PL226121B1 - Method for giving conducting and electrostatic properties to flat textile products from cellulose and synthetic fibres and the mixes of cellulose fibres with synthetic fibres, using the polypyrrole - Google Patents
Method for giving conducting and electrostatic properties to flat textile products from cellulose and synthetic fibres and the mixes of cellulose fibres with synthetic fibres, using the polypyrroleInfo
- Publication number
- PL226121B1 PL226121B1 PL406861A PL40686114A PL226121B1 PL 226121 B1 PL226121 B1 PL 226121B1 PL 406861 A PL406861 A PL 406861A PL 40686114 A PL40686114 A PL 40686114A PL 226121 B1 PL226121 B1 PL 226121B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- pyrrole
- solution
- aqueous solution
- ethylene glycol
- fabric
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 54
- 239000004753 textile Substances 0.000 title claims description 28
- 229920000128 polypyrrole Polymers 0.000 title claims description 25
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 title claims description 14
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 title claims description 11
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 title claims description 6
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 144
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 123
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 109
- 238000007639 printing Methods 0.000 claims description 53
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 47
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims description 24
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 17
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 claims description 15
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 12
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 claims description 10
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 10
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 7
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 6
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 claims description 6
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 5
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- KITCPCVPQNDBME-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylformamide 1H-pyrrole Chemical compound N1C=CC=C1.C(=O)N(C)C KITCPCVPQNDBME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 71
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 62
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 33
- 239000012154 double-distilled water Substances 0.000 description 20
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 13
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 11
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 10
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 9
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 8
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 8
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 6
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 6
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 5
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 4
- AAMATCKFMHVIDO-UHFFFAOYSA-N azane;1h-pyrrole Chemical compound N.C=1C=CNC=1 AAMATCKFMHVIDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 4
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 4
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 3
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 239000010408 film Substances 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 3
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 230000001877 deodorizing effect Effects 0.000 description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Natural products OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 2
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 2
- 229920000767 polyaniline Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- WVQCDOLBWQGTMX-UHFFFAOYSA-N potassium;1h-pyrrole Chemical compound [K].C=1C=CNC=1 WVQCDOLBWQGTMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Natural products CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004159 Potassium persulphate Substances 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- 229920002334 Spandex Polymers 0.000 description 1
- 241001584775 Tunga penetrans Species 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003385 bacteriostatic effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000003486 chemical etching Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000005672 electromagnetic field Effects 0.000 description 1
- 230000005686 electrostatic field Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 1
- 229940032296 ferric chloride Drugs 0.000 description 1
- 229940044631 ferric chloride hexahydrate Drugs 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000010952 in-situ formation Methods 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- NQXWGWZJXJUMQB-UHFFFAOYSA-K iron trichloride hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Cl-].Cl[Fe+]Cl NQXWGWZJXJUMQB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 description 1
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 235000019394 potassium persulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 1
- 239000004759 spandex Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Coloring (AREA)
Description
Opis wynalazkuDescription of the invention
Przedmiotem wynalazku jest sposób nadawania właściwości elektroprzewodzących i antystatycznych płaskim wyrobom włókienniczym z włókien celulozowych, syntetycznych oraz z mieszanek włókien celulozowych z włóknami syntetycznymi, takim jak tkaniny, dzianiny, włókniny, przy użyciu polipirolu (PPy), z wykorzystaniem techniki druku cyfrowego.The subject of the invention is a method of imparting electroconductive and antistatic properties to flat textile products made of cellulose and synthetic fibers and mixtures of cellulose fibers with synthetic fibers, such as fabrics, knitted fabrics, nonwovens, using polypyrrole (PPy), using digital printing technology.
Z opisu patentowego US 5,624,736 jest znany sposób wytwarzania tekstyliów elektroprzewodzących, polegający na tworzeniu na powierzchni tekstyliów obszarów przewodzących i nieprzewodzących ładunki elektryczne za pomocą druku sitowego wykonanego pastą drukarską zawierającą polimer przewodzący - polipirol (PPy) czy polianilinę (PANI), a następnie zabezpieczeniu wykończonej powierzchni za pomocą warstwy ochronnej, zapewniającej odporność polimeru przewodzącego zawartego w paście drukarskiej na trawienie chemiczne czy działanie tlenu atmosferycznego.US 5,624,736 describes a method of producing electrically conductive textiles, consisting in creating conductive and non-conductive areas on the surface of the textiles by screen printing made with a printing paste containing a conductive polymer - polypyrrole (PPy) or polyaniline (PANI), and then securing the finished surface by means of a protective layer ensuring resistance of the conductive polymer contained in the printing paste to chemical etching or atmospheric oxygen.
W opisie patentowym EP 0 804 497 B1 jest opisana metoda syntezy rozpuszczalnego elektroprzewodzącego polipirolu, polegająca na polimeryzacji monomeru pirolu w roztworze wodnym zawierającym kwas dodecylobenzenosulfonowy jako substancję domieszkującą, w obecności nadsiarczanu amonowego jako utleniacza.EP 0 804 497 B1 describes a method of synthesizing a soluble electrically conductive polypyrrole by polymerizing a pyrrole monomer in an aqueous solution containing dodecylbenzene sulfonic acid as a dopant in the presence of ammonium persulfate as oxidant.
W opisie patentowym Indian Patent 245 849 jest opisany proces wytwarzania termoplastycznych i przewodzących włókien poliestrowych lub przędzy w drodze utleniania pirolu w postaci oparów, w obecności soli metali nasyconych kwasów sulfonowych jako substancji domieszkujących użytych w ilości 0,1-5% wagowych. Włóknom poliestrowym lub przędzy nadaje się w ten sposób przewodnictwo elektryczne 10-6-10-9 S/cm w celu odprowadzania ładunków elektrostatycznych i ekranowania pola elektromagnetycznego.Indian Patent 245,849 describes a process for the production of thermoplastic and conductive polyester fibers or yarns by oxidation of pyrrole as a vapor in the presence of metal salts of saturated sulfonic acids as dopants in an amount of 0.1-5% by weight. The polyester fibers or yarns are thus given an electrical conductivity of 10 -6 -10 -9 S / cm in order to discharge electrostatic charges and to shield the electromagnetic field.
W opisie patentowym US 7,531,203 B2 ujawniono metodę wytwarzania elektroprzewodzących, elastycznych tekstyliów w drodze aplikacji środka utleniającego na wybranych obszarach tekstyliów, następnie działaniu na tekstylia pirolem użytym w postaci nasyconych par, pod zmniejszonym ciśnieniem, w celu utworzenia na tekstyliach powłoki polipirolu, następnie stabilizacji tekstyliów i utworzenia elastycznych przewodzących matryc jako sensorów. Środek utleniający był nanoszony za pomocą natryskiwania, druku filmowego lub druku cyfrowego.U.S. Patent No. 7,531,203 B2 discloses a method of producing electrically conductive elastic textiles by applying an oxidizing agent to selected areas of textiles, then treating the textiles with pyrrole applied in the form of saturated vapors under reduced pressure to form a polypyrrole coating on the textiles, then stabilizing the textiles and creating flexible conductive matrices as sensors. The oxidizing agent was applied by spraying, film printing or digital printing.
W opisie polskiego zgłoszenia patentowego P. 392144 ujawniono sposób wykończenia tekstyliów z włókien celulozowych, syntetycznych oraz ich mieszanek w celu nadania im właściwości bakteriostatycznych, antystatycznych, ekranujących przed działaniem pola elektrostatycznego oraz właściwości sensorów chemicznych na obecność cieczy organicznych i ich par, polegający na tym, że na powierzchnię wyrobu włókienniczego nanosi się najpierw kompozycję sieciującą w postaci wodnej emulsji substancji sieciującej oraz fotoinicjatora, techniką druku cyfrowego i powierzchnię wyrobu, po wysuszeniu bez dostępu światła, zadrukowuje się jednocześnie dwoma atramentami, z których jeden stanowi mieszaninę alkoholowego roztworu pirolu oraz wodnego lub alkoholowego roztworu domieszki lub domieszek anionowych, zaś drugi atrament stanowi roztwór wodny utleniacza, stosując technikę druku cyfrowego, po czym wyrób suszy się i poddaje działaniu promieniowania lampy Hg lub promieniowania UV-C.The description of the Polish patent application P. 392144 discloses a method of finishing textiles made of cellulose and synthetic fibers and their blends in order to give them bacteriostatic, antistatic, electrostatic shielding properties and properties of chemical sensors for the presence of organic liquids and their vapors. that the cross-linking composition in the form of an aqueous emulsion of the cross-linker and a photoinitiator is first applied to the surface of the textile by digital printing and the surface of the article, after being dried in the dark, is simultaneously printed with two inks, one of which is a mixture of an alcoholic pyrrole solution and an aqueous or alcoholic solution of the anionic dopant or dopants, and the second ink is an aqueous solution of the oxidant using digital printing technique, and the article is dried and exposed to the radiation of the Hg lamp or UV-C radiation.
Z publikacji w czasopiśmie International Journal of Clothing Science and Technology, 2009, vol. 21 (2-3), s. 117-126 jest znana synteza polipirolu na tkaninie poliamidowej z udziałem 20% Lycry. Tkaninę wprowadza się do wodnego roztworu pirolu w obecności kwasu p-toluenosulfonowego jako substancji domieszkującej oraz Albegalu FF A jako środka zwilżającego. Jako utleniacz stosuje się sześciowodny chlorek żelazowy (III). W wyniku reakcji in situ na powierzchni tkaniny tworzy się cienki film elektroprzewodzący.From the publication in the International Journal of Clothing Science and Technology, 2009, vol. 21 (2-3), pp. 117-126, the synthesis of polypyrrole on polyamide fabric with 20% Lycra is known. The fabric is placed in an aqueous solution of pyrrole in the presence of p-toluenesulfonic acid as a dopant and Albegal FF A as a wetting agent. Ferric chloride hexahydrate is used as the oxidant. As a result of the in situ reaction, a thin electrically conductive film forms on the surface of the fabric.
