PT78654B

PT78654B - Process for preparing sabilised built single-phase liquid dete rgent composition containing enzymes

Info

Publication number: PT78654B
Application number: PT78654A
Authority: PT
Inventors: Jack Thomas Inamorato; Michael Christopher Crossin
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1983-05-31
Filing date: 1984-05-28
Publication date: 1986-08-05
Also published as: NL8401741A; ATA178484A; AU2831584A; PT78654A; BE899779A; SE8402870L; MX161670A; ZA843666B; GB2140818B; FR2546901B1; BR8402594A; GR81585B; IT8448276A0; ES532929A0; DK165187C; IT1177763B; GB8413672D0; AU564917B2; DK165187B; PH20171A

Description

DESCRIÇÃO DETALHADA DO INVENTO

O sistema estabilizante de enzimas objecto deste invento ê uma mistura de glicerina e um composto de boro seleccionado a partir do grupo formado por ácido bórico, óxido bórico e um borato de metais alcalinos capazes de provocar reacção com glicerina. 0 peso do sistema estabilizante nas presentes composições detergentes estruturadas é de cerca de 3 a 15%, preferencialmente de 4 a 10%, em peso. As misturas de glicerina e bórax são especialmente úteis para proporcionar a estabilidade das enzimas, sendo geralmente a proporção de peso de glicerina para borax, em tais misturas estabilizantes, de cerca de 1, 2 para 3, sendo preferida uma proporção de cerca de 1,5 a 2,5· Nesta conformidade, a quantidade preferida de glicerina na composição é de cerca de 3 a 7%, ® a quantidade preferida de borax é de cerca de 1 a 4%, com base no peso da composição. As enzimas proteolítieas alcalinas adequadas para as presentes composiçõeq incluem as várias preparações comerciais líquidas com enzimas que têm sido adaptadas para utilização em composições detergentes, sendo também úteis preparações com enzimas em forma de pó, embora, em regra sejam menos convenientes para incorporação em composições detergentes líquidas estruturadas. Assim, as adequadas preparações líquidas com enzimas incluem "Alcalase" e "Eçerase" vendidas para Novo Industries, Copenhagen, Dinamarca e "Maxatase" e ’ΆΖ-Protease", vendidas por Gist-Brocades, Delft, Holanda.

Entre as adequadas preparações líquidas de enzimas <K-amílases, encontram-se aqelas vendidas para Novo Industries e Gist-Brocades, com as marcas registadas "Termamyl" e "Maxamyl", respectivamente.

8=.

PORTUG.'”

-X ..

A "Esperase" é particularmente preferida para as presentes composições devido à sua actividade optimizada com valores elevados de pH correspondendo às composições detergentes estruturadas.

Os detergentes sintéticos não-iónicos e anfotéricos utilizados no processo do invento podem ser qualquer um de uma grande variedade daqueles compostos que são bem conhecidos e se encontram descritos ao longo do texto "Surface Active Agents". Vol. II, por Schwartz, Peny e Berch, publicado em 1958 pelos "Interscience Publishers", cujas importantes revelações são aqui incorporadas como referência.

Os detergentes não-iónicos são usualmente lipófilos poli-alcoxil (inferior)ados caracterizados por o desejado equilíbrio hidrófilo-liófilo ser obtido por adição de um grupo hidrófilo, poli-alcoxil (inferior)ados a uma fracção lipofílica. Para as presentes composições, o detergente não-iónico utilizado é preferencialmente um alcanol superior poli-alcoxil(inferior)ado, caracterizado por o alcanol incluir de 10 a 18 átomos de carbono e por o número de mol do óxido alquileno inferior(de 2 a 3 átomos de carbono) incluir de 3 a 12. De tais materiais prefere-se utilizar aqueles caracterizados por o alcanol superior ser um álcool superior gordo de 11 ou 12 a 15 átomos de carbono, consistindo de 5 a 8 ou 5 a 9 grupos alcoxi inferior por mol. De preferência, o alcoxi inferior é etoxi, mas, nalguns casos, pode ser desejávelmente misturado com propoxi, sendo usualmente este último, no caso de estar presentes, um componente menor (inferior 50%). Referem-se como modelos de tais compostos aqueles caracterizados por o alcanol ser de 12 a 15 átomos de carbono e que consistem em cerca de 7 grupos de óxido de etileno por mol por exemplo, Neodol^' 25-7 © Neodol 23-6,5, produtos estes fabricados pela Shell Chemical

