PL200493B1 - Pochodne 4-hydroksybifenylohydrazydu, sposoby ich wytwarzania oraz sposoby wytwarzania bifenazatu - Google Patents
Pochodne 4-hydroksybifenylohydrazydu, sposoby ich wytwarzania oraz sposoby wytwarzania bifenazatuInfo
- Publication number
- PL200493B1 PL200493B1 PL354483A PL35448300A PL200493B1 PL 200493 B1 PL200493 B1 PL 200493B1 PL 354483 A PL354483 A PL 354483A PL 35448300 A PL35448300 A PL 35448300A PL 200493 B1 PL200493 B1 PL 200493B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- compound
- mol
- formula
- base
- concentration
- Prior art date
Links
- YXVFYQXJAXKLAK-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4-ol Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=CC=C1 YXVFYQXJAXKLAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 39
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 31
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 17
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 17
- 229940125890 compound Ia Drugs 0.000 claims description 11
- 239000012022 methylating agents Substances 0.000 claims description 10
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 claims description 8
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 claims description 8
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- 230000001035 methylating effect Effects 0.000 claims description 4
- VVWRJUBEIPHGQF-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl n-propan-2-yloxycarbonyliminocarbamate Chemical compound CC(C)OC(=O)N=NC(=O)OC(C)C VVWRJUBEIPHGQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 claims description 3
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 15
- 239000005653 Bifenazate Substances 0.000 abstract description 6
- VHLKTXFWDRXILV-UHFFFAOYSA-N bifenazate Chemical compound C1=C(NNC(=O)OC(C)C)C(OC)=CC=C1C1=CC=CC=C1 VHLKTXFWDRXILV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- FGOJCPKOOGIRPA-UHFFFAOYSA-N 1-o-tert-butyl 4-o-ethyl 5-oxoazepane-1,4-dicarboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1CCN(C(=O)OC(C)(C)C)CCC1=O FGOJCPKOOGIRPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000005576 amination reaction Methods 0.000 description 4
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 4
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- -1 isopropyl-2- (4-methoxy- [1,1'-biphenyl] -3-yl) hydrazine (biphenazate) carboxylate Chemical compound 0.000 description 3
- 238000007069 methylation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride etherate Chemical compound FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 150000004031 phenylhydrazines Chemical class 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXTZQUZELQEHDH-UHFFFAOYSA-N 5-hydroxy-2-phenylbenzohydrazide Chemical class OC=1C=C(C(=CC1)C1=CC=CC=C1)C(=O)NN PXTZQUZELQEHDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001120493 Arene Species 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 235000010357 aspartame Nutrition 0.000 description 1
- 125000005604 azodicarboxylate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 1
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000011987 methylation Effects 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- PZQSQRCNMZGWFT-QXMHVHEDSA-N propan-2-yl (z)-octadec-9-enoate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC(C)C PZQSQRCNMZGWFT-QXMHVHEDSA-N 0.000 description 1
- STIVJHUWVYOBNK-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl n-(2-hydroxy-5-phenylanilino)carbamate Chemical compound C1=C(O)C(NNC(=O)OC(C)C)=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 STIVJHUWVYOBNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C281/00—Derivatives of carbonic acid containing functional groups covered by groups C07C269/00 - C07C279/00 in which at least one nitrogen atom of these functional groups is further bound to another nitrogen atom not being part of a nitro or nitroso group
- C07C281/02—Compounds containing any of the groups, e.g. carbazates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Abstract
Przedstawiono zwi azki o wzorze (I), w którym R oznacza wodór lub CO 2 CH(CH 3 ) 2 , u zyteczne jako zwi azki po srednie do wytwarzania roz- toczobójczyczego bifenazatu, sposoby ich wytwarzania i sposoby wytwarzania bifenazatu. PL PL PL PL
Description
Opis wynalazku
Wynalazek dotyczy pewnych pochodnych 4-hydroksybifenylohydrazydu użytecznych jako związki pośrednie przy wytwarzaniu karboksylanu izopropylo-2-(4-metoksy-[1,1'-bifenylo]-3-ylo)hydrazyny (bifenazatu), sposobów ich wytwarzania oraz sposobów wytwarzania bifenazatu.
