PT2368950E - Composições de revestimentos transparentes rígidos escurecíveis resistentes à abrasão de cura térmica - Google Patents

Description

ΡΕ2368950 1 DESCRIÇÃO "SULFURIZAÇÃO E SELENIZAÇÃO DE CAMADAS DE CIGS DEPOSITADAS ELECTRONICAMENTE POR TRATAMENTO TÉRMICO" A presente invenção relaciona-se com composições de revestimento rígido de cura térmica com base em silano, com revestimentos rígidos transparentes escurecíveis obtidos a partir destas, e com artigos ópticos, em particular lentes oftálmicas, contendo estes revestimentos rígidos.

Lentes oftálmicas de material orgânico transparente (vidro orgânico) são mais leves e menos quebráveis que o vidro mineral e são agora amplamente utilizadas. Um dos principais inconvenientes do vidro orgânico é a sua menor resistência aos riscos e à abrasão. As lentes oftálmicas feitas de polímeros termoplásticos ou termoendure-cidos são, portanto, geralmente protegidas por aplicação de uma composição de revestimento de cura térmica ou de cura pela luz, por exemplo com base em alcoxisilanos ou sílica, e polimerizando os alcoxisilanos na presença de catalisadores adequados.

Quando estes vidros orgânicos são fabricados a partir de materiais não escurecíveis, tal como policarbonatos termoplásticos, o revestimento rígido deve também ser facilmente escurecível por imersão num banho corante. 2 ΡΕ2368950 A maior parte dos revestimentos escureciveis anteriores continuam, no entanto, a não ser resistentes à abrasão quando comparados com o vidro mineral. A US 5.013.608, por exemplo, revela composições de revestimentos resistentes à abrasão com base em sílica coloidal, alcoxisilanos de função epoxi, agentes de reticu-lação multifuncionais e agentes que melhoram o escurecimento .

Embora as composições de revestimento descritas nesses documentos da técnica anterior, tal como o produto TTC 332 vendido por SDC, têm uma capacidade de escurecimento bastante satisfatória, o ISTM Bayer resistente à abrasão infelizmente não excede cerca de 1 - 1,3. O Requerente desenvolveu agora um alcoxisilano de função epoxi particular com base em composições de revestimento que apresentam ambas a excelente propriedade de escurecimento e a resistência à abrasão significativamente mais elevada do que as composições conhecidas da ISTM Bayer. As composições de revestimento da presente invenção, ao contrário das reveladas nas referências anteriores, não têm nenhum agente de reticulação multifuncional para os grupos epoxi. Além disso, utilizam um composto que melhora o escurecimento que é copolimerizavel com os outros ingredientes da composição e que até agora nunca foi utilizado com a mesma finalidade. A presente invenção é formulada para composições 3 ΡΕ2368950 de revestimento de cura térmica que, após a cura, formam um revestimento transparente escurecivel resistente à abrasão, em que a referida composição de revestimento de cura térmica compreendendo, num solvente aquoso ou hidro-orqânico, os seguintes componentes de (A) a (D): (A) um hidrolisado de um composto silano de função epoxi contendo pelo menos dois grupos alcoxi, (B) sílica coloidal com um diâmetro médio de partícula de 1 a lOOpm, (C) um composto quelato de alumínio de fórmula AI (O-C1-4 alquilo) nY3-n em que néO, lou2eYé um ligando seleccionado do grupo constituído por M-C(=0)-CH2-C(=0)-M e M-C(=0)-CH2-C(=0)0-M, em que cada M é independentemente um grupo Ci_4 alquilo, e (D) um hidrolisado de um poli(tetra-hidrofurano) sililado de fórmula (Ia) ou (Ib)

