PL202395B1 - Sposób wytwarzania dyspersji polimeru etylen-octan winylu oraz zastosowanie dyspersji wytworzonej tym sposobem - Google Patents
Sposób wytwarzania dyspersji polimeru etylen-octan winylu oraz zastosowanie dyspersji wytworzonej tym sposobemInfo
- Publication number
- PL202395B1 PL202395B1 PL366617A PL36661702A PL202395B1 PL 202395 B1 PL202395 B1 PL 202395B1 PL 366617 A PL366617 A PL 366617A PL 36661702 A PL36661702 A PL 36661702A PL 202395 B1 PL202395 B1 PL 202395B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- vinyl acetate
- ethylene
- weight
- dispersion
- acetate polymer
- Prior art date
Links
- 239000007787 solid Substances 0.000 title claims abstract description 49
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 title claims abstract description 27
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 title claims abstract description 27
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 20
- 239000004816 latex Substances 0.000 title claims description 9
- 229920000126 latex Polymers 0.000 title claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 35
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims abstract description 34
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 19
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 claims abstract description 18
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims abstract description 9
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims abstract description 9
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims abstract description 7
- 238000010923 batch production Methods 0.000 claims abstract description 6
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 31
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 7
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims description 6
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 claims description 5
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 claims description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 4
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 claims description 2
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 abstract description 40
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 17
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 9
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 5
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 4
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 4
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 4
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 3
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 3
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 3
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- -1 alkali metal acetates Chemical class 0.000 description 2
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 2
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 2
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M rongalite Chemical compound [Na+].OCS([O-])=O XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N thioglycolic acid Chemical compound OC(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000536 2-Acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid Polymers 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-2-[(1-oxo-2-propenyl)amino]-1-propanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCOC(=O)C=C QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical group CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIWBSHSKHKDKBQ-DUZGATOHSA-N D-isoascorbic acid Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-DUZGATOHSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100021587 Embryonic testis differentiation protein homolog A Human genes 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000898120 Homo sapiens Embryonic testis differentiation protein homolog A Proteins 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N N-Methylolacrylamide Chemical compound OCNC(=O)C=C CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006004 Quartz sand Substances 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 229910000318 alkali metal phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L calcium carbonate Substances [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000002036 drum drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 235000010350 erythorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- HDERJYVLTPVNRI-UHFFFAOYSA-N ethene;ethenyl acetate Chemical group C=C.CC(=O)OC=C HDERJYVLTPVNRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N ethyl mercaptane Natural products CCS DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000014 iron salts Chemical class 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229940026239 isoascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical class [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 235000011160 magnesium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 150000002688 maleic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- RQAKESSLMFZVMC-UHFFFAOYSA-N n-ethenylacetamide Chemical compound CC(=O)NC=C RQAKESSLMFZVMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQXSMRAEXCEDJD-UHFFFAOYSA-N n-ethenylformamide Chemical compound C=CNC=O ZQXSMRAEXCEDJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N vinylsulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=C NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N β‐Mercaptoethanol Chemical compound OCCS DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F218/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
- C08F218/02—Esters of monocarboxylic acids
- C08F218/04—Vinyl esters
- C08F218/08—Vinyl acetate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania dyspersji polimeru etylen-octan winylu, obej- mujacy: polimeryzacj e mieszaniny monomerów, zawieraj acej octan winylu i etylen sposobem okreso- wym, w obecno sci lateksu polimeru etylen-octan winylu do zaszczepiania stabilizowanego (polialkoho- lem winylowym) i uk ladu stabilizuj acego w postaci polialkoholu winylowego bez surfaktanta, otrzymu- j ac dyspersj e polimeru etylen-octan winylu, przy czym otrzymana dyspersja polimeru etylen-octan winylu wykazuje zawarto sc cia la sta lego powy zej 65% wagowych i lepko sc poni zej 5000 mPa ·s, przy pomiarze w temperaturze 25°C dla zawarto sci cia la sta lego, wynosz acej 65%, i przy czym dyspersja polimeru etylen-octan winylu wykazuje rozk lad dwumodalny wymiarów cz astek. Wynalazek dotyczy równie z zastosowania dyspersji polimeru etylen-octan winylu wytworzonej ujawnionym sposobem, w preparacie klej acym, cementuj acym, preparacie gipsowym, zaprawie bez cementu i zaprawie bez gipsu. PL PL PL PL
Description
Opis wynalazku
Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania dyspersji polimeru etylen-octan winylu o wysokiej zawartości ciała stałego na drodze okresowej polimeryzacji mieszaniny monomerów, zawierającej octan winylu i etylen, w obecności poli(alkoholu winylowego) jako układu stabilizującego bez dodatkowych środków powierzchniowo czynnych. Dyspersja wykazuje zawartość ciała stałego powyżej 65% wagowych i lepkość mniejszą od 5000 mPa-s przy pomiarze dla zawartości ciała stałego, wynoszącej 65%, w temperaturze 25°C. Dyspersję można suszyć z utworzeniem proszku nadającego się do ponownego zdyspergowania. Zarówno dyspersja jak i proszek są przydatne w dziedzinie preparatów klejących, powlekających i cementujących.
