[go: up one dir, main page]

PL229292B1 - Paliwo stałe biogenne uszlachetnione dodatkami poprawiającymi jego właściwości eksploatacyjne - Google Patents

Paliwo stałe biogenne uszlachetnione dodatkami poprawiającymi jego właściwości eksploatacyjne

Info

Publication number
PL229292B1
PL229292B1 PL410029A PL41002914A PL229292B1 PL 229292 B1 PL229292 B1 PL 229292B1 PL 410029 A PL410029 A PL 410029A PL 41002914 A PL41002914 A PL 41002914A PL 229292 B1 PL229292 B1 PL 229292B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
content
solid fuel
magnesium
fuel
biogenic
Prior art date
Application number
PL410029A
Other languages
English (en)
Other versions
PL410029A1 (pl
Inventor
Leszek ZIEMIAŃSKI
Leszek Ziemiański
Grażyna ŻAK
Grażyna Żak
Anna Duda
Michał Wojtasik
Wojciech KRASODOMSKI
Wojciech Krasodomski
Jarosław Markowski
Celina BUJAS
Celina Bujas
Elżbieta Szałkowska
Tomasz Glanowski
Iwona Gaweł
Marcin Wójcik
Original Assignee
Agencja Rozwoju Przedsiebiorczosci Spolka Z Ograniczona Odpowiedzialnoscia
Inst Nafty I Gazu Panstwowy Inst Badawczy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Agencja Rozwoju Przedsiebiorczosci Spolka Z Ograniczona Odpowiedzialnoscia, Inst Nafty I Gazu Panstwowy Inst Badawczy filed Critical Agencja Rozwoju Przedsiebiorczosci Spolka Z Ograniczona Odpowiedzialnoscia
Priority to PL410029A priority Critical patent/PL229292B1/pl
Publication of PL410029A1 publication Critical patent/PL410029A1/pl
Publication of PL229292B1 publication Critical patent/PL229292B1/pl

Links

Landscapes

  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)

Abstract

Paliwo stałe biogenne uszlachetnione dodatkami poprawiającymi jego właściwości eksploatacyjne, w którego skład wchodzą komponenty biogenne, takie jak odpady drzewne, odpady i wytłoki z produkcji olejów roślinnych, słoma, siano, łuski z nasion i ich mieszaniny, którego wartość opałowa wynosi nie mniej niż 12 MJ/kg, zawartość popiołów nie więcej niż 20% (m/m), zawartość siarki całkowitej nie więcej niż 1% (m/m), zawartość chloru nie więcej niż 1% (m/m), zawartość wody nie więcej niż 15% (m/m), zawartość metali ciężkich: rtęci nie więcej niż 1 mg/kg paliwa stałego, chromu nie więcej niż 100 mg/kg paliwa stałego, sumaryczna zawartość rtęci, kadmu i talu nie więcej niż 10 mg/kg paliwa stałego, sumaryczna zawartość niklu, ołowiu, miedzi, antymonu, arsenu, kobaltu, wanadu i manganu nie więcej niż 1500 mg/kg paliwa stałego, charakteryzuje się tym, że zawiera komponenty biogenne w ilości od 80,5% (m/m) do 99,5% (m/m), dodatki uszlachetniające w ilości od 0,5 do 10% (m/m), korzystnie od 0,5 do 4% (m/m), w skład których wchodzi modyfikator procesu spalania i/lub modyfikator struktury popiołów tworzących się w procesie spalania, oraz rozpuszczalnik w ilości od 0do 9,5% (m/m), będący wodą lub rozpuszczalnikiem organicznym lub ich mieszaniną, przy czym korzystnie rozpuszczalnik zawiera rozpuszczalny w wodzie i/lub w rozpuszczalniku organicznym emulgator, w ilości od 0,005% do 0,1% (m/m) w przeliczeniu na masę paliwa.

