PT98700B - Processo para a preparacao de acidos aminometanofosfonico e de acidos aminometil-fosfinicos - Google Patents
Processo para a preparacao de acidos aminometanofosfonico e de acidos aminometil-fosfinicos Download PDFInfo
- Publication number
- PT98700B PT98700B PT98700A PT9870091A PT98700B PT 98700 B PT98700 B PT 98700B PT 98700 A PT98700 A PT 98700A PT 9870091 A PT9870091 A PT 9870091A PT 98700 B PT98700 B PT 98700B
- Authority
- PT
- Portugal
- Prior art keywords
- acid
- process according
- acids
- phenyl
- water
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 6
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 title description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 8
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 4
- -1 alkyl radical Chemical class 0.000 claims description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- MGRVRXRGTBOSHW-UHFFFAOYSA-N (aminomethyl)phosphonic acid Chemical compound NCP(O)(O)=O MGRVRXRGTBOSHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- OHWRASKXEUIFFB-UHFFFAOYSA-N NCP(O)=O Chemical class NCP(O)=O OHWRASKXEUIFFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 abstract 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- ZNQOBHWZMLVHNS-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-oxo-1,2lambda5-oxaphosphiran-3-amine Chemical compound NC1P(O1)(O)=O ZNQOBHWZMLVHNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 4
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFSFPNIUQADDIM-UHFFFAOYSA-N benzamidomethylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CNC(=O)C1=CC=CC=C1 LFSFPNIUQADDIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- HKYGSMOFSFOEIP-UHFFFAOYSA-N dichloro(dichloromethoxy)methane Chemical compound ClC(Cl)OC(Cl)Cl HKYGSMOFSFOEIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- KMDIKXWTISZEKV-UHFFFAOYSA-N C(C1=CC=CC=C1)NC1P(O1)(O)=O Chemical compound C(C1=CC=CC=C1)NC1P(O1)(O)=O KMDIKXWTISZEKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004442 acylamino group Chemical group 0.000 description 1
- QLAUIXHXGPSZQW-UHFFFAOYSA-N aminomethyl(methyl)phosphinic acid Chemical compound CP(O)(=O)CN QLAUIXHXGPSZQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYVWZHOGCZHONC-UHFFFAOYSA-N aminomethyl(phenyl)phosphinic acid Chemical compound NCP(O)(=O)C1=CC=CC=C1 JYVWZHOGCZHONC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 231100000357 carcinogen Toxicity 0.000 description 1
- 239000003183 carcinogenic agent Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- XMYQHJDBLRZMLW-UHFFFAOYSA-N methanolamine Chemical class NCO XMYQHJDBLRZMLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- YKCZJIWYDFOONC-UHFFFAOYSA-N phosphanylmethanamine Chemical class NCP YKCZJIWYDFOONC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/30—Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/301—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
DESCRIÇÃO ãcido aminometanofosfónico tem, como se sabe, actividade herbicida e reguladora do crescimento de plantas; os ácidos aminometil-fosfínicos são também compostos tecnicamente valiosos com actividade biológica ou utilizáveis como produtos intermediários na preparação de compostos biologicamente activos (veja-se o artigo de L. Maier Advances in the Chemistry of Aminophosphinic Acids, inserido na revista Phosphorus and Sulfur, 1983, Vol. 14, páginas 295 - 322 e, em especial, páginas 317 a 323 e a literatura ar citada). 0 ãcido aminometanofosfónico é ainda valioso como produto intermediário na preparação de N-fosfonometil-glicina (veja-se a memória descritiva da patente de invenção europeia EP-A-214578).
ãcido aminometanofosfónico pode preparar-se a partir de ácidos acilaminometanofosfónicos por hidrólise com ácido clorídrico (vejam-se memórias descritivas das patentes de invenção norte-americanas números US-A-2304156 e US-A-2328358; e M. Soroka, Synthesis, 1989, 547). Um inconveniente deste processo reside no facto de o ácido aminometanofosfónico não poder ser obtido com elevados rendimentos sem cuidados espe-2-
ciais no processamento. Assim, M. Soroka descreve um processo de processamento com o auxílio de piridina ou de óxido de propi leno, que realiza a separação do ácido clorídrico do ácido aminometanofosfónico. Constitui ainda um inconveniente o facto de os ácidos acilaminometanofosfónicos conterem resíduos de formaldeído resultantes da preparaçao sem um processo de purifi cação dispendioso. Por processamento com ácido clorídrico, obtém-se por hidrólise, como produto secundário indesejado, éter bisclorometílico, que é nitidamente um produto cancerígeno. Portanto, a investigação tem-se dirigido no sentido da obtenção de processos de hidrólise realizáveis à escala industrial que excluam a formação de éter bisclorometílico como produto secundário.
