PT99685B

PT99685B - Processo para preparacao de vernizes em po para revestimento de recipientes e cobertura de costuras de solda

Info

Publication number: PT99685B
Application number: PT99685A
Authority: PT
Inventors: Siegfried Krause; Lothar Jandel; Josef Rademacher
Original assignee: Basf Lacke & Farben
Priority date: 1990-12-05
Filing date: 1991-12-04
Publication date: 1999-05-31
Also published as: NO932022D0; EP0560792B1; DE4038681A1; IE914181A1; IE65595B1; DE59104444D1; YU188891A; ES2070520T3; PT99685A; EP0560792A1; DK0560792T3; CA2154863C; CA2096643A1; ATE117713T1; WO1992010551A1; NO932022L; BR9107149A; YU47456B; CA2154863A1; CA2096643C

Description

São objecto da presente invenção vernizes em pó para revestimento interior de recipientes e cobertura de cos turas de solda em recipientes à base de resina epóxi e poli-ésteres contendo grupos carboxilo. A presente invenção refere-se ainda a um processo para o revestimento interior e cobertura de costuras de solda em recipientes, bem como â utilização dos ver nises em pô.

Os recipientes, como p.e. latas de conservas, latas para bebidas compostos por duas ou três partes, entre outros, são revestidos no seu interior com um revestimento, de mo do a por um lado proteger o seu conteúdo de danos provocados por componentes da folha metálica que se dissolvam e, por outro, para evitar a corrosão da folha metálica provocada por enchimen tos agressivos.

Na prática, este revestimento dos recipientes faz-se principalmente com vernizes dissolvidos em solventes orgânicos. Isto tem no entanto como consequência uma enorme sobre carga do meio ambiente com solventes volatilizados quando da se cagem da película de verniz. Desta forma, tem-se procurado cada vez mais substituir estes vernizes por vernizes pobres ou isentos de solventes. Assim, são utilizados p.e. para o revestimento de costuras de solda em latas de conservas muitas vezes já vernizes em pó termoplásticos. Estes produtos são preparados a partir das respectivas placas termoplásticas, por meio de dispendiosa trituração a frio.

Para além disso, são conhecidos da ΞΡ-3 119 164 vernizes em pó duroplásticos que são utilizadas para a cobertu ra de costuras de solda de recipientes metálicos destinados â embalagem de produtos alimentares ou bebidas. Estes vernizes em pó duroplásticos contêm como agente aglutinante uma mistura de uma resina epóxi aromática como em média no máximo 2 grupos epó xido por molécula e uma resina epóxi aromática com em média nais de 2 grupos epõxido por molécula. Como endurecedor é utilizado o produto da condensação do éter bisfenol-A-diglicidílico com bisfenol A e/ou um poliêster ácido ã base de anidrido do ácido trimetilico/poliol alifático. Na SP-3-119 164 não são, no entan to, feitas quaisquer indicações sobre as dimensões adequadas das partículas e a distribuição da dimensão do grão dos vernizes em pó. É igualmente desvantajoso o facto de estes vernizes em põ apenas serem adequados para o revestimento de costuras de solda.

Da SP-B-10 805 são conhecidos vernizes em põ para o revestimento interior de latas de conserva, que contêm um poliêster com grupos carboxilo terminais e um índice de OH inferior a 10 mg KOH/g, bem como uma resina epóxi. Estes verni zes em pó contêm como catalisador de endurecimento derivados da colina. Os vernizes em põ apresentam uma dimensão média das par tículas entre 20 e 150 /im. A SP-B-10 805 não contêm, no entanto, indicações quanto à forma de obter revestimentos para o interior de latas que mesmo com espessuras 15 um forneçam películas

uniformes. Para além disso, estes vernizes em pó apresentam a desvantagem de uma humectação apenas deficiente devido ao reduzido índice de OH do poliéster. Correspondentemente, este sistema apresenta tempos de secagem de 10-40 minutos a 150-220°C, não aceitáveis na prática, enquanto gue os tempos de secagem das instalações fabris modernas se situam no máximo em 20-30 segundos a uma temperatura do objecto de 260-280°C.

Da US-PS-4,497,837 são conhecidos vernizes em põ para o revestimento de recipientes e tampas de recipientes que contem igualmente uma resina epóxi e aminas aromáticas, áci dos de Lewis ou anidridos de ácidos carboxilicos como endurecedores. Os Vernizes em põ apresentam uma dimensão média das partículas entre 20 e 150 /na, de preferencia entre 30 e 70 /im. A desvantagem destes sistemas ê a elevada espessura mínima da camada, de 38 /am, para a obtenção de revestimentos com uma porosi dade não muito elevada. Para além disso, estes vernizes em pó apresentam a desvantagem de para o endurecimento dos sistemas descritos serem necessários tempos de permanência em estufa de 5-12 minutos.

Para além disso, são conhecidos da US-PS 3,962,486 vernizes em põ para o revestimento que contêm igualmente uma resina epóxi e aminas aromáticas, aductos epôxi-amina ou anidridos de ácidos carboxilicos. Através da utilização do processo de vaporização de plasma podem produzir-se revestimentos que mesmo com espessuras reduzidas inferiores a 13 jum preen chem os requisitos que normalmente são colocados aos revestimen tos interiores de recipientes para produtos alimentares. Por for ma a garantir a aplicabilidade do processo de vaporização de plasma, só podem ser utilizados vernizes em pó que apresentem uma dimensão máxima das partículas £100 jnu, bem como uma viscosidade de fusão suficientemente reduzida.

A utilização de endurecedores amínicos conduz, no entanto, a uma insuficiente resistência à esterilização dos revestimentos resultantes. Desvantajoso é também o facto de as

- 3 ) I

resinas epõxi endurecidas com aminas terem tendência para quebrarem e apresentarem uma elasticidade muito má. Os endurecedores à base de anidridos de ácidos carboxílicos apresentam a des vantagem de serem muito agressivos, e portanto exigirem o cumprimento de medidas de segurança especiais quando da formulação dos vernizes em pó.

Por fim, são conhecidos da US-PS 4,183,974 ver nizes em põ para o revestimento de recipientes que contêm uma resina epõxi e um endurecedor amínico. Estes vernizes em pó apre sentam uma dimensão média das partículas entre 1 e 100 jom, de preferencia entre 1 e 10 /am. Os revestimentos resultantes apresentam, é certo, com uma espessura de camada de £ 13 jum a porosidade reduzida necessária, mas aresistência â esterilização dos revestimentos obtidos carece ser melhorada. Para além disso ê desvantajoso o facto de as resinas epõxi endurecidas com aminas terem tendência para quebrar e possuírem uma elasticidade muito má.

