PT98354A

PT98354A - Processo para a preparacao de formulacoes em forma de gel

Info

Publication number: PT98354A
Application number: PT98354A
Authority: PT
Inventors: Leonard E Hodakowski; Samuel T Gouge; Richy W Couch; Robert C Ligon
Original assignee: Rhone Poulenc Agrochimie
Priority date: 1990-07-18
Filing date: 1991-07-17
Publication date: 1992-06-30
Also published as: EP0493561B1; MY106548A; DE69131644D1; HUT64442A; CS221891A3; FI921142L; TR26458A; EP0493561A1; FI921142A0; PL294076A1; IL98803A0; WO1992001377A1; CN1058317A; RU2104643C1; DE69131644T2; AU8220391A; HU212037B; RO110754B1; AU656325B2; MA22220A1

Description

"PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE FORMULAÇÕES EM FORMA DE GEL"

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO I. Âmbito da Presente Invenção A presente invenção refere-se a novas formulações contendo produtos perigosos (por exemplo, agroquímicos), os quais são contidos e embalados de tal modo que o seu manuseamento é seguro e não perigoso para o ambiente. II. DiscussSo dos Antecedentes

Actualmente a maior parte dos líquidos nocivos é armazenada em tambores metálicos ou, no caso de apenas serem necessárias quantidades menores, em recipientes de plástico .

Os compostos perigosos, especialmente os com postos agroquímicos, são formulados em diversas composições.

As composições líquidas destinam-se convenientemente aos agricultores devido à facilidade relativa com que é possível manuseá-las. Todavia, existem algumas dificuldades no manuseamento dessas composições líquidas. Existe um perigo de vazar ou de verter se houver perfurações nos recipientes previamente utilizados ou no caso de caírem. É possível utilizar recipientes 2 seguros resistentes ao choque. Contudo, em caso de acidente, por exemplo durante o transporte, continua a existir o risco de vazar ou de verter com rápidas perdas de líquido, por exem pio, o derramamento para o solo.

Tem sido difícil proporcionar uma formulação e um sistema de contenção e embalagem (por exemplo, uma embalagem) que proteja aqueles que a manuseiam incluindo os agricultores e os transportadores, e que proteja o ambiente. É conhecido o processo de manter os produtos agroquímicos em sacos ou saquinhos solúveis mas isto não evita completamente a possibilidade de o saco rasgar ou romper e de- : o líquido originar um problema de contaminação. Mais especi_ ficanaite, no caso de se utilizar sacos solúveis em água, o dis_ solvente e os produtos agroquímicos à base de dissolventes ten dem a extrair mais ou menos o adjuvante e os aditivos da película e a tornar a parede (película) do saco mais quebradiça (especialmente a baixas temperaturas e mais especificamente a temperaturas inferiores a 0°C). Deste modo, reduz-se o tempo de vida útil do saco.

Constitui um objectivo da presente invenção proporcionar formulações e um sistema de contenção e embalagem contendo produtos agroquímicos que seja seguro para todos, especialmente para os agricultores e para aqueles que manuseiam os produtos agroquímicos. - 3 -

Constitui outro objectivo da presente invenção proporcionar formulações para produtos agroquímicos de modo a facilitar a sua introdução num sistema de contenção e embalagem e que seja também fácil de manipular pelos agricultores .

Constitui outro objectivo da presente inven ção proporcionar formulações e sistemas de contenção e embala gem para produtos agroquímicos, os quais sejam prática, rápida e facilmente solúveis e/ou dispersáveis em água, de preferência em menos de dez minutos e mais preferivelmente em menos de cinco minutos sob condições normais de agitação. Isto constitui um problema que I especialmente difícil de ultrapassar devido ao facto de o aumento de viscosidade estar fre quentemente associado com uma dificuldade acrescida de conseguir a dispersão em água.

Constitui outro objectivo da presente invenção proporcionar formulações para produtos agroquímicos, o qual seja tão condensado quanto possível, utilizando o menor espaço possível.

Constitui outro objectivo da presente inven ção proporcionar formulações e sistemas de contenção e embalagem para conter compostos perigosos (por exemplo, produtos agroquímicos), de modo a reduzir o risco de poluição.

Constitui outro objectivo da presente inven -li

ção proporcionar formulações e sistemas de contenção e embala gem para conter compostos odoríferos ou fétidos, de modo a reduzir ou a eliminar as odores.

