PT1423495E - Composição de limpeza antidepósitos de calcário - Google Patents

Description

DESCRIÇÃO

COMPOSIÇÃO DE LIMPEZA ANTIDEPÓSITOS DE CALCÁRIO Âmbito da invenção A presente invenção refere-se a uma composição de limpeza antidepósitos de calcário e antidepósitos de sabão para superfícies cerâmicas, em que a composição inclui um tensioactivo, excluindo tensioactivos catiónicos, um copolímero de hidrofilização poli(óxido de etileno)- policarboxilato e água.

Antecedentes da invenção

Numerosas composições de limpeza foram descritas em várias patentes. Contudo, um problema importante destas composições de limpeza é o facto dos depósitos de calcário e dos depósitos de sabão não serem eficazmente removidos da superfície que se está a tratar. As composições de limpeza conhecidas na técnica pelo facto de removerem eficazmente os depósitos de calcário são composições acídicas. Na técnica, também é sabido que a prevenção de formação de depósitos de calcário e de acumulação de depósitos de sabão, em superfícies rígidas, pode ser obtida através da utilização de agentes quelantes ou sequestrantes, em composições líquidas de limpeza alcalinas. EP 0875555 descreve a utilização de um polímero polissacarídeo, ou de uma sua mistura, numa composição líquida acídica destinada ao tratamento de uma superfície rígida, para reduzir a formação de depósitos de calcário na superfície quando esta entra em contacto com a água. A composição líquida possui um pH inferior a 4. 1 ΕΡ 0875554 refere a utilização de um polímero estável em meio ácido que é seleccionado entre o grupo consistindo em um policarboxilato, um polímero de poliestireno sulfonado, um homo/copolímero de vinilpirrolidona, um polialcoxilenoglicol, e uma mistura destes, numa composição líquida acídica possuindo um pH abaixo de 5. As referidas composições acídicas são apropriadas para remover manchas contendo calcário de uma superfície rígida. EP 0982394 descreve uma composição líquida com um pH compreendido entre 7 e 14 para limpar superfícies rígidas, que compreende um homo- ou copolímero de vinilpirrolidona e um polímero polissacarídeo. Contudo, composições tal como descritas na presente invenção, compreendendo um copolímero poli(óxido de alquileno)-policarboxilato, não são aí referidas. A patente US 6034046 descreve a utilização de um agente para prevenir a acumulação de depósitos de sabão, em que o referido agente é seleccionado entre o grupo consistindo em um sal trissódico de metilglicina-ácido diacético, um ácido poliaspártico, um sal de sódio do ácido iminodissucínico e um sal de sódio de ácido glutâmico-N,N-ácido diacético. Outro agente descrito na patente US 6034046, que pode ser utilizado para prevenir a acumulação de depósitos de sabão, é um sal de sódio de um copolímero de anidrido maleico e de uma olefina. Contudo, composições líquidas possuindo um pH neutro tal como descritas na presente invenção, compreendendo um copolímero poli(óxido de alquileno)-policarboxilato, não são aí referidas. 2

Sumário da invenção A presente invenção refere-se a uma composição de limpeza antidepósitos de calcário compreendendo um tensioactivo seleccionado entre o grupo que consiste em tensioactivos zwiteriónicos , tensioactivos aniónicos, ou suas misturas, um copolimero de hidrofilização poli(óxido de alquileno)-policarboxilato e água, em que a composição preferencialmente não contém tensioactivos catiónicos, tensioactivos não iónicos contendo grupos etoxilato, um polímero contendo silício, polímeros contendo grupos amino, copolímeros de polivinilpirrolidona ou polímeros de polivinilpiridina-N-óxido.

Um objectivo da presente invenção consiste em disponibilizar uma composição de limpeza antidepósitos de calcário, em que o polímero de hidrofilização torna hidrofílica a superfície tratada, de forma que o ângulo de contacto da água na superfície tratada é inferior a 40°, mais preferencialmente inferior a 30° .

Um objectivo adicional da presente invenção consiste em disponibilizar uma composição de limpeza antidepósitos de calcário, que deixa a superfície tratada isenta de riscos, nódoas e manchas, após a superfície ter sido tratada com a composição de limpeza e subsequentemente seca.

