RO109562B1 - Corrosion inhibition compositions from the water cooling plants and use method thereof - Google Patents
Corrosion inhibition compositions from the water cooling plants and use method thereof Download PDFInfo
- Publication number
- RO109562B1 RO109562B1 RO93-01348A RO9301348A RO109562B1 RO 109562 B1 RO109562 B1 RO 109562B1 RO 9301348 A RO9301348 A RO 9301348A RO 109562 B1 RO109562 B1 RO 109562B1
- Authority
- RO
- Romania
- Prior art keywords
- corrosion
- molybdate
- ppm
- water
- phosphate
- Prior art date
Links
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 title claims abstract description 120
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 title claims abstract description 119
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 51
- 238000001816 cooling Methods 0.000 title claims abstract description 44
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 35
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 24
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 title claims description 13
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 49
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 41
- MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N molybdate Chemical compound [O-][Mo]([O-])(=O)=O MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims abstract description 35
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims abstract description 26
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 26
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 claims abstract description 13
- 229910000975 Carbon steel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000010962 carbon steel Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000009434 installation Methods 0.000 claims description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 claims description 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 206010042674 Swelling Diseases 0.000 claims 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 claims 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 37
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 18
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 17
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 17
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 9
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 8
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-2-[(1-oxo-2-propenyl)amino]-1-propanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 7
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 7
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 description 7
- 229920000536 2-Acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid Polymers 0.000 description 6
- CMGDVUCDZOBDNL-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2h-benzotriazole Chemical compound CC1=CC=CC2=NNN=C12 CMGDVUCDZOBDNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 6
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 5
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 5
- 235000015393 sodium molybdate Nutrition 0.000 description 5
- 239000011684 sodium molybdate Substances 0.000 description 5
- TVXXNOYZHKPKGW-UHFFFAOYSA-N sodium molybdate (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O TVXXNOYZHKPKGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RYCLIXPGLDDLTM-UHFFFAOYSA-J tetrapotassium;phosphonato phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O RYCLIXPGLDDLTM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 5
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 5
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 5
- 229910000403 monosodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000019799 monosodium phosphate Nutrition 0.000 description 4
- AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M sodium dihydrogen phosphate Chemical compound [Na+].OP(O)([O-])=O AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 4
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 4
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 4
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 4
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 4
- -1 zinc halides Chemical class 0.000 description 4
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 3
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 3
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- 230000002596 correlated effect Effects 0.000 description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 3
- BAERPNBPLZWCES-UHFFFAOYSA-N (2-hydroxy-1-phosphonoethyl)phosphonic acid Chemical compound OCC(P(O)(O)=O)P(O)(O)=O BAERPNBPLZWCES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 2
- 150000001253 acrylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 238000002161 passivation Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 description 2
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 2
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 description 2
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K tripotassium phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNRAOBUKHNZQFX-UHFFFAOYSA-N 2H-benzotriazole-4-thiol Chemical compound SC1=CC=CC2=C1NN=N2 NNRAOBUKHNZQFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCOC(=O)C=C QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000881 Cu alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical class OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006397 acrylic thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000005228 aryl sulfonate group Chemical group 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J diphosphate(4-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000397 disodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019800 disodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- JQJCSZOEVBFDKO-UHFFFAOYSA-N lead zinc Chemical compound [Zn].[Pb] JQJCSZOEVBFDKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 230000003641 microbiacidal effect Effects 0.000 description 1
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229910000160 potassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011009 potassium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 238000005057 refrigeration Methods 0.000 description 1
- GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H sodium hexametaphosphate Chemical compound [Na]OP1(=O)OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])O1 GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 235000019982 sodium hexametaphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011008 sodium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C=C ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 1
- 229910000406 trisodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019801 trisodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011686 zinc sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000009529 zinc sulphate Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/18—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using inorganic inhibitors
- C23F11/187—Mixtures of inorganic inhibitors
- C23F11/188—Mixtures of inorganic inhibitors containing phosphates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
Abstract
Description
Prezenta invenție se referă la o compoziție pentru inhibarea coroziunii din instalațiile de răcire a apei și la o metodă de utilizare a acesteia, în sistemele de turnuri de răcire și, mai concret, de micșorare a vitezei de corodare în puncte asociată cu formarea de mici umflături pe oțelul carbon și pe alte materiale susceptibile de a fi corodate până la mai puțin decât viteza generală de corodare.The present invention relates to a composition for inhibiting corrosion in water cooling installations and to a method of using it, in cooling tower systems and, more specifically, in reducing the corrosion speed at points associated with the formation of small bumps. on carbon steel and on other materials liable to be corroded to less than the general speed of corrosion.
Turnurile de răcire sunt folosite pe larg în industrie, pentru a răci apa utilizată în schimbătoarele de căldură, instalațiile de. refrigerare etc. De obicei, sistemele cu turn de răcire întrebuințate în aceste cazuri sunt de tipul cu recirculare. Aceasta înseamnă că apa folosită pentru răcire este recirculată la turnul de răcire pentru răcirea rapidă prin evaporare. Se știe că apa din turnurile de răcire provoacă după un anumit timp corodarea suprafețelor respective. Efectul coroziv al acesteia se mărește din cauza adaosurilor complexe utilizate la tratamentele chimice ale acesteia. în aceste condiții, pe suprafața metalului se pot forma mici umflături care constituie locuri pentru coroziunea în puncte. Corodarea ulterioară sub aceste umflături este cea mai severă formă de coroziune și cauza principală a distrugerii induse de coroziune în sistemele de răcire.Cooling towers are widely used in industry, to cool the water used in heat exchangers, heaters. refrigeration etc. Usually, the cooling tower systems used in these cases are of the recirculation type. This means that the water used for cooling is recycled to the cooling tower for rapid evaporation cooling. Water from cooling towers is known to cause corrosion of the respective surfaces after a certain time. Its corrosive effect is increased due to the complex additions used in its chemical treatments. Under these conditions, small bumps can form on the surface of the metal which are places for corrosion at points. Subsequent corrosion under these bumps is the most severe form of corrosion and the main cause of corrosion-induced damage in cooling systems.
în mod specific deci, există două tipuri de coroziune care trebuie combătută, coroziunea generală, sau uniformă și coroziunea în puncte (piting) sau localizată. Viteza de corodare generală se măsoară prin pierderi din grosimea metalului. Ea se măsoară în 2,54. IO’2 mm pierduți din metal pe an, denumiți mm/an. Coroziunea în puncte este, de asemenea, exprimată în mm pe an și se referă la adâncimea într-un anumit loc.Specifically, therefore, there are two types of corrosion that must be combated, general, or uniform corrosion and pitting or localized corrosion. The overall corrosion speed is measured by losses in metal thickness. It measures 2.54. IO ' 2 mm lost of metal per year, called mm / year. The corrosion in points is also expressed in mm per year and refers to the depth in a certain place.
