PT100298A - Agentes libertadores de sujidade nao-ionicos contendo unidades de oxi-etileno e oxi-isopropilenoxi - Google Patents

Description

Y # ^64.47.8 " AGENTES LIBERTADORES DE SUJIDADE NÃO-IÕNICOS "

CAMPO TÉCNICO

Esta invenção refere-se a oligomeros não iónlcos que funcionam como agentes libertadores de sujidade melhorados (a.l.s.), e que são úteis em composições de' lavandaria, especialmente composições amaciadoras de tecidos e similares.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO 10 15

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Um efeito de "libertação de sujidade" é produzido quando os tecidos especialmente tecidos contendo um componente de fibra sintética, são imersos numa lavagem aquosa ou banho de enxaguamento num local doméstico ou institucional em que o banho aquoso inclui vários agentes libertadores de sujodade de ésteres poliméricos ou oligomé-cioos (a.l.s.), tipicamente a níveis baixos, tal como, cinco para algumas dezenas de partes por milhão. 0 depósito de oligomeros ou polímeros naisuperfície dos tecidos, procio-nam também um. acabamento libertados de de sujidade. 0 efei to de libertação de sujidade é distinto do usual efeito;' de limpeza dos surfactantes e activadores detergentes de lavandaria, na medida em que um efeito de lavagens múltiplas é assegurado, por exemplo., os tecidos lavados repetidas vezes, tendem a ser progressivamente de mais fácilllim-peza após dois, três ou quatro ciclos de "lavar e usar",e ser também assegurados alguns benefícios de antiredeposi-ção de sujidade. Â libertação de sujidade é especialmente marcada nos tecidos de poliéster mas são também assegurados bons resultados em misturas de poliéster/algodão. São tam-beém verificados benefícios de libertação de sujidade em:;, nylons e acrílicos. A libertação de sujidade num contexto de lavagens aquosas é muito diferente do acabamento indús-trial dos fios e fibras, engomadura de urdume e similares, 2 30 1 5

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nos termos dôs moldes gerais das composições ALS que melhor funcionam. Isto pode ser uma consequência de algumas difei-renças substanciais nas condições de processamento. De qualquer modo, ALS de lavandaria deste tipo são tipicamente aplicados a tecidos em máquinas de lavar ou na presença de surfactantes detersivos não interferentes ou, de preferência, na presença de agentes amaciadores de tecidos catic niôosí Os ALS depositam-se somente numa extensão limitada dos tecidos. Ao contrário, o acabamento industrial é, frequentemente feito por equipamentos^a&ravés de processos àl-tamente controláveis , tais como/padders^ Tipicamente, o têxtil é limpo, e a con centração de agentes de limpeza ou agentes amaciadores (se houver) tende a ser baixa, pelo menos ao nível que é desejado para a exaustão do tratamento de libertação de sujida de do substrato do .têxtil.~' É precisamente aqui que surgem diferenças técnicas entre a lavandaria e o acabamento industrial, assim, também existem diferenças consideráveis entre os tipos de composição de lavandaria, tal como detergentes de lavandaria, amaciadores de lavandaria, branqueadores de la vandaria e similares. Tais composições de lavandaria são também preparadas- em várias formas, tal como granular, líquida, gel, pasta, e produtos adicionados a seco.·Os formu-ladores das artes de. lavandaria estão intensamente atentos que as varias formas de composições de lavandaria têm constrições inerentes à formulação. Por exemplo,,as composições formuladas sólidas necessitam de ingredientes geralmente capazes de se dispersarem ou dissolverem am banhos a-quosos de lavandaria, enquanto que a fórmula líquida necessita , geralmente., de ingredientes que sejam livremente mi£ cíveis sem uma interacção química ou física excessiva, tal como, alterações de fase ou precipitação.

Particularmente, as composições de la- = 3 = 10

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vandaria modernas estão agora a tornar-se disponívei.s na forma popular de "concentrado". Por exemplo, os amaciadoreíi de tecidos, líquidos, que têm sido comercializados agora, contêm ingredientes amaciadores catiónicos a concentrações na ordem do triplo que os amaciadores de tecidos antigamente disponíveis. Deve entender-se que a formulação de tais composições na forma estável em armazém e com variações de viscosidade razoáveis, pode ser difícil. As dificuldades de formulação e de execução são, com certeza, acen tuadas quando são feitas tentativas para incorporar ingredientes funcionais, adicionais,tal como os ALS, nessas composições. Consequentemente, mantém-se um processo contínuo para ALS eficaz, compatíveis e fáceis de fórmulas, para o uso nas composições de lavandaria. A presente invenção proporciona ALS não iónicos, eficazes, que são adequados para o uso nas composições de lavandaria. A invenção proporciona também ALS não iónicos que são particularmente úteis em combinação comamaciadores de tecidos, catiónicos. Além do mais, muitos dos ALS nãoaumentam excessivamente a viscosidade das composições líquidas, de amaciadores de tecidos, mesmo quando formuladas como amaciadores "concentrados". TÉCNICAS ANTERIORES A U.S. Patente 4.711.730 de Gosselink and Diehl, de 8 de Desembro de 1987» refere poliésteres de 1,2-propileno terapftalato- de polioxietileno de terefta lato, revestidos, úteis como agentes libertadores de sujidade em tergente de lavandaria e composições de amaciadores de tecidos, incluindo concentrados. Referências adicionais, no campo, como as citadas em Gosselink and Diehl, incluem seguinte: = 4 = 35 10 0 15

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Poliésteres libertadores de sujidade de etileno de teraftalato/PEG teraftalato, utilizados em composições de detergentes de lavandaria A U.S. Patente 4.116.885 de Dersadt et al., de 26 de Setembro de 1978, divulga composições de lavandaria, contendo de 0,15$ a 25 $ (preferivelmente de 0,5$ a 10 $) de um. poliéster libertador de sujidade de etileno de teraftalato/PEG'teraftalato, tal como MILEASE T, tendo um peso molecular médio de 5.000 a 200.000 (preferivelmente de 10.000 a 50.000). Estas composições de detergentes contêir além disso, de 5 $ a 95 $ (preferivelmente de 10 $ a 25 $) de surfactantes detergentes compatíveis com alcoolsulfato e alquiletoxi sulfato e não mais de 10 $ de outros surfactantes aniónicos incompatíveis tal como os sulfatos lineares de alquilo benzeno. A U.S. Patent 4.132.680 de Nicol,de 2 de Janeiro de 1979, divulga também composições detergentes de lavandaria com propriedades libertadoras de sujidade que contêm de 2 $ a a 95 $ (preferivelmente de 10 $ a 60$) de um surfactante detergente e 0,15 ? a 25 $ (preferivelmente de 1 $ a 10 $) de um poliéster libertador de sujidade de etileno de teraftalato/PEG teraftalato (razão molecular de 65:35 a 80:20) com em peso molecular de 10.000 a 50.000 por exemplo, MILEASE T. Estas compsições, compreendem, além disso, de 0,05 $ a 15 $ (preferivelmente de 0,1$ a 5 $) de um componente que se desassocia em solução aquosa para dar catiões de amónio quaternário, tendo um a três grupos alquilo C8"C24* Estes catiões foram instruídos por Nicol para melhorar a deposição dos poliésteres libertadores de sujidade nos tecidos lavados. Ver coluna 11, linhas 14-21. B. O uso de poliésteres em produtos aditivos de enxagua mento para dar propriedades libertadoras de sujidade A Canadien Patent 1.100.262 de Becker = 5 = 35 1 5

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et al., de 5 de Maio de 1981, divulga composições amacia-doras de tecidos contendo de 1 % a 80 % (preferivelmente de 5 % a 50 %) de um agente amaciador de tecidos, tal como cloreto de di-sebo-dimetil-amónio em combinação com 0,5 % a 25 % (preferivelmente de 1 % a 10 %) de certos ésteres de ácidos gordos de colina. Estas composições amaciadoras incluem, preferivelmente, de 0,5 % a 10 % (preferivelmente, de 1 % a 5 %) de um poliéster libertador de sujidade de etileno de teraftalato/PEG teraftalato, tal como, PERMALOSE ou ZELCON. A U.S. Patent 3*893*929 de Basadur, de 8 de Julho de 1975, divulga soluções ácidas aditivas de en-xaguamento contendo um agente libertador de sujidade feito a partir de ácido carboxílico dibásico (preferivelmente á-cido teraftálico), um polialquilenoglicol (preferivelmente um PEG com um peso molecular de 1300 a 1.800) e um alqui-lenoglicol (etileno, propileno ou butilenoglicol). Os a-gentes libertadores de sujidade preferidos têm um peso molecular de 3*000 a 5.000. Os amaciadores de tecidos catió-nicos, tal como o cloreto de di-sebo-dimetil-amónio podem ser incluídos nestas composições, mas são referidos como não sendo os preferidos "já que tendem a retardar a deposição do agente libertador de sujidade nas fibras do poliéster, a um pH ácido". Ver coluna 7, linhas 54-59. A U.S. Patent 3.712.873 de Zenk, de 23 de janeiro de 1973, divulga composições de tratamento têxtil aplicadas por pulverização ou encharcamento que compreendem de 1 % a 5 % de um poliéster libertador de sujidade, do tipo publicado na patente de Basadur. Estas composições podem conter, adicionalmente, mais de 4 % de um composto de amónio quaternário com um grupo alquilo..C^g-C22· A combinação deste composto de amónio quaternário com o poliéster é descrito como melhoramento das características de libertação de sujidade do tecido tratado. Zenk, declara também 6 64.478

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que putros compostos de amónio quaternário, tal como cloreto de di-sebo-dimetil-amónio, não dar o mesmo nível de execução. Ver coluna 3» linhas 57-61. C. Uso de poliésteres em produtos adicionados a seco para dar propriedades de libertação de sujidade A U.S. Patent 4.238.531 de Rudy e al., de 9 de Dezembro de 1980, revela produtos adicionados a seco que contêm um "agente distribuidor" tal como o poli-etileno glicol e um adjuvante, aplicado ao tecido, que pode ser um agente libertador de sujidade. Os agentes libertadores de sujidade revelados incluem resinas poliacríli-cas, polivinil álcool e poliésteres PERMAL0SE TG (ver exemplo 8). D. Uso de poliésteres em soluções de tratamento de tecidos ou têxteis, que são tratados por aquecimento para dar libertação de sujidade e/ou propriedades antiestáticas A U.S. 3.512.920 Dunlap, de 9 de Maio de 1970, revela poliésteres do ácido teraftálico alqui-lenoglicol de baixo peso molecular que são usados em banhos de tratamento com resina, contendo derivados de amido ou de celulose, para dar propriedades de libertagem de sujidade aos tecidos de algodão/poliéster, depois de tratados por aquecimento. Os alquileno glicóis que podem ser utilizados para produzir esses poliésteres incluem o etileno-glicol, 1,2-propileno glicol, 1,3-propileno glicol, butileno glicol e suas misturas. Os polialquileno glicóis que podem ser utilizados incluem PEG, polibutileno glicol e sua smisturas que têm um peso molecular médio de 200 a 20.000 (preferivelmente de 1.000 a 5.000). = 7 = 35 1 5

