PL190239B1 - Sposób wytwarzania folii z tworzywa sztucznego powleczonej twardym lakierem - Google Patents
Sposób wytwarzania folii z tworzywa sztucznego powleczonej twardym lakieremInfo
- Publication number
- PL190239B1 PL190239B1 PL97323338A PL32333897A PL190239B1 PL 190239 B1 PL190239 B1 PL 190239B1 PL 97323338 A PL97323338 A PL 97323338A PL 32333897 A PL32333897 A PL 32333897A PL 190239 B1 PL190239 B1 PL 190239B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- varnish
- plastic
- film
- foil
- lacquer
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 43
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 title claims abstract description 16
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 title claims description 30
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 title claims description 14
- 239000002966 varnish Substances 0.000 claims abstract description 36
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims abstract description 34
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims abstract description 33
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims description 25
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims description 15
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 12
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 9
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 9
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 6
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 5
- 238000005229 chemical vapour deposition Methods 0.000 claims description 3
- -1 polysiloxanes Polymers 0.000 claims description 3
- 239000011324 bead Substances 0.000 claims description 2
- 238000005137 deposition process Methods 0.000 claims description 2
- 210000005069 ears Anatomy 0.000 claims description 2
- 239000012705 liquid precursor Substances 0.000 claims description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 9
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 abstract description 3
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 3
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 3
- CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N triethoxy(methyl)silane Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)OCC CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 2
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 2
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 2
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKZQKPRCPNGNFR-UHFFFAOYSA-N 2-(3-hydroxyphenyl)phenol Chemical compound OC1=CC=CC(C=2C(=CC=CC=2)O)=C1 XKZQKPRCPNGNFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 239000004425 Makrolon Substances 0.000 description 1
- 229920004061 Makrolon® 3108 Polymers 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical compound NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000001246 colloidal dispersion Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- JQZRVMZHTADUSY-UHFFFAOYSA-L di(octanoyloxy)tin Chemical compound [Sn+2].CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O JQZRVMZHTADUSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000004299 exfoliation Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 229920006289 polycarbonate film Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 230000003678 scratch resistant effect Effects 0.000 description 1
- 238000006748 scratching Methods 0.000 description 1
- 230000002393 scratching effect Effects 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- NESLWCLHZZISNB-UHFFFAOYSA-M sodium phenolate Chemical compound [Na+].[O-]C1=CC=CC=C1 NESLWCLHZZISNB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WYSWTEPAYPNWDV-UHFFFAOYSA-M sodium;2,4-diaminobenzenesulfonate Chemical compound [Na+].NC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C(N)=C1 WYSWTEPAYPNWDV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004017 vitrification Methods 0.000 description 1
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
- B05D7/24—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials for applying particular liquids or other fluent materials
- B05D7/26—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials for applying particular liquids or other fluent materials synthetic lacquers or varnishes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
- B05D7/02—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to macromolecular substances, e.g. rubber
- B05D7/04—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to macromolecular substances, e.g. rubber to surfaces of films or sheets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
- B29D7/00—Producing flat articles, e.g. films or sheets
- B29D7/01—Films or sheets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
- B05D3/02—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by baking
- B05D3/0254—After-treatment
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
1. Sposób wytwarzania folii z tworzywa sztucznego powleczonej twardym lakierem na co najmniej czesci co najmniej jednej z jej powierzchni, znamienny tym, ze wytwarza sie folie metoda wtryskiwania tworzywa sztucznego; nanosi sie lakier na te folie; oraz ogrzewa sie do temperatury co najmniej równej temperaturze mieknienia tworzywa sztucznego, z którego wytworzona jest folia, przy czym lakier na co najmniej srodkowej czesci ma je - dynie, jako kontakt mechaniczny, kontakt z folia. PL PL PL PL PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania folii z tworzywa sztucznego powleczonej twardym lakierem. Folie wytworzone sposobem według wynalazku przeznaczone są zwłaszcza do zastosowań, w których wymagana jest doskonała przezroczystość lub inne własności optyczne. Takim przykładem są na przykład oszklenia w budynku lub pojazdach transportowych, które można by zastąpić foliami z tworzywa sztucznego, przynajmniej dla spełnienia szczególnych wymogów
W porównaniu ze szkłem, tworzywa sztuczne są lżejsze, co stanowi decydującą zaletę dla pojazdów miejskich o napędzie elektrycznym, gdzie decydujące znaczenie posiada zwiększenie ich autonomii. W pojazdach takich można by również brać pod uwagę możliwość wykonywania z jednego bloku tworzywa sztucznego całych drzwi, a nawet kompletnych boków nadwozia, z oknami włącznie i ewentualnym malowaniem ich dolnej części. Ogólnie biorąc, lekkość powierzchni przezroczystych stanowi interesującą cechę dla nowoczesnych pojazdów transportowych, w miarę tego, jak postęp techniczny doprowadza do łączenia z oszkleniem coraz liczniejszych funkcji, takich jak ogrzewanie tylnego okna nadwozia, antena radiowa, usuwanie oblodzenia z przedniej szyby pojazdu, barwienie w celu przeciwdziałania ogrzewaniu się kabiny pilota przy silnym nasłonecznieniu, włączanie związków elektrochromowych, wystawianie informacji na przedniej szybie itd. oraz do nieustannego zwiększania oszklonych powierzchni. Wynikiem tego jest ogólne zwiększenie obciążenia pojazdu, wywierające szkodliwy wpływ na zużycie energii.