Company, Inc. 0 primeiro é um produto de condensação de uma mistura de álcoois gordos superiores tendo, como média, cerca de 12 a 15 átomos de carbono, com cerca de 7 mol de óxido de etileno, e o segundo é uma mistura correspondente, caracterizada por o teor em átomos de carbono do álcool superior gordo ser de 12 a 13 e o número de grupos de óxido de etileno por mol se situar numa média de cerca de 6,5·

Os álcoois superiores são alcanois primários. Outros exemplos de tais detergentes incluem o Tergitol^® 15-S-7 θ o Tergitol 15-S-9, que são ambos etoxilatos de álcool secundário linear, fabricados pela Union Carbide Corporation. 0 primeiro é um produto misto de etoxilação de um alcanol secundário linear de 11 a 15 átomos de carbono, com sete mol de óxido de etileno, e o segundo é um produto semelhante, mas em que nove mol de óxido etileno são sujeitos a reacção.

Igualmente úteis nas presentes composições são os não-iónicos de peso molecular superior, tais como Neodol 45-11, que são produtos semelhantes de condensação do óxido de etileno de álcoois superiores gordos, tendo o respectivo álcool superior gordo de 14 a 15 átomos de carbono e tendo o número de grupos de óxido de etileno por mol de cerca de 11. Tais produtos são igualmente fabricados pela Shell Chemical Company. Outros não-iónicos úteis são apresentados sob a designação de Plurafac B-26 (BASF Chemical Company), um produto da reacção de um álcool linear superior e uma mistura de óxidos de etileno e de propileno.

No caso dos alcanois superiores poli-alcoxil (inferior)ados preferidos, o melhor equilíbrio de fracções hidrófilas e lipofilas, é obtido quando o número de alcoxis inferiores é de cerca de 40% a 100% do número de átomos de carbono no álcool superior, de preferência 40 a 60% daqueles número. O detergente não-iónico consiste, de preferência, em pelo menos 5°% dos alcanois etoxilados preferidos.

Os alcanois de peso superior molecular e vários outros compostos detergentes não-iónicos normalmente sólidos e agentes tensio-activos podem contribuir para que a composição detergente líquida se transforme em gel e, por conseguinte, são normalmente omitidos ou limitados em quantidade nas presentes composições, embora proporções menores deles possam ser utilizados devido às suas propriedades de limpeza, etc. No que respeita tanto aos detergentes não-iónicos preferidos como aos menos preferidos, os grupos alquilo neles presentes são de preferência lineares, embora possa ser tolerado um grau menor de ligeira ramificação, tal como num carbono ou em dois carbo· nos próximos do carbono terminal da cadeia linear afastados da cadeia etoxi, com a condição de que um tal alquilo ramificado não contenha mais do que três carbonos em comprimento. Normalmente a proporção de átomos de carbono numa tal configuração ramificada será menor, raramente excedendo 20% do teor total em átomos de carbono do alquilo. De forma semelhante, e embora os alquilos lineares, que estão terminalmente ligados às cadeias de óxido de etileno, sejam altamente preferidos e sejam considerados como capazes de resultar numa óptima combinação de caracteristicas de detergência, bio-degradabilidade e de não formação de gel, podem ocorrer, na cadeia ligações médias ou secundárias ao óxido de etileno. Neste caso, tal

acontece usualmente apenas numa proporção menor daqueles alquilos, geralmente menos que 20%, mas, no caso dos "Tergitols" atrás referidos, a proporção pode ser maior. Do mesmo modo, quando o óxido de propileno está presente na cadeia de óxido de alquileno inferior, ele representará usualmente menos do que 20% dela e, de preferência, menos do que 10%.

Os detergentes anfotéricos incluem sulfatos ou sulfonatos, fosfatos e carboxilatos superiores gordos . que contêm um substituinte catiónico, tal como um grupo amino, que pode ser quaternizado, por exemplo, com um grupo alquilo inferior, ou estendendo a cadeia no grupo amino por condensação com um óxido de alquileno inferior, por exemplo, óxido de etileno.