Tło wynalazku
W patencie Stanów Zjednoczonych Ameryki US-5367093 opisano sposób wytwarzania roztoczobójczej pochodnej fenylohydrazyny, karboksylanu izopropylo-2-(4-metoksy-[1,1'-bifenylo]-3-ylo)hydrazyny (bifenazatu), w sześcioetapowej procedurze która obejmuje niepożądane etapy wytwarzania i redukcji soli diazoniowej.
Pewne pochodne fenylohydrazyny można wytwarzać sposobami opisanymi w patencie Stanów Zjednoczonych Ameryki US-4864032 (aminowanie Grignard'a); w publikacji Mitchell, J. Org. Chem. 59, 682 (1994) (aminowanie bogatych w elektrony arenów); oraz w publikacji Lenarsic, J. Org. Chem. 64, 2558 (1999) (przez elektrofilowe azodikarboksylany).
Celem niniejszego wynalazku jest dostarczenie nowych związków pośrednich użytecznych do wytwarzania bifenazatu. Celem niniejszego wynalazku jest także dostarczenie nowego sposobu wytwarzania bifenazatu.
Krótki opis wynalazku
Niniejszy wynalazek dotyczy związków o wzorze
w którym R oznacza wodór lub grupę estru izopropylowego; CO2CH(CH3)2) (IB).
Związki o wzorach IA i IB są użyteczne jako związki pośrednie przy wytwarzaniu bifenazatu.
Niniejszy wynalazek dotyczy także sposobu wytwarzania związku o wzorze IA który to sposób obejmuje hydrolizowanie związku IB w obecności skutecznej ilości zasady w odpowiednim organicznym rozpuszczalniku.
Niniejszy wynalazek dotyczy także sposobu wytwarzania bifenazatu który to sposób obejmuje metylowanie związku IA w obecności skutecznej ilości środka metylującego i zasady, w odpowiednim rozpuszczalniku.
Szczegółowy opis wynalazku
Związki według wynalazku można wytwarzać jak przedstawiono poniżej na schemacie 1.
PL 200 493 B1
1. Aminowanie
(IB)
4-hydroksybifenyl poddaje się reakcji z azodikarboksylanem di-izopropylu w obecności skutecznej ilości kwasu Lewisa w odpowiednim rozpuszczalniku dla wytworzenia związku IB. Użyteczne kwasy Lewisa obejmują, na przykład eterat trifluoroboru i chlorek glinu. Stężenie kwasu Lewisa w stosunku do 4-hydroksybifenylu w mieszaninie reakcyjnej może wynosić pomiędzy 1:0,2 do 1:1,1 (mol/mol), korzystnie wynosi 1:1,1 (mol/mol). Odpowiednie organiczne rozpuszczalniki te organiczne rozpuszczalniki które nie wpływają szkodliwie na reakcję aminowania i obejmują, na przykład octan etylu, dichlorometan, toluen i 1,2-dimetoksyetan. Temperatura mieszaniny reakcyjnej powinna wynosić od 0°C do 60°C, korzystnie w pobliżu temperatury pokojowej.
2. Selektywna hydroliza
Związek IB traktuje się skuteczną ilością zasady w odpowiednim organicznym rozpuszczalniku dla wytworzenia związku IA. Użyteczne związki zasadowe to te związki zasadowe które mogą hydrolizować ugrupowanie estrowe i obejmują, na przykład wodorotlenek sodu i wodorotlenek potasu. Stężenie zasady w stosunku do związku IB może wynosić pomiędzy 7:1 do 10:1 (mol/mol), korzystnie wynosi 9:1 (mol/mol). Odpowiednie organiczne rozpuszczalniki to te organiczne rozpuszczalniki które nie wpływają szkodliwie na reakcję hydrolizy i obejmują, na przykład toluen, sulfotlenek dimetylu i 1,2-dimetoksyetan. Korzystnie temperatura organicznego rozpuszczalnika powinna wynosić powyżej temperatury pokojowej a poniżej 110°C.