Tworzywa sztuczne mogą, w porównaniu ze szkłem, stwarzać lepsze warunki bezpieczeństwa oraz zapewniać większe zabezpieczenie przed kradzieżą, dzięki ich wyższej udamości.
Z opisu DE 19706043 znane jest zastąpienie okna szklanego panelem z tworzywa sztucznego o zmiennej grubości dla redukcji masy i dogodnego umieszczenia panelu w obramowaniu. Tworzywo sztuczne jest wtryskiwane w formę wypraski pod zwiększonym ciśnieniem i może być powlekane warstwą ochronną. Kształt panelu jest dostosowany do jego zastosowania.
Również opis DE 19703720 ujawnia panel okna wykonany z tworzywa sztucznego.
Nie mniej ważną zaletę tworzyw sztucznych w porównaniu ze szkłem, stanowi ich większa zdolność do łatwego przetwarzania na wyroby o złożonych kształtach.
Na koniec, zdolność folii z tworzyw sztucznych do odwracalnych odkształceń w mniejszym lub większym stopniu, umożliwia stosowanie znacznie uproszczonych sposobów instalowania w drzwiowych lub okiennych otworach nadwozia, przy użyciu mechanizmu zapadkowego, zarówno we wnętrzu, jak i na zewnątrz pojazdu.
W przeciwieństwie do tego, wspomniana wyżej stosunkowo mała sztywność, stanowi niewątpliwie niedogodność w porównaniu ze szkłem, podobnie jak gorsza przezroczystość i własności optyczne, a przede wszystkim większa podatność powierzchni na zarysowywanie.
Do chwili obecnej podejmowane było wiele różnych prób dla pokonania tych trzech niedogodności.
Pierwsze podejście do zagadnienia polega na tym, że przez wytłaczanie formuje się płaskie taśmy z tworzywa sztucznego, odcina się część o żądanych wymiarach, umieszcza na urządzeniu do kształtowania termicznego, przeprowadza kształtowanie termiczne przez kontaktowanie z co najmniej jedną stałą powierzchnią formy oraz, ewentualnie przy pomocy sprężonego powietrza lub przez zasysanie powietrza. Własności optyczne folii wytłoczonej tym sposobem nie są zadawalające.
Zgodnie z drugim podejściem, wtryskuje się tworzywo sztuczne bezpośrednio do formy o odpowiednim kształcie. Wytwarzanie urządzeń wtryskowych jest skomplikowane w stopniu proporcjonalnym do złożoności form, które chce się uzyskać; czynnikiem ograniczającym są koszty tych urządzeń. Co więcej, technika ta jest nieelastyczna w tym sensie, że do wytworzenia każdej części o jakimś kształcie, potrzebne jest zastosowanie osobnego urządzenia wtry4
190 239 skowego. Co więcej, ze względu na to, że kształty są niezupełnie płaskie, bardziej niż lekko wypukłe, albo złożone w dowolny inny sposób, obserwuje się nierównomierny rozkład materiału w formie, nawet przy rygorystycznym przestrzeganiu optymalnych warunków roboczych, takich jak temperatura/lepkość, ciśnienie. Ta niejednorodność wywiera szkodliwy wpływ na własności optyczne produktu.
Zgodnie z powyższymi dwoma rozwiązaniami, formowanie przeprowadza się przez kontaktowanie ze stałą powierzchnią, zazwyczaj metalową. Jest oczywistym, że wszystkie defekty tej stałej powierzchni odnajduje się na umieszczonym w formie tworzywie sztucznym. Z tej przyczyny, uzyskanie dobrych własności optycznych zależy od operacji polerowania powierzchni formy i/lub formowanej części.
Z drugiej strony, wspomniana wyżej, wysoka podatność powierzchni tworzyw sztucznych na zarysowywanie jest taka, że przy zastosowaniach optycznych lub przy zastosowaniu jako elementów przezroczystych, konieczne jest powlekanie lakierem twardym części umieszczonych w formie. Z operacją tą wiążą się dobrze znane dla specjalistów, problemy złuszczania się lakieru, występujące wyraźniej w przypadku elementów o złożonych kształtach. Ponadto, rozpatrywana była unikalna próba formowania twardego lakieru w temperaturze niższej od temperatury deformacji lub mięknienia tworzywa sztucznego, którego forma jest dzięki temu integralnie zachowywana w czasie tej operacji. Takie warunki formowania lakieru powodują nadmierne naprężenia, toteż poczynione były duże wysiłki dla opracowania lakierów formujących się w temperaturach dostatecznie niskich oraz, równolegle, termoplastycznych tworzyw sztucznych o wysokich temperaturach mięknienia.
Istniało więc zapotrzebowanie na znalezienie sposobu wytwarzania części z tworzywa sztucznego, zwłaszcza przezroczystych lub przeznaczonych do zastosowań optycznych, pozwalającego na unikanie niskiej jakości optycznej charakterystycznej dla metody wytłaczania lub oprócz tego powodowanej formowaniem przez kontaktowanie z niedoskonałymi powierzchniami stałymi, nierównomiernego rozkładu materiału w formie wtryskowej, a także problemu złuszczania się lakieru oraz, w którym mogłyby być stosowane liczne lakiery razem z licznymi tworzywami sztucznymi, w zadawalających warunkach zdolności jednorodnego mieszania się.