De obicei, un sistem netratat de apă poate avea o pierdere generală (uniformă) de metal de 1,524 mm/an. Prin adăugarea inhibitorilor de coroziune, viteza de coroziune generală poate fi micșorată. într-un sistem de răcire tratat corespunzător, viteza de coroziune generală măsoară în mod normal mai puțin de 0,127 mm/an. Viteza de corodare în puncte poate fi combătută în mod adecvat dacă are o valoare de trei până la cinci ori viteza de coroziune generală. Atât viteza de coroziune generală cât și cea în puncte pot fi măsurare pe cupoane de metal, sau cu instrumente electrice de măsurare a coroziunii.Typically, an untreated water system can have a general (uniform) metal loss of 1,524 mm / year. By adding corrosion inhibitors, the overall corrosion rate can be reduced. In a properly treated cooling system, the overall corrosion rate typically measures less than 0.127 mm / year. The point corrosion rate can be adequately counteracted if it has a value of three to five times the overall corrosion rate. Both general and point corrosion rates can be measured on metal coupons, or with electrical corrosion measurement tools.
Din punct de vedere istoric, o mare varietate de compoziții anticorozive au fost utilizate pentru inhibarea coroziunii. De exemplu, compușii metalelor grele, cum sunt cromul și zincul, solubili în apă s-au folosit pentru a elimina virtual coroziunea generală și într-o anumită măsură a combate coroziunea în puncte. însă coroziunea în puncte este încă o problemă serioasă. Măsurile privind protecția mediului înconjurător au eliminat progresiv utilizarea metalelor grele, cromul și zincul care sunt toxice, fiind utilizați diferiți inhibitori de coroziune mai puțin eficienți sau mai scumpi. De exemplu, se știe că molibdații solubili în apă sunt eficienți în combaterea coroziunii și nu prezintă probleme privind protecția mediului ambiant. însă molibdații sunt relativ destul de costisitori.Historically, a wide variety of anticorrosive compositions have been used to inhibit corrosion. For example, water-soluble compounds of heavy metals, such as chromium and zinc, have been used to virtually eliminate general corrosion and to some extent combat corrosion at points. but point corrosion is still a serious problem. Environmental protection measures have progressively eliminated the use of heavy metals, chromium and zinc that are toxic, using different corrosion inhibitors that are less efficient or more expensive. For example, it is known that water-soluble molybdates are effective in combating corrosion and do not present problems with environmental protection. but the molybdates are relatively expensive.
în brevetul US 4867944, este descrisă inhibarea coroziunii în sistemele de răcire cu turn, utilizând compoziții care conțin un compus de zinc solubil în apă, un molibdat solubil în apă și un ortofosfat. Sunt cunoscuți și alți inhibitori de coroziune similari, descriși, de exemplu, în brevetele US 4217216; 4176059; 4017315; bervetul DE 2850925 și cererea de brevet JP 52/38438 (77/38437). în plus, un articol intitulatMolibdatul ca inhibitor de coroziune în conducte pentru sistemele de nămoluri cu apă rece, Phys. Metall. Res.Lab. 1986, descrie o compoziție constituită din molibdat, sulfat de zinc și fosfat de potasiu ca un inmhibitor de eroziune-coroziune pentru oțelul folosit la nămolurile cu apă rece.In US Pat. No. 4867944, corrosion inhibition in tower cooling systems is described, using compositions containing a water-soluble zinc compound, a water-soluble molybdate, and an orthophosphate. Other similar corrosion inhibitors are disclosed, described, for example, in US Patent Nos. 4217216; 4176059; 4017315; DE 2850925 patent and JP 52/38438 patent application (77/38437). In addition, an article entitled Molybdate as a corrosion inhibitor in pipes for cold water sludge systems, Phys. Metall. Res.Lab. 1986, describes a composition consisting of molybdate, zinc sulphate and potassium phosphate as an erosion-corrosion inhibitor for steel used in cold water sludge.
Deși utilizarea molibdaților, singuri sau în combinație cu alți inhibitori de coroziune, cum sunt fosfații, constituie inhibitori de coroziune generală mai eficace, în sensul că anumite probleme privind poluarea mediului ambiant pot fi diminuate dacă se folosesc molibdații fără metale grele, toxice, totuși nu se cunoaște încă nici o metodă de combatere eficientă a coroziunii în puncte până la stadiul la care ar putea să fie eliminată virtual sau cel puțin redusă până la un punct mai mic, sau, egal cu viteza de coroziune generală.Although the use of molybdates, alone or in combination with other corrosion inhibitors, such as phosphates, are more effective general corrosion inhibitors, in the sense that certain environmental pollution problems can be mitigated if molybdates without heavy, toxic metals are used. no effective method of combating corrosion at points up to the stage where it could be virtually eliminated or at least reduced to a lower point, or equal to the overall corrosion rate, is known.
De aceea, unul din scopurile prezentei invenții este să asigure o compoziție și o metodă îmbunătățită pentru reducerea coroziunii în puncte în sistemele de răcire cu turn.Therefore, one of the purposes of the present invention is to provide an improved composition and method for reducing point corrosion in tower cooling systems.
Un alt scop al prezentei invenții este să asigure o metodă și o compoziție pentru reducerea coroziunii în puncte, în sistemele de răcire cu turn, care să elimine utilizarea metalelor grele, toxice.Another object of the present invention is to provide a method and composition for reducing corrosion at points in tower cooling systems, which eliminates the use of heavy, toxic metals.
Un alt scop al prezentei invenții este să asigure o compoziție și o metodă pentru reducerea coroziunii în puncte, în sistemele de răcire cu turn.Another object of the present invention is to provide a composition and method for reducing corrosion at points in tower cooling systems.
Un alt scop al prezentei invenții este să asigure o metodă și o compoziție pentru reducerea coroziunii în puncte, în sistemele de răcire cu turn, care să elimine utilizarea metalelor grele, toxice.Another object of the present invention is to provide a method and composition for reducing corrosion at points in tower cooling systems, which eliminates the use of heavy, toxic metals.
Un alt scop al prezentei invenții este să asigure o metodă și o compoziție pentru reducerea coroziunii în puncte, în sistemele de răcire cu turn, până la o valoare mai mică decât, sau egală cu viteza de coroziune generală.Another object of the present invention is to provide a method and composition for reducing corrosion at points, in tower cooling systems, to a value less than, or equal to, the overall corrosion rate.