Constitui outro objectivo da presente inven ção evitar a ruptura do recipiente que contém uma formulação agroquímica. No caso de o recipiente ser rígido existe uma grande possibilidade de simples ruptura. Com um líquido num saco esta possibilidade é de alguma forma reduzida, mas o líquido ainda transmite os choques e existe o problema do efeito de martelo hidráulico. 0 outro objectivo da presente invenção consiste em evitar ou pelo menos em reduzir parcialmente esse efeito de martelo hidráulico.

Constitui outro objectivo da presente inven ção proporcionar formulações para compostos perigosos, as quais dissipem tanto quanto possível a energia de um choque sofrido por um recipiente a partir do exterior proporcionando formulações e sistemas de contenção e embalagem absorventes de choques, para produtos agroquímicos, por exemplo, pesticidas , agentes protectores de plantas e agentes reguladores do crescimento das plantas.

Constitui outro objectivo da presente inven ção proporcionar um novo sistema de formulação para produtos agroquímicos que reduza os riscos de entupimento dos bocais de pulverização ou dos filtros dos tanques de pulverização.

Existem outros objectivos e vantagens da pre sente invenção que se tornarão mais claros com a descrição que se segue.

Sttmário da Invenção A presente invenção proporciona formulações, especialmente formulações agroquímicas, que são especialmente adequadas para estarem contidas em sacos solúveis em água ou dispersáveis em água. As formulações são geles orgânicos dis_ persáveis em água, as quais podem constituir um sistema contínuo. Os geles orgânicos dispersáveis em água contêm um produto perigoso (por exemplo, um produto agroquímico,preferencial mente um pesticida, um agente de protecção das plantas ou um agente regulador do crescimento das plantas) como ingrediente activo; um agente tensio-activo solúvel ou dispersável em água; um polimero do ácido poliacrílico, opcionalmente na forma de um sal ou de um copolímero e facultativamente reti culado parcialmente; e 0,5 a 5 jí e de preferência 0,5 a 2,5? de água. A designação "agente tensioactivoy aqui utilizada, significa uma substância orgânica que reduza substancial mente a tensão superficial da água.

Os agentes tensioactivos utilizados na presente invenção podem ser de tipo não iónico, aniónico, catió nico ou suas misturas. De preferência, o agente tensioactivo pode formar uma fase líquida com o ingrediente activo, a uma - 6 - temperatura superior a 50°C e preferencialmente superior a 70°C. De preferência, pelo menos 10 % do agente tensioactivo contem grupos hidroxi e/ou alcoxi, tais como os derivados polietoxilados ou polipropoxilados, especialmente os derivados de aminas gordas ou de ácidos gordos ou de álcoois gordos ou de fenóis arílicos.

Os polímeros de ácido poliacrílico que podem ser utilizados na presente invenção são preferencialmente compostos que são solúveis em água ou dispersáveis em água e possuem pesos moleculares compreendidos entre 5 000 e 5 000 000 de preferência compreendidos entre 100 000 e 3 000 000. 0 ácido acrílico pode ser copolimerizado com muitos comonómeros diferentes, por exemplo, com ácido metacrílico, acrilatos ou metacrilatos de alquilo Ν,Ν-dialquil-acrilamidas. A copolimeri zação com monómeros, tais como o etileno, o acetato de vinilo, o estireno e o cloreto de vinilo também I possível. A quantidade de comonómero é geralmente inferior a 50 % e de preferência inferior a 30 %. Podem estar presentes alguns agentes de reticulação, especialmente para modificarem o peso molecular . É conhecido o processo de utilização de formulações em gel para produtos farmacêuticos ou cosméticos, mas nesses casos não há praticamente qualquer risco de poluição ou de contaminação ambiente quando se manuseiam esses produtos, em contraste com alquilo que sucede no caso dos 7- pesticidas e dos produtos agraquímicos. Além disso, os geles utilizados para fins farmacêuticos ou cosméticos são geralmente à base de água, pelo que não é evidente a obtenção de geles que sejam convenientes para ficarem contidos em sacos ou saquinhos solúveis em água, nem para efeitos de absorção de choques sofridos por esses sacos.

Além disso, mesmo nos casos em que líquidos não aquosos se encontram contidos nos conhecidos sacos solúveis em água, esses líquidos podem possuir um pequeno teor deágua (isto é, diferente de zero), o qual pode fazer com que os sacos rasguem sob condições de congelação. A presente invenção proporciona formulações para produtos agroquímicos que se dissolvem rapidamente quando introduzidos em água e os quais não são danificados nas condições normais de congelação .