Dyspersje kopolimeru etylen-octan winylu i proszki wytwarzane przez suszenie tych dyspersji są szeroko używane w dziedzinie preparatów klejących, powlekających i cementujących. Dyspersje o wysokiej zawartości ciała stałego są szczególnie interesujące dzięki korzyściom ekonomicznym związanym ze zwiększeniem wydajności reaktora. Dyspersje o wysokiej zawartości ciała stałego, które można suszyć rozpyłowo, przynoszą tę korzyść, że zawierając mniej wody do usunięcia, zwiększają wydajność suszarki rozpyłowej zarówno pod względem przerobu jak i oszczędności energii. Dyspersja o wysokiej zawartości ciała stałego musi mieć dość niską lepkość dla praktycznego użytku.
Wszystkie opisy patentowe o numerach US 4,921,898; 5,070,134; 5,629,370; 5,936,020; 5,939,505 i 6,001,916 ujawniają dyspersje kopolimeru etylen-octan winylu, wykazujące zawartość ciała stałego większą od 65%. Te dyspersje są wytwarzane w reaktorze okresowym i stosują układ stabilizujący z poli(alkoholu winylowego) i środka powierzchniowo czynnego. Obecność środka powierzchniowo czynnego w dyspersji ma ujemny wpływ na odporność wobec wody, suszenie rozpyłowe i zdolność proszków polimerowych do ponownego zdyspergowania.
Opis patentowy EP 1067147 ujawnia ciągły sposób wytwarzania dyspersji kopolimeru etylen-octan winylu o wysokiej zawartości ciała stałego, stosujący jako emulgator poli(alkohol winylowy) o niskim ciężarze cząsteczkowym bez użycia środka powierzchniowo czynnego, wytwarzający dyspersję wykazującą zawartość ciała stałego wyższą od 65% i lepkość 1000-3000 mPa-s (1000-3000 cps) w temperaturze 25°C. To zgłoszenie podaje, że konwencjonalnych sposobów okresowych nie przystosowano do sporządzania dyspersji kopolimeru octan winylu-etylen o wysokiej zawartości ciała stałego bez środka powierzchniowo czynnego.
Niespodziewanie stwierdzono, że dyspersję kopolimeru etylen-octan winylu, wykazującą zawartość ciała stałego wyższą od 65% wagowych i lepkość dla zawartości ciała stałego 65% wagowych mniejszą od 5000 mPa-s, można wytwarzać sposobem okresowym, stosując jako stabilizator poli(alkohol winylowy), bez dodatkowych środków powierzchniowo czynnych.
Niniejszy wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania dyspersji polimeru etylen-octan winylu, obejmującego: polimeryzację mieszaniny monomerów, zawierającej octan winylu i etylen sposobem okresowym, w obecności lateksu polimeru etylen-octan winylu do zaszczepiania stabilizowanego poli(alkoholem winylowym) i układu stabilizującego w postaci poli(alkoholu winylowego) bez surfaktantów, przy czym wytwarza się dyspersja polimeru etylen-octan winylu, w którym wymieniona dyspersja polimeru etylen-octan winylu wykazuje zawartość ciała stałego powyżej 65% wagowych i lepkość poniżej 5000 mPa-s, przy pomiarze w temperaturze 25°C dla zawartości ciała stałego, wynoszącej 65%, i w którym dyspersja polimeru etylen-octan winylu wykazuje rozkład dwumodalny wymiarów cząstek.
Wynalazek dotyczy również zastosowania dyspersji o wysokiej zawartości ciała stałego i proszku nadającego do ponownego zdyspergowania wytworzonej sposobem według wynalazku do preparatów klejących, powlekających i cementujących.
Dyspersja polimerowa jest wytwarzana sposobem według wynalazku przez wolnorodnikową polimeryzację okresową octanu winylu, etylenu i ewentualnie innych komonomerów obejmujących monomery z grupami funkcyjnymi, w obecności poli(alkoholu winylowego) jako układu stabilizującego. Woda stanowi fazę ciągłą z cząstkami polimeru tworzącymi fazę rozproszoną.
Monomery, etylen i octan winylu są polimeryzowane z utworzeniem dyspersji polimeru. Zazwyczaj końcowy polimer zawiera 75-99% wagowych octanu winylu i 1-25% wagowych etylenu. Korzystnie zawartość octanu winylu wynosi 85-95% wagowych i zawartość włączonego etylenu wynosi 5-15% wagowych.
W dodatku do octanu winylu i etylenu w mieszaninie monomerów może być obecny jeden lub więcej innych nienasyconych etylenowo monomerów w ilości do 15% wagowych, korzystnie 5-10% wagowych całego polimeru w postaci ciała stałego. Przykłady wymienionych komonomerów obejmują,
PL 202 395 B1 ale nie ograniczająco, komonomery stosowane standardowo w kompozycjach etylenu i estrów winylu, jak akrylany i maleiniany np. akrylan butylu i akrylan 2-etyloheksylu. Monomery z grupami funkcyjnymi mogą też stanowić do 10% wagowych, korzystnie 1-5% wagowych. Przykładami odpowiednich monomerów z grupami funkcyjnymi są kwasy karboksylowe, jak kwas akrylowy, metakrylowy i maleinowy oraz monomery z grupami funkcyjnymi hydroksylowymi i amidowymi np. hydroksyetyloakrylan, hydroksypropyloakrylan, akrylamid, N-winyloformamid, N-winyloacetamid i podobne. Mogą też być obecne sieciujące monomery, jak N-metyloloakrylamid i ich n-alkilowe estry.
