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PT966445E - Processos para a preparacao de intermediarios pesticidas - Google Patents

Processos para a preparacao de intermediarios pesticidas Download PDF

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PT966445E
PT966445E PT98913586T PT98913586T PT966445E PT 966445 E PT966445 E PT 966445E PT 98913586 T PT98913586 T PT 98913586T PT 98913586 T PT98913586 T PT 98913586T PT 966445 E PT966445 E PT 966445E
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PT
Portugal
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formula
compound
halogen
preparation
hydrogen
Prior art date
Application number
PT98913586T
Other languages
English (en)
Inventor
Themistocles D Silva
Jean-Erick Ancel
Original Assignee
Aventis Cropscience Sa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GB9705316A external-priority patent/GB2324086A/en
Application filed by Aventis Cropscience Sa filed Critical Aventis Cropscience Sa
Publication of PT966445E publication Critical patent/PT966445E/pt

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Description

1
Descrição «Λ® mama a r»t*nnnηολοΛ g\A ΙΠéavmOflIdl*lAS nPCfiriHílQ^ Λ. B UVV0OVI7 |#Μ· Μ M |/· V|»M· Mywv %·« ——- »— — —— -----j- . . . A presente invenção refere-se a processos para a preparação de intermediários pesticidas e a novos compostos de 2-aril-hidrazonossuccinonitrilo e a compostos de 2-aril-hidrazinossuccinonitrilo.
As publicações das patentes europeias N.os 0295117 e 0234119 descrevem a preparação de compostos de fenilpirazol pesticidamente activos e de compostos intermediários de 5-amino-l-aril-3-cianopirazol usados na sua síntese. Conhecem-se vários métodos para a preparação destes compostos. E no entanto desejável proporcionar métodos aperfeiçoados para a preparação destes compostos e dos compostos intermediários para eles.
Sabe-se que anl-hidrazinas sofrem a adição de Michael com alcenos com deficiência electrónica tal como acrilonitrilo no seio de dissolventes próticos polares tais como álcoois e que a subsequente oxidação num meio básico proporciona 5--amino-l-arilpirazóis como se descreve por exemplo na patente norte-americana N.° 4 824 960. No entanto, os Requerentes não estão informados de quaisquer trabalhos publicados na literatura que descrevam a reacção de hidrazinas com fumaronitrilo. A oxidação de Ν,Ν’-diaril-hidrazinas com a obtenção de compostos azóicos é conhecida. N-alquil-hidrazinas e N-aril-hidrazinas que estão substituídas num átomo de azoto apenas são também oxidadas a compostos azóicos mas estes são geralmente instáveis, decompondo-se em azoto e hidrocarbonetos (vide J. March, Advanced Organic Chemistry, 3a Edição, página 1062). Y. H. Kim e Y. Choi em Tetrahedron Letters, Volume 37, páginas 8771-4, 1996 descrevem a desidrogenação catalisada por paládio de alfa-hidrazinonitrilos na presença de ciclopenteno para originar cianetos de hidrazonilo. No entanto os Requerentes não estão informados de rmaisnnfir nutras referências relativas à oxidação de hidrazinas com a obtenção de hidrazonas. Além disso, a publicação de Kim e Choi restringe-se à oxidação de derivados de fenil-hidrazina não substituídos e não se faz qualquer sugestão no sentido de que se possa conseguir a oxidação de derivados de hidrazina de fumaronitrilo. É um primeiro objectivo da presente invenção proporcionar um processo conveniente para a preparação de intermediários pesticidas de 5-amino-l-aril-3--cianopirazol que são obtidos com elevado rendimento e elevada pureza. É um outro objectivo da presente invenção proporcionar processos para a preparação de compostos de 2-aril-hidrazonossuccinonitrilo que podem ser utilizados para preparar os referidos intermediários pesticidas de 5-amino-l-aril--cianopirazol. É ainda um outro objectivo da presente invenção proporcionar um processo para a preparação de compostos de 2-aril-hidrazinossuccinonitrilo. É um outro objectivo da presente invenção proporcionar novos intermediários na fabricação de compostos pesticidamente activos.
Estes e outros objectivos da invenção tomar-se-ão evidentes a partir da seguinte descrição e são atingidos total ou parcialmente pela presente invenção.