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest paliwo stałe biogenne uszlachetnione dodatkami poprawiającymi jego właściwości eksploatacyjne, zapewniającymi poprawę procesu spalania, obniżającymi emisję toksycznych składników spalin oraz modyfikującymi strukturę popiołów powstających w procesie spalania tego paliwa.
Ze względu na specyficzne właściwości paliw stałych biogennych, takie jak stosunkowo duża wilgotność, zawartość pierwiastków metalicznych oraz wieloskładnikowość, stosowanie ich wiąże się ze znacznymi problemami w trakcie ich eksploatacji. Problemom tym można zapobiegać poprzez wprowadzenie do tego typu paliw dodatków uszlachetniających, poprawiających ich właściwości eksploatacyjne.
Stosowanie biopaliw jest szczególnie promowane w polityce energetycznej Unii Europejskiej. Przemysł energetyczny zobowiązany jest do wytwarzania określonej ilości energii ze źródeł odnawialnych, co z kolei wiąże się z koniecznością poszukiwania nowych rozwiązań w zakresie paliw stałych biogennych.
W opisie patentowym PL 165 406 ujawniono katalizator do dopalania sadzy, który zawiera chlorek sodu, chlorek amonu, uwodniony siarczan miedzi oraz wodorotlenek wapnia. Katalizator jest mieszaniną związków nieorganicznych w stanie stałym i stosuje się go jako dodatek do paliw stałych.
Z opisu patentowego PL 202 660 znane są brykiety wytwarzane z odpadowej masy będącej odpadowymi produktami roślinnymi takimi jak susz z wytłoków owoców w ilości co najmniej 80% (m/m), jak również zawierające do 20% (m/m) dodatków wspomagających proces spalania i/lub uszlachetniających, przy czym nie podano struktury tych dodatków.
W polskim zgłoszeniu patentowym nr P.387423 opisano modyfikator procesów spalania paliw stałych, płynnych i gazowych, zwłaszcza drewna, gazu ziemnego, węgla, mazutu i innych węglowodorów oraz zastosowanie modyfikatora spalania paliw, którym jest zawiesina monoacetyloferrocenu i nieokreślonego szczegółowo karbamidu w wodzie i alkoholu alifatycznym. Pochodne ferrocenu należą do grupy związków metaloorganicznych z grupy kompleksów cyklopentadienylowych. Pochodne tego rodzaju są znane i stosowane jako katalizatory procesów spalania zarówno w olejach opałowych jak również jako dodatki typu FBC (fuel bom catalyst). Przedmiotem zgłoszenia jest też sposób modyfikowania procesu spalania.
W polskim zgłoszeniu patentowym P.398994 przedstawiono paliwo stałe zawierające komponenty biogenne, uszlachetnione wielofunkcyjnym pakietem dodatków, zapewniającym poprawę procesu spalania tego paliwa, modyfikację popiołów powstających z niego w trakcie spalania oraz ochronę przed biologiczną degradacją i odporność na działanie mikroorganizmów.
W opisie patentowym CN 1227256 został opisany pakiet dodatków do paliw stałych pozwalający na obniżenie zużycia paliwa, składający się z dodatków: obniżającego dymienie, odsiarczającego, utleniającego, powodującego pęcznienie i aktywatora, zmieszanych w odpowiednich proporcjach. Substancjami tymi są między innymi: Tween 60, tlenek żelaza, tlenek magnezu, węglan manganu, tlenek wapnia, chlorek sodu, azotan potasu, azotan sodu, nadmanganian potasu, dodecylosiarczan sodu, fosforan trisodowy i wermikulit. Dodatkową zaletą tego pakietu jest według zgłoszenia obniżenie emisji CO i siarki do atmosfery.
Celem niniejszego wynalazku jest uzyskanie paliwa stałego biogennego uszlachetnionego dodatkami poprawiającymi jego właściwości eksploatacyjne, w skład których wchodzi przynajmniej modyfikator procesu spalania, dodawany celem poprawy procesu spalania i obniżenia emisji toksycznych składników spalin i/lub modyfikator struktury popiołów powstających z niego w procesie spalania, zapobiegający tworzeniu się w procesie spalania popiołów przywierających do metalowych powierzchni komory spalania i układu odprowadzającego spaliny, przy czym wartość opałowa tego paliwa powinna wynosić nie mniej niż 12 MJ/kg, zawartość popiołów nie więcej niż 20% (m/m), zawartość siarki całkowitej nie więcej niż 1 % (m/m), zawartość chloru nie więcej niż 1 % (m/m), zawartość wody nie więcej niż 15% (m/m), zawartość metali ciężkich: rtęci nie więcej niż 1 mg/kg paliwa stałego, chromu nie więcej niż 100 mg/kg paliwa stałego, sumaryczna zawartość rtęci, kadmu i talu nie więcej niż 10 mg/kg paliwa stałego, sumaryczna zawartość niklu, ołowiu, miedzi, antymonu, arsenu, kobaltu, wanadu i manganu nię więcej niż 1500 mg/kg paliwa stałego.