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A U.S. Patent 3*416.952 de Mclntyre e al., de 17 de Dezembro de 1968, revela agentes antiestá-ticos, poliésteres que podem conter um grupo polimérico solúvelna água, tal como um grupo polioxialquileno, tendo um peso molecular médio de cerca de 300 a 6.000. Os grupos polioxietilenos preferidos são os PEG, tendo um peso molecular médio de 1.000 a 4.000. 0 tratamento é prosseguido pela aplicação de uma dispersão aquosa do poliéster, na presença de um antioxidante, seguido de um aquecimento até uma temperatura superior a 90°C, para a obtenção de um revestimento durável do poliéster no artigo tratado. 0 exemplo 6 revela um desses poliésteres formado pela reacção catalizada de dimetilo teraftalato, etileno glicol e um 0-metil poli(oxietileno)glicol tendo um peso molecular médio de 350. Uma solução a 20 % deste poliéster em álcool benzílico foi usado para dar propriedades antiestáticas a um tecido de poliéster. 0 exemplo 7 revela uma solução aquosa a 20 Me um poliéster similar utilizado para criar propriedades antiestáticas a um tecido poliéster. A U.S. Patente 4,427.557 de Stockbur-ger, de 24 de Janeiro de 1984, revela copoliésteres de bai xo peso molecular (2.000 a 10.000) formados pela reacção de etileno glicol,um PEG com um peso molecular médio de 200 a 1.000, um ácido dicarboxílico aromático (ex. dimetilo teraftalato) e um ácido dicarboxílico aromático sulfonatado (ex. dimetilo 5-sulfoisoftalato ). 0 PEG pode em parte ser substituído pelos éteres-monoalquílicos do PEG tal como éteres de metilo, etilo e butilo. Uma dispersão em solução do copoliéster é aplicada ao material têxtil e depois aquecida a temperaturas elevadas (90^0 a 150^C) para dar propriedades libertadoras de sujidade duradouras. Ver também a Patente de Mclntyre et al., onde o Exemplo 2 revela um copoliéster irregular utilizado para dar propriedades antiestáticas, que é formado reagindo dimetilo teraftalato = 8 = 35 64.478

sódio dimetilo sulfoisoftalato, etilenoglicol e um PEG con um peso molecular médio de 1.540. δ

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Além disto, há várias divulgações na arte dos poliésteres, mais particularmente, dos seus oligo-meros de baixo peso molecular, capazes de actuarem como a 2 S emprodutos de lavandaria. As divulgações precedentes referem-se a materiais do tipo poliéster modificado, que não são obrigatoriamente oligoméricos e que contêm segmentos sem um acabamento de protecção particular. Derivam do etilenoglicol/dimetilo teraftalato irregularmente intercalado com segmentos de poliéster derivados do polietileno-glicol. Ver, por exemplo, U.S. Patent 3.962.152, de Nicol et al., de 8 de Junho de 1976, U.S. Patent 4.116.885 de Derstadt et al., de 7 de Setembro de 1978, Canadian Patent 1.100.262, de Becker et al., de 5 de Maio de 1981, U.S. Patent 4.238.531 de Rudy et al., de 9 de Dezembro de 1990, e British Patent Application 2.172.608 de Crossin, de 24 de Setembro de 1986.

Desenvolvimentos mais recentes no campo dos ALS para aplicação de detergentes de lavandaria ncluem certos oligómeros ésteres com acabamento de protecção como aqueles, genericamente divulgados nas patentes dos Estados Unidos, de Gosselink; ver, por exemplo, U.S.Pa tent 4.702.857, de 27 de Outubro de 1987, U.S. Patent 4.721.580, de 26 de janeiro de 1988 e U.S. Patent 4.877.896 de maldonado, Trinh e Gosselink, de 31 de Outubro de 1989.

RESUMO D0 INVENTO A presente invenção abrange agentes libertadores de sujidade, que compreendem o produto de es terificagem oligomérico de uma reacção mista, que compreende : = 9 = 35 164.478

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25 (a) opcionalmente, mas preferivelmente, uma fonte de aleoxi-terminado Ci-C4 (preferivelmente, metoxi-terminado), unidades de polietoxi 1 R -(00Η20Η2)χ-0- ou, opcionalmente, misturas das referidas unidades de polietoxi que incor poram pequenas quantidades das unidades de propoxi; (b) uma parte de unidades de teraftalato ou, opcio-| nalmente misturas de teraftalato e pequenas quantidades das unidades de isoftaloilo; (e) uma parte de unidades poli(oxietileno)oxi -(0CH2CH2)y-0-; (d) uma parte de unidades de oxi-isopropilenoxi p -OCHCHgO- ; e (e) uma parte de unidades de oxi-etilenoxi -0CH2CH20-; sendo ainda os referidos agentes libertadores de sujidade caraeterizados como tendo uma razão molar de unidades de oxi-eti-lenoxi: unidades de oxi-isopropilenoxi de pelo menos cerca de 0,5 : 1?

Então, os agentes libertadores de suji dade, aqui mencionados, por exemplo, o produto de uma reac-^ ção de esterificação de uma reaoção mista, compreendendo: a) CH3(OCH2CH2)l6OH; b) teraftalato de dimetilo 35 c) polietilenoglicol 1.500 (E,^) 10 64.478

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Mod. 71 - 20.000 ex. - 70/08 20 d) 1,2-propileno glicol; e e) etileno glicol; em que a razão molar das unidades de oxi-etilenoxi: unidades de oxi-isopropilenoxi é pelo menos cerca de 0,5 : 1, preferivelmente, pelo menos cerca de 1,25 : 1.

Tais agentes libertadores de sujidade diferem dos ALS divulgados por Gosselink e Diehl, U.S. Patent 4.711.730, acima citada, na medida que contêm unidades oxi-etilenoxi. Os ALS desta invenção, exibem inesperadamente uma melhor execução do que aqueles da patente '730. Não pretendendo ser limitado por consi derações teóricas ou estruturais, crê-se que os ALS preferidos dest ainvenção são caracterizados pela fórmula geral: r'o-(ch2ch2o)x

co-ch-ch2o m 25 =\l Λ A-C0(CH2CH20)y 30 n

c - o (ch2ch2o)x-r .1 que R é alquilo inferior (ex: C^-C^), especialmente metilo; e R^ é uma mistura de H e CH^ (e: tanto as porções de etileno como de isopropileno estão presentes na estrutura molecular) para proporcionar uma razão molar em 11 35

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de oxi-etilenoxi: oxi-isopropilenoxi de pelo menos cerca de 0,5 : 1, preferivelmente pelo menos cerca de 1,25 : 1 5 n são Na números inteiros fórmula representada, x, y, me dentro dos seguintes valores: Geral Preferível Mais Preferível 10 X 6-100 6-43 12-30 y 6-100 12-77 12-50 m 0,75-30 1,5-25 2,25-20 n 0,25-20 0,5-15 0,75-12 15 m+n+1 * 1-5 1,2-4,5 1 ,5-4 n+1

Este termo indica o número médio de unidades de terafta-lato adjacentes antes da interrupção pela unidade PEG.

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Compreenda-se que a razão molar de uni dades de oxisetilenoxi: unidades de oxi-propilenoxi; pode variar para satisfazer as necessidades do formulador. Por exemplo, para o uso com amaciadores de tecidos, esta razão é preferivelmente pelo menos cerca de 0,75:1 , mais preferivelmente pelo menos cerca de -3.25:1. Para o uso em detergentes líquidos, algumas dificuldades podem ocorrer nestas razões, então o formulador pode optar por seleccio-nar uma razão baixa, por exemplo, 0,5 :1. A invenção abrange também composições de lavandaria tais como detergentes, amaciadores, aditivos de enxaguamento e similares, compreendendo pelo menos cerca de 0,1 %, preferivelmente cerca de 0,2 % a cerca de 10 % por peso dos ALS antecedentes. 12 35 1 5

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As composições amaciadoras de tecidos preferidas compreendem tipicamente de cerca de 0,3 % a cerca de 3 % por peso do ALS e de cerca de 3 % a cerca de 25# por peso de um componente amaciador de tecidos. Uma composição amaciadora de tecidos, líquida, diluível e concentrada, compreende: a) de cerca de 10 % a cerca de 32 % de peso de um amaciador de tecidos catiónico; b) de cerca de 4 % a cerca de 20 % porpeso de um amaciador de tecidos de imidazolinio; e c) de cerca de 1 % a cerca de 5 % de peso do ALS. As composições detergentes de lavandaria típicas aqui descritas , compreendem surfactantes detersivos convencionais, activadores opcionais, transportadores opcionais, e de cerca de 0,1 % a cerca de 10 % por peso do ALS. Os detergentes de lavandaria preferidos compreendem de cerca de 0,3 % a cerca de 3 % por peso do referido a-gente libertador de sujidade e pelo menos cerca de 3 %, pre ferivelmente de cerca de 3 % a cerca de 20 % por peso de um surfactante polihidroxiamida de ácido gordo especialmente N-metilglucamida de ácido gordo C-|2"C18' A invenção abrange também um método para proporcionar um acabamento libertador de sujidade, nos tecidos, pelo contacto dos referidos tecidos num meio aquoso contendo pelo menos cerca de 2 ppm dos ALS preceden tes. Num modo preferível, o método compreende o contacto dos tecidos com um banho aquoso compreendendo pelo menos 3 ppm (preferivelmente de cerca de 4 ppm a cerca de 25 ppm) dos ALS precedentes e pelo menos cerca de 10 ppm (preferivelmente de cerca de 30 ppm a cerca de 100 ppm) de um·— amaciador de tecidos catiónico, por um período de pelo me- 13 35 10