Descrição detalhada da invenção A presente invenção refere-se a uma composição de limpeza para cerâmica que torna a superfície em tratamento hidrofílica e isenta de depósitos de calcário, em que a composição compreende em peso: 3 (a) 0,01% a 10%, mais preferencialmente 0,1% a 5% de pelo menos um tensioactivo, excluindo tensioactivos catiónicos; (b) 0,01% a 5%, mais preferencialmente 0,1% a 2% de um polímero de hidrofilização, que é um copolímero poli(óxido de alquileno)-policarboxilato; (c) preferencialmente 0,1% a 10% de um co-tensioactivo miscível com água possuindo uma capacidade limitada ou praticamente inexistente para dissolver sujidade oleosa ou gordurosa; e (d) sendo o equilíbrio perfeito com água, em que a composição não contém de preferência um polímero contendo grupos amino, um polímero contendo silício, um tensioactivo não iónico contendo grupos etoxilato, um copolímero de polivinilpirrolidona ou polímeros de polivinilpiridina-N-óxido. 0 tensioactivo utilizado na presente invenção é seleccionado entre o grupo consistindo em tensioactivos zwiteriónicos, tensioactivos aniónicos ou suas misturas. O tensioactivo zwiteriónico utilizado é uma betaína solúvel em água que possui a fórmula geral: R2

Ri — N+ — R4 — X" R3 em que X é seleccionado entre o grupo que consiste em COO e S03^; e Ri é um grupo alquilo possuindo 10 a cerca de 20 4 átomos de carbono, preferencialmente 12 a 16 átomos de carbono, ou o radical amido:

p| H R — C — N — (CH2)a no qual R é um grupo alquilo possuindo cerca de 9 a 19 átomos de carbono e a é um número inteiro compreendido entre 1 e 4; R2 e R3 são, cada um, grupos alquilo possuindo 1 a 3 átomos de carbono, preferencialmente 1 átomo de carbono; e R4 é um grupo alquileno ou hidroxialquileno possuindo 1 a 4 átomos de carbono e, opcionalmente, um grupo hidroxilo. As alquil-dimetilbetaínas típicas incluem a decildimetilbetaína ou 2-(N-decil~N,N-dimetilamónio)acetato, a cocodimetilbetaina ou 2-(N-coco-N,N-dimetilamónio)acetato, a miristildimetil-betaína, a palmitildimetilbetaína, a laurildimetilbetaína, a cetildimetilbetaína, a estearildimetilbetaína, etc. De forma similar, as amidobetaínas incluem a cocoamidoetilbetaína, a cocoamidopropilbetaína e compostos similares. As amidosulfobetaínas incluem a cocoamidoetilsulfobetaína, a cocoamidopropilsulfobetaína e compostos similares. Uma betaína preferida é a coco(C8-Ci8)amidopropildimetilbetaína. Três tensioactivos preferidos do tipo betaína são os produtos Empigen BS/CA de Albright and Wilson, Rewoteric AMB 13 e Goldschmidt Betaine L7.

Os tensioactivos aniónicos sulfonato que poderão ser utilizados na composição desta invenção são solúveis em água e incluem os sais de sódio, potássio, amónio e etanolamónio de (C8-Ci6)alquilbenzenossulfonatos lineares; sulfonatos de parafinas em C10-C20; sulfatos de alquilo em Cs-Cis, sulfatos de éteres alquílicos etoxilados e suas misturas. 0 5 tensioactivo aniónico sulfonato preferido é um sulfato de éter alquílico etoxilado.

Os sulfonatos de parafinas poderão ser monossulfonatos ou dissulfonatos, sendo geralmente misturas de ambos, obtidos através da sulfonação de parafinas possuindo 10 a 20 átomos de carbono. Os sulfonatos de parafinas preferidos são aqueles que possuem cadeias contendo C12-18 átomos de carbono, mais preferencialmente cadeias em C14-17. Os sulfonatos de parafinas que possuem o(s) grupo(s) sulfonato distribuído(s) ao longo da cadeia parafínica estão descritos nas Patentes U.S. n.os 2,503,280; 2,507,088; 3,260,744 e 3,372,188 e também na Patente Alemã 735,096. Estes compostos poderão ser preparados de acordo com as especificações pretendidas e, desejavelmente, o teor de sulfonatos de parafinas fora do intervalo C14-17 será pequeno e minimizado, assim como o serão quaisquer teores de di- ou polissulfonatos.