O

m 4 ΡΕ2368950

em n é um inteiro seleccionado de 10 a 20 e cada R é independentemente um grupo C1-5 alquilo, preferencialmente um grupo metilo ou etilo, ou um grupo C1-5 acilo, em que a referida composição de cura térmica não contem quaisquer agentes de reticulação seleccionados do grupo constituído por ácidos carboxílicos multifuncionais e anidridos multifuncionais. A presente invenção é também dirigida para um método para formar para formar um revestimento rígido resistente à abrasão num substrato transparente, preferencialmente num substrato transparente orgânico, e para um artigo óptico obtido por este método, em que o respectivo artigo compreende um revestimento rígido insolúvel, sem imperfeições que resulta da cura da composição de cura térmica anterior. O primeiro ingrediente (Componente (A)) da composição é um hidrolisado de um composto silano de função epoxi contendo pelo menos dois grupos alcoxi. 0 grupo epoxi presente não deve separar-se do átomo de Si durante a reacção do alcoxisilano através da ligação Si-C. O referido grupo epoxi pode ser um grupo glicidilo ou um grupo epoxi de um resíduo cicloalquilo, tal como 3,4-epoxiciclo-hexilo. Um grupo glicidilo é preferível. 5 ΡΕ2368950 A fracção alquilo de pelo menos dois grupos alcoxi é um alquilo inferior tendo desde 1 até 6, preferencialmente desde 1 até 4 átomos de carbono. Grupos alcoxi mais preferidos são metoxi e etoxi.

Numa forma de realização preferida, o hidrolisado de um composto silano de função epoxi é seleccionado de um hidrolisado de um composto silano contendo três grupos alcoxi directamente ligados ao átomo de silício e um grupo funcional epoxi ligado ao átomo de silício através de uma ligação Si-C. 0 referido composto silano de função epoxi tem vantajosamente a seguinte fórmula R* (R’0)^ Si”(CHj)a (OCHjOy,, O—CHj r~7 em que cada R1 é independentemente um grupo Ci_4 alquilo, preferencialmente um grupo metilo ou etilo, R2 é um grupo metilo ou um átomo de hidrogénio, a é um inteiro desde 1 até 6, e b é 0, 1 ou 2. O composto silano de função epoxi mais preferido para o objectivo da presente invenção é γ-glicidoxi-propilmetoxisilano. O Componente (A) está presente na composição de revestimento de cura térmica numa quantidade desde 5 até 25% em peso, preferencialmente desde 10 até 20% em peso, relativamente ao total da composição não curada. 6 ΡΕ2368950 A quantidade de Componente (A) pode ainda ser definida por meio da razão em peso (A)/(B) que está compreendida de modo vantajoso entre 0,1 e 1, preferencialmente entre 0,2 e 0,8 e ainda mais preferencialmente entre 0,25 e 0,5. O Componente (B) é essencial para fornecer aos revestimentos curados finais uma boa rigidez e resistência à abrasão. No entanto quando a sua proporção no revestimento rígido final é muito elevada, o revestimento resultante torna-se menos resistente à abrasão. O Componente (A) quando é utilizado sem o componente (B) conduz a revestimentos rígidos mas quebradiços. A adição de sílica coloidal fornece flexibilidade e portanto melhor resistência à abrasão. No entanto quando o conteúdo em colóide é muito elevado, a adesão do revestimento ao suporte subjacente torna-se baixa. A quantidade de sílica coloidal na composição de revestimento de cura térmica da presente invenção varia vantajosamente desde 10 a 30% em peso, preferencialmente desde 15 a 25% em peso, relativamente ao peso total da composição (incluindo a fase de solvente). A quantidade de sílica coloidal expressa em relação ao conteúdo total de sólidos da composição está compreendida entre 40% e 60%, mais preferencialmente entre 45 e 55%.