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nos ceroa de 1 minuto (preferivelmente de cerca de 1 minuto a cerca de 10 minutos) antes da separação dos tecidos do banho aquoso. (Deverá entender-se que níveis ainda mais baixos de ALS podem ser eficazes com tratamentos multi-cí^ clícos). Dever-se-ão compreender que tais métodos possam ser prontamente realizados durante o ciclo de enxaguamen-to numa máquina de lavar roupa automática convencional. Todas as percentagens, razões e proporções aqui mencioandas, são por peso, a não ser que con-trariamente especificado. DESCRIÇSO DETALHADA DA INVENÇÃO Os Ala da presente invenção são preparados por esterificação dos reagentes hidroxilo - e carboxi lato- substituídos, abaixo divulgados. Os seguintes exemplos ilustram ainda a preparação dos ALS de acordo com esta invenção, mas não sendo limitativos. EXEMPLO I Síntese de um Polímero de Poli(Etileno-Glicol) Metil Éter de PM 750, Teraftalato de Dimetilo, Poli(Etileno Glicol) de PM 1500, Etileno Glicol e Propileno Glicol - A um frasco de fundo redondo de 3 gargalos de 250 ml equipado com uma barra misturadora magnética, com uma cabeça Claisen modificada, condensador (montado para desligar), termómetro, e um controlador de temperatura (THERM-0-WATCH, 1½) é adicionado poli(etileno glicol) metil éter de P.M, 750 (Aldrich, 50,0 g, 0,067 mol), teraftalato de dimetilo (35,6 g, 0,183 mol), poli(etileno glicol) de PM 1.500 (Aldrich, 50,0 g, 0,033 mol), etileno glicol (Baker, 7,2g, 0,116 mol), 1.2-propileno glicol (Fisher, 8,9 g, 0,117 mol), óxido de estanho mono-butil hidratado (Μ & T Chemicals, 0,30 g, 0,2 % do peso de reacção total), e hidroxito = 14 = 35 1 5

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/ lueno butilado (Calbiochem, 0,15 g, 0,1 % do peso da reacção total). Esta mistura é aquecida até 180-2C e manti da a essa temperatura de um dia para o outro sob a acção de argónio, metanol e água destilada no recipiente da 1 o reacção. Um C-NMR(DMSO-dg) apresenta uma ressonância residual para ésteres de metilo a 52 ppm. A temperatura é aumentada até 2002C durante 5 horas, e então são adicionados etileno glicol adicional (7,2 g, 0,116 mol) e pro-pileno glicol (8,9 g , 0,117 mol). A temperatura é di minuída para 1902C, onde é mantida de um dia para 0 outro. 13 <· Um JC-NMR(DMSO-dg) apresenta este nível da reacção para ser completada pelo desaparecimento da ressonância dos ésteres de metilo. 0 material é transferido para um frasco de litro de um gargalo, fundo redondo e aquecido gradualmente durante cerca de 20 minutos a 2302C num aparelho Kugelrohr (Aldrich) a cerca de 1,5 mm Hg e mantido assim por 1 hora. É então permitido que 0 frasco arrefeça rapidamente até á temperatura ambiente, sob vácuo. ( ~30 min,). A reacção da 124,1 g de um sólido castanho macio. 0 H-_NMR (DMS0-dg) apresenta uma ressonância muito intersa de cerca de 3,5 ppm para os segmentos de poli(oxietileno), uma ressonância de cerca de 8,0 ppm para os teraftalatos, ressonâncias de cerca de 1,4 ppm para o grupo metilo do propileno glicol duplamente esterificado, e de cerca de 4,7 ppm para 0 etileno glicol duplamente esterificado. á comparação das ressonâncias a 1,4 e 4,7 ppm indica que a razão molar das unidades de etileno glicol-derivado para as unidades de propileno glicol-derivado é aproximadamente 2,2 : 1. Isto é referido com a razão E/P. 0 C-NMR (DMS0-dg) é também consistente com a estrutura desejada do polímero, apresentando ressonância a 70,2 (segmentos de polioxietileno), 16,5 ppm (CH^ de propileno glicol dupla mente esterificado), 63,6 ppm (etileno glicol duplamente esterificado), e 58,4 ppm (CHgOCHoC^O-). A ausência de ressonância de cerca de 60 ppm para qualquer monoéster de 15 35 1 64.478

5 etileno glicol (-CCOjOCHoCHoOH) ou para cerca de 20 ppm para o grupo metilo de um dos monoésteres isoméricos de propileno glicol (-(CÍOOCHÍCH^CHgOH) indica que o grau de polimerização é alto.

Um oligómero com uma razão E/P baixa, pode ser obtido, usando as mesmas condições de síntese, ex-cepto a razão inicial de etielno glicol: propileno glicol que é reduzida. Tipicamente, uma razão inicial de glicol de cerca de 0,25:1, dá uma razão E/P final de cerca de 0,5 : 1. EXEMPLO 2

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Polímero de Etileno Glicol, Teraftalato de Dimetilo, Poli (Etileno Glicol)Metil Éter de PM 750, Poli(Etileno Glicol) de P.M. 1.500 e 1,2-Propileno Glicol (com E/P = 1,5) -Para dentro de um frasco de 5 litros de 3 gargalos, fundo redon do, equipado com um magnético, cobertura de aquecimento, termómetro interno, cabeça de destilação, condensador para desligar, passagem para gás inerte, e um THERM-0-WATCH (I2R) para controle de temperatura, ser colocados os produtos seguintes:

Gramas Moles Fonte Etileno Glicol 130,2 2,1 MCB Tetraftalato de Dimetilo 640,2 3,3 Aldrich Poli(Etileno Glicol) 300 . o,4 Union Carbide Metil Éter P.M. 750 Poli(Etileno Glicol) i .500 1,0 Union Carbide de P.M. 1.500 1,2-Propileno Glicol 322 4,2 Fisher 16 ¢119¾ 64.478

yy (Cont.)

Gramas Moles Fonte Óxido de estanho 5,5 Μ & T Chem mono-butil hidratado (FASCAT 4.100)

10J 15

Hidróxido tolueno 3,2 Carbiochem butilado (HTB)

Mod. 71 -20.000 ex. - 90/08 20 J 25 30 0 sistema é agitado assim que a temperatura é gradualmente aumentada até 185SC e assim mantida por 28 horas à medida que o metanol destila dareacção. Depois, ver tubo de passagem de vidro de frita é inserido junto do fundo do frasco e é passado gás inerte a alta velo cidade, com a temperatura elevada gradualmente até 240^c. Continua-se com este processo durante aproximadamente 13 horas. 0 polímero resultante é deixado arrefecer para dar cerca de 2400 g de um sólido macio que é quase totalmente solúvel em água à temperatura ambiete, quando testado por agitação de um dia para o outro,a um nível de 10 % de só-lidos. 0 H-NHR(d6-DMS0) apresenta uma ressonância natural de cerca de 3,45 ppm para os segmentos de polioxieti-leno, uma ressonância complexa de cerca de 8,05 ppm para os teraftalatos, ressonância de cerca de 1,4 ppm para o grupo metilo de propileno glicol esterificado duplamente, e de cerca de 4,7 ppm para etileno glicol esterificado duplamente. A comparação das ressonâncias de 1,4- e 4,7 ppm indica que a razão molar das unidades de etileno-gli-col-derivado para as unidades de propileno glicol-derivado é de aproximadamente 1,5:1. Isto é referido como a razão E/P. 0 °C-NMR(d6-DMS0) também é consistente com a estrutura do polímero desejada, apresentando ressonâncias a a 70,2 ppm (segmentos de polioxietileno), 16 ppm (CH de 17 = 35 64.478

1 5 propileno glicol duplamente esterifiçado), e um pico muito fino de 58 ppm (CH^OCHoO-).A ausência virtual de ressonâncias a cerca de 60 ppm de quaisque rmonoésteres de etileno glicol (-C(0)0CH2ÇH20H) ou a cerca de 20 ppm para um dos monoésteres isoméricos de propileno glicol (C-(O)OCH(CHq)-(CHgOH) indica que o grau de polimerização é alto.

EXEMPLO III

10 J 15 s

Mod. 71 - 20.000 ex. 20 J 25 30

Polímero de Etileno Glicol, Teraftalato de Dimetilo, Poli (Etileno Glicol) Metil Éter de P.M. 750, Poli (Etileno Glicol) de P.M. 1500 e 1,2-Propileno Glicol - Para dentro de um frasco de 5 litros, com 3 gargalos, com fundo redondo equipado com misturador magnético, cobertura de aquecimento termómetro interno, cabeça de destilação, condensador para destilação, passagem apra gás inerte, e um THERM-0-2 -WATCH (I R) para controle de temperatura, são colocados os produtos seguintes:

Gramas Moles Fonte Etileno glicol 408 6,58 Fisher Teraftalato de dimetilo 1024 5,28 Aldrich Poli(Etileno glicol) Metil éter PM 750 480 0,64 Aldrich Poli(Etileno glicol) de PM 1500 2400 1 ,60 Aldrich 1 ,2-Propileno glicol 510 6,71 Mallinkrodt Óxido de estanho mono-butil. hidratado (FASCAT 4100) 3 M&T Chem Hidróxido de tolueno butilado (HTB) 3 Calbiochem 18 35 64.478

1 5

10 J 15

Mod. 71 - 23.000 ex. - 90/08 20 25 30 0 sistema é agitado à medida que a tem peratura é gradualmente aumentada de 175eC até 195-C durante um período de 36 horas, à medida que 290 g do produto da destilação (metanol, a maior parte) são recolhidas. A temperatura é então aumentada para 2102C por 18 horas à medida que é recolhido mais produto da destilação. Depois, um tubo de frita, de passagem é inserido, junto do fundo do frasco, e é passado gás inerte a alta velocidade com a tem peratura mantida a 200^0. Isto é prosseguido durante 4 diae à medida que uma pequena quantidade de produto de destilação é colectado. 0 polímero resultante é deixado arrefecer para dar cerca de 3*800 g de um sólido que é cerca de 65 % solúvel em água à temperatura ambiente quando testado por agitaçaõ de um dia para o outro a um nível de sólidos de 10 %.{ Em soluções de conteúdos sólidos mais baixos a fracção dissolvente parece ser consideravelmente alta). 1 Λ 0 H-NMR(d6-DMS0) apresenta uma ressonância muito intensa de cerca de 3»45 ppm para os segmentos de polioxietileno,ums ressonância complexa de cerca de 8,05 ppm para os teraftala tos, ressonâncias a cerca de 1,4 ppm para o grupo metilo para propileno glicol duplamente esterificado, e a cerca de 4,7 ppm para o etileno glicol duplamente esterificado. A comparação das ressonâncias a 1,4 e 4,7 ppm indica que a razão molar de unidades de etileno glicol-derivado para as unidades de propileno glicol derivado é aproximadamente , 1 q 2,6:1. Isto e referido como a razar E/P. 0 JC-NMR(D6--DMS0) é também consistente com a estrutura de polímero desejada, apresentando ressonâncias a 70,2 ppm (segmentos de polioxietileno), 16 ppm (CH^ de propileno glicol duplamente esterificado), 63,6 ppm (etileno glicol duplamente esterificado), e um pico muito fino de 58 ppm (CH^OCHqCEUO-)* A ausência virtual de ressonâncias a cerca de 60 ppm para qualquer monoester de etileno glicol (~C(O^CHqCH^OH) ou a cerca de 20 ppm para um dos monoés-teres isoméricos de propileno glicol indica que o grau de 19 = 35 5

10 J 15

Mod. 71 -20.000 e*. - 90/08 20 J 25 30 35 64.478

polimerização é alto.