Wiadomo, że zastosowanie modyfikatora procesu spalania ma szczególne znaczenie w przypadku paliw wieloskładnikowych, których komponenty znacznie różnią się między sobą charakterystyką zapłonu, takich zwłaszcza jak biomasa. Czas przebywania paliw w komorze paleniskowej wynosi
PL 229 292 Β1 ok. 2-3 sekundy, a przy tym biomasa wymaga znacznie dłuższego czasu spalania niż paliwa kopalne. Ponadto czas spalania biopaliw jest różny w zależności od granulacji paliwa i zawartości wody. Modyfikator procesu spalania jest koniecznym składnikiem dodatków, gdyż poprawia proces spalania, zwłaszcza pyłów i substancji smolistych oraz przeciwdziała odkładaniu się złogów w komorach spalania i kanałach gazów spalinowych kotłów energetycznych.
Wiadomo również, że koniecznym składnikiem dodatków do paliw biogennych jest modyfikator struktury popiołów, zapobiegający tworzeniu się w procesie spalania popiołów przywierających do powierzchni komory spalania i układu odprowadzającego spaliny, a tym samym pogarszających wymianę ciepła, jak również mogących prowadzić do niepożądanych procesów korozyjnych. Popioły ze spalania biomasy cechują się niższymi temperaturami topliwości (zwykle w przedziale od 750 do około 1000°C), podczas gdy analogiczne temperatury dla popiołów z większości paliw kopalnych wynoszą około 1000°Ć i więcej. Niższa temperatura topliwości powoduje, że warstwa popiołu (w formie przynajmniej częściowo stopionego żużla) przywierająca do elementów urządzeń grzewczych, jest bardziej podatna na osadzanie się kolejnych porcji popiołów, co w konsekwencji powoduje szybki przyrost osadu i powiększenie jego rozmiarów w stosunku do osadów powstających ze spalania węgla. Zastosowanie tego dodatku wpłynie na podwyższenie temperatury topliwości popiołów, a zatem w temperaturach panujących w komorze spalania popioły będą „suche” i nie będą odkładały się na jej powierzchni. Obecność modyfikatora struktury popiołów jest również konieczna ze względu na występujące w trakcie spalania paliw, zjawisko korozji wysokotemperaturowej, powodowanej obecnością pierwiastków alkalicznych w popiołach przywierających do elementów urządzeń grzewczych.
Składnikami wchodzącymi w skład paliwa stałego biogennego są według wynalazku komponenty biogenne, zwłaszcza takie jak odpady drzewne, słoma, siano, wytłoki po produkcji olejów roślinnych, łuski z nasion i ich mieszaniny.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że będące przedmiotem wynalazku paliwo stałe biogenne uszlachetnione dodatkami poprawiającymi jego właściwości eksploatacyjne, emituje w procesie spalania mniej toksycznych składników spalin, a uzyskane z niego popioły charakteryzują się wyższymi temperaturami topliwości, jeżeli w jego skład wchodzą komponenty biogenne takie jak odpady drzewne, odpady i wytłoki z produkcji olejów roślinnych, słoma, siano, łuski z nasion i ich mieszaniny, a jego wartość opałowa wynosi nie mniej niż 12 MJ/kg, zawartość popiołów nie więcej niż 20% (m/m), zawartość siarki całkowitej nie więcej niż 1 % (m/m), zawartość chloru nie więcej niż 1 % (m/m), zawartość wody nie więcej niż 15% (m/m), zawartość metali ciężkich: rtęci nie więcej niż 1 mg/kg paliwa stałego, chromu nie więcej niż 100 mg/kg paliwa stałego, sumaryczna zawartość rtęci, kadmu i talu nie więcej niż 10 mg/kg paliwa stałego, sumaryczna zawartość niklu, ołowiu, miedzi, antymonu, arsenu, kobaltu, wanadu i manganu nie więcej niż 1500 mg/kg paliwa stałego oraz gdy zawiera dodatki uszlachetniające, w skład których wchodzą modyfikator procesu spalania i/lub modyfikator struktury popiołów tworzących się w procesie spalania oraz rozpuszczalnik będący wodą lub rozpuszczalnikiem organicznym lub ich mieszaniną, korzystnie z emulgatorem rozpuszczalnym w wodzie i/lub w rozpuszczalniku organicznym.
