PL244777B1

PL244777B1 - Method of producing TDAE aromatic plasticizer intended for rubber and rubber

Info

Publication number: PL244777B1
Application number: PL438068A
Authority: PL
Inventors: Artur Antosz; Stefan PTAK; Stefan Ptak; Wojciech Wilk
Original assignee: Inst Nafty I Gazu Panstwowy Inst Badawczy
Priority date: 2021-06-04
Filing date: 2021-06-04
Publication date: 2024-03-04
Also published as: PL438068A1

Abstract

Przedmiotem zgłoszenia jest sposób wytwarzania plastyfikatora naftowego do kauczuku i gumy który polega na komponowaniu a) 95 - 55 części masowych rafinatu plastyfikatora TDAE wytworzonego przez poddanie destylatu próżniowego z ropy naftowej parafinowo-siarkowo-asfaltowej o zakresie wrzenia frakcji 5 ÷ 95% 425 ÷ 565°C i współczynniku załamania światła nD70 poniżej 1,524, rafinacji furfurolem przy stosunku masowym destylatu do furfurolu 1:2,6 ÷ 3,8 i temperaturze ekstrakcji: dół kolumny 78 ÷ 105°C, góra kolumny 108 ÷ 128°C, z uzyskaniem ekstraktu, który po wydzieleniu furfurolu poddaje się ponownej rafinacji mieszaniną furfurolu z współrozpuszczalnikiem formamidem w ilości od 5% do 10% m/m, w przeliczeniu na masę mieszaniny rozpuszczalników, przy stosunku masowym ekstrakt:(mieszanina furfurol + formamid) wynoszącym 1:1,0 ÷ 2,0 i temperaturze ekstrakcji: dół kolumny 74 ÷ 104°C, góra kolumny 98 ÷ 130°C, z uzyskaniem po oddestylowaniu rozpuszczalnika rafinatu plastyfikatora TDAE, który komponuje się, w temperaturze 50 ÷ 100°C z b) 5 do 45 częściami masowymi ekstraktu aromatycznego uzyskanego z wsadu zawierającego od 65 do 100 części masowych pozostałości próżniowej ropy naftowej o temperaturze wrzenia frakcji 5% powyżej 485°C, zawartości asfaltenów poniżej 14% mas. oraz od 0 do 35 części masowych frakcji zaciemnionej z destylacji próżniowej ropy naftowej o temperaturze wrzenia frakcji 5% powyżej 444°C, lepkości kinematycznej w temperaturze 100°C powyżej 31 mm2/s i zawartości asfaltenów poniżej 5% mas., poddanego odasfaltowaniu propanem przy stosunku masowym wsadu do propanu 1:3,6 ÷ 10,5 przy temperaturze: dół kolumny 30 ÷ 60°C oraz góra kolumny 45 ÷ 90°C, z uzyskaniem deasfaltyzatu, który następnie poddaje się rafinacji furfurolem przy stosunku masowym deasfaltyzatu do furfurolu 1:2,0 ÷ 4,5 i temperaturze rafinacji: dół kolumny 82 ÷ 122°C, góra kolumny 115 ÷ 132°C i miesza się do pełnego ujednolicenia, a uzyskany po skomponowaniu składników a) i b) produkt spełnia wymagania plastyfikatora aromatycznego TDAE.The subject of the application is a method of producing a petroleum plasticizer for rubber and gum, which consists in composing a) 95 - 55 parts by mass of the TDAE plasticizer raffinate produced by subjecting a vacuum distillate from crude oil to paraffin-sulfur-asphalt with a boiling range of the fraction 5 ÷ 95% 425 ÷ 565° C and refractive index nD70 below 1.524, refining with furfurol at a mass ratio of distillate to furfurol of 1:2.6 ÷ 3.8 and extraction temperature: bottom of the column 78 ÷ 105°C, top of the column 108 ÷ 128°C, obtaining an extract which, after the separation of furfurol, is re-refined with a mixture of furfurol with formamide co-solvent in an amount from 5% to 10% m/m, based on the mass of the solvent mixture, at the ratio mass extract: (furfurol + formamide mixture) of 1: 1.0 ÷ 2.0 and extraction temperature: bottom of the column 74 ÷ 104°C, top of the column 98 ÷ 130°C, obtaining, after distilling the solvent, a raffinate of the TDAE plasticizer, which composes at a temperature of 50 ÷ 100°C with b) 5 to 45 parts by mass of aromatic extract obtained from the charge containing from 65 to 100 parts by mass of vacuum residues of crude oil with a boiling point of the 5% fraction above 485°C, asphaltene content below 14% by mass. and from 0 to 35 parts by mass of the darkened fraction from vacuum distillation of crude oil with a boiling point of the 5% fraction above 444°C, kinematic viscosity at 100°C above 31 mm2/s and asphaltene content below 5% mass, deasphalted with propane at a mass ratio of feedstock to propane of 1:3.6 ÷ 10.5 at the temperature: bottom of the column 30 ÷ 60°C and top of the column 45 ÷ 90°C, obtaining deasphaltate, which is then refined with furfurol at a mass ratio of deasphaltate to furfurol of 1:2.0 ÷ 4.5 and refining temperature: bottom of the column 82 ÷ 122°C, top of the column 115 ÷ 132°C and mixed until fully uniform, obtained after composing components a) and b) the product meets the requirements of the TDAE aromatic plasticizer.

Description

Opis wynalazkuDescription of the invention

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania plastyfikatora aromatycznego TDAE przeznaczonego do kauczuku i gumy.The subject of the invention is a method for producing the TDAE aromatic plasticizer intended for rubber and rubber.

Aromatyczne plastyfikatory naftowe charakteryzują się dobrą kompatybilnością z kauczukami, szczególnie z syntetycznym kauczukiem butadienowo-styrenowym SBR i z kauczukiem naturalnym NR, powszechnie stosowanymi w produkcji opon samochodowych.Aromatic petroleum plasticizers are characterized by good compatibility with rubbers, especially with synthetic styrene-butadiene rubber SBR and natural rubber NR, commonly used in the production of car tires.

Plastyfikatory te wprowadzane są jako dodatek do kauczuku SBR na etapie jego wytwarzania oraz jako komponent w procesie wytwarzania mieszanek gumowych.These plasticizers are introduced as an addition to SBR rubber at the stage of its production and as a component in the process of producing rubber mixtures.

Plastyfikatory wysokoaromatyczne ze względu na wysoką zawartość policyklicznych węglowodorów aromatycznych PAH (Policyclic Aromatic Hydrocarbons) o działaniu rakotwórczym zaliczone są do 2 kategorii rakotwórczości. Stąd też istotnym problemem jest obniżanie w nich zawartości związków rakotwórczych. Dla oceny poziomu zawartości związków rakotwórczych powszechnie przyjęta jest metoda IP 346 oznaczenia policyklicznych związków aromatycznych PCA (Policyclic Aromatic Compounds) ekstrahowanych dimetylosulfotlenkiem. Za bezpieczny poziom przyjmuje się zawartość poniżej 3% PCA. Unia Europejska wymaga dodatkowo (Rozporządzenie 1907/2006 UE) oznaczania ośmiu indywidualnych policyklicznych węglowodorów aromatycznych PAH. Za bezpieczny poziom uznano zawartość poniżej 10 ppm sumy ośmiu PAH, w tym poniżej 1 ppm benzo(a)pirenu.Highly aromatic plasticizers, due to the high content of polycyclic aromatic hydrocarbons PAH (Polycyclic Aromatic Hydrocarbons) with carcinogenic effects, are included in category 2 of carcinogenicity. Therefore, an important problem is to reduce the content of carcinogenic compounds in them. To assess the level of carcinogenic compounds, the IP 346 method for determining polycyclic aromatic compounds PCA (Polycyclic Aromatic Compounds) extracted with dimethyl sulfoxide is widely used. A safe level is considered to be below 3% PCA. The European Union additionally requires (Regulation 1907/2006 EU) the determination of eight individual polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs). The content below 10 ppm of the sum of eight PAHs, including below 1 ppm of benzo(a)pyrene, was considered safe.

Wysokoaromatyczne plastyfikatory naftowe DAE (Distillate Aromatic Extract) wytwarzane są w oparciu o ekstrakty aromatyczne uzyskiwane jako produkt uboczny przy produkcji olejów bazowych metodą rozpuszczalnikową. Stosowane są w tym celu ekstrakty aromatyczne z rafinacji selektywnej furfuralem lub N-metylopirolidonem, w starszych procesach krezolem lub fenolem, destylatów próżniowych rop naftowych. Stosowane są także ekstrakty aromatyczne z rafinacji selektywnej odasfaltowanej pozostałości próżniowej ropy naftowej.Highly aromatic petroleum plasticizers DAE (Distillate Aromatic Extract) are produced based on aromatic extracts obtained as a by-product during the production of base oils using the solvent method. Aromatic extracts from selective refining with furfural or N-methylpyrrolidone, and in older processes with cresol or phenol, of vacuum distillates of crude oil are used for this purpose. Aromatic extracts from selective refining of deasphalted vacuum residue of crude oil are also used.

Plastyfikatory DAE charakteryzują się dobrymi własnościami przetwórczymi i użytkowymi, zawierają jednak węglowodory rakotwórcze PAH w ilości kilkakrotnie przekraczającej wartości graniczne przyjęte dla plastyfikatorów uznanych za nierakotwórcze. Metody obniżania zawartości węglowodorów PAH w ekstraktach aromatycznych z rafinacji selektywnej destylatów próżniowych i odasfaltowanej pozostałości próżniowej ropy naftowej polegają na wydzieleniu ich z ekstraktu aromatycznego poprzez ponowną rafinację selektywną lub ich uwodornienie w procesie katalitycznej hydrorafinacji. Stosowane są również procesy mieszane z wstępną rafinacją selektywną połączoną z hydrorafinacją. Procesy te umożliwiają wytwarzanie plastyfikatorów aromatycznych o obniżonym poziomie węglowodorów PAH.DAE plasticizers are characterized by good processing and use properties, but they contain carcinogenic hydrocarbons (PAH) in amounts several times higher than the limit values adopted for plasticizers considered non-carcinogenic. Methods for reducing the content of PAH hydrocarbons in aromatic extracts from selective refining of vacuum distillates and deasphalted vacuum crude oil residues consist in separating them from the aromatic extract by selective re-refining or their hydrogenation in the catalytic hydrorefining process. Mixed processes with selective preliminary refining combined with hydrorefining are also used. These processes enable the production of aromatic plasticizers with reduced levels of PAH hydrocarbons.

