PT98980A - Processo para a preparacao de composicoes de detergentes liquido aquosas, estaveis, que compreendam surfactantes e um sistema intensificador especifico que compreende citrato de acido succinico - Google Patents
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Classifications
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Description
10 15
Mod. 71 - 20.000 et. - 90/08 25 30
63.821
Case CM 3^0
Campo Técnico A presente invenção refere-se a compo sições de detergente líquido aquosas e proporciona um sistema intensificado que compreende uma quantidade predominante de ácido cítrico. As composições de detergente de acordo com a invenção são fisicamente estáveis e têm uma boa capacidade de intensificação.
Antecedentes
Os sistemas intensificadores são elementos chave em composições de detergente. De facto, eles permitem contrariar os efeitos deletérios de iões multiva-lentes da água, nódoas ou fibras no processo de lavagem. A arte anterior em sistemas intensificadores é muito ampla uma vez que os fabricantes de detergentes têm vindo constantemente a tentar melhorar o desempenho dos sistemas intensificadores nos seus produtos e tem proposto sistemas intensificadores sofisticados. Estes esforços têm mesmo sido mais importantes no campo dos detergentes líquidos de serviço pesado de modo a competir com o desempenho das com posições de detergente granulares.
Devido às questões ambientais, os fabricantes de detergentes estão constantemente a tentar formular composições de detergente que contenham ingredientes compatíveis com o meio ambiente e tenham desempenho destacado. É bem conhecido que o ácido cítrico pode actu-ar como Um intensificador em detergentes e que o ácido cítrico goza de uma bem estabelecida "linhagem" de segurança. É portanto desejável formular uma composição de detergente líquido , aquosa, compreendendo ácido cítrico como intensificador. É ainda bem conhecido que o ácido cítrico tem um desempenho de intensificação mais pobre em 1 35
V V 15
Mod. 71 -20.000 ex. 20 25
63.821 Case CM 340 comparação com outros intensificadores; noutros termos, de modo a obter um desempenho de intensificação aceitável numa dada composição de detergente contendo ácido cítrico como intensificador ter-se-á de incorporar importantes quantidades de ácido cítrico. No entanto, níveis elevados de ácido cítrico num detergente - líquido, aquoso, conduzirão inevitavelmente a problemas de estabilidade física, visto que um tal detergente separar-se-á em duas fases , uma das quais contém essencialmente água e a maioria do ácido cítrico, compreendendo a outra água e a maioria do surfactante. Este problema é ainda mais grave em composições de detergente contendo quantidades elevadas de surfactantes.
Sem se referir especificamente a este problema de estabilidade, revelaram-se composições contendo ácido cítrico, e que se dizem serem estáveis,por exemplo em EP 237 075, US 4 532 067, DE 2 203 004. 0 problema é referido mais especificamente em DE 3 544 236, GB 2 140 8.19 ou GB 2 140 818. As referências acima cita-tas recomenchm todas a introdução nas composições de solventes ou hidrótropos. A US 4.780,234 proporciona uma alternativa visto que revela composições de detergente líquido compreendendo intensificadores incluindo ácido cítrico, nas quais 0 problema de estabilidade de fase se resolve usando um surfactante alquilglicósido específico.
Verificou-se agora que pode ser encontrada uma alternativa às soluções acima referidas visto que pode formular-se uma composição de detergente líquido, aquosa estável, contendo uma quantidade maioritária de ácido cítrico incorporando nela uma quantidade minoritária de ácido succínico substituído com um alcenilo ou alquilo, que é um composto intensificador auxiliar; este composto específico já foi descrito como intensifica- 2
% 63.821 Case CM 340 dor na arte ; de facto, as EP 0 212 723 e GB 2 197 340 revelam composições de detergente líquido compreendendo tanto o ácido cítrico como o ácido succínico substituído com um alGenilo ou alquilo. No entanto, estas composições opõem-se às composições da presente invenção visto que contêm apenas uma quantidade minoritária de ácido cítrico e o constituinte maioritário do sistema intensifica dor é o ácido succínico substituído. sumArio da invenção
As composições de acordo com a presen te invenção são composições de detergente líquido, aquosas estáveis, compreendendo:
Mod. 71 - 20.000 e*. - 90/08 - De 5% a 4055, por peso da composição total, de um sistema surfactante, - e um sistema intensificador compreendendo - de 6$ a 20%, por peso da composição total, de ácido cítrico - de 1$ a 1056, por peso da composição total de ácido succínico substituído com um al-cenilo ou alquilo nas quais a razão ponderai de ácido cítrico em relação ao ácido succínico substituído é de 1,2 : 1 a 10:1.