Cele te są obecnie realizowane przy pomocy wynalazku, którego przedmiotem jest sposób wytwarzania folii z tworzywa sztucznego, powleczonej całkowicie lub częściowo twardym lakierem, obejmujący kolejne etapy:
- wytwarzania przez wtryskiwania folii z tworzywa sztucznego,
- nanoszenia lakieru na folię, oraz
- ogrzewania zestawu do temperatury co najmniej równej temperaturze mięknienia tworzywa sztucznego tworzącego folię, przy czym lakier na co najmniej części środkowej tego zestawu posiada kontakt mechaniczny tylko z tą folią.
W pierwszym rzędzie, wykorzystuje się tutaj lepsze własności optyczne produktów wytwarzanych przez wtryskiwanie, niż przez wytłaczanie. Ciekawszą jest stworzona przez wynalazek możliwość ogrzewania tworzywa sztucznego w zakresie jego mięknienia, po naniesieniu lakieru. Pozwala to na łączenie nąjróżnorodniej szych kompozycji twardych lakierów, w tym lakierów o najwyższych znanych obecnie osiągach, z licznymi stosowanymi powszechnie tworzywami termoplastycznymi o stosunkowo niskich temperaturach mięknienia, i ostatecznie tańszych. Wiadomo jest, że obróbka folii, na którą został uprzednio naniesiony lakier, w temperaturze stosunkowo wysokiej wpływa korzystnie na końcową przyczepność końcowego lakieru i jego odporność na ścieranie, przy minimalnym pogorszeniu własności optycznych w przypadku folii przezroczystych. Charakterystyczne dla sposobu według wynalazku prowadzenie tej obróbki bez żadnego kontaktu lakieru, co najmniej w centralnej części folii z obcym elementem, za wyjątkiem tej folii, stanowi gwarancję lepszego możliwego zachowania ewentualnych własności optycznych; umożliwia ono unikanie powstawania pęcherzyków lub spękań w czasie utwardzania lakieru.
Zgodnie z istotą niniejszego wynalazku, trzeci etap, polegający na ogrzewaniu tego zestawu, może być przeprowadzany zgodnie z dwoma głównymi wariantami realizacji.
190 239
Według pierwszego wariantu realizacji, co najmniej nie pokryta lakierem część centralna co najmniej jednej powierzchni folii z tworzywa sztucznego styka się z powierzchnią zdolną do zagwarantowania wymaganych własności optycznych końcowego produktu, zwłaszcza z powierzchnią szklaną.
Według drugiego wariantu, trzeci etap realizuje się tak, że co najmniej część centralna folii powleczonej lakierem jest wolna od wszelkich kontaktów mechanicznych, to znaczy poddana jest działaniu jedynie siły ciężkości.
Według szczególnie korzystnej postaci wykonania, folia wytworzona na wyjściu z pierwszego etapu wtryskiwania, jest w znacznym stopniu płaska lub lekko wypukła. W rzeczywistości, dużo łatwiej jest uzyskać doskonale gładką powierzchnię z formy, dla takich prostych form, tym bardziej w przypadku, gdy powierzchnia folii jest duża.
W związku z tym, otrzymywanie przezroczystych powierzchni o dobrych własnościach optycznych jest łatwiejsze. Poza tym, wtryskiwanie, w pierwszym okresie, folii o prostym kształcie, praktycznie płaskiej, zapewnia równomierny rozkład materiału w formie, co jest również korzystne pod względem optycznym.
Co więcej, nanoszenie lakieru na powierzchnię zbliżoną do płaskiej jest oczywiście łatwiejsze, niż na podłoże o bardziej złożonym kształcie. Na koniec, w przypadku przezroczystych elementów bocznych pojazdów transportowych, tą samą formę wtryskową stosować można do wytwarzania elementów prawostronnych i elementów lewostronnych posiadających w pierwszym etapie taki sam płaski kształt, przy czym ewentualna późniejsza operacja wybrzuszania może być poprzedzana, w zależności od przypadku, operacją odwracania.
Według korzystnej postaci wykonania, folia z tworzywa sztucznego powleczona przynajmniej częściowo lakierem, jest w czasie etapu ogrzewania utrzymywana w zakresie temperatury mięknienia tworzywa, na podporze obwodowej i poddawana wybrzuszaniu, sposobem podobnym do powszechnie stosowanego dla szkła.
Tworzywami sztucznymi nadającymi się do realizacji wynalazku są, na przykład, poliwęglan (PC) taki jak wytworzony z bisfenolu A lub podobnych cząsteczek aromatycznych, polimetakrylan metylu) (PMMA), kopolimery akrylowe, kopolimery etylenowe, takie jak kopolimer etylen/pochodne akrylowe (EDA), termoplastyczne poliestry, takie jak poli(tereftalan glikolu etylenowego) (PET).
Sposób według wynalazku obejmuje dwie odrębne postacie wykonania.
Pierwsza z nich polega na tym, że lakier nanosi się na folię z tworzywa sztucznego w postaci ciekłego prekursora, następnie ewentualnie suszy przez poddawanie działaniu umiarkowanej temperatury i/lub promieniowania, przed utwardzaniem, zawsze przez ogrzewanie w temperaturze co najmniej równej temperaturze mięknienia tworzywa sztucznego. Nie obserwuje się żadnych problemów złuszczania. Można przypuszczać, że lakier mniej lub bardziej ciekły lub lepki, w miarę przebiegania procesu jego utwardzania, przyjmuje kształt folii znajdującej się w stanie zmiękczonym, podlegający w danym przypadku stopniowym zmianom, aż do przybrania swego żądanego kształtu. W następstwie tego, rezultatem stosowania stosunkowo wysokich temperatur, byłoby oprócz zakańczania reakcji chemicznych takich jak kondensacja i polimeryzacja lakieru, także wytworzenie w tej pierwszej postaci, mechanicznego zakotwiczenia lakieru w jego podłożu, z całkowitym uniknięciem jakichkolwiek spękań lub złuszczeń tego lakieru.