Zgodnie z wynalazkiem w skład paliwa stałego wchodzą komponenty biogenne w ilości od 80,5% (m/m) do 99,5 (m/m), takie jak odpady drzewne, odpady i wytłoki z produkcji olejów roślinnych, słoma, siano, łuski z nasion i ich mieszaniny oraz modyfikatory procesu spalania i/lub modyfikatory struktury popiołów w ilości od 0,5 do 10% (m/m), korzystnie od 0,5 do 4% (m/m) i rozpuszczalnik w ilości od 0 do 9,5% (m/m), korzystnie z emulgatorem w ilości od 0,005% do 0,1% (m/m) w przeliczeniu na masę paliwa, przy czym udziały poszczególnych składników paliwa stałego biogennego, są dobrane w taki sposób, że paliwo to posiada wartość opałową nie niższą niż 12 MJ/kg, zawartość popiołów nie większą niż 20% (m/m), zawartość siarki całkowitej nie większą niż 1% (m/m), zawartość chloru nie większą niż 1% (m/m), zawartość wody nie większą niż 15% (m/m), zawartość metali ciężkich: rtęci nie większą niż 1 mg/kg paliwa stałego, chromu nie większą niż 100 mg/kg paliwa stałego, sumaryczną zawartość rtęci, kadmu i talu nie większą niż 10 mg/kg paliwa stałego, sumaryczną zawartość niklu, ołowiu, miedzi, antymonu, arsenu, kobaltu, wanadu i manganu nie większą niż 1500 mg/kg paliwa stałego.
Modyfikatorami procesu spalania i/lub modyfikatorami struktury popiołów wchodzącymi w skład paliwa stałego biogennego są według wynalazku związki typu FenOm przy czym n zawiera się od 1 do 3 a m od 1 do 5 i/lub substancje typu niestechiomestrycznych nanotlenków i/lub nanowodorotlenków i/lub nanooksywodorotlenków żelaza, o zawartości Fe od 12 do 30% (m/m) oraz korzystnie związki manganu i/lub glinu i/lub magnezu i/lub wapnia, zwłaszcza związki typu Mnn0m przy czym n zawiera się od 1 do 3 a m od 1 do 5 i/lub organiczne związki manganu, typu π-kompleksów, takie jak dicyklopentadienyl manganu i jego pochodne i/lub organiczne sole manganu, korzystnie karboksylany i/lub sulfoniany
PL 229 292 Β1 i/lub AlnOm przy czym n zawiera się od 1 do 3 a m od 1 do 5 i/lub MgO i/lub Mg(OH)2 i/lub CaO i/lub Ca(OH)2 i/lub kompleksowe i/lub wysokozasadowe karboksylany i/lub sulfoniany magnezu i/lub wapnia w których stosunek zawartości magnezu i/lub wapnia w rezerwie alkalicznej do zawartości magnezu i/lub wapnia w normalnym karboksylanie magnezu i/lub wapnia wynosi od 1,05 do 30 i/lub nieorganiczne sole magnezu o zawartości magnezu od 15 do 35% (m/m) i/lub glinokrzemiany z grupy minerałów ilastych, zawierające od 10 do 20% (m/m) Al i od 10 do 15% (m/m) Si i/lub mieszaninę węglanu magnezu i wapnia o zawartości magnezu i wapnia w przeliczeniu na MgO i CaO od 40 do 50% (m/m) w tym o zawartości magnezu w przeliczeniu na MgO od 10 do 20% (m/m) i/lub mieszaniny zasadowych glinokrzemianów sodu, potasu i magnezu o zawartości Si w przeliczeniu na S1O2 od 50 do 55% (m/m) i zawartości Al w przeliczeniu na AI2O3 od 30 do 40% (m/m) i/lub organiczne sole potasu, magnezu i ceru o zawartości metali od 2 do 20% (m/m).
Rozpuszczalnikiem wchodzącym w skład paliwa stałego biogennego jest według wynalazku woda lub rozpuszczalnik węglowodorowy lub ich mieszanina, przy czym rozpuszczalnik węglowodorowy jest frakcją naftową, korzystnie zawierającą aromaty, o temperaturze zapłonu nie niższej niż 40°C i końcowej temperaturze wrzenia do 350°C w warunkach normalnych lub alkoholem zwłaszcza alkoholem wielowodorotlenowy o ilości atomów węgla od 2 do 10 atomów węgla, najlepiej od 2 do 5 oraz od 2 do 6 grup hydroksylowych lub mieszaniną frakcji naftowej i alkoholu.
Rozpuszczalnik korzystnie zawiera emulgator rozpuszczalny w wodzie i/lub rozpuszczalniku organicznym, a zwłaszcza emulgator typu pochodnych sorbitolu lub nonylofenolu.
Najbardziej perspektywicznym kierunkiem zastosowania takiego typu paliwa uszlachetnionego dodatkami jest zastosowanie do zasilania kotłów ciepłowniczych, wytwarzających energię oraz w piecach cementowych, co nie wyklucza stosowania takiego paliwa również w mniejszych jednostkach np. w wypadku instalacji komunalnych czy też pieców domowych. Paliwo stałe biogenne uszlachetnione dodatkami według wynalazku może być z powodzeniem stosowane w kotłach energetycznych wszelkiego typu i współspalane z różnymi paliwami stałymi.
Niniejszy wynalazek zilustrowano przykładami wykonania od 1 do 11, objaśniającymi sposób wytwarzania paliwa stałego biogennego, uszlachetnionego dodatkami oraz ocenę wybranych właściwości eksploatacyjnych tak otrzymanego paliwa w próbach testowych. Przykładów tych nie można zatem traktować jako ograniczenie istoty wynalazku, ponieważ mają one jedynie ilustracyjny charakter.
Przykład 1
W agatowym moździerzu umieszczono 28 g tlenku żelaza (III) o ciężarze nasypowym równym 708 kg/m3 i 60 g tlenku wapnia o gęstości 3,35 g/cm3. Zawartość ucierano do ujednorodnienia.