DESCRIÇÃO DOS ASPECTOS PREFERENCIAIS 0 gel anteriormente definido pode conter facultativamente um dissolvente orgânico no qual o ingrediente activo seja completamente solúvel à temperatura ambiente; um espessante secundário tal como sílica fundida; hidroxietil-celulose, carboximetilcelulose; atapulgite modificada organicamente ou argila de montmorilonite; óleo de rícino endure eido; álcoois ou ésteres cetílicos e estearílicos; polieti-lenoglicóis; hidroxiestearato de glicerol, álcool poliviní-lico (de baixo peso molecular), dioctil-sulfossuccinato de - 8 -

sódio e benzoato de sódio; benzeno-sulfonatos de alquilo; goma de xantano, polivinilpirrolidona, acetato de polivi nilo e semelhantes; e outros aditivos, tais como os agentes anti-espumantes, estabilizadores, tampões e agentes anti-congelação. • Entre os geles da presente invenção anterior * ^ mente definidos, alguns geles particulares são preferenciais, especialmente aqueles que contêm (as percentagens são em peso/peso) 10 a 90 %, mais preferencialmente 25 a 80 $, de ingrediente activo; 1 a 50 %, mais preferencialmente 2 a 20$, de agente tensioactivo; 0,1 a 50 $, mais preferencialmente 0,5 a 5 %, de ácido poliacrílico; 0 a 80 % de dissolvente, mais preferencialmente 3 a 50 $; 0 a 20 $ de outros aditivos, preferencialmente 0,1 a 10 $, opcionalmente 1 a 25 % e preferencialmente 2 a 8 $ de um agente dispersante.

De acordo com um aspecto particular da presente invenção, os componentes das composições são escolhidos de tal modo que se verifica uma ou mais das características seguintes: (i) os geles resultantes formam um sistema contínuo (ii) os geles resultantes possuem uma viscosidade compreendida entre 500 e 50 000 centipoises, mais preferencialmente compreendida entre 1 000 e 12 000 centipoises; 9

C (iii) o gel possui uma diferença de fase 0'enbre a ten são de oorte controlada e o esforço cortante resultante tal que t_ (0) é menor ou igual & a 1,5, de preferência menor ou igual a 1,2. (iv) os geles possuem preferencialmente uma densidade relativa superior a 1, preferencialmente superior a 1,1; e /ou (v) os geles possuem uma espontaneidade (conforme se define a seguir) inferior a 75, preferencialmente inferior a 25.

As viscosidades anteriores são viscosidades de Brookfield medidas com um viscosímetro constituído por uma placa plana girando a 20 rotações por minuto.

A função t (0) é a tangente do ângulo S 0 (ou diferença de fase). A medição de 0 efectua-se por meio de um reómetro que possua uma placa plana fixa e um cone giratório sobre essa placa de tal como que o ângulo entre eles seja menor do que 10° e de preferência 4°. 0 cone é obri gado a girar por meio de um motor de velocidade controlada. A rotação é de tipo sinusoidal, isto é, o binário e o deslocamento angular variam segundo uma função sinusoidal com o tempo. Este deslocamento angular corresponde ao esforço cortante anteriormente referido. 0 binário do motor de velocidade controlada (que origina o deslocamento angular) corresponde à tensão de corte controlada anteriormente referida. 10

A designação "sistema contínuo" significa um material que é visualmente homogéneo, isto é, cujo aspecto visual sugira que tem apenas uma fase física. Isto não exclui a possibilidade de existirem pequenas partículas sólidas nela dispersas, desde que essas partículas sejam suficientemente pequenas para não constituírem uma fase física sepa rada visível.