W publikacji w czasopiśmie Synthetic Metals, vol. 157 (1), 41-47 (2007) opisano sposób zwiększenia adhezji tkanin wełnianych i poliestrowych do syntezowanego na ich powierzchni polipirolu w drodze wstępnej obróbki tkanin plazmą atmosferyczną, a następnie traktowaniu ich pirolem w obecności środka zwilżającego i chlorku żelazowego jako utleniacza.The publication in the journal Synthetic Metals, vol. 157 (1), 41-47 (2007) describes a method of increasing the adhesion of wool and polyester fabrics to the polypyrrole synthesized on their surface by pretreatment of the fabrics with atmospheric plasma and then treating them with pyrrole in the presence of the agent wetting agent and ferric chloride as oxidant.
W publikacji w czasopiśmie Indian Journal of Fibre & Textile Research, vol. 37, 107-113 (June 2012) zaproponowano nową metodę polimeryzacji pirolu in situ stosując konwencjonalną obróbkę mokrą w barwiarce typu „Jigger”.A publication in Indian Journal of Fiber & Textile Research, vol. 37, 107-113 (June 2012) proposes a new method for in situ polymerization of pyrrole using conventional wet processing in a jigger dye.
Z publikacji w czasopiśmie Sensors and Actuators B, vol. 115 (1), 547-551 (2006), jest znane zastosowanie 5% handlowych nanodyspersji polipirolu, które domieszkowano kwasami i tworzono z nich nanodyspersję w medium wodnym z dodatkiem 10% glikolu etylenowego w celu utworzenia cienkich filmów na foliach poliestrowych metodą druku cyfrowego, stosowanych jako czujniki przydatPL 226 121 B1 ne do monitorowania obecności benzenu, alkoholu metylowego, alkoholu etylowego i alkoholu propylowego.From the publication in the journal Sensors and Actuators B, vol. 115 (1), 547-551 (2006), it is known to use 5% of commercial polypyrrole nanodispersion which have been doped with acids and made nanodispersion in an aqueous medium with the addition of 10% ethylene glycol in to create thin films on polyester films by digital printing, used as sensors useful for monitoring the presence of benzene, methyl alcohol, ethyl alcohol and propyl alcohol.
W doniesieniach prezentowanych na konferencjach międzynarodowych: Proceedings of theIn reports presented at international conferences: Proceedings of the
International Conference on Science and Technology of Synthetic Metals, Kyoto, Japan, July 4-9, 2010, 43 IUPAC World Polymer Congress: Polymer Science In the Service of Society, Glasgow, UK, July 11-16, 2010 przedstawiono możliwości drukowania cyfrowego na różnych podłożach, jak szkło, filmy polimerowe oraz tkaniny wykonane z włókien syntetycznych, za pomocą atramentów uzyskanych w wyniku syntezy polimerów przewodzących w obecności kwasu dodecylobenzenosulfonowego i tworzenia dyspersji o lepkości rzędu 10-12 cPs.International Conference on Science and Technology of Synthetic Metals, Kyoto, Japan, July 4-9, 2010, 43 IUPAC World Polymer Congress: Polymer Science In the Service of Society, Glasgow, UK, July 11-16, 2010 presents the possibilities of digital printing at various substrates, such as glass, polymer films and fabrics made of synthetic fibers, using inks obtained by synthesizing conductive polymers in the presence of dodecylbenzene sulfonic acid and forming dispersions with a viscosity of 10-12 cPs.
Niedogodnością sposobów nadawania właściwości elektroprzewodzących wyrobom włókienn iczym, foliom z tworzyw sztucznych, szkłu przy użyciu dyspersji nanocząstek PPy, polegających na wytwarzaniu nanodyspersji cząstek polipirolu, samych, bądź z udziałem odpowiednich związków domieszkujących, a następnie ich aplikacji za pomocą druku cyfrowego na foliach, wykonanych z tworzyw sztucznych, bądź płaskich wyrobach włókienniczych jest zatykanie się dysz głowic drukujących przez stosowane nanodyspersje polipirolu. Sposób wykończenia tekstyliów z włókien celulozowych, syntetycznych oraz ich mieszanek w celu nadania im, między innymi, właściwości antystatycznych i ekranujących przed działaniem pola elektrostatycznego, polegający na aplikacji na powierzchni wyrobów włókienniczych najpierw środka wiążącego z dodatkiem fotoinicjatora, suszeniu wyrobu bez dostępu światła, następnie jednoczesnym drukowaniu roztworami pirolu i utleniacza, kolejnym suszenia wyrobu i następnie poddawaniu go działaniu wysokoenergetycznego promieniowania ultrafioletowego, jest bardzo skomplikowany i trudny do realizacji w skali przemysłowej.The inconvenience of the methods of imparting electrically conductive properties to textile products, plastic films, glass using a dispersion of PPy nanoparticles, consisting in the production of nanodispersion of polypyrrole particles, alone or with the participation of appropriate doping compounds, and then their application by digital printing on films made of of plastics or flat textile products is clogging of the nozzles of the printing heads by the polypyrrole nanodispersion used. A method of finishing textiles made of cellulose and synthetic fibers and their blends in order to provide them, inter alia, with antistatic and shielding properties against the action of an electrostatic field, consisting in first applying a binder with the addition of a photoinitiator to the surface of textiles, drying the product without exposure to light, then simultaneously printing with pyrrole and oxidant solutions, subsequent drying of the product and then subjecting it to high-energy ultraviolet radiation, is very complicated and difficult to implement on an industrial scale.
Mimo istniejących już rozwiązań dotyczących nadawania właściwości elektroprzewodzących foliom z tworzyw sztucznych, szkłu oraz wyrobom włókienniczym przy użyciu dyspersji nanocząstek PPy, istnieje ciągle potrzeba znajdowania jeszcze bardziej skutecznych i przede wszystkim wielkopowierzchniowych sposobów nadawania właściwości elektroprzewodzących tym wyrobom, wykorzystujących polipirol (PPy).Despite the already existing solutions for imparting electrically conductive properties to plastic films, glass and textiles using a dispersion of PPy nanoparticles, there is still a need to find even more effective and, above all, large-area methods of imparting electroconductive properties to these products, using polypyrrole (PPy).
Sposób nadawania właściwości elektroprzewodzących i antystatycznych płaskim wyrobom włókienniczym z włókien celulozowych, syntetycznych oraz z mieszanek włókien celulozowych z włóknami syntetycznymi, polegający na wytworzeniu na powierzchni tych wyrobów wodnej dyspersji nanocząstek polipirolu (PPy) w drodze polimeryzacji utleniającej pirolu w postaci roztworu wodnego za pomocą środka utleniającego, jak nadsiarczan amonowy, sodowy lub potasowy, w obecności substancji domieszkujących, w którym wykorzystuje się technikę druku cyfrowego, według wynalazku charakteryzuje się tym, że wodną dyspersję nanocząstek PPy wytwarza się na powierzchni wyrobów włókienniczych z roztworu pirolu lub mieszaniny pirolu i dimetyloformamidu (DMF) zawierającej 1-50% objętościowych DMF, w wodzie destylowanej, o stężeniu co najwyżej 1,4 M, zawierającego nadto glikol etylenowy i ewentualnie także niejonowy lub anionowy związek powierzchniowo czynny oraz kwas octowy lub kwas dodecylobenzenosulfonowy, nanoszonego na powierzchnię wyrobu w drodze natryskania lub nadrukowania w ilości zapewniającej uzyskanie czarnego zabarwienia obrabianego podłoża, oraz z roztworu środka utleniającego w wodzie destylowanej, stężeniu 2,8 M, ewentualnie zawierającego glikol etylenowy oraz niejonowy lub anionowy związek powierzchniowo czynny, nanoszonego na powierzchnię wyrobu w drodze napawania, powlekania, natryskiwania lub nadrukowania w takiej ilości, aby stosunek molowy tego środka do pirolu był równy od 1:1 do 2:1, w temperaturze pokojowej po naniesieniu obu roztworów wodnych wyrób suszy się w temperaturze pokojowej. Stosuje się technikę druku cyfrowego typu druk cyfrowy ciągły lub druk cyfrowy „kropla na żądanie” (ang. Drop on Demand). Na wyrób nanosi się wpierw, w drodze napawania, powlekania lub natryskiwania, wodny roztwór środka utleniającego i po odżęciu wyrobu zadrukowuje się go wodnym roztworem pirolu lub wodnym roztworem mieszaniny pirolu i DMF, zawierającym glikol etylenowy, ewentualnie niejonowy lub anionowy związek powierzchniowo czynny oraz kwas octowy lub kwas dodecylobenzenosulfonowy, w ilościach tak dobranych, aby zapewnić lepkość roztworu nie większą niż 0,005 Pa^s, napięcie 3 powierzchniowe 35 mN/m, gęstość nie większą niż 0,9855 g/dm3. Wyrób nadrukowuje się, w dowolnej kolejności, wodnym roztworem pirolu lub wodnym roztworem mieszaniny pirolu i DMF, zawierającym nadto glikol etylenowy i ewentualnie także niejonowy lub anionowy związek powierzchniowo czynny oraz kwas octowy lub kwas dodecylobenzenosulfonowy, w ilościach tak dobranych, aby zapewnić lepkość roztworu nie większą niż 0,005 Pa^s, napięcie powierzchniowe 35 mN/m, gęstość 0,9855 3 g/dm3, oraz wodnym roztworem środka utleniającego, ewentualnie zawierającym glikol etylenowy oraz niejonowy lub anionowy związek powierzchniowo czynny, w ilościach tak dobranych, aby zapewnićA method of imparting electroconductive and antistatic properties to flat textile products made of cellulose and synthetic fibers and mixtures of cellulose fibers with synthetic fibers, consisting in the preparation of an aqueous dispersion of polypyrrole nanoparticles (PPy) on the surface of these products by oxidizing pyrolysis polymerization in the form of an aqueous solution with an oxidizing agent , such as ammonium, sodium or potassium persulfate, in the presence of doping substances, which use the digital printing technique, according to the invention, the invention is characterized in that an aqueous dispersion of PPy nanoparticles is produced on the surface of textiles from a pyrrole solution or a mixture of pyrrole and dimethylformamide (DMF) containing 1-50% by volume of DMF, in distilled water, at a concentration of not more than 1.4 M, further containing ethylene glycol and possibly also a non-ionic or anionic surfactant and acetic acid or dodecylbenzene sulphonic acid applied on and the surface of the product by spraying or printing in an amount ensuring a black color of the treated substrate, and from a 2.8 M solution of the oxidizing agent in distilled water, possibly containing ethylene glycol and a non-ionic or anionic surfactant, applied to the surface of the product by surfacing, coating, spraying or printing in such an amount that the molar ratio of this agent to the pyrrole is 1: 1 to 2: 1, at room temperature, after applying both aqueous solutions, the product is dried at room temperature. A digital printing technique is used, such as continuous digital printing or digital printing "Drop on Demand". The product is firstly coated with an aqueous solution of the oxidizing agent by padding, coating or spraying, and after decolouring the product, it is printed with an aqueous solution of pyrrole or an aqueous solution of a mixture of pyrrole and DMF, containing ethylene glycol, optionally a non-ionic or anionic surfactant and acetic acid or dodecylbenzene sulfonic acid, in amounts so selected to provide a solution viscosity of not more than 0,005 Pa ^ s, 3 surface tension of 35 mN / m, a density of no greater than 0.9855 g / dm 3. The product is printed, in any order, with an aqueous solution of a pyrrole or an aqueous solution of a mixture of pyrrole and DMF, additionally containing ethylene glycol and possibly also a non-ionic or anionic surfactant and acetic acid or dodecyl benzene sulphonic acid, in amounts selected so as to ensure the viscosity of the solution not greater than less than 0.005 Pa ^ s, surface tension 35 mN / m, density 0.9855 3 g / dm 3 , and an aqueous solution of the oxidizing agent, optionally containing ethylene glycol and a non-ionic or anionic surfactant, in amounts selected to ensure