Compoziția pentru inhibarea coroziunii în puncte a otelului carbon, în sistemele de răcire cu turn, elimină dezavantajele compozițiilor cunoscute, prin aceea că este constituită din aproximativ 1 până la aproximativ 10 ppm un molibdat solubil în apă, calculat ca molibdat, și aproximativ 5 până la aproximativ 25 ppm un ortofosfat stabilizat, calculat ca fosfat, compoziția fiind practic lipsită de zinc activ.The composition for corrosion inhibition of carbon steel in tower cooling systems eliminates the disadvantages of known compositions, in that it consists of about 1 to about 10 ppm water-soluble molybdate, calculated as molybdate, and about 5 to about about 25 ppm a stabilized orthophosphate, calculated as phosphate, the composition being practically devoid of active zinc.
Metoda de inhibare a vitezei de corodare în puncte a oțelului carbon, într-un sistem cu turn de răcire, conform invenției, constă din adăugarea la apa de răcire din turn a unei cantități eficiente în compoziția de inhibare a coroziunii constituită din aproximativ 1 până la aproximativ 10 părți per milion molibdat solubil în apă, calculat ca molibdat , și de la aproximativ 5 până la aproximativ 24 ppm ortofosfat stabilizat, calculat ca fosfat, compoziția fiind practiv lipsită de zinc activ adăugat, de exemplu de compuși de zinc solubili în apă, în sistemul respectiv având loc circularea și recircularea apei.The method of inhibiting the rate of corrosion at points of carbon steel, in a cooling tower system according to the invention, consists in adding to the cooling water in the tower an effective amount in the corrosion inhibition composition consisting of about 1 to about about 10 parts per million water soluble molybdate, calculated as molybdate, and from about 5 to about 24 ppm stabilized orthophosphate, calculated as phosphate, the composition being practically free of added active zinc, for example water soluble zinc compounds, in the respective system the circulation and recirculation of water takes place.
Invenția prezintă avantajul prevenirii sau inhibării coroziunii în puncte corelată cu tuberculația (formarea de mici umflături pe metal) care apar pe suprafețele din oțel carbon din sistemele de răcire cu turn.The invention has the advantage of preventing or inhibiting corrosion at points correlated with the tuberculation (formation of small bumps on the metal) that appear on the carbon steel surfaces of the tower cooling systems.
Invenția se bazează pe constatarea că utilizarea unei compoziții de inhibare a coroziunii care conține un molibdat solubil în apă și un ortofosfat stabilizat conduce la o viteză de coroziune în puncte care este mai mică decât, sau egală cu viteza de coroziune conține, în esență molibdat și ortofosfat stabilizat. In particular, s-a constatat că dacă nu este prezent deloc zincul într-o forma și cantitate care i-ar permite în mod normal să acționeze ca inhibitor de coroziune (în continuare aceasta este denumită zinc activ), viteza coroziunii în puncte este mai mică decât viteza coroziunii generale. Astfel de compuși de zinc activ sunt, de obicei, compuși anorganici, solubili în apă, cum sunt halogenurile de zinc. în acest fel, se realizează o compoziție de inhibare a coroziunii care este sigură pentru mediul înconjurător, pentru că elimină metalele grele, toxice, cum este zincul.The invention is based on the finding that the use of a corrosion inhibiting composition containing a water soluble molybdate and a stabilized orthophosphate results in a corrosion rate at points which is less than, or equal to, the corrosion rate contained, essentially molybdate and stabilized orthophosphate. In particular, it was found that if zinc is not present at all in a form and quantity that would normally allow it to act as a corrosion inhibitor (hereinafter referred to as active zinc), the corrosion rate at points is lower than speed of general corrosion. Such active zinc compounds are usually inorganic, water-soluble compounds, such as zinc halides. In this way, a corrosion inhibition composition is made which is safe for the environment, because it eliminates the heavy, toxic metals, such as zinc.
Cele două componente principale utilizate în compoziția și metoda conform invenției, sunt un molibdat solubil în apă și un fosfat stabilizat (ortofosfat). Molibdatul solubil în apă poate fi orice molibdat, de obicei un molibdat anorganic, care are suficientă posibilitate în apă, pentru sistemul de răcire a apei cu turn. Molibdații metalelor alcaline preferați sunt, molibdatul de sodiu, fiind preferat, în mod special, din cauza solubilității sale relativ ridicate. Molibdatul este prezent în compoziții într-o cantitate de la aproximativ 1 până la aproximativ 10 ppm, calculată ca molibdat (MoO4 ) drept componentă activă, cantitățile de molibdat de la aproximativ 3 până la aproximativ 6 ppm fiind deosebit de dorite.The two main components used in the composition and method according to the invention are a water soluble molybdate and a stabilized phosphate (orthophosphate). Water-soluble molybdate can be any molybdate, usually an inorganic molybdate, which has sufficient water potential for the tower water cooling system. Preferred alkali metal molybdates are, sodium molybdate, being preferred, in particular, because of its relatively high solubility. Molybdate is present in compositions in an amount of from about 1 to about 10 ppm, calculated as molybdate (MoO 4 ) as an active component, the amounts of molybdate from about 3 to about 6 ppm being particularly desirable.
A doua componentă principală, utilizată în compozițiile și metoda conform prezentei invenții, este un fosfat stabilizat. Cuvântul stabilizat, așa cum este folosit aici se referă la o condiție în care ortofosfatul din apa care este tratată rămâne în soluție, indiferent de proporția de ioni de calciu sau de metale similare și de /?H-ul sistemului care în mod normal ar conduce la precipitarea fosfatului metalic (de calciu), în general insolubil. în această privință, este cunoscut că fosfatul are o solubilitate limitată în apă când sunt prezente calciul și alte metale alcalinopământoase, solubilitatea fosfatului fiind dată de următoarele ecuații:The second major component, used in the compositions and method according to the present invention, is a stabilized phosphate. The word stabilized, as used herein, refers to a condition in which the orthophosphate in the water being treated remains in solution, regardless of the proportion of calcium ions or similar metals and / or H of the system that would normally lead. upon precipitation of metal (calcium) phosphate, generally insoluble. In this regard, it is known that phosphate has a limited solubility in water when calcium and other alkaline earth metals are present, the solubility of phosphate being given by the following equations:
log10(pH) + log10(oPO4) + 1,5 log10(CaCO3) =25,5log 10 (pH) + log 10 (oPO 4 ) + 1.5 log 10 (CaCO 3 ) = 25.5
Se cunoaște, de asemenea, că protecția împotriva coroziunii se îmbunătățește când se măresc cantitățile de fosfat. într-adevăr, vitezele de coroziune generală se reduc cel mai eficient când cantitatea de fosfat, cantitatea de calciu șipH-ul sistemului sunt astfel alese încât solubilitatea fosfatului de calciu este depășită în conformitate cu ecuația redată mai sus. Pentru a realiza beneficiile utilizării cantităților mari de fosfat în protecția contra coroziunii, dar a împiedica precipitarea nedorită a fosfaților de calciu sau de alte metale similare, se știe că se întrebuințează ceea ce se numesc fosfații stabilizați. Fosfații stabilizați, așa cum este știut de specialiștii în domeniu, se obțin prin încorporarea în, sau adăugarea la apa de răcire cu conținut de ortofosfat a unuia sau mai multor materiale polimere care, conform diferitelor teorii propuse, împiedică precipitarea fosfaților de calciu sau de alte metale. Stabilizarea fosfaților și polimerii folosiți sunt descriși în brevetul US 4711725. în general, există un număr imens de dispersanți sau materiale, care au, în general, natură polimerică, de exemplu hopolimeri, copolimeri, terpolimeri, care împiedică precipitarea sau cristalizarea fosfaților de calciu sau de metale similare.It is also known that corrosion protection improves when phosphate levels increase. Indeed, the overall corrosion rates are most effectively reduced when the amount of phosphate, the amount of calcium, and the system pH are so chosen that the solubility of calcium phosphate is exceeded according to the equation given above. In order to realize the benefits of using large amounts of phosphate in corrosion protection, but to prevent unwanted precipitation of calcium phosphates or other similar metals, it is known that what is called stabilized phosphates is used. Stabilized phosphates, as is known to those skilled in the art, are obtained by incorporating into or adding to the cooling water containing orthophosphate one or more polymeric materials which, according to the various theories proposed, prevent the precipitation of calcium or other phosphates. metals. The stabilization of the phosphates and polymers used is described in US Pat. No. 4,117,725. In general, there are a large number of dispersants or materials, which are generally polymeric in nature, for example, hopolymers, copolymers, terpolymers, which prevent the precipitation or crystallization of calcium phosphates or of similar metals.