Descrição detalhada da invenção 0 componente essencial das composições da invenção é um sistema intensificador específico que compreende uma quantidade maioritária de ácido cítrti-co e uma quantidade minoritária de ácido succínico substituído.
Nesta descrição, usam-se as expressões = 3 = 35 1 5 10 15
Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 25 63.821 Case CM 340
"ácido cítrico", "monohidrato de ácido cítrico" e "citrato" alternadamente, assim como "ácido succínico" e "succinato", no entanto, todas as percentagens são expressas com base. em monohidrato de ácido cítrico, e ácido alcenil- ou alquilsuccínico na forma de di-ácido. 0 intensificador de ácido cítrico uti^ lizado na prática desta invenção estará presente no produto final na forma de qualquer sal de ácido cítrico solúvel em água. Tais sais incluem, por exemplo, sais de sódio, potássio, amónio ou alcanolamónio. No entanto, na prática, prefere-se usar uma pasta de monohidrato de ácido cítrico como material de par-tida, que será neutralizado in situ, de modo a formar os sais acima mencionados. Consequentemente , as composições da invenção contêm de 6% a 2055, por peso da composição total* de monohidrato de ácido cítrico, preferivelmente de 8% a 14%. Os intensificadores de ácido succínico substituído aqui incluídos são da fórmula geral R-CH(COOíDCH^ÍC00H), i.e. , derivados de ácido succínico nos quais R é alcenilo ou alquilo 2“^16 ’ Preferivel_ mente alcenilo (-'Ί2-^ΐ4' , Estes intensificadores de ácido suc- , substituídos cínico estão de preferencia no produto final, na forma dos seus sais solúveis em água, -incluindo sais de sódio, potássio, amónio e alcanolamónio (p. ex., mono-, di- ou tri-etanolamónio).
Como materiais em bruto, prefere-se usar estes derivados do ácido succínico na sua forma de di-ácido ou de anidrido. 0 di-ácido será neutralizado in situ enquanto o anidrido irá sofrer um processo de hidrólise/neutralização. Exemplos específicos de intensificadores de ácido succínico substituído incluem: ácido lau- = 4 = 10 15
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63.821
Case CM 340 rilsuecínioo, ácido rairistilsuccínico, ácido palmitilsuc-cínico, áoido 2-dodecilsuccínico (preferido), ácido 2-tetradecilsuccínico e semelhantes.
As composiçSes de acordo com a presente invenção contêm de 1# a 10$, por peso da composição total, dos ácidos succínicos substituídos anteriores, preferivelmente de 2% a 6%.
De modo a assegurar a estabilidade fí sica das eomposiçOes de acordo com a invenção, verificou--se que é essencial dhserv-a:juma razão ponderai de monohi-drato de ácido cítrico, em relação aos intensificadores de ácido succínico substituído que esteja na escala de 1,2:1 a 10:1. Preferivelmente, esta razão estará na escala de 1,5:1 a 6:1, mais preferivelmente, esta razão estará na escala de 1,8 : 1 a 2,5 : 1.
As composiçfíes de detergente líquido aqui incluídas contêm também de 5% a 40$, por peso da composição de detergente líquido total, preferivelmente de 10? a 30%, por peso de um agente tensio-activo, orgânico, seleccionado a partir de agentes tensio-activos, não iónicos, aniónicos e zuiteriónicos e suas misturas.
Seleccionam-se sais tensio-activos, aniónicos, adequados a partir do grupo de sulfonatos e sulfatos. Os surfactantes aniónicos deste tipo são bem conhecidos na arte dos detergentes e encontraram larga aplicação em detergentes comerciais. Sais sulfato ou sulfonato solúveis em água preferidos têm, na sua estrutura molecular, um radical alquilo contendo de cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono.