PL 226 121 B1 lepkość roztworu nie większą niż 0,005 Pa^s, napięcie powierzchniowe co najmniej 35 mN/m, gęstość 3 nie większą niż 0,9855 g/dm3. Wyrób natryskuje się, w dowolnej kolejności, wodnym roztworem pirolu bądź wodnym roztworem mieszaniny pirolu i DMF zawierającym glikol etylenowy oraz ewentualnie także niejonowy lub anionowy związek powierzchniowo czynny oraz kwas octowy lub kwas dodecylobenzenosulfonowy, w ilościach tak dobranych, aby zapewnić lepkość roztworu nie większą niż 0,008 3 The solution viscosity is not more than 0.005 Pa. S, the surface tension is at least 35 mN / m, the density 3 is not more than 0.9855 g / dm 3 . The product is sprayed, in any order, with an aqueous solution of pyrrole or an aqueous solution of a mixture of pyrrole and DMF containing ethylene glycol and possibly also a non-ionic or anionic surfactant and acetic acid or dodecylbenzene sulphonic acid, in amounts selected so as to ensure the viscosity of the solution not greater than 0.008 3
Pa^s, napięcie powierzchniowe co najmniej 35 mN/m i gęstość nie większą niż 1,12 g/dm oraz wodnym roztworem środka utleniającego, ewentualnie zawierającym glikol etylenowy oraz niejonowy lub anionowy związek powierzchniowo czynny, w ilościach tak dobranych, aby zapewnić lepkość roztworu nie większą niż 0,008 Pa^s, napięcie powierzchniowe co najmniej 35 mN/m, gęstość nie większą niżPa ^ s, a surface tension of at least 35 mN / m and a density of not more than 1.12 g / dm and an aqueous solution of the oxidizing agent, optionally containing ethylene glycol and a non-ionic or anionic surfactant, in amounts selected to ensure the viscosity of the solution is not greater than 0.008 Pa · s, surface tension of at least 35 mN / m, density not greater than
1,112 g/dm3.1.112 g / dm 3 .
Nanocząstki PPy wytworzone sposobem według wynalazku na włóknie zapewniają małą rezystancją powierzchniową wyrobu włókienniczego przy zastosowaniu ich już w bardzo niskich stężeniach. Wyroby wykończone sposobem według wynalazku, dzięki obecności w nich nanocząstek PPy, charakteryzują się unikalnymi właściwościami przewodnictwa elektrycznego, które są rezultatem tworzenia in situ nanocząstek PPy na powierzchni wyrobu włókienniczego. Z wyrobów wykończonych sposobem według wynalazku można sporządzać elastyczne, przewodzące prąd elektryczny tekstylia, które mogą znaleźć zastosowanie w tekstronice jako sensory oparów, gazów i wilgoci, jako wielkopowierzchniowe ogniwa fotowoltaiczne, siłowniki elektromechaniczne, czujniki ruchu na przykład w zastosowaniach medycznych, jako ogrzewacze opornościowe, opakowania i tekstylia antystatyczne, urządzenia emitujące światło (OLED), urządzenia elektrochromowe, biosensory, urządzenia elektroluminescencyjne. Sposób według wynalazku charakteryzuje się niezwykłą prostotą wykonania przy użyciu roztworów wodnych pirolu czy roztworów wodnych pirolu i DMF oraz utleniacza bez dodatku jakiegokolwiek środka wiążącego i fotoinicjatora. Sposób według wynalazku, w którym wyeliminowano konieczność dwukrotnego suszenia wyrobu i stosowania promieniowania ultrafioletowego, zapewnia znakomitą adhezję nanocząstek PPy do wyrobów włókienniczych, zwłaszcza wykonanych z włókien syntetycznych. Sposób według wynalazku może być stosowany do nadawania przewodnictwa elektrycznego wyrobom z włókien naturalnych, jak bawełna, wiskoza, wełna, jedwab naturalny, wyrobom z włókien syntetycznych, jak poliakrylonitryl, poliester, poliamid, poliaramid, polipropylen, polilaktyd, z mieszanek włókien celulozowych z włóknami syntetycznymi, jak poliester-bawełna, poliamidbawełna, poliamid-wełna.The PPy nanoparticles prepared by the method according to the invention on the fiber provide a low surface resistance of the textile product when used in very low concentrations. The products finished with the method according to the invention, due to the presence of PPy nanoparticles in them, are characterized by unique electric conductivity properties, which result from the in situ formation of PPy nanoparticles on the surface of the textile product. The products finished with the method according to the invention can be used to prepare flexible, electrically conductive textiles that can be used in textronics as vapor, gas and moisture sensors, as large-area photovoltaic cells, electromechanical actuators, motion sensors, for example in medical applications, as resistance heaters, packaging and antistatic textiles, light emitting devices (OLED), electrochromic devices, biosensors, electroluminescent devices. The process according to the invention is characterized by remarkable simplicity of implementation with the use of aqueous solutions of pyrrole or aqueous solutions of pyrrole and DMF and of the oxidant without the addition of any binder and photoinitiator. The method according to the invention, which eliminates the need to dry the product twice and use ultraviolet radiation, ensures excellent adhesion of PPy nanoparticles to textiles, especially those made of synthetic fibers. The method according to the invention can be used to impart electric conductivity to products made of natural fibers, such as cotton, viscose, wool, natural silk, products made of synthetic fibers, such as polyacrylonitrile, polyester, polyamide, polyaramid, polypropylene, polylactide, mixtures of cellulose fibers with synthetic fibers. , like polyester-cotton, polyamide-cotton, polyamide-wool.
Sposób według wynalazku ilustrują poniższe przykłady.The process according to the invention is illustrated by the following examples.
P r z y k ł a d I 2 Example I 2
Do wykończenia elektroprzewodzącego przeznaczono 1,5 m2 bielonej tkaniny bawełnianej 2 o masie powierzchniowej 120 g/m2 i splocie płóciennym 1/1. Najpierw napawano tkaninę 4-krotnie roztworem wodnym nadsiarczanu amonowego o stężeniu 1 M, za pomocą napawarki laboratoryjnej, po czym tkaninę odżęto za pomocą wałków odżymających (docisk wałków był równy 45 kG/cm). Na3 stępnie przygotowano 250 cm3 roztworu pirolu w wodzie podwójnie destylowanej, o stężeniu 0,5 M, zawierającego glikol etylenowy i niejonowy związek powierzchniowo czynny, w ilościach dobranych tak, że lepkość sporządzonego roztworu była równa 0,005 Pa^s, napięcie powierzchniowe 40 mN/m, 3 gęstość 0.9855 g/dm3. Stosunek molowy pirolu zawartego w przygotowanym roztworze do nadsiarczanu amonowego zawartego w roztworze wodnym użytym w procesie napawania tkaniny był równy 1:2. Przygotowanym roztworem pirolu drukowano tkaninę napawaną uprzednio roztworem nadsiarczanu amonowego. Użyto do tego celu drukarki cyfrowej o pojedynczej głowicy firmy Xaar stosując druk cyfrowy „kropla na żądanie”. Proces drukowania wykonywano w temperaturze pokojowej przy szybkości przesuwu tkaniny na transporterze 0,2 m/minutę. Po zakończeniu procesu drukowania tkaninę poddawano leżakowaniu i suszeniu w temperaturze pokojowej. Następnego dnia tkaninę, o barwie czarnej, poddano ocenie rezystancji powierzchniowej za pomocą tzw. metody czteropunktowej, opisanej w czasopiśmie The Bell System Technical Journal w 1958 r. Zgodnie z tą metodą zastosowano cztery elektrody ułożone w linii prostej w jednakowej odległości jedna od drugiej. Prąd elektryczny I ze źródła prądowego, płynął pomiędzy dwoma zewnętrznymi elektrodami przez badane podłoże, wywołując spadek napięcia U pomiędzy dwoma wewnętrznymi elektrodami. Na podstawie pomiaru napięcia U oraz prądu I, rezystancję powierzchniową Rp obliczono z zależności:For finishing the electrically allocated 1.5 m 2 2 bleached cotton fabric weighing 120 g / m 2 and a 1/1 plain weave. First, the fabric was padded 4 times with an aqueous solution of 1 M ammonium persulfate using a laboratory padding machine, and then the fabric was detached with deodorizing rollers (the pressure of the rollers was 45 kg / cm). 3 was then prepared 250 cm3 solution of pyrrole in double distilled water, 0,5 M containing ethylene glycol and a nonionic surfactant, in amounts selected so that the viscosity of the prepared solution was equal to 0.005 Pa ^ s, a surface tension of 40 mN / m, 3 density 0.9855 g / dm 3 . The molar ratio of pyrrole contained in the prepared solution to ammonium persulfate contained in the aqueous solution used in the padding process of the fabric was equal to 1: 2. A fabric previously impregnated with an ammonium persulfate solution was printed with the prepared pyrrole solution. A Xaar single-head digital printer was used for this purpose using drop-on-demand digital printing. The printing process was performed at room temperature with the fabric speed on the conveyor 0.2 m / min. After the printing process was completed, the fabric was subjected to aging and drying at room temperature. The next day, the black fabric was assessed for surface resistance using the so-called the four-point method, described in The Bell System Technical Journal in 1958. This method uses four electrodes arranged in a straight line at equal distance from each other. Electric current I from the current source flowed between the two outer electrodes through the substrate under test, causing a voltage drop U between the two inner electrodes. Based on the measurement of voltage U and current I, the surface resistance Rp was calculated from the dependence:
PL 226 121 B1PL 226 121 B1
W badaniach zastosowano kołowe elektrody o średnicy 2 mm. Odległość pomiędzy elektrodami wynosiła 7 mm, a siła nacisku elektrody do powierzchni próbki 1 N. Jako źródło prądowe zastosowano przyrząd Agilent 34410A, napięcie mierzono przyrządem PICOTEST M3500A.Circular electrodes with a diameter of 2 mm were used in the tests. The distance between the electrodes was 7 mm and the pressure of the electrode to the surface of the sample was 1 N. An Agilent 34410A instrument was used as the current source, the voltage was measured with a PICOTEST M3500A instrument.