Os exemplos de detergentes anfotéricos adequados incluem: alquil-beta-amino-dipropionatos,

RN alquil beta-amino-propionatos, RN (H)

CgH^COOM; e derivados imidazole de cadeia longa, apresentando a fórmula genérica .

N CH₂

R—C-ft—CH„CH_o0CH„C00M

OH CH₂COOM

pORTÍCA!

'/Μ

ϊ ^,!ζ ' “ί'/ρ

onde, em cada uma das fórmulas anteriores, R é um grupo hidrofóbo acíclico consistindo em cerca de 8 a 18 átomos de carbono e M é um catião para neutralizar a carga do anião.

Nas presentes composições detergentes pode ser também opcionalmente utilizado em quantidades menores um detergente aniónico, como complemento dos compostos detergentes anfotéricos e não-iónicos·

De forma geral, a quantidade de detergente aniónico será inferior a cerca de 5%, em peso, e, de preferência inferior a cerca de 3%, em peso, da composição total, devido à limitada solubilidade de tais detergentes em composições detergentes líquidas estruturadas. Os sais alquil-benzeno-sulfonatos, caracterizados por o grupo alquil consistir em 10 a 18 átomos de carbono, apresentam uma solubilidade particularmente limitada nas presentes composições e, por isso, é preferido que as presentes composições seham substancialmente isentas de tais compostos, de forma a evitar a possibilidade da separação do produto.

Os detergentes aniónicos preferidos para utilização neste processo são álcoois gordos superiores etoxilados sulfatados de acordo com a fórmula RO (C^H^O^ SO^M, onde R é um alquilo gordo de 10 a 18 ou 20 átomos de carbono, m é de 2 a 6 ou 8 (tendo de preferência um valor de cerca de 1/5 a 1/2 do número de átomos de carbono em R) e M é um catião para formação de sal solubilizante, tal como um metal alcalino, amónio, alquilamino inferior ou alcanolamino inferior, ou um alquil superior-benzeno-sulfonato, caracterizado por o alquilo superior ser de 10 a 15 átomos de carbono.

0 óxido de etileno é o óxido de alquileno inferior preferido do detergente alcoxilado aniónico, e a sua proporção no sulfato de alcanol superior polietoxilado é, de preferência, de 2 a 5 mol de grupos de óxido de etileno presentes por mol de detergente aniónico, sendo mais preferido com três mol, especialmente quando o alcanol superior é de 11 ou 12 a 15 átomos de carbono. Para manter o desejado equilíbrio hidrófilo-lipófilo, quando o teor em átomos de carbono da cadeia alquilo se situa na parte inferior da gama dos 10 aos 18 átomos de carbono, o teor de óxido de etileno do detergente pode ser reduzido para cerca de dois mol por mole, ao passo que quando o alcanol superior é de 16 a 18 átomos de carbono, na parte superior da gama, o número de grupos de óxido de etileno pode ser aumentado para 4 ou 5 e, nalguns casos, até valores tão elevados como 8 ou 9. De forma semelhante, o catião para formação de sal pode ser alterado para se obter a melhor solubilidade. Pode tratar-se de qualquer metal ou radical adequadamente solubilizante, mas será mais preferentemente um metal alcalino, por exemplo, sódio ou amónio. Se são utilizados grupos alquilamina ou alcanolamina inferiores, os alquilos e alcanois consistirão usualmente de 1 a 4 átomos de carbono e as aminas e alcanolaminas podem ser mono-, die tri-súbstituídas, como na monoetanolamina, di-isopropanolamina e trimetilamina.

Um detergente de sulfato de álcool polietoxilado preferido é comercializado pela Shell Chemical Company e é vendido com a designação de Neodol 25-3S.

Os sais estruturadores não fosfatados para detergentes são utilizados nas presentes composições em quantidades geralmente variando de cerca de 5 para 25% e, de preferência, de cerca de 10 a 20%, em peso. Os exemplos específicos de agentes estruturadores inorgânicos,

não fosforosos e solúveis em água incluem sais de silicato, bicarbonato e carbonato inorgânicos solúveis em água. Os carbonatos, bicarbonatos e silicatos de metal alcalino, por exemplo, sódio e potássio, são particularmente úteis neste processo.