Exemplos de outros detergentes aniónicos sulfonados adequados são os bem conhecidos (alquil superior)(aromático mononuclear)sulfonatos, como sejam os alquilbenzenos-sulfonatos superiores contendo 9 a 18, preferencialmente 9 a 16 átomos de carbono no grupo alquilo superior, numa cadeia linear ou ramificada, ou os (Ce-Cis)alquiltoluenossulfonatos. Um alquilbenzenossulfonato preferido é um alquilbenzenos-sulfonato linear que possui um teor mais elevado de isómeros 3-fenilo (ou superiores) e um correspondente teor mais baixo (bem abaixo de 50%) de isómeros 2-fenilo (ou inferiores), como sejam aqueles sulfonatos em que o anel benzénico está ligado, em grande parte, na posição 3 ou superior (por exemplo, 4, 5, 6 ou 7) do grupo alquilo, e o teor de isómeros em que o anel benzénico está ligado na posição 2 ou 1 é correspondentemente baixo. Os materiais preferidos estão 6 referidos na Patente U.S. n.° 3,320,174; especialmente aqueles em que os grupos alquilo têm 10 a 13 átomos de carbono.

Os tensioactivos sulfatos de éteres alquílicos etoxilados em Cs-i8 possuem a estrutura R- (OCH2CH2) n0S03~ M+ em que n é cerca de 1 a 22, mais preferencialmente 1 a 3; Ré um grupo alquilo possuindo cerca de 8 a 18 átomos de carbono, mais preferencialmente 12 a 15 átomos de carbono e fracções naturais, por exemplo C12-14 ou C12-16; e M é um catiâo amónio ou um catião metálico, mais preferencialmente sódio. O sulfato de éter alquilico etoxilado poderá ser preparado por sulfataçâo do produto de condensação de óxido de etileno com um alcanol em Cs-Cio e neutralização do produto resultante. Os sulfatos de éteres alquílicos etoxilados diferem uns dos outros em termos do número de átomos de carbono nos álcoois e do número de moles de óxido de etileno que reagiu com uma mole desse álcool. Os sulfatos de éteres alquílicos etoxilados preferidos contêm 12 a 15 átomos de carbono nos álcoois e nos seus grupos alquilo; por exemplo, sulfato miristílico (3 OE) de sódio.

Os sulfatos de éteres (C8-C18)alquilfenílicos etoxilados contendo 2 a 6 moles de óxido de etileno na molécula também são adequados para utilizar nas composições da invenção. Estes detergentes podem ser preparados por reacção de um alquilfenol com 2 a 6 moles de óxido de etileno, seguida de sulfataçâo e neutralização do alquilfenol etoxilado resultante. O sulfato de éter alquilico etoxilado está 7 presente na composição numa concentração de 0 a cerca de 10% em peso, mais preferencialmente entre cerca de 0,1% e 5% em peso.

Os co-tensioactivos adequados para as composições desta invenção são alcanóis em C3-C4 solúveis em água, polietilenoglicóis de fórmula HO (CH2CH20) nH em que n é cerca de 8 a 14; o polipropilenoglicol de fórmula HO (CH3CHCH2O) nH onde n é um número compreendido entre 2 e 18; copolimeros de óxido de etileno e óxido de propileno e éteres e ésteres mono(Ci-Cg)alquílicos de etilenoglicol e de propilenoglicol com as fórmulas estruturais R(X)n0H e Ri(X)nOH, em que R é um grupo alquilo em Ci~C6, Ri é um grupo acilo em C2-C4, X é (OCH2CH2) ou (OCH2 (CH3) CH) e n é um número compreendido entre 1 e 4.