Exemplele nelimitative de materiale (stabilizatori de fosfați) utilizate pentru a forma fosfații stabilizați includ polimerii derivați de la acizii (met) acrilici și sărurile lor, precum și amestecuri ale acestor polimeri cu alți compuși și polimeri, cum sunt acizii fosfonici, copolimerii acizilor (met) acrilici cu vinilesteri, ca hidroxietilmetacrilatul și hidroxipropilacrilatul, și copolimerii acizilor (met) acrilici și sărurile lor cu acrilamid-alchil-sau aril-sulfonați sau acrilamide nesubstituite. De asemenea, polimerii, de exemplu homopolimerii, copolimerii și terpolimerii formați din acid acrilic, acid 2-acrilamido-2-metilpropan-sulfonic (AMPS) și acrilamide nesubstituite au fost utilizați. Și alte combinații care sunt descrise în brevetul US 4711725 pot fi întrebuințate ca stabilizatori ai fosfatului. Trebuie să se înțeleagă că stabilizatorii fosfaților întrebuințați includ orice compus, polimer, fie că este sintetic sau natural, sau amestecuri ale lor, care poate realiza funcția de împiedicare a precipitării și/sau cristalizării fosfatului insolubil în condițiile, de exemplu de /iH, care ar conduce la precipitare. în general, stabilizatorii fosfaților sunt prezenți într-o cantitate care variază de la aproximativ 1 până la aproximativ 30 ppm.Non-limiting examples of materials (phosphate stabilizers) used to form stabilized phosphates include polymers derived from (meth) acrylic acids and their salts, as well as mixtures of these polymers with other compounds and polymers, such as phosphonic acids, copolymers of acids (meth) ) acrylics with vinyl esters, such as hydroxyethylmethacrylate and hydroxypropylacrylate, and copolymers of (meth) acrylic acids and their salts with unsubstituted acrylamide-alkyl- or aryl-sulfonates or acrylamides. Also, polymers, for example homopolymers, copolymers and terpolymers formed from acrylic acid, 2-acrylamido-2-methylpropane-sulfonic acid (AMPS) and unsubstituted acrylamide have been used. And other combinations that are described in US Pat. No. 4,117,725 may be used as phosphate stabilizers. It should be understood that the phosphate stabilizers employed include any compound, polymer, whether synthetic or natural, or mixtures thereof, which may perform the function of preventing precipitation and / or crystallization of insoluble phosphate under conditions, for example / iH, which would lead to precipitation. In general, phosphate stabilizers are present in an amount ranging from about 1 to about 30 ppm.
Ortofosfatul stabilizat este prezent în metoda și în compoziția conform invenției întro cantitate de 5 până la aproximativ 20 ppm, calculat ca fosfat (PO4). Ortofosfatul poate fi orice ortofosfat solubil în apă și poate cuprinde, fosfatul monosodic, fosfatul disodic, fosfatul trisodic, acidul fosforic etc. Ortofosfații, în general reprezintă forma cea mai hidratată de fosfat și trebuie să fie diferențiați de polifosfați care, de asemenea, pot fi utilizați în compoziție și care au un grad ceva mai scăzut de hidratare pe lângă faptul că au mai multe grupe PO4.Stabilized orthophosphate is present in the method and composition according to the invention in an amount of 5 to about 20 ppm, calculated as phosphate (PO 4 ). Orthophosphate can be any water-soluble orthophosphate and may comprise monosodium phosphate, disodium phosphate, trisodium phosphate, phosphoric acid, etc. Orthophosphates are generally the most hydrated form of phosphate and must be differentiated from polyphosphates which can also be used in the composition and which have a slightly lower degree of hydration besides having several PO 4 groups.
Deși un inhibitor de coroziune eficient se poate obține folosind numai compusul molibdat și fosfatul stabilizat, așa cum s-a descris mai sus, pentru că reduce coroziunea în puncte până la un nivel egal cu, sau sub cel al coroziunii generale, și cu toate că nu există zinc adăugat, în compozițiile de inhibare a coroziunii se pot folosi și alți aditivi sau agenți convenționali. De exemplu, pot fi întrebuințați avantajos, polifosfații, prezenți,de obicei, în cantități care variază de la aproximativ 1 până la aproximativ 30 ppm, calculați ca fosfat.Although an effective corrosion inhibitor can be obtained using only the molybdate compound and stabilized phosphate, as described above, because it reduces corrosion at points to a level equal to, or below, that of general corrosion, and although there is no zinc added, other additives or conventional agents may be used in corrosion inhibition compositions. For example, polyphosphates, usually present in quantities ranging from about 1 to about 30 ppm, calculated as phosphate, may be advantageously used.
Astfel, ca exemple de polifosfați utili, solubili în apă sunt pirofosfatul de tetrapotasiu, hexametafosfatul de sodiu, tripolifosfatul de sodiu, pirofosfatul de tetrasodiu etc. Trebuie să se țină seama că atunci când sunt introduși în soluție apoasă polifosfații pot, într-o anumită măsură, să se transforme în ortofosfați. Ca atare, intră în sfera de protecție a prezentei invenții să se formeze fosfatul stabilizat numai prin adăugarea unui polifosfat într-o cantitate care va asigura cantitatea necesară de ortofosfat așa cum s-a stabilit mai sus.Thus, as examples of useful, water-soluble polyphosphates are tetrapotassium pyrophosphate, sodium hexametaphosphate, sodium tripolyphosphate, tetrasodium pyrophosphate, etc. It should be borne in mind that when introduced into the aqueous solution polyphosphates can, to some extent, turn into orthophosphates. As such, it falls within the scope of the present invention to form stabilized phosphate only by adding a polyphosphate in an amount that will provide the required amount of orthophosphate as set forth above.