Os agentes estruturadores orgânicos solúveis em água são igualmente úteis e incluem os poli-hidroxi-sulfonatos, policarboxilatos, carboxilatos e poliacetatos de metal alcalino, amónio e amónio substituido. Os exemplos específicos de agentes estruturadores de poliacetato e poli-carboxilato incluem sais de sódio, potássio, litio, amónio e amónio substituido de ácido etilenodiaminatetra acético, ácido nitrilotriacético, ácidos benzeno policarboxilico (isto é penta e tetra-), ácido carboximetoxi-succínico e ácido cítrico.

A percentagem de água, o principal solvente nas presentes composições, será usualmente de cerca de 3θ a 85%, de preferência 45 a 75% θ mais preferencialmente de cerca de 60 a 70%, em peso, da composição líquida.

Os avivadores ópticos fluorescentes ou branqueadores utilizados nas composições detergentes líquidas são componentes importantes das composições detergentes modernas, que dão à roupa e materiais lavados uma aparência brilhante, de modo que a roupa fica não só limpa, mas parece também limpa. Embora seja possível utilizar um único avivador para a finalidade específica pretendida nas presentes composições detergentes líquidas, é geralmente desejável utilizar misturas de avivadores, que terão bons efeitos de avivamento em algodão, nylons, polies. teres e misturas destes materiais, que são também estáveis na sua acção de branqueamento. Ê feita uma boa des-

crição destes tipos de avivadores ópticos no artigo "The Requirements of Present Day Detergent Fluorescent Whitening Agente" por A.E. Sjqgrist, J.Am. Oil Chemists Soc., Janeiro de 1978 (Vol. 55)· Esse artigo e a Patente dos E.U.A. 3.812.041, publicada em 21 de Maio de 1974, ambos aqui incorporados como referência, incluem descrições detalhadas de uma larga variedade de avivadores ópticos adequados.

Entre os avivadores que são úteis nas presentes composições detergentes líquidas, encontram-se: Calcofluor 5BM (American Cyanamid); Tinopal LTV (Ciba); SOF A-2001 (Ciba); CDW (Hilton-Davis); Phorwite RKH, Phorwite BBH e Phorwite BHC (Verona); CSL, pó e ácido (American Cyanamid); FB 766 (Verona); BlMncophor PD(GAF); UNPA (Geigy); Tinopal RBS 200 (Geigy).

Podem estar presentes adjuvantes nas composições detergentes líquidas a fim de fornecer propriedades adicionais, quer funcionais quer estéticas. Estão incluídos entre os adjuvantes úteis, os agentes para suspensão de sujidades ou agentes de antiredeposição, tais como álcool polivinílico, carboxi metil celulose de sódio e hidroxipropilmetil celulose, espessantes, por exemplo, gomas, alginatos, agar agar; agentes de formação de espuma, por exemplo, dietanolamida láurico-mirística; destruidores de espuma, por exemplo, silicones; bactericidas, por exemplo, tribromosalicilanilida, hexaclorofeno; corantes; pigmentos (dispersíveis em água); preservantes; absorventes ultravioletas; amaciadores de tecidos; agentes opacificantes, por exemplo, suspensões de poliestireno; e perfumes. Estes materiais serão evidentemente seleccionados com base nas propriedades desejadas do produto acabado, na sua compatibilidade com os outros componentes e

na sua solubilidade na composição líquida.

As presentes composições líquidas são eficazes e de fácil utilização. Em comparações com pós detergentes reforçados para lavagem de roupa, emprega-se volumes muito inferiores dos presentes líquidos, para se obter um comparável grau de limpeza da roupa suja. Por exemplo, ao utilizar-se uma formulação típica preferida deste invento, apenas cerca de 132 grama ou 1/2 copo de líquido são necessários para um recipiente completo de lavagem de uma máquina automática de lavar, de carregamento pelo topo, na qual o volume de água requerido é de 15 a 18 galões/55 a 75 litros); e uma quantidade ainda menor é necessário para máquinas de carregamento pela frente. Assim, a concentração da composição detergente líquida na água de lavagem é da ordem dos cerca de 0,2%. Normalmente, a proporção da composição líquida na solução de lavagem situar-se-á na gama dos cerca de 0,05 a 0,3%, de preferência de 0,15 a 0,25%. As proporções dos vários componentes da composição líquida poderão variar em conformidade. Podem obter-se resultados equivalentes, utilizando-se proporções maiores de uma formulação mais diluida, mas a quantidade maior necessária requererá um empacotamento suplementar, que será geralmente menos conveniente para uso do consumidor.