Rezystancja powierzchniowa tkaniny po obróbce była równa 6,256 k Q/sq ± 0,589, w warunkach wilgotności względnej powietrza 60%.The surface resistance of the fabric after the treatment was equal to 6.256 k Ω / sq. ± 0.589, at a relative air humidity of 60%.
P r z y k ł a d II 2 Example II 2
Do wykończenia elektroprzewodzącego przeznaczono 1,5 m2 bielonej tkaniny bawełnianej o masie 23 powierzchniowej 120 g/m2 i splocie płóciennym 1/1. Przygotowano 200 cm3 roztworu pirolu w wodzie podwójnie destylowanej, o stężeniu 0,4 M, zawierającego nadto glikol etylenowy oraz anionowy związek powierzchniowo czynny, w ilościach dobranych tak, że lepkość sporządzonego roztworu była 3 równa 0,005 Pa^s, napięcie powierzchniowe 40 mN/m, gęstość 0.9855 g/dm . Następnie przygotowao no 200 cm roztworu nadsiarczanu amonowego w wodzie podwójnie destylowanej, o stężeniu 0,5 M, zawierającego nadto glikol etylenowy oraz anionowy związek powierzchniowo czynny, w ilościach dobranych tak, że lepkość sporządzonego roztworu była równa 0,005 Pa^s, napięcie powierzchniowe 3 mN/m, gęstość 0.9855 g/dm3. Stosunek molowy pirolu zawartego w przygotowanym roztworze do nadsiarczanu amonowego w roztworze wprowadzonym w procesie drukowania cyfrowego był równy 1: 1,25. Przygotowanymi roztworami napełniono pojemniki drukarki cyfrowej z dwoma głowicami firmy Xaar, stosowano druk cyfrowy „kropla na żądanie”. Proces drukowania wykonano w temperaturze pokojowej przy szybkości przesuwu tkaniny na transporterze 0,2 m/minutę, aplikując najpierw na tkaninę roztwór nadsiarczanu amonowego, a następnie roztwór pirolu („mokro na mokro”). Po zakończeniu procesu drukowania tkaninę poddawano leżakowaniu i suszeniu w temperaturze pokojowej. Następnego dnia tkaninę, o barwie czarnej, poddano ocenie rezystancji powierzchniowej postępując jak w przykładzie I.For finishing the electrically allocated 1.5 m 2 of bleached cotton fabric surface weight of 23 120 g / m 2 and a 1/1 plain weave. Prepared 200 cm3 solution of pyrrole in double distilled water at a concentration of 0.4 M, furthermore comprising ethylene glycol and an anionic surfactant in amounts selected so that the viscosity of the solution is prepared 3 ^ equal to 0.005 Pa s, a surface tension of 40 mN / m, density 0.9855 g / dm. Then, 200 cm of a 0.5 M ammonium persulfate solution in double-distilled water was prepared, additionally containing ethylene glycol and an anionic surfactant, in amounts selected so that the viscosity of the solution was 0.005 Pa · s, surface tension 3 mN / m, density 0.9855 g / dm 3 . The molar ratio of pyrrole contained in the prepared solution to ammonium persulfate in the solution introduced in the digital printing process was equal to 1: 1.25. The prepared solutions were filled into containers of a digital printer with two Xaar heads, digital printing was applied "drop on demand". The printing process was performed at room temperature with a fabric speed on a conveyor of 0.2 m / min, by first applying an ammonium persulfate solution to the fabric and then a pyrrole solution ("wet on wet"). After the printing process was completed, the fabric was subjected to aging and drying at room temperature. The next day, the black fabric was subjected to the surface resistance assessment following the procedure in Example 1.
Rezystancja powierzchniowa tkaniny po obróbce była równa 44,354 kQ/sq. ± 14,169, w warunkach wilgotności względnej powietrza 60%.The surface resistance of the fabric after the treatment was 44.354 kQ / sq. ± 14.169, at a relative air humidity of 60%.
P r z y k ł a d III 2 Example III 2
Do wykończenia elektroprzewodzącego przeznaczono 1,0 m2 bielonej tkaniny wełnianej o ma23 sie powierzchniowej 150 g/m2 i splocie płóciennym 1/1. Przygotowano 200 cm3 roztworu pirolu w wodzie podwójnie destylowanej, o stężeniu 0,6 M, zawierającego nadto glikol etylenowy oraz niejonowy związek powierzchniowo czynny, w ilościach dobranych tak, że lepkość sporządzonego roztwo ru była 3 równa 0,005 Pa^s, napięcie powierzchniowe 40 mN/m, gęstość 0.9855 g/dm . Następnie przygotowa3 no 200 cm3 roztworu nadsiarczanu amonowego w wodzie podwójnie destylowanej, o stężeniu 0,78 M, zawierającego glikol etylenowy oraz niejonowy związek powierzchniowo czynny, w ilościach dobranych tak, że lepkość sporządzonego roztworu była równa 0,005 Pa^s, napięcie powierzchniowe 3 mN/m, gęstość 0.9855 g/dm3. Stosunek molowy pirolu zawartego w przygotowanym roztworze do nadsiarczanu amonowego zawartego w roztworze wprowadzonym w procesie drukowania cyfrowego był równy 1: 1,3. Przygotowanymi roztworami napełniono pojemniki drukarki cyfrowej z dwoma głowicami firmy Xaar, stosowano druk cyfrowy „kropla na żądanie”. Proces drukowania wykonywano w temperaturze pokojowej przy szybkości przesuwu tkaniny na transporterze 0,2 m/minutę, aplikując najpierw na tkaninę roztwór nadsiarczanu amonowego, a następnie roztwór pirolu („mokro na mokro”). Po zakończeniu procesu drukowania tkaninę poddawano leżakowaniu i suszeniu w temperaturze pokojowej. Następnego dnia tkaninę, o barwie czarnej, poddano ocenie rezystancji powierzchniowej postępując jak w przykładzie I.For finishing the electrically allocated 1.0 m 2 bleached wool fabric by the surface of ma23 150 g / m 2 and a 1/1 plain weave. Prepared 200 cm3 solution of pyrrole in double distilled water at a concentration of 0.6 M, furthermore comprising ethylene glycol and a nonionic surfactant, in amounts selected so that the viscosity of the prepared stock solutions ru 3 was equal to 0.005 Pa ^ s, a surface tension of 40 mN / m, density 0.9855 g / dm. Then prepare 3 no 200 cm 3 of a solution of ammonium persulfate in double distilled water at a concentration of 0.78 M, containing ethylene glycol and a nonionic surfactant, in amounts selected so that the viscosity of the prepared solution was equal to 0.005 Pa ^ s, a surface tension 3 mN / m, density 0.9855 g / dm 3 . The molar ratio of the pyrrole contained in the prepared solution to the ammonium persulfate contained in the solution introduced in the digital printing process was equal to 1: 1.3. The prepared solutions were filled into containers of a digital printer with two Xaar heads, digital printing was applied "drop on demand". The printing process was performed at room temperature with a fabric speed on a conveyor of 0.2 m / min, by first applying an ammonium persulfate solution to the fabric and then a pyrrole solution ("wet on wet"). After the printing process was completed, the fabric was subjected to aging and drying at room temperature. The next day, the black fabric was subjected to the surface resistance assessment following the procedure in Example 1.
Rezystancja powierzchniowa tkaniny po obróbce była równa 9,772 kQ/sq. ± 2,373, w warunkach wilgotności względnej powietrza 60%.The surface resistance of the fabric after the treatment was 9.772 kQ / sq. ± 2.373, at a relative air humidity of 60%.