Constitui um objecto da presente invenção um processo para a preparação de compostos de fórmula geral I h2nch2p xRl
Q /
OH na qual o símbolo R^ representa um radical hidroxi, C-^-C^-alquilo , de preferência C-^-C2-alquilo, em especial metilo, ou fenilo, caracterizado pelo facto de se fazer reagir ácidos acilaminometanofosfónicos ou acilaminometil-fosfínicos de fórmula geral II
R-,
R2CONHCH2P
OH
II na qual o símbolo R2 representa um átomo de hidrogénio ou um radical alquilo com um a seis átomos de carbono, de preferência com um a três átomos de carbono, benzilo ou fenilo, que ê não substituído ou é mono-substituído ou poli-substituído por substituintes escolhidos do grupo formado por radicais C^-C^-alquilo e C^-C^-alcoxi e átomos de halogéneo e o símbolo R-^ tem as significações referidas antes, com ãgua a uma temperatura de 80° C até 300° C, de preferência compreendida entre 150° C e 250° C.
Os compostos de partida de fórmula geral II são parcialmente conhecidos ou parcialmente podem preparar-se por processos conhecidos análogos. Por exemplo, os ácidos acilamino metanofosfónicos de fórmula geral II podem preparar-se a partir de N-(hidroximetil)-amidas e de PCl^ (vejam-se, por exemplo, as memórias descritivas das patentes de invenção norte-americanas US-A-2 328 358 e US-A-2 304 156 ou o artigo de M. Soroka, Synthesis, 1989, 547 e a literatura aí citada).
-4Os ácidos acilaminometanofosfonicos, bem como também os ácidos acilaminometil-fosfínicos de fórmula geral II podem de resto preparar-se de acordo com o processo descrito no pedido de patente de invenção alemã P 40 26 026.7.
Sao compostos de partida preferidos de fórmula geral II, por exemplo:
ácido formilaminometano-fosfónico, ácido acetilaminometanofosfónico, ácido benzoilaminometanofosfónico, ãcido (acetilaminometil)-(metil)-fosfínico e ácido (benzoilaminometil)-(fenil)-fosfínico.
Os compostos de partida de fórmula geral II são misturados com água, eventualmente com um excesso de água, e feitos reagir à temperatura de reacção, trabalhando-se sob pressão dependente da temperatura, caso isso seja necessário.
valor do excesso de água não é especialmente crítico para a realização da reacção; por exemplo, por razões de melhor possibilidade de manipulação, pode ser conveniente utilizar um excesso de 2 a 30 molares, de preferência de 10 a 25 molares, de água. As temperaturas de realização da reacção
estão compreendidas entre 80° C e 300° C, de preferência entre 150° C e 250° C. Os tempos de realizaçao da reacçao dependem do substrato, da temperatura de realização da reacção e da pressão e, em geral, estão compreendidos entre cinco e quarenta horas, de preferência entre dez e trinta e cinco horas.
Depois de terminada a reacçao, o processamento pode fazer-se de maneira simples, por exemplo, por separação do ácido carboxílico sob a forma de substância sólida (por exemplo ácido benzóico) ou por destilação (por exemplo ácido acético).
ácido aminometanofosfónico ou os ácidos aminometil-fosfínicos que se separam têm, em geral, já um elevado grau de pureza.
Caso seja necessário, podem enriquecer-se, procedendo de acordo com métodos usuais, de preferência por cristalização.
EXEMPLOS
EXEMPLO 1
Num tubo de vidro, depois de completamente vedado por soldadura, colocaram-se 20 gramas (0,093 mole) de ácido benzoilaminometanofosfónico e 20 gramas de água e mantém-se aquecido a 200° C durante vinte horas. Depois de se arrefecer, digeriu-se a mistura reaccional com 100 ml de água. Em seguida, separou-se por filtração sob pressão reduzida o ácido benzóico.
Concentrou-se o filtrado por destilação sob vazio até se obter uma temperatura interior de 75° C. Obtiveram-se 10,3 gramas (100 Z de teoria) de ácido aminometanofosfónico, que, por analise por meio de espectro de P-RMN, tinha um grau de t
pureza de 95 Z.
EXEMPLO 2
Num tubo de vidro completamente vedado, colocaram-se 20 gramas (0,093 mole) de ácido benzoilaminometanofosfónico e 20 gramas de água e manteve-se a 150° C durante vinte horas.