A presente invenção tem por objectivo a apresentação de vernizes em pó que, com a mesma composição química, sejam adequados tanto para a cobertura de costuras de solda, co mo também para o revestimento interior de revestimentos, em especial de recipientes metálicos. Para além disso, estes vernizes em pó devem, em caso de utilização como revestimento de recipientes com uma espessura da camada de 15 /im, preencher os requisitos que normalmente são colocados aos revestimentos de recipientes metálicos. Em especial, estes revestimentos não devem ser porosos (determinação com o auxílio do chamado teste de Enamelrater^ , devem apresentar uma boa aderência ao material de suporte, uma boa elasticidade e ser resistentes às condições usuais de pasteurização e esterilização. Para além disso, estes vernizes em põ quando utilizados para a cobertura de costuras de solda, devem produzir revestimentos com uma elevada elastici dade, que resistam sem danos âs deformações mecânicas resultantes do corte e Sikken dos recimentes metálicos. Apôs a defor2L

N. do T.: Não se encontrou tradução para estes termos.

mação é também necessária uma resistência à esterilização e paç teurisação.

Para aléa disso, os vernizes em pó devem ser suseeptíveis de endurecer durante os tempos de secagem reduzidos, normalraente usuais para o revestimento de recipientes.

Tal objectivo é surpreendentemente conseguido através de um verniz em põ do tipo inicialmente descrito, caracterizado por

1) o verniz em pó conter

A) pelo menos um poli-éster com um índice de acidez d© 25 - 120 mg de KOH/g e um índice de OH « 10 mg KOH/g e

B) pelo menos uma resina epóxi com um peso equivalente de epóxi de 400 - 3000; e

2) o verniz em põ apresentar uma tal distribuição da dimensão do grão que

a) pelo menos 90% em massa das partículas do verniz em põ tenham uma dimensão do grão entre 1 e 60 jim;

b) a dimensão máxima das partículas do verniz em põ seja L 100 jara para pelo menos 39% em massa das partículas;

c) a dimensão média das partículas do verniz em põ se situe entre 5 e 20 jum; e

d) a inclinação da curva de distribuição da dimensão do grão no ponto de viragem seja igual a 100.

Constitui igualmente objecto da presente inven ção um verniz em pó para a cobertura de costados de solda em re cipientes, à base de resinas epóxi e poli-ésteres contendo grupos carboxilo, caracterizado por

1) o verniz em põ conter

A) pelo menos um poli-éster com um índice de acidez de 25 - 120 mg de KOH/g e um índice de OH > 10 mg de KOH/g e

B) pelo menos uma resina epõxi com um peso equivalente de epõxi de 400 - 3000; e

2) o verniz em põ apresentar uma tal distribuição da dimensão do grão que

a) pelo menos 90% em massa de partículas do verniz pulveriza do tenham uma dimensão do grão entre 1 e 100 yum;

b) a dimensão máxima das partículas do verniz pulverizado se ja A 150 para pelo menos 99% em massa das partículas;

e) a dimensão média das partículas do verniz pulverisaso se situe entre >20 e 60 juin; e

d) a inclinação da curva de distribuição da dimensão do grão no ponto de viragem seja -à 50.

Para além disso, a presente invenção refere-se a um processo para o revestimento e cobertura de costuras de sol da de recipientes, no qual são aplicados estes vernizes em põ. Por fim, constitui igualmente objecto da presente invenção a uti lização dos vernizes em pó para o revestimento e cobertura de costuras de solda de recipientes.

Ê surpreendente, e não era previsível, que os vernizes em pó a que se refere a presente invenção, apresentando a mesma composição química, sejam adequados tanto para a cobertura de costuras de solda, como para o revestimento interior de recipientes, e que o perfilde propriedades, e portanto o fim a que se destinam, possa simplesmente ser ajustado através de uma distribuição da dimensão do grão adequado. Ao mesmo tempo, estes vernizes em põ endurecem rapidamente, são fáceis de manusear e fáceis de aplicar.

Para além disso, os vernizes em põ a que se re fere a presente invenção quando utilizados para o revestimento de recipientes, caracterizam-se por produzir revestimentos apenas com uma espessura muito reduzida de á 15 /im, que apresentam as características exigidas pelos fabricantes de recipientes me

tãlicos. Em especial, estes revestimentos apresentam mesmo com tuna espessura de £ 15/um, a reduzida porosidade exigida. Para além disso, estes revestimentos caracterizam-se por uma boa ade rência, uma elevada flexibilidade e uma boa resistência à pasteurização e esterilização.

Para além disso, os vernizes em pó a que se re fere a presente invenção apresentam, quando utilizados para a cobertura de costuras de solda, a vantagem de os revestimentos apresentarem uma elevada flexibilidade, pelo que as coberturas das costuras podem resistir âs deformações do recipiente quando do processamento posterior, sem se soltarem e sem formarem fendas. Por fim, ao contrário dos endurecedores amínicos, ê vantajoso o facto de se obterem com os vernizes em pó a que se refere a presente invenção, uma boa resistência â estirilização.

Descrevem-se em seguida em pormenor os diferen tes componentes dos vernizes em põ a que se refere a presente invenção.

Os poliêsteres utilizados nos vernizes em põ a que se refere a presente invenção (componente A) apresentam um índice de acides de 25-125 mg KOK/g, de preferência 30-90 mg KOH/g e em especial de 60-90 mg KOH/g, bem como ura índice de OH de pelo menos 10 mg KOH/g, de preferência pelo menos 15 mg KOH/g e em especial £ 30 mg KOH/g. De preferência são utilizados poli-ésteres com uma fun cionalidade 1 2. Os pesos moleculares médios dos poli-ésteres situam-se em geral entre 1000 e 10000, de preferência entre 1500 e 5000. De preferência são utilizados poli-ésteres autorizados pela FDA (FDA = Food and Drug Administration).

Os poli-ésteres contendo grupos carboxilo e hidroxilo podem ser preparados pelos processos usuais (ver p.e. Houben-Weyl, ”Metho den der Organischen Chemie”, 4â edição, Vol. 14/2, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1961).

Como componente de ácido carboxílico para a pre paração dos poli-ésteres são adequados ácidos dicarboxilicos e poli-carboxílicos alifáticos e aromáticos, como p.e, ácido ftã7 lico, ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido trimetílico, ácido pirometílico, ácido adipxnico, ácido succínico, ácido glu tárico, ácido pimelínico, ácido suberinico, ácido acelaínico, ácido sebacínico, entre outros. Os ácidos podem também ser utilizados sob a forma dos seus derivados capazes de esterificação (p, e. anidridos) ou dos seus derivados capaaes de re-esterificação (p.e. ésteres dimetílicos).

Como componente alcoólica para a preparação dos poli-êsteres são adequados os dióis e/ou poli-õis normalmen te utilizados, p.e. etileno-glicol, propanodiol-1,2 e propanodiol-1,3, butano-dióis, dietileno-glicol, trietileno-glicol, te traetileno-glicol, hexanodiol-1,6, neopentil-glicol, 1,4-dimetilol-ciclohexano, glicerina, trimetilol-etano, trimetil-propano, pentaeritrita, ditrimetilolpropano, diglicerina, entre outros.