Poza tym można tu stosować jako stabilizatory lateksu, pewne monomery zdolne do kopolimeryzacji, które pomagają w stabilizowaniu dyspersji kopolimeru np. kwas winylosulfonowy i kwas 2-akrylamido-2-metylopropanosulfonowy lub ich sole. Jeśli są obecne, stabilizatory te dodaje się w ilości od około 0,2 do 1% wagowego mieszaniny monomerów.
Inicjatorem jest inicjator wolnych rodników lub układ inicjatorowy znany w technice. Odpowiednie jako inicjatory polimeryzacji są rozpuszczalne w wodzie substancje powodujące tworzenie wolnych rodników, używane generalnie w polimeryzacji emulsyjnej, takie jak nadtlenek wodoru, nadsiarczan sodu, nadsiarczan potasu i nadsiarczan amonu, jak też wodoronadtlenek tert-butylu, w ilości 0,01-3% wagowych, korzystnie 0,1-1% wagowego w stosunku do całkowitej ilości dyspersji polimeru. Można je stosować same lub razem z reduktorami, takimi jak formaldehyd-sulfoksylan sodu, sole żelaza dwuwartościowego, podsiarczyn sodu, wodorosiarczyn sodu, siarczyn sodu, tiosiarczan sodu, kwas askorbinowy, kwas izoaskorbinowy, jako katalizatory reakcji redoks w ilości 0,01-3% wagowych, korzystnie 0,1-1% wagowego w stosunku do całkowitej ilości dyspersji polimeru. Substancje powodujące powstanie wolnych rodników mogą być zawarte w wodnym roztworze emulgatora lub mogą być dodawane w porcjach w czasie polimeryzacji. Korzystne są inicjatory rozpuszczalne w oleju, takie jak wodoronadtlenek tert-butylu.
Układem stabilizującym według niniejszego wynalazku jest niskocząsteczkowy poli(alkohol winylowy). Poli(alkohol winylowy) jest korzystnie częściowo zhydrolizowanym octanem poliwinylowym i jest używany w ilości 1-15% wagowych, korzystnie 4-10% wagowego w stosunku do całkowitej ilości stałego polimeru. Generalnie stopień hydrolizy zawiera się w granicach 50-99%, korzystnie 80-99% grup octanowych. Poli(alkohol winylowy) powinien też wykazywać lepkość od około 2 do 45 mPa-s, korzystnie 3-30 mPa-s, a najkorzystniej 3-10 mPa-s dla 4% (wagowo) wodnego roztworu w temperaturze 20°C, jak określono metodą spadającej kulki Hoepplera. Przykłady komponentu, poli(alkoholu winylowego), obejmują Airvol A205 o niskim ciężarze cząsteczkowym, z 87-89% zhydrolizowanego poli(octanu winylowego); oraz Airvol A203 o niskim ciężarze cząsteczkowym, z 87-89% zhydrolizowanego poli(octanu winylowego), sprzedawane przez firmę Air Products Corporation. Można też stosować mieszaniny różnych poli(alkoholi winylowych), aby podnieść wodoodporność otrzymanego proszku i mogą one zawierać 92-99% zhydrolizowanego poli(alkoholu winylowego), jak Airvol A103 z firmy Air Products lub RS 105 z firmy Kuraray.
Układ stabilizujący według niniejszego wynalazku może ewentualnie obejmować koloidy ochronne w dodatku do poli(alkoholu winylowego). Przykłady przydatnych koloidów obejmują, ale nie ograniczająco, glikol polietylenowy, pochodne celulozy i poliwinylopirolidon. Układ stabilizujący jest wolny od środków powierzchniowo czynnych.
Sposób polimeryzacji jest sposobem okresowym, angażującym pojedynczy reaktor, ze wszystkimi monomerami dodawanymi przed rozpoczęciem reakcji. Zazwyczaj sposób obejmuje początkowo załadowanie reaktora octanem winylu, etylenem, wodą, poli(alkoholem winylowym) i innymi odpowiednimi składnikami. Początkowy załadunek stanowi 100% całego ładunku monomerów. Składniki można dodawać w dowolnej kolejności bez wpływu na uzyskaną dyspersję. Następnie reaktor ogrzewa się do 40-60°C, korzystnie około 50°C. W reaktorze stosuje się odpowiednie mieszanie, aby ułatwić rozpuszczenie etylenu. Do początkowego ładunku dodaje się porcję inicjatora, a resztę dodaje się stopniowo podczas reakcji dla jej utrzymania. Generalnie reakcja trwa kilka godzin, korzystnie do 10 godzin, a najkorzystniej 1-4 godzin.