Em seguida, depois de se arrefecer, digeriu-se a mistura reaccional com metanol e submeteu-se a filtração com aspiração. Obtiveram-se 8,2 gramas (80 Z da teoria) de ácido aminometanofosfónico com um ponto de decomposição igual a 310° C.
EXEMPLO 3
Mantiveram-se aquecidos a refluxo durante trinta horas 20 gramas (0,093 mole) de ácido benzoilaminometano-fosfónico e 20 gramas de ãgua. Depois de se arrefecer, digeriu-se o produto da reacção com 100 ml de metanol e separou-se por filtração com aspiração. Obtiveram-se 5,3 gramas (52 Z da teoria) de ácido aminometanofosfónico com um ponto de decompo-7-
sição igual a 275° C. A partir do filtrado, não foi possível isolar ácido benzilaminometanofosfónico que não reagiu.
EXEMPLO 4
Colocaram-se num tubo de vidro vedado 21,3 gramas (0,1 mole) de ácido benzilaminometil-metil-fosfínico e 42 gramas de água e manteve-se o conteúdo aquecido a 200° C durante vinte horas. Depois de se arrefecer, digeriu-se com água e separou-se o ácido benzóico por filtração com aspiração. Concentrou-se o filtrado sob vazio até à secura. Digeriu-se o resíduo cristalino com metanol e separou-se por filtração com aspiração. Obtiveram-se 8 gramas (73 % da teoria) de ácido aminometil-metil-fosfínico com um ponto de fusão igual a 255° - 261° C.
EXEMPLO 5
Num tubo de vidro vedado colocaram-se 20 gramas (0,073 mole) de ãcido benzoilaminometil-fenil-fosfínico e 40 ml de ãgua e manteve-se o tubo aquecido a 225° C durante vinte e três horas. Em seguida, separou-se o ãcido benzóico por filtração com aspiração e lavou-se com ãgua. Concentrou-se o filtrado sob vazio até à secura. Obtiveram-se 12,5 gramas
(100 °/o de teoria) de ácido aminometil-fen.il-fosfin.ico bruto. Depois de se digerir com metanol, tinha um ponto de fusão de 276° - 278° C.
EXEMPLO 6
Num tubo de vidro vedado colocaram-se 14,4 gramas (0,094 mole) de ácido acetilaminometanofosfónico e 28 gramas de água e manteve-se aquecido a 200° C durante vinte horas. Em seguida, arrefeceu-se e libertou-se da solução reaccional água e ácido acético sob vazio. Digeriu-se o resíduo com uma mistura de 30 ml de metanol e 1 ml de água. Obtiveram-se 9,6 gramas (92 % da teoria) de ácido aminometanofosfónico com um ponto de decomposição igual a 270° - 278° C.
Claims (8)
- REIVINDICAÇÕES1.- Processo para a preparação de compostos de fórmula geralH0NCHoPOH na qual o símbolo R^ representa um grupo hidroxi, alquilo C^-C^ ou fenilo, caracterizado pelo facto de se fazer reagir um ácido acilaminometanofosfónico ou um ãcido acilaminometil-fosfínico de fór mula geral-2r Λ>0 1 »/R2CONHGH2P (II)OH na qua1 o símbolo R2 representa vim átcmo de hidrogénio ou um radical al_ quilo com 1 a 6 átomos de carbono, benzilo ou fenilo que é não substituído ou monossubstituído ou polissubstituído por um ou mais substituintes escolhidos do grupo formado por grupos alquilo C^-C^, alcoxi C2-C4 e átomos de halogéneo e o símbolo R1 tem os significados definidos antes, com. água, a uma temperatura compreendida entre 80 e 300°c.
- 2. - Processo de acordo com. a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de o símbolo R^ representar um grupo hidroxi.
- 3. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de o símbolo R^ representar um grupo metilo, etilo ou fenilo.
- 4.- Processo de acordo com as reivindicações 1, 2 ou 3, caracterizado pelo facto de o símbolo R2 representar um átomo de hidrogénio ou um radical alquilo G^-C^, benzilo ou fenilo.
- 5. - Processo de acordo com as reivindicações 1,2 ou 3, caracterizado pelo facto de o símbolo representar um radical fenilo.
- 6. - Processo de acordo com uma qualquer ou mais das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo facto de a temperatura de realização da reacção estar compreendida entre 150 e 250°c.
- 7. - Processo de acordo com uma qualquer ou mais das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo facto de se empregar um excesso de água compreendido entre 2 e 30 molar, em relação a 1 mole de composto de fórmula geral II.