Os membros representativos do polipropilenoglicol incluem o dipropilenoglicol e o polipropilenoglicol possuindo um peso molecular compreendido entre 200 e 1.000; por exemplo, o polipropilenoglicol 400. Outros éteres glicólicos satisfatórios são o éter monobutilico de etilenoglicol (butil celosolve), o éter monobutilico de dietilenoglicol (butil carbitol), o éter monometilico de propilenoglicol, o éter monometílico de dipropilenoglicol, o éter monobutilico de trietilenoglicol, o éter monobutilico de mono-, di-, tripropilenoglicol, o éter monobutilico de tetraetileno-glicol, o éter monometilico de mono-, di-, tripropilenoglicol, o éter monohexílico de etilenoglicol, o éter monohexílico de dietilenoglicol, o éter monoetílico de etilenoglicol, o éter monometílico de etilenoglicol, o éter monopropílico de etilenoglicol, o éter monopentílico de etilenoglicol, o éter monometílico de dietilenoglicol, o éter monoetílico de dietilenoglicol, o éter monopropílico de dietilenoglicol, o éter monopentílico de dietilenoglicol, o éter monopropílico de trietilenoglicol, o éter monoetílico de trietilenoglicol, o éter monometílico de trietilenoglicol, o éter monopentílico de trietilenoglicol, o éter monohexílico de trietilenoglicol ! o éter monopropílico de mono-, di-, tripropilenoglicol, O éter monoetílico de mono-, di-, tripropilenoglicol, o éter monopentílico de mono-, di-, tripropilenoglicol, o éter monohexílico de mono-, di-, tripropilenoglicol, o éter monometílico de mono-, di-, tributilenoglicol, o éter monohexílico de mono-, di-, tributilenoglicol, o éter monopropílico de mono-, di-, tributilenoglicol, o éter monoetílico de mono-, di-, tributilenoglicol, o éter monopentílico de mono-, di-, tributilenoglicol, ( d éter monobutílico de mono-, di-, tributilenoglicol, o monoacetato de etilenoglicol e o propionato de dipropilenoglicol. 0 polímero de hidrofilização utilizado nas presentes composições é um copolímero poli(óxido de etileno)-poli(ácido carboxílico) possuindo a estrutura: -CH2-CH- -€H2~CRt 1

CGOH Ί C=0 (pCH2CH2^p:R2 em que Ri é H ou um grupo metilo; 1¾ é H ou um grupo alquilo possuindo 1 a 4 átomos de carbono, de preferência 1 átomo de carbono; a razão de x para y está compreendida entre 8:1 e 9 10:1, preferencialmente ela é de 9:1; m é aproximadamente 80 a 100, preferencialmente cerca de 90; a razão em peso do policarboxilato para as cadeias laterais de poli(óxido de etileno) é de cerca de 20/80; e a massa molecular está compreendida entre cerca de 90.000 e 110.000, mais preferencialmente cerca de 100.000. Um copolimero preferido é um copolimero de ácido acrílico-monometacrilato do éter monometilico de polietilenoglicol comercializado por BASF sob a designação Sokalan HP80. O tensioactivo zwiteriónico, o tensioactivo aniónico, ou suas misturas, e o copolimero de hidrofilização poli(óxido de etileno)-poli(ácido carboxilico) são solubilizados em água. Também poderão ser adicionados à composição sais hidrotropos solúveis em água, que incluem sais de sódio, potássio, amónio, mono-, di- e trietanolamónio. Embora o meio aquoso seja principalmente água, os referidos agentes de solubilização são preferencialmente incluídos, de forma a controlar a viscosidade da composição líquida e as propriedades de limpidez e turvação a baixa temperatura. Geralmente, é desejável manter a limpidez a uma temperatura no intervalo compreendido entre 5°C e 10°C. Assim, a proporção de agente de solubilização estará geralmente compreendida entre 1% e 15%, preferencialmente entre 2% e 12%, mais preferencialmente entre 2% e 8% em peso da composição detergente, sendo a proporção de etanol, quando presente, de 5% em peso ou menos, de forma a proporcionar uma composição com um ponto de inflamação acima de 46°C. Preferencialmente, o ingrediente de solubilização será uma mistura de etanol e xilenossulfonato de sódio ou cumenossulfonato de sódio, ou uma mistura dos referidos sulfonatos, ou de etanol e ureia. Os sais inorgânicos, tais como o sulfato de sódio, o sulfato de magnésio, o cloreto de 10 sódio e o citrato de sódio, podem ser adicionados em concentrações compreendidas entre 0,5% e 4,0% em peso, para controlar a turvação da solução resultante. O sal de magnésio pode ser utilizado com formulações a pH neutro ou ácido, uma vez que o hidróxido de magnésio não precipitará a estes níveis de pH. Vários outros ingredientes, como seja a ureia numa concentração de 0,5% a 4,0% em peso ou a ureia na mesma concentração de 0,5% a 4,0% em peso, podem ser utilizados como agentes de solubilização. Outros ingredientes que têm sido adicionados às composições, em concentrações compreendidas entre 0,1% e 4,0% em peso, são os perfumes, o bissulfito de sódio, EDTA e HEDTA. Os ingredientes de solubilização anteriores também facilitam a manufactura das composições da invenção, uma vez que tendem a inibir a formação de géis.