Plastyfikator aromatyczny TDAE (Treated Distillate Aromatic Extract) spełnia wymagania stawiane plastyfikatorom nierakotwórczym w zakresie zawartości związków aromatycznych PCA i PAH i w związku z zakazem stosowania w Unii Europejskiej od 1 stycznia 2010 roku plastyfikatora wysokoaromatycznego DAE, jest jego najważniejszym zamiennikiem w produkcji kauczuków i opon samochodowych.The aromatic plasticizer TDAE (Treated Distillate Aromatic Extract) meets the requirements for non-carcinogenic plasticizers in terms of the content of aromatic compounds PCA and PAH and due to the ban on the use of the highly aromatic DAE plasticizer in the European Union from January 1, 2010, it is its most important substitute in the production of rubbers and car tires.

Plastyfikatory o charakterze aromatycznym typu TDAE, RAE, TRAE mają podobne zastosowanie, a różnice właściwości fizykochemicznych wynikają stąd, że są uzyskiwane poprzez wytwarzanie ich z różnych frakcji próżniowych lub odasfaltowanej pozostałości próżniowej. Przykładem tych różnic są wymagania lepkościowe dla tych aromatycznych plastyfikatorów naftowych. Ich zakres lepkościowy w temperaturze 100°C jest różny i może zawierać się w przedziale:Aromatic plasticizers such as TDAE, RAE, TRAE have similar applications, and the differences in physicochemical properties result from the fact that they are obtained by producing them from different vacuum fractions or deasphalted vacuum residue. An example of these differences are the viscosity requirements for these aromatic petroleum plasticizers. Their viscosity range at 100°C is different and may be in the range:

- dla plastyfikatora TDAE od 15 do 25 mm²/s- for TDAE plasticizer from 15 to 25 mm ² /s

- dla plastyfikatora TRAE od 28 do 50 mm²/s- for TRAE plasticizer from 28 to 50 mm ² /s

- dla plastyfikatora RAE od 45 do 75 mm²/s.- for plasticizer RAE from 45 to 75 mm ² /s.

Cechą charakterystyczną tych plastyfikatorów jest spełnianie wymagań rozporządzenia REACH (Rozporządzenie 1907/2006 UE), którego wcześniejszym potwierdzeniem jest zawartość wielopierścieniowych węglowodorów aromatycznych WZA (ekstraktu DMSO) poniżej 3,0 m/m wg normy IP 346, a obecnie zawartości 8 wielopierścieniowych węglowodorów aromatycznych (WWA) poniżej 10 mg/kg i poniżej 1 mg/kg benzo(a)pirenu. Przykłady rafinacji selektywnej ekstraktu aromatycznego z destylatu próżniowego w kolumnie ekstrakcyjnej przy użyciu furfuralu jako ekstrahenta przedstawia opis patentowy DE 3930422. Rafinację selektywną z dwustopniowym wydzieleniem rafinatu z roztworu ekstraktu aromatycznego w furfuralu, poprzez obniżenie temperatury, przedstawia opis patentowy EP 839891. W opisie tym podano przykłady rafinacji furfuralem ekstraktu aromatycznego uzyskanego z destylatu próżniowego oraz odasfaltowanej pozostałości próżniowej ropy naftowej.A characteristic feature of these plasticizers is that they meet the requirements of the REACH regulation (Regulation 1907/2006 EU), which was previously confirmed by the content of polycyclic aromatic hydrocarbons WZA (DMSO extract) below 3.0 m/m according to the IP 346 standard, and currently the content of 8 polycyclic aromatic hydrocarbons ( PAHs) below 10 mg/kg and below 1 mg/kg of benzo(a)pyrene. Examples of selective refining of aromatic extract from a vacuum distillate in an extraction column using furfural as an extractant are presented in patent description DE 3930422. Selective refining with two-stage separation of raffinate from a solution of aromatic extract in furfural by lowering the temperature is presented in patent description EP 839891. Examples are given in this description refining with furfural the aromatic extract obtained from the vacuum distillate and the deasphalted vacuum residue of crude oil.

Procesy mieszane rafinacji selektywnej ekstraktu aromatycznego z destylatu próżniowego a następnie rafinacji wodorem ujawniają opisy patentowe: DE 2343238 i EP 1106673. W charakterze ekstrahenta w procesie według zgłoszenia DE 2343238 stosowany jest furfural, a według zgłoszenia EP 1106673: N-metylopirolidon.Mixed processes of selective refining of an aromatic extract from a vacuum distillate and subsequent refining with hydrogen are disclosed in the patent descriptions: DE 2343238 and EP 1106673. Furfural is used as an extractant in the process according to application DE 2343238, and according to application EP 1106673: N-methylpyrrolidone.

Proces hydrorafinacji prowadzący do uwodornienia policyklicznych węglowodorów aromatycznych w mieszaninie ekstraktu aromatycznego z destylatu próżniowego z destylatem próżniowym ropy naftowej przy użyciu katalizatorów Ni-Mo/AbO3 i Ni-Co-Mo/AbO3 przedstawia opis patentowy EP 1260569.The hydrotreating process leading to the hydrogenation of polycyclic aromatic hydrocarbons in a mixture of aromatic extract from vacuum distillate with vacuum distillate of crude oil using Ni-Mo/AbO3 and Ni-Co-Mo/AbO3 catalysts is presented in patent EP 1260569.

W opisach patentowych przedstawione są ekstrakty o zróżnicowanych właściwościach. Dla ekstraktu aromatycznego z rafinacji selektywnej destylatu próżniowego zawartość PCA wynosi od 16% według opisu patentowego EP 839891, natomiast do 29% według opisu patentowego EP 1106673. Dla ekstraktu z rafinacji selektywnej odasfaltowanej pozostałości próżniowej według opisu patentowego EP 839891 zawartość PCA wynosi 5,5%.The patent descriptions present extracts with various properties. For the aromatic extract from selective refining of vacuum distillate, the PCA content is from 16% according to patent description EP 839891, and up to 29% according to patent description EP 1106673. For the extract from selective refining of deasphalted vacuum residue according to patent description EP 839891, the PCA content is 5.5% .

Omawiane powyżej przykłady nie określają typu ropy naftowej oraz charakterystyki destylatów próżniowych, z których wytwarzane są ekstrakty aromatyczne stosowane do wytwarzania plastyfikatorów TDAE.The examples discussed above do not specify the type of crude oil and the characteristics of the vacuum distillates from which aromatic extracts used to produce TDAE plasticizers are produced.

W opisie patentowym PL-207051 przedstawiono wytworzenie plastyfikatora TDAE w wyniku rafinacji selektywnej ekstraktu aromatycznego z destylatu próżniowego w kolumnie ekstrakcyjnej przy użyciu furfuralu jako ekstrahenta; uzyskano rafinat o niskim poziomie WWA (Wielopierścieniowych Węglowodorów Aromatycznych), który jest komponowany w odpowiedniej proporcji z ekstraktem uzyskiwanym w procesie rafinacji deasfaltyzatu (DAO). Opis patentowy PL224956 dotyczy udoskonalenia sposobu wytwarzania plastyfikatora naftowego do kauczuku i gumy według patentu PL207051, polegającego na rozszerzeniu o frakcję zaciemnioną surowca podlegającego odasfaltowaniu propanem i zastosowaniu uzyskanego ekstraktu jako kolejnego składnika do wytworzenia plastyfikatora.The patent description PL-207051 presents the preparation of a TDAE plasticizer as a result of selective refining of an aromatic extract from a vacuum distillate in an extraction column using furfural as an extractant; a raffinate with a low level of PAHs (Polycyclic Aromatic Hydrocarbons) was obtained, which is composed in the appropriate proportion with the extract obtained in the deasphalt refining process (DAO). Patent description PL224956 concerns an improvement of the method for producing a petroleum plasticizer for rubber and rubber according to patent PL207051, consisting in extending the darkened fraction of the raw material subject to propane deasphalting and using the obtained extract as another ingredient to produce the plasticizer.

W opisach patentowych PL-207052 i PL-207056 przedstawiono wytworzenie plastyfikatora TDAE w wyniku rafinacji selektywnej z destylatu próżniowego w kolumnie ekstrakcyjnej przy użyciu furfuralu i następnie ponownej rafinacji furfuralem uzyskanego rafinatu o niskim poziomie WWA, uzyskując pożądany ekstrakt aromatyczny, który jest komponowany w odpowiedniej proporcji z ekstraktem uzyskiwanym w procesie rafinacji deasfaltyzatu (DAO) lub poddany destylacji próżniowej na frakcje i komponując uzyskane frakcje dla osiągnięcia wymaganej jakości plastyfikatora naftowego do kauczuku i gumy.Patent descriptions PL-207052 and PL-207056 present the preparation of a TDAE plasticizer as a result of selective refining from a vacuum distillate in an extraction column using furfural and then re-refining the obtained raffinate with a low level of PAHs with furfural, obtaining the desired aromatic extract, which is composed in the appropriate proportion. with the extract obtained in the deasphalt refining process (DAO) or subjected to vacuum distillation into fractions and composing the obtained fractions to achieve the required quality of petroleum plasticizer for rubber and rubber.