Compoziția de inhibare a coroziunii, conform prezentei invenții, mai poate conține, în mod avantajos dispersanți, cum sunt acizii policarboxilici, de exemplu anhidrida polimaleică, diferiți alți homopolimeri și copolimeri, fosfonați organici etc., care servesc drept sechestranți de fier. Când se întrebuințează, acești dispersanți sau sechestranți, în general vor fi prezenți în cantități care variază de la aproximativ 1 la aproximativ 20 ppm în apa din turnul de răcire.The corrosion inhibition composition of the present invention may also advantageously contain dispersants, such as polycarboxylic acids, for example polimallic anhydride, various other homopolymers and copolymers, organic phosphonates, etc., which serve as iron sequestrants. When used, these dispersants or sequestrants will generally be present in quantities ranging from about 1 to about 20 ppm in the cooling tower water.
Când sunt prezenți componenți de cupru în sistemul turnului de răcire, este de asemenea de dorit să se introducă inhibitori de coroziune ai cuprului și aliajelor de cupru, cum sunt mercaptobenztriazolul (HBT), benztriazolul (BZT), toliltriazolul (TTA) etc. Acești inhibitori ai coroziunii cuprului sunt prezenți, în general, într-o cantitate de la aproximativ 1 până la aproximativ 20 ppm din apa din turnul de răcire.When copper components are present in the cooling tower system, it is also desirable to introduce corrosion inhibitors of copper and copper alloys, such as mercaptobenztriazole (HBT), benztriazole (BZT), tolyltriazole (TTA), etc. These copper corrosion inhibitors are generally present in an amount from about 1 to about 20 ppm of the water in the cooling tower.
Dacă se dorește, compozițiile mai pot conține microbiocide, antivegetative și alți astfel de aditivi.If desired, the compositions may also contain microbiocides, antivegetatives and other such additives.
Când se aplică metoda din prezenta invenție, compoziția de inhibare a coroziunii se introduce în apa din turnul de răcire într-o cantitate eficientă, în funcție de parametrii; gradul de contaminare a apei din turnul de răcire, pH-ul etc., care pot fi determinați prin metode bine cunoscute. în general, se întrebuințează o cantitate de la aproximativ 20 până la aproximativ 100 ppm din compoziția inhibitoare, calculată ca total componente active. Desigur însă că se pot întrebuința cantități mai mici sau mai mari în funcție de condiția apei în turnul de răcire.When applying the method of the present invention, the corrosion inhibition composition is introduced into the cooling tower water in an efficient amount, depending on the parameters; the degree of contamination of the water in the cooling tower, the pH, etc., which can be determined by well known methods. In general, an amount of from about 20 to about 100 ppm of the inhibitory composition, calculated as total active components, is used. Of course, however, smaller or larger quantities can be used depending on the condition of the water in the cooling tower.
La aplicarea metodei, conform prezentei invenții, componentele compoziției pot fi adăugate în orice mod. Este convenabil să se adauge molibdatul solubil în apă corelat cu fosfatul stabilizat și orice alți aditivi inhibitori de coroziune auxiliari la apa de răcire, sub formă de amestec combinat prin metode clasice, bine cunoscute. însă, se poate adăuga și separat fiecare componentă dacă se dorește.When applying the method according to the present invention, the composition components can be added in any way. It is convenient to add water-soluble molybdate correlated with stabilized phosphate and any other auxiliary corrosion inhibitors additive to cooling water, in the form of a combination by conventional methods, well known. however, each component can be added and separated if desired.
Așa cum s-a arătat mai sus, prezenta invenție se bazează pe constatarea că dacă molibdatul și fosfatul stabilizat se utilizează împreună, în absența practic a compușilor de zinc solubili în apă sau a altor surse de zinc activ, viteza de corodare în puncte poate fi menținută la un nivel egal sau mai mic decât viteza de corodare generală. Din anumite motive, prezența zincului activ, care este, în general, considerat ca un inhibitor de coroziune generală foarte eficient, se interferează cu acțiunea combinată a molibdatului și fosfatului stabilizat. Termenul practic lipsit de zinc activ, așa cum este folosit aici, se referă la o cantitate de zinc sub care zincul nu acționează într-o măsură semnificativă ca inhibitor de coroziune. Vorbind, în general, o concentrație a zincului de 0,5 ppm sau mai mică, calculată ca zinc, este considerată ca fiind practic lipsă. Cantități de aproximativ 0,5 ppm sau mai mari de zinc activ conduc la o coroziune în puncte mărită, adică o viteză a coroziunii în puncte egală cu, sau mai mare decât viteza coroziunii generale. De asemenea, este de la sine înțeles că pot fi tolerate cantități substanțiale de zinc în inhibitorul de coroziune dacă zincul este într-o anumită formă, de exemplu chelatizat, care în mod normal nu îi permit sa acționeze ca inhibitor de coroziune.As shown above, the present invention is based on the finding that if stabilized molybdate and phosphate are used together, in the absence of practically any water-soluble zinc compounds or other sources of active zinc, the rate of point corrosion can be maintained at a level equal to or lower than the overall corrosion rate. For some reasons, the presence of active zinc, which is generally considered to be a very effective general corrosion inhibitor, interferes with the combined action of stabilized molybdate and phosphate. The term practically free of active zinc, as used herein, refers to an amount of zinc below which zinc does not act to a significant extent as a corrosion inhibitor. Generally speaking, a zinc concentration of 0.5 ppm or less, calculated as zinc, is considered to be practically absent. Amounts of about 0.5 ppm or greater of active zinc lead to increased corrosion at points, ie corrosion speed at points equal to, or greater than, general corrosion speed. It is also of course understood that substantial amounts of zinc can be tolerated in the corrosion inhibitor if zinc is in a certain form, for example chelated, which normally does not allow it to act as a corrosion inhibitor.