As composições líquidas da presente invenção possuem um pH compreendido entre cerca de 6 e 8, mais preferencialmente aproximadamente neutro. Assim, elas poderão compreender, como ingrediente opcional, uma fonte de acidez ou de alcalinidade com o objectivo de ajustar o pH. As fontes adequadas de acidez para utilizar nesta invenção são o ácido sulfúrico e o ácido clorídrico. As fontes apropriadas de alcalinidade para utilizar nesta invenção são os alcalis cáusticos como o hidróxido de sódio ou o hidróxido de potássio.

Além dos constituintes essenciais e opcionais do detergente líquido para tarefas ligeiras previamente mencionados, também será possível utilizar adjuvantes normais e convencionais, desde que eles não afectem negativamente as propriedades do detergente. Assim, poderão utilizar-se vários agentes de coloração e perfumes; agentes de absorção da luz ultravioleta, como sejam os Uvinuls que são produtos da GAF 11

Corporation; agentes sequestrantes como os etilenodiaminotetracetatos; o sulfato de magnésio heptahidratado; agentes nacarados e opacificantes; agentes de modificação do pH; etc. A prqporção destes materiais adjuvantes, no total, não ultrapassará normalmente 15% em peso da composição detergente, e as percentagens da maioria destes componentes individuais serão no máximo de 5% em peso, preferencialmente menos de 2% em peso. 0 formato de sódio pode ser incluído na fórmula como conservante, numa concentração compreendida entre 0,1% e 4,0%. O bissulfito de sódio pode ser utilizado como um agente de estabilização da cor, numa concentração de 0,01% a 0,2% em peso. As presentes composições são facilmente preparadas através de simples processos de mistura, a partir de componentes rapidamente disponíveis que, com o armazenamento, não afectam adversamente toda a composição.

Os líquidos das presentes composições são facilmente preparados através de simples processos de mistura, a partir de componentes rapidamente disponíveis que, com o armazenamento, não afectam adversamente toda a composição.

Os exemplos seguintes ilustram as composições líquidas de limpeza da invenção descrita. As composições exemplificadas são apenas ilustrativas e não limitam o âmbito da invenção. Excepto indicação em contrário, as proporções nos exemplos e em qualquer outro local do fascículo são em peso.

Exemplo 1

As fórmulas seguintes foram preparadas à temperatura ambiente através de simples procedimentos de mistura no estado líquido, utilizando os materiais que se seguem: 12 CAPB : AE0S.2E0:

Gluta: Acusol 460 NK: Sokalan HP80: PGNBE:

Cocoamidopropildimetilbetaína comercializada por Albright e Wilson como Empigen BS/CA. Sulfato de álcool etoxilado possuindo em média dois grupos etoxi, comercializado por Stepan como Steol 23-2S/70CIT. Sal de sódio do ácido glutâmico-N,N-diacetato. Copolimero de anidrido maleico e olefina comercializado por Rhom and Haas. Copolimero poli(óxido de etileno)-poli(ácido carboxilico) de BASF. Éter mono-n-butilico de propilenoglicol. A B C D E F 6 CAPB 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 0,5 AEOS.2EO - - - - - - 0,5 Gluta 1,0 - - - Acusol 460 NK 1,0 1,0 1,0 _ “ - Sokalan HP80 - 1,0 6, 0 2,0 1,5 1,0 1,0 PGNBE/Etanol mistura(50/50) 3, 0 3, 0 3,0 3,0 u> o 3, 0 3, 0 Água Eq. Eq. Eq. Eq. Eq. Eq. Eq. pH 11,0 10,5 O 00 7,0 7,0 7,0 7,0

Efectuaram-se testes de prevenção da acumulação de depósitos de sabão com as amostras A a F. A composição A, que contém os ingredientes activos descritos na Patente US N.° 6,034,046, é utilizada como composição de referência. O procedimento de teste é como se segue. Cada composição testada é inicialmente 13 vaporizada sobre azulejos de cerâmica brancos {15 x 15 cm) colocados num dispositivo vertical, a uma distância de cerca de 30 cm, utilizando um gatilho. Utilizam-se quatro cursos do gatilho para distribuir uma quantidade apropriada da composição testada na superfície do azulejo. Permite-se que o azulejo tratado seque durante 15 minutos à temperatura ambiente. No azulejo de cerâmica tratado, vaporiza-se uma solução de cloreto de cálcio 0,2 M (um curso do gatilho) e, imediatamente a seguir, vaporiza-se uma solução de oleato de sódio 0,08 M contendo 0,05 g/1 de um corante vermelho (quatro cursos do gatilho), para formar um filme de depósitos de sabão no referido azulejo de cerâmica, ainda conservado na vertical. Em seguida, o azulejo coberto de depósitos de sabão é imediatamente vaporizado com a composição testada, a uma distância de cerca de 30 cm. Utilizam-se quatro cursos do gatilho, para distribuir uma quantidade apropriada da composição testada em cada azulejo coberto de depósitos de sabão. 0 ciclo total com as 4 etapas [vaporização da composição testada, vaporização da solução de cloreto de cálcio, vaporização da solução de oleato de sódio e, finalmente, nova vaporização da composição testada] é repetido cinco vezes. Efectua-se uma avaliação visual da capacidade de prevenção da acumulação de depósitos de sabão da composição testada, utilizando uma escala de 1 a 10. A pontuação mais baixa de 1 é utilizada para um azulejo totalmente coberto de um filme vermelho de depósitos de sabão e corresponde à ausência de propriedades de prevenção, enquanto a pontuação 10 é atribuída a uma composição que faz desaparecer o filme vermelho de depósitos de sabão, deixando o azulejo limpo e branco. As pontuações intermédias são utilizadas quando se observa uma cobertura intermédia da superfície do azulejo por depósitos de sabão. Água da 14 torneira com uma dureza de 350 ppm é utilizada como controlo nas mesmas condições de teste descritas acima. Ά B C D E F Controlo PH 11, 0 10, 5 co o 7,0 7,0 7,0 7,0 Teste de prevenção depósitos de sabão 9 7 7 9 9 9 3 A partir dos resultados apresentados no Exemplo 1, é possível ver que a composição B não é tão eficaz na prevenção da acumulação de depósitos de sabão, na superfície nos azulejos de cerâmica, como a composição de referência A. A composição D consegue o mesmo desempenho que a composição de referência A, embora possua um pH neutro em vez de um pH alcalino. As composições E e F também mostram propriedades excelentes de prevenção da acumulação de depósitos de sabão, com menores quantidades de ingredientes activos que a composição de referência A.

Exemplo 2

As fórmulas seguintes foram preparadas à temperatura ambiente através de simples procedimentos de mistura no estado líquido, utilizando os materiais que se seguem: CAPB: Cocoamidopropildimetilbetaína comercializada por Albright e Wilson como Empigen BS/CA. AEOS.2EO: Sulfato de álcool etoxilado possuindo em média dois grupos etoxi, comercializado por Stepan como Steol 23-2S/70CIT. 15

Gluta: Sal de sódio do ácido glutâmico-N,N-diacetato.