Num aspecto, a presente invenção proporciona um processo para a preparação de um composto de fórmula (I) pela ciclização de um composto de fórmula (II), de acordo com o esquema reaccional Sc 1 indicado abaixo: 3
R. *3 (I) (II) em que W é azoto ou -CR4; R2, R4, R5 e R6 são independentemente escolhidos de hidrogénio, halogéneo, alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi, R7S(0)n-, nitro, ciano e -SF5; e R3 é como definido para R2 ou é fenilo opcionalmente substituído por um a cinco membros do grupo que consiste em halogéneo, alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi, R7S(0)n-, nitro, ciano e -SF5, que podem ser iguais ou diferentes; R7 é alquilo ou haloalquilo; e n é 0, 1 ou 2. A não ser que se especifique de maneira diferente, na presente memória descritiva “alquilo” significa alquilo de cadeia linear ou ramificada que tem de um a seis átomos de carbono (preferivelmente, um a três). A não ser que se especifique de outra maneira “haloalquilo” e “haloalcoxi” são alquilo ou alcoxi de cadeia linear ou ramificada tendo respectivamente um a seis átomos de carbono (preferivelmente, um a três) substituídos por um ou mais átomos de halogéneo escolhidos de entre flúor, cloro ou bromo.
Compostos de fórmula (I) preferidos são aqueles que têm uma ou mais das seguintes caracteristicas: -R2 é halogéneo ou hidrogénio; 4
R3 representa halogéneo, haloalquilo (preferivelmente trifluorometilo), haloalcoxi (Dreferivelmente triflunrnmetnvi^ R-,S(OV- r*1.! fenilo substituído por um a três membros do grupo que consiste em trifluorometilo, trifluorometoxi, difluorometilo, S(0)nCF3, diclorofluorometilo, clorodifluorometilo, clorodifluorometoxi, diclorodifluorometoxi e halogéneo que podem ser iguais ou diferentes; R4 é halogéneo; e R5 e Rô são hidrogénio.
Compostos de fórmula (I) especialmente preferidos são aqueles que têm uma ou mais das seguintes características: W representa -CR4 e R4 é halogéneo; R3 representa haloalquilo, haloalcoxi ou -SF5; e R5 e R^ representam hidrogénio.
Mais preferivelmente, o composto de fórmula (I) é 5-amino-3-ciano-1-(2,6--dicloro-4-trifhiorometilfenil)pirazol. A reacção Sc 1 referida antes para obter compostos de fórmula (I) é geralmente realizada na presença de uma base, que pode ser orgânica ou inorgânica. Exemplos de bases orgânicas apropriadas são aminas tais como trietilamina ou piridina. Exemplos de bases inorgânicas apropriadas são hidróxidos, acetatos, carbonatos ou bicarbonatos de metais alcalinos ou de metais alcalino terrosos tais como hidróxido de sódio ou carbonato de sódio ou preferivelmente amoníaco (aquoso ou gasoso). Geralmente, a proporção molar do composto de fórmula (I): base é desde cerca de 1:10 até cerca de 10:1. A reacção realiza-se opcionalmente na presença de um catalisador de transferência de fase, por exemplo, sais de amónio quaternário tais como cloreto de benzil trimetilamónio, cloreto de 5 77ξ tricapiilmetilamónio, cloreto de tetrametilamónio, brometo de tetra-n- propilamónio, .1 - - - -i- -i - j _ .: 1 a—: a.:\~~~ ~ ^ 1n»v»Amr» a /íd ΤΊ _ U1U1CIU UC UUUCÍ<U Uimwiucuiivuiv/, υινινιυ uv ivuu w uuuiwmuwíhv ~ «>« — -tetradecil trimetilamónio. A reacção realiza-se geralmente num solvente e os solventes apropriados incluem álcoois (preferivelmente, etanol) ou solventes não miscíveis com água, especialmente hidrocarbonetos halogenados tais como dicloroetano ou diclotometano, sendo apropriados solventes não miscíveis quando se emprega um catalisador de transferência de fase. Opcionalmente pode usar-se água como co-solvente. A temperatura da reacção é geralmente desde cerca de -20 até cerca de 50°C e preferivelmente desde cerca de 0 até cerca de 20°C.
De acordo com uma outra característica da presente invenção, proporciona-se um processo para a preparação do composto de fórmula (II) pela oxidação de um composto de fórmula (III), de acordo com o esquema reaccional Sc 2 indicado em baixo:
(III) (II) em que W, R2, R3, R5 e R^ são como se definiu antes.