Prezenta invenție este deosebit de eficientă în prevenirea sau inhibarea coroziunii în puncte corelate cu tuberculația (formarea de mici umflături pe metal). Având în vedere că oțelul carbon este metalul care se întrebuințează cel mai adesea la conductele din sistemele de răcire și în construcția schimbătoarelor de căldură, coroziunea în puncte a oțelului carbon este de interes major pentru industrie. Prezenta invenție poate fi folosită pe diferite tipuri de sisteme de turnuri de răcire, cum sunt turnurile cu circulație forțată, turnurile cu aspirație și turnurile 5 hiperbolice. Curgerea în turn poate fi în contracurent sau curgere transversală. Metoda și compoziția își găsesc în egală măsură aplicație la turnurile de răcire atmosferică și turnurile cu circulație naturală, dar își găsesc 10 în mod deosebit aplicație la sistemele de turnuri de răcire deschise, cu recirculare.The present invention is particularly effective in preventing or inhibiting corrosion at points correlated with tuberculation (the formation of small bumps on the metal). Given that carbon steel is the metal most often used in pipes in cooling systems and in the construction of heat exchangers, corrosion at points of carbon steel is of major interest to industry. The present invention can be used on different types of cooling tower systems, such as forced circulation towers, aspiration towers and hyperbolic towers. The flow in the tower can be counter-current or cross-flow. The method and composition are equally applicable to atmospheric cooling towers and towers with natural circulation, but they find 10 in particular to open cooling tower systems with recirculation.
Se dau, în continuare, exemple de realizare a invenției în legătură și cu fig. 1...5, care reprezintă: 15The following are examples of embodiments of the invention in connection with FIG. 1 ... 5, representing: 15
- fig.l, diagrama care redă grafic comparația dintre vitezele de coroziune generală și în puncte, utilizând fosfat stabilizat tară molibdat;- Fig. 1, diagram showing graphically the comparison between general and point corrosion rates, using stabilized phosphate molybdate;
- fig.2, diagrama similară cu cea din 20 fig. 1, care redă o comparație între vitezele și în puncte utilizând fosfat stabilizat și molibdat;FIG. 2 is a diagram similar to FIG. 1, which shows a comparison between the velocities and at points using stabilized phosphate and molybdate;
- fig.3, diagrama care redă o compa- rație între vitezele de coroziune generală și în puncte utilizând fosfat stabilizat și molibdat, în care molibdatul a fost adăugat în mici porții în timp;- Fig. 3, the diagram showing a comparison between the general corrosion rates and at points using stabilized phosphate and molybdate, in which molybdate was added in small portions over time;
- fig.4, diagrama care redă o comparație între vitezele de coroziune generală și în puncte pentru un sistem de răcire la rafinării, utilizând fosfat stabilizat și molibdat;- Fig. 4, the diagram showing a comparison between the general and point corrosion rates for a refinery cooling system, using stabilized phosphate and molybdate;
- fig. 5, diagrama care redă o comparație între vitezele de coroziune generală și în puncte pentru un sistem de răcire petrochimic, utilizând fosfat stabilizat, moilibdat și clorură de zinc.FIG. 5, the diagram showing a comparison between the general and point corrosion rates for a petrochemical cooling system, using stabilized phosphate, moilibdate and zinc chloride.
în exemplele care urmează cantitățile sunt cvalculate în greutate de agent activ de exemplu PO4, MO4.In the following examples the quantities are calculated by weight of the active agent, for example PO 4 , MO 4 .
Exemplul 1. Apa limpezită se concentrează până la cinci cicluri și i se modifică alcalinitatea până la 100 ppm. La o probă din această apă s-a adăugat un inhibitor de coroziune din fosfat stabilizat, care are compoziția din tabelul 1.Example 1. The clarified water is concentrated up to five cycles and its alkalinity is changed up to 100 ppm. To a sample of this water was added a stabilized phosphate corrosion inhibitor, which has the composition of table 1.
Tabelul 1Table 1
Datele privind vitezele de coroziune 40 generală și în puncte s-au obținut folosind o aparatură specială. Ambele viteze de coroziune, generală și în puncte, s-au măsurat și sa calculat logaritmul lor pe calculator la fiecare 15 s. La fiecare 30 min s-a făcut media 45 a 120 puncte de probă anterioare și s-a adăugat la baza de date pentru reprezentarea grafică. Astfel, la fiecare 24 h a fost posibil să se traseze punctele a 48 date reprezentând mediile a 5760 citiri individuale. Vitezele de coroziune 50 generală și în puncte rezultate sunt redate în fig. 1. Așa cum se poate vedea din fig. 1, după o perioadă inițială scurtă de pasivare, viteza de coroziune generală s-a ridicat la 0,0254 mm/an și viteza de coroziune în puncte la 0,0712 mm/an.Data on general and point corrosion rates 40 were obtained using special equipment. Both corrosion rates, general and in points, were measured and their logarithm was calculated on the computer every 15 s. Every 30 mins, an average of 45 of 120 previous sample points was made and added to the database for graphical representation. . Thus, every 24 hours it was possible to draw the points of 48 data representing the average of 5760 individual readings. The overall corrosion rates 50 and at the resulting points are shown in fig. 1. As can be seen from FIG. 1, after a short initial passivation period, the overall corrosion rate rose to 0.0254 mm / year and the corrosion rate at points to 0.0712 mm / year.
Exemplul 2. Se ia o a doua probă din aceiași sursă ca în exemplul 1. Se adaugă compoziția inhibitoare de coroziune din tabelul 1, cu excepția faptului că, compoziția conține suficient molibdat de sodiu pentru a asigura 6,0 ppm molibdat activ (MoO4). Datele s-au obținut în maniera descrisă în exemplul 1, rezultatele fiind arătate grafic în fig. 2.Example 2. A second sample is taken from the same source as in Example 1. The corrosion inhibitory composition of Table 1 is added, except that the composition contains sufficient sodium molybdate to provide 6.0 ppm active molybdate (MoO 4 ). . The data were obtained in the manner described in example 1, the results being graphically shown in fig. 2.
După cum se poate vedea din analiza fig. 2, adăugarea molibdatului la fosfatul stabilizat îmbunătățește viteza coroziunii generale la la 0,015 mm/an. însă viteza coroziunii în puncte scade dramatic la numai 0,00254 mm/n, viteză până în prezent con- 5 siderată de neobținut în raport cu viteza coroziunii generale.As can be seen from the analysis fig. 2, the addition of molybdate to stabilized phosphate improves the overall corrosion rate to 0.015 mm / year. however, the corrosion velocity at points drops dramatically to only 0.00254 mm / n, a velocity hitherto considered unobtainable in relation to the general corrosion velocity.