Związek IA następnie metyluje się w obecności skutecznej ilości środka metylującego i zasady, w odpowiednim organicznym rozpuszczalniku. Dla celów niniejszego wynalazku „ś rodek metylujacy” jest dowolnym związkiem który jest zdolny do pod stawienia grupy metylowej w miejsce atomu wodoru w grupie 4-hydroksylowej w związku IA. Użyteczne ś rodki metylujące obejmują, na przykład siarczan dimetylu i jodek metylu. Stężenie środka metylującego w stosunku związku IA może wynosić pomiędzy 1:1 do 1:1,2 (mol/mol), korzystnie wynosi 1:1 (mol/mol). Użyteczne związki zasadowe to te związki zasadowe które mogą odprotonować fenole i obejmują, na przykład węglan sodu i węglan potasu. Stężenie zasady w stosunku do związku IA może wynosić pomiędzy 1:1 do około. 3:1 (mol/mol), korzystnie wynosi około 2:1 (mol/mol). Odpowiednie organiczne rozpuszczalniki to te organiczne rozpuszczalniki które nie wpływają szkodliwie na reakcję metylowania i obejmują, na przykład toluen i aceton. Reakcja metylowania może być prowadzona w pobliżu temperatury pokojowej. Proces metylowania przykładowo przedstawiono poniżej na schemacie 2.
PL 200 493 B1
Schemat 2
OH Η Ο
OH
zasada/ rozpuszczalnik środek metylujący ( IA)
Bi fenazaf
Poniższe przykłady ilustrują rozwiązanie według wynalazku.
P r z y k ł a d 1
Wytwarzanie estru bis 1-metyloetylowego kwasu 1-(4-hydroksy-[1,1-bifenylo]-3-ylo)-hydrazynodikarboksylowego (związek IB)
Do roztworu 4-hydroksybifenylu (5,50 g) w octanie etylu (60 ml) w temperaturze pokojowej dodano eteratu trifluoroboru (4,1 ml). Otrzymaną mieszaninę ochłodzono do -5°C, dodano kroplami azodikarboksylan di-izopropylu (6,3 ml) i mieszano w tej temperaturze przez 30 minut a potem mieszano w temperaturze pokojowej przez dwie godziny. Potem mieszaninę zgaszono wodą (100 ml) i ekstrahowano octanem etylu (50 ml). Fazę organiczną oddzielono, wysuszono nad siarczanem magnezu i zatężano pod próż nią do pozostał o ś ci w postaci oleju który chromatografowano na ż elu krzemionkowym stosując 20-30% mieszankę octan etylu/heksan otrzymując związek IB jako beżowo zabarwione ciało stałe (10,65 g, 88% wydajności).
1H-NMR (ppm, w CDCl3): m (12) 1,30; m (2) 5,04; m (2) 7,10; m (1) 7,32; dd (2) 7,43; m (3) 7,51-7,55; szer. s (1) 8,53.
P r z y k ł a d 2
Wytwarzanie estru 1-metyloetylowego kwasu 2-(4-hydroksy-[1,1-bifenylo]-3-ylo)-hydrazynokarboksylowego (związek IA)
Wodorotlenek potasu (5,0 g) dodano do mieszanej zawiesiny związku IB wytworzonego w przykładzie 1 (5,15 g) w toluenie (50 ml). Przez otrzymaną purpurową mieszaninę przepuszczano bąbelkami azot przez 20 minut, a potem ogrzewano w temperaturze 45°C przez 4 dni. Potem mieszaninę ochłodzono do temperatury 0°C i do mieszaniny dodawano 6M HCl aż pH mieszaniny wynosiło około 1. Potem mieszaninę ekstrahowano octanem etylu. Fazę organiczną oddzielono, przemyto solanką, wysuszono nad siarczanem magnezu i zatężano do brązowego ciała stałego. Po rekrystalizacji z toluenu otrzymano związek IA jako beżowo zabarwiony proszek (3,35 g, 85% wydajności).
1H-NMR (ppm, w CDCl3): d (6) 1,81; septet (1) 5,04; szer. d (1) 5,91; szer. s (1) 6,61; d (1) 6,74; dd (1) 7,01; d(1) 7,14; dd (1) 7,32; dd (2) 7,42; dd (2) 7,61.