Korzystnie twardy lakier składa się z siatek nieorganicznych i organicznych łańcuchów cząsteczkowych, przeplatających się i połączonych ze sobą za pomocą wiązań krzem-węgiel. Taki lakier mieszany posiada doskonałe własności przezroczystości, przyczepności i odporności na zadrapania. Wydaje się, że sieć nieorganiczna nadaje powłoce swą twardość i swą odporność na zadrapania, a sieć organiczna swą elastyczność i swą udamość. Takie lakiery są dobrze znane i zostały opisane w opublikowanych zgłoszeniach EP 0 5244 471 Al i EP 0 718 348 Al, których treść włączona jest do niniejszych wywodów w charakterze materiału źródłowego; niektóre z nich są specjalnie oznaczone zarejestrowanym znakiem handlowym „Ormocer”, stanowiącym skrót od „Organically modified ceramic”.
Jak zaznaczono wyżej, zgodnie z tą pierwszą postacią wykonania, przeprowadza się próbę dopasowania temperatury utwardzania lakieru do zakresu temperatury mięknienia tworzywa sztucznego. W przypadku środków Ormocer, temperaturę utwardzania można łatwo
190 239 dostosować za pomocą zmian względnych proporcji między polimeryczną frakcją organiczną oraz frakcją nieorganiczną. Dla tworzywa sztucznego, znane są pewne składniki, które mogą wywierać wpływ na temperaturę mięknienia. Na przykład, wspomniane wyżej zgłoszenie EP 0 718 348 Al opisuje kopoliwęglany wytwarzane z Bisfenolu A i dwufenoli przeprowadzonych w czynną postać przez wprowadzenie funkcyjnych grup cykloalkilowych, takich jak grupa cykloheksylowa: im większa jest frakcja zawierająca takie grupy funkcyjne, tym wyższe są temperatury mięknienia.
Ciekły prekursor lakieru może być nanoszony na podłoże przez polewanie, zanurzanie w kąpieli o małej - ze względów oszczędnościowych - objętości, rozpylanie cieczy lub przy pomocy zasłony. Prekursor składa się na przykład z koloidalnych dyspersji w rozpuszczalnikach licznych związków hybrydowych to znaczy równocześnie organicznych i nieorganicznych lub polimerów o małych ciężarach cząsteczkowych przeprowadzonych w postać posiadającą grupy funkcyjne, przy pomocy ugrupowań SiOR w mieszaninie z czteroetoksysilanem. Utwardzanie lakieru ma charakter procesu zol-żel, w którym prekursor jest najpierw suszony, przechodząc przez pośredni stan żelu, przez łagodne napromienianie lub zwłaszcza ogrzewanie, w tym ostatnim przypadku do temperatury co najmniej 50°C; utwardzanie następuje pod wpływem naświetlania promieniowaniem nadfioletowym lub ogrzewania w temperaturach wyższych lub równych 140°C, korzystnie w temperaturze 170°C i najkorzystniej temperaturze 180°C, oraz niższych lub równych 240°C, korzystnie 230°C i najkorzystniej 200°C.
Szczególnie interesujące jest dodawanie, do lakieru, środków zabezpieczających przed oddziaływaniem promieniowania UV, przed oddziaływaniem promieniowania słonecznego i/lub pigmentów barwnych o własnościach i w zwykłych proporcjach, dobrze znanych dla specjalistów;
Zgodnie z drugą postacią realizacji sposobu według wynalazku, twardy lakier formuje się przed etapem procesu polegającym na ogrzewaniu w zakresie temperatury mięknienia tworzywa sztucznego.
Korzystnie, formowanie to przeprowadzane jest na zimno i/lub przez osadzanie w obecności plazmy, jak na przykład CVD (osadzanie chemiczne warstw z fazy gazowej) plazmowe. Ze względu na to, że następnie przeprowadza się operację wybrzuszania folii umieszczonej na podporze obwodowej, należy dobierać skład chemiczny lakieru w taki sposób, aby mógł on być wybrzuszany. W tych warunkach bez trudności unika się wszelkich problemów z łuszczeniem się.
Korzystnie, lakier stosowany w tej drugiej postaci realizacji sposobu według wynalazku jest całkowicie nieorganiczny i składa się zwłaszcza z polisiloksanów.
Zgodnie z niniejszym wynalazkiem, szczególnie dobre wyniki zostały uzyskane z zastosowaniem jako surowca wyjściowego lakieru wykazującego gradient twardości, a dokładniej, twardość tworzącej podłoże folii z tworzywa sztucznego rosnącą w kierunku na zewnątrz. Ten typ lakieru został wytworzony przez osadzanie kolejnych warstw o różnych składach chemicznych i/lub przez progresywną zmianę składu chemicznego pojedynczej warstwy lakieru w toku procesu jego osadzania. Dla wspomnianych powyżej materiałów o nazwie Ormocer, zwiększenie twardości odpowiada zwiększeniu proporcji łańcuchów nieorganicznych w stosunku do łańcuchów organicznych.
Technika wtryskiwania posiada liczne zalety, które nie zostały dotychczas wytłumaczone i które doprowadziły do innych adaptacji sposobu według wynalazku.