Os compostos preferidos de fórmula (Π) são como se definiu para a definição de W, R2, R3, R5 e R<5 para compostos de fórmula (I) acima. O composto de fórmula (II) mais preferido é 2-(2,6-dicloro-4-trifluorometil-fenil-hidrazono)succinonitrilo. 6
Podem ser obtidos compostos de fórmula (II) como uma mistura de isómeros ‘ - i - -1----J--- AU«nMrv«/Inri v* λ| λ «\«*Aram^â 1«ΤΓΑ11ΛΟΛ 3111 C <11111 C IVJU-CID COIOO ivuucu OU,\y wa±«,i.ví.wh^ fswk* Vk/Vi*iv AAA . ^yv.v>
Os oxidantes apropriados para o esquema reaccional Sc 2 antes referido para formar compostos de fórmula (II) incluem quinonas como benzoquinona, peróxidos como peróxido de hidrogénio, hipo-halogenitos como hipoclorito de sódio ou um hidróxido de metal alcalino como hidróxido de sódio na presença de ar ou preferivelmente um sal ou óxido de metal por exemplo cloreto cúprico ou óxido mercúrico. A reacção realiza-se geralmente num solvente. Os solventes apropriados para utilização incluem hidrocarbonetos aromáticos, halogenados ou não halogenados tais como tolueno ou clorobenzeno, nitrilos como acetonitrilo ou amidas como Ν,Ν-dimetilformamida. A temperatura da reacção está geralmente compreendida entre aproximadamente 20 e aproximadamente 150°C e preferivelmente entre cerca de 50 e cerca de 100°C.
De acordo com uma outra característica da presente invenção, proporciona-se um processo para a preparação de um composto de fórmula (II) pela reacção de um composto de fórmula (IV), um seu enol com ou um seu sal de enolato com um sal de diazónio de fórmula (V) de acordo com o esquema reaccional Sc 3 abaixo:
(IV) (V) (II) 7
em que W, R2, R3, R5 e R^ têm as mesmas significações que se definiram antes no esquema reaccional Sc 1 c X c gcralmcnts um grupo ariónico derivado de um ácidn mineral tal como hidrogeno sulfato ou cloreto. O composto (IV) encontra-se geralmente na forma de um sal enolato preferivelmente um sal de metal alcalino, por exemplo o sal enolato de potássio ou de sódio. A reacção Sc 3 antes mencionada para formar um composto de fórmula (II) por reacção de um composto de fórmula (IV) com um composto de fórmula (V) realiza-se por acoplamento e desformilação. Quando o composto (IV) utilizado é um sal enolato metálico, a reacção realiza-se geralmente na presença de um excesso suficiente do ácido mineral por exemplo ácido sulfórico ou ácido clorídrico (que está geralmente presente quando se realiza a reacção de diazotação no mesmo vaso) para transformar o enolato metálico no enol livre. Solventes tais como ácido acético, água, hidrocarbonetos halogenados como diclorometano ou dicloroetano, compostos aromáticos halogenados tais como clorobenzeno, acetonitrilo, N,N--dimetilformamida ou preferivelmente um álcool por exemplo etanol são geralmente empregados. Opcionalmente, a reacção realiza-se na presença de um tampão tal como acetato de sódio. Depois da fase de acoplamento, a reacção é geralmente completada pela adição de uma base fraca como solução de hidróxido de amónio para originar uma solução ligeiramente básica, por exemplo tendo um pH igual a cerca de 8. A temperatura da reacção está geralmente compreendida entre cerca de -20 e cerca de 50°C e preferivelmente desde cerca de 0 até cerca de 20°C. O sal de diazónio de fórmula (V) referido antes é geralmente preparado in situ por diazotação de um composto de fórmula (Va): δ
em que W, R2, R3, R5 e R^ têm as mesmas significações que se definiram antes, usando condições conhecidas na literatura e utilizando geralmente um equivalente molar de nitrito de sódio e de um ácido mineral tal como ácido clorídrico ou ácido sulfurico.
De acordo com uma outra característica da presente invenção, podem-se também preparar compostos de fórmula (II) em que W, R2, R3, R5 e R^ têm as mesmas significações que se definiram antes no esquema reaccional Sc 1 pela reacção de um composto de fórmula (VI):
XN
/ NC ‘CO,Ra (VI) na qual Ra é alquilo, preferivelmente etilo, com um sal de diazónio de fórmula (V) na qual W, R2, R3, R5, Rg e X são como se definiram antes.