Com o objectivo de aumentar o índice de refracção do revestimento rígido final é desejável que até 20% da sílica coloidal que forma o Componente (B) possa ser substituída por um ou mais óxidos metais coloidais selecci- 7 ΡΕ2368950 onados, por exemplo, do grupo constituído por titânia, zircónia, óxido de estanho, óxido de antimónio, óxido de ferro, óxido de chumbo, e óxido de bismuto. 0 Componente (C) catalisa a reacção de condensação entre os grupos silanol dos Componentes (A), (B), (D) e (E) quando presente, durante o passo de aquecimento do método de preparação. Este deve estar presente numa quantidade variando desde 0,2 até 2% em peso, preferencialmente desde 0,5 até 1,5% em peso, relativamente ao peso total da composição de cura térmica. Exemplos do Componente (C) incluindo acetilacetonato de alumínio, etilacetonato de alumínio, bisacetilacetonato etilacetoacetato de alumínio, di-n-bisetilacetoacetato de alumínio, di-butóxido monoetil-acetoacetato de alumínio, di-iso-propóxido monometilaceto-acetato de alumínio, ou misturas destes. 0 Componente (D) é responsável pelo escurecimento do revestimento rígido resultante. Quanto mais elevada é a sua concentração na composição de revestimento e no revestimento curado final, mais facilmente os artigos ópticos revestidos são escurecidos com corantes hidrofílicos. No entanto, para concentrações muito elevadas do Componente (D) os revestimentos rígidos resultantes apresentam resistência à abrasão insuficiente. O Requerente observou que a utilização de composições de revestimento contendo desde 2 até cerca de 20%, preferencialmente de 4 até 18% e ainda mais preferencialmente de 5 até 15% em peso do Componente (D) conduz a ΡΕ2368950 revestimentos rígidos tendo tanto boa capacidade de escurecimento como excelente resistência à abrasão e aos riscos. A quantidade de Componente (D) expressa relativamente ao conteúdo total de sólidos da composição deve estar compreendida entre cerca de 4% e 40% em peso, mais preferencialmente entre 10 e 30% em peso. O Componente (D) é um polímero politetra-hidro-furano (PTHF) com grupos terminais sililados através de ligações de uretano. Este pode ser preparado por reacção do hidroxilo terminal do politetra-hidrofurano com γ-isociana-topropiltrialcoxisilano. 0 peso molecular médio do PTHF de partida está vantajosamente compreendido entre 150 e 2000, preferencialmente entre 200 e 1200. Para um dado conteúdo de Componente (D) , quanto mais elevada for a massa molecular do PTHF, melhor será a capacidade de escurecimento do revestimento rígido resultante. No entanto, a resistência à abrasão dos revestimentos diminui ligeiramente como uma função do peso molecular do PTHF sililado. 0 Componente (D) é preferencialmente um hidrolisado de um composto de fórmula (Ib) tendo grupos silano em ambas as extremidades. Os compostos de fórmula (Ia) ou (Ib) são conhecidos como tal (CAS 288307-42-6 e CAS 144126-55-6 para o PTHF di-sililado, CAS 131744-23-5 para o PTHF mono-sililado). Tanto quanto o Requerente sabe, nunca foram utilizados revestimentos rígidos transparentes com base em silanos. A composição de revestimento de cura térmica da presente invenção pode ainda compreender um Componente (E) 9 ΡΕ2368950 adicional, sendo o referido componente um silano disfun-cional compreendendo só dois grupos silanol polimerizáveis. 0 Componente € é seleccionado de pelo menos um hidrolisado de um composto silano de fórmula S1T2Z2 em que cada T é um grupo orgânico que, depois da hidrólise, origina um grupo silanol, preferencialmente um grupo C1-10 alcoxi, e cada Z é um grupo orgânico não reactivo em relação aos componentes da composição, ligado ao átomo de silício através de uma ligação Si-C, preferencialmente um grupo C1-10 alquilo ou um grupo C6-10 arilo.

Dimetildimetoxisilano, dimetildietoxisilano e me-tilfenildimetoxisilano são exemplos de compostos silanos de fórmula SiT2Z2. Quando presente, o Componente (E) é preferencialmente utilizado numa quantidade que varia desde 1 até 10% em peso relativamente ao conteúdo total de sólidos da composição. A quantidade do Componente (E) expresso relativamente ao conteúdo total de sólidos da composição deve estar compreendido entre cerca de 2 e 20% em peso.