P r z y k ł a d IV 2 Example IV 2
Do obróbki przeznaczono 1,5 m2 bielonej tkaniny poliestrowo-bawełnianej (50/50%) o masie powierzchniowej 250 g/m2 i splocie skośnym 1/3. Przygotowano 200 cm3 roztworu pirolu w wodzie podwójnie destylowanej, o stężeniu 0,8 M, zawierającego nadto glikol etylenowy oraz niejonowy związek powierzchniowo czynny, w ilościach dobranych tak, że lepkość sporządzonego roztworu była 3 równa 0,005 Pa^s, napięcie powierzchniowe 40 mN/m, gęstość 0.9855 g/dm . Następnie przygotowa3 no 200 cm3 roztworu nadsiarczanu amonowego w wodzie podwójnie destylowanej, o stężeniu 1,12 M, zawierającego nadto glikol etylenowy oraz niejonowy związek powierzchniowo czynny, w ilościach dobranych tak, że lepkość sporządzonego roztworu była równa 0,005 Pa^s, napięcie powierzchniowe 3 mN/m, gęstość 0.9855 g/dm3. Stosunek molowy pirolu zawartego w przygotowanym roztworze do nadsiarczanu amonowego zawartego w roztworze wprowadzonym w procesie drukowania cyfrowegoFor the treatment of spent 1.5 m 2 bleached polyester cotton (50/50%) of a weight of 250 g / m 2 and a twill weave 1/3. Prepared 200 cm3 solution of pyrrole in double distilled water at a concentration of 0.8 M, furthermore comprising ethylene glycol and a nonionic surfactant, in amounts selected so that the viscosity of the solution is prepared 3 ^ equal to 0.005 Pa s, a surface tension of 40 mN / m, density 0.9855 g / dm. Then prepare 3 no 200 cm 3 of a solution of ammonium persulfate in double distilled water at a concentration of 1.12 M, furthermore comprising ethylene glycol and a nonionic surfactant, in amounts selected so that the viscosity of the prepared solution was equal to 0.005 Pa ^ s, a surface tension of 3 mN / m, density 0.9855 g / dm 3 . The molar ratio of the pyrrole contained in the prepared solution to the ammonium persulfate contained in the solution introduced in the digital printing process
PL 226 121 B1 był równy 1: 1,4. Przygotowanymi roztworami napełniono pojemniki drukarki cyfrowej z dwoma głowicami firmy Xaar, stosowano druk cyfrowy „kropla na żądanie”. Proces drukowania wykonywano w temperaturze pokojowej przy szybkości przesuwu tkaniny na transporterze 0,2 m/minutę, aplikując najpierw na tkaninę roztwór nadsiarczanu amonowego, a następnie roztwór pirolu („mokro na mokro”). Po zakończeniu procesu drukowania tkaninę poddawano leżakowaniu i suszeniu w temperaturze pokojowej. Następnego dnia tkaninę, o barwie czarnej, poddano ocenie rezystancji powierzchniowej postępując jak w przykładzie I.PL 226 121 Bl was equal to 1: 1.4. The prepared solutions were filled into containers of a digital printer with two Xaar heads, digital printing was applied "drop on demand". The printing process was performed at room temperature with a fabric speed on a conveyor of 0.2 m / min, by first applying an ammonium persulfate solution to the fabric and then a pyrrole solution ("wet on wet"). After the printing process was completed, the fabric was subjected to aging and drying at room temperature. The next day, the black fabric was subjected to the surface resistance assessment following the procedure in Example 1.
Rezystancja powierzchniowa tkaniny po obróbce była równa 456,356 kQ/sq. ± 76,986, w warunkach wilgotności względnej powietrza 60%.The surface resistance of the fabric after the treatment was 456.356 kQ / sq. ± 76.986, at a relative air humidity of 60%.
P r z y k ł a d V 2 Example V 2
Do wykończenia elektroprzewodzącego przeznaczono 1,5 m2 bielonej chemicznie tkaniny lnia22 nej o masie powierzchniowej 200 g/m2 i splocie płóciennym 1/1. Przygotowano 200 cm2 roztworu pirolu w wodzie podwójnie destylowanej, o stężeniu 0,2 M, zawierającego nadto glikol etylenowy oraz niejonowy związek powierzchniowo czynny, w ilościach dobranych tak, że lepkość sporządzonego 3 roztworu była równa 0,005 Pa^s, napięcie powierzchniowe 40 mN/m, gęstość 0.9855 g/dm . Następnie 3 przygotowano 200 cm3 roztworu nadsiarczanu amonowego w wodzie podwójnie destylowanej, o stężeniu 0,3 M, zawierającego glikol etylenowy oraz niejonowy związek powierzchniowo czynny, w ilościach dobranych tak, że lepkość sporządzonego roztworu była równa 0,005 Pa^s, napięcie po3 wierzchniowe 40 mN/m, gęstość 0.9855 g/dm3. Przygotowanymi roztworami napełniono pojemniki drukarki cyfrowej z dwoma głowicami firmy Xaar, stosowano druk cyfrowy „kropla na żądanie”. Proces drukowania wykonywano w temperaturze pokojowej przy szybkości przesuwu tkaniny na transporterze 0,2 m/minutę, aplikując najpierw na tkaninę roztwór nadsiarczanu amonowego, a następnie roztwór pirolu („mokro na mokro”). Stosunek molowy pirolu zawartego w przygotowanym roztworze do nadsiarczanu amonu w roztworze wprowadzonym w procesie drukowania cyfrowego był równy 1: 1,5. Po zakończeniu procesu drukowania tkaninę poddano leżakowaniu i suszeniu w temperaturze pokojowej. Następnego dnia tkaninę, o czarnej barwie, poddawano ocenie rezystancji powierzchniowej jak w przykładzie I. Rezystancja powierzchniowa tkaniny po obróbce była równa 833,543 kQ/sq. ± 94,645 w warunkach wilgotności względnej powietrza 60%.For finishing the electrically allocated 1.5 m 2 of fabric bleached chemical lnia22 football a weight of 200 g / m 2 and a 1/1 plain weave. Prepared 200 cm 2 of a solution of pyrrole in double distilled water at a concentration of 0.2 M, furthermore comprising ethylene glycol and a nonionic surfactant, in amounts selected so that the viscosity of the solution is prepared in 3 equal to 0.005 Pa ^ s, a surface tension of 40 mN / m, density 0.9855 g / dm. Followed by 3 prepared 200 cm3 solution of ammonium persulfate in double distilled water at a concentration of 0.3 M, containing ethylene glycol and a nonionic surfactant, in amounts selected so that the viscosity of the prepared solution was equal to 0.005 Pa s ^, the voltage on the superficial 3 40 mN / m, density 0.9855 g / dm 3 . The prepared solutions were filled into containers of a digital printer with two Xaar heads, digital printing was applied "drop on demand". The printing process was performed at room temperature with a fabric speed on a conveyor of 0.2 m / min, by first applying an ammonium persulfate solution to the fabric and then a pyrrole solution ("wet on wet"). The molar ratio of pyrrole contained in the prepared solution to ammonium persulfate in the solution introduced in the digital printing process was equal to 1: 1.5. After the printing process was completed, the fabric was aged and dried at room temperature. The next day, the black fabric was subjected to the surface resistance assessment as in Example 1. The surface resistance of the fabric after treatment was 833.543 kQ / sq. ± 94.645 at a relative air humidity of 60%.
P r z y k ł a d VI 2 Example VI 2
Do wykończenia elektroprzewodzącego przeznaczono 1,5 m2 włókniny poliestrowej o masie 2 powierzchniowej 24 g/m2, którą poddano obróbce wstępnej. Obróbka wstępna włókniny polegała na sporządzeniu 60% roztworu wodnego anionowej żywicy akrylowej stosowanej do wykończenia tkanin Appretan 9211 firmy Clariant, zapewniającej silny ładunek elektroujemny na powierzchni wyrobu włókienniczego oraz na napawaniu tym roztworem włókniny w laboratoryjnej napawarce wałowej zastosowano 4 pasaże przy docisku wałków odżymających 40 kG/cm. Następnie włókninę suszono w temperaturze 90°C przez 10 minut i dogrzewano w temperaturze 130°C przez 3 minuty. Tak przygotowaną, elastyczną włókninę drukowano cyfrowo stosując druk cyfrowy „kropla na żądanie”, za pomocą drukarki przemysłowej z dwoma głowicami firmy Xaar, w której jedna dysza drukowała włókninę roztworem wodnym pirolu, zaś druga dysza wodnym roztworem środka utleniającego. Część próbek drukowano w kolejności: pirol - nadsiarczan potasowy, a część w kolejności odwrotnej: nadsiarczan 3 potasowy - pirol. Zastosowano 200 cm3 roztworu pirolu w wodzie podwójnie destylowanej, o stężeniu 0,2 M, zawierającego nadto glikol etylenowy oraz niejonowy związek powierzchniowo czynny, w ilościach dobranych tak, że lepkość roztworu była równa 0,005 Pa^s, napięcie powierzchniowe 40 mN/m, 3 gęstość 0.9855 g/dm3. Druga dysza głowicy drukarki była zasilana roztworem wodnym nadsiarczanu potasowego o stężeniu równym 0,36 M, zawierającym nadto glikol etylenowy oraz niejonowy związek powierzchniowo czynny, w ilościach dobranych tak, że lepkość roztworu była równa 0,005 Pa^s, na3 pięcie powierzchniowe 40 mN/m, gęstość 0.9855 g/dm3. Stosunek molowy pirolu do nadsiarczanu potasowego zawartych w przygotowanych roztworach był równy 1:1,8. Następnego dnia włókninę, o barwie czarnej poddano ocenie rezystancji powierzchniowej jak w przykładzie I. 1.5 m 2 of a polyester non-woven fabric with a 2- area weight of 24 g / m 2 , which was pre-treated, was used for the electrically conductive finishing. The pre-treatment of the non-woven fabric consisted of preparing a 60% water solution of anionic acrylic resin used to finish Clariant Appretan 9211 fabrics, ensuring a strong electronegative charge on the surface of the textile product, and padding the non-woven fabric with this solution in a laboratory roller padding machine, 4 passages were used with the pressure of the smoke-removing rollers 40 kG / cm. The nonwoven fabric was then dried at 90 ° C for 10 minutes and heated at 130 ° C for 3 minutes. The thus prepared, flexible non-woven fabric was digitally printed using "drop on demand" digital printing using an industrial printer with two heads by Xaar, in which one nozzle printed the non-woven fabric with an aqueous solution of pyrrole, and the other nozzle with an aqueous solution of the oxidizing agent. Part of the samples printed in the order pyrrol - potassium persulfate, and a part in reverse order: potassium persulphate, 3 - pyrrole. 200 cm 3 of a solution of pyrrole in double-distilled water, at a concentration of 0.2 M, containing also ethylene glycol and a non-ionic surfactant, in amounts selected so that the viscosity of the solution was 0.005 Pa, s, surface tension 40 mN / m, was used, 3 density 0.9855 g / dm 3 . The second nozzle of the printer head was fed with a 0.36 M potassium persulfate aqueous solution containing more than one ethylene glycol and a non-ionic surfactant, in amounts selected so that the solution viscosity was 0.005 Pa · s, at the 3rd surface heel 40 mN / m, density 0.9855 g / dm 3 . The molar ratio of pyrrole to potassium persulfate contained in the prepared solutions was 1: 1.8. The next day, the black non-woven fabric was tested for its surface resistance as in Example 1.
Rezystancja powierzchniowa włókniny była równa odpowiednio: 27,477 kQ/sq. ± 3,649 dla sekwencji drukowania: pirol - nadsiarczan potasowy oraz 26,605 kQ/sq. ± 3,475, dla sekwencji: nadsiarczan potasowy - pirol, w warunkach wilgotności względnej powietrza 60%.The surface resistance of the non-woven fabric was equal to 27.477 kQ / sq. ± 3.649 for the printing sequence: pyrrole - potassium persulfate and 26.605 kQ / sq. ± 3.475, for the sequence: potassium persulfate - pyrrole, at 60% relative air humidity.