Sabe-se que um gel é geralmente um colói-de no qual a fase dispersa se encontra combinada com a fase contínua para proporcionar um produto viscoso semelhante a geleia; é também um sistema disperso constituído tipicamente por um composto do elevado peso molecular ou por um agregado de pequenas partículas em associação íntima com um líquido. A designação "produto perigoso" aqui utilizado significa um produto que pode provocar danos ao ambiente ou que pode ser nocivo para as pessoas que o manuseiam. De acordo com um aspecto principal e preferencial da presente invenção, o produto perigoso é um ingrediente activo, desig-nadamente um produto agroquímico e mais exactamente um pesticida ou um agente para protecção das plantas (incluindo os agentes reguladores do crescimento das plantas e os nutrientes das plantas). A presente invenção não fica limitada a alguns produtos agroquímicos específicos. Apresenta-se segui damente uma lista de muitos produtos agroquímicos que podem ser utilizados de acordo com a presente invenção: 11 fungicidas, tais como Triadimefon, Tebu-conazole, Prochloraz, Triforine, Tridemorph, Propicona-zole, Pirimacarb, Iprodione, Metalaxyl, Bitertanol,

Iprobenfos, Flusilazol, Fosetyl, Propyzamide, Chloro- thalonil, Dichlone, Mancozeb, Anthraquinone, Maneb, Vinclozolin, Fenarimol, Bendiocarb, Captafol, Benala- xyl, Thiram e semelhantes; herbicidas (ou desfolhantes), tais como quizalofop e os seus derivados, Acetochlor, metolachlor, Imazapur and Imazapyr, Glyphosate e Gluphosinate, Butach-lor, Aoifluaorfen, Oxyfluorfen, Butralin, Flauzifop- -butyl, Bifenox, Bromoxynil, Ioxynil, Diflufencian, Phenmedipham, Desmedipham, Oxadiazon, Mecopropo, MCPA, MCPB, MCPP, Linuron, Isoproturon, Flamprop e os seus derivados, Ethofumesate, Diallate, Carbetamide, Alach-lor, Metsulfuron, Chlorsulfuron, Chlorpyralide, 2,4- -d-Tribufos, Triclopyr, Diclofop-metyl, Sethoxydim,

Pendimethalin, Trifluralin, Ametryn, Chloramben, Amitrole, Asulam, Dicamba, Bentazone, Atrazine, Cyanazine, Thio bencarb, Prometryn, 2-(2-clorobenzil)-4,4-dimetil-1,2- - o.xazolidin-3-ona, Fluometuron, Napropamide, Paraquat, Bentazole, Molinate, Propachlor, Imazaquin, Metribu-zin, Tebuthiuron, Oryzalin e semelhantes; insecticidas ou nematicidas, tais como Ebufos, Carbosulfan, Amitraz, Vamidothion, Ethion, 12

Triazophos, Propoxur, Phosalone, Permethrin, Cyperme-thrin, Parathion, Methylparathion, Diazinon, Methomyl, Malathion, Lindane, Fenvalerate, Ethoprophos, Endrin,

Endosulfan, Dimethoate, Dieldrin, Dicrotophos, Dich-lorprop, Dichlorvos, Azinphos e seus derivados, Aldrin, Cyfluthrin, Deltamethrin, Disulfoton, Chlordimeform, Chlorpyrifos, Carbaryl, Dicofol, Thiodicarb, Propar- gite Demeton, Phosalone e semelhantes; reguladores do crescimento das plantas, tais como o ácido gibe-rélico, ethrel ou ethephone, cycocel, Chlormequat, Ethphone, Mepiquat, e semelhantes.

Entre os diversos produtos agroquímicos, os que se indicam a seguir possuem interesse particular: os insecticidas organofosforosos e os herbicidas derivados de hidroxi-benzonitrilos, tais como o bromoxinilo ou o ioxinilo tanto na forma de sal como na forma de éster. â presente invenção abrange também sistemas de contenção (isto é, embalagens) constituídos por sacos solúveis em água ou dispersáveis em água contendo as formulações de gel anteriormente definidas. A natureza química da película envolvente que constitui os sacos que podem conter a formulação em gel da presente invenção pode variar e muito. Os materiais adequa dos são materiais solúveis em água (ou possivelmente dispersáveis em água) que são insolúveis nos dissolventes orgânicos utilizados para dissolver ou dispersar o ingrediente activo agroquímico. Os materiais específicos adequados englobam o óxido de polietileno, tal como o polietilenoglicol; amido e amido modificado; alquil- e hidroxialquilcelulose, tal como a hidroximetilcelulose, hidroxietilcelulose, hidroxipropil-celulose; carboximetilcelulose; éteres polivinílicos, tais como o éter polimetilvinílico ou poli(2-metoxi- ou etoxietileno); poli(2,4-dimetil-6-triazinil-etileno); poli--(3-morfolinil-etileno); poli(N-1,2,4-triazolil-etileno); poli(ácido vinil-sulfénico); polianidridos; resinas de for maldeído/ureia de baixo peso molecular; resinas de formal-deído/melamina de baixo peso molecular; poli(metacrilato de 2-hidroxietilo); ácido poliacrílico e seus homólogos. Preferencialmente a película envolvente contem ou feita de álcool polivinílico (APV) . APV é genericamente uma película de acetato de polivinilo parcial ou totalmente alcoolisado ou hidrolisado, por exemplo, alcoolisado ou hidrolisado entre 40 e 100 % e preferencialmente entre 80 e 99 %· 0 material preferencial para produzir sacos são óxido de polietileno, metilcelulose ou o álcool polivinílico. No caso de se utilizar álcool polivinílico, utilizar-se-à vantajosamente uma película de acetato de polivinilo alcoolisado ou hidrolisado a 40—100% e preferencialmente a 80-99 %·