Os ingredientes anteriores são dispersos ou dissolvidos numa fase de solvente aquoso ou hidro-orgânico. A referida fase de solvente contem pelo menos 1% em peso, preferencialmente pelo menos 2% em peso de água. A água pode resultar da reacção de condensação inicial dos silanois formados durante a hidrólise. Pode ser também ser adicionada em conjunto com cada um dos ingredientes da composição, em particular com os hidrolisados (A) e (D). A presença da água é essencial para garantir uma boa estabilidade durante o armazenamento da composição de revestimento e para prevenir 10 ΡΕ2368950 um aumento inicial e indesejável da viscosidade da composição antes da aplicação ao substrato. A fracção orgânica da fase de solvente é um solvente miscivel em água tendo preferencialmente um ponto de ebulição à pressão atmosférica entre 70°C e 140°C de modo a que este possa facilmente evaporar durante o processo da cura. Solventes orgânicos adequados são selec-cionados por exemplo do grupo constituído por metanol, etanol, isopropanol, acetato de etilo, metiletilcetona ou tetra-hidropirano.

As composições podem ainda incluir vários aditivos, tal como tensioactivos, para facilitar o espalhar da composição sobre a superfície do substrato a ser revestido, ou os absorventes de UV. A composição de revestimento da presente invenção deve ter um conteúdo total de sólidos compreendido entre 30 e 70% em peso, preferencialmente entre 40 e 60% em peso.

As composições da presente invenção são preparadas por - hidrólise do composto silano de função epoxi contendo pelo menos dois grupos alcoxi (componente (A)), o composto de fórmula (Ia) e/ou (Ib) (componente (D)), e o composto de fórmula SiT2Z2 (componente (E)), se presente, e mistura do referido hidrolisado com uma suspensão de sílica coloidal (componente (B)) e o catalisador de cura (componente (C)). 11 ΡΕ2368950 A hidrólise dos componentes (A), (D) e (E) pode ser levada a cabo em simultâneo ou sucessivamente num único recipiente ou separadamente. A ordem da mistura dos diferentes componentes não é critica para a presente invenção, embora o catalisador da cura seja preferencialmente adicionado após a mistura dos outros ingredientes. As composições de revestimento finais são então armazenadas a baixas temperaturas, preferencialmente a menos de 10°C, e são aquecidas até à temperatura ambiente pouco tempo antes do revestimento.

Os artigos ópticos com um revestimento rígido escurecível resistente à abrasão são preparados por um método que compreende os seguintes passos sucessivos de (i) revestimento de um substrato polimérico orgânico transparente com uma camada fina de uma composição de cura térmica contendo os componentes (A) a (D) , e opcionalmente (E), tal como descrito acima, (ii) aquecimento do substrato revestido com a composição de cura térmica a uma temperatura de pelo menos 70°C, preferencialmente de 75 °C a 90 °C, durante pelo menos 5 minutos, preferencialmente durante 10 a 20 minutos, de modo a formar um revestimento não aderente ao toque, (iii) aquecimento do artigo óptico com a cobertura não aderente ao toque a uma temperatura de pelo menos 90°C, preferencialmente de 100 a 110°C, durante pelo 12 ΡΕ2368950 menos duas horas, preferencialmente durante 2,5 a 3,5 horas, de modo a obter um artigo óptico com um revestimento rígido completamente curado, insolúvel. 0 passo de revestimento pode ser levado a cabo utilizando técnicas adequadas de revestimento. As composições de revestimento são preferencialmente aplicadas por revestimento por centrifugação ou revestimento por imersão. 0 substrato polimérico e o artigo óptico final são preferencialmente lentes ópticos e ainda mais preferencialmente lentes oftálmicas.

Os revestimentos rígidos finais têm preferencialmente uma espessura desde 2,9 até 6,5 pm, mais preferencialmente desde 4 a 5 pm.