Patent PL 208531 dotyczy wytwarzania plastyfikatora aromatycznego zawierającego poniżej 3% PCA. Sposób wytwarzania plastyfikatora polega na poddaniu ekstraktu działaniu polarnego rozpuszczalnika dimetylosulfotlenku w stosunku wagowym polarnego rozpuszczalnika do ekstraktu w granicach (2,0-4,0):1, w temperaturze pomiędzy 30°C i 120°C i zastosowanie otrzymanego rafinatu jako plastyfikatora aromatycznego.Patent PL 208531 concerns the production of an aromatic plasticizer containing less than 3% PCA. The method of producing the plasticizer consists in exposing the extract to the action of a polar solvent, dimethyl sulfoxide, in a weight ratio of polar solvent to extract ranging from (2.0-4.0):1, at a temperature between 30°C and 120°C, and using the obtained raffinate as an aromatic plasticizer.

Zgłoszenie patentowe WO2011098096 (A1) dotyczy produkcji olejów procesowych z rafinacji olejów mineralnych z ulepszonymi właściwościami, przy czym metoda ta obejmuje ekstrakcję ekstraktu RAE (Residual Aromatic Extract) uzyskanego przy rafinacji DAO (Deasphalted Oil) w celu wytwarzania Brightstocku albo mieszaniny ekstraktów, która składa się z ekstraktu Brightstock TRAE (Treated Residual Aromatic Extract) i jednego albo większej ilości olejów procesowych DAE (Distillate Aromatic Extract), TDAE (Treated Distillate Aromatic Extract) i MES (Mild Extraction Solvates).Patent application WO2011098096 (A1) relates to the production of process oils from the refining of mineral oils with improved properties, this method comprising the extraction of the RAE (Residual Aromatic Extract) extract obtained from the refining of DAO (Deasphalted Oil) to produce Brightstock or a mixture of extracts which consists of from Brightstock TRAE (Created Residual Aromatic Extract) extract and one or more DAE (Distillate Aromatic Extract), TDAE (Treated Distillate Aromatic Extract) and MES (Mild Extraction Solvates) process oils.

W opisie patentowym RU2659794C1 ujawniono metodę otrzymywania z destylatu próżniowego uzyskanego z ropy naftowej, nie działających rakotwórczo plastyfikatorów do gumy i kauczuku polegającej na selektywnej dwustopniowej ekstrakcji, rozpuszczalnikami N-metylopirolidonem, furfuralem lub fenolem, i zmieszaniu w odpowiedniej proporcji ekstraktu z drugiej rafinacji i ekstraktu z pierwszej rafinacji.The patent description RU2659794C1 discloses a method for obtaining non-carcinogenic plasticizers for rubber and rubber from a vacuum distillate obtained from crude oil, consisting in a selective two-stage extraction with N-methylpyrrolidone, furfural or phenol solvents, and mixing in an appropriate proportion the extract from the second refining and the extract from first refining.

W opisie patentowym US 9567532 B2 przedstawiono wytworzenie plastyfikatora TDAE i TRAE w procesach rafinacji selektywnej ekstraktu aromatycznego z destylatu próżniowego lub deasfaltyzatu (DAO), w których rozpuszczalnikiem jest mieszanina dimetylosulfotlenku i N-metylopirolidonu, przy czym stosunek wagowy dimetylosulfotlenku do N-metylopirolidonu zawiera się w zakresie 1: 0,1-0,5.The patent description US 9567532 B2 presents the preparation of a TDAE and TRAE plasticizer in selective refining processes of an aromatic extract from a vacuum distillate or deasphaltate (DAO), in which the solvent is a mixture of dimethylsulfoxide and N-methylpyrrolidone, with the weight ratio of dimethylsulfoxide to N-methylpyrrolidone being in range 1: 0.1-0.5.

W zgłoszeniu patentowym US20120181220A1 opisano proces wytwarzania plastyfikatora aromatycznego, o zawartości aromatycznego węgla powyżej 20% wag., o zawartości policyklicznych aromatów poniżej 3% wag., o temperaturze anilinowej niższej niż 80°C, lepkości kinematycznej od 15 do 30 mm²/s w 100°C i temperaturze zapłonu wyższej niż 250°C, w procesach rafinacji selektywnej ekstraktu aromatycznego z destylatu próżniowego lub deasfaltyzatu (DAO); z następnym zmieszaniem tych ekstraktów i przeprowadzeniem rafinacji rozpuszczalnikowej takiej mieszaniny rozpuszczalnikami wybranymi z grupy obejmującej furfural, N-metylopirolidon, dimetylosulfotlenek, węglan propylenu i ich mieszaniny.The patent application US20120181220A1 describes the process of producing an aromatic plasticizer with an aromatic carbon content of over 20% by weight, a polycyclic aromatic content of less than 3% by weight, an aniline temperature lower than 80°C, a kinematic viscosity from 15 to 30 mm ² /sw 100 °C and a flash point higher than 250°C, in selective refining processes of aromatic extract from vacuum distillate or deasphalt (DAO); followed by mixing these extracts and solvent refining such mixture with solvents selected from the group consisting of furfural, N-methylpyrrolidone, dimethylsulfoxide, propylene carbonate and mixtures thereof.

Przedmiotem wynalazku według zgłoszenia patentowego WO2011098096 jest metoda produkcji rafinowanego oleju procesowego, która obejmuje jako etap produkcyjny ekstrakcję ekstraktu Brightstock (RAE) albo mieszaniny, składającej się z ekstraktu Brightstock oraz jednego albo większej ilości olejów procesowych, przy czym otrzymywanym produktem jest olej procesowy z zawartością policyklicznych związków aromatycznych < 3% (m/m), który może zostać zastosowany jako zmiękczacz, bądź plastyfikator do kauczuków i ich mieszanin.The subject of the invention according to patent application WO2011098096 is a method for the production of refined process oil, which includes as a production step the extraction of Brightstock extract (RAE) or a mixture consisting of Brightstock extract and one or more process oils, where the obtained product is a process oil containing polycyclic aromatic compounds < 3% (m/m), which can be used as a softener or plasticizer for rubbers and their mixtures.

Plastyfikatory naftowe stanowią bardzo istotny składnik wyrobów gumowych i w zasadniczy sposób wpływają na ich właściwości eksploatacyjne. Funkcja zmiękczaczy mineralnych polega między innymi na modyfikacji właściwości fizycznych gumy, szczególnie poprzez poprawę wytrzymałości na rozciąganie, twardości, rozdzierności oraz elastyczności w niskich temperaturach.Petroleum plasticizers are a very important component of rubber products and significantly affect their operational properties. The function of mineral softeners is, among other things, to modify the physical properties of rubber, especially by improving tensile strength, hardness, tear strength and elasticity at low temperatures.

W procesach ekstrakcji rozpuszczalnikowej w celu zwiększenia efektywności procesu, oraz jego selektywności można zastosować dodatek drugiego rozpuszczalnika zwanego również współrozpuszczalnikiem. Ogólnie rzecz biorąc, drugi rozpuszczalnik wpływa na proces ekstrakcji jako przeciwrozpuszczalnik lub wzmacnia działanie podstawowego rozpuszczalnika, czyli może działać przeciwnie lub równolegle w stosunku do głównego rozpuszczalnika. Współrozpuszczalnik w procesie ekstrakcji ciecz-ciecz może zwiększyć wydajność ekstrakcji na dwa sposoby:In solvent extraction processes, in order to increase the efficiency of the process and its selectivity, the addition of a second solvent, also called a co-solvent, can be used. Generally, the second solvent influences the extraction process as an anti-solvent or enhances the effect of the primary solvent, that is, it may act opposite or in parallel to the primary solvent. A co-solvent in a liquid-liquid extraction process can increase extraction efficiency in two ways:

• działając przeciwnie do głównego rozpuszczalnika - zmniejsza rozpuszczalność głównego rozpuszczalnika i ułatwia ponowną ekstrakcję pożądanych składników do fazy rafinatu, • działając równolegle z głównym rozpuszczalnikiem - zwiększa polarność i selektywność głównego rozpuszczalnika, zmienia rozkład równowagi ciecz-ciecz i wpływa na wydajność i jakość produktu.• acting opposite to the main solvent - reduces the solubility of the main solvent and facilitates re-extraction of the desired components into the raffinate phase, • acting in parallel with the main solvent - increases the polarity and selectivity of the main solvent, changes the liquid-liquid equilibrium distribution and affects the yield and quality of the product.

W opisie patentowym US2003100813 z 2003 roku przedstawiono ulepszony proces ekstrakcji rozpuszczalnikowej z zastosowaniem furfuralu dla destylatów próżniowych przerabianych w kierunku uzyskania olejów podstawowych przez dodanie współrozpuszczalnika do rozpuszczalnika głównego. Najlepiej funkcję współrozpuszczalnika spełniały alifatyczne amidy lub mieszaniny amidów dodawane do podstawowego rozpuszczalnika.The 2003 patent US2003100813 presents an improved solvent extraction process using furfural for vacuum distillates processed to obtain base oils by adding a co-solvent to the main solvent. The co-solvent function was best performed by aliphatic amides or amide mixtures added to the basic solvent.

W artykule pt. “Extraction of Aromatic Hydrocarbons from Lube Oil Using Different Co-Solvent” (Ibtehal K.S., Muslim A.Q., 2015 Extraction of Aromatic Hydrocarbons from Lube Oil Using Different Co-Solvent. Iraqi Journal of Chemical and Petroleum Engineering 16(1):79-90) (Luo T., Zhang L., Zhang C., Ma J., Zhao S., 2018, Role of water as the co-solvent in eco-friendly processing oil extraction: Optimization from experimental data and theoretical approaches. Chemical Engineering Science 183(29):275-287) przedstawiono badania prowadzone nad wpływem dodatku współrozpuszczalnika na proces ekstrakcji rozpuszczalnikowej dwóch rodzajów frakcji otrzymanych z instalacji destylacji próżniowej w rafinerii Daura w Bagdadzie. W przedstawionej pracy jako współrozpuszczalniki opisano formamid i N-metylopirolidon zmieszane z furfuralem w różnych proporcjach, których użyto do jedno stopniowej ekstrakcji rozpuszczalnikowej.In the article entitled “Extraction of Aromatic Hydrocarbons from Lube Oil Using Different Co-Solvent” (Ibtehal K.S., Muslim A.Q., 2015 Extraction of Aromatic Hydrocarbons from Lube Oil Using Different Co-Solvent. Iraqi Journal of Chemical and Petroleum Engineering 16(1):79-90 ) (Luo T., Zhang L., Zhang C., Ma J., Zhao S., 2018, Role of water as the co-solvent in eco-friendly processing oil extraction: Optimization from experimental data and theoretical approaches. Chemical Engineering Science 183(29):275-287) presents research conducted on the influence of the addition of a co-solvent on the solvent extraction process of two types of fractions obtained from the vacuum distillation installation at the Daura refinery in Baghdad. In the presented work, formamide and N-methylpyrrolidone mixed with furfural in various proportions, which were used for one-step solvent extraction, were described as co-solvents.