Composlgões de Tratamento de Tecidos

Segundo esta invenção, os ALS podem ser empregues numa variedade de circunstâncias em que seja desejado dar aos tecidos em acabamento libertados de sujidade, especialmente numa operação de lavandaria. Por exemplo, estes ALS podem ser adicionados directamente a um banho de lavandaria ou de enxaguamento de uma máquina de lavar automática. Alternativamente, os ALS podem ser pulverizados nos tecidos durante a operação de passagem a ferro. De outro modo, os ALS podem ser depositados nos tecidos durante uma operação de secagem num secador de roupa automático.

De um mocfc> preferível, estes não são depositados nos tecidos por um banho aquoso contendo um amaciador de tecidos, tal como os amaciadores de tecidos catiónicos, bem conhecidos na arte. De facto, vários ALS podem ser seleccionados dos aqui apresentados que são bastante compatíveis com os catiónicos e não aumentam, desvantajosamente, as viscosidades, mesmo dos produtos de amaciadores de tecidos, líquidos, "triplo-concentrado", que entraram recentemente no mercado. Em geral, os ALS de peso molecular baixo, resultarão em aumentos menores de viscosidades. Consequentemente, as composições preferidas aqui descritas, proporcionam tanto um componente amaciador de tecidos, como um componente ALS, e ser designados para proporcionar um benefício amaciadore de tecidos (e antiestáti-co) concorrentemente com um condicionador libertador de sujidade. 0 seguinte pretende ajudar o formulador na manufactura de composições libertadoras de sujidade combinadas com amaciadores de tecidos, mas não pretende ser limitativo

Amaciadores de Tecidos Líquidos- As 20 1 64.478 1

5

composições amaciadoras de tecidos, líquidas, da presente invenção, compreendem uma quantidade eficaz dos ALS acima definidos. 0 que é uma "quantidade eficaz" dependerá do ALS particular utilizado, do tipo particular de formulação do amaciador de tecidos e dos benefícios desejados. Geralmente, os ALS são eficazes quando incluídos numa quantidade de cerca de 0,01 a cerca de 10 % por peso da composição. Em termos de benefícios os libertadores de sujidade, as composições preferidas dos amaciadores de tecidos, podem compreender de cerca de 0,1 % a cerca de 5 % por peso dos ALS, mas tipicamente compreendem de cerca de 0,3 % a cerca de 3 % por peso desses compostos. 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 J 25 30

As composições amaciadoras de tecidos da presente invenção compreendem ainda, de cerca de 2 a cerca de 50 % (preferencialmente de cerca de 3 a cerca de 25 %) por peso dos componentes amaciadores de tecidos. Para composições amaciadoras de tecidos de força regular (1 x) o componente amaciador de tecidos compreende, tipicamente, de cerca de 3 a cerca de 10 % porpeso da composição. Para composições amaciadoras de tecidos, concentradas (ex. 3X) o componente amaciador de tecidos., compreende tipicamente de cerca de 15 a cerca de 25% por peso da composição. 0 componente amaciador de tecidos compreende tipicamente um sal de amónio mono ou bi(alquilo superior) quaternário ou misturas de tais sais. Ver U.S. Patent 3-928.213 de Temple et al., de 23 deDezembro de 1975, especialmente da 2^ Coluna, linha 57 à 45^ coluna, linha 34, e U.S. Patent 4.399.045 de Bruns,' de 16 de Agosto de 1983, especialmente da coluna 4, linha 23 até à coluna 7, linha 2 (aqui incorporado por referência), que apresenta sais de amónio quaternário apropriados. Por "alquilo superior" como usado no contexto dos sais de amónio quaternáric é pretendido dizer grupos alquilo tendo de 8 a 30 átaros de carbono, preferivelmente de 12 a 22 átomos de carbono. Exem- 21 35 64.478

pios de tais sais, convencionais, de amónio quaternário, incluem: 5

Sais monoazotados de amónio quaternário com a fórmula: R, R„ - N - R„ A'

15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 J 25 em que é um grupo hidrocarbonado alifático ^2^22 ’ r2 é um grupo hidroxialquilo ou de alquilo saturado C”]~C/|· ® seleccionado dos grupos R^ (preferível) ou do R2 e à é um anião tal como o clorido, bromido ou me-til sulfato.

Exemplos de sais monoazotados de amo nio quaternário apropriados, são o cloreto de mono-sebo--trimetil-amónio (CMSTA) cloreto de di-sebo-metil-amónio (CDSMA), sulfato de di-sebo-dimetil-amónio-metil, cloreto di(sebo hidrogenado)dimetil-amónio, cloreto de dibehenildimetilamónio, cloreto de di-hexadecildimetil--amónio, cloreto de dioctadecildimetilamónio, cloreto de dieicosildimetilamónio, cloreto didocosildimetil-amónio; cloreto de dihexadecildietilamónio, brometo de di-sebo-di-propilamónio, cloreto de di(alquil de côco) dimetilamónio; e suas misturas; 2. sais diamido de amónio quaternário com a fórmula: 0 M R, il'6 0 |[ 1 r4 - C - Η * NH - R3 - N II - R5 - NH - C r7 22 30 1 64.478

5

10 J 15

Mod. 71 - 20.000 ex. 90/08 em que R^ é um grupo hidrocarbonado alifático R^ e R^ são ambos grupos alquileno divalente tendo de 1 a 3 átomos de carbono; Rg é um grupo de alquilo saturado ou hidroxialquilo C^-C^; é Rg ou a metade (CaH2a0)bH, em que a, é 2 ou 3 e b, é de 1 a cerca de 5; e A é um anião.

Exemplos de sais di-amido de amónio quaternário apropriados são sulfato de metil-bis(sebo--amidoetil)(2-hidroxi-etil)amónio metil, sulfato de metil--bis(sebo-amido-etil hidrogenado) (2-hidroxietil)-amónio metil, e sulfato-bis (2-sebo-amido-etil hidrogenado)amónio etoxilado metil;

Estas matérias estão disponíveis na Sherex Chemical Compa-ny, sob os nomes comerciais VARIS0FT 222, VARIS0FT 220 e VARIS0FT 110; 3. os sais de imidazolínio quaternário, tal como o sulfato (vendido so o nome comercial VARIS0F 475), de 1-metil-1-sebo-amidoetil-2-sebo-imidazolínio metil (vendido sob o nome comercial VARIS0FT 445), sulfato de 1-me-til-(seboamidoetil hidrogenado)-2-sebo-imidazoliniometil (vendido so o nome comercial VARIS0FT 6112); e metilsulfa-to de 1-metil-2-sebo-3-[sebo-amido-etilseboaminoetil]imida zolínio (vendido sob o nome comercial VARIS0FT 3012).

Para as composições amaciadoras de te eidos, concentradas, um componente amaciador de tecidos, compreende: (A) de cerca de 2 a cerca de 25 % por peso dos sais monoazotoda de amónio quaternário (B) de 0 a cer ca de 14 % porpeso de sais di-amido de amónio quaternário; (C) de cerca de 2 a cerca de 13 % por peso dos sais de imidazolinio QUATERNÁRIO; A quantia total dos sais A, B e C sendo de cerca de 15 a cerca de 22,5 % por peso. Ver U.S. Patent 4.399.045 de Burns, de 16 de Agosto de 1983 que é aqui incorporada por referência. = 23 = 64.478

0 componente amaciador de tecidos pode também compreender certas aminas cíclicas (alquilo superior, tipicamente como uma mistura com um sal (sais) de amónio quaternário. Estas aminas cíclicas tem a fórmula : 10 > (CH2)o / \ Q N - Z\y - R< 9

Mod. 71 - 20.000 e*. - 90/08 15 em que c é 2 ou 3, preferivelmente 2; Rg e Rg são, independentemente, um grupo alquilo ou alquenilo Cg-C^Q> preferivelmente alquilo —<^22 * ma^s Preferivelmente , alquilo 5—c-j0» ou misturas de tais radicais alquilo, tal como aqueles obtidos do óleo de coco, sebo "macio" (não 20 endurecido) e sebo endurecido; Q, é CH ou N, preferivelmente N; Z é

RlO - T - G 25 em que T é 0 ou NR-j 1 » sendo R^, H ou alquilo C^-C^, preferivelmente H; e R10 ® um SruP° alquileno divalente C^-C^ pu (C^H^O)^ , em que d é um número de 1 a 8, ou

Exemplos específicos de tais aminas são os seguintes: 1-sebo-amido-etil-2-sebo-imidazolina; g-alquil-amido-etil )-2- (^-alquil-4,5 , dihidro-imidazolo; 1-estearil-amido-propil-2-estearil- = 24 = 30 5

10 J 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20

25 64.478 imidazolina; e 1-seboamido-butil-2-sebo-piperidina.

Estas aminas e métodos para a sua pre paração estão completamente descritos na British Application 8.508,130 de 28 de Março de 1985, de Koening e de Buzzacarini que é aqui incorporado por referência (ver também U.S. Patent 4.711.730, coluna 28). C. Ingredientes Opcionais 1. Ácidos e Bases - Quando as amidaí célicas estão presentes no componente amaciador de tecidos, o Ph da composição amaciadora de tecidos é importante para a devida dispersão das aminas. Além do mais, um pH um pouco acídico é preferido para a estabilidade hidrolitica dos compostos libertadores de sujidade da presente invenção. Consequentemente, podem ser adicionados ácidos e/ou bases à composição para ajustar o seu pH. A quantidade de ácido ou base deve ser tal que o pH da dispersão depois de mexida,varia entre os valores de cerca de 2,5 a cerca de 6,5.