Polimeryzację prowadzi się przy pH 2-7, korzystnie 3-5. Dla utrzymania zakresu pH może być użyteczne działanie w obecności zwyczajowych układów buforowych np. w obecności octanów metali alkalicznych, węglanów metali alkalicznych, fosforanów metali alkalicznych. Można również dodać regulatory polimeryzacji, obejmujące merkaptany, jak kwas merkaptooctowy i merkaptoetanol; aldehydy; chloroform; chlorek metylenu i trichloroetylen.
Stwierdzono, że sposób z zaszczepianiem jest korzystny, ale nie zasadniczy. Sposób z zaszczepianiem pociąga za sobą dodanie do ładunku reaktora 0,01-10% wagowych polimeru do za4
PL 202 395 B1 szczepiania, w stosunku do ciężaru końcowej dyspersji. Korzystnie do zaszczepiania służy lateks polimeru etylen-octan winylu, stabilizowany poli(alkoholem winylowym), jak to jest znane w technice. Najkorzystniej substancja zaszczepiająca wykazuje jednomodalny rozkład małych rozmiarów cząstek. Przykładem takiego polimeru jest Vinamul V3265 z firmy National Starch and Chemical.
Generalnie reakcję prowadzi się, aż zawartość pozostałego monomeru zejdzie poniżej około 1%. Produkt reakcji lekko się chłodzi i następnie dodaje inicjatora dla zmniejszenia pozostałości monomeru do poniżej 1000 ppm. Całkowity produkt reakcji pozostawia się wtedy do ochłodzenia do około temperatury pokojowej, przy szczelnym odcięciu od atmosfery. Po odgazowaniu można wtedy odpowiednio wyregulować pH dla zapewnienia maksimum stabilności. Można w tym czasie, według życzenia, ewentualnie dokonać innych regulacji lub dodawania.
Wytworzona dyspersja ma wysoką zawartość ciała stałego bez potrzeby dodatkowego etapu zatężania. Przez wysoką zawartość ciała stałego, jak się stosuje w niniejszym, rozumie się to, że cząstki polimeru są obecne w dyspersji w ilości 65% wagowych lub większej, korzystnie 67% wagowych lub większej, a najkorzystniej większej niż 68% w stosunku do dyspersji.
Dyspersja o wysokiej zawartości ciała stałego wytworzona sposobem według niniejszego wynalazku ma lepkość na poziomie ułatwiającym transport i również użyteczną w suszarce rozpyłowej, bez dalszego rozcieńczania. Korzystnie lepkość dyspersji o wysokiej zawartości ciała stałego wynosi poniżej 5000 mPa-s, a najkorzystniej poniżej 3000 mPa-s, przy pomiarze w temperaturze 25°C dla zawartości 65% ciała stałego.
Dyspersje wytworzone sposobem według wynalazku wykazują dwumodalny rozkład wymiarów cząstek. Nie ograniczając się do teorii, uważa się, że rozkład dwumodalny może być związany z tworzeniem się zarówno emulsji jak i zawiesiny polimerów w układzie reakcyjnym. Wymiary cząstek dyspersji ze sposobu są zilustrowane na fig. 1 i zawierają pik z maksimum między 0,2 i 0,5 mikrometrów (um) oraz pik z maksimum między 3 i 6 mikrometrów ^m).
Dyspersję wytworzoną sposobem według wynalazku można stosować w postaci uwodnionej lub można ją wysuszyć w celu wytworzenia proszku nadającego do ponownego zdyspergowania. Suszenie wykonuje się metodami znanymi w technice, takimi jak liofilizacja, suszenie bębnowe, złoże fluidalne lub suszenie rozpyłowe. Metodą korzystną jest suszenie rozpyłowe w warunkach znanych w technice. Warunki te objaśniono w przykładach. Wysoka zawartość ciała stałego w dyspersjach jest korzystna w procedurze suszenia, ponieważ trzeba usunąć mniej wody, wymagając mniej czasu i kosztów.
Ponieważ dyspersje wytworzone sposobem według wynalazku są stabilizowane bez użycia środków powierzchniowo czynnych, nie ma niepomyślnego oddziaływania na właściwość wodoodporności. To powoduje, że te dyspersje lub proszki wytworzone z dyspersji mają doskonałe cechy wodoodporności. Brak środka powierzchniowo czynnego polepsza również zarówno suszenie rozpyłowe, jak i zdolność do ponownego zdyspergowania proszku.
Typowe zastosowanie dyspersji obejmuje, ale nie ograniczająco, urządzenia do samopoziomujących podłóg, kleje do płytek ceramicznych, zastosowanie do klejenia przy pakowaniu i przetwarzaniu oraz powłoki. Typowe zastosowanie proszku obejmuje, ale nie ograniczająco, kleje, dodatki do cementu i zapraw cementujących, na bazie gipsu, pozbawionych gipsu i wolnych od cementu. Te zaprawy mogą zawierać składniki, takie jak np.: piasek kwarcowy, węglany wapnia i magnezu, krzemiany, celulozę, tlenek wapnia, inne minerały lub ich mieszaniny.
Dla dalszego objaśnienia i wytłumaczenia niniejszego wynalazku podano następujące przykłady i nie powinny być uważane za ograniczające pod jakimś względem.