W artykule pt. „Role of water as the co-solvent in eco-friendly processing oil extraction: Optimization from experimental data and theoretical approaches”, opisano badania prowadzone w Chinach nad ekstrakcją rozpuszczalnikową z zastosowaniem furfuralu jako głównego współrozpuszczalnika do usuwania policyklicznych związków aromatycznych (PCA) z wysokoaromatycznych frakcji naftowych. W celu zwiększenia selektywności i wydajności otrzymywanego w procesie produktu wprowadzano wodę jako współrozpuszczalnik i badano jej wpływ na proces ekstrakcji.In the article entitled "Role of water as the co-solvent in eco-friendly processing oil extraction: Optimization from experimental data and theoretical approaches", describes research conducted in China on solvent extraction using furfural as the main co-solvent for the removal of polycyclic aromatic compounds (PCA) from highly aromatic petroleum fractions. In order to increase the selectivity and efficiency of the product obtained in the process, water was introduced as a co-solvent and its influence on the extraction process was examined.

Istotą niniejszego wynalazku jest zastosowanie do wytwarzania plastyfikatora naftowego do kauczuku i gumy kompozycji składników a) i b), to jest: a) rafinatu plastyfikatora TDAE wytworzonego w wyniku rafinacji furfuralem destylatu próżniowego o zakresie wrzenia frakcji 5 + 95% 425 + 565°C i współczynniku załamania światła no⁷⁰ poniżej 1,524 z ropy naftowej parafinowo-siarkowo-asfaltowej, który poddaje się jednokrotnej rafinacji furfuralem, uzyskując ekstrakt, charakteryzujący się zawartością PCA ok. 12,8% i lepkością kinematyczną w temperaturze 100°C ok. 21,5 mm²/s. Ekstrakt ten poddaje się następnie rafinacji selektywnej mieszaniną furfuralu z współrozpuszczalnikiem formamidem uzyskując rafinat, plastyfikatora TDAE oraz b) ekstraktu aromatycznego wytworzonego w wyniku jednokrotnej rafinacji furfuralem odasfaltowanego wsadu złożonego z pozostałości próżniowej o temperaturze wrze nia frakcji 5% powyżej 498°C z ropy naftowej parafinowo-siarkowo-asfaltowej lub pozostałości próżniowej o temperaturze wrzenia frakcji 5% powyżej 498°C z ropy naftowej parafinowo-siarkowo-asfaltowej i frakcji zaciemnionej z destylacji próżniowej ropy naftowej.The essence of the present invention is the use of a composition of components a) and b) for the production of a petroleum plasticizer for rubber and rubber, i.e.: a) TDAE plasticizer raffinate produced by refining a vacuum distillate with furfural with a boiling range of the fraction 5 + 95% 425 + 565°C and a light refraction no ^{. 70} below 1.524 from paraffin-sulfur-asphalt crude oil, which is refined once with furfural, obtaining an extract characterized by a PCA content of approx. 12.8% and a kinematic viscosity at 100°C of approx. 21.5 mm ² /p. This extract is then subjected to selective refining with a mixture of furfural and co-solvent formamide to obtain a raffinate, a TDAE plasticizer and b) an aromatic extract produced as a result of a single refining with furfural of a deasphalted feed consisting of a vacuum residue with a boiling point of the 5% fraction above 498°C from paraffin-crude crude oil. sulfur-asphalt or vacuum residue with a boiling point of the 5% fraction above 498°C from paraffin-sulfur-asphalt crude oil and the darkened fraction from vacuum distillation of crude oil.

Sposób wytwarzania plastyfikatora naftowego do kauczuku i gumy polega według wynalazku na komponowaniu a) 95-55 części masowych rafinatu plastyfikatora TDAE wytworzonego przez poddanie destylatu próżniowego z ropy naftowej parafinowo-siarkowo-asfaltowej o zakresie wrzenia frakcji 5 : 95% 425 : 565°C i współczynniku załamania światła nD⁷⁰ poniżej 1,524, rafinacji furfuralem przy stosunku masowym destylatu do furfuralu 1 : 2,6 : 3,8 i temperaturze ekstrakcji: dół kolumny 78 : 105°C, góra kolumny 108 : 128°C, z uzyskaniem ekstraktu, który po wydzieleniu furfuralu poddaje się ponownej rafinacji mieszaniną furfuralu z współrozpuszczalnikiem formamidem w ilości od 5% do 10% m/m, w przeliczeniu na masę mieszaniny rozpuszczalników, przy stosunku masowym ekstrakt : (mieszanina furfural + formamid) wynoszącym 1 : 1,0 : 2,0 i temperaturze ekstrakcji: dół kolumny 74 : 104°C, góra kolumny 98 : 130°C, z uzyskaniem po oddestylowaniu rozpuszczalnika rafinatu plastyfikatora TDAE, który komponuje się, w temperaturze 50 : 100°C z b) 5 do 45 częściami masowymi ekstraktu aromatycznego uzyskanego z wsadu zawierającego od 65 do 100 części masowych pozostałości próżniowej ropy naftowej o temperaturze wrzenia frakcji 5% powyżej 485°C, zawartości asfaltenów poniżej 14% mas. oraz od 0 do 35 części masowych frakcji zaciemnionej z destylacji próżniowej ropy naftowej o temperaturze wrzenia frakcji 5% powyżej 444°C, lepkości kinematycznej w temperaturze 100°C powyżej 31 mm²/s i zawartości asfaltenów poniżej 5% mas., poddanego odasfaltowaniu propanem przy stosunku masowym wsadu do propanu 1 : 3,6 : 10,5 przy temperaturze: dół kolumny 30 : 60°C oraz góra kolumny 45 : 90°C, z uzyskaniem deasfaltyzatu (DAO), który następnie poddaje się rafinacji furfuralem przy stosunku masowym deasfaltyzatu do furfuralu 1 : 2,0 : 4,5 i temperaturze rafinacji: dół kolumny 82 : 122°C, góra kolumny 115 : 132°C i miesza się do pełnego ujednolicenia, a uzyskany po skomponowaniu składników a) i b) produkt spełnia wymagania plastyfikatora aromatycznego TDAE.According to the invention, the method of producing a petroleum plasticizer for rubber and rubber consists in composing a) 95-55 parts by mass of the TDAE plasticizer raffinate produced by subjecting a vacuum distillate from petroleum to paraffin-sulfur-asphalt with a fraction boiling range of 5: 95% 425: 565°C and refractive index nD ⁷⁰ below 1.524, refining with furfural at a distillate to furfural mass ratio of 1: 2.6: 3.8 and extraction temperature: bottom of the column 78: 105°C, top of the column 108: 128°C, obtaining an extract that after the furfural is isolated, it is re-refined with a mixture of furfural and co-solvent formamide in an amount from 5% to 10% m/m, based on the mass of the solvent mixture, with a mass ratio of extract: (furfural + formamide mixture) of 1:1.0:2 ,0 and extraction temperature: bottom of the column 74: 104°C, top of the column 98: 130°C, obtaining, after distilling off the solvent, the TDAE plasticizer raffinate, which is composed at a temperature of 50: 100°C with b) 5 to 45 parts by mass of the extract aromatic obtained from a feed containing from 65 to 100 parts by mass of vacuum crude oil residues with a boiling point of the 5% fraction above 485°C, asphaltene content below 14% by mass. and from 0 to 35 parts by mass of the darkened fraction from vacuum distillation of crude oil with a boiling point of the 5% fraction above 444°C, a kinematic viscosity at 100°C above 31 mm ² /s and an asphaltene content below 5% by mass, deasphalted with propane at mass ratio of the feed to propane 1 : 3.6 : 10.5 at the temperature: bottom of the column 30 : 60°C and top of the column 45 : 90°C, obtaining deasphaltate (DAO), which is then refined with furfural at the mass ratio of the deasphaltate for furfural 1: 2.0: 4.5 and refining temperature: bottom of the column 82: 122°C, top of the column 115: 132°C and mixed until fully uniform, and the product obtained after composing components a) and b) meets the requirements of the plasticizer aromatic TDAE.

Korzystnie stosuje się destylat próżniowy z ropy naftowej parafinowo-siarkowo-asfaltowej, który ma zakres wrzenia frakcji 5 : 95% 465 : 555°C i współczynnik załamania światła nD⁷⁰ poniżej 1,51.Preferably, a vacuum distillate from paraffin-sulfur-asphalt crude oil is used, which has a fraction boiling range of 5: 95% 465: 555°C and a refractive index nD ⁷⁰ below 1.51.

Korzystnie rafinację destylatu próżniowego prowadzi się furfuralem przy stosunku masowym destylat: furfural wynoszącym 1 : 2,9 : 3,3 i temperaturach ekstrakcji: dół kolumny 84 : 94°C, góra kolumny 114 : 124°C.Preferably, refining of the vacuum distillate is carried out with furfural at a mass ratio of distillate: furfural of 1: 2.9: 3.3 and extraction temperatures: bottom of the column 84: 94°C, top of the column 114: 124°C.