Exemplos de tais sais surfactantes aniónicos preferidos são os produtos de reacção obtidos por sulfatação de álcoois gordos Cg-C-jg derivados de, por exemplo, sebo, óleo de palma, óleo de noz de palma 5 35 1 1 5 10 15
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\ 63.821
Case CM 3^0 e óleo de coco; os alquilbenzenossulfctoato nos quais o grupo alquilo contém de cerca de 9 a cerca de 15 átomos de carbono; alquilgliceril-éter-sulfonatoss de sódio; éter--sulfatos de álcoois gordos derivados de sebo e óleo de coco; sulfatos e sulfonatos de ácido gordo monoglicérido de coco; e sais solúveis em água de sulfonatos de parafina tendo cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono na cadeia alquílica. Podem também usar-se surfactantes olefínicos sulfonatados, como descrito mais completamente, p. ex., na Especificação da Patente dos E.U.A. 3 332 880. 0 ca- tião neutralizante para os sulfatos e/ou sulfonatos sintéticos, aniónicos, é representado por catiões convencionais que são largamente usados em tecnologia de detergentes tais como sódio, potássio ou alcanolamónio.
Um componente surfactante sintético, aniónico, adequado, aqui incluído é representado pelos sais, solúveis em água, de um ácido alquilbenzenossulfónico, preferivelmente de ácido alquilbenzenossulfónico de sódio, preferivelmente alquilbenzenossulfoíiatos de sódio tendo cerca de 10 a 13 átomos de carbono no grupo alquilo.
Um componente surfactante sintético, aniónico, particularmente preferido é o alquilsulfato de sódio tendo cerca de 10 a 15 átomos de carbono no grupo alquilo.
Os surfactantes não iónicos adequados para usar aqui incluem os produzidos por condensação de óxido de etileno com um hidrocarboneto tendo um átomo de hidrogénio reactivo. p. ex., um grupo hidroxilo, carboxi-lo ou amido, na presença de um catalisador acídico ou básico, e incluem compostos tendo a fórmula geral RA( Cí^CH^O) NH na qual R representa a porção hidrofóbi-ca, A representa o grupo transportanto o átomo de hidrogénio reactivo e n representa o número médio de porções de óxido de etileno. 0 R contém, tipicamente, de cerca = 6 = 35 10
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Case CM 340 de 8 a 22 átomos de carbono. Eles podem igualmente ser formados pela condensação de óxido de propileno com um com· posto de peso molecular baixo. 0 n varia, usualmente de cerca de 2 a cerca de 24.
Uma classe preferida de etoxilatos não iónicos é representada pelo produto de condensação de um álcool gordo, tendo de 12 a 15 átomos de carbono, e cerca de 4a 10 moles de óxido de etileno por mole de álcool gordo. Espécies adequadas desta classe de etoxilatos incluem: o produto de condensação de oxo-álcoois 2—Ci5 e 3 a 9 moles de óxido de etileno por mole de álcool; o produto de condensação, ou fracção estreita, de oxo-álcoois 0ι4“0ΐ5 e 3 a 9 moles de óxido de etileno por mole de (oxo)álcool gordo; 0 produto de condensação de uma frac^ ção estreita de oxo-álcool gordo C^2“C13 e 6,5 moles de óxido de etileno por mole de álcool gordo; e os produtos de condensação de um álcool gordo de coco com um grau de etoxilação (moles de OE/mole de álcool gordo) na escala de 4 a 8. Os oxo-álcoois gordos apesar de essencialmente lineares podem ter, dependendo das condições de processamento e dos materiais olefínicos em bruto, um certo grau de ramificação, particularmente cadeia curta tal como cadeia metilo.
Encontra-se frequentemente em oxo-álcoois comerciais um grau de ramificação·na escala 15% a 50 % ( % ponderai).
Componentes etoxilados não iónicos preferidos podem também ser representados por uma mistura de 2 surfactantes não iónicos etoxilados separadamente ten do um diferente grau de etoxilação.
Um sistema surfactante preferido, de acordo com a presente invenção, é uma mistura de alquil-sulfato ^-|2“^15 Gom sur‘factante não iónico etoxilado.