Exemplos de ácidos apropriados incluem ácidos minerais inorgânicos, ácidos carboxílicos, em particular os ácidos carboxílicos de baixo peso molecular (C-j-C^) e ácidos alcanossulfónicos.

Os ácidos inorgânicos apropriados incluem HC1, H2S0^, HNO^ e H^PO^. Os ácidos orgâni cos apropriados incluem ácido fórmico, acético, metanos-sulfónico e etanossulfónico. Os ácidos preferidos são os ácidos hidroclorico, fosfórico, fórmico e metanossulfó-nico.

As base apropriadas incluem NaOH e

Na^O^. 2. Solvente orgânico - As composi- 25 1 64.478 1

5 ções amaeiadoras de tecidos da presente invenção podem ser formuladas sem a utilização de qualquer solvente orgânico. Contudo, a presença de solventes orgânicos (por exemplo, ál coois alifáticos, miscíveis na água, de baixo peso molecular) não prejudica a estabilidade de armazenamento, a viscosidade ou o papel amaciador das composições. Exemplos de tais solventes incluem o etanol e o isopropanol. 10 > 15

Tipicamente, o(s) sal(sais) de amónio quaternário (ou aminas cíclicas) serão obtidas dum for-necedorde químicos importantes na forma sólida ou como uma solução num solvente orgânico, por ex. isopropanol. Não há necessidade de remover tal solvente durante a elaboração das composições. Na verdade, pode ser adicionado solvente adicional se julgar necessário.

Mod. 71 - 20.000 ex. · 90/08 20 3. Não iónicos Opcionais - As composições ama-ciadoras de tecidos opcionalmente não iónicos como tem sido divulgado para uso em composições amaeiadoras. Tais não iónicos e os níveis de uso, têm sido divulgados na U.S. Patent 4.454.049, de MacGilp et al., de 12 de Junho de 1984, que ó incorporada por referência.

25 35

Exemplos específicos de não iónicos apropriados para as composições amaeiadoras de tecidos, incluem ésteres de glicerol (ex. glicol monoestearato), álcoois gordos (ex. álcool estearil) e álcoois gordos alco-xilados. Se usado, o não iónico, é tipicamente usado a um nível na variação de cerca de 0,5 a cerca de 10 % por peso da composição.

Apesar de considerado como tendo geralmente propriedades amaeiadoras de tecidos, os não iónicos não são considerados parte do componente amaciador de tecidos para o propósito de calcular a quantidade de componente amaciador de tecidos na composição. 4. Componente de Silicone Opcional - A composi- = 26 1 5 10> 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 J 25 64.478

ção amaciadora de tecidos, contém opcionalmente uma emulsão aquosa de um polidialquil ou alquil aril siloxano predominantemente linear no qual os grupos alquilo podem ter de 1 a 5 átomos de carbono e podem ser total ou parcialmente fluoretados. Silicones apropriados são os siloxanos de polidimetil tendo uma viscosidade a 259C variando de cerca de 100 a cerca de 100.000 centistokes, preferivelmente com uma variação de cerca de 1.000 a cerca de 12.000 centistokes . As características da carga iónica do silicone, como usado na combinação, pode ser importante na determinação da extensão da deposição e da uniformidade da distribuição do silicone e consequentemente das propriedades do tecido, com ele tratado. Os silicones com carácter catiónico apresentam uma tendência acentuada para depósito. Os silicones são considerados de grande valor porque proporcionam benefícios de facto nos tecidos, têm um caracter predominantemente linear e são preferencialmente siloxanos polidialquil nos quais o grupo alquilo é a maior parte das vezes metilo. Tais polímeros de silicone são frequentemente manufacturados comercialmente por polimerização da emulsão, utilizando-se um ácido forte ou um catalisador alca-no forte na presença de um sistema emulsionador não iónico ou misto, não iónico-aniónico. 0 componente de silicone opcional compreende também um silicone decarácter catiónico que é definido como tendo um de: (a) um poli-di-C^-C^-alquil-30 ou -alquil, aril poli siloxano predominantemente linear preparado por polimerização emulsão utilizando um surfactan-te catiónico como emulsionados; (b) um alfa-omega-di--quaternizado di C.J-C,- ou C^-C,- alquil, polímero siloxano aril; ou (c) um polímero amino funcional di (polí-35 mero alquil ou siloxano aril alquil no qual o grupo = 27 = 1 5

10 J 15

Mod. 71 - 23.000 ex. - 90/08 20 J 25 30 64.478

amino pode ser substituído e pode ser quaternizado e no qual o grau de substituição (G.S.) varia de 0,001 a 0,2 preferivelmente de 0,01 a 0,073; desde que a viscosidade a 25QC, do silioone, seja de cerca de 100 a cerca de 100.000 centistokes.

As composições amaciadoras de tecidos aqui descritos podem conter mais do que eerca de 10 %, preferivelmente de cerca de 0,1 % a cerca de 5 % do componente de silicone. 5. Outros Ingredientes Opcionais - De forma a me lhorar mais ainda, a estabilidade das composições amaciadoras de tecidos e rectificar ainda as suas viscosidades, estas composições podem conter quantidades relativamente pequenas de electrolitos (ex. 0,1 % - 3 %), tal como NaCl, KBr, LiCl, MgCl2 ou CaCl^· As composições amaciadoras de tecidos podem também conter, opcionalmente, outros ingredientes conhecidos como apropriados para o uso em amaciadores tex-teis. Tais adjuvantes incluem perfumes, conservantes ger micidas, corantes, secantes, fungicidas, estabilizado-dores , branqueadores, e opacificadores. Se utilizados, estes adjuvantes são normalmente adicionados aos seus níveis convencionais (ca. 0,1 % — 5 %). Contudo, no caso da composição dos ingredientes utilizados para um efeito de tratamento de tecidos por exemplo perfumes, estes materiais podem ser adicionados a níveis superiores aos normais, correspondendo ao grau de concentração do produto. 0 balanço das composições amaciadoras de tecidos, líquidas, da presente invenção é água. 0 que se segue ilustra composições líquidas do tipo precedente. 35 = 28 = 64.478

10

J 15

Exemplo IV

Uma composição base amaciadora de te eidos é preparada a partir dos seguintes ingredientes:

Ingrediente Cloreto de di-sebo-dimetil amónio Sulfato de 1-metil-1-sebo-amido etil-2-sebo imidazo-línio metil (VARISOFT 475)

Peso % 4,33 1,0

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90108 20

Etanol Isopropanol Perfume Corantes * Residuais Água 0,70,1 0,420,1 superior a 0,1 Restante

Conservantes, NaCl, NaOH, , solução anti- oxidante. 25 A esta composição base é adicionado 1 % por peso dos ALS dos Exemplos I e II, respectivamente, para proporcionar composições de ALSIVA e IVB/amaciadoras de tecidos. 30

Exemplos V-VIII A força média e as composições base amaciadoras de tecidos concentradas são preparadas a partir dos seguintes ingredientes: = 29 35 64.478

Ingrediente Peso % V VI VII VIII Cloreto de Disehodimetil-amónio 3,65 7,7 2,33 7,0 Cloreto de 1-seboamido-etil-2-seboimidazolina 3,65 14,3 4,33 3,0 Cloreto de sebotrimetil-amónio Polidimetilsilo-xano 0,5 0,5 — —

25 30

CaCl^j bactericida Ãs composições base, de força média, V.e VII são adicionados 0,5 % por peso dos ALS dos Exemplos I E III respectivamente. Às composições base concen tradas, VI e VIII ser adicionadas 1,5 % por peso dos ALS dos Exemplos I e II, respectivamente.

Exemplo IX

Uma composição base amaciadora de teci dos concentrada, é preparada a partir dos seguintes ingredientes:

Mod. 71 - 20.000 e*. - 90J08 (viscosidade 5.000 centistokes 0,2 0,6 1,33 4,0 Perfumes 0,25 0,45 0,25 0,45 * Residuais 0,13 0,13 0,13 0,13 HC1 — até pH 4 — — Água --- Balanço --- — — — * = 30 = 35 % em peso 13 3 80 ppm 0,265 0,75 0,92 1,36 Balanço

Ingrediente

Cloreto de sebodimetilamónio desidrogenado

Sulfito 1-metil-1-seboamido- etil-2-seboimidazolínio- metil

Corante azul brilhante polar CaCl2 Perfume Etanol Isopropanol Água A esta composição base concentrada, é adicionado 1,5 % por peso dos ALS dos Exemplos I, II e III, respectivamente, para proporcionar composições amaciadoras concentradas mais ALS IXA, IXB e IXC.

Exemplo X

Uma composição amaciadora preferida é da seguinte sequência

Ingrediente % em peso da fórmula final

PREMIX DTDMAC 1^00 MTTMAC 0,67 VARISOFT 475* 2,00 5 64.478

Exemplo X (Cont.)

Ingrediente PREMIX % em peso da fórmula final

15

Mod. 71 - 23.000 ex. - 70/08

Base Aquosa Água desionizada Silicone DC-15.20 (anti-espuma) ** HC1 Lytron 621 (tinta) **# ALS Após Adição restante0,02 0,35 0,75 2,25 KATH0N (conservante 0,04 **** Poli(dimetil siloxano) 0,20 Perfume 0,30

25 30 35 *

Amaciador de tecidos imidazolínio **

Suficiente para ter um produto final com pH de 3-3,5.

Preparado de acordo com o Exemplo I; razão E/P de 1,5

Uma emulsão em água de 55 % de polidimetil siloxano (350 cps) A pré-mistura é combinada com base aquosa, depois continuada com a mistura Pós-Adição.

Exemplo XI

Utilizando os ingredientes ilustrados = 32 = 64.478

10 > 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 no Exemplo X, um amaciador de tecidos, concentrado, 3X, é preparado da seguinte maneira:

Ingrediente

Pré-mistura % em peso da Fórmula Geral DT0MAC VARIS0FT 475 Base Aquosa Água desionizada Silicone DC_-1520 * HC1 Lytron 621 (tinta) ALS (E/P 1,5 por Exemplo II) 14,676,00

Restante0,02 0,35 0,75 1 ,50

Após-Adiçâo KATH0N Poli(dimetilsiloxano) Perfume 0,04 0,54 1 ,05 25 suficiente para o produto final ter um pH de 3-3,5

Detergente de Lavandaria - Os ALS da presente invenção são também úteis em certas composições detergentes de lavandaria para proporcionarem propriedades libertadoras de sujidade. Estas composições podem ser utilizadas como detergentes de lavandaria, aditivos de lavandaria e pré--tratamentos de lavandaria.