Exemplo

Preparação de composições de revestimento curáveis

As formulações A e B de acordo com a presente invenção (ver abaixo Tabela 1) são preparadas como segue: γ-glicidoxipropiltrietoxisilano (GLYMO) é pesado num frasco, é adicionada uma solução aquosas de HC1 (0,1 N) gota a gota sob agitação, e a mistura resultante é deixada à temperatura ambiente sob agitação durante 30 minutos para hidrolisar, é adicionado dimetildietoxisilano (DMDES) 13 ΡΕ2368950 gota a gota, seguido pela adição de um aditivo de escurecimento de fórmula (Ib) obtido de 3-isocianatopropiltrieto-xisilano (IPTEOS) com grupos terminais PTHF, com um peso molecular de 250, é adicionada uma suspensão de silica coloi-dal em metanol 30% em peso e deixa-se a mistura agitar durante cerca de 10 minutos, após a adição de um tensioactivo fluorado (FC430, 3M Speciality Chemicals) dissolvido em metilo-etilo-cetona e do catalisador da cura (acetilacetonato de alumínio), a mistura é agitada durante 24 horas, a composição final é arrefecida e armazenada a 4 0 C .

Tabela 1

Ingrediente Formulação A Formulação B Formulação C (comparativa) GLYMO (componente A) 16, 74 15, 81 18,60 HC1 0,1 N 5, 96 5, 63 6,62 DMDES (componente C) 8, 76 8, 27 9, 73 Acetilacetonato de alumínio (componente C) 1, 08 1, 02 1,2 Metil-etil-cetona 3,29 3,10 3,65 Tensioactivo FC 430 0, 09 0, 09 0,09 SÍO2 coloidal em metanol (componente B) 54, 09 51,00 60,1 IPTEOS com grupos PTHF terminais (componente D) 10, 00 15, 00 — Total 100 100 100 Conteúdo total de sólidos 52,8 55 48 14 ΡΕ2368950

Revestimento e cura

As formulações A, B e C contendo respectivamente 10%, 15% e 0% se aditivo de escurecimento (componente (D)), foram então utilizadas, após acondicionamento à temperatura ambiente, para revestir substratos de lentes CR-39.

Antes do revestimento, os substratos foram submetidos a um tratamento da superficie para promover a aderência por imersão durante 5-10 minutos numa solução aquosa de 3-aminopropiltritoxisilano (5% p) e por exposição aos ultra-sons. Após lavar com água desionizada e secagem (5 minutos a 75°C) as lentes foram arrefecidas até à temperatura ambiente.

As composições de revestimento de acordo com a presente invenção (formulações A e B da Tabela 1) assim como as duas formulações comparativas (Formulação C da Tabela 1 e o produto TC 322 comercializado pela SDC) foram aplicadas por revestimento por centrifugação na superficie tratada das lentes numa quantidade suficiente para um revestimento de cura com uma espessura de cerca de 3-6 pm.

As lentes revestidas foram primeiro aquecidas durante 15 minutos a 75°C de modo a formar um revestimento não aderente ao toque, seguido por pós-cura durante 3 horas a 105 °C. 15 ΡΕ2368950

Avaliação da capacidade de escurecimento e da resistência à abrasão

Capacidade de escurecimento; Foi utilizado preto BPI como corante para avaliar a capacidade de escurecimento dos revestimentos. 0 preto BPI foi misturado com água numa razão em volume de 1:10 e agitou-se durante alguns minutos para obter uma solução homogénea. A referida solução corante foi aquecida a 91°C e foi mantida a essa temperatura durante 30 minutos. As lentes revestidas e lentes CR-39 (poli(bis-alilcarbonato de dietilenoglicol)) não revestidas foram imersas em conjunto na solução corante aquecida utilizando um suporte de lentes. Quando a transmissão das lentes CR-39 não revestidas atinge 20% (normalmente após 8 minutos), todas as lentes foram retiradas, lavadas com água desionizada, secas e avaliadas para transmissão. Os dados de transmissão na segunda linha da Tabela 2 (20% T Transmitância (%)) correspondem à transmitância das lentes revestidas que é atingida quando a transmitância das lentes CR-39 não revestidas era de 20%. Valores de transmitância abaixo de 20% T são indicativos de uma boa capacidade de escurecimento. Os dados de transmitância na terceira linha da Tabela 2 foram determinados nas lentes revestidas antes do passo de tingimento.