Korzystnie stosuje się ekstrakt aromatyczny uzyskany z wsadu zawierającego 80 do 98 części masowych pozostałości próżniowej ropy naftowej o temperaturze wrzenia frakcji 5% powyżej 485°C, zawartości asfaltenów poniżej 14% mas. oraz od 2 do 20 części masowych frakcji zaciemnionej z destylacji próżniowej ropy naftowej o temperaturze wrzenia frakcji 5% powyżej 444°C, lepkości kinematycznej w temperaturze 100°C powyżej 31 mm²/s i zawartości asfaltenów poniżej 5% mas., poddanego odasfaltowaniu propanem przy stosunku masowym wsadu do propanu 1 : 3,6 :10,5 przy temperaturze: dół kolumny 30 : 60°C oraz góra kolumny 45 : 90°C, z uzyskaniem deasfaltyzatu (DAO), który następnie poddaje się rafinacji furfuralem przy stosunku masowym deasfaltyzatu do furfuralu wynoszącym 1 : 2,0 : 4,5 i temperaturze rafinacji: dół kolumny 82 : 122°C, góra kolumny 115 : 132°C.Preferably, an aromatic extract obtained from a feed containing 80 to 98 parts by mass of vacuum crude oil residues with a boiling point of the 5% fraction above 485°C and an asphaltene content below 14% by mass is used. and from 2 to 20 parts by mass of the darkened fraction from vacuum distillation of crude oil with a boiling point of the 5% fraction above 444°C, a kinematic viscosity at 100°C above 31 mm ² /s and an asphaltene content below 5% by mass, deasphalted with propane at mass ratio of feed to propane 1 : 3.6 : 10.5 at the temperature: bottom of the column 30 : 60°C and top of the column 45 : 90°C, obtaining a deasphaltate (DAO), which is then refined with furfural at the mass ratio of the deasphaltate to furfural of 1: 2.0: 4.5 and refining temperature: bottom of the column 82: 122°C, top of the column 115: 132°C.

Korzystnie uzyskany ekstrakt po wydzieleniu furfuralu w procesie ekstrakcji rafinuje się przy stosunku masowym ekstrakt : (mieszanina furfural + formamid) zawartym w przedziale 1 : 1,2 : 1,60.Preferably, the obtained extract, after separating furfural in the extraction process, is refined at a mass ratio of extract: (furfural + formamide mixture) in the range of 1: 1.2: 1.60.

Korzystnie uzyskany ekstrakt po wydzieleniu furfuralu w procesie ekstrakcji rafinuje się mieszaniną furfural + formamid w zakresie temperatur ekstrakcji: dół kolumny 75 : 94°C, góra kolumny 105 : 128°C.Preferably, the obtained extract, after the separation of furfural in the extraction process, is refined with a mixture of furfural + formamide in the extraction temperature range: bottom of the column 75: 94°C, top of the column 105: 128°C.

Sposób według wynalazku umożliwia wytworzenie plastyfikatora aromatycznego o wysokiej zawartości węglowodorów aromatycznych oraz niskiej zawartości policyklicznych związków aromatycznych PCA, spełniającego wymagania stawiane plastyfikatorowi TDAE, przy czym wprowadzenie współrozpuszczalnika pozwala na prowadzenie procesu w warunkach temperaturowych dołu i góry wieży ekstrakcyjnej zbliżonych do warunków rafinacji destylatów próżniowych furfuralem, co jest korzystne dla prawidłowego prowadzenia procesu rafinacji oraz obserwowana jest wyższa selektywność procesu w porównaniu do rafinacji samym furfuralem.The method according to the invention enables the production of an aromatic plasticizer with a high content of aromatic hydrocarbons and a low content of polycyclic aromatic compounds PCA, meeting the requirements for the TDAE plasticizer, while the introduction of a co-solvent allows the process to be carried out at temperature conditions at the bottom and top of the extraction tower similar to those for refining vacuum distillates with furfural, which is beneficial for the proper conduct of the refining process, and a higher selectivity of the process is observed compared to refining with furfural alone.

Efekt podwyższenia temperatur ekstrakcji jest wynikiem zmiany krytycznej temperatury rozpuszczalności (KTR). Na podstawie wieloletniego doświadczenia wiadomo, że w trakcie prowadzenia procesów rafinacji rozpuszczalnikiem, temperatury utrzymywane w górnej części kolumny ekstrakcyjnej powinny być niższe od 15°C do 20°C od oznaczonych temperatur krytycznych, aby zapewnić odpowiedni rozdział faz i uzyskać dobrą selektywność procesu ekstrakcji.The effect of increasing extraction temperatures is the result of a change in the critical solubility temperature (KTR). Based on many years of experience, it is known that during solvent refining processes, temperatures maintained in the upper part of the extraction column should be 15°C to 20°C lower than the marked critical temperatures to ensure appropriate phase separation and achieve good selectivity of the extraction process.

PL 244777 Β1PL 244777 Β1

KTR - jest to najniższa temperatura, w której mieszanina rozpuszczalnika z wsadem jest jeszcze roztworem jednofazowym; obniżanie temperatury dla danego roztworu poniżej krytycznej temperatury rozpuszczalności powoduje rozdzielenie się roztworu na dwie fazy. Zmiany temperatur krytycznych dla danych układów furfurolu i furfurolu + formamid z ekstraktem EKST 1 przedstawiono w tablicy 1 A, natomiast wykres krzywych krytycznej temperatury rozpuszczalności na rysunku Fig. 1 A.KTR - this is the lowest temperature at which the solvent mixture with the input is still a single-phase solution; lowering the temperature of a given solution below the critical solubility temperature causes the solution to separate into two phases. Changes in critical temperatures for the given furfurol and furfurol + formamide systems with the EKST 1 extract are presented in Table 1 A, while the graph of the critical solubility temperature curves is shown in Figure 1 A.

Tablica 1A Temperatury krytyczne dla ekstraktu 90/BI i furfuralu oraz furfuralu z udziałem formamiduTable 1A Critical temperatures for the 90/BI extract and furfural and furfural with formamide

Stosunek masowy rozpuszczalnika do surowca Mass ratio of solvent to raw material Temperatura krytyczna °C Critical temperature °C Dla układu z furfuralem For the system with furfural Dla układu z furfurolem + 5% formamid For the system with furfurol + 5% formamide Dla układu z furfuralem + 7,5% formamid For the system with furfural + 7.5% formamide Dla układu z furfuralem + 10% formamid For the system with furfural + 10% formamide 1,5 : 1 1.5 : 1 95 95 116 116 131 131 143 143

Przedmiot wynalazku został objaśniony w przedstawionych poniżej przykładach wykonania.The subject of the invention is explained in the embodiments presented below.

Przykład 1Example 1

Destylat próżniowy z ropy parafinowo-siarkowo-asfaltowej o zakresie destylacji według PTW (Prawdziwe Temperatury Wrzenia): do 468°C 5%, do 500°C 50%, do 544°C 95%, współczynniku załamania światła no⁷⁰ 1,504 i lepkości kinematycznej w temperaturze 100°C 17,4 mm²/s poddano rafinacji selektywnej furfurolem przy stosunku masowym destylatu do furfuralu 1 : 3,2 i temperaturze kolumny ekstrakcyjnej: dół kolumny 90°C, góra kolumny 121°C, uzyskując ekstrakt z wydajnością 48,5%, charakteryzujący się współczynnikiem załamania światła no⁷⁰ 1,5286, zawartością PCA 11,7% i lepkością kinematyczną w temperaturze 100°C 21,28 mm²/s i pozostałych parametrach jakościowych przedstawionych w tablicy 1 (ozn. EKST 1).Vacuum distillate from paraffin-sulfur-asphalt crude oil with a distillation range according to PTW (True Boiling Points): up to 468°C 5%, up to 500°C 50%, up to 544°C 95%, refractive index no ^{. 70} 1.504 and kinematic viscosity at a temperature of 100°C, 17.4 mm ² /s was selectively refined with furfural at a mass ratio of distillate to furfural of 1:3.2 and the temperature of the extraction column: bottom of the column 90°C, top of the column 121°C, obtaining an extract with a yield of 48, 5%, characterized by a refractive index of no ^{. 70} 1.5286, a PCA content of 11.7% and a kinematic viscosity at 100°C of 21.28 mm ² /s and other quality parameters presented in table 1 (marked as EKST 1).

Tablica 1 Właściwości fizykochemiczne uzyskanego ekstraktu EKST 1Table 1 Physicochemical properties of the obtained EXST 1 extract

Lp. No. Rodzaj oznaczenia Type of marking EKST 1 EXT 1 Metody badaii Research methodsii 1. 1. Gęstość w temp. 20°C, g/cm³ Density at 20°C, g/cm ³ 0,9922 0.9922 PN-EN ISO 12185:02 PN-EN ISO 12185:02 2. 2. Lepkość kinematyczna w temp. 100°C, mm²/s Kinematic viscosity at 100°C, mm ² /s 21,28 21.28 PN-EN ISO 3104:04 PN-EN ISO 3104:04 3. 3. Lepkość kinematyczna w temp. 50°C, mm²/s Kinematic viscosity at 50°C, mm ² /s 272,33 272.33 PN-EN ISO 3104:04 PN-EN ISO 3104:04 4. 4. Współczynnik zał. światła w temp. 20°C Light switching factor at 20°C 1.5486 1.5486 PN-81/C-04952 PN-81/C-04952 5. 5. Zawartość siarki, % (m/m) Sulfur content, % (m/m) 3,04 3.04 ASTM D 7039-15a ASTM D 7039-15a 6. 6. Zawartość WZA, % (m/m) WZA content, % (m/m) 11,7 11.7 IP 346 IP 346 7. 7. Stała łcpkościowo gęstościowa VGC Bone density constant VGC 0,9248 0.9248 ASTM D 2140 ASTM D 2140 8. 8. Węgiel, zawartość w strukturach. % C_A C_N C_E Carbon content in structures. % C _A C _N C _E 31,03 17,42 51,55 31/03 17.42 51.55 ASTM D 2140 ASTM D 2140

Próbkę ekstraktu (ozn. EKST 1) w ilości ok. 5 kg poddano procesowi rafinacji mieszaniną furfuralu z współrozpuszczalnikiem formamidem, gdzie zawartość formamidu wynosiła 5% m/m, w przeliczeniu na masę mieszaniny rozpuszczalników.A sample of the extract (marked as EKST 1) in the amount of approximately 5 kg was subjected to the refining process with a mixture of furfural and co-solvent formamide, where the formamide content was 5% m/m, based on the mass of the solvent mixture.