Przykład 2
Do mieszalnika zaopatrzonego w mieszadło mechaniczne i układ grzewczy wprowadzono 70 g substancji będącej mieszaniną tlenków, wodorotlenków i hydroksywodorotlenków żelaza (zawartość żelaza 11,3% (m/m)) i 100 g wysokozasadowego naftenianu magnezu w mieszaninie rozpuszczalników węglowodorowych oraz 20 g aromatycznego rozpuszczalnika o zakresie wrzenia 180-220°C. Mieszaninę podgrzewano do temperatury 50°C i mieszano do uzyskania jednorodnej zawiesiny, a następnie otrzymany produkt wprowadzono do 200 cm3 wody zawierającej 3% emulgatora typu polioksyetylenowanej pochodnej sorbitolu, a następnie w celu uzyskania stabilnej emulsji zastosowano homogenizator ultradźwiękowy.
Przykład 3
Do mieszalnika zaopatrzonego w mieszadło mechaniczne i układ grzewczy wprowadzono 55 g naftenianu żelaza, 7,5 g dicyklopentadienylu manganu oraz 35 g rozpuszczalnika aromatycznego o zawartości frakcji aromatycznej równej 99,3% (m/m). Mieszaninę podgrzewano do temperatury 60°C i mieszano w celu uzyskania jednorodnej, klarownej cieczy.
Przykład 4
W agatowym moździerzu umieszczono 160 g zasadowego krzemianu glinu o zawartości krzemu w przeliczeniu na S1O2 49% (m/m) i zawartości glinu w przeliczeniu na AI2O3 34,5% (m/m) i 30 g tlenku żelaza (III) o ciężarze nasypowym równym 708 kg/m3. Zawartość ucierano do ujednorodnienia.
PL 229 292 Β1
Przykład 5
Produkt z przykładu 1 wprowadzono w ilości 220 mg/kg, w postaci sproszkowanej substancji stałej do słomy pszenicy o właściwościach przedstawionych w tablicy 1.
Tablica 1
Właściwości paliwa bazowego
Właściwość Jednostka Wyniki badań
1 Wartość opalowa kJ/kg 16180
2 Zawartość wilgoci % (m/m) 10,77
3 Zawartość siarki % (m/m) 0,05
4 Zawartość popiołu %(m/m) 8,10
5 Zawartość chloru % (m/m) 0,21
Po wymieszaniu, uszlachetnione produktem z przykładu 1 paliwo zostało poddane badaniu jednorodności poprzez analizę zawartości żelaza. Uzyskane wyniki przedstawiono w tablicy 2.
Tablica 2
Wyniki badań zawartości żelaza w paliwie uszlachetnionym pakietem z Przykładu 1
Próbka 1 Próbka 2 Próbka 3
Zawartość żelaza, mg/kg 51 53 49
Próbka 4
Przykład 6
Produkt z przykładu 2 wprowadzono w ilości 1900 mg/kg, w postaci wodnej emulsji do słomy kukurydzy o właściwościach przedstawionych w tablicy 3.
Tablica 3
Właściwości paliwa bazowego
Właściwość Jednostka Wyniki badań
1 Wartość opałowa kJ/kg 15602
2 Zawartość wilgoci % (m/m) 10,25
3 Zawartość siarki % (m/m) 0,06
4 ' Zawartość popiołu % (m/m) 15,75
5 Zawartość chloru % (m/m) 0,28
Po wymieszaniu, uszlachetnione produktem z przykładu 2 paliwo zostało poddane badaniu jednorodności poprzez analizę zawartości żelaza. Uzyskane wyniki przedstawiono w tablicy 4.
Tablica 4
Wyniki badań zawartości żelaza w paliwie uszlachetnionym pakietem z Przykładu 2
Próbka 1 Próbka 2 Próbka 3 Próbka 4
Zawartość żelaza, mg/kg 40 39 40 42
Przykład 7
Produkt z przykładu 3 wprowadzono w ilości 2000 mg/kg, w postaci roztworu w rozpuszczalniku organicznym do trocin drzewnych o właściwościach przedstawionych w tablicy 5.
PL 229 292 Β1
Tablica 5
Właściwości paliwa bazowego
Właściwość Jednostka Wyniki badań
1 Wartość opałowa kJ/kg 17826
2 Zawartość wilgoci % Mm) 13,60
3 Zawartość siarki % (m/m) < 0,01
4 Zawartość popiołu % Mm) 0,495
5 Zawartość chloru % Mm) 0,016
Po wymieszaniu, uszlachetnione produktem z przykładu 3 paliwo zostało poddane badaniu jednorodności poprzez analizę zawartości żelaza. Uzyskane wyniki przedstawiono w tablicy 6.
Tablica 6
Wyniki badań zawartości żelaza w paliwie uszlachetnionym pakietem z Przykładu 3
Próbka 1 i Próbka 2 Próbka 3 Próbka 4
Zawartość żelaza, mg/kg 60 61 62 . 61 .
Przykład 8
Produkt z przykładu 4 wprowadzono w ilości 900 mg/kg, w postaci sproszkowanej substancji stałej do trocin drzewnych o właściwościach przedstawionych w tablicy 5.
Po wymieszaniu, uszlachetnione produktem z przykładu 4 paliwo zostało poddane badaniu jednorodności poprzez analizę zawartości żelaza. Uzyskane wyniki przedstawiono w tablicy 7.
Tablica 7
Wyniki badań zawartości żelaza w paliwie uszlachetnionym pakietem z Przykładu 3
Próbka 1 Próbka 2 Próbka 3 Próbka 4
Zawartość żelaza, mg/kg 100 101 102 99
Przykład 9