Tak więc, w oparciu o korzystne cechy charakterystyczne formuje się w czasie wtryskiwania przedmiot składający się z jednej folii, wyposażony w naddatek obwodowy, stanowiący „zgrubienie obrzeża”. Dzięki temu jest możliwe utrzymywanie określonej z góry sztywności przy zmniejszaniu grubości, to znaczy ewentualnym zmniejszaniu ciężaru przedmiotu i/lub obniżanie kosztów materiałowych.
Z drugiej strony, wtryskiwanie umożliwia korzystne formowanie na obrzeżach folii wypukłości i/lub przedłużeń takich, jak żebra, profile, łapy lub uszy, i/lub umieszczanie w obrębie masy tworzywa sztucznego jednej lub większej liczby wkładek, zwłaszcza metalicznych. Układ ten jest szczególnie przydatny dla chwytania lub mocowania folii w czasie następnych operacji jej przetwarzania, na przykład w czasie etapu ogrzewania, a także przy końcowym montażu, do którego jest ona przewidziana, na przykład w otworze okiennym nadwozia po190 239 jazdu samochodowego. W tym ostatnim przypadku, formowanie przystosowanych profili obrzeżowych umożliwia wzięcie pod uwagę montażu folii we wnętrzu pojazdu, to znaczy wewnątrz kabiny. Sznur spoiwa jest rozmieszczany na brzegu otworu nadwozia i nie jest wystawiony na promienie słoneczne. Ochrona sznura spoiwa przez lakier uformowany na obrzeżu wewnętrznej płaszczyzny czołowej folii staje się oczywiście zbyteczną.
Dodatkowe elementy wystające na obrzeżu folii, uformowane w czasie jej wtryskiwania mogą być zachowane, albo całkowicie lub częściowo spiłowywane, zależnie od ich przydatności do użytku. Po takim spiłowaniu wskazane może być szlifowanie.
Stosownym może być profil obwodowy o kształcie geometrycznym symetrycznym względem płaszczyzny folii, na przykład w przypadku przezroczystych powierzchni bocznych pojazdów transportowych, przy czym jedna lub druga część profilu może być później spiłowywana, w zależności od tego, czy jest to element przezroczysty umieszczony po prawej, czy też po lewej stronie.
Skądinąd, do łączenia z folią specjalnych elementów funkcjonalnych, na przykład światła stopu w tylnym oknie nadwozia, mogą ewentualnie być stosowane wkładki.
Sposobem według wynalazku wytwarzana jest płaska lub wybrzuszona przezroczysta folia z tworzywa sztucznego, korzystnie z poliwęglanu, wyposażona na co najmniej części co najmniej jednej ze swych powierzchni, w powłokę z twardego lakieru złożonego z cząsteczkowych łańcuchów nieorganicznych i organicznych, przeplatających się ze sobą i połączonych ze sobą wiązaniami krzem-węgiel, przy czym folia ta została poddana po naniesieniu lakieru, albo co najmniej jego prekursora, ogrzewaniu do temperatury co najmniej równej temperaturze mięknienia tworzywa sztucznego, bez żadnego styku co najmniej części środkowej folii z elementem obcym.
Korzystnie, grubość powłoki twardego lakieru jest większa niż 3 |im, korzystnie większa niż 5 pm, lecz zawsze mniejsza niż 10 |im, korzystnie mniejsza niż 8 (im.
Sposobem według wynalazku wytwarza się folię stosowaną jako samochodową część składową zawierającą przezroczystą część tworzącą oszklenie oraz w charakterze oszklenia samochodowego.
Wynalazek zilustrowany jest następującym przykładem.
Przykład. Materiał powłokowy. Wytwarzanie podstawowych składników.
Do 300 g koloidowego kwasu krzemowego o zawartości 30% wagowo krzemionki dodaje się 19,8 g lodowatego kwasu octowego, 210 g destylowanej wody i 227 g izopropanolu. Po starannym wymieszaniu dodaje się 900 g metylotrójetoksysilanu i mieszając ogrzewa mieszaninę do temperatury 60°C. Następnie całość pozostawia się w tej temperaturze w ciągu 4 godzin i dodaje na koniec do mieszaniny dalsze 1200 g izopropanolu. Po ochłodzeniu produktu do temperatury pokojowej lekko nieprzezroczysty roztwór filtruje się.
W naczyniu wyposażonym w mieszadło i chłodnicę zwrotną umieszcza się 340 g izopropanolu, 190 g czteroetoksysilanu i 360 g metylotrójetoksysilanu, a następnie mieszaninę zadaje za pomocą 180 g 0,05N kwasu solnego i w celu przeprowadzenia wspólnej hydrolizy ogrzewa w ciągu 5 godzin pod chłodnicą zwrotną. Po przemianie mieszaninę chłodzi się do temperatury pokojowej i otrzymuje roztwór, który zawiera produkt częściowej hydrolizy czteroetoksysilanu (5,1% w przeliczeniu na SiO2) i produkt częściowej hydrolizy metylotrójetoksysilanu (12,6% w przeliczeniu na CH3SiOip). Przed użyciem jako materiału powłokowego obydwa składniki miesza się ze sobą w stosunku 1:1, rozpuszcza w mieszaninie 60 części wagowo n-butanolu, 40 części wagowo kwasu octowego i 20 części wagowo toluenu i dodaje 1,5 części wagowo następującego izocyjanianu (1).