Resistência à abrasão A resistência à abrasao foi avaliada pelo teste BAYER levado a cabo de acordo com a ISTM 06-002. Um valor 16 ΡΕ2368950 BAYER elevado é indicativo de uma resistência à abrasão elevada.

Tabela 2

Revestimentos de acordo Revestimentos de com a invenção comparação Formulação Formulação Formulação TC A B C 332 Concentração do aditivo de escurecimento 10% 15% 0% Transmitância 20% T 64% 54% 73% 58% Transmitância antes de secagem 89% 90% 93,3% 91,5% ISTM Bayer 1,7 1,9 2,9 0, 95 Aderência de revestimentos não escurecíveis (Classe) 0 0 0 0 Aderência de revestimentos escurecíveis (Classe) 0 0 0 0 Espessura de revestimento rígido curado (ym) 5 6 3,5 5

Os dados anteriores demonstram claramente que as composições de revestimento da presente invenção conduzem a revestimentos rígidos tendo ambas as características de escurecimento satisfatórias (transmitância 20%T) equivalente às composições na técnica anterior, e uma melhor resistência à abrasão (1,7 e 1,9 em comparação com 0,95). 17 ΡΕ2368950

Aderência do revestimento: A aderência do revestimento antes e depois da secagem dos revestimentos foi testada de acordo com ISTM 02-010.

Os revestimentos foram cortados numa rede cruzada com um cortador de seis lâminas, foram então aplicadas fitas adesivas ao revestimento cortado e foram arrancadas perpendicularmente à superfície com um movimento, forte, rápido, uniforme e contínuo em direcção ao centro da lente. Os testes foram levados a cabo em cinco amostras que foram então enviadas para avaliação.

Lisboa, 2 de abril de 2013

Claims (15)

1. ΡΕ2368950 1 REIVINDICAÇÕES 1. Composição de revestimentos de cura térmica que, após a cura, forma um revestimento transparente escurecivel resistente à abrasão, compreendeno a referida composição, num solvente aquoso ou hidro-orgânico: (A) um hidrolisado de um composto silano de função epoxi contendo pelo menos dois grupos alcoxi, (B) sílica coloidal com um diâmetro médio de partícula de 1 a lOOpm, (C) composto quelato de alumínio de fórmula AI (O-C1-4 alquilo) nY3-n em que n é 0, 1 ou 2 e Y é um ligando seleccionado do grupo constituído por M-C(=0)-CH2-C(=0)-M e M-C(=0)-CH2-C(=0)0-M, em que cada M é independentemente um grupo Ci_4 alquilo, e (D) um hidrolisado de um poli(tetra-hidrofurano) sililado de fórmula (Ia) ou (Ib) O

   m 2 ΡΕ2368950 Ο

   em η é um inteiro seleccionado de 10 a 20 e cada R é independentemente um grupo Ci_5 alquilo, preferencialmente um grupo metilo ou etilo, ou um grupo C1-5 acilo, em que a referida composição de cura térmica não contem quaisquer agentes de reticulação seleccionados do grupo constituído por ácidos carboxilicos multifuncionais e anidridos multifuncionais.
2. 2. Composição de revestimentos de cura térmica de acordo com a reivindicação 1, em que o hidrolisado de um composto silano com função epoxi é seleccionado de um hidrolisado de um composto contendo três grupos alcoxi direc-tamente ligados ao átomo de silício e um grupo função epoxi ligado ao átomo de silício através de uma ligação Si-C.
3. 3. Composição de revestimentos de cura térmica de acordo com a reivindicação 2, em que o composto silano com função epoxi tem a seguinte fórmula