As condições da reacção utilizadas são as mesmas que se descreveram antes para o esquema reaccional Sc 3 referido antes.
De acordo com uma outra característica da presente invenção, podem-se preparar compostos de fórmula (III) descritos antes pela reacção de uma aril--hidrazina de fórmula (VII) com um composto de fórmula (VIII), de acordo com o 9 7% esquema reaccional Sc 4 indicado seguidamente:
em que W, R2, R3, R5 e Rô têm as mesmas significações que se definiram antes no esquema reaccional Sc 1.
Os compostos de fórmula (VIII) são conhecidos e podem ser utilizados na forma do isómero cis do nitrilo do ácido maleico ou preferivelmente do isómero trans do fumaromtrilo. Opcionalmente pode usar-se uma mistura dos dois isómeros. As aril-hidrazinas de fórmula (VII) são conhecidas ou podem-se preparar por processos conhecidos.
Os compostos de fórmula (III) preferidos têm os mesmos valores de W, R2, R3, R5 e Ré que os preferidos antes para os compostos de fórmula (I). Mais preferivelmente, o composto de fórmula (III) é 2-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenil--hidrazino)succinonitrilo. A reacção mencionada antes para formar compostos de fórmula (III) pode realizar-se numa variedade de solventes, sendo preferidos solventes polares, por exemplo álcoois. São especialmente preferidos solventes apróticos polares tais como N-metilpirrolidona, Ν,Ν-dimetilformamida ou sulfóxido de dimetilo. Num outro aspecto preferido, a reacção realiza-se na ausência de solvente aquecendo uma 10 mistura de compostos de fórmulas (VII) e (VIII).
Opcionalmente, na reacção pode também estar nmsí»nt#» nm catalisador tal como um sal de tetralquilamónio por exemplo hidróxido de N-benziltrimetilamó-nio ou alanina. A temperatura de realização da reacção é geralmente de cerca de 20 até cerca de 150°C e preferivelmente de cerca de 80 até cerca de 100°C. A reacção pode realizar-se usando uma proporção molar de um composto de fórmula (VIII) para um composto de fórmula (VII) de cerca de 1:1 até cerca de 10:1 e preferivelmente desde cerca de 1:1 até cerca de 5:1 e ainda mais preferivelmente cerca de 1,1 para 1.
Compostos de fórmula (II) e (III) mencionados antes são novos e portanto constituem uma outra característica da presente invenção.
Os seguintes exemplos não limitativos ilustram a invenção. Registam-se os espectros de RMN usando deuteroclorofórmio como solvente.
Hplc significa cromatografía em fase líquida de elevado rendimento, m.p. significa ponto de fusão.
Exemplo 1
Preparação de 5-amino-3-ciano-l -(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenil)pirazol (Esquema reaccional Sc 1)
Adicionou-se amoníaco (20 microlitros de uma solução de amoníaco a 8% em água) a uma mistura de 2-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenil-hidrazono)succinoni-trilo (0,077 g) em etanol (1 ml) e água (0,2 ml) a 0°C. Depois de 10 minutos, extraiu-se a mistura (diclorometano) e evaporou-se para originar o composto indicado em título (0,076 g, 97% de rendimento). Pureza 98% (por hplc). 11 75d
Exemplo 2
Preparação de 5-amino-3-ciano-1 -(2;6-dic1oro-4-triflnnmmp.ti1ffmi1)nirf»7:n1 (Esquema reaccional Sc 1).
Agitou-se a 20°C durante 3 horas a pH 9 uma solução de 2-(2,6-dicloro-4--trifluorometilfenil-hidrazono)succinonitrilo (1,0 g) e bicarbonato de sódio (400 ml de uma solução aquosa saturada) e diclorometano (915 ml). Adicionou-se então solução de carbonato de sódio até o pH ser igual alie continuou-se a agitação durante a noite. Adicionou-se uma pequena quantidade de solução de hidróxido de sódio para originar um pH igual a 12, seguida três horas depois por uma pequena quantidade de Aliquat 336 (marca comercial, cloreto de tricaprilmetilamónio) e, ao fim de 2 horas, a reacção estava completa. Lavou-se um extracto em diclorometano (água e salmoura), secou-se (sulfato de sódio) e evaporou-se para originar o composto indicado em título.