Wytwarzanie zablokowanego izocyjanianu (1)
370 g dwuestru kwasu malonowego miesza się w temperaturze pokojowej w ciągu 15 minut z 2,7 g fenolanu sodowego. Następnie dodaje się 500 g poddanego reakcji biuretowej sześciometylenodwuizocyjanianu (23,8% grup NCO) i po ustaniu reakcji egzotermicznej miesza się dodatkowo w ciągu 3 godzin w temperaturze 90°C. Z kolei dodaje się 40 g polieteru tlenku etylenu zainicjowanego na n-butanolu (c.cz. 2000), dodaje 1 ml heptanokarboksylanu cyny(II) i miesza w ciągu dalszych 3 godzin w temperaturze 90°C. Po zwiększeniu liczby obrotów na minutę dodaje się teraz roztwór 46 g 2,4-dwuaminobenzenosulfonianu sodowego w 150 ml, miesza w ciągu 2 godzin w temperaturze 60°C, a następnie dodaje 200 ml izopropa8
190 239 nolu. Otrzymuje się klarowną, żółtą, rozcieńczoną wodą ciecz. Roztwór zawiera około 76% wagowo substancji stałych, a zawartość zablokowanych grup NCO wynosi 7,6%.
Powlekanie podłoży i badanie właściwości powłok:
Płytki z kopoliwęglanu na bazie dwufenolu Ib i bis-fenolu A (Apec HT KU-1-9350 o temperaturze przejścia w stan szklisty Tg = 185°C firmy Bayer AG) względnie dla porównania poliwęglan na bazie bisfenolu A (Makrolon 3108, Tg = 148°C firmy Bayer AG), o wymiarach 105 x 150 x 3 mm, oczyszczono izopropanolem i przez zanurzanie w powyższym materiale powłokowym z szybkością zanurzania v = 100 mm.min-1 powleka warstwą lakieru o grubości 20 (im. Po 10 minutach przewietrzania w temperaturze pokojowej powleczone płytki suszy się w podwyższonych temperaturach, przy czym czas suszenia i temperaturę suszenia zmienia się. Grubość warstwy lakieru odpornego na zadrapanie wynosiła po suszeniu 5 jim.
Powleczone płytki po dalszym utwardzaniu przechowywano w ciągu 2 dni w temperaturze pokojowej.
W powyższym przykładzie stosuje się folię poliwęglanową wytworzoną przy zastosowaniu Bisfenolu A jako surowca a nie, w szczególności dwufenoli uczynionych funkcyjnymi grupami cykloalkilowymi. Chodzi tu o standardowy poliwęglan, nie modyfikowany, wprowadzany na rynek przez firmę BAYER AG, pod nazwą handlową „Makrolon”, którego temperatura witryfikacji Tg jest równa 145°C. Folia ma wymiary 105 x 150 x 3 mm. Po wysuszeniu, błonka lakieru, identyczna do opisanego w poprzednim zgłoszeniu patentowym, posiada również grubość 5 pm.
Lakier utwardza się w temperaturze 155°C w ciągu 30 minut, przy czym folia jest równocześnie utrzymywana na obwodowym podparciu i ulega odkształceniu przez wybrzuszenie.
Wyniki prób przyczepności błonki lakieru i odporności na ścieranie badanej metodą oceny zmętnienia (AsTm F 735) są doskonałe, porównywalne z opisanymi w przykładzie z poprzedniego zgłoszenia patentowego dla utwardzania lakieru w temperaturze 150°C w ciągu 30 minut.
Przezroczystość i jakość optyczna folii wyposażonej w swój lakier twardy są zupełnie doskonałe, w stopniu jeszcze nigdy nie osiągniętym.
Znakomite wyniki zostały uzyskane również dla folii z kopolimeru poliwęglanowego Bisfenolu A i l, 1 .-biS((4-hydroksydLniylo)-3,3,5-trójnK4y©cykloheksanu, również wprowadzanego na rynek przez firmę BAYER AG, pod nazwą handlową „Apec HT” i posiadającą temperaturę zeszklenia 185°C. Temperatury utwardzania wzrosły zresztą do 230°C.
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz. Cena 2,00 zł.
Claims (14)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wytwarzania folii z tworzywa sztucznego powleczonej twardym lakierem na co najmniej części co najmniej jednej z jej powierzchni, znamienny tym, że wytwarza się folię metodą wtryskiwania tworzywa sztucznego; nanosi się lakier na tę folię; oraz ogrzewa się do temperatury co najmniej równej temperaturze mięknienia tworzywa sztucznego, z którego wytworzona jest folia, przy czym lakier na co najmniej środkowej części ma jedynie, jako kontakt mechaniczny, kontakt z folia.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że kontaktuje się w czasie ogrzewania folii, co najmniej nie powleczoną lakierem środkową część, co najmniej jednej powierzchni folii z powierzchnią mogącą zapewnić żądane własności optyczne końcowego produktu, a mianowicie z powierzchnią szklaną.
- 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że w czasie ogrzewania folii, pozostawia się co najmniej część środkową wolną od wszelkich kontaktów mechanicznych.
- 4. Sposób według zastrz. 1 albo 2, albo 3, znamienny tym, że wtryskuje się tworzywo sztuczne w postaci folii w znacznym stopniu płaskiej lub lekko wybrzuszonej.
- 5. Sposób według zastrz. 4, znamienny tym, że w czasie ogrzewania folię z tworzywa sztucznego utrzymuje się na podparciu obwodowym i poddaje się wybrzuszaniu.
- 6. Sposób według zastrz. 1 albo 2, albo 3, znamienny tym, że nanosi się lakier na folię z tworzywa sztucznego w postaci ciekłego prekursora, który następnie w danym przypadku suszy się w odpowiedniej temperaturze lub promieniowaniem, przy czym lakier utwardza się w czasie ogrzewania.