Produkty z przykładów 2 i 3 poddano termo-programowanym testom utleniania sadzy. Do badań stosowano po 10 mg sproszkowanych próbek sadzy wymieszanej z produktami z przykładów 2 i 3 (stosunek sadzy do jonów żelaza 10:1). Badane próbki umieszczono w przepływowym reaktorze kwarcowym w piecu, którego temperaturę podnoszono z szybkością 10°C/min od temperatury pokojowej do 700°C. W czasie testu przez reaktor przepuszczano mieszankę gazową, składającą się z 5% (V/V) O2 i 95% (V/V) He z szybkością 60 ml/min. Postęp reakcji śledzono poprzez analizę gazów odlotowych z reaktora z zastosowaniem spektrometru masowego. Obserwowano sygnał m/z = 44 pochodzący od dwutlenku węgla (CO2), sygnał m/z = 32 pochodzący od tlenu, sygnał m/z = 28 pochodzący od tlenku węgla (CO) i m/z = 18 pochodzący od pary wodnej (H2O). Na podstawie przeprowadzonych testów na załączonym rysunku wykreślono zależności intensywności sygnałów badanych próbek dla m/z = 44 pochodzącego od dwutlenku węgla od temperatury. Linią ciągłą oznaczono tą zależność dla produktu z przykładu 3, a linią przerywaną dla produktu z przykładu 2. Produkty inicjujące procesy utleniania sadzy w niższych temperaturach charakteryzują się wyższą aktywnością katalityczną.
Przykład 10
Przeprowadzono badania charakterystycznych temperatur topliwości popiołów powstałych ze spalania paliw uszlachetnionych jak w przykładach 5, 6 i 8 oraz odpowiednich paliw bazowych. Popiół został przygotowany zgodnie z prEN 15403, a następnie zmielony do rozmiarów cząstek mniejszych niż 0,075 mm, zwilżony wodą i etanolem, sprasowany w kostkę sześcienną, a następnie pozostawiony do suszenia. Tak przygotowaną próbkę umieszczono w piecu, zapewniając atmosferę redukującą, a w drugim badaniu utleniającą. Szybkość wzrostu temperatury wynosiła 6°C/min. Podczas ogrzewania prowadzono ciągłą obserwację próbki i na jej podstawie notowano temperaturę topliwości tj. temperaturę, w której obserwowano początki zaokrąglenia krawędzi próbki.
PL 229 292 Β1
Wyniki badań przedstawiono w tablicy 8.
Tablica 8
Wyniki badań charakterystycznych temperatur topliwości popiołów uzyskanych z paliw bazowych i uszlachetnionych z przykładów 5, 6 i 8
Badana biomasa: Popiół uzyskany z paliwa bazowego Popiół uzyskany z paliwa uszlachetnionego
Z przykładu 5 z przykładu 6 Atmosfen z przykładu 8 i redukująca: z przykładu 5____ z przykładu 6____ z przykładu 8
Temperatura skurczu, SST °C 610 770 740 960 870 1230
Temperatura deformacji, DT °C 770 1000 800 1420 __J120__ 1310
Temperatura półkuli, HT°C 1040 1240 1450 1440 1220 1460
Temperatura płynięcia, FT °C 1100 1280 1460 1470 1250 1480
Atmosfera utleniająca:
Temperatura skurczu, SST °C 640 780 660 1100 1000 1280
Temperatura deformacji, DT °C 850 1090 1260 1350 1210 1330
Temperatura półkuli, HT°C 1080 1240 1360 . . 1 1370 1230 1360
Temperatura płynięcia, FT °C 1140 1280 1370 | 1390 1250 1460
Popioły otrzymane z produktów z przykładów 5, 6 i 8 charakteryzują się znacznie wyższymi charakterystycznymi temperaturami topliwości w porównaniu z popiołami uzyskanymi z paliw bazowych.
Przykład 11
Przeprowadzono badania wpływu produktów z przykładów 7 i 8 na emisję spalin. Paliwo bazowe - trociny drzewne o właściwościach z tablicy 5 dla przykładu 7 i 8 oraz paliwo uszlachetnione z przykładów 7 i 8 spalano przez okres 1 h w kotle typu CE25-DH o mocy 250 kW przeznaczonym do spalania biomasy. Po upływie 0,5 h od rozpoczęcia każdego z testów i ustabilizowaniu się parametrów pracy pieca uruchamiano urządzenia pomiarowe zainstalowane w kominie pieca przemysłowego w celu wykonania badań emisji wybranych składników spalin. Urządzenia te zbierały i rejestrowały dane w minutowych odstępach czasu przez okres 0,5 h. Uśrednione i znormalizowane wyniki pomiarów w zakresie emisji cząstek stałych, PM 10, PM2,5, SOx, NOx, CO, LZO (lekkie związki organiczne) przedstawiono w tablicy 9.
PL 229 292 Β1
Tablica 9
Wyniki badań emisji paliwa bazowego i paliw uszlachetnionych z przykładów 7 i 8
Mierzony parametr Jednostka Paliwo bazowe trociny drzewne z tablicy 5 Paliwo uszlachetnione z przykładu 7 Paliwo 1 uszlachetnione z przykładu 8
LZO mgC/m3 731,31 269,41 154,96
Pył mg/m3 80,86 192,63 116,13
PM10 mg/m3 32,99 90,80 83,06
PM2,5 mg/m3 15,12 45,87 40,57 _
SO2 ___________mg/m’ 68,64 20,02 18,59
NOX mg/m3 184,50 146,58 136,33
CO mg/m3 7911,25 4661,02 1548,75
Produkty z przykładów 7 i 8 charakteryzują się znacznie mniejszą emisją LZO i CO w porównaniu z paliwem bazowym.