EXEMPLO 1

As composições detergentes líquidas estruturadas, contendo enzimas, A-P, foram formuladas conforme indicado a seguir, no quadro 1. As percentagens indicadas representam a percentagem em peso.

QUADRO 1

Álcool primário	A	B	£	D ]	3	F
etoxilado C^₂“0^^	5,5%	5,5% 5,5% 5,5%	5,5%	5,5%
(7 mole EO/mol de
álcool)
Varion CADG®	21	21	21	21	21	21
Avivador	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2
Nitriliotriacetato	15	15	15	15	15	15
de sódio
PBB@	1	1	1	1	1	1
Perfume	0,3	o,3	0,3	0,3	0,3	0,3
Enzima Proteolítica®	1	1	1	1	1	1
Glicerina	—	5	5	5	5	—
Bórax	—	1	2	3	—	3
h₂o		----parte	restante----
Percentagem de enzima	12	62	73	76	21	28

activa após 6 dias a 110°F (43°C)

(1) Uma solução aquosa de coco-amido-betaína a 52% vendida pela Sherex Chemical Company.

(2) "Polar Brilliant Blue" uma solução corante activa a

1%.

(3) "Esperase", vendida por Novo Industries, consistindo

em 5% de enzima, 75% de propilenoglicol e 0 restante em H^O, tendo uma actividade de 8,0 KNPU/g .. (unidades Kilo Novo Protease/gr.).

As actividades das enzimas das composições A-F foram testadas após 6 dias de armazenagem a 110°F (43°C) a actividade percentual em relação ao valor inicial é indicada no Quadro 1. A, E e F foram as únicas composições que não continham um sistema estabilizante de enzimas de acordo com 0 invento e que apresentaram uma perda quase total de actividade das enzimas após 6 dias. As composições B, C e D reflectem a marcada melhoria de estabilidade das enzimas, provocada pela inclusão de glicerina e bórax na composição detergente.

As composições A a F eram todas composições homogéneas, monofásicas e límpidas, que mantiveram a sua estabilidade física e limpidez, após 6 meses de armazenagem, tanto à temperatura ambiente, como a 110°F (43°C).

EXEMPLO 2

As composições detergentes líquidas estruturadas contendo enzimas, G e H, foram formuladas de maneira essencialmente semelhante às composições A-F, com a excepção de se ter usado citrato de sódio como sal estruturador em vez de NTA de sódio. As composições são apresentadas a seguir no Quadro 2.

QUADRO 2

Álcool primário

etoxilado ^C12-^C15 (7 mol EO/mol de álcool)

H

5,5%

Varion CADG

Àvivador

Citrato de sódio PBB¹

Perfume

Enzima proteolítica

Glicerina

Bórax

21

0,2

13

1

0,3

1

21

0,2

13

1

0,3

h₂o

parte restante------Percentagem de enzima activa após 6 dias a 110°F (43°C)

26

95

(1) Uma solução aquosa de coco-amido-betaina a 32%, vendida pela Sherex Chemical Company.

(2) "Polar Brilliant Blue" uma solução corante activa a

1%.

(3) "Esperase" vendida por Novo Industries, consistindo

em 5% de enzima, 75% úe propilenoglicol e 0 restante em HgO, tendo uma actividade de 8,0 KNPU/g (unidades Kilo Novo Protease/gr.).

A composição H, de acordo com o invento, apresentou uma actividade de enzimas, após 6 dias, de 95% em comparação com a composição G, que não continha o sistema estabilizante de enzimas, e que sofreu uma perda de quase 3/4 da actividade de enzima.

As composições eram soluções monofásicas, límpidas que permaneceram fisicamente estáveis após 6 meses de armazenagem quer à temperatura ambiente, quer a

110°P (43°c).