Surfactantes zuiteriónicos incluem = 7 = 35
\
Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 30 63.821
Case CM 340 derivados de compostos de sulfónio, fosfónio e amónio quaternários alifáticos nos quais a porção alifática pode ser uma cadeia linear ou ramificada e nos quais um dos substi-tuintes alifáticos contém cerca de 8 a cerca de 24 átomos de carbono e o outro substituinte contém, pelo menos, um grupo aniónico de solubilização em água. Os materiais zui-teriónicos particularmente preferidos são os sulfatos e sul-fonatos de amónio etoxilados revelados nas Patentes dos E.U.A. 3*925.262. Laughlin et al., concedida em 9 de Dezembro de 1975 e 3.929.678, Laughlin et al., concedida em 30 de Dezembro de 1975.
Surfactantes não iónicos semi-polares incluem óxidos de amina, solúveis em água, contendo uma porção alquilo ou hidroxialquilo de cerca de 8 a cerca de 28 átomos de carbono e duas porçêes^s seleccionadas a partir do grupo consistindo em grupos alquilo e grupos hidroxialquilo contendo de 1 a cerca de 3 átomos de carbono, que podem opcionalmente estar ligados em estruturas em anel.
Podem usar-se enzimas detergente nas composições de detergente líquido desta invenção. De facto, um dos aspectos desejáveis das presentes composições é o serem compatíveis com tais enzimas detergente. Enzimas adequados incluem proteases, amilases, lipases e celula-ses detergente .
As composições de acordo com a invenção podem também conter um peroxigénio de branqueamento, solúvel em água. Exemplos de compostos sólidos de peroxigénio, solúveis em água, incluem os perboratos, persul-fatos, peroxidissulfatos, perfosfatos e os peroxi-hidra-tos cristalinos formados por reacção de peróxido de hidrogé nio com carbonato de sódio ou ureia. Os compostos de pero xigeúiio de branqueamento preferidos são perborato de sódio mono-hidrato, e perborato de sódio, tetra-hidrato.
De acordo com a invenção, muitas com· 35 = 8 = 10 15 !
Mod. 71 -20.000 ex. 20 25 30 63.821 Case CM 340'
posições de detergente líquido contêm, em adição à água, um solvente orgânico miscível com água. Exemplos de solventes orgânicos miscíveis com água incluem os mono-álcoois ali-fáticos inferiores, e éteres de di-etilenoglicol e de mono--álcoois mono-alifáticos inferiores. Solventes preferidos são etanol, iso-propanol, 1-metoxi-2-propanol e butildigli-col-éter de 1 ,2-propanodiol. As composições de acordo a invenção também podem conter um ácido gordo. A quantidade de ácido gordo é, preferivelmente, menor que 5% por peso. Preferem--se os ácidos oleico e palmitoleico. As composições aqui incluídas podem conter uma série de ingredientes opcionais adicionais que são usados na maioria das vezes em níveis de aditivo, usualmente abaixo de cerca de 5%. Exemplos de aditivos deste tipo incluem; regulador de espuma, opacificantes, agen-es para melhorar a compatibilidade da máquina em relação às superfícies revestidas com esmalte, bactericidas, corantes, perfumes, abrilhantadores e semelhantes. As composições líquidas aqui incluídas podem conter aditivos adicionais num nível de 0,05 a 2?. Estes aditivos incluem poliaminocarbo-xilatos tais como ácido etilenidiaminotetra-acético, ácido di-etilenidiaminopenta-acético, ácido etilenidiaminodissuc-cínico ou seus metais alcalinos solúveis em água. Outros aditivos incluem ácidos organossulfónicos; particularmente preferidos são o ácido etilenodiamino-tetrametilenofosfó-rico, o ácido hexametilenodiaminotetrametilenofosfórico, o ácido dietilenotriamino-pentametilenofosfórico e o ácido aminotrimetilenofosfórico. As composições podem conter ainda estabilizadores de branqueamento dos tipos conhecidos na arte. Se se usar unprocesso para a preparação do detergente lí- 9 35 10