Exemplul 3. La o a treia probă de ·' apă, luată din aceiași sursă ca în exemplele 1 și 2, se adaugă compoziția inhibitoare de 10 coroziune arătată în tabelul 2. După adăugarea inițială a compoziției de inhibare a coroziunii, s-a adăugat în mici porțiuni molibdat de sodiu, pentru a ajunge la un nivel de molibdat activ de 0,5 ppm. Rezultatele, măsurate conform metodei din exemplul 1, sunt prezentate grafic în fig. 3 care demonstrează că pe măsură ce cantitatea de molibdat crește, vitezele de coroziune în puncte scad dramatic și în cele din urmă ajung sub vitezele coroziunii generale. Rezultatele din fig. 3 demonstrează, de asemenea, că la nivel de aproximativ 3,5 ppm de molibdat, se obține maximum de inhibare a coroziunii în puncte.Example 3. To a third sample of water taken from the same source as in Examples 1 and 2, the corrosion inhibitory composition of 10 shown in Table 2 is added. After the initial addition of the corrosion inhibiting composition, it was added in small portions. sodium molybdate, to reach an active molybdate level of 0.5 ppm. The results, measured according to the method of example 1, are shown graphically in FIG. 3 which shows that as the amount of molybdate increases, the corrosion velocities at points decrease dramatically and eventually reach below the general corrosion speeds. The results in fig. 3 also shows that at a level of about 3.5 ppm molybdate, maximum corrosion inhibition is obtained at points.
Tabelul 2Table 2
Exemplul 4. Compoziția și metoda 25 culare utilizat într-o rafinărie. Compoziția de conform prezentei invenții s-au testat într-un inhibare a coroziunii a fost redată în tabelul 3. sistem de turn de răcire, deschis, cu recirTabelul 3Example 4. The 25 color composition and method used in a refinery. The composition according to the present invention tested in a corrosion inhibition was shown in Table 3. Cooling tower system, open, with recirculation Table 3
Măsurătorile coroziunii în puncte și a 45 celei generale s-au făcut în același mod ca în exemplul 1. Rezultatele sunt prezentate grafic în fig. 4, care dă diagrama vitezelor de coroziune pe o perioadă de timp de 240 h. Așa cum se poate vedea din fig. 4, aceeași curbă 50 de pasivare caracteristică a fost urmată de viteza de coroziune generală care s-a situat laThe measurements of the corrosion at points and of the general one were made in the same way as in example 1. The results are presented graphically in fig. 4, which gives the diagram of the corrosion rates over a period of 240 h. As can be seen from fig. 4, the same characteristic passivation curve 50 was followed by the general corrosion rate which was at
0,02704 mm/an și viteza de coroziune în puncte la 0,00508 mm/an. Datele colectate pe o perioadă de șase luni au prezentat constant viteze de coroziune generală de 0,0127 mm/an și în puncte de 0,00254 mm/an, demonstrând că metoda și compoziția, conform invenției de față, a atins rezultatul remarcabil de menținere a coroziunii în puncte la o valoare sub viteza coroziunii generale.0.02704 mm / year and corrosion rate at points at 0.00508 mm / year. The data collected over a six-month period consistently showed general corrosion rates of 0.0127 mm / year and at points of 0.00254 mm / year, demonstrating that the method and composition, according to the present invention, achieved the remarkable maintenance result of the corrosion at points below a value of general corrosion.
Exemplul 5. Procedeul din exemplul a fost repetat pe o instalație cu turn de 5 răcire, deschisă, cu recirculare, dintr-o instalație petrochimică. Compoziția de inhibare a coroziunii întrebuințată a fost cea din tabelul 4.Example 5. The process in the example was repeated on an open, recirculating, 5-tower cooling plant from a petrochemical plant. The corrosion inhibition composition used was the one in table 4.
Tabelul 4Table 4
în toate cazurile, vitezele de coroziune 20 în puncte și generală au fost măsurate prin aceeași metodă generală din exemplul 1, dar fără logaritmare cu calculatorul. Datele pentru vitezele coroziunii generale și în puncte sunt arătate în fig. 5 care este o diagramă a datelor 25 acumulate pe o perioadă de 150 zile, în timpul căreia s-au întrebuințat molibdat, fosfatul stabilizat și, în plus, un compus de zinc solubil în apă. Așa cum se poate vedea din fig. 5, viteza coroziunii în puncte a fost întotdeauna 30 peste viteza coroziunii generale.In all cases, the corrosion velocities 20 in points and general were measured by the same general method of example 1, but without logarithm with the computer. The data for general and point corrosion velocities are shown in fig. 5 which is a diagram of the data 25 accumulated over a period of 150 days, during which molybdate, stabilized phosphate and, in addition, a water-soluble zinc compound were used. As can be seen from FIG. 5, the corrosion velocity at points has always been 30 over the general corrosion rate.
O comparație a rezultatelor din exemplele 4 și 5 (fig. 4 și 5) arată că atunci când sunt prezenți compuși de zinc solubili în apă, viteza de coroziune în puncte rămâne peste 35 viteza de coroziune generală. în această privință se poate stabili că apa din sistemul de răcire din ambele exemple 4 și 5 a fost în esență comparabilă și că, compozițiile de inhibare a coroziunii au fost esențial aceleași, 40 diferența principală fiind din aceea exemplul 5, care conține clorură de zinc suficientă pentru a asigura 2 ppm zinc.A comparison of the results of Examples 4 and 5 (Figs. 4 and 5) shows that when water soluble zinc compounds are present, the corrosion velocity at points remains above the overall corrosion rate. In this regard, it can be established that the water in the cooling system of both examples 4 and 5 was essentially comparable and that the corrosion inhibition compositions were essentially the same, 40 the main difference being that of example 5, which contains zinc chloride. sufficient to provide 2 ppm zinc.
S-a demonstrat astfel că folosind metoda și compoziția din prezenta invenție se 45 pot obține viteze de coroziune în puncte egale, cu, sau mai mici ca vitezele coroziunii generale, utilizând o combinație de molibdat solubil în apă, cu un fosfat stabilizat în intervalele discutate mai sus și cu condiția ca zincul să fie practic exclus din compoziție, adică compușii sau materialele conținând zinc care pot acționa ca inhibitor activ de coroziune să fie sub circa 0,5 ppm. Vorbind în general, compușii de zinc solubili în apă, cum sunt halogenurile de zinc, de exemplu clorurâ de zinc, sunt considerate surse de zinc activ.It has thus been shown that using the method and composition of the present invention, corrosion rates can be obtained at equal points, with, or lower than, the general corrosion rates, using a combination of water-soluble molybdate, with a phosphate stabilized at the intervals discussed above. and provided that zinc is practically excluded from the composition, that is, compounds or materials containing zinc that can act as an active corrosion inhibitor to be below about 0.5 ppm. Generally speaking, water-soluble zinc compounds, such as zinc halides, for example zinc chloride, are considered sources of active zinc.