Claims

REIVINDICAÇÕES

1^.- Processo para a preparação de uma composição detergente líquida, aquosa estabilizada, estruturada, límpida, monofásica, contendo enzimas, caracteriza. do por se incluir na referida composição;

(a) de cerca de 3 a 10%, em peso, de um composto detergente tensio-activo não iónico;

(b) de cerca de 3 a 15%, em peso, de um composto detergente tensio-activo anfotérico;

(c) de cerca de 5 a 25%, em peso, de um sal estruturador para detergentes, não fosfatado e solúvel em água;

(d) uma quantidade efectiva de uma enzima ou mistura de enzimas seleccionadas a partir do grupo formado por enzimas proteases alcalinas e enzimas alfa-amí lases;

(e) de cerca de 3 a 15%, em peso de um sistema estabilizante de enzimas, consistindo essencialmente de (i) glicerina e (ii) um composto de boro seleccionado a partir do grupo formado por ácido bórico, óxido bórico e boratos de metais alcalinos capazes de provocar reacção com a referida glicerina; e

(f) de cerca de 30-85%, em peso, de água.

-222δ. - Processo de acordo com ção 1, caracterizado por o referido composto não-iónico ser um alcanol alcoxilado em água.

a reivindicadetergente
θ2~
^3 solúvel

5a. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por 0 referido sal estruturador ser citrato de sódio.
4&. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por 0 referido sal estruturador ser um nitrilotriacetato de sódio.
5-. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por se incluir na referida composição detergente menos do que cerca de 5%, ©^m peso, de um composto detergente tensio-activo aniónico.

- Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por a referida composição detergente ser substancialmente isenta de um detergente aniónico alquil benzeno-sulfonato.
7-. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o referido composto de boro ser um borato de metal alcalino.

ϊ

π
8&. - Processo de acordo com a reivindicação 7, caracterizado por se incluir na referida composição detergente de cerca de 3 a 7%, em peso, da referida glicerina e de cerca de 1 a 4%, em peso, do referido borato de metal alcalino.
9^ã. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por a referida composição detergente ser substancialmente isenta de um sal estruturador fosfatado, para detergentes.
10&. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o referido borato de metal al· calino ser bórax.
11». - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o referido sal estruturador estar presente na referida composição detergente, numa quantidade de cerca de 10 a 20%, em peso.
12®. - Método de lavagem de roupa, caracterizado por se por em contacto os tecidos manchados e/ou sujos, a serem lavados, com uma composição detergente líquida, estruturadora, limpida, monofásica, contendo enzimas, consistindo em:

(a) de cerca de 3 a 10%, em peso, de um composto detergente tensio-activo não-iónico;

(b) de cerca de 3 a 15%, em peso, de um composto detergente tensio-activo anfotérico;

(c) de cerca de 5 a 25%, em peso, de um sal estruturador para detergentes, não fosfatado e solúvel em agua;

(d) uma quantidade efectiva de uma enzima ou mistura de enzimas seleccionadas a partir do grupo formado por enzimas proteases alcalinas e enzimas alfa-amxlases;

(e) de cerca de 3 a 15%, em peso, de um sistema estabilizante de enzimas, consistindo essencialmente de (i) glicerina e (ii) um composto de boro seleccionado a partir do grupo formado por ácido bórico, óxido bórico e boratos de metais alcalinos, capazes de provocar reacção com a referida glicerina; e

(f) de cerca de 30-85%, em peso, de água.
13^a. - Método de acordo com a reivindicação 12, caracterizado por o referido composto detergente não-iónico ser um alcanol O^q-O^q alcoxilado solúvel

em água.
14^a. - Método de acordo com a reivindicação 12, caracterizado por a referida composição incluir menos de cerca de 5%, em peso, de um composto detergente tensio-activo aniónico.

-2515^&. - Método de acordo com a reivindicação 12, caracterizado por a referida composição ser substancialmente isenta de um alquil C]_q”C]_q benzeno sulfonato detergente aniónico.
16S. - Método de acordo com a reivindicação 12, caracterizado por o referido composto de boro ser um borato de metal alcalino.
17^g. - Método de acordo com a reivindicação 16, caracterizado por a referida composição incluir de cerca de 3 a 7%, em peso, da referida glicerina e de cerca de 1 a 4%, em peso, do referido borato de metal alcalino ·
18^â. - Método de acordo com a reivindicação 12, caracterizado por o referido borato de metal alcalino ser um bórax.
19S. - Método de acordo com a reivindicação 12, caracterizado por 0 referido sal estruturador não fosfatado estar presente na composição numa quantidade de cerca de 10 a 20%, em peso.

J. PEREIRA DA CRUZ ABERTE OHCIAL DA PRSPWíBADf INWSTMAL Rua Vlotor Cordon, 1O-A-1.⁰USBOA