PL93322B1 - - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia nowych pochodnych l,3-dwumetylo-l-(2-benzo- tiazolilo)-mocznika, stosowanego do niszczenia nie¬ pozadanych roslin.Nowe zwiazki wytwarzane sposobem wedlug wynalazku wykazuja selektywna aktywnosc chwa¬ stobójcza przy stosowaniu przed wzejsciem i po wzejsciu roslin. Zwiazki otrzymywane sposobem wedlug wynalazku maja wzór ogólny 1, w któ¬ rym R oznacza grupe izopropylowa lub III-rzed. butylowa.Zwiazki otrzymywane sposobem wedlug wyna¬ lazku sa zwiazkami nowymi. Wykazuja one po¬ nadto nieoczekiwane wlasciwosci chwastobójcze, przewyzszajace znacznie wlasciwosci chwastobój¬ cze znanych zwiazków o zblizonej budowie, mia¬ nowicie l,3-dwumetylo-l-(2-benzotiazolilo)-moczni- ka oraz l,3-dwumetylo-l-[2-(5-metylobenzotiazoli- lo)]-mocznika. Dzieki tym wlasciwosciom zwiazki o wzorze 1 nadaja sie do zastosowania w srodkach chwastobójczych zwlaszcza do selektywnego zwal¬ czania chwastów w uprawach ryzu.Sposób wedlug wynalazku polega na tym, ze zwiazek o wzorze ogólnym 2, w którym R ma wyzej podane znaczenie poddaje sie reakcji z izo¬ cyjanianem. metylu.Reakcja powyzsza przedstawiona jest na sche¬ macie 1. Reakcje powyzsza prowadzi sie w od¬ powiednim obojetnym rozpuszczalniku, jak aceton, alkohol, eter, benzen itd., w temperaturze od 0°C do temperatury wrzenia uzytego rozpuszczalnika, najkorzystniej w obecnosci trójetyloaminy, przez okres czasu odpowiadajacy pozostalym warunkom reakcji. Przy koncu reakcji wydziela sie przed¬ miotowy produkt z mieszaniny reakcyjnej, stosu¬ jac zwykle sposoby. Mieszanine reakcyjna mozna na przyklad dodac do wody albo mozna dodac do niej wody. Wytracone substancje oddziela sie od roztworu wodnego przez filtracje. Zamiast tego mozna oddestylowac rozpuszczalnik z mieszaniny reakcyjnej pod zmniejszonym cisnieniem. Oddzie¬ lony zwiazek mozna nastepnie w razie potrzeby przemyc woda i oczyscic przez krystalizacje z roz¬ puszczalnika organicznego, jak aceton, alkohol itd.Zwiazki o wzorze 2, stosowane jako produkty wyjsciowe mozna otrzymywac zgodnie z równa¬ niami przedstawionymi na schematach 2 i 3.Otrzymywanie produktów wyjsciowych o wzo¬ rze 2, gdzie R ma wyzej podane znaczenie, jest bez porównania latwiejsze i przebiega z wieksza wydajnoscia niz w analogicznych sposobach, sto¬ sowanych przy wytwarzaniu np. znanego 1,3-dwu- metylo-1-[2-(5-metylobenzotiazolilo)]-mocznika.Dzieje sie tak, poniewaz jezeli R we wzorze meta-alkiloaniliny w powyzszych schematach 2 i 3 oznacza grupe metylowa, to bardzo trudno jest otrzymac tylko 5-metylo-2-(metyloamino)benzotia- zol, poniewaz uzyskuje sie czesto 7-metylo-(2-me- tvloamino)benzotiazol jako produkt uboczny. 93 32293 322 Jezeli natomiast R oznacza grupe izopropylowa lub III-rzed,-butylowa, to uzyskuje sie tylko 5-izo- propylo-(2-metyloamino)benzotiazol lub 5-III-rz.bu- tylo-(2-metyloamino)benzotiazol, gdyz 7-izopropylo- -(2-metyloamino)benzotiazol lub 7-III-rzed.butylo- -(2-metyloamino)benzotiazol powstaje rzadko ze wzgledu na przeszkode przestrzenna w postaci grupy izopropylowej lub III-rzed.butylowej.W celu zilustrowania powyzszego wplywu ro¬ dzaju podstawnika R na wynik reakcji podano nizej dwa porównawcze przyklady, dotyczace wy¬ twarzania zwiazków wyjsciowych o wzorze 2. Jak widac z nich w sposób oczywisty, przy stosowaniu substratów, w których R oznacza grupe izopro¬ pylowa lub III-rzed.butylowa, uzyskuje sie tylko pozadane produkty, podstawione w pozycji 5 ben- ztotfazolu. Brak tworzenia sie niepozadanych pro¬ duktów podstawionych w pozycji 7, w sposób oczywisty zwieksza wydajnosc juz na etapie wy¬ twarzania, substratów stosowanych w sposobie we¬ dlug wynalazku.' Co w sposób posredni stanowi dodatkowa zalete sposobu wedlug wynalazku.Przyklad porównawczy, ilustrujacy schemat 2.-Metylo-(2-merkapto)benzotiazol. W autoklawie o pojemnosci 3000 cm3 umieszcza sie 963 g m-to- luidyny, 820 g dwusiarczku wegla i 288 g siarki, reakcje przeprowadza sie mieszajac w tempera¬ turze 220—230°C w ciagu 4 godzin, cisnienie w autoklawie wynosi 50 kG/cm2. Po ochlodzeniu u- zyskuje sie 904 g 5-metylo-(2-merkapto)-benzotia- zolu (wydajnosc 55,5%). Równoczesnie uzyskuje sie- 487 g 7-metylo-(2-merkapto)benzotiazolu jako produkt uboczny.