- 7. Sposób według zastrz. 6, znamienny tym, że lakier i tworzywo sztuczne dobiera się w taki sposób, aby temperatury utwardzania lakieru zgadzały się co najmniej częściowo z temperaturami mięknienia tworzywa sztucznego, dla wartości wyższych lub równych temperaturze 140°C, korzystnie 170°C i najkorzystniej 180°C, oraz niższych lub równych temperaturze 240°C, korzystnie 230°C i najkorzystniej 200°C.
- 8. Sposób według zastrz. 6, znamienny tym, że stosuje się lakier zawierający, w charakterze dodatków, środki przeciwdziałające działaniu promieni UV, promieni słonecznych i/lub pigmenty barwne.
- 9. Sposób według zastrz. 6, znamienny tym, że stosuje się twardy lakier utworzony z sieci cząsteczkowych łańcuchów nieorganicznych i organicznych przeplatających się i połączonych ze sobą za pomocą wiązań krzem-węgiel.
- 10. Sposób według zastrz. 1 albo 2, albo 3, znamienny tym, że formuje się twardy lakier przed przeprowadzaniem etapu ogrzewania.
- 11. Sposób według zastrz. 10, znamienny tym, że formuje się twardy lakier na zimno i/lub zależnie od powłoki osadza się za pomocą plazmy, na przykład przez plazmowe osadzanie chemiczne z fazy gazowej.
- 12. Sposób według zastrz. 11, znamienny tym, że stosuje się wyłącznie twardy lakier nieorganiczny, korzystnie składający się z polisiloksanów.
- 13. Sposób według zastrz. 1 albo 2, albo 3, znamienny tym, że stosuje się lakier charakteryzujący się gradientem twardości, wzrastającym w kierunku na zewnątrz, uzyskiwanym przez nakładanie kolejnych warstw o różnym składzie i/lub przez stopniową zmianę składu pojedynczej warstwy lakieru w czasie procesu jego osadzania.
- 14. Sposób według zastrz. 1 albo 2, albo 3, znamienny tym, że w czasie wytwarzania folii metodą wtryskiwania tworzywa sztucznego, formuje się na obrzeżu folii zgrubienia wzmacniające mechanicznie, i/lub wypukłość i/lub przedłużenia takie, jak żebra, profile, łapy190 239 lub uszy, i/lub w obrębie masy tworzywa sztucznego umieszcza się jedną lub większą liczbę wkładek, korzystnie metalicznych.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9614403A FR2756292B1 (fr) | 1996-11-26 | 1996-11-26 | Procede de preparation d'une feuille en matiere plastique, cette feuille et vitrage la comportant |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL323338A1 PL323338A1 (en) | 1998-06-08 |
| PL190239B1 true PL190239B1 (pl) | 2005-11-30 |
Family
ID=9497987
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL97323338A PL190239B1 (pl) | 1996-11-26 | 1997-11-26 | Sposób wytwarzania folii z tworzywa sztucznego powleczonej twardym lakierem |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6054189A (pl) |
| EP (1) | EP0845302B1 (pl) |
| JP (1) | JP4251678B2 (pl) |
| KR (1) | KR100527856B1 (pl) |
| BR (1) | BR9705846A (pl) |
| DE (1) | DE69714195T2 (pl) |
| FR (1) | FR2756292B1 (pl) |
| PL (1) | PL190239B1 (pl) |
| PT (1) | PT845302E (pl) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6601753B2 (en) * | 2001-05-17 | 2003-08-05 | Visteon Global Technologies, Inc. | Void-free die attachment method with low melting metal |
| US7651652B1 (en) * | 2006-07-18 | 2010-01-26 | Robert Cameron | Print pad and method of manufacture |
| WO2017042698A1 (en) | 2015-09-07 | 2017-03-16 | Sabic Global Technologies B.V. | Surfaces of plastic glazing of tailgates |
| EP3347183B1 (en) | 2015-09-07 | 2020-12-16 | SABIC Global Technologies B.V. | Plastic glazing for a tailgate of a vehicle having a light assembly |
| WO2017042699A1 (en) | 2015-09-07 | 2017-03-16 | Sabic Global Technologies B.V. | Molding of plastic glazing of tailgates |
| WO2017042697A1 (en) | 2015-09-07 | 2017-03-16 | Sabic Global Technologies B.V. | Aerodynamic features of plastic glazing of tailgates |
| JP6732912B2 (ja) | 2015-11-23 | 2020-07-29 | サビック グローバル テクノロジーズ ビー.ブイ. | プラスチックグレージングを有するウィンドウ用の点灯システム |
| KR101938268B1 (ko) | 2016-09-20 | 2019-04-11 | (주)승보산업 | 플라스틱의 금속제 코팅을 위한 제조방법 및 이로부터 수득된 플라스틱 가공품 |
| CN108239295A (zh) | 2016-12-26 | 2018-07-03 | 科思创聚合物(中国)有限公司 | 具有提高的铅笔硬度的聚碳酸酯复合物 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1414312A (fr) * | 1963-11-14 | 1965-10-15 | Kalle Ag | Procédé de dépôt continu d'une couche sur feuille de polyester thermo-plastique |
| JPS6059928B2 (ja) * | 1980-09-08 | 1985-12-27 | 信越化学工業株式会社 | 塩化ビニル系樹脂成形品の表面処理方法 |