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quido envolvendo o uso de peróxido de hidrogénio, os estabilizadores de branqueamento típicos podem estar presentes tal como são introduzidos com o peróxido de hidrogénio disponível comercialmente. Exemplos de estabilizadores de branqueamento adequados incluem ácido ascórbico, ácido dipj colínico, estanatos de sódio e a 8-hidroxiquinolina pode também estar incluída nestas composições em níveis entre 0,01 e 1 #. A utilização vantajosa das composições reivindicadas sob várias condições de uso pode requerer a utilização de reguladores de espuma. Apesar de poderem ser utilizados geralmente todos os reguladores de espuma de detergente, para usar aqui preferem-se os polis-siloxanos alquilados tal como o dimetilpolissiloxano, também designados frequentemente por silicones. Usam-se frequentemente os silicones num nível que não excede 1,5#, mais preferivelmente entre 0,1# e 1,0#. Também pode ser desejável utilizar opacificantes visto que eles contribuem para dar uma aparência uniforme às composições de detergente líquido concentradas. Exemplos de opacificantes adequados incluem: poliestireno comercialmente conhecido como LYTR0N 621, fabricado pela MONSANTO CORPORATION. Usam-se frequentemente os opacificantes num nível de 0,3# a 1,5#. As composiçoes de detergente líquido desta invenção podem compreender adicionalmente um agente para melhorar a compatibilidade da máquina de lavar, particularmente em relação às superfícies revestidas com esmalte . Pode ainda ser desejável adicionar de 0,1# a 5# de agentes anti-redeposição e/ou de compatibi-lização. Exemplos de aditivos deste tipo incluem: car-boximetilcelulose de sódio; hidroxialquilcelulose ingredientes policarboxílicos homo- ou copolíméricos, tais 10 35 15
Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 30
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Case CM 340 como: ácido polimaleico: um copolímero de anidrido malei-co e éter metilvinílico numa razão molar de 2:1 a 1:2; e um copolímero de um ácido monomérico monocarboxílico, eti-lenicamente insaturado, tendo não mais do que 5, preferivelmente , 3 ou 4 átomos de carbono, por exemplo ácido meta-crílico e um ácido monomérico dicarboxílico, etilenicamen-te insaturado, tendo não mais do que 6, preferivelmente, 4 átomos de carbono, com o qual a razão molar dos monómeros está na escala de 1:4 a 4:1, sendo o dito copolímero descrito em mais detalhe no Pedido de Patente Europeia 0 066 915, requerido em 17 de Maio de 1982.
Os seguintes exemplos ilustram a invenção e facilitam a sua compreensão.
Exemplos
Realizam-se as seguintes composições, compreendendo os ingredientes listados nas proporções listadas . A Composição 1 é representativa desta arte anterior visto que o seu sistema intensificador contén uma quantidade maioritária de ácido succínico substituído e uma quantidade minoritária de ácido cítrico. A Composição 2 é uma formulação compre endendo ácido cítrico apenas como um intensificador.
As Composições 3 e 4 são composições de acordo com a invenção visto que os seus sistemas in-tensificadores compreendem uma quantidade maioritária de ácido cítrico e uma quantidade minoritária de ácido succínico substituído. = 11 = 35 63.821
Case CM 340
Mod. 71 - 23.000 ex. - 90/08 1 FORMULAÇÕES INGREDIENTES 1 2 3 4 5 Ácido succínico subs-tituíco com alquilo C12-14 Monohidrato de ácido 11,1 - 4,9 5,6 10 cítrico 4,1 12 9 11 Alquilsulfato de sódio, de coco 8,0 8,0 8,0 O co 15 Produto de condensação de 7 moles de óxido de eti-leno com 1 mole de álcool 8,4 8,4 8,4 8,4 Dietilenotriamina de penta (ácido metileno-fosfónico) 0,2 0,2 0,2 0,2 20 Ácido oleico 1,8 1,8 1,8 1,8 Etanol 4 4 4 4 Protease 0,23 0,23 0,23 0,23 25 Metaborato de Na 2,2 2,2 2,2 2,2 Amilase 0,08 0,08 0,08 0,08 Supressor de espuma 0,15 0,15 0,15 0,15 Na OH até pH 7,5 30 Água, estéticos & menores até 100p para cada uma destas composições, calcula-se a capacidade de intensificação e examina-se à estabilidade física. 35 A capacidade de intensificação é o 12
5 10 63-821 Case CM 340 cálculo teórico da capacidade de um dado sistema intensi-ficador ligar cálcio. Calcula-se usando a fórmula % de intensificador succínico no produto final % monohidrato de ácido cítrico, no produto final
X peso molecular do intensificador succínico (292) peso molecular monohidrato de ácido cítrico, (210) 15
Mod. 71 -23.000 ex. -90/08 20 25 este valor é depois expresso para 180 g do produto num licor de lavagem de 18 litros, i.e., Xx 1,8/18 x 1000 (mmoles/1).