P r z y k ł a d 1
Sporządzono wodny roztwór, dodając przy mieszaniu 378 g Airvolu 203 (Air Products) do 1260 g zimnej zdejonizowanej wody. Mieszaninę ogrzewano w temperaturze 85°C w ciągu 1 godziny. Po ochłodzeniu dodano 1 g kwaśnego węglanu sodu, 2 g formosulu (formaldehyd-sulfoksylan sodu), 21 g 1% wodnego roztworu siarczanu żelazawego, 21 g 1% wodnego roztworu wersenu (ETDA środek kompleksujący) i 341 g 25-1808, National Starch and Chemical Company, lateksu kopolimeru etylen-octan winylu do zaszczepiania [55% ciała stałego, 12/88 etylen/octan winylu stabilizowany 5 częściami poli(alkoholu winylowego)}. Roztwór mieszano i pH doprowadzono do 3,9-4,1 kwasem fosforowym. Następnie załadowano to do 12-litrowego reaktora z nierdzewnej stali i otwór wlotowy spłukano 200 g zdejonizowanej wody.
Reaktor przedmuchano dwa razy azotem i raz etylenem, przy ciśnieniu zwiększonym do 7 barów (7-105 Pa). Między każdym przedmuchiwaniem reaktor odpowietrzano.
PL 202 395 B1
Następnie reaktor odpowietrzono i załadowano 5764 g octanu winylu, a potem 630 g etylenu. Rozpoczęto mieszanie przy 450 obrotach na minutę i mieszaninę wstępnie zemulgowano na 10 minut przed podniesieniem temperatury do 50°C. Gdy temperatura ustaliła się na 50°C, rozpoczęto ciągłe dodawanie roztworu 20 g wodoronadtlenku tert-butylu w 600 g zdejonizowanej wody i roztworu 10 g formosulu oraz 1,6 g kwaśnego węglanu sodu w 600 g zdejonizowanej wody, co trwało 3,5 godziny.
Po wydzieleniu ciepła i wzroście temperatury o 2°C podniesiono temperaturę zewnętrzną do 60°C. Dopuszczono do wzrostu temperatury szarży ponad 85°C, nie przekraczając 110°C. Po początkowym wydzieleniu ciepła temperaturę reakcji utrzymywano w 85°C.
Po zakończeniu ciągłego dodawania szarżę ochłodzono do 60°C i w ciągu 10 minut dodano roztwór 10 g wodoronadtlenku tert-butylu w 60 g zdejonizowanej wody. Reakcję utrzymywano przez 10 minut, po czym dodano w ciągu 10 minut roztwór 9 g formosulu w 60 g zdejonizowanej wody.
Ochłodzono reaktor i wyładowano zawartość do komory do odgazowania, zawierającej roztwór g Bevaloidu 681 w 20 g zdejonizowanej wody. Komorę pozostawiono przez noc do odgazowania, po czym otrzymaną dyspersję przesączono przez sito o 120 mesh (125 μm).
Otrzymany polimer wykazywał zawartość ciała stałego 68,59%, lepkość 2280 mPa-s i temperaturę przejścia szklistego 17,9°C. Zawartość etylenu oznaczoną w podczerwieni zarejestrowano jako 10%. Rozkład wymiarów cząstek zmierzony przy użyciu aparatu Coulter LS230 pokazano na poniższej fig. 1.
Fig. 1
Rozkład wymiarów cząstek wykazujący charakterystyczną postać dwumodalną dla przykładu 1
P r z y k ł a d 2
Przykład wykonano, stosując tę samą metodę jak opisano w przykładzie 1, ale zmieniono rozdzielenie wody. Początkowy ładunek reaktora zawierał 1860 g zdejonizowanej wody, podczas gdy każdy z roztworów inicjatora zawierał 353 g zdejonizowanej wody. Otrzymany polimer wykazywał zawartość ciała stałego 68,25%, lepkość 2550 mPa-s i temperaturę przejścia szklistego 16,3°C.
P r z y k ł a d 3
W przykładzie 3 wykonano syntezę jak opisano w przykładzie 1, ale do fazy wodnej nie wprowadzono lateksu do zaszczepiania. Otrzymany polimer miał zawartość ciała stałego 68,84%, lepkość 3450 mPa-s i Tg 11,2°C.
P r z y k ł a d 4
Próbkę wytworzono w ten sam sposób jak w przykładzie 1, a w tym wypadku różnica polegała na tym, że do katalizowania reakcji redoks używano chlorku żelazowego zamiast pary siarczan żelazawy/wersen. Otrzymany polimer miał zawartość ciała stałego 68,09%, lepkość 2790 mPa-s i Tg 12,9°C.
P r z y k ł a d 5
W przykładzie syntezę wykonano jak przedstawiono w przykładzie 1, różnica polegała na tym, że do fazy wodnej wprowadzono lateks do zaszczepiania. Vinamul 3265 (National Starch & Chemical) stanowi EVA (17/83) stabilizowany 5 częściami PVOH. Otrzymany polimer miał zawartość ciała stałego 67,3%, lepkość 3690 mPa-s i Tg 14,4°C.