Os poliésteres assim obtidos pode ser utilizados por si só ou sob a forma de mistura de diferentes poli-ésteres.

Como componente B sao adequados todas as resinas epóxi sólidas com pesos equivalentes de epôxi entre 400 e 3000, de preferência entre 600 e 900, e em especial entre 700 e 800. De preferência são utilizadas resinas epoxi à base de bis-fenol-A e/ou resinas NOvolak epoxidadas. As resinas epóxi ã ba se de bis-fenol-A apresentam era geral uma funcionalidade de í 2, e as resinas Novolak epoxidadas apresentam uma funcionalidade de > 2.

Resinas epõxx adequadas são por exemplo os pro dutos comercializados sob as seguintes designações: Epikote^R154, 1001, 1002, 1055, 1004, 1007, 1009, 3003-4F-10 da firma Shell-Chelie, X2 86 795 e DER 664, 667, 779, 662, 642U e 672D da fir ma Dow, bem como Araldite X3 4393, XS 4412, GT 7072, GT 7203,

GT 7004, GT 7304, GT 7097 e GT 7220 da firma Giba Geigy.

De preferência são utilizadas resinas epoxi su torizadas pela PDA.

A componente poli-éster A é utilizada normal8 mente numa quantidade de 19 - 80% em peso, de preferência 39 60% em peso, relativamente ao peso total do verniz em pó.

A componente resina epôxi B é utilizada nos vernizes em pó a que se refere a presente invenção, normalmante numa quantidade de 19 - 80% em peso, de preferência 39 - 60% em peso, relativamente ao peso total do verniz pulverizado.

Como restante componente C, os vernizes em pó a que se refere a presente invenção contêm pelo menos um catali zador de endurecimento, normalmente numa quantidade de 0,01 a 5,0% em peso, de preferência 0,05 a 2,0% em peso, relativamente ao peso total do verniz pulverizado.

O catalizador é de preferência imidazol, 2-metil-imidazol, cloreto de etil-trifenil-fosfônio ou ura outro sal do mesmo, um derivado da quinolina, como p.e. descrito na EP-B-10805, um amino-fenol primário, secundário ou terciário, acetil-acetonato de alumínio ou um sal do ãcido tolueno-sulfõnico ou uma mistura de diferentes catalisadores citados.

Normalmente as resinas de poli-ésteres contendo grupos carboxilo e hidroxilo que se encontram no mercado já contêm o necessário catalizador de endurecimento.

Exemplos de tais poli-ésteres contendo grupos carboxilo e hidro xilo que se encontram no mercado, e que podem ser utilizados preferencialmente, são os produtos comercializados sobasseguin tes designações: Crylcoat 314, 340, 344, 2680, 316, 2625, 320,

342 e 2532 da firma UCB, Drogembos, Bélgica, Grilesta 7205, 7215, 72-06, 72-08, 72-13, 72-14, 73-72, 73-93 e 7401 da firma Ems-Chemie, bem como Neocrest P 670, P671, P 672, P 678 e P 662 da firma ICI.

Para além disso, os vernizes em pó a que se re fere a presente invenção poderá ainda conter 0 a 40% em peso, de preferência 15 a 25% em peso, de substâncias de enchimento (com ponente D). De preferência são utilizadas substâncias de enchi mento autorizadas pela PDA.

Em geral são utilizadas substâncias de enchimento inorgânicas, p.e. dióxido de titãnio, como p.e. Kronos 2160 da firma Kronos Titan, Rutil R 902 da firma Du Pont e RC 566 da firma Sachtleben, sulfato de bário e substâncias de enchi mento â base de silicatos, como p.e. talco, caolino, silicatos de magnésio e alumínio, mica, etc.. De preferência são utilizados dióxido de titãnio e substâncias de enchimento do tipo de areia de quartzo.

Para além disso, os vernizes em pó a gue se re fere a presente invenção podem conter eventualmente ainda 0,01 a 10% em peso, de preferência 0,1 a 2% em peso de outros adjuvantes e aditivos, relativamente ao peso total do verniz em pó. São exemplos de tais agentes os adjuvantes de processamento, ad juvantes de pulverização, agentes de arejamento, como p.e. benzoina e pigmentos, entre outros.

A preparação dos vernizes em pó faz-se pelos processos conhecidos (ver p.e. informação do produto da firma BASF Lacke + Farben AG, Pulverlacke”, 1990), através de homogeneização e dispersão, p.e. com o auxílio de um extrusor, trituradora sem fim, etc.. ® essencial para apresente invenção que os vernizes em pó, após a sua preparação, sejam moídos ou tamizados de modo a conter uma dimensão do grão adequada ao fim a que se destinara.

Para a utilização como revestimento de recipientes, a dimensão do grão (a) é acertada de modo que pelo menos 90% em massa das partículas do verniz era pó tenham uma dimensão do grão entre le 60 yum, i.e. d 90 = 1-60 /ira. De preferência, 90% em massa das partículas do verniz em pó apresenta uma dimensão do grão entre 1 e 40 jura (d 90 - 1-40 jum), e em especial entre 5 e 25 /ira (d 90 = 5-25 jum). A dimensão máxima do grão das partículas de verniz era pó é para pelo menos 99% em massa das partículas L 100 jum, de preferência i 60 jum e em especial < 40 jum. A dimensão média do grão das partículas de verniz em pó situa-se entre 5 e 20 jum, de preferência entre 5 e 12 /ira.. Para além disso, é essencial para a presente invenção que para a utilização dos vernizes em pó para revestimento de recipientes a distribuição da dimensão do grão seja acertada de modo que a inclinação S da

curva de distribuição das dimensões do grão no ponto de viragem seja 2 100, de preferencia > 150 e em especial 2 200. Para obter revestimentos com propriedades especialmente boas são utili zados de preferencia vernizes em põ com uma inclinação S da cur va de distribuição das dimensões do grão no ponto de viragem 2 300. No entanto, os custos de produção dos vernizes em põ aumen tam substancialmente com o aumento da inclinação.

A inclinação S é definida como o valor limite para f(x₂) -f(^) no ponto zero de (f(x₂) - fíxpi/lg () no ponto de viragem da curva de distribuição das dimensões do grão. A curva de distribuição das dimensões do grão representa o registo da % em massa acumulada contra o diâmetro absoluto dos grãos (representação logarítmica).

Para a utilização como revestimento de recipientes são, pois, adequados vernizes em pó que apresentam não sõ uma pequena percentagem de partículas muito pequenas (dimensão das partículas < 5 yum), como também ao mesmo tempo uma pequena percentagem de partículas de verniz em pó grosseiras (dimensão das partículas > 25 yum), i.e* uma distribuição das dimensões do grão tão reduzida quanto possível.