As composições detergentes de lavandaria da presente invenção contêm um componente libertador = 33 = 64.478

1 de sujidade que contém uma quantidade eficaz de HLS definido previamente. 0 que se entende por uma "quantidade eficaz" dependerá do ALS particular utilizado, do tipo par ticular de formulação de detergente (líquido, granular, 5 etc.) e dos benefícios desejados. Geralmente, os ALS são eficazes quando incluídos numa quantidade de cerca de 0,01 a cerca de 10 % por peso da composição. No caso de benefícios de libertação de sujidade, as composições detergentes de lavandaria preferidas podem compreender de cerca de 0,1 10 a cerca de 5 % por peso dos ALS, mas compreendem tipicamente de cerca de 0,3 a cerca de 3 % por peso desses compostos. 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 J 25 30

Para as formulações detergentes granulares, o componente ALS compreende, tipicamente, os compostos ALS mais uma matéria qualquer que seja protectora. Ao fazerem-se as formulações detergentes granulares, os ALS podem ser expostas a matérias altamente alcalinas, tal como o NaOH e o K0H. Os ALS, em particular aqueles com estruturas pincipais pequenas, podem ser degradados por ambientes alcalinos , especialmente aqueles com um pH inferior a cerca de 8,5. Consequentemente, os ALS são preferivelmente reves tidos por uma matéria que os proteje do ambiente alcalino de uma formulação detergente granular, mas que permite a dispersão do ALS na operação de lavandaria. As matérias revestidas incluem incluem surfactantes não iónicos, polietileno glicol (PEG), ácidos gordos, ésteres de ácidos gordos de diois e poliois, surfactantes aniónicos, polímeros formadores de películas e misturas dessas matérias. Exemplos de matérias de revesti mento surfactantes, não iénicas, apropriadas, compreendem algumas daquelas descritas em seguida, sendo úteis também como surfactantes detersivos nas composições.Exemplos de matérias de revestimento PEG apropriadas são aquelas com um P.M. médio de cerca de 2.000 a 15.000, preferivelmente de cerca de 3-000 a cerca de 10.000 mais preferivelmente de = 34 = 35 1 64.478 5

15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08

de cerca de 4.000 a cerca de 8.000. Exemplos de matérias-! de revestimento de ácidos gordos superiores tendo 12 a 18 átomos de carbono. Exemplos de matérias de revestimento de ésteres de ácidos gordos, apropriadas, incluem ésteres de ácido gordo sorbitan (ex: sorbitan monolaurato). Outros exemplos de matérias de revestimento apropriadas, incluindo os surfactantes aniónicos e os polímeros formadores de películas, são apresentados na U.S. Patent 4.486.327 de Murphy et al., de 4 de Dezembro de 1984, que é incorporada por referência. Os ALS podem ser revestidos segundo métodos apresentados nesta patente de Murphy et al.

Por formulações de detergentes líquido:; o componente ALS pode ser compreendido totalmente por ALS ou pode ainda incluir um solvente orgânico solúvel em água ou um hidrotropilo para ajudar a dissolver os ALS. Os solventes orgânicos apropriados são geralmente aromáticos e podem incluir benzoato etil, fenoxi etanol, metil--0-toluato, álcool 2-metoxibenzil e pirrolidona. Os hi-drotrópicos apropriados incluem os PEG revestidos de me-til e poliésteres de pequena estrutura. Estes poliésteres de estruturas pequenas são mais solúveisem água e, consequentemente podem funcionar como hidrotrópicos para os ALS com suas longas estruturas e menos solúveis em água. A quantidade, ou mesmo a necessidade de solventes orgânicos ou hidrotrópicos para preparar formulações de detergentes líquidos contendo os ALS da presen te invenção, dependerá dos ALS utilizados, especialmente qual a sua fracção solúvel em água, dos ingredientes presentes no sistema detergente de lavandaria, e se é desejado um líquido homogéneo, isotrópico. Para as formulações detergentes líquidos isotrópicos, é necessário que os ALS sejam dissolvidos 0 mais possível, 0 que requer, por vezes, o uso de solventes orgânicos ou hidrotrópicos. Crê-se, também, que dissolvendo os ALS nas formulações detergentes = 35 1 5

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 J 25 30 64.478 /oft' /|» ιλλαΪ 7 líquidas, pode torná-los mais eficazes como agentes libertadores de sujidade, facilitando a sua dissolução na soluçãc de lavagem e por meio disso, a sua absorção nos tecidos alvo.

As composições de lavandaria da presen te invenção, compreendem, preferivelmente, de cerca de 5 a cerca de 75 % por peso de um surfactante detersivo não interferente, preferivelmente, não iónico. Os surfactantes detersivos, não iónicos, compreendem preferivelmente de cer ca de 10 a cerca de 40 % por peso da composição, e mais pre ferivelmente de cerca de 15 a cerca de 30 % por peso.

Os surfactantes não-iónicos, apropria dos para o uso em composições de lavandaria, da presente invenção, são geralmente apresentados na U.S. Patent 3.929.678 de de Laughlin et al., de 30 de Dezembro de 1975 de coluna 13, linha 14, até à coluna 16 linha 6 (aqui incorporada por referência). As classes dos surfactantes não iónicos incluídos são: 1. 0 oxido de polietileno eondensa--se em alquil fenóis. Exemplos de compostos deste tipo incluem nonilfenol condensado com cerca de 9,5 moles de óxido de etileno por mole de nonilfenol. dodecilfenol condensado com cerca de 12 moles de óxido de etileno por mole de fenol. Estes materiais estão disponíveis como IGEPAL CO-630, comercializados pela GAF Corporation, e Triton X-45, X—114, X-100 e X-102, todos comercializados pela Rohm & Haas Company. 2. Os produtos de condensação de álcoois alifáticos com cerca de 1 a cerca de 25 moles de óxi do de etileno. A cadeia alcalina do álcool alifático tanto pode ser linear como ramificado, primária ou secundária, e contém geralmente de cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono. Exemplos destes álcoois etoxilados incluem o produto de condensação de álcool miristil condensado com = 36 = 35 1 64.478 5

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N

cerca de 10 moles de óxido de etileno por mole de álcool e o produto de condensação de cerca de 9 moles de óxido de etileno com álcool de coco (uma mistura de álcoois gordos com cadeias de alquilo com um compriemnto que varia de 10 a 14 átomos de carbono). Exemplos de surfactantes não ió-nicos comercialmente disponíveis deste tipo, incluem o TEHGIT0L 15-S-9, comercializado pela Union Carbide Corporation, NE0D0L 45-9, NE0D0L 23-6,5, NE0D0L 45-7 e NE0D0L 45-4, comercializada pela Shell Chemical Company, e KYR0 E0B, comercializado pela THE PROCTER & GAMBLE COMPANY. 3. Os produtos de condensação de óxido de etileno com uma base hidrofóbica formada pela condensação de óxido de propileno com glicol de propileno. Exemplos de compostos deste.tipo, incluem alguns dos surfactantes PLUR0NIC, comercialmente disponíveis, comercializados pela Wyandotte Chemical Corporation. 4. Os produtos de condensação do óxido de etileno com o produto resultante da reacção do óxido de propileno com etilenodiamina. Exemplos deste tipo de surfactante não-iónicos incluem alguns dos compostos TETRONIC, comercialmente disponíveis, comercializados pela Wyandotte Chemical Corporation. 5. Surfactantes detergentes, não ióni cos, semi-polares que incluem óxidos de amina solúveis em água, contendo uma porção de alquilo de cerca de 10 a 18 á— tomos de carbono e 2 porções seleccionadas do grupo constituído por grupos alquilo e hidroxialquilo contendo de 1 a cerca de 3 átomos de carbono; óxidos de fosfina solúveis em água contendo uma porção de alquilo de cerca de 10 a 18 átomos de carbono e 2 porções seleccionadas do grupo constituído por grupos alquilo e hidroxialquilo contendo cerca de 1 a 3 átomos de carbono; e sulfóxidos solúveis em água contendo uma porção de alquilo de cerca de 10 a cerca de = 37 = 1 64.478

15

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18 átomos de carbono e uma porção seleccionada do grupo constituído por porções de alquilo e hidroxialquilo de cerca de 1 a 3 átomos de carbono. Os surfactantes detergentes de oxido de amina preferidos são oxido de alquilo dimetilo amina C 0-Cl8 e oxido de alcoxi-etil-dihidroxi-etilamina C8”C12* 6. Os alquil-polissacáridos apresentados na European Patent Application 70.074 de Ramon A. Lie nado, de 19 de Janeiro de 1983, contendo um grupo hidrofó-bico com cerca de 6 a cerca de 30 átomos de carbono, preferivelmente de cerca de 10 a cerca de 16 átomos de carbono e um polissacarídeo, por ex: um poliglicosido, grupo hidrofílico conte4ndo de cerca de 1,5 a cerca de 10, preferivelmente de cerca de 1,5 a cerca de 3, mais preferivelmente de cerca de 1,6 a cerca de 2,6 unidade de sacarido. 7- Surfactantes detergentes de ácidos gordos de amida (ver U.S. Patent 4.711.730, coluna 17, linha 35, para uma descrição de tais surfactantes). 8. Surfactantes de ácidos gordos de polihidroxiamida; ver U.S. Patent 2,965.576 de 20 de Dezembro de 1960; e também GB Patent 809.060. 0s surfactantes detergentes não iónics preferidos para o uso em composições de lavandaria, da presente invenção, são os álcoois etoxilados e alquilfenóis ,es_ pecialmente os produtos de condensação de álcoois C<|2~^14 com de cerca de 3 a cerca de 7 moles de óxido de etileno por mole de álcool, por ex: álcool ci2"C13 condensado com cerca de 6,5 moles de óxido de etileno por mole de álcool. Os surfactantes do tipo glucamina-amida, N-alquilo como descritos na U.S. Patent 2.965.576 e na British Patent 809.060 de E. R. Wilson constituem outra classe de surfactantes não-iónicos preferidos para este uso. = 38 = 35 1 64.478 5