PL 202 395 B1
P r z y k ł a d 6
Przykład wykonano, stosując sposób przedstawiony w przykładzie 1, z wyjątkiem tego, że do stabilizowania użyto 8% Airvolu 203 w stosunku do ciężaru monomeru. Otrzymany polimer miał zawartość ciała stałego 65,22%, lepkość 2270 mPa-s i Tg 13,13°C.
P r z y k ł a d 7
Przykład wykonano, stosując sposób przedstawiony w przykładzie 2, z wyjątkiem tego, że do stabilizowania użyto 10% Airvolu 203 w stosunku do ciężaru monomeru. Otrzymany polimer miał zawartość ciała stałego 65,0%, lepkość 3200 mPa-s i Tg 16,76°C.
P r z y k ł a d 8
Przykład wykonano w ten sam sposób jak przykład 6, stosując Airvol 502 zamiast Airvolu 203. Otrzymany polimer miał zawartość ciała stałego 68,35%, lepkość 2990 mPa-s i Tg 16,3°C.
P r z y k ł a d 9
Przykład wykonano w ten sam sposób jak przykład 8, stosując do stabilizowania 2% Airvolu A102 i 6% Airvolu 203 w stosunku do ciężaru monomeru. Otrzymany polimer miał zawartość ciała stałego 67,97%, lepkość 6600 mPa-s, ale lepkość 3730 mPa-s przy rozcieńczeniu do 65,5% zawartości ciała stałego, oraz Tg 13,13°C.
P r z y k ł a d 10
Przykład wykonano, stosując sposób przedstawiony w przykładzie 8, stosując do stabilizowania 6% Airvolu 502 i 2% Gohsenolu AL06 w stosunku do ciężaru monomeru. Otrzymany polimer miał zawartość ciała stałego 67,31%, lepkość 5420 mPa-s, ale lepkość 4500 mPa-s przy rozcieńczeniu do 66,75% zawartości ciała stałego, oraz Tg 13,13°C.
P r z y k ł a d 11
Przykład 11 wykonano, stosując ten sam sposób jak w przykładzie 2 i zastępując 315 g octanu winylu przez 315 g VeoVa 10 (Shell Chemicals). Otrzymany polimer miał zawartość ciała stałego 68,1%, lepkość 4160 mPa-s oraz Tg 14,8°C.
P r z y k ł a d 12
Przykład 12 wykonano, stosując ten sam sposób jak w przykładzie 2 i zastępując 630 g octanu winylu przez 630 g VeoVa 10. Otrzymany polimer miał zawartość ciała stałego 67,74%, lepkość 6000 mPa-s. Rozcieńczono go do lepkości 3520 mPa-s przy zawartości ciała stałego 66,86%. Tg wynosiła 7,6°C.
P r z y k ł a d 13
Przykład 13 wykonano, stosując ten sam sposób jak w przykładzie 2 i zastępując 315 g octanu winylu przez 315 g 2-EHA. Otrzymany polimer miał zawartość ciała stałego 67,1%, lepkość 1850 mPa-s i Tg 8°C.
P r z y k ł a d 14
Przykład 14 wykonano, stosując ten sam sposób jak w przykładzie 1, ale prędkość mieszadła zwiększono do 580 obrotów na minutę. Otrzymany polimer miał zawartość ciała stałego 68,26%, lepkość 3900 mPa-s i Tg 16,0°C.
P r z y k ł a d 15
Przykład 15 wykonano, stosując te same składniki jak w przykładzie 1, jednak kolejność dodawania zmieniono tak, że octan winylu dodano w pokojowej temperaturze, zaczęto mieszanie i dodano fazę wodną. Po załadowaniu fazy wodnej temperaturę podniesiono przed dodaniem inicjatorów. Otrzymany polimer miał zawartość ciała stałego 67,64%, lepkość 3110 mPa-s i Tg 16,3°C.
P r z y k ł a d 16
Dyspersję z przykładu 14 wysuszono rozpyłowo w typowy sposób, uzyskując łatwo płynący proszek nadający się do ponownego zdyspergowania. Proszek porównano ze standardowym proszkiem EVA, nadającym się do ponownego zdyspergowania, w urządzeniach do poziomowania podłóg i klejach do płytek ceramicznych i otrzymano porównywalne właściwości pod względem masy warstwy kleju na jednostce powierzchni klejonej, twardości powierzchni, urabialności zaprawy i żywotności.
Wyniki te wskazują, że dyspersje sporządzone sposobem według wynalazku można suszyć rozpyłowo i ponownie dyspergować w sposób podobny do powszechnie stosowanego, ale z mniejszym wydatkiem energii, związanym z mniejszą ilością wody do odparowania.