- 8. - Processo de acordo com uma qualquer ou mais das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo facto de o tempo de reacção estar compreendido entre 5 e 40 horas.S Ageníe Oficial da Propriedade industrial
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4026027A DE4026027A1 (de) | 1990-08-17 | 1990-08-17 | Verfahren zur herstellung von aminomethanphosphonsaeure und aminomethyl-phosphinsaeuren |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PT98700A PT98700A (pt) | 1992-07-31 |
| PT98700B true PT98700B (pt) | 1999-01-29 |
Family
ID=6412399
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PT98700A PT98700B (pt) | 1990-08-17 | 1991-08-16 | Processo para a preparacao de acidos aminometanofosfonico e de acidos aminometil-fosfinicos |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0543845B1 (pt) |
| JP (1) | JP3111076B2 (pt) |
| KR (1) | KR100214903B1 (pt) |
| CN (1) | CN1028996C (pt) |
| AT (1) | ATE118008T1 (pt) |
| AU (1) | AU653954B2 (pt) |
| BR (1) | BR9106767A (pt) |
| CA (1) | CA2089650C (pt) |
| DE (2) | DE4026027A1 (pt) |
| DK (1) | DK0543845T3 (pt) |
| ES (1) | ES2069901T3 (pt) |
| GR (1) | GR3015357T3 (pt) |
| HU (1) | HU213457B (pt) |
| IE (1) | IE912920A1 (pt) |
| IL (1) | IL99203A (pt) |
| PT (1) | PT98700B (pt) |
| WO (1) | WO1992003449A1 (pt) |
| ZA (1) | ZA916502B (pt) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2683222B1 (fr) * | 1991-10-31 | 1995-05-19 | Rhone Poulenc Agrochimie | Procede de production d'acides, de sels et/ou esters aminoalcanephosphoniques. |
| CN104746168B (zh) * | 2015-04-09 | 2016-10-12 | 泰索新材料科技（杭州）有限公司 | 一种阻燃尼龙66纤维及其制备方法 |
| CN104762689B (zh) * | 2015-04-09 | 2017-01-04 | 泰索新材料科技（杭州）有限公司 | 一种阻燃尼龙6纤维及其制备方法 |
| CN104744507B (zh) * | 2015-04-09 | 2016-11-09 | 泰索新材料科技（杭州）有限公司 | 一种氨甲基苯基次膦酸及其制备方法 |
| CN104762688B (zh) * | 2015-04-09 | 2017-01-04 | 泰索新材料科技（杭州）有限公司 | 一种阻燃尼龙66及其制备方法 |
| CN108927292B (zh) * | 2017-05-24 | 2021-10-22 | 中蓝连海设计研究院有限公司 | 一种氨基膦酸类化合物及其制备方法和用途 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3824961A1 (de) | 1988-07-22 | 1990-01-25 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von bis(aminomethyl)-phosphinsaeure oder deren sauren oder basischen salzen |
| HU203360B (en) * | 1988-11-25 | 1991-07-29 | Monsanto Co | Process for producing n-acylamino methylphosphonates |
-
1990
- 1990-08-17 DE DE4026027A patent/DE4026027A1/de not_active Withdrawn
-
1991
- 1991-08-07 AU AU83095/91A patent/AU653954B2/en not_active Ceased
- 1991-08-07 HU HU9300423A patent/HU213457B/hu unknown
- 1991-08-07 CA CA002089650A patent/CA2089650C/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-08-07 EP EP91914121A patent/EP0543845B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-08-07 ES ES91914121T patent/ES2069901T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-08-07 JP JP03513167A patent/JP3111076B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1991-08-07 AT AT91914121T patent/ATE118008T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-08-07 WO PCT/EP1991/001494 patent/WO1992003449A1/de not_active Ceased
- 1991-08-07 DE DE59104516T patent/DE59104516D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-08-07 DK DK91914121.8T patent/DK0543845T3/da active
- 1991-08-07 BR BR919106767A patent/BR9106767A/pt not_active Application Discontinuation
- 1991-08-15 IL IL9920391A patent/IL99203A/en not_active IP Right Cessation
- 1991-08-16 PT PT98700A patent/PT98700B/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-08-16 IE IE292091A patent/IE912920A1/en unknown
- 1991-08-16 CN CN91105718A patent/CN1028996C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1991-08-16 ZA ZA916502A patent/ZA916502B/xx unknown
-
1993