Proces rafinacji selektywnej furfurolem lub furfurolem z udziałem współrozpuszczalnika ekstraktów prowadzono w sposób ciągły na kolumnie wielkolaboratoryjnej o wymiarach:The selective refining process with furfurol or furfurol with the participation of a co-solvent of extracts was carried out continuously on a large laboratory column with dimensions:

PL 244777 Β1 wysokość 2300 mm średnica wewnętrzna 36 mm wypełnienie - szklane pierścienie Raschiga o wymiarach 0 6 mm i wysokości 6 mm.PL 244777 Β1 height 2300 mm inner diameter 36 mm filling - glass Raschig rings, dimensions 0 6 mm and height 6 mm.

Segmenty kolumny ogrzewano elektrycznie z możliwością płynnej regulacji temperatury. Furfural lub furfural z współrozpuszczalnikiem podawano na szczyt, a surowiec na dół kolumny za pomocą dozującej laboratoryjnej pompy nurnikowej.The column segments were electrically heated with the possibility of smooth temperature regulation. Furfural or furfural with a co-solvent was fed to the top and the raw material to the bottom of the column using a laboratory plunger dosing pump.

Łączne obciążenie kolumny surowcem i rozpuszczalnikiem utrzymywano na poziomie 2 kg/h. Ze szczytu kolumny odbierano roztwór rafinatu a z dołu kolumny roztwór ekstraktu. W celu oddestylowania rozpuszczalników z roztworów rafinatów przeprowadzono proces destylacji ze strippingiem przegrzaną parą wodną.The total column loading of raw material and solvent was maintained at 2 kg/h. The raffinate solution was collected from the top of the column and the extract solution from the bottom of the column. In order to distill solvents from raffinate solutions, a stripping distillation process with superheated steam was carried out.

W tablicy 2 przedstawione zostały: parametry technologiczne procesu rafinacji, bilans masowy oraz właściwości uzyskanego rafinatu plastyfikatora TDAE.Table 2 presents: technological parameters of the refining process, mass balance and properties of the obtained TDAE plasticizer raffinate.

Tablica 2 Parametry technologiczne, bilans masowy oraz właściwości uzyskanego rafinatu z surowca ekstraktu EKST 1Table 2 Technological parameters, mass balance and properties of the raffinate obtained from the EKST 1 extract raw material

Rafinat laboratoryjny Laboratory raffinate R 1387 R 1387 Warunki rafinacji Refining conditions surowiec raw material EKST 1 EXT 1 rozpuszczalnik solvent Furfural +5% formamid Furfural +5% formamide stosunek masowy mieszaniny furfuralu z formamidem do wsadu mass ratio of the furfural-formamide mixture to the input 1,5 : 1 1.5 : 1 temperatura góra / dół kolumny, °C temperature at the top/bottom of the column, °C 96/76 96/76 obciążenie kolumny, kg/h column load, kg/h 2 2 - wydajność rafinatu liczona na wsad, %(m/m) - raffinate yield calculated per charge, %(m/m) 49,7 49.7 Właściwości Properties Gęstość w temp. 20°C, g/cm³ Density at 20°C, g/cm ³ 0,9313 0.9313 Lepkość kinematyczna w temp. 100°C, mm²/s Kinematic viscosity at 100°C, mm ² /s 14,57 14.57 Lepkość kinematyczna w temp. 50°C, mm²/s Kinematic viscosity at 50°C, mm ² /s 113,1 113.1 Współczynnik załamania światła n_D ²⁰ Refractive index n _D ²⁰ 1,5183 1.5183 Zawartość siarki, %(m/m) Sulfur content, %(m/m) 2,49 2.49 Zawartość WZA, %(m/m) Content of WZA, %(m/m) 1,1 1.1 Węgiel, zawartość w strukturach, % C_A c_N Cp Carbon, content in structures, % C _A c _N Cp 22,80 19,34 57,86 22.80 19.34 57.86

Następnie ekstrakt aromatyczny uzyskany z wsadu: 93 części masowych pozostałości próżniowej o temperaturze wrzenia frakcji 5% 493°C, i zawartości asfaltenów 4,21% mas. oraz 7 części masowych frakcji zaciemnionej z destylacji próżniowej ropy naftowej o temperaturze wrzenia frakcji 5% 452°C, lepkości kinematycznej w temperaturze 100°C 39,23 mm²/s i zawartości asfaltenów 0,40% mas., który poddano odasfaltowaniu propanem przy stosunku masowym wsadu do propanu 1 : 5,2 przy temperaturze: dół kolumny 40°C oraz góra kolumny 68°C, uzyskując deasfaltyzat (DAO 1) o lepkości kinematycznej w temperaturze 100°C 38,3 mm²/s, który następnie poddano rafinacji furfuralem przy stosunku masowym deasfaltyzatu do furfuralu 1 : 3,6 i temperaturze rafinacji: dół kolumny 110°C, góra kolumny 130°C, uzyskując ekstrakt o parametrach jakościowych przedstawionych w tablicy 3 (ozn. EKST 2), który mieszano z rafinatem plastyfikatora TDAE ozn. R 1387.Then, the aromatic extract obtained from the input: 93 parts by mass of vacuum residue with a boiling point of the 5% fraction, 493°C, and an asphaltene content of 4.21% by mass. and 7 parts by mass of the darkened fraction from vacuum distillation of crude oil with a boiling point of the 5% fraction of 452°C, kinematic viscosity at 100°C of 39.23 mm ² /s and asphaltene content of 0.40% by mass, which was deasphalted with propane at a ratio mass feed to propane 1 : 5.2 at the temperature: bottom of the column 40°C and top of the column 68°C, obtaining a deasphaltate (DAO 1) with a kinematic viscosity at 100°C of 38.3 mm ² /s, which was then refined furfural at a mass ratio of deasphaltate to furfural of 1:3.6 and refining temperature: bottom of the column 110°C, top of the column 130°C, obtaining an extract with the quality parameters presented in table 3 (marked EKST 2), which was mixed with the raffinate of the TDAE plasticizer marked R 1387.

PL 244777 Β1PL 244777 Β1

Tablica 3 Właściwości ekstraktu EKST 2Table 3 Properties of the EXST 2 extract

Opis próbki Sample description EKST 2 EXT 2 Rafinat laboratoryjny Laboratory raffinate R 1395 R 1395 Warunki rafinacji Refining conditions surowiec raw material DAO 1 DAO 1 rozpuszczalnik solvent Furfural Furfural stosunek masowy furfuralu do wsadu mass ratio of furfural to the input 3,6 :1 3.6 :1 temperatura góra / dól kolumny, °C temperature at the top/bottom of the column, °C 130/110 130/110 obciążenie kolumny, kg/h column load, kg/h 2 2 - wydajność rafinatu liczona na wsad, %(m/m) - raffinate yield calculated per charge, %(m/m) 51,8 51.8 Opis próbki Sample description EKST 2 EXT 2 Badane właściwości Tested properties Lepkość kinem, w 100 °C, mm²/s Viscosity kinem, at 100 °C, mm ² /s 53,63 53.63 Gęstość w temperaturze 70 °C, g/cm³Gęstość w temperaturze 20 °C, g/cm³ Density at 70 °C, g/cm ³ Density at 20 °C, g/cm ³ 0,9397 0,9418 0.9397 0.9418 Współczynnik zal. światła n_[} ²⁰ Affiliation factor lights n _[} ²⁰ 1,5411 1.5411 Zawartość WZA, %(m/m) Content of WZA, %(m/m) 3,8 3.8 Zawartość siarki, %(m/m) Sulfur content, %(m/m) 2,61 2.61 Węgiel, zawartość w strukturach, % C_A Cn C_P Carbon, content in structures, % C _A Cn C _P 31,2 13,0 55,8 31.2 13.0 55.8

Wytworzony rafinat plastyfikatora TDAE ozn. R 1387 w ilości 65 części masowych mieszano w temperaturze 70°C do pełnego ujednorodnienia z 35 częściami masowymi ekstraktu aromatycznego uzyskanego z deasfaltyzatu EKST 2 uzyskując produkt spełniający wymagania plastyfikatora TDAE, które przedstawiono w tablicy 4.The produced raffinate of the TDAE plasticizer marked R 1387 in an amount of 65 parts by mass was mixed at a temperature of 70°C until fully homogenized with 35 parts by mass of the aromatic extract obtained from the deasphaltizer EKST 2, obtaining a product that meets the requirements of the TDAE plasticizer, which are presented in Table 4.

Tablica 4 Właściwości uzyskanego plastyfikatora TDAETable 4 Properties of the obtained TDAE plasticizer

Opis próbki Sample description TDAE TDAE Skład próbki, %(m/m) Sample composition, %(m/m) rafinat 1387 65% EKST 2 35% raffinate 1387 65% EXT 2 35% Badane właściwości Tested properties Lepkość kinem, w temp. 100 C, mm²/s Viscosity kinem, at 100 C, mm ² /s 21,88 21.88 Współczynnik zał. światła ημ® Light switching factor ημ® 1,5345 1.5345 Gęstość w temperaturze 20 °C, g/cm³ Density at 20 °C, g/cm ³ 0,9341 0.9341 Zawartość siarki, %(m/rn) Sulfur content, %(m/rn) 2,52 2.52 Zawartość WZA, %(m/m) Content of WZA, %(m/m) 2,3 2.3 Węgiel, zawartość w strukturach. % Carbon content in structures. % C_A C _A 25,80 25.80 Cn Cn 18,67 18.67 Cp Cp 55,53 55.53

PL 244777 Β1PL 244777 Β1

Przykład 2Example 2

Próbkę ekstraktu (ozn. EKST 1) w ilości ok. 5 kg poddano procesowi rafinacji mieszaniną furfuralu z współrozpuszczalnikiem formamidem według zasad postępowania opisanych w przykładzie 1 z tą różnicą, że proces rafinacji przeprowadzono mieszaniną furfurolu z współrozpuszczalnikiem formamidem, gdzie zawartość formamidu wynosiła 7,5% m/m, w przeliczeniu na masę mieszaniny rozpuszczalników.A sample of the extract (marked as EKST 1) in the amount of approximately 5 kg was subjected to the refining process with a mixture of furfural and co-solvent formamide according to the principles of procedure described in Example 1, with the difference that the refining process was carried out with a mixture of furfural and co-solvent formamide, where the formamide content was 7.5 % m/m, based on the weight of the solvent mixture.