P r z y k ł a d VII 2 Example VII 2
Do wykończenia elektroprzewodzącego przeznaczono 1,5 m2 tkaniny poliamidowej o masie 2 powierzchniowej 20 g/m2, o splocie płóciennym 1/1, którą poddawano obróbce wstępnej. Obróbka wstępna tkaniny polegała na sporządzeniu 60% roztworu wodnego anionowej żywicy akrylowej stoPL 226 121 B1 sowanej do wykończenia tkanin Appretan 9211 firmy Clariant, z dodatkiem 10% glikolu etylenowego, zapewniającego silny ładunek elektroujemny powierzchni wyrobu włókienniczego oraz napawaniu tkaniny przygotowanym roztworem w laboratoryjnej napawarce wałowej przy zastosowaniu 4 pasaży przy docisku wałków odżymających 40 kG/cm. Następnie tkaninę suszono w temperaturze 90°C przez 10 minut i dogrzewano w temperaturze 130°C przez 3 minuty. Tak przygotowaną, elastyczną tkaninę drukowano drukiem cyfrowym „kropla na żądanie” za pomocą drukarki przemysłowej z dwoma głowicami firmy Xaar, w której jedna dysza drukowała tkaninę roztworem wodnym pirolu, zaś druga dysza wodnym roztworem środka utleniającego. Część próbek drukowano w kolejności: pirol - nadsiarczan 3 amonowy, a część w kolejności odwrotnej: nadsiarczan amonowy - pirol. Zastosowano 200 cm3 roztworu pirolu w wodzie podwójnie destylowanej, o stężeniu 0,3 M, zawierającego nadto glikol etylenowy oraz niejonowy związek powierzchniowo czynny, w ilościach dobranych tak, że lepkość roztworu była 3 równa 0,005 Pa^s, napięcie powierzchniowe 40 mN/m, gęstość 0.9855 g/dm , oraz roztwór wodny nadsiarczanu amonowego o stężeniu równym 0,5 M, zawierający nadto glikol etylenowy oraz niejonowy związek powierzchniowo czynny, w ilościach dobranych tak, że lepkość roztworu była równa 3 For finishing the electrically allocated 1.5 m 2 polyamide fabric with a weight of 2 of 20 g / m 2, plain weave 1/1, they were subjected to pretreatment. The pre-treatment of the fabric consisted of preparing a 60% aqueous solution of anionic acrylic resin used for finishing Clariant Appretan 9211 fabrics, with the addition of 10% ethylene glycol, ensuring a strong electronegative charge to the textile surface, and padding the fabric with the prepared solution in a laboratory roller padding machine at the use of 4 passages with the pressure of the deodorizing rollers 40 kG / cm. The fabric was then dried at 90 ° C for 10 minutes and heated at 130 ° C for 3 minutes. The thus prepared, flexible fabric was printed with digital printing "drop on demand" using an industrial printer with two heads by Xaar, in which one nozzle printed the fabric with an aqueous solution of pyrrole, and the other nozzle with an aqueous solution of the oxidizing agent. Part of the samples printed in the order of pyrrole - 3 ammonium persulfate, and some in the reverse order: ammonium persulfate - pyrrole. Applied 200 cm 3 of a solution of pyrrole in double distilled water at a concentration of 0.3 M, furthermore comprising ethylene glycol and a nonionic surfactant, in amounts selected so that the viscosity of the solution is equal to 0.005 Pa 3 ^ s, a surface tension of 40 mN / m , density 0.9855 g / dm3, and an aqueous solution of ammonium persulfate at a concentration of 0.5 M, also containing ethylene glycol and a non-ionic surfactant, in amounts selected so that the viscosity of the solution was equal to 3
0,005 Pa^s, napięcie powierzchniowe 40 mN/m, gęstość 0.9855 g/dm . Stosunek molowy pirolu do nadsiarczanu amonowego zawartych w przygotowanych roztworach był równy 1:1,66. Następnego dnia, po wysuszeniu, tkaninę o barwie czarnej poddano ocenie rezystancji powierzchniowej jak w przykładzie I.0.005 Pa. S, surface tension 40 mN / m, density 0.9855 g / dm. The molar ratio of pyrrole to ammonium persulfate contained in the prepared solutions was 1: 1.66. The next day, after drying, the black fabric was subjected to the surface resistance assessment as in Example 1.
Rezystancja powierzchniowa tkaniny była równa odpowiednio 28,818 kQ/sq. ± 4,345 dla sekwencji drukowania: pirol - nadsiarczan amonowy oraz 29,605 kQ/sq. ± 4,458, dla sekwencji: nadsiarczan amonowy - pirol, w warunkach wilgotności względnej powietrza 60%.The surface resistance of the fabric was 28.818 kQ / sq. ± 4.345 for the printing sequence: pyrrole - ammonium persulfate and 29.605 kQ / sq. ± 4.458, for the sequence: ammonium persulfate - pyrrole, at 60% relative air humidity.
P r z y k ł a d VIII 2 Example VIII 2
Do obróbki przeznaczono 1,5 m2 dzianiny ze 100%-ej bawełny o masie powierzchniowej 320 2 g/m2 i splocie dwuprawym. Za pomocą drukarki zawierającej dwie głowice firmy ReaJet (Niemcy), wykonane w technologii valve-jet, dzianinę zadrukowywano w ten sposób, że jedna struga natryskiwała dzianinę roztworem wodnym pirolu, zaś druga dysza wodnym roztworem środka utleniającego lub 3 w odwrotnej kolejności. Zastosowano 150 cm3 roztworu nadsiarczanu amonowego w wodzie podwójnie destylowanej, o stężeniu 0,9 M, zawierającego glikol etylenowy w ilości takiej, że lepkość sporzą3 dzonego roztworu była równa 0,008 Pa^s, napięcie powierzchniowe 35 mN/m i gęstość 1,112 g/dm , 3 oraz 150 cm3 roztworu pirolu w wodzie podwójnie destylowanej, o stężeniu 0,9 M, zawierającego glikol etylenowy w ilości takiej, że lepkość sporządzonego roztworu była równa 0,008 Pa^s, napięcie po3 wierzchniowe 35 mN/m i gęstość 1,112 g/dm3. Stosunek molowy pirolu do nadsiarczanu amonowego w przygotowanych roztworach był równy 1:1. Natryskiwanie wykonano w temperaturze pokojowej przy 3 wydatku obydwu strug roztworów 0,1 dm3/godzinę. Następnego dnia, po wysuszeniu, dzianinę o barwie czarnej poddano ocenie rezystancji powierzchniowej jak w przykładzie I.For the treatment of spent 1.5 m 2 knitted 100% cotton -ej weighing 320 2 g / m 2, and ribbed knit weave. Using a printer containing two valve-jet heads manufactured by ReaJet (Germany), the knitted fabric was printed in such a way that one stream sprayed the knitted fabric with an aqueous solution of pyrrole, and the other nozzle with an aqueous solution of the oxidizing agent, or 3 in the reverse order. Used 150 cm 3 of a solution of ammonium persulfate in double distilled water at a concentration of 0.9 M, containing ethylene glycol in an amount such that the viscosity of drawing up 3 smoked solution was equal to 0.008 Pa ^ s, a surface tension of 35 mN / m and a density of 1.112 g / dm 3 and 150 cm 3 of a solution of pyrrole in double distilled water at a concentration of 0.9 M, containing ethylene glycol in an amount such that the viscosity of the prepared solution was equal to 0.008 Pa s ^, the voltage on the superficial 3 35 mN / m and a density of 1.112 g / dm 3 . The molar ratio of pyrrole to ammonium persulfate in the prepared solutions was 1: 1. The spraying was performed at room temperature and flow rate of both streams 3 solution of 0.1 dm 3 / h. The next day, after drying, the black knitted fabric was subjected to the evaluation of the surface resistance as in Example 1.
Rezystancja powierzchniowa dzianiny była równa odpowiednio 1,827 kQ/sq.± 0,115 dla sekwencji drukowania: pirol - nadsiarczan amonowy oraz 1,931 kQ/sq.± 0,126 dla sekwencji: nadsiarczan amonowy-pirol, w warunkach wilgotności względnej powietrza 60%.The surface resistance of the knitted fabric was respectively 1.827 kQ / sq. ± 0.115 for the printing sequence: pyrrole - ammonium persulfate and 1.931 kQ / sq. ± 0.126 for the sequence: ammonium persulfate-pyrrole, in the conditions of relative air humidity of 60%.
P r z y k ł a d IX 2 Example IX 2
Do obróbki przeznaczono 1,5 m2 tkaniny mieszankowej (75% wełna/25% bawełna) o masie po2 wierzchniowej 180 g/m2 i splocie płóciennym. Za pomocą drukarki zawierającej dwie głowice firmy ReaJet (Niemcy), wykonane w technologii valve-jet, tkaninę zadrukowano w ten sposób, że jedna struga natryskiwała tkaninę wodnym roztworem pirolu, zaś druga dysza wodnym roztworem środka 3 utleniającego lub w odwrotnej kolejności. Zastosowano 150 cm3 roztworu nadsiarczanu amonowego w wodzie podwójnie destylowanej, o stężeniu 0,8 M, zawierającego glikol etylenowy w ilości takiej, że lepkość sporządzonego roztworu była równa 0,008 Pa^s, napięcie powierzchniowe 35 mN/m i gęstośćFor the treatment of spent 1.5 m 2 fabric mixing set (75% wool / 25% cotton) with a load of 2 superficial 180 g / m 2 and a plain weave. By means of a printer comprising two heads ReaJet company (Germany), made in a valve-jet technology, a fabric was printed in such a manner that one stream natryskiwała fabric with an aqueous solution of pyrrole, and the second nozzle 3 of an aqueous solution of oxidizing or in reverse order. 150 cm 3 of a 0.8 M ammonium persulfate solution in doubly distilled water was used, containing ethylene glycol in an amount such that the viscosity of the prepared solution was 0.008 Pa · s, the surface tension was 35 mN / m and the density was
1,112 g/dm3, oraz 150 cm3 wodnego roztworu pirolu, o stężeniu 0,8 M, zawierającego glikol etylenowy w ilości takiej, że lepkość sporządzonego roztworu była równa 0,008 Pa^s, napięcie powierzchniowe 3 mN/m i gęstość 1,112 g/dm3. Stosunek molowy pirolu do nadsiarczanu amonowego w przygotowanych roztworach był równy 1:1. Natryskiwanie wykonano w temperaturze pokojowej przy wydatku 3 obydwu strug roztworów 0,1 dm3/godzinę. Następnego dnia, po wysuszeniu, transparentną tkaninę o barwie czarnej poddano ocenie rezystancji powierzchniowej jak w przykładzie I.1.112 g / dm 3 , and 150 cm 3 of an aqueous pyrrole solution with a concentration of 0.8 M, containing ethylene glycol in an amount such that the viscosity of the prepared solution was equal to 0.008 Pa · s, the surface tension was 3 mN / m and the density was 1.112 g / dm 3 . The molar ratio of pyrrole to ammonium persulfate in the prepared solutions was 1: 1. Spraying was carried out at room temperature with the flow rate of 3 both streams of solutions, 0.1 dm 3 / hour. The next day, after drying, the transparent black fabric was subjected to the surface resistance assessment as in Example 1.