Os agentes tensioactivos que são particu- 14 -

larmente adequados para a presente invenção encontram-se definidos no teste seguinte. De acordo com este teste, adiciona-se o ingrediente activo líquido (50 g) e o adjuvante tensioactivo (isto é, o agente tensioactivo) (5 g) a uma quantidade de água, à temperatura de 50°C, a qual é suficiente para ajustar o volume da mistura para 100 ml. Agita-se a mistura suficientemente para formar uma emulsão homogénea. Deixa-se a emulsão em repouso durante 30 minutos à temperatura de 50°C, num cilindro graduado. A quantidade de camada oleosa que eventualmente se tenha separado (e deste modo forme uma fase líquida distinta) deve ser inferior a 20 ml.

No sentido de se avaliar se um adjuvante tensioactivo possui propriedades dispersantes e pode ser um "dispersante" de acordo com a presente invenção, efectua--se o teste seguinte: prepara-se uma suspensão aquosa (100 ml) contendo caulino ou atrazina (50 g), sob a forma de partículas sólidas cuja dimensão esteja compreendida entre 1 e 10 micra, e contendo o adjuvante tensioactivo (5 g) e deixa-se em repou so à temperatura de 20°C durante 30 minutos num cilindro graduado. Utiliza-se o caulino sempre que o agente dispersante possa dispersar um sólido hidrófilo. Utiliza-se a atrazina sempre que o agente dispersante possa dispersar um sólido hidrofóbico. Uma vez cessado o período de repouso procede-se à remoção de 9/10 (nove décimos) do volume da suspensão situado na parte superior da suspensão, sem agitação, e mede-se o teor de sólidos (resíduo após a evaporação da água) do décimo restante. Este teor de sólidos não deve exceder 12 ? em peso 15 - 15 -

do teor de sólidos de 100 ml da suspensão sobre a qual se está a efectuar o teste. A espontaneidade é avaliada de acordo com o seguinte método: introduz-se num tubo de vidro com a capacidade de 150 ml uma mistura de 1 ml de gel com 99 ml de água e tapa-se o frasco e inverte-se rodando-o 180°C (isto é, com a parte superior para baixo). Designa-se por espontaneidade o número de vezes necessário para dispersar completamente o gel.

Um espessante é um composto que aumenta a viscosidade de um gel ou de um líquido.

Os agentes tensioactivos que podem ser utilizados na presente invenção podem ser seleccionados entre os que se indicam a seguir: sais de ácidos ligno-sulfónicos, sais dos ácidos fenil-sulfónico ou naftaleno-sulfónico, policonden sados de óxido de etileno com álcoois gordos, com ácidos gordos, com ésteres gordos ou com aminas gordas, ou fenóis substituídos (particularmente os alquil-fenóis ou os aril-fenóis); sais de ésteres do ácido sulfossuccínico; derivados da taurina (particularmente os tauratos de alquilo); ésteres fosfóricos de álcoois ou policondensados de óxido de etileno com fenóis; ésteres de ácidos gordos com polióis; e derivados funcionais sulfato, sulfonato e fosfato dos compostos anteriores; e semelhantes.

Os dispersantes que podem ser utilizados 16 na presente invenção podem ser seleccionados entre os que se indioam a seguir: ácido naftaleno-sulfónico condensado; ácido poliacrílico; sulfossuccinato de sódio; ligno-sulfonato de cálcio, estearato de glicerilo, etilenoglicóis; e semelhantes .

Os geles da presente invenção são geralmente fáceis de fazer, simplesmente misturando os compostos, não sendo necessário na maior parte dos casos triturar ou moer Alem disso, mantêm as suas propriedades reológicas durante um longo periodo.