P r z y k ł a d 3
Wytwarzanie estru 1-metyloetylowego kwasu 2-(4-metoksy-[1,1-bisfenylo]-3-ylo)-hydrazynokarboksylowego (bifenazat)
Przez zawiesinę związku IA przygotowanego w powyższym przykładzie 2 (2,63 g) i węglanu potasu (2,50 g) w acetonie (40 ml) przepuszczano bąbelkami azot przez 20 minut. Potem do zawiesiny dodano siarczan dimetylu (0,96 ml) w temperaturze pokojowej. Po 2 godzinach otrzymaną mieszaninę reakcyjną ochłodzono w łaźni z lodem. Do mieszaniny reakcyjnej w sposób ciągły dodawano 2 M HCl (około 30 ml) aż pH mieszaniny reakcyjnej osiągnęło wartość około 1. Potem mieszaninę reakcyjną zatężano dla usunięcia większości acetonu. Utworzone ciało stałe z zatężonej mieszaniny reakcyjnej odfiltrowano, przemyto wodą, heksanem i wysuszono na powietrzu z odsysaniem, wytwarzając bifenazat (2,60 g). Dane widma 1H-NMR były zgodne z danymi 1H-NMR podanymi dla bifenazatu w patencie Stanów Zjednoczonych Ameryki US-5367093.
Claims (24)
1. Związek o wzorze:
Zastrzeżenia patentowe w którym R oznacza wodór lub CO2CH(CH3)2
2. Związek według zastrz. 1 o wzorze
3. Związek według zastrz. 1 o wzorze
4. Sposób wytwarzania związku o wzorze który obejmuje poddawanie reakcji 4-hydroksybifenylu z azodikarboksylanem di-izopropylu w obecnoś ci skutecznej iloś ci kwasu Lewisa, w odpowiednim rozpuszczalniku.
PL 200 493 B1
5. Sposób według zastrz. 4, w którym stężenie kwasu Lewisa w stosunku do 4-hydroksybifenylu w mieszaninie reakcyjnej wynosi pomiędzy 1:0,2 a 1:1,1 (mol/mol).
6. Sposób według zastrz. 5, w którym stężenie kwasu Lewisa w stosunku do 4-hydroksybifenylu w mieszaninie reakcyjnej wynosi 1:1,1 (mol/mol).
7. Sposób wedł ug zastrz. 5, w którym kwas Lewisa jest wybrany z grupy skł adają cej się z eteratu trifluoroboru i chlorku glinu.
8. Sposób według zastrz. 4, w którym organiczny rozpuszczalnik jest wybrany z grupy składającej się z octanu etylu, dichlorometanu, toluenu, 1,2-dimetoksyetanu i eteru dietylowego.
9. Sposób wytwarzania związku o wzorze który obejmuje hydrolizowanie związku o wzorze:
w obecnoś ci skutecznej iloś ci zasady i odpowiedniego organicznego rozpuszczalnika.
10. Sposób według zastrz. 9, w którym zasada jest wybrana z grupy składającej się z wodorotlenku sodu i wodorotlenku potasu.
11. Sposób według zastrz. 9, w którym organiczny rozpuszczalnik jest wybrany z grupy składającej się z toluenu, sulfotlenku dimetylu i 1,2-dimetoksyetanu.
12. Sposób według zastrz. 9, który prowadzi się w temperaturze pomiędzy temperaturą pokojową a 110°C.
13. Sposób według zastrz. 9, w którym stężenie zasady w stosunku do związku IB wynosi od 7:1 do 10:1 (mol/mol).
14. Sposób według zastrz. 13 w którym stężenie zasady w stosunku do związku IB wynosi 7:1 (mol/mol).
15. Sposób wytwarzania związku o wzorze
PL 200 493 B1 który obejmuje metylowanie związku o wzorze w obecności skutecznej iloś ci środka metylującego i zasady, w odpowiednim organicznym rozpuszczalniku.
16. Sposób według zastrz. 15, w którym środek metylujący jest wybrany z grupy składającej się z siarczanu dimetylu i jodku metylu.
17. Sposób według zastrz. 15, w którym zasada jest wybrana z grupy składającej się z węglanu sodu i węglanu potasu.
18. Sposób według zastrz. 15, w którym organiczny rozpuszczalnik jest wybrany z grupy składającej się z toluenu i acetonu.