Claims (4)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US68508791A | 1991-04-12 | 1991-04-12 | |
| PCT/US1992/002862 WO1992018665A1 (en) | 1991-04-12 | 1992-04-09 | Method and composition for inhibiting general and pitting corrosion in cooling tower water |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RO109562B1 true RO109562B1 (en) | 1995-03-30 |
Family
ID=24750727
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RO93-01348A RO109562B1 (en) | 1991-04-12 | 1992-04-09 | Corrosion inhibition compositions from the water cooling plants and use method thereof |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0660887A1 (en) |
| KR (1) | KR970001009B1 (en) |
| AU (1) | AU660027B2 (en) |
| CA (1) | CA2107791C (en) |
| GB (1) | GB2271107B (en) |
| RO (1) | RO109562B1 (en) |
| WO (1) | WO1992018665A1 (en) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2303848B (en) * | 1992-08-17 | 1997-04-16 | Grace W R & Co | Inhibition of oxygen corrosion in aqueous systems |
| US5600691A (en) * | 1993-10-29 | 1997-02-04 | General Electric Company | Noble metal doping or coating of crack interior for stress corrosion cracking protection of metals |
| US5600692A (en) * | 1993-10-29 | 1997-02-04 | General Electric Company | Method for improving tenacity and loading of palladium on palladium-doped metal surfaces |
| US5818893A (en) * | 1993-10-29 | 1998-10-06 | General Electric Company | In-situ palladium doping or coating of stainless steel surfaces |
| US5608766A (en) * | 1993-10-29 | 1997-03-04 | General Electric Company | Co-deposition of palladium during oxide film growth in high-temperature water to mitigate stress corrosion cracking |
| US5773096A (en) * | 1993-10-29 | 1998-06-30 | General Electric Company | Method of catalyst preparation by high-temperature hydrothermal incorporation of noble metals onto surfaces and matrices |
| US5625656A (en) * | 1993-10-29 | 1997-04-29 | General Electric Company | Method for monitoring noble metal distribution in reactor circuit during plant application |
| US5602888A (en) * | 1993-10-29 | 1997-02-11 | General Electric Company | Radiation-induced palladium doping of metals to protect against stress corrosion cracking |
| TW253058B (en) * | 1994-03-10 | 1995-08-01 | Gen Electric | Method of doping or coating metal surfaces with metallic elements to improve oxide film insulating characteristics |
| KR102093142B1 (en) | 2017-12-08 | 2020-05-27 | (주) 시온텍 | Apparatus for purifying cooling-water |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4176059A (en) * | 1978-06-08 | 1979-11-27 | Quatic Chemicals Limited | Anti-corrosion composition for use in aqueous systems |
| US4409121A (en) * | 1980-07-21 | 1983-10-11 | Uop Inc. | Corrosion inhibitors |
| US4440721A (en) * | 1981-10-26 | 1984-04-03 | Basf Wyandotte Corporation | Aqueous liquids containing metal cavitation-erosion corrosion inhibitors |
| US4711725A (en) * | 1985-06-26 | 1987-12-08 | Rohm And Haas Co. | Method of stabilizing aqueous systems |
| US4867944A (en) * | 1988-01-13 | 1989-09-19 | Gulf Coast Performance Chemical, Inc. | Method of preventing corrosion by contaminated cooling tower waters |
| FR2627511B1 (en) * | 1988-02-18 | 1993-07-09 | Gaz De France | STEEL CORROSION INHIBITORS AND AQUEOUS ALKALI METAL HALIDE COMPOSITIONS CONTAINING THE SAME |
| US5002697A (en) * | 1988-03-15 | 1991-03-26 | Nalco Chemical Company | Molybdate-containing corrosion inhibitors |
| NZ228751A (en) * | 1988-04-21 | 1991-10-25 | Calgon Corp | Composition and method for inhibiting corrosion in an aqueous system comprising a molybdate, a carboxylic acid/sulphonic acid polymer and a polyphosphoric acid or ester |
| US4798683A (en) * | 1988-04-21 | 1989-01-17 | Calgon Corporation | Method for controlling corrosion using molybdate compositions |
-
1992
- 1992-04-09 KR KR1019930703111A patent/KR970001009B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-04-09 AU AU18794/92A patent/AU660027B2/en not_active Ceased
- 1992-04-09 EP EP92922768A patent/EP0660887A1/en not_active Withdrawn
- 1992-04-09 CA CA002107791A patent/CA2107791C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-04-09 RO RO93-01348A patent/RO109562B1/en unknown
- 1992-04-09 WO PCT/US1992/002862 patent/WO1992018665A1/en not_active Ceased
-
1993
- 1993-10-08 GB GB9320754A patent/GB2271107B/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2271107A (en) | 1994-04-06 |
| AU1879492A (en) | 1992-11-17 |
| EP0660887A4 (en) | 1994-08-19 |
| GB2271107B (en) | 1995-02-22 |
| KR970001009B1 (en) | 1997-01-25 |
| EP0660887A1 (en) | 1995-07-05 |
| CA2107791A1 (en) | 1992-10-13 |
| GB9320754D0 (en) | 1994-01-26 |
| CA2107791C (en) | 2002-03-12 |
| WO1992018665A1 (en) | 1992-10-29 |
| AU660027B2 (en) | 1995-06-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1178801A (en) | Method and composition for inhibiting corrosion and deposition in aqueous systems | |
| US4105581A (en) | Corrosion inhibitor | |
| US4798675A (en) | Corrosion inhibiting compositions containing carboxylated phosphonic acids and sequestrants | |
| US3932303A (en) | Corrosion inhibition with triethanolamine phosphate ester compositions | |
| US4409121A (en) | Corrosion inhibitors | |
| CA1131436A (en) | Corrosion inhibition treatments and method | |
| US4497713A (en) | Method of inhibiting corrosion and deposition in aqueous systems | |
| US3933427A (en) | Process for preventing corrosion and the formation of scale in water circulating system | |
| US3738806A (en) | Process for the prevention of corrosion | |
| US3941562A (en) | Corrosion inhibition | |
| CA3020540C (en) | Composition and method for inhibiting corrosion | |
| RO109562B1 (en) | Corrosion inhibition compositions from the water cooling plants and use method thereof | |
| US5227133A (en) | Method and composition for inhibiting general and pitting corrosion in cooling tower water | |
| US5320779A (en) | Use of molybdate as corrosion inhibitor in a zinc/phosphonate cooling water treatment | |
| CA1195487A (en) | Method of improving inhibitor efficiency in hard waters | |
| US5002697A (en) | Molybdate-containing corrosion inhibitors | |
| US3215637A (en) | Process for the protection of metals against the corrosive action of brines | |
| US3794603A (en) | Zn++-benzotriazole-h2so4 corrosioninhibitor | |
| JPH10509477A (en) | Corrosion inhibiting composition for aqueous system | |
| US3019195A (en) | Method and composition for treating cooling water | |
| KR101273371B1 (en) | Water treating method for open recirculating cooling system | |
| KR100285937B1 (en) | Water treatment program and water treatment method to prevent corrosion and scale formation using gluconate | |
| KR100310166B1 (en) | Water treatment program and water treatment method to prevent corrosion of metals and to prevent scale formation of water ions | |
| JPS6217191A (en) | Method and composition for preventing formation of scale andcorrosion | |
| KR100310167B1 (en) | Descaling agent for open circulation cooling system |