- 1993-02-16 KR KR1019930700446A patent/KR100214903B1/ko not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-03-10 GR GR950400515T patent/GR3015357T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2089650A1 (en) | 1992-02-18 |
| DK0543845T3 (da) | 1995-06-19 |
| AU653954B2 (en) | 1994-10-20 |
| EP0543845A1 (de) | 1993-06-02 |
| BR9106767A (pt) | 1993-08-24 |
| CN1059148A (zh) | 1992-03-04 |
| IL99203A0 (en) | 1992-07-15 |
| HUT64355A (en) | 1993-12-28 |
| CA2089650C (en) | 2001-10-23 |
| IE912920A1 (en) | 1992-02-26 |
| AU8309591A (en) | 1992-03-17 |
| CN1028996C (zh) | 1995-06-21 |
| WO1992003449A1 (de) | 1992-03-05 |
| ZA916502B (en) | 1992-04-29 |
| JP3111076B2 (ja) | 2000-11-20 |
| DE4026027A1 (de) | 1992-02-20 |
| DE59104516D1 (de) | 1995-03-16 |
| ES2069901T3 (es) | 1995-05-16 |
| HU9300423D0 (en) | 1993-05-28 |
| IL99203A (en) | 1995-08-31 |
| HU213457B (en) | 1997-06-30 |
| JPH06500310A (ja) | 1994-01-13 |
| ATE118008T1 (de) | 1995-02-15 |
| GR3015357T3 (en) | 1995-06-30 |
| KR100214903B1 (en) | 1999-08-02 |
| PT98700A (pt) | 1992-07-31 |
| EP0543845B1 (de) | 1995-02-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI87223C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av nya farmakologiskt aktiva alkyldifosfonsyraderivat | |
| PT98700B (pt) | Processo para a preparacao de acidos aminometanofosfonico e de acidos aminometil-fosfinicos | |
| US5679842A (en) | Process for the preparation of aminomethanephosphonic acid and aminomethylphosphinic acids | |
| CS239903B2 (en) | Processing of aminomethyl phosphoric acid derivatives | |
| US5155257A (en) | Process for the preparation of acylaminomethanephosphonic acids | |
| PT98699B (pt) | Processo de acidos acilaminometanofosfonicos e de acidos acilaminometil-fosfinicos | |
| US5068404A (en) | Thermal dealkylation of N-alkyl N-phosphonomethylglycine | |
| US4259495A (en) | Process for producing 2,3,5,6-tetrachloropyridine | |
| JPS62132891A (ja) | Ｌ−ホモアラニン−４−イル（メチル）−ホスフイン酸とそのアルキルエステルとを製造する方法 | |
| US3033891A (en) | Mono salts of o-hydrocarbyl-carboalkylthiol phosphonic acids | |
| US4329303A (en) | Process for the preparation of 1-oxo-phospholane-chloro-hydrins | |
| CA1304400C (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF .alpha.-AMINOALKYLPHOSPHONIC ACIDS | |
| US4670193A (en) | Process for preparing phosphonic acids | |
| PT98701B (pt) | Processo para a preparacao de acido aminometanofosfonico e de acidos aminometil-fosfinicos a partir de n-hidroximetil-amidas | |
| US3636144A (en) | Dithiophosphoric acid salts and process for making same | |
| DK169405B1 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af bis(ethoxythiocarbonyl)sulfid | |
| CA1297495C (en) | Process for the preparation of alkali metal phosphonoformates | |
| US4424170A (en) | Halostilbene sulfonates useful as starting materials for making fluorescent whitening agents of the 4,4'-distyrylbiphenyl series | |
| US5315036A (en) | Process for the preparation of 2-aminobenzene-1,4-disulphonic acids and the new compound 6-chloro-2-aminobenzene-1,4-disulphonic acid | |
| US3478133A (en) | Cyclic phosphate esters and process for producing same | |
| JP2546067B2 (ja) | メタンジホスホン酸化合物の製造方法 | |
| EP0235056B1 (en) | Preparation of o-alkyl s,s-dialkylphosphorodithioates | |
| CA1299196C (en) | Process for making phosphinic or phosphonic acid chlorides | |
| Fredericks et al. | Synthesis and biological activity of aminomethylphosphonic acids related to the herbicide glyphosate | |
| US3504054A (en) | Pyrocatechol ester of phosphoric and thiophosphoric acids and process for making same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BB1A | Laying open of patent application |
Effective date: 19920313 |
|
| FG3A | Patent granted, date of granting |
Effective date: 19981026 |
|
| MM3A | Annulment or lapse |
Free format text: LAPSE DUE TO NON-PAYMENT OF FEES Effective date: 20000430 |