Os resultados foram: Composição 1 5,75 Composição 2 5,71 Composição 3 5,96 Composição 4 7,16
Enquanto a composição 1 era estável, a composição 2 separa-se em duas fases líquidas imediatamente após a realização. As composições 3 e 4 de acordo com os inventores eram fisicamente estáveis e tinham uma melhor capacidade de intensificação que as composições 1 e 2.
Realizaram-se outras composições de acordo com a invenção por mistura dos ingredientes listados nas proporções listadas. = 13 = 35
63.821
Case CM 340 c— o o LO co
o CM O c lo
LO on ooo oco O o LO m CM r\ ~ | τ— lo LO .=0 ^=t o O 1 o O o *s r» r* v> * oo to oo oo 00
LO O O o o o Λ •N ·* LO ^_ LO 1 00 LO LO O o OS Λ LO 1 1 VO Γ" o o o o o ·* ·* »N CS 1 n co LO cri C— OO 00 LO OO O o O ·* CS * | 1 «· LO CTi cri 00 o P sH £ -P .=r O Ή 1— P P 1 cd ta CM o £ LO P τ- P o x— 3 Ο P <P | co O P CM 0 'cd £ τ- o rH ta Ο o •H CD ca Ή £ P o 0 £ CD £ P O sH O O O (D cd P O P -P o N £ P P O cd cd •H £ cd p Ό £ £ £ CD CD £ ta ta S X) P P £ ta O P SH P •H P CD o O Λ O P H P P P O £ £ •H £ σ' cr O 0 P P =¾ «a! ta ca ta CD CD <D CD N N N P CD CD CD LO > > > O \— P 1 CM tí- LO P CM Ό 1— o LO o LO O ta O X} Τ P Τ P cd Ι cd Ι cd CD P P CM P CM P P o P Τ P τ- P o X Ο X Ο X 0 o 0 O o P P P P P P P cd 'cd (D o CD o CD P o o P o o £ P P CO *<! = 14 =
Mod. 71 - 20.000 βχ. - 90/08
Agua e menores - até 100 partes 15
Claims (2)
- 63.821 Case CM 340= REIVINDICAÇÕES = 1 - - Processo para a preparação de uma composição de detergente líquido aquosa, de fase estável, caracterizado por compreender de 5% a 40$, por peso da composição total, de um sistema surfactante, e um sistema intensificador compreendendo de 6% a 20%, por peso da composição total, de ácido cítrico, de 1$ a 10%, por peso da composição total, de ácido succínico substituído com alcenilo ou alquilo ^ιο”^16 e na ^ua·*· a razâo ponderai de ácido cítrico em relação ao ácido succínico subs-titído com alcenilo ou alquilo ® de 1 ,2 : 1a 10 : 1.
- 22 - Processo para a preparação de uma composição de detergente de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por compreender de 10# a 30%, por peso da composição total, de um sistema surfactante, de 8% a 14%, por peso da composição total, de ácido cítrico e de 2% a 6%, por peso de ácido succínico substituído com alcenilo ou alquilo ^o-^ 16 ’ na qual a razão ponderai de ácido cítrico em relação ao ácido succínico substituído com alcenilo ou alquilo c-|o-(^16 ® de 1,5 : 1 a 6 : 1. 3- _ Processo para a preparação de uma composição de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado por a razão ponderai de ácido cítrico em rela-çãcr ao ácido succínico substituído com alcenilo ou alquilo B1o— ^16 es^ar na gama de 1,8 : 1 a 2,5 : 1. 4§ - Processo para a preparação de uma composição de acordo com quaisquer das reivindicações precedentes caracterizado por o ácido succínico substituí- 16 1 63.821 Case CM 340 do ser ácido succínico substituído com um alcenilo ^i2“Ci4 5a _ Processo para a preparação de uma composição de acordo com qualiquer das reivindicações precedentes, caracterizado por 0 sistema surfactante consistir numa mistura de alquilsulfato C<0-C.,- e de sur- Ί D factante não iónieo etoxilado. 10 15 Lisboa, Mod. 71 -20.000 ex. - 90J08 20 25 30 Por THE PROCTER & GAMBLE C0MPANYAdjunto do ACPi Eno0 Vasco Leiís Arco da Conceição. 3-1 J Π00 LiSBOA 17 35
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