Następnie rafinat plastyfikatora TDAE ozn. R zmieszano z 1388 ekstraktem aromatycznym ozn. EKST 2 w założonej proporcji uzyskując plastyfikator TDAE.Then, the TDAE plasticizer raffinate marked R was mixed with 1388 aromatic extract marked EKST 2 in the assumed proportion to obtain the TDAE plasticizer.

W tablicy 5 przedstawione zostały: parametry technologiczne procesu rafinacji, bilans masowy oraz właściwości uzyskanego rafinatu plastyfikatora TDAE.Table 5 presents: technological parameters of the refining process, mass balance and properties of the obtained TDAE plasticizer raffinate.

Tablica 5 Parametry technologiczne, bilans masowy oraz właściwości uzyskanego rafinatu z surowca EKST 1Table 5 Technological parameters, mass balance and properties of the raffinate obtained from the EKST 1 raw material

Rafinat laboratoryjny Laboratory raffinate R 1388 R 1388 Warunki rafinacji Refining conditions surowiec raw material EKST 1 EXT 1 rozpuszczalnik solvent Furfural + 7,5% formamid Furfural + 7.5% formamide stosunek masowy mieszaniny furfuralu z formamidem do wsadu mass ratio of the furfural-formamide mixture to the input 1,5 : 1 1.5 : 1 temperatura góra / dól kolumny, °C temperature at the top/bottom of the column, °C 111/91 111/91 obciążenie kolumny, kg/h column load, kg/h 2 2 - wydajność rafinatu liczona na wsad, %(m/m) - raffinate yield calculated per charge, %(m/m) 54,8 54.8 Właściwości Properties Gęstość w temp. 20°C, g/cm³ Density at 20°C, g/cm ³ 0,9363 0.9363 Lepkość kinematyczna w temp. 100°C, mm²/s Kinematic viscosity at 100°C, mm ² /s 15,19 15.19 Lepkość kinematyczna w temp. 50°C, mm²/s Kinematic viscosity at 50°C, mm ² /s 126,2 126.2 Współczynnik załamania światła n_D ²⁰ Refractive index n _D ²⁰ 1,5220 1.5220 Zawartość siarki, %(m/m) Sulfur content, %(m/m) 2,59 2.59 Zawartość WZA, %(m/m) Content of WZA, %(m/m) <1 <1 Stała lepkościowo gęstościow-a VGC Viscosity and density constant VGC 0,8798 0.8798 Intcrccpt refrakcji Intcrccpt refraction 1,0539 1.0539 Węgiel, zawartość w strukturach. % C_A Cn Cp Carbon content in structures. % C _A Cn Cp 23,47 19,18 57,35 23.47 19,18 57.35 Zawartość WWA, mg/kg bcnzo[a]piren benzo[e]piren benzo [a] antracen chryzen bcnzo|b]fluorantcn Ί bcnzo[j]fluorantcn > benzo[k]fhioranten J dibenzo[a,h] antracen suma WWA PAH content, mg/kg bcnzo[a]pyrene benzo[e]pyrene benzo[a] anthracene chrysene bcnzo[b]fluorantcn Ί bcnzo[j]fluorantcn > benzo[k]phioranthene J dibenzo[a,h]anthracene total PAHs 0,2 0,3 0,2 0,5 0,2 <0,1 1,4 0.2 0.3 0.2 0.5 0.2 <0.1 1.4

PL 244777 Β1PL 244777 Β1

Wytworzony rafinat plastyfikatora TDAE ozn. R 1388 w ilości 60 części masowych mieszano w temperaturze 70°C do pełnego ujednorodnienia z 40 częściami masowymi ekstraktu aromatycznego uzyskanego z deasfaltyzatu EKST 2 uzyskując produkt spełniający wymagania plastyfikatora TDAE, które przedstawiono w tablicy 6.The produced raffinate of the TDAE plasticizer marked R 1388 in an amount of 60 parts by mass was mixed at a temperature of 70°C until fully homogenized with 40 parts by mass of the aromatic extract obtained from the deasphaltizer EKST 2, obtaining a product that meets the requirements of the TDAE plasticizer, which are presented in Table 6.

Tablica 6 Właściwości uzyskanego plastyfikatora TDAETable 6 Properties of the obtained TDAE plasticizer

Opis próbki Sample description TDAE TDAE Skład próbki, %(m/m) Sample composition, %(m/m) rafinat 1388 60% EKST 2 40% raffinate 1388 60% EXT 2 40% Badane właściwości Tested properties Lepkość kinem, w temp. 100 °C, mm²/s Viscosity kinem, at 100 °C, mm ² /s 23,95 23.95 Współczynnik zal. światła n_D ²⁰ Relative factor lights n _D ²⁰ 1,5361 1.5361 Gęstość w temperaturze 20 °C, g/cm³ Density at 20 °C, g/cm ³ 0,9382 0.9382 Zawartość siarki, %(m/m) Sulfur content, %(m/m) 2,59 2.59 Zawartość WZA, %(m/rn) AGM content, %(m/yrn) 1,9 1.9 Węgiel, zawartość w strukturach, % Carbon, content in structures, % Ca Ca 26,56 26.56 Cn Cn 18,61 18.61 Cp Cp 54,83 54.83 Zawartość WWA, rng/kg PAH content, rng/kg benzo[a]piren benzo[a]pyrene 0,2 0.2 benzo[e]piren benzo[e]pyrene 0,4 0.4 benzo[ a] antracen benzo[a]anthracene 0,2 0.2 chryzen benzo[b]fluoranten Ί chrysene benzo[b]fluoranthene Ί 0,5 0.5 benzo[j]fluoranten > benzo[k]fluoranten J benzo[j]fluoranthene > benzo[k]fluoranthene J 0,5 0.5 dib enzo[a,h] antracen dib enzo[a,h] anthracene 0,1 0.1 suma WWA total PAHs 1,9 1.9

Przykład 3Example 3

Próbkę ekstraktu (ozn. EKST 1) w ilości ok. 5 kg poddano procesowi rafinacji mieszaniną furfuralu z współrozpuszczalnikiem formamidem według zasad postępowania opisanych w przykładzie 1 z tą różnicą, że proces rafinacji przeprowadzono mieszaniną furfuralu z współrozpuszczalnikiem formamidem, gdzie zawartość formamidu wynosiła 10,0% m/m, w przeliczeniu na masę mieszaniny rozpuszczalników.A sample of the extract (marked as EKST 1) in the amount of approximately 5 kg was subjected to the refining process with a mixture of furfural and co-solvent formamide according to the principles of procedure described in Example 1, with the difference that the refining process was carried out with a mixture of furfural and co-solvent formamide, where the formamide content was 10.0 % m/m, based on the weight of the solvent mixture.

Następnie rafinat plastyfikatora TDAE ozn. R 1389 zmieszano z ekstraktem aromatycznym ozn. EKST 2 w założonej proporcji uzyskując plastyfikator TDAE.Then, the raffinate of the TDAE plasticizer marked R 1389 was mixed with the aromatic extract marked EKST 2 in the assumed proportion to obtain the TDAE plasticizer.

W tablicy 7 przedstawione zostały: parametry technologiczne procesu rafinacji, bilans masowy oraz właściwości uzyskanego rafinatu plastyfikatora TDAE.Table 7 presents: technological parameters of the refining process, mass balance and properties of the obtained TDAE plasticizer raffinate.

PL 244777 Β1PL 244777 Β1

Tablica 7 Parametry technologiczne, bilans masowy oraz właściwości uzyskanego rafinatu plastyfikatora z surowca EKST 1Table 7 Technological parameters, mass balance and properties of the plasticizer raffinate obtained from the EKST 1 raw material

Rafinat laboratoryjny Laboratory raffinate R 1389 R 1389 Warunki rafinacji Refining conditions surowice sera EKST 1 EXT 1 rozpuszczalnik solvent Furfural +10% formamid Furfural +10% formamide stosunek masowy mieszaniny furfuralu z formamidem do wsadu mass ratio of the furfural-formamide mixture to the input 1,5 : 1 1.5 : 1 temperatura góra / dół kolumny, °C temperature at the top/bottom of the column, °C 121/99 121/99 obciążenie kolumny, kg/li column load, kg/li 2 2 - wydajność rafinatu liczona na wsad, %(m/m) - raffinate yield calculated per charge, %(m/m) 56,8 56.8 Właściwości Properties Gęstość w temp. 20°C, g/cm³ Density at 20°C, g/cm ³ 0,9374 0.9374 Lepkość kinematyczna w temp. 100°C, mm²/s Kinematic viscosity at 100°C, mm ² /s 15,32 15.32 Lepkość kinematyczna w temp. 50°C, mm²/s Kinematic viscosity at 50°C, mm ² /s 129,2 129.2 Współczynnik załamania światła η_υ ²⁰ Refractive index η _υ ²⁰ 1,5308 1.5308 Zawartość siarki, %(m/m) Sulfur content, %(m/m) 2,60 2.60 Zawartość WZA, %(m/m) Content of WZA, %(m/m) <1 <1 Wegiel, zawartość w' strukturach, % C_A Cn Cp Carbon, content in structures, % C _A Cn Cp 24,18 20,60 58,63 24.18 20.60 58.63

Wytworzony rafinat plastyfikatora TDAE ozn. R 1389 w ilości 75 części masowych mieszano w temperaturze 70°C do pełnego ujednorodnienia z 25 częściami masowymi ekstraktu aromatycznego uzyskanego z deasfaltyzatu EKST 2 uzyskując produkt spełniający wymagania plastyfikatora TDAE, które przedstawiono w tablicy 8.The produced raffinate of the TDAE plasticizer marked R 1389 in an amount of 75 parts by mass was mixed at a temperature of 70°C until fully homogenized with 25 parts by mass of the aromatic extract obtained from the deasphaltizer EKST 2, obtaining a product that meets the requirements of the TDAE plasticizer, which are presented in Table 8.