^III-rzed.butylo-(2-merkapto)benzotiazol. W au¬ toklawie o pojemnosci 5000 cm8 miesza sie 1541 g n-III-rzed. butyloaniliny, 820 g dwusiarczku wegla i 288 g siarki, reakcje przeprowadza sie w takich samych warunkach, jak podano powyzej. Po o- chlodzeniu uzyskuje sie 1765 g 5-III-rzed.butylo- -(2-merkapto)benzotiazolu (wydajnosc 88,3%). Nie otrzymuje sie wcale 7-III-rzed.butylo-(2-merkapto) benzotiazolu.Przyklad porównawczy ilustrujacy schemat 3.-Metylo-(2-metyloamino)benzotiazol. 28,2 g l-(3- -metylofenylo)-3-metylotiomocznika rozpuszcza sie w 190 g chloroformu, dodaje sie 2,5 g bromu do roztworu chloroformowego w temperaturze 45— —50°C w ciagu 30 min i kontynuuje sie mieszanie . w temperaturze 50—60°C w ciagu 5,5 godz. Po ochlodzeniu wprowadza sie 27,1 g uzyskanego su¬ rowego bromowodorku 2-metyloamino-benzotiazolu do 420 g wody i miesza w temperaturze 70—80°C przez 30 min. Po ochlodzeniu do temperatury 50°C odsacza sie bromowodorek 5-metylo-(2-mety- loamino)benzotiazolu i po zobojetnieniu uzyskuje sie 8,6 g 5-metylo-(2-metyloamino)benzotiazolu (wydajnosc 36,5%). Równoczesnie uzyskuje sie przez zobojetnienie przesaczu 6,2 g 7-metylo-(2- -metyloamino)-benzotiazolu jako produkt uboczny.Wydajnosc wynosi 22,4%.-III-rzed.butylo-(2-metyloamino)benzotiazol.Przeprowadza sie takie same reakcje, jak to opi- sono powyzej, stosujac 10 g l-(3-III-rzed.butylofe- nylo)-3-metylomocznika i 7,4 g bromu oraz tempe¬ rature reakcji 5—10°C. Uzyskuje sie 4,7 g 5-III- -rzed.butylo-(2-metyloamino)benzotiazolu (wydaj- ie nosc 47%) o temperaturze 160—164°C. Nie otrzy¬ muje sie wcale 7-III-rzed.butylo-(2-metyloamino)- benzotiazolu.Sposób wedlug wynalazku ilustruja nastepujace przyklady. 50 Przyklad I. Otrzymywanie 1,3-dwumetylo-l- -[2-(5-III-rzed.butylobenzotiazolilo]-mocznika, 22 g -lII-rzed.butylo-(2-metyloamino)benzotiazolu roz¬ puszcza sie w 70 ml acetonu, wkrapla sie do roz¬ tworu acetonowego kilka kropli trójetyloaminy, a nastepnie dodaje sie stopniowo przy ciaglym mieszaniu 6,3 g izocyjanianu metylu. Mieszanie kontynuuje sie w temperaturze pokojowej przez min. Nastepnie wlewa sie mieszanine reakcyjna do okolo 200 cm3 wody w celu wytracenia pro¬ duktu. Wytracone substancje wydziela sie przez filtracje, przemywa i suszy, po czym krystalizuje sie z alkoholu, uzyskujac 21,8 g 1,3-dwumetylo-l- -[2-(5-III-rzed.butylobenzotiazolilo]-mocznika w po¬ staci bialych krysztalów o temperaturze topnie¬ nia 109—110°C.Przyklad II, Otrzymywanie 1,3-dwumetylo- -l-[2-(5-izopropylobenzotiazolilo]-mocznika. 20,5 g 2-metyloamino-5-izopropylobenzotiazolu rozpuszcza as sie w 70 ml acetonu, wkrapla sie do roztworu acetonowego kilka kropli trójetyloaminy, a na¬ stepnie dodaje sie stopniowo przy ciaglym mie¬ szaniu 20 g izocyjanianu metylu. Mieszanine reak¬ cyjna ogrzewa sie do wrzenia pod chlodnica zwrot- 40 na przez 15 minut. Nastepnie wlewa sie miesza- f nine reakcyjna do okolo 200 cm8 wody w celu wytracenia produktu. Wytracone substancje wy¬ dziela sie przez filtracje, przemywa woda i su¬ szy, po czym krystalizuje sie z alkoholu, uzysku- 45 jac 20 g l,3-dwumetylo-l-[2-(5-izopropylobenzotia- zolilo]-mocznika w postaci bialych krysztalów o temperaturze topnienia 99—101°C. PL PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania nowych pochodnych 1,3- -dwumetylo-l-(2-benzotiazolilo)-mocznika o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupe izopropy¬ lowa i III-rzed.butylowa, znamienny tym, ze zwia- 55 zek o wzorze ogólnym 2, w którym R ma wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z izocyja¬ nianem metylu.93 322 K N O II N-C-NHCH. I ChL WZÓR 1 R c N NHCH. WZÓR 293 322 R N ^ NHCH3 CH3 NCO R N O (D R R Cz N-C-NHChL S i 3 NH, N R + CH,NH0+NaHSO- ^^SASH ^"3""2 3 S^NHCH3 Schemat 2 (2) R R NH, R s li NH-C-NHCH. %X CKNCS XX NH-C-NHCK R + Br, -N sAnhch3 Schemat 3 RSW Zakl. Graf. W-wa, Srebrna 16, z. 334-77/0 —110+20 egz. Cena 10 zl PL PL