19. Sposób według zastrz. 15, który prowadzi się w temperaturze pokojowej.
20. Sposób według zastrz. 15, w którym stężenie środka metylującego w stosunku do związku
IA wynosi od 1:1 do 1,2:1 (mol/mol).
21. Sposób według zastrz. 20, w którym stężenie środka metylującego w stosunku do związku IA wynosi 1:1 (mol/mol).
22. Sposób według zastrz. 15, w którym stężenie zasady w stosunku do związku IA wynosi od 1:1 do 3:1 (mol/mol).
23. Sposób według zastrz. 22, w którym stężenie zasady w stosunku do związku IA wynosi 2:1 (w/w).
24. Sposób wytwarzania związku o wzorze który obejmuje (a) poddawanie reakcji 4-hydroksybifenylu z azodikarboksylanem di-izopropylu w obecności skutecznej ilości kwasu Lewisa, w odpowiednim rozpuszczalniku z wytworzeniem związku o wzorze (b) hydrolizowanie związku o wzorze IB w obecności skutecznej ilości zasady i odpowiedniego organicznego rozpuszczalnika z wytworzeniem związku o wzorze
PL 200 493 B1 i (c) metylowanie związku o wzorze IA w obecności skutecznej ilości środka metylującego i zasady, w odpowiednim organicznym rozpuszczalniku z wytworzeniem związku o wzorze
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/413,072 US6093843A (en) | 1999-10-06 | 1999-10-06 | 4-hydroxybiphenyl hydrazide derivatives |
| PCT/US2000/026465 WO2001025191A1 (en) | 1999-10-06 | 2000-09-26 | 4-hydroxybiphenyl hydrazide derivatives |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL354483A1 PL354483A1 (pl) | 2004-01-26 |
| PL200493B1 true PL200493B1 (pl) | 2009-01-30 |
Family
ID=23635704
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL354483A PL200493B1 (pl) | 1999-10-06 | 2000-09-26 | Pochodne 4-hydroksybifenylohydrazydu, sposoby ich wytwarzania oraz sposoby wytwarzania bifenazatu |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6093843A (pl) |
| EP (1) | EP1218340B1 (pl) |
| JP (1) | JP3779616B2 (pl) |
| KR (1) | KR100669572B1 (pl) |
| CN (1) | CN1168708C (pl) |
| AR (2) | AR025951A1 (pl) |
| AT (1) | ATE254598T1 (pl) |
| AU (1) | AU783729B2 (pl) |
| BR (1) | BR0014461B1 (pl) |
| CA (1) | CA2385200C (pl) |
| CZ (1) | CZ295841B6 (pl) |
| DE (1) | DE60006703T2 (pl) |
| DK (1) | DK1218340T3 (pl) |
| ES (1) | ES2211613T3 (pl) |
| HU (1) | HU228227B1 (pl) |
| IL (2) | IL148629A0 (pl) |
| PL (1) | PL200493B1 (pl) |
| PT (1) | PT1218340E (pl) |
| RU (1) | RU2242461C2 (pl) |
| WO (1) | WO2001025191A1 (pl) |
| ZA (1) | ZA200202185B (pl) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6706895B1 (en) | 2002-11-14 | 2004-03-16 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | 4-methoxybiphenyl hydrazone derivatives |
| US7343196B2 (en) * | 2003-05-09 | 2008-03-11 | Ge Medical Systems Global Technology Company Llc | Cardiac CT system and method for planning and treatment of biventricular pacing using epicardial lead |
| US7592374B2 (en) * | 2005-03-03 | 2009-09-22 | Crompton Corporation | Insecticidal nitromethylene compounds |
| US7399757B1 (en) * | 2007-05-16 | 2008-07-15 | Chemtura Corporation | Pesticidal diazene oxide carboxylates |
| US7511029B2 (en) * | 2007-05-16 | 2009-03-31 | Chemtura Corporation | Pesticidal diazene oxide carboxylates |
| CN102344395A (zh) * | 2011-07-28 | 2012-02-08 | 同济大学 | 一种联苯肼酯的合成方法 |