Para a utilização como revestimento de costuras de solda, a dimensão do grão (b) e acertada de modo que pelo menos 90% em massa das partículas do verniz em põ tenham uma dimensão do grão entre 1 e 100 yum. De preferência, são utilizados vernizes em põ nos quais pelo menos 90% em massa das partículas do verniz em põ apresentam uma dimensão do grão entre 5 e 100 yum. A inclinação S da curva de distribuição das dimensões do grão no ponto de viragem, acima definida, pode neste caso si tuar-se também abaixo de 100. A inclinação ê normalmente 2 50, de preferência >100. A dimensão máxima do grão das partículas de verniz em põ ê para pelo menos 99% em massa das partículas £ 150 /um, de preferência £ 100 /im. A dimensão média do grão das partículas de verniz em põ situa-se de preferência entre 20 e 60 yum, em especial entre 25 e 40 /um.

Assim, para utilização como revestimento de cos turas de solda são em princípio também adequados os vernizes em pé utilizados para o revestimento de recipientes. No entanto, são utilizados para o revestimento de costuras de solda, de pre ferência vernizes em pô que apresentem uma maior percentagem de partículas mais grosseiras.

acerto da respectiva distribuição das dimensões do grão dos vernizes em põ faz-se com sistemas de trituração adequados, eventualmente em combinação com sistemas de tami zagem adequados, como p.e. moinhos contínuos de corrente contra ria (AEG) da firma Alpine, Augsburg, em combinação com tamizes Turboplex da firma Alpine, Augsburg.

Os recipientes revestidos com os vernizes em pô a que se refere a presente invenção podem ser constituídos pelos mais diversos materiais, ter as mais diferentes formas e dimensões, bem como serem produzidos pelos mais diversos processos. Em especial são, no entanto, revestidos com os vernizes em pó a que se refere a presente invenção recipientes metálicos.

Estes recipientes metálicos podem ser fabricados enrolando em primeiro lugar folhas metálicas e canteando de pois para as unir. Ao cilindro assim formado podem depois ser fixados topos. Os vernizes em põ a que se refere a presente invenção são utilizados tanto para o revestimento da costura de solda, como também parao revestimento interior dos recipientes, que em geral já apresentam um fundo. Para além disso, podem tam bém ser revestidos por dentro com os vernizes em põ a que se re fere a presente invenção, os recipientes metálicos moldados. Co mo é õbvio, os vernizes em pó são também adequados para o reves timento dos fundos e tampas dos recipientes metálicos. Os recipientes podem ser produzidos nos mais diversos materiais, como p.e. alumínio, chapa preta, folha de Flandres e diferentes ligas de ferro, eventualmente cobertas com uma camada de anti-oxi dante à base de compostos de níquel, crómio e estanho. Recipientes deste tipo são normalmente utilizados como recipien tes para produtos alimentares e bebidas, p.e. para cerveja, su12 mos, limonadas, sopas, legumes, refeições de carne, refeições de peixe, legumes, mas também p.e. para comidas para animais.

A aplicação faz-se pelos métodos conhecidos, como são descritos p.e. na US-PS 4,183,974. A carga electrostãtica das partículas de verniz em põ faz-se através de fricção (electricidade)« A aplicação das partículas de verniz em põ faz-se com o auxílio de cabeças de pulverização especiais, conhecidas dos especialis tas.

Para o revestimento de recipientes, os vernizes em põ são aplicados normalmente com uma espessura de i15 yum de preferência 10-14 ^um. Mesmo com esta reduzida espessura, os revestimentos satisfazem as exigências colocadas normalmente a películas desta natureza. Como ê õbvio, os vernizes em põ podem também ser aplicados com espessuras da camada superiores. Para o revestimento de costuras de solda, os vernizes em põ são apli cados normalmente com uma espessura de £ 200 yiun, de preferência £80 /im. Os recipientes cujas costuras de solda ou superfícies interiores são revestidas com os vernizes em põ a que se refere a presente invenção, são depois submetidos a um tratamento por calor para endurecimento do verniz em põ. Este tratamento por calor pode ser feito de diversas formas. Na prática, os recipientes são passados para o efeito numa estufa continua. Os verni zes em põ endurecem em geral completaraente a temperaturas do ob jecto de 230-350 /iC, passado um período de 5-30 segundos. Para tal, a estufa contínua pode funcionar a temperatura constante, ou com um gradiente de temperaturas, que é acertado de acordo com as respectivas circunstâncias.

Em seguida, a presente invenção é ilustrada com base em exemplos de execução. Todas as indicações de partes e percentagens são indicações em peso, salvo quando expresso em contrário. A preparação dos vernizes em põ faz-se pesando todos os componentes em recipientes, misturando-os previamente numa pré-misturadora, homogeneizando a 60-80°C com o auxílio de uia extrusor, ar refecendo a mistura o mais rapidamente possível, e acertando a distribuição da dimensão do grão desejada com o auxílio de um sistema de moinhos.

EXEMPLO 1

Foram processados os seguintes componentes de modo a obter o verniz em põ li

500 partes de

243 partes de partes de

200 partes de partes de poli-éster comercial, contendo catalizador de po limerização, com um índice de acidez de 35 mg KOH/g e um índice de oH de 15 mg KOH/g (designação comercial Grilesta P 7401 da firma Ems-Chemíe).

resina Novolak epoxídada comercial, com um peso equivalente de epóxido (EEW) de 700 (designação comercial DER 672 ϋ da firma Dow), resina epõxi comercial à base de bis-fenol-A com um EEW de 8oo (designação comercial) Epikote 3003-4F-10 da firma Shell-Chemie), substâncias de enchimento à base de silicatos, do tipo areia de quartzo e adjuvante de fluidificação à base de ácido silícico pirõgeno.

A distribuição da dimensão do grão é acertada com o auxílio de um sistema de moinhos, de modo que pelo menos 90% em massa das partículas do verniz em põ tenham uma dimensão do grão entre 1 e 25 /im (d 90 = 1-25 /un) . A dimensão máxima das partículas é para pelo menos 99% em massa das partículas < 100 /im, e a dimensão média das partículas situa-se nos 9 /ira. A inclinação 3 é de 250.

Este verniz em põ 1 foi aplicado sobre a superfície de um recipiente cilíndrico (abertura <6 73 mm, comprimento do cilindro = 110 mm) por meio de equipamento adequado, aquecido durante 30 segundos a 280°C de temperatura do objecto, e depois submetido ao ensaio de Enamelrater (N. da T. ver acima, pãg. 4)ϊ o recipiente revestido foi mergulhado numa solução padrão de Cu/Cd S475 (condutividade 2,2 í 0,2 mS/cm) e ligado como cátodo. Durante um período de 30 segundos foi aplicada uma tensão de 6,3 • V e mediu-se a corrente. A corrente I = 5 mA foi ultrapassada . logo com uma espessura da camada de 15 /im.