Acusol 460 NK: Copolimero de anidrido maleico e olefina comercializado por Rhom and Haas.

Sokalan HP80: Copolimero poli(óxido de etileno)-poli(ácido carboxilico) de BASF. PGNBE: Éter mono-n-butílico de propilenoglicol. Ά B C D Água da torneira Água desm CAPB 1,0 1,0 1,0 - - - AEOS.2EO - - - 1,0 - - Gluta 1,0 - - - - - Acusol 460 NK 1,0 - ” - - - Sokalan HP80 - 1,0 1,5 1,0 - - PGNBE/Etanol mistura ¢50/50) 3, 0 3, 0 3, 0 3, 0 - - Água Eq. Eq. Eq. Eq. - - PH 11,0 7,0 7,0 7,0 7,0 7,0 Teste de prevenção depósitos calcário 9 9 9 9 1 5 O teste de prevenção de formação de depósitos de calcário foi efectuado utilizando as amostras A a D do Exemplo 2. A composição A, que contém os ingredientes activos descritos na Patente US N.° 6,034,046, é utilizada como composição de referência. Água da torneira com uma dureza de 350 ppm é utilizada como controlo. Um azulejo de cerâmica preto (15 x 15 cm) é colocado no topo de um copo contendo água a ferver, de forma a aquecer o azulejo. A superfície cerâmica esmaltada está voltada para cima durante o aquecimento. Em seguida, 16 mantendo ainda o azulejo no topo do referido copo em aquecimento, vaporiza-se água da torneira sobre a superfície do azulejo utilizando um gatilho. Utilizam-se dois cursos do gatilho para cobrir todo o azulejo com água da torneira. Em seguida, as composições A a D são vaporizadas imediatamente a seguir sobre o mesmo azulejo. Usam-se dois cursos do gatilho sobre a superfície do azulejo. 0 procedimento de vaporização, nomeadamente, dois cursos do gatilho de água da torneira, seguidos de dois cursos do gatilho de composição, é efectuado quatro vezes em cada azulejo. Entre cada procedimento de vaporização, deixa-se o azulejo repousar durante um minuto e gira-se 90 graus para garantir um tratamento uniforme da superfície do azulejo. Nas experiências de controlo, utiliza-se água da torneira ou água desmineralizada em vez das composições A a D, nas mesmas condições de vaporização (quatro procedimentos de vaporização). A água da torneira evapora-se rapidamente, deixando muitas marcas de água na superfície superior do azulejo. Permite-se que os azulejos arrefeçam até à temperatura ambiente, em posição vertical, durante 30 minutos. Finalmente, cada azulejo é enxaguado sob água da torneira corrente durante cinco segundos, deixando-se novamente secar na vertical. Uma avaliação visual da capacidade de prevenção de formação de depósitos de calcário da composição testada é efectuada através da avaliação do aspecto brilhante da superfície do azulejo, utilizando uma escala de 1 a 10. Uma pontuação de 1 destina-se a muitas marcas de água visíveis e corresponde à ausência de propriedades de prevenção, enquanto uma pontuação de 10 é atribuída a uma composição que conduz a uma ausência de marcas de água visíveis. As pontuações intermédias são utilizadas para descrever os casos intermédios. 17 A partir dos resultados apresentados no Exemplo 2, é possível ver que a composição B obtém um desempenho excelente quando comparada com a composição de referência A. A composição D encontra-se em paridade de desempenho com a composição de referência A, em condições de pH neutro.

Exemplo 3

As fórmulas seguintes foram preparadas à temperatura ambiente através de simples procedimentos de mistura no estado líquido, utilizando os materiais que se seguem: CAPB: Cocoamidopropildimetilbetaína comercializada por Albright e Wilson como Empigen BS/CA. Gluta: Sal de sódio do ácido glutâmico-N,N-diacetato.

Acusol 460 NK: Copolimero de anidrido maleico e olefina comercializado por Rhom and Haas.