| CN102885074B (zh) * | 2012-11-06 | 2013-12-11 | 江苏辉丰农化股份有限公司 | 具有增效作用的杀螨剂组合物 |
| CN103155939A (zh) * | 2013-03-22 | 2013-06-19 | 青岛瀚生生物科技股份有限公司 | 噻虫胺与联苯肼酯复配杀虫组合物 |
| US9758476B2 (en) | 2014-06-25 | 2017-09-12 | Council Of Scientific & Industrial Research | Ortho-alkynyl anilines and process for preparation thereof |
| CN105707118B (zh) * | 2016-03-25 | 2018-02-06 | 江西正邦生物化工有限责任公司 | 一种含有亚胺硫磷和联苯肼酯的农药组合物 |
| CN106831387B (zh) | 2017-01-19 | 2020-12-29 | 上海科技大学 | 一种可见光催化的饱和碳氢键直接氧化方法 |
| CN109988084B (zh) * | 2019-04-23 | 2021-09-10 | 绍兴上虞新银邦生化有限公司 | 一种联苯肼酯合成方法 |
| CN110818596A (zh) * | 2019-11-18 | 2020-02-21 | 合肥锦绣田园化工科技有限公司 | 一种氨基脲类化合物及其制备与应用 |
| CN115974727B (zh) * | 2023-01-17 | 2024-03-12 | 青岛前线生物工程有限公司 | 一种联苯肼酯的合成方法 |
| CN118344267A (zh) * | 2024-04-17 | 2024-07-16 | 广东广康生化科技股份有限公司 | 一种联苯肼酯高效合成新方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4864032A (en) * | 1987-07-02 | 1989-09-05 | Ortho Pharmaceutical Corporation | Process for the preparation of indazoles |
| RO112860B1 (ro) * | 1991-11-22 | 1998-01-30 | Uniroyal Chem Co Inc | Derivati de fenilhidrazina, compozitie pesticida si metoda pentru controlul pestelor |
| SK282306B6 (sk) * | 1991-11-22 | 2002-01-07 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Fenylhydrazínové deriváty, pesticídny prostriedok obsahujúci tieto zlúčeniny a spôsob kontrolovania nežiaduceho hmyzu |
-
1999
- 1999-10-06 US US09/413,072 patent/US6093843A/en not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-09-26 PT PT00965464T patent/PT1218340E/pt unknown
- 2000-09-26 CA CA002385200A patent/CA2385200C/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-09-26 CN CNB008139210A patent/CN1168708C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-09-26 RU RU2002111656/04A patent/RU2242461C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2000-09-26 BR BRPI0014461-4A patent/BR0014461B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-09-26 DK DK00965464T patent/DK1218340T3/da active
- 2000-09-26 AU AU76180/00A patent/AU783729B2/en not_active Ceased
- 2000-09-26 PL PL354483A patent/PL200493B1/pl not_active IP Right Cessation
- 2000-09-26 WO PCT/US2000/026465 patent/WO2001025191A1/en not_active Ceased
- 2000-09-26 AT AT00965464T patent/ATE254598T1/de active
- 2000-09-26 DE DE60006703T patent/DE60006703T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-09-26 EP EP00965464A patent/EP1218340B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-09-26 HU HU0203538A patent/HU228227B1/hu not_active IP Right Cessation
- 2000-09-26 ES ES00965464T patent/ES2211613T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-09-26 JP JP2001528139A patent/JP3779616B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2000-09-26 CZ CZ20021185A patent/CZ295841B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-09-26 IL IL14862900A patent/IL148629A0/xx active IP Right Grant
- 2000-09-26 KR KR1020027003783A patent/KR100669572B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 2000-10-04 AR ARP000105233A patent/AR025951A1/es active IP Right Grant
-
2002
- 2002-03-12 IL IL148629A patent/IL148629A/en unknown
- 2002-03-18 ZA ZA200202185A patent/ZA200202185B/xx unknown
-
2010