Para além disso, esto verniz era pó 1 foi aplicado sobre a super fície de um recipiente cilíndrico estanhado (2,8 mg de aplicação/m2), com ima espessura de 15 ytirn, e endurecido durante 30 se gundos a uma temperatura do objecto de 280°C. 0 revestimento as sim obtido foi submetido a um ensaio de esterilização (30 minutos, 1,S bar, 128°C) era diferentes meios de ensaio. Apôs a este rilização foram testadas a absorção de água (visualmente), aderência e elasticidade. Os resultados são apresentados no Quadro

1.

Quadro li Resultados do ensaio do revestimento de verniz em pó 1 (espessura da camada 15 yum , d 90 = 1-25 yum)

	sem sobrecarga 3)	^H2°	3% NaCl 4:	3% HAc 5)	2% Ác.láct.6)
Absorção de IÍ₉0		nenhuma	nenhuma	nenhuma	nenhuma
Aderência 1)	Gt 0	Gt 0	Gt 0	Gt 0	Gt 0
T-Bend 2)	TO	TO	TO	TO	TO

Explicação do Quadro 1:

1) Ensaio da aderência pelo método do corte de rede (DIN 53151)

2) Ensaio de acordo coa as normas de ECCA (European Coil Coating Association)

3) Ensaio do revestimento não sobrecarregado antes da esterili zação

4) Meio de ensaio = solução salina aquosa a 3%.

5) Meio de ensaio => ácido acético aquoso a 3%

6) Meio de ensaio = ácido láctico aquoso a 2%

EXEMPLO 2

Preparou-se um verniz em pó 2 em analogia com o exemplo 1 e a partir dos componentes indicados para o exemplo • 1. Aq contrário do exemplo 1, a distribuição da dimensão do grão . foi acertada de modo que pelo menos 90% em massa das partículas

do verniz em pó tenham uma dimensão do grão entre 1 e 100 /am (d 90 - 1-100 /na). A dimensão máxima das partículas é para pelo menos 99% em massa das partículas < 150 /ira, e a dimensão média das partículas situa-se nos 35 /na. & inclinação S é de 100.

Este verniz era pó 2 foi aplicado sobre a superfície de um recipiente cilíndrico (abertura $ 73 mm, comprimento do cilindro = 110 mm), aquecido durante 30 segundos a 280°C de temperatura do objecto e depois submetido ao ensaio de Enamelrater descrito no exemplo li foi necessária uma espessura mínima da camada de 35 /ara para man ter a corrente I < 5 ibA.

Para além disso, este verniz em pó 2 foi aplicado com o auxílio de um sistema de pulverização adequado sobre uma chapa estanhada (2,8 mg de aplicação/m2) com as dimensões de 20x20 cm2, com uma espessura de 80 /am, e endurecido durante 30 segundos a uma temperatura do objecto de 280°C. O revestimen to assim obtido foi submetido a um ensaio de esterilização (30 minutos, 1,6 bar, 128°C) em diferentes meios de ensaio. Após a esterilização foram testadas a absorção de água (visualmente), aderência e elasticidade. Os resultados são apresentados no Qua dro 2.

Quadro 2; Resultados do ensaio do revestimento de verniz em pó 2 (espessura da camada 80 /ara, d 90 = 1-100 /am)

	sem sobrecarga 3)	h₂°	3% NaCl 4)	3% HAc 5)	2% ãc.lãct 6)
Absorção de HjO	—	nenhuma	nenhuma	nenhuma	nenhuma
Aderência 1)	Gt 0	Gt 0	Gt 0	Gt 0	Gt 0
T-Bend 2)	T0	T0	T0	T0	T0

Explicação do Quadro 2:

1) Ensaio da aderência pelo método do corte de rede (DIN 53151)

2) Ensaio de acordo com as normas de ECCA (European Coil Coating Association)

3) Ensaio do revestimento não sobrecarregado antes da esterili zação

4) Meio de ensaio = solução salina aquosa a 3%

5) Meio de ensaio = ácido acético aquoso a 3%

6) Meio de ensaio = ácido láctico aquoso a 2%

EXEMPLO 3 modo a obter o

Foram processados os seguintes componentes verniz de pó 3:

de

600 partes de

250 partes de partes de

100 partes de partes de poli-éster comercial, contendo catalizador de po limerização, com um índice de acidez de 35 mg KOH/g e um índice de OH de 15 mg KOH/g (designação comercial Grilesta P 7401 da firma Ems-Chemie), resina epóxi comercial â base de bis-fenol-A com um EEW de 600 (designação comercial DER 692 U da firma Dow), uma mistura de 10 partes de eluente à base de um acrilato oligómero em 90 partes de uma resina epóxi comercial à base de bis-fenol-A com um EEW de 800 (designação comercial E 3003-4F-10 da fir ma Shell-Chemie), substâncias de enchimento à base de silicatos, do tipo areia de quartzo e adjuvante de fluidificação. â base de ácido silícico pirõgeno.

A distribuição da dimensão do grão ê acertada com o auxílio de um sistema de moinhos, de modo que pelo menos 90% em massa das partículas do verniz em põ tenham uma dimensão do grão entre 1 e 25 /im (d 90 = 1-25 yum). A dimensão máxima das partículas ê para pelo menos 99% em massa das partículas £ 100 yum, e a dimensão média das partículas situa-se nos 11yum. A inclinação S é de 200.

Este verniz em pó 3 foi aplicado sobre a superfície de um recipiente cilíndrico (abertura φ 73 rom, comprimento do cilindro = 110 mia) por meio de equipamento adequado, aquecido durante 30 segundos a 280°C de temperatura do objecto, e depois submetido ao ensaio de Enamelrater descrito no exemplo 1. A corrente 1= 5 mA não foi ultrapassada logo, com uma espessura da camada de 15 Z™.

Para alêm disso, este verniz em pó 3 foi aplicado por meio de sistema de pulverização sobre a superfície de um recipiente cilíndrico estanhado (2,8 mg de aplicação/m.2), com uma espessura de 15 psa, e 4ndurecido durante 30 segundos a uma temperatura do objecto de 280°C. 0 revestimento assim obtido foi submetido a um ensaio de esterilização (30 minutos, 1,6 bar, 128°C) era diferentes meios de ensaio. Após a esterilização foram testadas a absorção de ãgua, aderência e elasticidade. Os resultados são apresentados no Quadro 3.