Exemplo 3
Preparação de 2-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenil-hidrazono)succinonitrilo (Esquema reaccional Sc 2).
Aqueceu-se em clorobenzeno a 60°C durante 6 horas uma mistura de 2-(2,6--dicloro-4-trifluorometilfenil-hidrazono)succinonitrilo (0,323 g) e cloreto cúprico (0,175 g). Depois de filtração e evaporação, obteve-se o composto indicado em título e 5-amino-3-ciano-l-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenil)pirazol como uma mistura 7:1. A cromatografia em coluna sobre gel de sílica e eluição com diclorometano originou o composto indicado em título puro, obtido como uma mistura de isómeros sin e anti, espectro de ressonância magnética nuclear (isómero anti) 3,6 (2, 2H), 7,57 (2, 2H), 8,82 (s, 1H, permutável com D20), RMN (isómero 12 sin) 3,56 (s, 2H), 8,27 (s, 1H, permutável com D20).
T-?_______1 _ A
iJACllipiU T
Preparação de 2-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenil-hidrazono)succinonitrilo (Esquema reaccional Sc 3).
Adicionou-se nitrito de sódio (3,9 g) a ácido sulfurico concentrado agitado (12,8 ml) e aqueceu-se a 80°C até se dissolver. Adicionou-se ácido acético (25 ml) a 30°C. Adicionou-se uma mistura de 2,6-dicloro-4-trifluorometilfenilanilina (10,0 g) e ácido acético (25 ml) durante 10 minutos a 20°C mantendo a temperatura inferior a 25°C. Aqueceu-se a mistura a 55°C durante 50 minutos e depois adicionou-se mais nitrito de sódio (0,65 g) e ácido acético (10 ml) e, depois de 20 minutos, aqueceu-se a 70°C e adicionou-se ácido sulfurico (2,8 ml). Depois de 20 minutos adicionou-se a mistura arrefecida a uma mistura do sal de potássio de 2-hidroximetilenossuccinoni-trilo (7,6 g) e acetato de sódio (35,6 g) em água e ácido acético (70 ml) a 10°C. Depois de se aquecer a 20°C durante 1 hora, adicionou-se diclorometano seguido por solução de hidróxido de amónio (210 ml) para originar um pH igual a 8. Separou-se a fase orgânica, lavou-se (água e salmoura), secou-se (sulfato de sódio) e evaporou-se para originar o composto indicado em título como um sólido castanho avermelhado (18,1 g). A recristalização em hexano/éter t-butil metílico originou o composto puro indicado em título (6,85 g), ponto de fusão 80-82°C, espectro de RMN 3,6 (s, 2H), 7,66 (s, 2H), 9,03 (s, 1H, permutável com D20).
Exemplo 5
Preparação de 2-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenil-hidrazono)succinonitrilo (Esquema reaccional Sc 4) 13
Aqueceu-se a 100°C durante 7 horas uma mistura de 2-(2,6-dicloro-4--tnnuoromeni feini -ruuiaz m a. (1,0 g) c fumai uiuuilu (1,0 g) cm SuIiGaíuG dc dmictilo (10 ml). Diluiu-se com água a mistura arrefecida e extraiu-se (éter) para fornecer depois da evaporação e de cristalização em diclorometano/hexano, o composto indicado em título (0,828 g, 63%), ponto de fusão 101-102°C.
Exemplo 6
Preparação de 2-(fenil-hidrazino)succinonitrilo (Esquema reaccional Sc 4)
Aqueceu-se a 75-80°C durante 20 horas uma mistura de fenil-hidrazina (4,29 g) e fumaronitrilo (3,1 g) em que a fenil-hidrazina serviu como solvente. A purificação por cromatografia rápida em gel de sílica e cristalização em diclorometano/hexano originou o composto indicado em título (3,29 g, 45%), ponto de fusão 97-98°C.
Enquanto a invenção foi descrita em termos de várias formas de realizadas preferidas, os especialistas na matéria apreciam que várias modificações, substituições, omissões e alterações podem ser feitas sem afastamento do seu espírito. Por consequência, pretende-se que o âmbito da presente invenção seja limitado somente pelo âmbito das seguintes reivindicações, incluindo os seus equivalentes.
Lisboa, 31 de Agosto de 2001
Cf
O Ageftte Oficial da Propried^JndugiigL
JOSÉ DE SAMPAIO A.O.P.l.