- 2010-07-05 AR ARP100102395A patent/AR079399A2/es not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PT1218340E (pt) | 2004-02-27 |
| DE60006703D1 (de) | 2003-12-24 |
| HUP0203538A3 (en) | 2005-10-28 |
| WO2001025191A1 (en) | 2001-04-12 |
| BR0014461A (pt) | 2002-08-20 |
| AU7618000A (en) | 2001-05-10 |
| BR0014461B1 (pt) | 2011-02-22 |
| AR079399A2 (es) | 2012-01-25 |
| AR025951A1 (es) | 2002-12-26 |
| JP2003511364A (ja) | 2003-03-25 |
| ATE254598T1 (de) | 2003-12-15 |
| PL354483A1 (pl) | 2004-01-26 |
| KR20020033822A (ko) | 2002-05-07 |
| US6093843A (en) | 2000-07-25 |
| EP1218340A1 (en) | 2002-07-03 |
| DK1218340T3 (da) | 2004-03-29 |
| EP1218340B1 (en) | 2003-11-19 |
| CN1168708C (zh) | 2004-09-29 |
| HU228227B1 (en) | 2013-02-28 |
| CA2385200C (en) | 2008-11-18 |
| CN1378529A (zh) | 2002-11-06 |
| IL148629A0 (en) | 2002-09-12 |
| CA2385200A1 (en) | 2001-04-12 |
| ES2211613T3 (es) | 2004-07-16 |
| RU2242461C2 (ru) | 2004-12-20 |
| HUP0203538A2 (hu) | 2003-02-28 |
| AU783729B2 (en) | 2005-12-01 |
| CZ295841B6 (cs) | 2005-11-16 |
| ZA200202185B (en) | 2003-08-27 |
| JP3779616B2 (ja) | 2006-05-31 |
| KR100669572B1 (ko) | 2007-01-15 |
| CZ20021185A3 (cs) | 2003-11-12 |
| IL148629A (en) | 2006-10-31 |
| DE60006703T2 (de) | 2004-09-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL200493B1 (pl) | Pochodne 4-hydroksybifenylohydrazydu, sposoby ich wytwarzania oraz sposoby wytwarzania bifenazatu | |
| SK286143B6 (sk) | Spôsob prípravy mesylátov piperazínových derivátov a zlúčeniny týmto spôsobom pripravené | |
| EP0249620A1 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF QUINOLEIN CARBOXYLIC ACIDS. | |
| JP4303792B2 (ja) | キノロン誘導体の製造方法 | |
| US20050004400A1 (en) | Method for producing deoxybenzoins | |
| US6573384B1 (en) | Process for production of indole derivatives and intermediates therefor | |
| KR20080031910A (ko) | １-[시아노(４-하이드록시페닐)메틸]사이클로헥사놀화합물의 제조 방법 | |
| SK282739B6 (sk) | Spôsob prípravy racemickej zlúčeniny, jej R-enantioméru, jej S-enantioméru a medziproduktov na ich prípravu | |
| US5258523A (en) | Process for the production of 2-aryl-2H-1,2,3-triazoles | |
| US7091327B2 (en) | Process for the preparation of aromatic azo-compounds | |
| KR100413172B1 (ko) | 퀴놀리논 유도체의 제조방법 | |
| JP4234905B2 (ja) | Ｓ−アルキルシステインの製造方法 | |
| US5994575A (en) | Phenylenediamines and process for preparing the same | |
| JP2515122B2 (ja) | アントラニル酸エステルの製造方法 | |
| US20060217554A1 (en) | Processes for producing pyrazoloacridone derivative and synthetic intermediate thereof | |
| US20060205930A1 (en) | Process for the preparation of aromatic azo-compounds | |
| JPH0240672B2 (ja) | 55fueniruaminoo11fueniruu1hhpirazoro*3*44b*pirajinjudotai | |
| BE889338A (fr) | Nouveau procede de preparation d'indolo (2',3';3,4) pyrido (1,2-b) quinazolines-5-ones | |
| JP2001199933A (ja) | カフェー酸エステル誘導体の調製のためのワンポットプロセス | |
| CA2595376A1 (en) | Processes and compounds for the preparation of substituted naphthylindole derivatives | |
| CH321872A (fr) | Procédé de préparation d'halogéno-2-amino-2'-diphénylsulfures | |
| JPH05140111A (ja) | カルボスチリル誘導体の製造法 | |
| JP2005289956A (ja) | １−（４−トリフルオロメトキシ）フェニル−１ｈ−テトラゾール誘導体およびその製法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20130926 |