| EP0278060B1 (en) * | 1987-02-13 | 1994-04-06 | Toray Industries, Inc. | Anti-reflection optical article and process of producing the same |
| US5051308A (en) * | 1987-08-24 | 1991-09-24 | General Electric Company | Abrasion-resistant plastic articles |
| DE3731686A1 (de) * | 1987-09-21 | 1989-04-06 | Leybold Ag | Verfahren und vorrichtung zur herstellung einer korrosionsfesten schicht auf der oberflaeche von mit lack ueberzogenen werkstuecken |
| DE3736280A1 (de) * | 1987-10-27 | 1989-05-11 | Roehm Gmbh | Verfahren zur herstellung kratzfest beschichteter extrudierter kunststoffbahnen |
| US5156882A (en) * | 1991-12-30 | 1992-10-20 | General Electric Company | Method of preparing UV absorbant and abrasion-resistant transparent plastic articles |
| JPH06144007A (ja) * | 1992-11-09 | 1994-05-24 | Rohm & Haas Co | 自動車ウィンドウ用エネルギー吸収式取付け装置 |
| US5298587A (en) * | 1992-12-21 | 1994-03-29 | The Dow Chemical Company | Protective film for articles and method |
| US5460120A (en) * | 1994-03-17 | 1995-10-24 | General Electric Co. | Apparatus for coating corrugated sheet material |
| DE4446333A1 (de) * | 1994-12-23 | 1996-06-27 | Bayer Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Kratzfestausrüstung von Polycarbonaten |
| DE19507174A1 (de) * | 1995-03-02 | 1996-09-05 | Roehm Gmbh | UV-härtbare Kratzfestlacke mit einpolymerisierendem Verdicker |
| JPH11513713A (ja) * | 1995-10-13 | 1999-11-24 | ザ ダウ ケミカル カンパニー | コートされたプラスチック基材 |
-
1996
- 1996-11-26 FR FR9614403A patent/FR2756292B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-11-12 BR BR9705846A patent/BR9705846A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-11-13 PT PT97402703T patent/PT845302E/pt unknown
- 1997-11-13 DE DE69714195T patent/DE69714195T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-11-13 EP EP97402703A patent/EP0845302B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1997-11-21 KR KR1019970062116A patent/KR100527856B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1997-11-24 US US08/976,481 patent/US6054189A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-11-26 PL PL97323338A patent/PL190239B1/pl unknown
- 1997-11-26 JP JP32440397A patent/JP4251678B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MX9708809A (es) | 1998-08-30 |
| US6054189A (en) | 2000-04-25 |
| JPH10180183A (ja) | 1998-07-07 |
| KR19980042670A (ko) | 1998-08-17 |
| PL323338A1 (en) | 1998-06-08 |
| DE69714195D1 (de) | 2002-08-29 |
| JP4251678B2 (ja) | 2009-04-08 |
| PT845302E (pt) | 2002-11-29 |
| KR100527856B1 (ko) | 2006-02-13 |
| EP0845302B1 (fr) | 2002-07-24 |
| BR9705846A (pt) | 1999-05-18 |
| FR2756292B1 (fr) | 1998-12-24 |
| DE69714195T2 (de) | 2003-02-27 |
| FR2756292A1 (fr) | 1998-05-29 |
| EP0845302A1 (fr) | 1998-06-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6998169B1 (en) | Plastic glazing, in particular for motor car and method for making same | |
| KR100609654B1 (ko) | 오버몰딩 플라스틱 물질이 첨가된 플라스틱 창유리 판 | |
| FI59981C (fi) | Genomskinlig temperaturstabil glaskonstruktion och foerfarande foer dess framstaellning | |
| JP3988111B2 (ja) | アクリルウレタン塗料組成物 | |
| CN102449072B (zh) | 有机硅氧烷树脂组合物及其层叠体 | |
| TWI462979B (zh) | A coating liquid, a hardened film and a resin laminate, and a method for producing the hardened film and the resin laminate | |
| JP2014502229A5 (pl) | ||
| CN101198463A (zh) | 具有均匀耐候特性的塑料板 | |
| PL190239B1 (pl) | Sposób wytwarzania folii z tworzywa sztucznego powleczonej twardym lakierem | |
| KR20030084969A (ko) | 플라스틱 글레이징 제조 방법 | |
| CN106750448B (zh) | 涂有用于聚碳酸酯上釉的涂漆组合物的涂漆制品 | |
| JP4046482B2 (ja) | 光硬化性樹脂組成物、光硬化性シートおよびインサート成形品の製造方法 | |
| JP5488064B2 (ja) | 積層成形体の製造方法及び硬化皮膜転写フィルム | |
| JP4627099B2 (ja) | 成型用加飾フィルム及び成型品の製造方法 | |
| JP2000102949A (ja) | 被覆成形品の製造方法 | |
| JP5621233B2 (ja) | パネル | |
| MXPA97008809A (es) | Procedimiento para preparar una hoja de materia plastica, esta hoja y el encristalado que la comprende | |
| JP2006249323A (ja) | 光硬化性樹脂組成物、光硬化性シート及び成形品の製造方法 | |
| JPH08133790A (ja) | 紫外線赤外線吸収透明体 | |
| JP2021505454A (ja) | 乗り物用ピラーの外部トリム及びその製造方法 | |
| JP2003291277A (ja) | 樹脂積層体 | |
| JP2008001036A (ja) | 上塗塗料、塗装方法および自動車用外装部品 | |
| JPS62253418A (ja) | 成形品への硬質被膜形成法 | |
| MXPA00012467A (en) | Plastic glazing sheet with added overmoulded plastic material |