Quadro 3: Resultados do ensaio do revestimento de verniz em pó 3 (espessura da camada 15 /na, d 90 = 1-25 /na)

Absorção de t^O 1) Aderência 2)

T-Tend 3) sem sobrecarga 4)

Gt 0

T0 h₂0 moderada

Gt 0

T0

NaCl 5) moderada

Gt 0

T0

3% 2%

HAc 6)ãc.lãc;

7) aoderadc.

moder

Gt 0

T0

Gt 0

T0

Explicação do Quadro 3):

1) Avaliação visual: ensaio da turvação ou semelhante

2) Ensaio da aderência pelo método do corte de rede (DIN 53151)

3) Ensaio de acordo com as normas da ECCA (European Coil Coating Association)

4) Ensaio do revestimento não sobrecarregado antes da esterili zação

5) Meio de ensaio = solução salina aquosa a 3%

6) Meio de ensaio = ãcido acético aquoso a 3¾

7) Meio de ensaio = ácido láctico aquoso a 2%

EXEMPLO 4

Preparou-se ura verniz em põ 4 em analogia com o exmeplo 3 e a partir dos componentes indicados para o exemplo

3. Ao contrario do exemplo 3, a distribuição da dimensão do grão foi acertada de modo que pelo menos 90% em massa das partículas do verniz em põ tenham uma dimensão do grão entre 1 e 100 /um (d 90 = 1-100 /um). A dimensão máxima das partículas é para pelo menos 99% em massa das partículas t. 150 /um, e a dimensão mediadas partículas situa-se nos 40 /um. A inclinação S ê de 90.

Este verniz em põ 4 foi aplicado sobre a superfície de um recipiente cilíndrico (abertura 0 73 mm, comprimento do cilindro = 110 mm), aquecido durante 30 segundos a 280°C de temperatura do objecto, e depois submetido ao ensaio de Enamelrater descrito no exemplo 1:

Foi necessária uma espessura mínima da camada de 35 /um para man ter a corrente I < 5 mA.

Para alem disso, este verniz em põ 4 foi aplicado sobre uma cha pa estanhada (2,8 mg de aplicação/m2) com as dimensões de 20x20 cm2, com uma espessura de 80 /um, e endurecido durante 30 segundos a uma temperatura do objecto de 280°C. 0 revestimento assim obtido foi submetido a um ensaio de esterilização (30 minutos, 1,6 bar, 128°C) em diferentes meios de ensaio. Após a esterilização foram testadas a absorção de ãgua (visualmente), aderência e elasticidade. Os resultados são apresentados no Quadro 4.

Quadro 4: Resultados do ensaio do revestimento de verniz em põ 4 (espessura da camada 80 /um, d 90 = 1-100 /um)

	sem sobrecarga 3)	h₂°	3% NaCl 4)	3% HAc 5)	2% ác. lãcito 6)
Absorção de H₂°	-	moderada	moderada	forte	forte
Aderência 1)	Gt 0	Gt 0	Gt 0	Gt 0	Gt 0
T-Bend 2)	T2	T2	T2	T3	T3

1) Ensaio da aderência pelo método do corte de rede (DIN 53151)

2) Ensaio de acordo com as normas da ECCA (European Coil Coating Ãssociation)

3) Ensaio do revestimento não sobrecarregado antes da esterilização

4) Meio de ensaio » solução salina aquosa a 3%

5) Meio de ensaio = ácido acético aquoso a 3%

6) meio de ensaio ( ácido láctico aquoso a 2%

EXEMPLO 5

Foram processados os seguintes componantes de modo a obter o verniz em pó 5s

400 partes de

100 partes de 93 partes de partes de 2 partes de poli-éster comercial, contendo catalizador de po limerização, com um índice de acidez de 80 mg KOH/g e um índice de oH de apro. 20 mg KOH/g, composto por ácido tereftálico, ácido teremelíti co, ácido adipínico (designação comercial Griles ta V 72-6 da firma Ems-Chemie), resina epóxi comercial â base de bis-fenol-A com um EEW 750 (designação comercial XB 4393 da firma Ciba Geigy), dióxido de titânio do tipo Rutil, substâncias de enchimento ã base de silicatos, do tipo areia de quartzo, eluente â base de acrilato oligõmero e adjuvante de fluidificação à base de SiO₂·

Ã distribuição da dimensão do grão é acertada com o auxílio de um sistema de moinhos, de modo que pelo menos 90% em massa das partículas do verniz em pó tenham uma dimensão do grão entre 5 e 15 yum (d 90 = 5-15 /ra). A dimensão máxima das partículas é para pelo menos 99% em massa das partículas £ 100 yurn, e a dimensão média das partículas situa-se noa 8 /im. A inclinação S ê de 250.

Este verniz em pó 5 foi aplicado sobre a superfície de wn recipiente cilíndrico (abertura 6 73 mm, comprimento do cilindro 110 mm), aquecido durante 30 segundos a 280°C de temperatura do objecto, e depois submetido ao ensaio de Enamelrater descrito no exemplo 1: A corrente I = 5 mA não foi ultrapassada logo com uma espessura dacamada de 15 /um.

Para além disso, este verniz em pó 5 foi aplicado sobre a superfície de um recipientes cilíndrico estanhado (2,8 g de aplicação/m2), com uma espessura de 15 jum, e endurecido durante 30 segundos a uma temperatura do objecto de 230°C. O revestimento assim obtido foi submetido a um ensaio de esterilização (30 minutos, 1,6 bar, 128°C) em diferentes meios de ensaio. Após a esterilização foram testadas a absorção de água, (visualmente), ade rência e elasticidade. Os resultados são apresentados no Quadro 5.

Quadro 5: Resultados do ensaio do revestimento de verniz em pó 5 (espessura da camada 15 jum , d 90 = 5-15 jum)

Absorção de

Aderência 1

T-Bend 2) sem sobrecarga 3)

Gt 0

T0 h₂o

3%

NaCl 4)

3%

HAc 5) nenhuma

Gt 0

T0 nenhuma

Gt 0

T0 nenhuma

Gt 0

T0

Explicação do Quadro 5:

1) Ensaio da aderência pelo método do corte de rede

2% ãc. láct.6) nenhuma

Gt 0

T0 (DIN 53151)

2) Ensaio de acordo com as normas da ECCA (European Coil Coating Association)

3) Ensaio do revestimento não sobrecarregado antes da esterilização

4) Meio de ensaio = solução salina aquosa a 3%

5) Meio de ensaio = ãcido acético aquoso a 3%

6) Meio de ensaio = ãcido láctico aquoso a 2%

EXMLO 6 . Preparou-se ua vernis eia põ S em analogia com o exemplo 5 e a partir dos componentes indicados para o exemplo 5. Ao contrário do exemplo 5, a distribuição da dimensão do grão foi acertada de modo que pelo menos 90% em massa das partículas do verniz em põ tenham uma dimensão do grão entre 1 e 100 /im (d 90 = 1-100 /am). A dimensão máxima das partículas ê para pelo me nos 99% em massa das partículas £ 150 /im, e a dimensão média das partículas situa-se nos 40 /am . A inclinação S é de 100.

Este verniz em põ 6 foi aplicado sobre a superfície de um recipiente cilíndrico (abertura φ 73 mm, comprimento do cilindro = 110 mm) , aquecido durante 30 segundos a 280°C de temperatura do objecto, e depois submetido ao ensaio de Bnamelrater descrito no exemplo 1:

Poi necessária uma espessura mínima da camada de 25 /am para man ter a corrente I < 5 mA.