Claims (8)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wytwarzania dyspersji polimeru etylen-octan winylu, obejmujący: polimeryzację mieszaniny monomerów, zawierającej octan winylu i etylen sposobem okresowym, w obecności lateksu polimeru etylen-octan winylu do zaszczepiania stabilizowanego poli(alkoholem winylowym) i układu stabilizującego w postaci poli(alkoholu winylowego) bez surfaktanta, otrzymując dyspersję polimeru etylen-octan winylu, przy czym otrzymana dyspersja polimeru etylen-octan winylu wykazuje zawartość ciała stałego powyżej 65% wagowych i lepkość poniżej 5000 mPa-s, przy pomiarze w temperaturze 25°C dla zawartości ciała stałego, wynoszącej 65%, i przy czym dyspersja polimeru etylen-octan winylu wykazuje rozkład dwumodalny wymiarów cząstek.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że dyspersja polimeru etylen-octan winylu zawiera 75-99% wagowych ugrupowań octanu winylu i 1-25% wagowych ugrupowań etylenu w stosunku do polimeru w postaci ciała stałego.
- 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że wymieniony poli(alkohol winylowy) jest obecny w ilości od 1 do 15%, w stosunku do ciężaru polimeru w postaci ciała stałego.
- 4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że całą mieszaninę monomerów dodaje się przed rozpoczęciem reakcji.
- 5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że mieszanina monomerów zawiera dodatkowo do 15% wagowych co najmniej jednego innego monomeru z nienasyceniem etylenowym.
- 6. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że dodaje się lateks polimeru etylen-octan winylu do zaszczepiania, stabilizowany poli(alkoholem winylowym), w ilości do 10% wagowych w stosunku do wagi dyspersji polimeru etylen-octan winylu, do początkowego ładunku monomeru.
- 7. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że obejmuje ponadto suszenie dyspersji polimeru etylen-octan winylu, przy czym wytwarza się proszek polimerowy nadający się do ponownego zdyspergowania.
- 8. Zastosowanie dyspersji polimeru etylen-octan winylu wytworzonej sposobem zdefiniowanym w zastrzeżeniu 1 w preparacie klejącym, cementującym, preparacie gipsowym, zaprawie bez cementu i zaprawie bez gipsu.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/917,155 US6716941B2 (en) | 2001-07-27 | 2001-07-27 | High solids ethylene-vinyl acetate latex |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL366617A1 PL366617A1 (pl) | 2005-02-07 |
| PL202395B1 true PL202395B1 (pl) | 2009-06-30 |
Family
ID=25438413
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL366617A PL202395B1 (pl) | 2001-07-27 | 2002-07-15 | Sposób wytwarzania dyspersji polimeru etylen-octan winylu oraz zastosowanie dyspersji wytworzonej tym sposobem |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6716941B2 (pl) |
| EP (1) | EP1414874B1 (pl) |
| JP (1) | JP4084302B2 (pl) |
| KR (1) | KR100875495B1 (pl) |
| CN (1) | CN1302027C (pl) |
| AT (1) | ATE435878T1 (pl) |
| DE (1) | DE60232885D1 (pl) |
| PL (1) | PL202395B1 (pl) |
| TW (1) | TW593361B (pl) |
| WO (1) | WO2003011922A1 (pl) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7094831B2 (en) * | 2000-09-29 | 2006-08-22 | Basf Aktiengellsellschaft | Aqueous polymer dispersion |
| DE10317882A1 (de) | 2003-04-17 | 2004-11-11 | Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg | Redispersionspulver-Zusammensetzung mit abbindebeschleunigender Wirkung |
| US8088860B2 (en) * | 2004-10-29 | 2012-01-03 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Paper with photo-feel backcoat |
| DE102005010446A1 (de) * | 2005-03-08 | 2006-09-14 | Henkel Kgaa | Gummierklebstoff auf Basis einer füllstoffhaltigen Polymerdispersion |
| DE102006021728A1 (de) * | 2006-05-09 | 2007-11-15 | Bayer Materialscience Ag | Wässrige Dispersionen mit bimodaler Teilchengrößenverteilung |
| EP1950266A1 (en) * | 2006-12-27 | 2008-07-30 | Services Pétroliers Schlumberger | Solid gas migration control additives based on latex powders for cementing applications |
| KR20100017800A (ko) * | 2007-05-29 | 2010-02-16 | 헨켈 코포레이션 | 접착제 검출 방법 |
| US20100272674A1 (en) * | 2008-12-04 | 2010-10-28 | Bristol-Myers Squibb Company | Hepatitis C Virus Inhibitors |
| CN102372814B (zh) * | 2010-08-24 | 2014-12-24 | 中国石油化工集团公司 | 一种高固含量醋酸乙烯-乙烯共聚乳液及其生产方法 |
| US9567261B2 (en) | 2012-04-25 | 2017-02-14 | Celanese Sales Germany Gmbh | Low formaldehyde vinyl ester/ethylene emulsion copolymers |
| CN116023575B (zh) * | 2022-12-20 | 2024-09-03 | 虹石(江苏)新材料科技有限公司 | 一种高耐水的vae乳液及其制备方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2629370A (en) | 1953-02-24 | Protective shield for stove and like | ||