As composições de lavandaria da presen te invenção podem também compreender de 0 a cerca de 15 % por peso (preferivelmente de 0 a cerca de 10 % por peso) de surfactantes detergentes aniónicos, sintéticos. Estes surfactantes detergentes aniónicos sintéticos incluem os sais solúveis em água, tipicamenteos sais de metais alcalinos de amónio e alquil-amónio de produtos da reacção sul-fúricos orgânicos, tendo na sua estrutura molecular um gru po alquilo contendo de cerca de 10 a cerca de 20 átomos de carbono, e um óxido sulfónico de um grupo éster do á-cido sulfúrico (incluído no termo "alquilo” está a porção alquilo dos grupos acilo. 15

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Exemplos deste grupo de surfactantes aniónicos sintéticos estão os sulfatos de sódio e de potássio alquilo, especialmente os obtidos sulfatando os álcoois superiores átomos de carbono) e os alquil ben- zeno-sulfonatos de sódio e potássio nos quais o grupo alquilo contém de cerca de 9 a cerca de 15 átomos de carbono, numa cadeia de configuração linear ou ramificada, por ex. os do tipo descrito na U.S. Patent 2.220.099 e 2.477.383. Incluídos nesta classe de surfactantes estão os alquil--benzeno-sulfonatos de cadeia linear nos quais o número médio de átomos de carbono do grupo alquilo é de cerca de 11 a 13, abreviados como C^-C^LAS. Os surfactantes aniónicos sintéticos incluem também: os sulfatos ^io~^22 a^clu;^·^ polietoxila- dos; os sulfonatos de sódio alquil gliceril éter; os sais de ésteres de ácidos gordos alfa-sulfonados, solúveis em água, contendo cerca de 6 a 20 átomos de carbono no grupo dos ácidos gordos e cerca de 1 a 10 átomos de car bono no grupo éster; os sais dos ácidos 2-aciloxi-alcano--1-sulfónico, solúveis em água, contendo de cerca de 2 a 9 átomos de carbono no grupo acilo e cerca de 9 a cerca de 23 átomos de carbono na porção alcano; os sulfatos alquil = 39 = 35 64.478

étercontendo de cerca de 10 a 20 átomos de carbono no grupo alquilo e cerca de 1 a 30 moles de óxido de etileno; sais de sulfatos de olefina solúveis em água, contendo de cerca de 12 a 24 átomos de carbono; e beta-alquiloxialcanosul-fonatos contendo de cerca de 1 a 3 átomos de carbono no grupo alquilo e cerca de 8 a 20 átomos de carbono na porção alcano.

As composições de lavandaria da presente invenção podem também incluir surfactantes detergentes catiónicos e anfotéricos, zwiteriónicos, assim como sabões de metais alcalinos.

Os surfactantes anfolíticos podem gera] mente ser descritos como derivados alifáticos de aminas s£ cundárias e terciárias, ou deriva dos alifáticos de aminas.. heterocíclicas secundárias e terciárias em que o radical alifático pode ter uma cadeia linear ou ramificada e em que um dos substituintes alifáticos contém de cerca de 8a 18 átomos de carbono e pelo menos um contém um grupo aniónico solúvel em água, por exemplo, carboxi, sulfonato, sulfato. Ver U.S. Patent 3,929.678 de Laughlin et al., de 30 de Dezembro de 1975, em coluna 19, linhas 18-35 (aqui incorporado por referência) para exemplos de surfactantes anfolíticos .

Surfactantes Zwitteriónicos podem ser geralmente descritos como derivados de aminas secundárias ou terciárias, derivados de aminas heterocíclicas secundárias e terciárias ou derivados de compostos de amónio quaternário, fosfónio quaternário ou sulfónio terciário. Ver U.S. Patent 3,929.678 de Laughlin et al., de 30 de Dezembro de 1975 na coluna 19, linha 38 até á coluna 22, linha 48 (aqui incorporado por referência) para exemplos de surfactantes zwitteriónicos.

Surfactantes catiónicos apropriados são apresentados na U.S. Patent 4.259-217 de Murphy, de 31 = 40 = 64.478

10J 15

Mod. 71 - 20.000 e*. · 90/08 20 J 25 de Março de 1981, aqui incorporado por referência.

Os sabões de metais alcalinos que são úteis, incluem sais de sódio, potássio, amónio e alquil·· amónio, de ácidos gordos contendo de cerca de 8 a cerca de 24 átomos de carbono, preferivelmente de cerca de 10 a cerca de 20 átomos de carbono.

As composições detergentes de lavandaria da presente invenção pode opcionalmente compreender activadores detergentes inorgânicos ou orgânicos para ajudar no controle da resistência do mineral. Tais activadores compreenderão, tipicamente, acima de cerca de 60 % por peso das composições. As formulações líquidas compreendem geralmente de cerca de 1 % a cerca de 25 % por peso dos activadores de ligantes mais preferivelmente de cerca de 3% a cerca de 20 % por peso, enquanto que as formulações granulares compreendem geralmente de cerca de 5 % a cerca de 50 % por peso do activador detergente, mais preferivelmente de cerca de 1o % a cerca de 30 % por peso.

Na literatura, são conhecidos uma gran de variedade de activadores detergentes e não se pretende reproduzir aqui uma lista completa de tais materiais. 0 formulador pode referir-se por exemplo à U.S. Patent 4.711.730 no princípio da coluna 19, para uma lista típica de tais materiais. Contudo, a conveniência do formulador, e não como limitação, alguns activadores detergentes apropriados representativos são listados em seguida.

Os activadores detergentes apropriados incluem materiais de troca d eião de cristalino alumino--silicatos, geralmente referido como "Zeolito A", "Zeolito P" e "Zeolito X", especialmente os zeolitos com uma dimensão de partícula de cerca de 0,1 a cerca de 10 microns. Os zeolitos, óptimos para fins activadores possuem uma taxa de troca de iões de cálcio de pelo menos cerca de 4 unidades /galão /minuto /grama /galão. São também utilizados alumi- = 41 64.478

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no-silicatos especialmente aqueles com uma taxa de troca de iões de magnésio de pelo menos cerca de 1 unidade/galão /minuto/grama/galão. Um método para produzir materiais de troca iónica de alumino-silicato é apresentado na U.S. Patent 3.985.669· Um alumino-silicato hidratado, especial mente preferido tem a fórmula:

Na12CAl02)12 (Si02) 2].xH20 em que x é de cerca de 20 a cerca de 30, especialmente28.

Outros activadores detergentes incluen fosfatos, polifosfatos, fosfonatos, carbonatos, sili-atos, acetatos, polihidroxisulfonatos, e especialmente policarboxilatos de metais alcalinos (ou amónio), solúveis em água. Vários activadores de policarboxilato são apresentados na U.S. Patent 3*308.495. Exemplos específicos de activadores de policarboxilatos preferidos para este uso são o oxi-di-succinatos (aka "oxo-di-succinatos"), o tartarato mono e di-succinatos.

As composições detergentes de lavanda ria podem também incluir opcionalmente agentes de remoção de sujidade de terra e/ou antiredeposição e tais materiais são usualmente enpregues numa variação de cerca de 0,1 % a. cerca de 10 % por peso das composições. Tais materiais incluem várias aminas etoxiladas e similares, referidas na U.S. Patent 4.711.730. Outro grupode agentes de remoção de sujidade de terra e/ou antiredeposição são compostos catiónicos descritos na Europen Patent Application 11.965 de 27 de Junho de 1984. Tais materiais também são descritos em grande detalhe na U.S. Patent 4.711.730 acima citada. Outros ingredientes opcionais que podem ser incluídos em composições detergentes de lavandaria = 42 = 35 64.478

Mod. 71 - 20.000 e*. - 90/08 1 da presente invenção nos seus níveis estabelecidos pela ar.te convencional para uso (ie.; de cerca de 0 % a cerca de 20% por peso) incluem solventes, agentes branqueadores, acti-vadores de branqueamento, inibidores de corrosão, tintas, 5 aditivos, clareadores, germicidas, agentes reguladores de pH, enzimas, estabilizadores de enzimas, perfumes, e similares. A inclusão de tais ingredientes opcionais em composições detergentes formuladoras na íntegra é uma ques^ tão de critério, segundo os objectivos do formulador. O As composições detergentes granulares que incorporam os A.L.S na presente invenção podem ser formadas em misturação a seco dos ALS em composições formadas por outras técnicas convencionais, i.e.: por empastamento dos outros componentes individuais, em água e depois atomizando a pulverizando a seco a mistura resultante, ou por granulação de tambor ou panela dos ingredientes, ou porprocessos de leito fluído. 20 J 25 30

As formulações líquidas podem estar na forma de composições de fase única (preferida) ou podem ser em multifase ou forma de "dispersor". As dispersões empregam convencionalmente modificadores de viscosidade para produzir sistemas com características de cisalhamento plástico para manter estáveis as dispersões e apra prevenir a separação de fase ou deposição de sólidos. Enquanto as composições detergentes de lavandaria da presente invenção são operativas dentro de uma grande variação de pH de lavagem, são particualrmente apropriadas quando formuladas em líquidos, para proporcionar um pH de lavagem quase neutro, i.e.: um pH inicial de cerca de 6,0 a cerca de 8,5 a concentrações de cerca de 0,1 % a cerca de 2% por peso em água a 20SC. 0 pH quase neutro de tais formulações é também desejável para assegurar a estabilidade dos ALS a longo prazo. 0 pH do produto, em tais formulações, é preferivelmente de cerca de 6,5 a = 43 = 35 64.478 / 10

J 15 (jmlê cerca de 8,5, e mais preferivelmente de cerca de 7,0 a cerca de 8,0. 0 que se segue ilustra incorporações específicas de composições detergentes de lavandaria que empregam os ALS da presente invenção, mas não pretendendo ser limitativo.

Exemplo XII Uma composição detergente líquida contém

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90J08 20 25

Ingrediente * ALS Sulfato de sódio C alquiletoxi (1) 12 Álcool polietoxilado C12"C13 N-metil glucamida Etanol Tetra acetato de sódio etilenodiamina

Residuais e H20

Peso %1,0 9.510,2 7.5 5.5 0,3 Restante ALS, Exemplo I, em cima. 30

Exemplo XIII

Uma composição detergente granular, contém 35

Ingrediente * ALS

Peso % 3,5 = 44 64.478

Exemplo XIII (Cont.)

Ingrediente Peso % Álcool polietoxilado C^2“^13 10,0

MgSO^ 1,0

Zeolito 4A hidratado (1-10 micron) 26,0 18,3

NaHC03 15,0

Maxatase MP (protease) 1,5

Branqueador 1,2 Água e Residuais até 100 ALS, Exemplo II, em cima, envolvido em polietileno glicol com P.M. médio de 8.000. A composição do Exemplo XIII I preparada utilizando-se métodos de mesclágem padrão para incorporar os ALS.