Para além disso, este verniz em põ 6 foi aplica do sobre uma chapa estanhada (2,3 mg de aplicação/n2) com as di mensões de 20x20 cm2, com uma espessura de 80 /ira, e endurecido durante 30 segundos a uma temperatura do objecto de 280°C. O re vestimento assim obtido foi submetido a um ensaio de esteriliza ção (30 minutos, 1,6 bar, 128°C) em diferentes meios de ensaio. Apõs a esterilização foram testadas a absorção de água (visualmente, aderência e elasticidade. Os resultados são apresentados no Quadro 6.

Quadro 6: Resultados do ensaio do revestimento de verniz em põ 6 (espessura da camada 80 /am, d 90 = 1-100 /am)

	sem sobrecarga 3)	a₂o	NaCl 4)	3% HAc 5)	2% ác.láctico 6)
Absorção de H₂0	-	nenhuma	nenhuma	nenhuma	nenhuma
Aderência í	Gt 0	Gt 0	Gt 0	Gt 0	Gt 0
T-Bend 2)	T0	T0	T0	T0	T0

Explicação do Quadro 6:

1) Ensaio de aderência pelo método do corte de rede (DIN 53151)

2) Ensaio de acordo com as normas da ECCA (European Coil Coating Association)

3) Ensaio do revestimento não sobrecarregado antes da esterilização

4) Meio de ensaio = solução salina aquosa a 3%

5) Meio de ensaio = ácido acético aquoso a 3%

6) Meio de ensaio = ácido láctico aquoso a 2%

Para além disso, foram efectuados ensaios em re cipientes metálicos, cujas costuras de solda foram revestidas com o verniz em põ 6(aplicação por meio de sistema de pulveriza çao adequado, endurecimento 30 segundos a 280 C de temperatura do objecto, espessura da camada 60-80 /im, revestimento interior dos recipientes com verniz pulverizado convencional comercializado) . As latas de conserva foram cheias com água, ácido acético a 3% e ácido láctico a 2%, e fechadas. As latas foram depois esterilizadas durante 30 segundos a 1,6 bar e 128°C, e depois armazenadas a 37°C.

Apõs 6 meses de armazenamento não era ainda visível qualquer da nificação do revestimento de verniz.

EXEMPLO 7

Foram processados os seguintes componentes de modo a obter o verniz em põ 7:

425 partes de

475 partes de partes de poli-éster comercial, contendo catalisador de po limerização, com um índice de acidez de 80 mg KOH/g e um índice de OH de 20 mg KOH/g (designação comercial Grilesta V 72-6 da firma Ems-Chemie).

resina epõxi comercial à base de bis-fenol-A com um EEW de 800 (designação comercial XZ 86795 da firma Dow), uma mistura de 10 partes de eluente à base de uma

acrilato oligómero em 90 partes do poli-éster co mercial acima referido, com um índice de acidez de 80 mg KHO/g e um índice de OH de 20 mg KOH/g, e partes de adjuvante de fluidificação à base de ácido silícico pirógeno.

A distribuição da dimensão do grão ê acertada com o auxílio de um sistema de moinhos, demodo que pelo menos 90% em massa das partículas do verniz em põ tenham uma dimensão do grão entre 1 s 25 /im (d 90 = 1-25 /im). A dimensão máxima das par tícuias é para pelo menos 99% em massa das partículas £ 100 /ira, e a uma dimensão média das partículas situa-se nos 14 /na. A inclinação S é de 200.

Este verniz em pó 7 foi aplicado sobre a superfície de um recipiente cilíndrico (abertura Φ 73 mm, comprimento do cilindro = 110 mm), aquecido durante 30 segundos a 280°C de temperatura do objecto, e depois submetido ao ensaio de Enaraelrater descrito no exemplo 1. É necessário uma espessura da camada de 15 /im para manter a corrente I <5 mA.

Para além disso, este verniz em pó 7 foi aplicado sobre uma chapa estanhada com as dimensões 20x20 cm2 (2,8 mg de aplicação/m2), com uma espessura de 30 /ira, e endurecido durante 30 segundos a uma temperatura do objecto de 280°C. 0 revestimento assim obtido foi submetido a ura ensaio de esteriliza ção (30 minutos, 1,S bar, 128°C) em diferentes meios de ensaio. Após a esterilização foram testadas a absorção de água (visualmente) , aderência e elasticidade. Os resultados são apresentados no Quadro 7.

Quadro 7: Resultados do ensaio do revestimento de verniz em põ 7 (espessura da camada 30 /im, d 90 = 1-25 /im)

	sem sobrecarga 3)	h₂0	NaCl 4)	3% HAc 5)	2% ãc. láctico 6)
Absorção de yo		forte	forte	forte	forte
Aderência 1)	Gt 0	Gt 0	Gt 2	Gt 0	Gt 2
T-Bend 2)	T0	TO	T0	T0	T0

Explicação do Quadro 7:

1) Ensaio de aderência pelo método do corte de rede (DIN 53151)

2) Ensaio de acordo com as normas da ECCA (European Coil Coating Association)

3) Ensaio do revestimento nao sobrecarregado antes da esterilização

4) Meio de ensaio = solução salina aquosa a 3%

5) ileio de ensaio =^: ácido acético aquoso a 3%

6) Meio de ensaio » ácido láctico aquoso a 2%.

EXEMPLO 8

Preparou-se um verniz em pó 8 em analogia com o exemplo 7 e a partir dos componentes indicados para o exemplo 7. Ao contrário do exemplo 7, a dimensão da dimensão do grão foi acertada de modo gue pelo menos 90% em massa das aprtícuias do verniz em pó tenham uma dimensão do grão entre 1 e 100 /im (d 90 - 1-100 /im ). A dimensão máxima das partículas é para pelo menos 99% em massa das partículas i 150 /im, e a dimensão média das partículas situa-se nos 35 /un. A inclinação S é de 150.

Este verniz em pó 8 foi aplicado sobre a superfície de um recipiente cilíndrico (abertura <f> 73 mm, comprimento do cilindro 110 mm), aquecido durante 30 segundos a 280°C de temperatura do objecto, e depois submetido ao ensaio de Enamelrater.

Foi necessária uma espessura mínima da camada de /im para manter a corrente I <5 mA.

Para além disso, este verniz em pó 8 foi aplicado sobre uma cha pa estanhada (2,8 mg de aplicação/m2) com as dimensões de 20x20

cm2, com uma espessura de 80 yom, e endurecido durante 30 segundos a uma temperatura do objecto de 280°C. Ô revestimento assim obtido foi submetido a um ensaio de esterilização (30 minutos, 1,6 bar, 128°C) em diferentes meios de ensaio. Após a esterilização foram testadas a absorção de água (visualmente), aderência e elasticidade. Os resultados são apresentados no Quadro 8.