Tablica 8 Właściwości uzyskanego plastyfikatora TDAETable 8 Properties of the obtained TDAE plasticizer

Opis próbki Sample description TDAE TDAE Skład próbki, %(m/m) Sample composition, %(m/m) rafinat 1389 75% EKST 2 25% raffinate 1389 75% EXT 2 25% Badane właściwości Tested properties Lepkość kinem, w temp. 100 °C, mm²/s Viscosity kinem, at 100 °C, mm ² /s 20,19 20.19 Współczynnik zal. światła n_D ²⁰ Affiliation factor lights n _D ²⁰ 1,5334 1.5334 Gęstość w temperaturze 20 °C, g/cm³ Density at 20 °C, g/cm ³ 0,9381 0.9381 Zawartość siarki, %(m/m) Sulfur content, %(m/m) 2,60 2.60 Zawartość WZA, %(m/m) Content of WZA, %(m/m) 2,1 2.1 Węgiel, zawartość w strukturach, % C_A Cn Cp Carbon, content in structures, % C _A Cn Cp 25,41 18,89 55,70 25.41 18.89 55.70

PL 244777 Β1PL 244777 Β1

Przykład 4Example 4

Próbkę ekstraktu (ozn. EKST 1) w ilości ok. 5 kg poddano procesowi rafinacji furfurolem według zasad postępowania opisanych w przykładzie 1 z tą różnicą, ze proces rafinacji przeprowadzono furfurolem bez dodatku współrozpuszczalnika.A sample of the extract (marked as EKST 1) in the amount of approximately 5 kg was subjected to the furfural refining process according to the principles of procedure described in Example 1, with the difference that the refining process was carried out with furfurol without the addition of a co-solvent.

Następnie rafinat plastyfikatora TDAE ozn. R 1386 zmieszano z ekstraktem aromatycznym ozn. EKST 2 w założonej proporcji uzyskując plastyfikator TDAE.Then, the TDAE plasticizer raffinate marked R 1386 was mixed with the aromatic extract marked EKST 2 in the assumed proportion to obtain the TDAE plasticizer.

W tablicy 9 przedstawione zostały: parametry technologiczne procesu rafinacji, bilans masowy oraz właściwości uzyskanego rafinatu plastyfikatora TDAE.Table 9 presents: technological parameters of the refining process, mass balance and properties of the obtained TDAE plasticizer raffinate.

Tablica 9 Parametry technologiczne, bilans masowy oraz właściwości uzyskanego rafinatu z surowca EKST 1Table 9 Technological parameters, mass balance and properties of the raffinate obtained from the EKST 1 raw material

Rafinat laboratoryjny Laboratory raffinate R 1386 R 1386 Warunki rafinacji Refining conditions surowiec raw material EKST 1 EXT 1 rozpuszczalnik solvent Furfural Furfural stosunek masowy furfuralu do wsadu mass ratio of furfural to the input 1,5 : 1 1.5 : 1 temperatura góra / dól kolumny, °C temperature at the top/bottom of the column, °C 75/55 75/55 obciążenie kolumny, kg/h column load, kg/h 2 2 - wydajność rafinatu liczona na wsad, %(m/m) - raffinate yield calculated per charge, %(m/m) 41,1 41.1 Właściwości Properties Gęstość w temp. 20°C, g/cm³ Density at 20°C, g/cm ³ 0.9218 0.9218 Lepkość kinematyczna w temp. 100°C, mtrr/s Kinematic viscosity at 100°C, mtrr/s 13,47 13.47 Lepkość kinematyczna w temp. 50°C, mm²/s Kinematic viscosity at 50°C, mm ² /s 96,2 96.2 Współczynnik załamania światła n / Refractive index n/ 1,5147 1.5147 Zawartość siarki, %(m/m) Sulfur content, %(m/m) 2,25 2.25 Zawartość WZA, %(m/tn) AGM content, %(m/tn) <1 <1 Węgiel, zawartość w strukturach, % C_A Cn Cp Carbon, content in structures, % C _A Cn Cp 18,63 21.24 60,13 18.63 21/24 60.13

Wytworzony rafinat plastyfikatora TDAE ozn. R 1386 w ilości 60 części masowych mieszano w temperaturze 70°C do pełnego ujednorodnienia z 40 częściami masowymi ekstraktu aromatycznego uzyskanego z deasfaltyzatu EKST 2 uzyskując produkt spełniający wymagania plastyfikatora TDAE z wyjątkiem zawartości węgla aromatycznego, którego wartość jest poniżej 25% m/m, a wyniki przedstawiono w tablicy 10.The produced raffinate of the TDAE plasticizer marked R 1386 in an amount of 60 parts by mass was mixed at a temperature of 70°C until fully homogenized with 40 parts by mass of the aromatic extract obtained from the deasphaltizer EKST 2, obtaining a product that meets the requirements of the TDAE plasticizer except for the aromatic carbon content, the value of which is below 25 % m/m, and the results are presented in table 10.

Tablica 10 Właściwości uzyskanego plastyfikatora TDAETable 10 Properties of the obtained TDAE plasticizer

Opis próbki Sample description TDAE TDAE Skład próbki, %(m/m) Sample composition, %(m/m) rafinat 1386 50% EKST2 50% raffinate 1386 50% EXT2 50% Badane właściwości Tested properties Lepkość kinem, w temp. 100 °C, ninf/s Viscosity kinem, at 100 °C, ninf/s 22,06 22/06 Współczynnik zał. światła Πι_; ^Ξ(; Light switching factor Πι _; ^Ξ(; 1,5312 1.5312 Gęstość w temperaturze 20 ”C, g/cm³ Density at 20 ”C, g/cm ³ 0,9295 0.9295 Zawartość siarki, %(m/m) Sulfur content, %(m/m) 2,39 2.39 Zawartość WZA, %(m/m) Content of WZA, %(m/m) 2,3 2.3 Węgiel, zaw^rartość w strukturach. % Ca Cn Cp Carbon, ^content in structures. %CaCnCp 23,74 19,65 56,61 23.74 19.65 56.61

Claims

1. A method for producing an aromatic TDAE plasticizer for rubber and gum based on the TDAE plasticizer raffinate from furfural refining of an aromatic extract from the selective refining process of vacuum crude oil distillate and an aromatic extract from the selective refining of deasphalted vacuum crude oil residue, characterized in that it is composed of a) 95-55 parts by mass of the TDAE plasticizer raffinate produced by subjecting a vacuum distillate from paraffin-sulfur-asphalt crude oil with a fraction boiling range of 5: 95% 425: 565°C and a refractive index nD ⁷⁰ below 1.524 to furfural refining at a mass ratio of the distillate to furfural 1: 2.6: 3.8 and extraction temperature: bottom of the column 78: 105°C, top of the column 108: 28°C, obtaining an extract which, after the separation of furfural, is re-refined with a mixture of furfural with co-solvent formamide in an amount from 5% to 10% m/m, based on the mass of the solvent mixture, with a mass ratio of extract: furfural + formamide mixture of 1: 1.0: 2.0 and extraction temperature: bottom of the column 74: 104°C, top of the column 98 : 130°C obtaining, after distilling off the solvent, the TDAE plasticizer raffinate, which is composed at a temperature of 50 : 100°C with b) 5 to 45 parts by mass of aromatic extract obtained from a charge containing from 65 to 100 parts by mass of vacuum residue of boiling crude oil 5% fraction above 485°C, asphaltene content below 15% by mass. and from 0 to 35 parts by mass of the darkened fraction from vacuum distillation of crude oil with a boiling point of the 5% fraction above 444°C, a kinematic viscosity at 100°C above 31 mm ² /s and an asphaltene content below 5% by mass, deasphalted with propane at mass ratio of feed to propane 1 : 3.6 : 10.5 at the temperature: bottom of the column 30 : 50°C and top of the column 45 : 90°C, obtaining deasphaltate, which is then refined with furfural at a mass ratio of deasphaltate to furfural of 1 : 2.0 : 4.5 and refining temperature: bottom of the column 82 : 22°C, top of the column 115 : 132°C and mixed until fully uniform, and the product obtained after composing components a) and b) meets the requirements of the TDAE aromatic plasticizer.

2. The method according to claim 1, characterized in that a vacuum distillate from paraffin-sulfur-asphalt crude oil is used, which has a fraction boiling range of 5: 95% 465: 555°C and a refractive index nD ⁷⁰ below 1.51.

3. The method according to claim 1, characterized in that the refining of the vacuum distillate is carried out with furfural at a mass ratio of distillate: furfural of 1: 2.9: 3.3 and extraction temperatures: bottom of the column 84: 94°C, top of the column 114: 124°C.

4. The method according to claim 1, characterized in that the aromatic extract obtained from the feed containing 80 to 98 parts by mass of vacuum crude oil residues with a boiling point of the 5% fraction above 485°C and an asphaltene content below 14% by mass is used. and from 2 to 20 parts by mass of the darkened fraction from vacuum distillation of crude oil with a boiling point of the 5% fraction above 444°C, a kinematic viscosity at 100°C above 31 mm ² /s and an asphaltene content below 5% by mass, deasphalted with propane at mass ratio of feed to propane 1: 3.6: 10.5 at the temperature: bottom of the column 30: 60°C and top of the column 45: 90°C, and then refined with furfural at a mass ratio of deasphaltate to furfural of 1: 2,: 4.5 and refining temperature: bottom of the column 82: 122°C, top of the column 115: 132°C.

5. The method according to claim 1. 1, characterized in that the mass ratio of extract: furfural + formamide mixture in the extraction process is in the range of 1: 1.2: 1.6.

6. The method according to claim 1. 1, characterized in that the extraction process is carried out with a furfural + formamide mixture at the extraction temperature: bottom of the column 75: 94°C, top of the column 105: 128°C.