   em que cada R1 é independentemente um grupo C1-4 alquilo, preferencialmente um grupo metilo ou etilo, R2 é um grupo 3 ΡΕ2368950 metilo ou um átomo de hidrogénio, a é um inteiro desde 1 a 6, ebéO, 1 ou 2.
4. 4. Composição de revestimentos de cura térmica de acordo com a reivindicação 3, em que o composto silano com função epoxi é γ-glicoxipropiltrimetoxisilano.
5. 5. Composição de revestimentos de cura térmica de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, contendo também € pelo menos um hidrolizado de um composto silano de fórmula SiT2Z2 em que cada T é um grupo orgânico que, após hidrólise, dá um grupo silanol, preferencialment um grupo Ci-io alcoxi, e cada grupo Z é um grupo orgânico não reactivo com os componentes da composição, ligado a um átomo de silício através de uma ligação Si-C, preferencialmente um grupo Ci-io alquilo ou um grupo C6-10 arilo.
6. 6. Composição de revestimentos de cura térmica de acordo com a reivindicação 5, em que o composto silano de fórmula SiT2Z2 é seleccionado do grupo constituído por dimetildimetoxisilano, dimetildietoxisilano e metilfenil-dimetoxisilano.
7. 7. Composição de revestimentos de cura térmica de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, em que as proproções em peso dos componentes (A), (B), (C), (D) e (E) com base no peso total da composição são as seguintes: 5 a 25% de partes de (A) 10 a 30% de (B) 4 ΡΕ2368950 0,2 3. 2 % de (C) 2 a 20% de (D), opcionalmente 1 a 10% de (E).
8. 8. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, em que a referida composição contem pelo menos 1% em peso de áqua.
9. 9. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, em que o conteúdo total de sólidos da composição é desde 30 até 70% em peso, preferencialmente desde 40 até 60% em peso.
10. 10. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, em que o componente sílica (B) compreende desde 40 até 60% em peso, preferencialmente desde 45 a 55% em peso dos sólidos totais da composição.
11. 11. Método para formar num substrato transparente, um revestimento rígido resistente à abrasão, compreendendo o referido método os passos sucessivos de (i) revestimento de um substrato polimérico orgânico com uma camada fina de uma composição de cura térmica tal como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, (ii) aquecimento do substrato revestido com a composição de cura térmica a uma temperatura de pelo menos 70°C, preferencialmente de 75°C a 90°C, durante pelo menos 5 minutos, de modo a formar uma cobertura não aderente ao toque, 5 ΡΕ2368950 (iii) aquecimento do artigo óptico com a cobertura não aderente ao toque a uma temperatura de pelo menos 90°C, preferencialmente de 100 a 110°C, durante pelo menos duas horas, preferencialmente durante 2,5 a 3,5 horas, de modo a obter um artigo óptico com um revestimento rígido completamente curado, insolúvel.
12. 12. Método de acordo coma reivindicação 11, em que, mo passo (i), o substrato é revestido com a composição de cura térmica por revestimento por centrifugação ou revestimento por imersão.
13. 13. Artigo óptico compreendendo um revestimento rígido insolúvel, sem imperfeições resultante da cura térmica de uma composição de cura térmica de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10.
14. 14. Artigo óptico de acordo com a reivindicação 16, em que o revestimento rígido final tem uma espessura desde 2,9 até 6,5 pm, preferencialmente 4 a 5 pm.
15. 15. Artigo óptico de acordo com as reivindicações 13 ou 15, em que o referido artigo são lentes oftalmológicas. Lisboa, 2 de abril de 2013 1 ΡΕ2368950 REFERENCIAS CITADAS NA DESCRIÇÃO Esta lista de referências citadas pelo requerente é apenas para conveniência do leitor. A mesma não faz parte do documento da patente Europeia. Ainda que tenha sido tomado o devido cuidado ao compilar as referências, podem não estar excluídos erros ou omissões e o IEP declina quaisquer responsabilidades a esse respeito. Documentos de patentes citadas na Descrição ♦ y.s smssss *