Rezystancja powierzchniowa tkaniny była równa odpowiednio 6,603 kQ/sq. ± 1,574 dla sekwencji drukowania: pirol - nadsiarczan amonowy oraz 7,331 kQ/sq.± 1,805 dla sekwencji: nadsiarczan amonowy - pirol, w warunkach wilgotności względnej powietrza 60%.The surface resistance of the fabric was 6.603 kQ / sq. ± 1.574 for the printing sequence: pyrrole - ammonium persulfate and 7.331 kQ / sq. ± 1.805 for the sequence: ammonium persulfate - pyrrole, at 60% relative air humidity.
PL 226 121 B1PL 226 121 B1
P r z y k ł a d X 2 Example X 2
Do obróbki przeznaczono 1,5 m2 100% tkaniny z włókien poliakrylonitrylowych, o masie po2 wierzchniowej 220 g/m2 i splocie skośnym ½. Za pomocą drukarki zawierającej dwie głowice firmy ReaJet, (Niemcy), wykonane w technologii valve-jet, tkaninę zadrukowano w ten sposób, że jedna struga natryskiwała tkaninę roztworem wodnym pirolu, zaś druga dysza wodnym roztworem środka 3 utleniającego lub w odwrotnej kolejności. Zastosowano 150 cm3 roztworu nadsiarczanu amonowego w wodzie podwójnie destylowanej, o stężeniu 0,6 M, zawierającego glikol etylenowy w takiej ilości, że lepkość sporządzonego roztworu była równa 0,008 Pa^s, napięcie powierzchniowe 35 mN/m i gęstośćFor the treatment of spent 1.5 m 2 100% polyacrylonitrile fiber web, weighing the superficial 2 220 g / m 2 and a twill weave ½. By means of a printer comprising two heads ReaJet company (Germany), made in a valve-jet technology, a fabric was printed in such a manner that one filament fabric natryskiwała aqueous solution of pyrrole, and the second nozzle 3 of an aqueous solution of oxidizing or in reverse order. 150 cm 3 of a 0.6 M solution of ammonium persulfate in double-distilled water, containing ethylene glycol in such an amount that the viscosity of the prepared solution was 0.008 Pa, s, the surface tension was 35 mN / m, and the density was used.
1,112 g/dm3, oraz 150 cm3 pirolu w wodzie podwójnie destylowanej, o stężeniu 0,6 M, zawierającego glikol etylenowy w ilości takiej, że lepkość sporządzonego roztworu była równa 0,008 Pa^s, napięcie 3 powierzchniowe 35 mN/m i gęstość 1,112 g/dm3. Stosunek molowy pirolu do nadsiarczanu amonowego w przygotowanych roztworach był równy 1:1. Natryskiwanie wykonano w temperaturze pokojowej 3 przy wydatku obydwu strug roztworów 0,1 dm3/godzinę. Następnego dnia, po wysuszeniu, tkaninę o barwie czarnej poddano ocenie rezystancji powierzchniowej jak w przykładzie I.1.112 g / dm 3 , and 150 cm 3 of pyrrole in 0.6 M double-distilled water, containing ethylene glycol in an amount such that the viscosity of the prepared solution was equal to 0.008 Pa · s, 3- surface tension 35 mN / m and density 1.112 g / dm 3 . The molar ratio of pyrrole to ammonium persulfate in the prepared solutions was 1: 1. Spraying was carried out at room temperature 3 with the expenditure of both streams of solutions 0.1 dm 3 / hour. The next day, after drying, the black fabric was subjected to the surface resistance assessment as in Example 1.
Rezystancja powierzchniowa była równa odpowiednio 2,623 kQ/sq. ± 0,470 dla sekwencji drukowania: pirol - nadsiarczan amonowy oraz 2,4312 kQ/sq. ± 0,325 dla sekwencji: nadsiarczan amonowy - pirol, w warunkach wilgotności względnej powietrza 60%.The surface resistance was equal to 2.623 kQ / sq, respectively. ± 0.470 for the printing sequence: pyrrole - ammonium persulfate and 2.4312 kQ / sq. ± 0.325 for the sequence: ammonium persulfate - pyrrole, at 60% relative air humidity.
P r z y k ł a d XI 2 Example XI 2
Do obróbki przeznaczono 3,5 m2 100% tkaniny z włókien poliakrylonitrylowych, o masie po2 wierzchniowej 220 g/m2 i splocie skośnym ½. Za pomocą drukarki zawierającej dwie głowice firmy ReaJet (Niemcy), wykonane w technologii valve-jet, tkaninę zadrukowano w ten sposób, że jedna struga natryskiwała tkaninę roztworem wodnym pirolu, zaś druga dysza wodnym roztworem środka 3 utleniającego lub w odwrotnej kolejności. Zastosowano 150 cm3 roztworu nadsiarczanu sodowego w wodzie podwójnie destylowanej, o stężeniu 0,1-1,2 M, zawierającego glikol etylenowy w takiej ilości, że lepkość sporządzonego roztworu była równa 0,008 Pa^s, napięcie powierzchniowe 35 mN/m i gęstość 1,112 g/dm3, oraz 150 cm3 roztworu pirolu w wodzie podwójnie destylowanej, o stężeniuFor the treatment of spent 3.5 m 2 100% polyacrylonitrile fiber web, weighing the superficial 2 220 g / m 2 and a twill weave ½. By means of a printer comprising two heads ReaJet company (Germany), made in a valve-jet technology, a fabric was printed in such a manner that one filament fabric natryskiwała aqueous solution of pyrrole, and the second nozzle 3 of an aqueous solution of oxidizing or in reverse order. 150 cm 3 of a 0.1-1.2 M sodium persulfate solution in double-distilled water was used, containing ethylene glycol in such an amount that the viscosity of the prepared solution was 0.008 Pa · s, the surface tension was 35 mN / m and the density was 1.112 g / dm 3 , and 150 cm 3 of a pyrrole solution in doubly distilled water, with a concentration of
0,1-0,9 M, zawierającego glikol etylenowy w takiej ilości, że lepkość sporządzonego roztworu była 3 równa 0,008 Pa^s, napięcie powierzchniowe 35 mN/m i gęstość 1,112 g/dm . Stosunek molowy pirolu do nadsiarczanu sodowego w przygotowanych roztworach był równy 1:0,75. Druk cyfrowy wykonano 3 w temperaturze pokojowej przy wydatku obydwu strug roztworów 0,1 dm3/godzinę. Następnego dnia, po wysuszeniu, tkaninę o barwie czarnej poddano ocenie rezystancji powierzchniowej jak w przykładzie I. Wyniki oceny rezystancji powierzchniowej w warunkach wilgotności względnej powietrza 60% przedstawiono w tabeli 1.0.1-0.9 M, containing ethylene glycol in an amount such that the viscosity of the prepared solution was 3 equal to 0,008 Pa ^ s, a surface tension of 35 mN / m and a density of 1.112 g / dm. The molar ratio of pyrrole to sodium persulfate in the prepared solutions was 1: 0.75. Digital printing was performed 3 at room temperature with a flow of the two plane solution of 0.1 dm 3 / h. The next day, after drying, the black fabric was subjected to the surface resistance evaluation as in Example 1. The results of the surface resistance evaluation under the conditions of the relative air humidity of 60% are presented in Table 1.
T a b e l a 1T a b e l a 1
P r z y k ł a d XII 2 Example XII 2
Do obróbki przeznaczono 1,5 m2 100% tkaniny z włókien poliakrylonitrylowych, o masie po2 wierzchniowej 220 g/m2 i splocie skośnym ½. Za pomocą drukarki zawierającej dwie głowice firmy ReaJet (Niemcy), wykonane w technologii valve-jet, tkaninę zadrukowano w ten sposób, że jedna struga natryskiwała włókninę roztworem wodnym pirolu, zaś druga dysza wodnym roztworem środka 3 utleniającego lub w odwrotnej kolejności. Zastosowano 150 cm3 roztworu nadsiarczanu sodowego w wodzie podwójnie destylowanej, o stężeniu 0,66 M, zawierającego glikol etylenowy w takiej ilości, że lepkość sporządzonego roztworu była równa 0,008 Pa^s, napięcie powierzchniowe 35 mN/m i gę33 stość 1,112 g/dm3, oraz 150 cm3 roztworu pirolu w wodzie podwójnie destylowanej, o stężeniu 0,6 M, zawierającego glikol etylenowy oraz substancję domieszkującą, jak kwas octowy (roztwór wodny o stężeniu 1 M/dm3) lub kwas dodecylobenzenosulfonowy (roztwór wodny o stężeniu 1 M/dm3), w ilościach tak dobranych, że lepkość sporządzonego roztworu była równa 0,008 Pa^s, napięcie po3 wierzchniowe 35 mN/m i gęstość 1,112 g/dm3. Stosunek molowy pirolu do nadsiarczanu sodowego w przygotowanych roztworach był równy 1:1,1. Druk cyfrowy wykonano w temperaturze pokojowejFor the treatment of spent 1.5 m 2 100% polyacrylonitrile fiber web, weighing the superficial 2 220 g / m 2 and a twill weave ½. By means of a printer comprising two heads ReaJet company (Germany), made in a valve-jet technology, a fabric was printed in such a manner that one filament nonwoven natryskiwała aqueous solution of pyrrole, and the second nozzle 3 of an aqueous solution of oxidizing or in reverse order. 150 cm 3 of a solution of sodium persulfate in double-distilled water at a concentration of 0.66 M, containing ethylene glycol in such an amount that the viscosity of the prepared solution was 0.008 Pa, s, surface tension 35 mN / m and density 1.112 g / dm 3 were used. , and 150 cm 3 of a solution of pyrrole in double-distilled water at a concentration of 0.6 M, containing ethylene glycol and a dopant, such as acetic acid (a water solution at a concentration of 1 M / dm 3 ) or dodecylbenzene sulfonic acid (a water solution at a concentration of 1 M / dm 3) in quantities selected so that the viscosity of the prepared solution was equal to 0.008 Pa s ^, the voltage on the superficial 3 35 mN / m and a density of 1.112 g / dm 3. The molar ratio of pyrrole to sodium persulfate in the prepared solutions was 1: 1.1. Digital printing was done at room temperature
PL 226 121 B1 3 przy wydatku obydwu strug roztworów 0,1 dm3/godzinę. Następnego dnia, po wysuszeniu, tkaninę o barwie czarnej poddano ocenie rezystancji powierzchniowej jak w przykładzie I.GB 226 121 B1 3 at the expense of the two plane solution of 0.1 dm 3 / h. The next day, after drying, the black fabric was subjected to the surface resistance assessment as in Example 1.