Para se fazer um saco é necessário dar uma configuração à película (possivelmente vedada párcial-mente) e depois enche-se com o gel. Geralmente, os geles têm possibilidade de escorrer ainda que a uma velocidade baixa devido à sua elevada viscosidade. Um recipiente utilizado para conter geles não pode ser esvaziado facilmente devido a esta elevada viscosidade do gel (que uma das razões pelas quais os geles não têm sido anteriormente utilizados em agricultura). Depois de cheio o saco deve ser vedado, geralmente a quente.

Existe mais informação nos pedidos de patente de invenção seguintes co-pendentes, os quais incluímos aqui a título de referência: o pedido de patente de invenção de Leonard E. Hodakowski, Chi-Yu R. Chen, Samuel T. Gouge e Paul J. Weber para "Gel Formulations for Use in Toxic or Hazar dous Product Containerization Systems" depositado a 4 de Abril

>- de 1991; Pedido de Patente de invenção de David Edwards e William McCarthy para "Laminated Bags for Containerization of Toxic or Hazardous Materials" depositado a 4 de Abril de 1991; pedido de patente de invenção de Samuel T. Gouge, Leonard E. Hodakowski, Chi-Yu R. Chen e Paul J. Weber para "Gel Formulations for Hazardous Products" depositado a 4 de Abril de 1991; o pedido de patente de invenção de Leonard E. Hodakowski, Chi-Yu R. Chen. Samuel T. Gouge e Paul J. Weber para "Water Dispersible Gel Formulations" depositado a 4 de Abril de 1991; e o pedido de patente de invenção de Samuel T. Gouge, David P. Downing, Spencer B. Cohen, Allan J. Luke, Robert D. McLaughlin e James E. Shue para "Bag In A Bag for Containerization of Toxic or Hazardous Material" depositado a 4 de Abril de 1991·

Os exemplos que se seguem têm objectivos ilustrativos e não devem ser considerados como qualquer restrição da presente invenção. Nestes exemplos, tg (0) é menor do que 1,5 e os geles são preparados misturando o produto agro-químico, o agente tensioactivo e o dissolvente adicionando o polímero de ácido poliacrílico sob agitação à temperatura ambi^ ente e adicionando finalmente a água e continuando a agitar durante cerca de mais meia hora. Deixa-se a mistura em repouso durante a noite. EXEMPLOS 1 A 7

Exemplo 1

Os componentes são 72,6 % de ethoprop, 20 % de xileno, 5 % de nonilfenol polietoxilado na forma de éster fosfato, 1,4 % de polímero de ácido poliacrílico (com um peso molecular de 1 250 000) e 1 % de água. 0 gel assim obtido apresenta uma fase contínua, é límpido e transparente e a viscosidade de Brookfield é de 11 000 centipoises. Torna--se mais espesso sob agitação. A sua espontaneidade é 20 e a densidade relativa é 1,03.

Exemplo 2

Os componentes são 27,9 % de octanoato de bromoxinilo, 34,1 % de heptanoato de bromoxinilo, 20 % de xileno, 14,8 % de nonilfenol polietoxilado sob a forma de éster fosfato, 1,1 % de polímero de ácido poliacrílico (com o peso molecular de 1 250 000) , 1 % de uma mistura de sulfos- succinato de dioctil-sódio e de benzoato de sódio, e 1,1 % de água. 0 gel assim obtido apresenta uma fase contínua, é translúcido e possui uma viscosidade de Brookfield de 40 000 centipoises. Mantém as suas propriedades reológicas entre +50°C e -20°C. A espontaneidade é 40.

Exemplo 3

Os componentes são 45 % de ethoprop,23 % de disyston, 20,5 % de xileno, 5 % de nonilfenol polietoxilado sob a forma de éster fosfato, 2 % de polímero de ácido poliacrílico (com um peso molecular de 1 250 000), 2 % de uma mistura de sulfossuccinato de dioctil-sódio e de benzoato de 19f sódio, e 1,5 % de água. 0 gel assim obtido apresenta uma fase contínua e é translúcido. A sua espontaneidade é 40.

Exemplo 4

Os componentes são 73,5 # de ethoprop, 19 % de xileno, 4,5 % de nonilfenol polietoxilado sob a forma de éster fosfato, 2 % de copolímero de ácido poliacrílico (com o peso molecular de 1 250 000), e 1 % de água. 0 gel assim obtido possui uma fase contínua e é límpido e transparente. A sua espontaneidade é 30. É estável durante 5 meses à temperatura de -20°C.