| US3423352A (en) * | 1965-06-04 | 1969-01-21 | Celanese Corp | Method of preparation of vinyl acetate copolymer latex |
| US4921898A (en) * | 1985-08-02 | 1990-05-01 | Air Products And Chemicals, Inc. | Vinyl acetate-ethylene copolymer emulsions prepared in the presence of a stabilizing system of a low molecular weight polyvinyl alcohol and a surfactant |
| JPH0655874B2 (ja) | 1989-02-28 | 1994-07-27 | 住友化学工業株式会社 | 酢酸ビニル―エチレン共重合体エマルジョン及びその製造方法 |
| US5629370A (en) | 1996-04-29 | 1997-05-13 | Reichhold Chemicals, Inc. | High solids vinyl acetate-ethylene emulsions |
| US5936020A (en) | 1997-08-22 | 1999-08-10 | Reichhold Chemicals, Inc. | High solids vinyl acetate-ethylene emulsions |
| US5939505A (en) | 1997-12-16 | 1999-08-17 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | High solids ethylene vinyl acetate emulsions |
| US6001916A (en) | 1997-12-16 | 1999-12-14 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Ultra high solids vinyl acetate-ethylene and vinyl acetate homopolymer emulsions |
| US6245851B1 (en) | 1999-07-06 | 2001-06-12 | Air Products Polymers, L.P. | Vinyl acetate/ethylene high solids emulsions |
| DE10035589A1 (de) * | 2000-07-21 | 2002-02-07 | Wacker Polymer Systems Gmbh | Verfahren zur Herstellun von Polymerdispersionen mi t hohem Feststoffgehalt |
-
2001
- 2001-07-27 US US09/917,155 patent/US6716941B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2002
- 2002-07-15 EP EP02752368A patent/EP1414874B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-07-15 AT AT02752368T patent/ATE435878T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-07-15 KR KR1020047000346A patent/KR100875495B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2002-07-15 WO PCT/US2002/022562 patent/WO2003011922A1/en not_active Ceased
- 2002-07-15 JP JP2003517109A patent/JP4084302B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2002-07-15 DE DE60232885T patent/DE60232885D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-07-15 PL PL366617A patent/PL202395B1/pl unknown
- 2002-07-15 CN CNB028149203A patent/CN1302027C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2002-07-26 TW TW091117261A patent/TW593361B/zh not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE60232885D1 (de) | 2009-08-20 |
| US6716941B2 (en) | 2004-04-06 |
| CN1535287A (zh) | 2004-10-06 |
| KR100875495B1 (ko) | 2008-12-22 |
| WO2003011922A1 (en) | 2003-02-13 |
| TW593361B (en) | 2004-06-21 |
| CN1302027C (zh) | 2007-02-28 |
| PL366617A1 (pl) | 2005-02-07 |
| KR20040018443A (ko) | 2004-03-03 |
| EP1414874A1 (en) | 2004-05-06 |
| JP4084302B2 (ja) | 2008-04-30 |
| ATE435878T1 (de) | 2009-07-15 |
| US20030040558A1 (en) | 2003-02-27 |
| EP1414874B1 (en) | 2009-07-08 |
| JP2004536932A (ja) | 2004-12-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2729533B2 (ja) | シェルが加水分解性有機ケイ素コモノマーを含んでなるコア／シェル共重合体分散体 | |
| EP2448983B1 (en) | Composite polymer emulsion | |
| US5994428A (en) | Storage-stable, silane-modified core-shell copolymers | |
| CN1231504C (zh) | 聚乙烯醇缩醛－接枝的聚合物 | |
| JP2009526885A (ja) | カチオン性に安定化されかつ水中に再分散可能なポリマー粉末組成物の製造法 | |
| JP2006523594A (ja) | 凝結促進作用を有する再分散粉末組成物の使用 | |
| KR20020009442A (ko) | 연속에멀젼중합에 의한 보호콜로이드안정 폴리머의 제조방법 | |
| PL202395B1 (pl) | Sposób wytwarzania dyspersji polimeru etylen-octan winylu oraz zastosowanie dyspersji wytworzonej tym sposobem | |
| PL192570B1 (pl) | Sposób wytwarzania stabilizowanych koloidami ochronnymi kopolimerów związków winyloaromatycznych z 1,3 - dienami | |
| KR19990062989A (ko) | 고형분 함량이 높은 에틸렌 비닐 아세테이트 에멀젼 | |
| US9926232B2 (en) | Process for producing water-redispersible polymer powder compositions having cationic functionality | |
| EP0812863A1 (en) | Acrylic emulsions prepared in the presence of fully hydrolyzed poly(vinyl alcohol) | |
| AU2015264902B2 (en) | Polyvinyl acetate latex | |
| US9650507B2 (en) | Method for producing vinyl ester polymers having specifically settable dispersity and low polydispersity | |
| US20240158556A1 (en) | Starch hybrid copolymers | |
| JP3002182B2 (ja) | カルボキシル基およびカルボキシルアミド基含有ポリマーを基礎とする増粘剤およびその製造方法 | |
| WO2024183924A1 (en) | Starch hybrid copolymers | |
| AU2023280522A1 (en) | Vinyl ester/ (meth)acrylate polymer dispersion | |
| EP0553957A2 (en) | Solvent resistant latex paint | |
| MXPA97004407A (en) | Acrylic emulsions prepared in the presence of alcohol of poly (vinyl) completely hydrolized | |
| JPH06192306A (ja) | エチレン−塩化ビニル系共重合体の製造方法 |