Rezystancja powierzchniowa tkaniny była równa 1,765 kQ/sq. ± 0,322 dla kwasu octowego jako substancji domieszkującej oraz 1,6382 kQ/sq. ± 0,356 dla kwasu dodecylobenzenosulfonowego jako substancji domieszkującej, w warunkach wilgotności względnej powietrza 60%.The surface resistance of the fabric was 1.765 kQ / sq. ± 0.322 for acetic acid as a dopant and 1.6382 kQ / sq. ± 0.356 for dodecylbenzene sulphonic acid as a dopant, at 60% relative air humidity.
P r z y k ł a d XII 2 Example XII 2
Do obróbki przeznaczono 1,5 m1 2 3 100% tkaniny z włókien poliakrylonitrylowych, o masie po2 wierzchniowej 220 g/m2 i splocie skośnym ½. Za pomocą drukarki zawierającej dwie głowice firmy ReaJet (Niemcy), wykonane w technologii valve-jet, tkaninę zadrukowano w ten sposób, że jedna struga natryskiwała włókninę roztworem wodnym mieszaniny pirolu i DMF, zawierającej 15% objętościowych DMF, zaś druga dysza wodnym roztworem środka utleniającego lub w odwrotnej kolejności.For the treatment of spent 1,5 m 1 2 3 100% polyacrylonitrile fiber web, weighing the superficial 2 220 g / m 2 and a twill weave ½. Using a printer containing two ReaJet heads (Germany), made in the valve-jet technology, the fabric was printed in such a way that one stream sprayed the nonwoven fabric with an aqueous solution of a mixture of pyrrole and DMF, containing 15% by volume of DMF, and the other nozzle with an aqueous solution of the oxidizing agent or in reverse order.
33
Zastosowano 250 cm 3roztworu nadsiarczanu sodowego w wodzie podwójnie destylowanej, o stężeniu 1,3 M, zawierającego glikol etylenowy w ilości takiej, że lepkość sporządzonego roztworu była równa 0,008 Pa^s, napięcie powierzchniowe 35 mN/m i gęstość 1,112 g/dm , oraz 250 cm roztworu pirolu oraz DMF w wodzie podwójnie destylowanej, o stężeniu 1,3 M, zawierającego glikol etylenowy 3 oraz substancje domieszkujące, jak kwas octowy (roztwór wodny o stężeniu 1 M/dm3 ) lub kwas dode3 cylobenzenosulfonowy (roztwór wodny o stężeniu 1 M/dm3), w ilościach tak dobranych, że lepkość sporządzonego roztworu była równa 0,008 Pa^s, napięcie powierzchniowe 35 mN/m i gęstość 3 250 cm 3 of a 1.3 M solution of sodium persulfate in double-distilled water containing ethylene glycol in an amount such that the viscosity of the prepared solution was 0.008 Pa.s, a surface tension of 35 mN / m and a density of 1.112 g / dm were used, and 250 cm of a solution of pyrrole and DMF in double-distilled water, at a concentration of 1.3 M, containing ethylene glycol 3 and dopants, such as acetic acid (water solution at a concentration of 1 M / dm 3 ) or dode- 3- cyclobenzene sulfonic acid (water solution at a concentration of 1 M / dm 3 ), in amounts selected so that the viscosity of the prepared solution was equal to 0.008 Pa ^ s, the surface tension was 35 mN / m and the density was 3
1,112 g/dm3. Stosunek molowy pirolu do nadsiarczanu sodowego w przygotowanych roztworach był równy 1:1. Druk cyfrowy wykonano w temperaturze pokojowej przy wydatku obydwu strug roztworów 3 1.112 g / dm 3 . The molar ratio of pyrrole to sodium persulfate in the prepared solutions was 1: 1. Digital printing was performed at room temperature with the expenditure of both solution streams 3
0,1 dm3/godzinę. Następnego dnia, po wysuszeniu, tkaninę o barwie czarnej poddano ocenie rezystancji powierzchniowej jak w przykładzie I. Rezystancja powierzchniowa tkaniny była równa 0,998 kQ/sq. ± 0,286 dla kwasu octowego jako substancji domieszkującej oraz 0,938 kQ/sq. ± 0,106 dla kwasu dodecylobenzenosulfonowego jako substancji domieszkującej, w warunkach wilgotności względnej powietrza 60%.0.1 dm 3 / hour. The next day, after drying, the black fabric was subjected to the surface resistance assessment as in Example 1. The surface resistance of the fabric was 0.998 kQ / sq. ± 0.286 for acetic acid as a dopant and 0.938 kQ / sq. ± 0.106 for dodecylbenzene sulphonic acid as dopant, at 60% relative air humidity.
Claims (5)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL406861A PL226121B1 (en) | 2014-01-16 | 2014-01-16 | Method for giving conducting and electrostatic properties to flat textile products from cellulose and synthetic fibres and the mixes of cellulose fibres with synthetic fibres, using the polypyrrole |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL406861A PL226121B1 (en) | 2014-01-16 | 2014-01-16 | Method for giving conducting and electrostatic properties to flat textile products from cellulose and synthetic fibres and the mixes of cellulose fibres with synthetic fibres, using the polypyrrole |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL406861A1 PL406861A1 (en) | 2015-07-20 |
| PL226121B1 true PL226121B1 (en) | 2017-06-30 |
Family
ID=53541412
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL406861A PL226121B1 (en) | 2014-01-16 | 2014-01-16 | Method for giving conducting and electrostatic properties to flat textile products from cellulose and synthetic fibres and the mixes of cellulose fibres with synthetic fibres, using the polypyrrole |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL226121B1 (en) |
-
2014
- 2014-01-16 PL PL406861A patent/PL226121B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL406861A1 (en) | 2015-07-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Allison et al. | Towards seamlessly-integrated textile electronics: methods to coat fabrics and fibers with conducting polymers for electronic applications | |
| Tian et al. | Versatile and ductile cotton fabric achieved via layer-by-layer self-assembly by consecutive adsorption of graphene doped PEDOT: PSS and chitosan | |
| Muller et al. | Structure and properties of polypyrrole/bacterial cellulose nanocomposites | |
| US7531203B2 (en) | Method for the production of conductive flexible textile arrays | |
| Kongahge et al. | Fabrication of a graphene coated nonwoven textile for industrial applications | |
| Apaydin et al. | Intumescent coating of (polyallylamine-polyphosphates) deposited on polyamide fabrics via layer-by-layer technique | |
| US20160258110A1 (en) | Method of making conductive cotton using organic conductive polymer | |
| Varesano et al. | Improving electrical performances of wool textiles: synthesis of conducting polypyrrole on the fiber surface | |
| JP6583629B2 (en) | Method for applying paint to fiber material, method for producing fiber material, and fiber material processing apparatus | |
| Yu et al. | Digital inkjet functionalization of water-repellent textile for smart textile application | |
| Tang et al. | A facile fabrication of multifunctional knit polyester fabric based on chitosan and polyaniline polymer nanocomposite | |
| Kokol et al. | Screen-printing of microfibrillated cellulose for an improved moisture management, strength and abrasion resistant properties of flame-resistant fabrics | |
| Eren et al. | Atmospheric pressure plasma treatment of wool fabric structures | |
| Bouasria et al. | Advances in polymer coating for functional finishing of textiles | |
| CN109853097A (en) | A kind of fire-retardant, antibacterial, ventilative flocking yarn and preparation method thereof | |
| Oliveira et al. | Physical, chemical and morphological characterization of polyamide fabrics treated with plasma discharge | |
| Zhu et al. | Conductive cotton fabrics for heat generation prepared by mist polymerization | |
| Kim et al. | Fabrication of electrically highly conductive, mechanically strong, and near-infrared responsive phytic acid crosslinked polypyrrole coated Korean paper | |
| PL226121B1 (en) | Method for giving conducting and electrostatic properties to flat textile products from cellulose and synthetic fibres and the mixes of cellulose fibres with synthetic fibres, using the polypyrrole | |
| Tragoonwichian et al. | Silicon-compound coating for preparation of water repellent cotton fabric by admicellar polymerization | |
| Aboutorab et al. | An investigation on the effect of acid dyes as dopants on the electrical conductivity and heat generation of polypyrrole coated polyester fabric | |
| Wang et al. | Preparation and characterization of polypyrrole/cellulose fiber conductive composites doped with cationic polyacrylate of different charge density | |
| PL228771B1 (en) | Method for giving electrical conductivity and antistatic properties to flat textile products from cellulose and synthetic fibres and mixes of cellulose fibres with synthetic fibres | |
| KR101359617B1 (en) | A manufacturing method of electroconductive suede | |
| PL226120B1 (en) | Method for giving flat textile products from cellulose and synthetic fibres and the mixes of cellulose fibres with synthetic fibres the properties of screening against electromagnetic radiation, using the polypyrrole |