Exemplo 5

Os componentes são 27,9 % de octanoato de bromoxinilo, 34,1 % de heptanoato de bromoxinilo, 22,6 % de xileno, 13 % de nonilfenol polietoxilado sob a forma de éster fosfato, 0,9 % de polímero de ácido poliacrílico (com o peso molecular de 1 250 000), 0,5 % de sulfonato de alquil- -benzeno e 1 % de água. 0 gel assim obtido possui uma fase contínua, é translúcido e possui uma viscosidade de Brook-field de 5 000 centipoises. Mantém as suas propriedades reológicas entre +50°C e -20°C. A sua espontaneidade é 20. É estável durante 3 meses à temperatura de -20°C. 20

Exemplo 6

Os componentes são 31,5 % de octanoato de bromoxinilo, 31,5 % de heptanoato de bromoxinilo, 21,2 % de xileno, 13 % de nonil-fenol polietoxilado sob a forma de éster fosfato, 0,9 % de polímero de ácido poliacrílico (com o peso molecular de 1 250 000), 0,9 % de uma mistura de sulfos- succinato de diocil-sódio e de benzoato de sódio a 1 % de água. 0 gel assim obtido possui uma fase contínua, é translúcido e possui uma viscosidade de Brokfield de 3 000 centipoises.

Exemplo 7

Os componentes são 33 % de octanoato de bromoxinilo, 33 % de heptanoato de bromoxinilo, 21,6 % de xileno, 11 % do sal de sódio de nonilfenol polietoxilado sob a forma de éster fosfato (este sal contém 10 % de água e por isso é o ultimo componente a ser adicionado enquanto se mistura) e 1,4 % de polímero de ácido poliacrílico (com o peso molecular de 1 250 000). 0 gel assim obtido possui uma fase con tínua e é translúcido.

Exemplo 8

Os geles de acordo com os Exemplos 1 a 7 são utilizados conforme a seguir se descreve. Prepara-se uma quantidade no total de 1 100 g de gel que se introduz num saco com a capacidade de 1 litro feito de uma película de APV (acetato de polivinilo hidrolisado a 88 %, o qual é solúvel em água 21 21

fria e possui uma espessura de 55 micra).

Enche-se o saco praticamente todo (cerca de 95 % v/v) e veda-se a quente. Depois deixa-se o saco cair 10 vezes sobre o solo de uma altura de 1,2 metros. Não se observa qualquer ruptura ou derramamento.

Introduz-se o saco num tanque contendo água sob agitação suave (isto é, idêntica á que se obteria com uma bomba de reciclagem). Verifica-se que há uma boa dispersão decorrido um curto intervalo de tempo. Não houve entupimento do filtro constituído por um crivo de malha 100.

Claims

-22- c REIVINDICAÇÕES 1. - Processo para a preparação de um gel orgânico disper-sável em água, caracterizado pelo facto de se misturar: (a) uma quantidade eficaz de um produto perigoso que constitui o ingrediente activo, (b) tuna quantidade eficaz de um agente tencio-activo solúvel em água ou dispersável em água, (c) uma quantidade eficaz de um polímero ou de um copolímero de ácido acrílico, e (d) entre 0,05 e 5% de água.
2. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por se incorporar também um dissolvente orgânico no qual o ingrediente activo é completamente solúvel à temperatura ambiente, um espessante e/ou um aditivo seleccionado entre o grupo constituído por agentes anti-espuma, estabilizadores, tampões e -23-