Quadro 8 ϊ Resultados do ensaio do revestimento de verniz em pó 8 (espessura da camada 80 jam., d 90 = 1-100 /am)

	sem sobrecarga 3)	h₂°	NaCl 4)	3% HAc 5)	2% ãc.lãct. 6)
Absorção de H₂O		forte	forte	forte	forte
Aderência 1)	Gt 0	Gt 0	Gt 2	Gt 0	Gt 2
T-Eend 2)	T2	T2	T3	T3	T4

Explicação do Quadro 8:

1) Ensaio da aderência pelo método do corte de rede (DIN 53151)

2) Ensaio de acordo com as normas de ECCA (European Coil Coating Association)

3) Ensaio do revestimento não sobrecarregado antes da esterili zação

4) Meio de ensaio = solução salina aquosa a 3%

5) Meio de ensaio = ácido acético aquoso a 3%

6) Meio de ensaio = ácido láctico aquoso a 2%.

Claims

REIVINDICAÇÕES

- lã Processo para a preparação de um verniz pulverizado para revestimento de recipientes, contendo resinas epóxi e poli-ésteres contendo grupos carboxilo, caracterizado por se incorporarem numa pré-misturadora

A) 19-80¾ em peso, de preferência 39-60% em peso, relativamente ao peso total do verniz pulverizado, de pelo menos um po liêster com um índice de acidez de 25-120 mg de KOH/g e um índice de OH ) 10 mg de KOH/g e

B) 19-80% em peso, de preferência 39-60% em peso, relativamente ao peso total do verniz pulverizado, de pelo menos uma resina epóxi com um peso equivalente de epóxi de 400-3000; homogeneizar-se a 60-80°C com o auxílio de um extrusor, arrefecer-se a mistura o mais rapidamente possível, e acertar -se a distribuição da dimensão desejada do grão com o auxílio de um sistema de moinhos, de modo a obter um verniz em pó com uma tal distribuição da dimensão do grão que

a) pelo menos 90% em massa das partículas do verniz em pó tenham uma dimensão do grão entre 1 e 60 yum;

b) a dimensão máxima das aprtícuias do verniz em pó seja

100 yum para pelo menos 99% em massa das partículas;

c) a dimensão média das partículas do verniz pulverizado se situe entre 5 e 20 e

d) a inclinação da curva de distribuição das dimensões do grão no ponto de viragem seja > 100,

- 23 Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por se obter um verniz em pó com uma tal distribuição da dimensão do grão que

a) pelo menos 90% em massa das partículas do verniz em pó tenham uma dimensão do grão entre 1 e 40 /im ;

b) a dimensão máxima das partículas do verniz em pó seja £ 60 /im para pelo menos 99% em massa das partículas;

c) a dimensão média das partículas do verniz em pó se situe entre 5 e 12 yum; e

d) a inclinação da curva de distribuição da dimensão do grão no ponto de viragem seja 2 150.

- 33 Processo de acordo com a reivind9cação 1, caracterizado por se obter um verniz em pó com uma tal distribuição da dimensão do grão que

a) pelo menos 90% em massa das partículas do verniz em pó tenham uma dimensão do grão entre 5 e 25 yum;

b) a dimensão máxima das partículas do verniz em põ seja 5 40 yum para pelo menos 99% em massa das partículas;

c) a dimensão média das partículas do verniz em pó se situe entre 5 e 12 /im; e

d) a inclinação da curva de distribuição da dimensão do grão no ponto de viragem seja > 200.

Processo para a preparação de um verniz em põ

- 43 28 — para revestimento de costuras de solda em recipientes, contendo resinas epõxi e poli-ésteres contendo grupos carboxilo, caracte rizado por se incorporarem numa pré-misturadora.

A) 19-80% em peso, de preferência 39-60% em peso, relativamente ao peso total do verniz em põ, de pelo menos um poli-éster com um índice de acidez de 25-120 mg de KOH/g e um índi ce de oH >10 mg de KOH/g, e

B) 19-80% em peso, de preferência 39-60% em peso, relativamente ao peso total do verniz em põ, de pelo menos uma resina epôxi com um peso equivalente de epõxi de 400-3000;

se homogeneizar a 60-80°C com o auxílio de um extrusor, se arrefecer a mistura o mais rapidamente possível, e se acertar a distribuição da dimensão do grão desejada com o auxílio de um sistema de moinhos, de modo a obter um verniz em pó com uma tal distribuição da dimensão do grão que

a) pelo menos 90% em massa das partículas do verniz em põ tenham uma dimensão do grão entre 1 e 100 /im;

b) a dimensão mãxima das partículas do verniz em põ seja £ 150 /im para pelo menos 99% em massa das partículas;

c) a dimensão raédia das partículas do verniz em põ se situe entre 20 e 60 /im; e

d) a inclinação da curva de distribuição da dimensão do grão no ponto de viragem seja > 50.

- 5ã Processo de acordo com a reivindicação 4, caracterizado por se obter um verniz em põ com uma tal distribuição da dimensão do grão que

a) pelo menos 90% em massa das partículas do verniz em põ tenham uma dimensão do grão entre 5 e 100 /im;

b) a dimensão mãxima das partículas do verniz em põ seja s 100

c) yum para pelo menos 99% em raassa das partículas;

a dimensão média das partículas do verniz em pó se situe entre 25 e 40 yua; e

d) a inclinação da curva de distribuição da dimensão do grão no ponto de viragem seja i 100.

Processo de acordo com qualquer das reivindica ções 1 a 5, caracterizado por se obter um verniz em pó contendo

A) pelo menos um poliéster com ura índice de acides de 30-90 mg de KOH/g e um índice de OH de 15-30 mg de KOH/g e

B) pelo menos uma resina epõxi com um peso equivalente de epõxi de 600-900.

73 Processo de acordo com qualquer das reivindica ções 1 a 6, caracterizado por se obter um verniz em pÕ contendo xomo componente 3) resinas epõxi ã base de bis-fenol-A e/ou resinas Novolak epoxidadas.

Processo de acordo com qualquer das reivindica ções 1 a 7, caracterizado por se obter um verniz em põ contendo como componente A) poli-ésteres â base de ácido tereftálico e/ou ácido trimelítico e etileno-glicol e/ou neopentil-glicol.

- 30 i < I *

Processo para revestimento interno de recipien tes, caracterizado por se aplicar uaa verniz eia põ de acordo cora uma das reivindicações 1 a 3 ou 6 a 8, com uma espessura de camada < 15 yum.

10© Processo para cobertura de costuras de solda em recipientes, caracterizado por se aplicar um verniz em pó de acordo cora uma das reivindicações 4 a 8.

A requerente reivindica a prioridade do pedido de patente alemão, apresentado em 5 de Dezembro de 1990, sob o