Como pode ser verificado a partir do precedente, os ALS da presente invenção podem ser empregues desde em composições de lavandaria e amaciadoras do tipo familiar a composições de fabrico ao cuidado de for-muladores. Como alternativa, os ALS podem, por exemplo, ser directamente adicionados a banhos de enxaguamento em lavagens aquosas, em associação com tecidos. Ainda como outra alternativa, os ALS podem ser remivelmente afixados ao substrato de folha, ou similar, designado para o uso em secadores de roupa automáticos .Tais :· · substratos de folha podem ter, adicionalmente, remivelmente afixado vários ama-ciadores de tecidos e/ou agentes antiestáticos dos tipos = 45 = 64.478 bem conhecidos na prática comercial. Na prática, os tecidos humedecidos são tecidos com os substratos de folha provocando assim a transferência dos ALS, e dos amaciadores de tecidos opcionais/agentes antiestáticos, se presentes, do substrato de folha para as superfícies do tecido. Estes e outros métodos de aplicação de ALS em tecidos são também aqui contemplados.

Enquanto que os Exemplos precedentes ilustram os ALS revestidos preferidos, o que se segue ilustra os ALS não revestidos opcionais também abrangidos por esta invenção. 15

Estimaliza-se que os ALS não revestidos podem ser utilizados em formulações de lavandaria como acima mencionado. s

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Exemplo XIV Síntese de um Oligémero não Revestido de Teraftalato de Dimetilo, Poli(Etileno Glicol) (PM = 1450), Etileno Glicol e propileno Glicol (com E/P = 2,2) - A um frasco de 250 ml de tris gargalos, findo redondo, equipado com uma barra de agitação magnética cabeça Claisen modificada, condensados (preparado para destilação) termómetro, e controlador de temperatura (THERM-O-WATCH I R), é adicionado poli(etileno glicol) de PM1450 (Union Carbide,93,3 g, 0,064 mol) dimetil teraftalato (25,0 g, 0,129 mol), etileno glicol (Baker, 16,0 g, 0,258 mol), 1,2-propileno glicol (Fisher, 19, g, 0,258 mol), e óxido de monobutiltin (M&T Chemicals, 0,27 g, 0,2 % do peso da reacção total). Esta mistura é aquecida até 1802C e mantida nesta temperatura de um dia para o outro sob atracção de agonio assim como metanol e água destilada do recipiente de reacção. Um °C-NMR(DMS0-dg) apresenta este nível de reacção a ser completa pelo desaparecimento da ressonância dos ésteres de metilo a -52 ppm. 0 material é transferido para um frasco de 500 ml = 46 = 35 1 5

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de gargalo único e de fundo redondo e gradualmente aquecidc durante cerca de 20 minutos até 240^C num aparelho de Kugelrohr (Aldrich) até cerca de 1 mm Hg e assim mantido por 40 minutos. Deixa-se, então, arrefecer o frasco rapidamente sob vácuo, até atingir a temperatura ambiente (~30 minutos). A reacção dá 94,8 g, de sólido macio cor de la-ranja. Um C-NMR(DMSO-dg) apresenta uma ressonância de -C(0)0CH2CH20C(0)- de 63,2 ppm (diéster) uma ressonância de -C(0)0CfL>CH20H de 59,4 ppm (monoéster) e um grande pico de 69,8 que representa unidades poli(oxietileno). A taxa de altura do pico diéster até à altura do pico monoéster é cerca de 5,8. A concentração apreciável de grupos terminais, consistindo em monoésteres de etileno glicol, mostra que o produto é um polímero de baixo peso molecular (2). Picos na região 1.1-1.3 ppm mostram que estão presentes monoésteres de propilenoglicol, num nível apreciável. É medida a taxa da área do pico dos grupos meti-leno de diésteres de etileno glicol a 4,7 ppm à área do pico do grupo metilo dos diésteres de propileno glicol a ~1.4 ppm. A partir disto a razão molar de etileno/pro-pileno glicol (razão E/P) incorporado é calculada em 2,2: :1. A solubilidade é testada pesando uam pequena quantidade de material num frasco, adicionando água destilada su ficiente para fazer uma solução 5 % por peso, e agitando o frasco vigorosamente. 0 material é solúvel sob estas condições. Como pode ser verificado pelo precedente, uma grande variedade de composições amaciadoras de tecidos e composições detergentes de lavandaria pode ser preparada utilizando-se ALS. De facto, os amaciadores de tecidos lí-quidosmodernos, estão correntemente sendo fornecidos como concentrados (5X-6X) líquidos (HgO) elevados que estão designados a serem diluídos com água, pelo consumidor, em casa. Assim, a concentração dos ingredientes do Exemplo XI, acima mencionado, pode ser essencialmente duplicado = 47 = 35

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64.478 1 para proporcionar tais concentrados elevados. Assim, as composições compreendendo de cerca de 10 # a cerca de 30# por peso do amaciador de tecidos catiónico (ex: DTDMAC), de cerca de 4 # a cerca de 20 # por peso do amaciador de 5 tecidos imidazolínio e de cerca de 1 # a cerca de 5 # por peso dos ais ser também abrangidos por esta invenção:.

Em relação a composições detergentes de lavandaria, as composições altamente preferidas compreendem de cerca de 0,3 # a cerca de 3 # por peso dos ALS e, como o surfactante detersivo de cerca de 3 # a cerca de 20 # por peso de um ácido gordo de surfactante polihidro-xiamida (ver U.S. Patent 2.965.576, correspondendo a GB 809.O6O acima citada, aqui incorporada por referência), preferivelmente em combinação com cerca de 5 # a cerca de 25 # por peso de um surfactante sulfatado ou sulfonatado aniónico tal como o alquil-benzeno-sulfonatos O^-O^g, sulfonatos alquil-etoxi C^-C^g (media E0 3-10; preferido) junto com quantias convencionais (15 #-50 #) de acti-vadores convencionais, incluidno os activadores preferidos como o Zeolito A, composições compreendendo ingredientes detergentes convencionais a níveis convencionais. 25

Lisboa ,26. JUN. 1992

Por , THE PROCTER & GAMBLE COMPANY

é* Propritíddde Industrial e»rlórío-Arc· cia Conceição, 3, = 48 = 30

Claims (1)

1. 64.478

   1 5 1Q REIVINDICAÇÕES = ia _ Agentes libertadores de sujidade que compreendem o produto oligomérico de esterificação de uma reacção mista caracterizados por possuírem: > 15 Mod. 71 - 20.000 ex. - 90j08 20

   25 30 a) Opcionalmente, uma fonte de de unidades de polietoxi de alcoxi-termina-do) ou, opcionalmente, misturas das referidas unidades de polietoxi-terminado que incorporam pequenas quantidades das unidades de peroxi; b) uma fonte de unidades de teraftaloilo ou, opcionalmente, misturas de teraftaloilo e pequenas quantidades de unidades de isoftaloilo; c) uma fonte de unidades de poli(oxietileno) οχί-(00Η20Η2)^ -Q-; d) uma fonte de unidades de oxi-isopropi-lenoxi ch3 -0-CHCH20- ; e e) uma fonte de unidades de oxi-etileno-oxi -0CH2CH20- ; sendo ainda os referidos agentes libertadores de sujidade caracterizados por a razão molar de unidades de oxi-etilenoxi: unidades de oxi-iso-propilenoxi ser pelo menos p,5:1. = 49 = 35 64.478

   Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 2¾ - Agentes libertadores de sujidade de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por compreender: a) CH3(0CH2CH2)160H; b) teraftalato de dimetilo; c) polietileno glicol 1500 d) 1 ,2-propileno glicol; e e) etileno glicol; em que a razão molar de oxi-etilenoxi: unidades de oxi--isopropilenoxi é pelo menos de 0,5:1. 3- - Agentes libertadores de sujidade de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por possuir a seguinte fórmula geral: J 25 R10-CH~CH„0) 2 2 x

   -C0(CH2CH20)- 0c- -C0-CH-CH20 0IIc- \\ // m 0 )-0-0-(ch2ch20)x-r n em que R é alquilo inferior (ex: C^-C^), especialmente metilo; x e y é cada um, um número inteiro de 6 a 100; m é um número inteiro de 0,75 a 30; n é um número in-teiro de 0,25 a 20; e R é uma mistura de H e CH^, para 50 30 64.478

   15 Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 J 25

   proporcionar uma razão molar de oxi-etilenoxi; oxi-isopro-pilenoxi de pelo menos 0,5:1. 4§ - Agentes libertadores de sujidade carcterizados por a razão molar das unidades de oxi-etileno: oxi-isopropilenoxi ser pelo menos 0,75:1, preferivelmente de 1,25:1. 5a _ Método para proporcionar a libertação de sujidade dos tecidos caracterizado por se contactar os referidos tecidos com um meio aquoso contendo pelo menos 2 ppm de agente libertador de sujidade preparado dè acordo com a reivindicação 1. 6^ - Composições de lavandaria sob a forma de detergentes, amaciadores, aditivos de enxagua-mento e similares caracterizadas por compreender, pelo menos, 0,1 % do agente libertador de sujidade preparado de acordo com a reivindicação 1. 7§ - Composição amaciadora de tecidos de acordo com a reivindicação 6, caracterizada por compreender 0,3 % a 3 % em peso do agente libertador de sujidade e 3 % a 25 % em peso de um componente amaciador de tecidos. 8§ - Composição amaciadora de tecidos, líquida, diluível, de acordo com a reivindicação 6, caracterizada por compreender: a) 10 % a 32 % em peso de um amaciador de tecidos catiónico;b) 4 % a 2 % em peso de um amaciador de tecidos de imidazolínio; e c) 1 % a 5 $ em peso do referido agente libertador de sujidade. 51 30 64.478 9ã - Composição dedetergente de lavandaria de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por compreender agentes tensioactivos detersivos convencionais, activadores opcionais, transportadores opcionais e 0,1 % a 5 % em peso de um agente libertador de sujidade. 10ã - Composição de acordo com a reivindicação 9, caracterizada por compreender 0,3 % a 3 % em peso do referido agente libertador de sujidade e 3 % a 20 % em peso de um agente tensioactivo poli-hidroxiamida de ácido gordo. Lisboa, -2É..JW.1992 15 Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 Por, THE PROCTER & GAMBLE CQMPANY

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   25 30 52 35