% anti-congelantes.
3. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracteri-zado por o polímero ou o copolímero de ácido acrílico se encontrar sob a forma de um sal ou ser reticulado.
4. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracteri-zado por o ingrediente activo estar presente em uma quantidade compreendida entre aproximadamente 10 e 90%, e por o agente tensio-activo estar presente em uma quantidade compreendida entre aproximadamente 1 e 50% e por o polímero ou o copolímero de ácido acrílico estar presente em uma quantidade compreendida entre aproximadamente 0,1 e 50%.
5. - Processo de acordo com a reivindicação .4, caracteri- zado por a quantidade de ingrediente activo estar compreendida entre aproximadamente 25 e 80%, por a quantidade de agente tensioactivo estar compreendida entre aproximadamente 2 e 20%,por a quantidade de polímero estar compreendida entre aproximadamente 0,5 e 5% e por a quantidade de água estar compreendida entre aproximadamente 0,5 e 2,5%.
6. - Processo de acordo com a reivindicação 5, caracteri-zado por se incorporar ainda até cerca de 80% de um dissolvente e até cerca de 20% de um aditivo.
7. - Processo de acordo com a reivindicação 6, caracteri-zado pelo facto de a quantidade de dissolvente estar compreendida entre aproximadamente 3 e 50% e por a quantidade de aditivo estar compreendida entre aproximadamente 0,1 e 10%.
8. - Processo de acordo com a reivindicação 6, caracteri-zado por se incorporar ainda aproximadamente entre 1 e 25% de um dispersante.
9. - Processo de acordo com a reivindicação 8> caracteri-zado por a quantidade de dispersante estar compreendida entre aproximadamente 2 e 8%.
10. - Processo de acordo com a reivindicação 4, caracteri- zado pelo facto de o produto perigoso serum produto agroquímico.
11. - Processo de acordo com a reivindicação 10,caracteri-zado pelo facto de o produto agroquímico ser um pesticida, um agente protector das plantas ou um regulador do crescimento das plantas:
12. - Processo de acordo com a reivindicação 4, caracteri- zado pelo facto de o polímero ou o copolimero de ácido acrílico ser solúvel em água ou dispersável em água e possuir um peso molecular compreendido entre aproximadamente 5 000 e 5 000 000.
13.- Processo de acordo com a reivindicação 12,caracteri-zado pelo facto de o-polímero solúvel em água ou dispersãvel em água possuir um peso molecular compreendido entre aproximadamente 100 000 e 300 000.
14. - Processo de acordo com a reivindicação 4, caracteri-zado pelo facto de se obter um gel orgânico dispersãvel em água que possui uma viscosidade compreendida entre aproximadamente 500 e 50 000 centipoises, uma diferença de fase0 entre a tensão de corte controlada e o esforço de corte resultante tal que tg( 0 ) é menor ou igual a 1,5 e uma espontaneidade menor do que 75.
15. - Processo de acordo com a reivindicação 14,caracteri-zado pelo facto de a viscosidade estar compreendida entre aproximadamente 1 000 e 12 000 centipoises, a t- ( 0 ) ser menor ou igual O a 1,2 e a espontaneidade ser menor do que 25.
16. - Sistema de contenção e embalagem, caracterizado pelo facto de ser constituído por um gel orgânico dispersãvel em água obtido pelo processo de acordo com a reivindicação 1, introduzido num saco solúvel em água ou dispersável em água:
17. - Sistema de contenção e embalagem de acordo com a reivindicação' 16, caracterizado pelo facto de o saco ser feito de um material seleccionado entre o grupo constituído por óxido de polieti- leno; um amido modificado ou não modificado; alquil··, hidroxi-alquil-, ou carboxi-alquilcelulose; um éter polivinílico; poli(2,4-dimetil--6-triazolil-etileno); poli(ácido vinil-sulfónico); um poliani-drido; tuna resina de ureiaformaldeído de baixo peso molecular; uma resina de melamina-formaldeído de baixo peso molecular; um poliacri-lato; tom polimetacrilato; um ácido poliacrílico; e os seus homólogos.
18. - Sistema de contenção e embalagem de acordo com a reivindica ção 17, caracterizado pelo facto de - o óxido de polietileno ser o polieti leno glicol; a hidroxi-alquil-celulose ser hidroxi-metil-, hidroxi--etil- ou hidroxi-propil-celulose; a carboxi-alquil-celulose ser carboxi-metil-celulose; o éter polivinílico ser o éter polimetil--vinílico; e o acrilato de polimetilo ser o metacrilato de poli--2-hidroxi-etilo.
19. - Sistema de contenção e embalagem de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo facto de o saco ser feito de óxido de polietileno, metil-celulose, álcool polivinílico ou ácool polivinílico parcial ou totalmente alcoolizado ou hidrolisado, ou acetato de polivinilo ou acetato de polivinilo hidrolizado.
20. - Sistema de contenção e embalagem de acordo com a reivindicação 19, caracterizado pelo facto de o acetato de polivinilo ser uma película de acetato de polivinilo hidrolisado a 88%, Lisboa, 17 de Julho de 1991 O Agente Oficial da Propriedade Industria &ΛΛ à —I Ο'Λ-'1·*·'*-