Claims (4)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Paliwo stałe biogenne uszlachetnione dodatkami poprawiającymi jego właściwości eksploatacyjne, w którego skład wchodzą komponenty biogenne, takie jak odpady drzewne, odpady i wytłoki z produkcji olejów roślinnych, słoma, siano, łuski z nasion i ich mieszaniny, którego wartość opałowa wynosi nie mniej niż 12 MJ/kg, zawartość popiołów nie więcej niż 20% (m/m), zawartość siarki całkowitej nie więcej niż 1 % (m/m), zawartość chloru nie więcej niż 1 % (m/m), zawartość wody nie więcej niż 15% (m/m), zawartość metali ciężkich: rtęci nie więcej niż 1 mg/kg paliwa stałego, chromu nie więcej niż 100 mg/kg paliwa stałego, sumaryczna zawartość rtęci, kadmu i talu nie więcej niż 10 mg/kg paliwa stałego, sumaryczna zawartość niklu, ołowiu, miedzi, antymonu, arsenu, kobaltu, wanadu i manganu nie więcej niż 1500 mg/kg paliwa stałego, znamienne tym, że zawiera komponenty biogenne w ilości od 80,5% (m/m) do 99,5% (m/m), dodatki uszlachetniające w ilości od 0,5 do 10% (m/m), korzystnie od 0,5 do 4% (m/m), w skład których wchodzi modyfikator procesu spalania i/lub modyfikator struktury popiołów tworzących się w procesie spalania, oraz rozpuszczalnik w ilości od 0 do 9,5% (m/m), będący wodą lub rozpuszczalnikiem organicznym lub ich mieszaniną, przy czym korzystnie rozpuszczalnik zawiera rozpuszczalny w wodzie i/lub w rozpuszczalniku organicznym emulgator, w ilości od 0,005% do 0,1% (m/m) w przeliczeniu na masę paliwa.
  2. 2. Paliwo stałe biogenne uszlachetnione dodatkami według zastrz. 1, znamienne tym, że stosowane w nim dodatki uszlachetniające zawierają modyfikatory procesu spalania i/lub modyfikatory struktury popiołów, przy czym jako modyfikatory procesu spalania i/lub modyfikatory struktury popiołów, stosuje się związki typu FenOm przy czym n zawiera się od 1 do 3 a w od 1 do 5 i/lub substancje typu niestechiomestrycznych nanotlenków i/lub nanowodorotlenków i/lub nanooksywodorotlenków żelaza, o zawartości Fe od 12 do 30% (m/m) oraz korzystnie związki manganu i/lub glinu i/lub magnezu i/lub wapnia, zwłaszcza związki typu Mnn0m przy czym n zawiera się od 1 do 3 a m od 1 do 5 i/lub organiczne związki manganu, typu π-kompleksów, takie jak dicyklopentadienyl manganu i jego pochodne i/lub organiczne sole manganu, korzystnie karboksylany i/lub sulfoniany i/lub AlnOm przy czym n zawiera się od 1 do 3 a m od 1 do 5 i/lub MgO i/lub Mg(OH)2 i/lub CaO i/lub Ca(OH)2 i/lub kompleksowe i/lub wysokozasadowe karboksylany i/lub sulfoniany magnezu i/lub wapnia, w których stosunek zawartości magnezu i/lub wapnia w rezerwie alkalicznej do zawartości magnezu i/lub wapnia w normalnym karboksylanie magnezu i/lub wapnia wynosi od 1,05 do 30 i/lub nieorganiczne sole magnezu o zawartości magnezu od 15 do 35% (m/m) i/lub glinokrzemiany z grupy minerałów ilastych, zawierające od 10 do 20% (m/m) Al i od 10 do 15% (m/m) Si i/lub mieszaninę węglanu magnezu i wapnia o zawartości magnezu i wapnia w przeliczeniu na MgO i CaO od 40 do 50% (m/m), w tym o zawartości magnezu w przeliczeniu na MgO od 10 do 20% (m/m) i/lub mieszaniny zasadowych glinokrzemianówsodu, potasu i magnezu
    PL 229 292 B1 o zawartości Si w przeliczeniu na S1O2 od 50 do 55% (m/m) i zawartości Al w przeliczeniu na AI2O3 od 30 do 40% (m/m) i/lub organiczne sole potasu, magnezu i ceru o zawartości metali od 2 do 20% (m/m).
  3. 3. Paliwo stałe biogenne uszlachetnione dodatkami według zastrz. 1, znamienne tym, że stosowane w nim dodatki zawierają rozpuszczalnik, który jest wodą lub rozpuszczalnikiem węglowodorowym lub ich mieszaniną, przy czym rozpuszczalnik węglowodorowy jest frakcją naftową, korzystnie zawierającą aromaty, o temperaturze zapłonu nie niższej niż 40°C i końcowej temperaturze wrzenia do 350°C w warunkach normalnych lub alkoholem, zwłaszcza alkoholem wielowodorotlenowym o ilości atomów węgla od 2 do 10 atomów węgla, najlepiej od 2 do 5 oraz od 2 do 6 grup hydroksylowych lub mieszaniną frakcji naftowej i alkoholu.
  4. 4. Paliwo stałe biogenne uszlachetnione dodatkami według zastrz. 1 albo 3, znamienne tym, że stosowane w nim dodatki zawierają rozpuszczalnik, który zawiera nieograniczenie rozpuszczalny w nim emulgator w ilości od 0,005% do 0,1% (m/m) w przeliczeniu na masę paliwa, korzystnie typu pochodnych sorbitolu lub nonylofenolu.
PL410029A 2014-11-03 2014-11-03 Paliwo stałe biogenne uszlachetnione dodatkami poprawiającymi jego właściwości eksploatacyjne PL229292B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL410029A PL229292B1 (pl) 2014-11-03 2014-11-03 Paliwo stałe biogenne uszlachetnione dodatkami poprawiającymi jego właściwości eksploatacyjne