Rua do Salitre, 195, r/c-Drt. 1269-063 LISBOA

Claims (10)

1 7íS Reivindicações 1. Processo nara a nrenaracãn He nm mmnnstn He fórmula ΠΊ * * » L ' " \ /
«Τ' em que W é azoto ou -CR4; R2, R4, R5 e Rg são independentemente escolhidos de hidrogénio, halogéneo, Ci_6 alquilo C^-haloalquilo, C^ô-alcoxi Ci^-haloalcoxi, R7S(0)„-, nitro, ciano e -SF5; e R3 é como definido para R2 ou é fenilo opcionalmente substituído por um a cinco membros do grupo que consiste em halogéneo, C^-alquilo, Ci.6-haloalquilo, Ci^-alcoxi, Ci.6-haloalcoxi, R7S(0)n-, nitro, ciano e -SF5, que podem ser iguais ou diferentes; R7 é Ci^-alquilo ou Ci_6-haloalquilo; e n é 0, 1 ou 2; que compreende a ciclização, na presença de uma base, de um composto de fórmula (II): 2 2
em que W, R2, R3, R5 e R^ são como se definiu antes.
2. Processo de acordo com a reivindicação 1, em que a proporção molar de base : composto de fórmula (II) é de aproximadamente 1:10 até aproximadamente 10:1.
3. Composto que tem a fórmula (II):
em que W, R2, R3, R5 e Rg são como se define na reivindicação 1.
4. Composto de acordo com a reivindicação 3 que tem uma ou mais das seguintes características R2 é halogéneo ou hidrogénio; R3 representa halogéneo, C^-haloalquilo, Ci^-haloalcoxi, R7S(0)p-, -SF5 ou fenilo substituído por um a três membros do grupo que consiste em trifluorometilo, ?k trifluorometoxi, difluorometilo, -S(0)nCF3, diclorofluorometilo, clorodifluorometilo, i r»i 101C Λ11 ‘Ο-1**- — ^ i ^ - -i - -1---η-------~ ^lUlUUlliUUiUilIdUAJ^, Ul^iv;i Ull UUl UlllVlVAl V muugviiWj j/vuvm uvi diferentes; R4 é halogéneo; R5 e Ró são hidrogénio.
5. Processo para a preparação do composto de fórmula (II) como se definiu na reivindicação 3, o qual compreende a oxidação do composto que tem a fórmula (III):
(III) na qual W, R2, R3, R5 e R<s são como se definiu na reivindicação 3, utilizando um oxidante.
6. Processo de acordo com a reivindicação 5, em que o oxidante é escolhido de uma quinona; um peróxido; um hipo-halogeneto; um hidróxido de metal alcalino na presença de ar; um sal metálico e um óxido metálico.
7. Processo para a preparação de um composto de fórmula (II) como se define na reivindicação 3, compreendendo a reacção de um sal enolato de um composto que tem a fórmula (IV): 4
< CN u
(IV) com o sal de diazónio que tem a fórmula (V)
na qual W, R2, R3, R5 e R$ são como se definiu na reivindicação 3 e X é hidrogénio, sulfato ou cloreto.
8. Composto que tem a fórmula (III): CN /—Γ NC , ^NH HN
na qual W, R2, R3, Rs e R6 são como se definiu na reivindicação 1.
9. Composto de acordo com a reivindicação 8 tem uma ou mais das seguintes características: R2 é halogéneo ou hidrogénio; 5 R3 representa halogéneo, Ci^-haloalquilo, Ci^-haloalcoxi, R7S(0)p-, -SF5 ou fenilo
trifluorometoxi, difluorometilo, -S(0)nCF3, diclorofluorometilo, clorodifluorometilo, clorodifluorometoxi, diclorofluorometoxi e halogéneo, podem ser iguais ou diferentes; R4 é halogéneo; R5 e R6 são hidrogénio.
10. Processo para a preparação de um composto de fórmula (ΙΠ) como definido na reivindicação 8, o referido processo compreendendo a reacção de uma aril-hidrazina que tem a fórmula (VII):
(VII) na qual W, R2, R3, R5 e R$ são como se definiu na reivindicação 8, com o composto de fórmula (VIII) . (VIII). CH(CN)=CH(CN) Lisboa, 31 de Agosto de 2001 O Agente Oficial da Propriedade Industrial
JOSÉ DE SAMPAIO A.O.P.l. Rua do Salitre, 195, r/c-Drt. 1269-063 LISBOA
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