Sokalan HP80: Copolimero poli(óxido de etileno)-poli(ácido carboxílico) de BASF. PGNBE: Éter mono-n-butílico de propilenoglicol. A B C CAPB 1,0 1,0 1,0 Gluta — - 1,0 Acusol 460 NK - - 1,0 Sokalan HP80 O V \—1 2, 0 - PGNBE/Etanol mist.(50/50) 3, 0 3, 0 3, 0 Água Eq. Eq. Eq. PH 7,0 7,0 11,0 Teste de remoção de depósitos de calcário 79% 87% 87% 18 0 teste de remoção de depósitos de calcário foi efectuado utilizando as amostras A a C do Exemplo 3. A composição C, que contém os ingredientes activos descritos na Patente US N.° 6,034,046, é utilizada como composição de referência.

Azulejos de cerâmica pretos (15 x 15 cm) limpos são enxaguados com água desmineralizada e secos durante seis horas numa estufa, a 60°C. A medição do brilho é efectuada em cada azulejo limpo, à temperatura ambiente, para obter a linha de base, utilizando um reflectómetro micro-TRI-gloss de BYK-Gardner GmbH, Alemanha. Os azulejos são colocados numa estufa a 150°C durante 30 minutos e, em seguida, são vaporizados cinco vezes com um gatilho contendo água dura, com uma dureza controlada de 300 ppm, sem remover os azulejos da estufa. Aguarda-se um período de 15 minutos antes de repetir a operação de vaporização. Efectua-se um total de cinco ciclos [vaporização - secagem na estufa], que conduz a um total de 25 cursos do gatilho por azulejo e aproximadamente 11 a 15 mg de carbonato de cálcio. A medição do brilho é efectuada nos azulejos sujos. A avaliação da remoção dos depósitos de calcário é depois efectuada com uma máquina Gardner de teste da lavabilidade de Braive Instruments, Bélgica, utilizando as composições A a C. Na avaliação com a máquina Gardner, utiliza-se uma quantidade de 2,5 g de produto puro em esponjas molhadas. A medição do brilho é finalmente efectuada nos azulejos após limpeza. Os resultados são expressos em percentagem de remoção dos depósitos de calcário e são calculados a partir das diferenças de brilho antes e após sujar, e antes e após limpar. A partir dos resultados apresentados no Exemplo 3, é possível ver que a composição A tem um desempenho de remoção dos 19 depósitos de calcário significativo. A composição B alcança o mesmo desempenho de remoção dos depósitos de calcário que a composição de referência C.

Lisboa, 3 de Outubro de 2006 20

Claims (5)

1. REIVINDICAÇÕES 1. Composição de limpeza antidepósitos de calcário que compreende em peso: (a) 0,01% a 10% de pelo menos um tensioactivo, excluindo tensioactivos catiónicos; (b) 0,01% a 5% de um copolimero poli(óxido de etileno)-poli(ácido carboxílico) possuindo a estrutura: ** ,—ΓΤ-ί-.-Γ'ΣΤ - COOU c=o Λ y (pCHzCJb^OR: em que Ri é H ou um grupo metilo; R2 é H ou um grupo alquilo possuindo 1 a 4 átomos de carbono; a razão de x para y está compreendida entre 8:1 e 10:1; m é aproximadamente 80 a 100; a razão em peso do policarboxilato para as cadeias laterais de poli (óxido de etileno) é de cerca de 20/80; e a massa molecular está compreendida entre cerca de 90.000 e 110.000; (c) sendo o equilíbrio perfeito com água.
2. 2. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que o copolimero poli(óxido de etileno)-poli(ácido carboxílico) é o copolimero de ácido acrílico-monometacrilato do éter monometílico de polietilenoglicol comercializado pela BASF, sob a designação comercial Sokalan HP80. 1
3. 3. Composição de acordo com a reivindicação 1, que contém 0 a 10% em peso de um tensioactivo zwiteriónico.
4. 4. Composição de acordo com a reivindicação 1, que contém 0 a 10% em peso de um tensioactivo aniónico contendo um grupo alquilo.
5. 5. Composição de acordo com a reivindicação 1, que contém 0,1% a 10% em peso de um co-tensioactivo miscível com água possuindo uma capacidade limitada ou praticamente inexistente para dissolver sujidade oleosa ou gordurosa. Lisboa, 3 de Outubro de 2006 2