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL410029A PL229292B1 (pl) 2014-11-03 2014-11-03 Paliwo stałe biogenne uszlachetnione dodatkami poprawiającymi jego właściwości eksploatacyjne

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL410029A1 PL410029A1 (pl) 2016-05-09
PL229292B1 true PL229292B1 (pl) 2018-07-31

Family

ID=55910539

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL410029A PL229292B1 (pl) 2014-11-03 2014-11-03 Paliwo stałe biogenne uszlachetnione dodatkami poprawiającymi jego właściwości eksploatacyjne

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL229292B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL410029A1 (pl) 2016-05-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104114681B (zh) 用于避免如集聚、沉积、腐蚀等问题并减少排放物的矿物添加剂掺合组合物和燃烧器的运行方法
Matúš et al. The effect of papermaking sludge as an additive to biomass pellets on the final quality of the fuel
CN103194294B (zh) 锅炉燃煤助燃脱硫剂组合物及其制备方法
US20060218853A1 (en) Composition for preventing scaling, excluding of soot, clinker and sludge, and controlling flame in combustion apparatus
Gollmer et al. Additives as a fuel-oriented measure to mitigate inorganic particulate matter (PM) emissions during small-scale combustion of solid biofuels
CN101230302B (zh) 电厂锅炉用节煤脱硫添加剂
Zhang et al. Effect of organic calcium compounds on combustion characteristics of rice husk, sewage sludge, and bituminous coal: thermogravimetric investigation
Lebendig et al. Effect of pre-treatment of herbaceous feedstocks on behavior of inorganic constituents under chemical looping gasification (CLG) conditions
CN100420733C (zh) 一种燃烧催化剂
Nyashina et al. Emissions from the combustion of high-potential slurry fuels
PL232620B1 (pl) Dodatek uszlachetniający do paliw stałych biogennych poprawiający jego właściwości eksploatacyjne
WO2023177311A1 (en) A method of combusting coal solid fuels, an additive to coal solid fuels and a method of manufacturing an additive to coal solid fuels
PL245959B1 (pl) Aglomerat mieszaniny trocin z drewna drzew iglastych oraz słomy pszenżyta uszlachetniony kompozycją dodatków
PL229292B1 (pl) Paliwo stałe biogenne uszlachetnione dodatkami poprawiającymi jego właściwości eksploatacyjne
CN101215491B (zh) 一种节能环保的煤炭燃烧催化剂
CN116904243A (zh) 固体燃料的助燃剂及其制备方法和用途
PL245962B1 (pl) Aglomerat mieszaniny trocin z drewna drzew iglastych oraz łuski słonecznika uszlachetniony kompozycją dodatków
Poskrobko et al. A primary method for reducing nitrogen oxides in coal combustion through addition of Bio-CONOx
PL246909B1 (pl) Granulat mieszaniny trocin z drewna drzew iglastych oraz miskanta uszlachetniony kompozycją dodatków
CN119425810B (zh) 一种燃煤用的催化剂及其制备工艺
PL229044B1 (pl) Wielofunkcyjny pakiet dodatków do paliw stałych zawierających komponenty biogenne
Ningsih et al. Emission and heavy metal content characteristic of densified refused derived fuels of oil sludge and biomass combination as an alternative fuel for cement plant
CN108913274A (zh) 一种含铁基化合物的燃煤催化剂及其应用
TWI704233B (zh) 助燃劑的製備方法及其系統
Magida et al. Coal-Scenedesmus Microalgae Co-Firing in a Fixed Bed Combustion Reactor: A Study on CO2, SO2 and NOx Emissions and Ash, Processes 2022, 10, 2183