[go: up one dir, main page]

PL199102B1 - Shaped solid detergent compositions - Google Patents

Shaped solid detergent compositions

Info

Publication number
PL199102B1
PL199102B1 PL366839A PL36683902A PL199102B1 PL 199102 B1 PL199102 B1 PL 199102B1 PL 366839 A PL366839 A PL 366839A PL 36683902 A PL36683902 A PL 36683902A PL 199102 B1 PL199102 B1 PL 199102B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
coating
film
composition
water
detergent
Prior art date
Application number
PL366839A
Other languages
Polish (pl)
Other versions
PL366839A1 (en
Inventor
Sudhir Achar
Bir Kapoor
Velayudhan Nair Gopa Kumar
Samiran Mahapatra
Devadatta Shivaji Sankholkar
Original Assignee
Unilever Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Unilever Nv filed Critical Unilever Nv
Publication of PL366839A1 publication Critical patent/PL366839A1/en
Publication of PL199102B1 publication Critical patent/PL199102B1/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/0065Solid detergents containing builders
    • C11D17/0069Laundry bars
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0039Coated compositions or coated components in the compositions, (micro)capsules
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/0065Solid detergents containing builders
    • C11D17/0073Tablets

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

A shaped detergent composition comprising: 0.5-60% detergent active; 0-90% inorganic particulates; and other conventional ingredients, wherein the external surface of the said shaped detergent composition comprises one or more materials that are substantially water insoluble, said material having melting point greater than 30<o>C, being adherent to the external surface and capable of being abraded during use.

Description

Opis wynalazkuDescription of the invention

Wynalazek dotyczy ukształtowanej detergentowej kompozycji do czyszczenia twardych powierzchni lub tkanin, bardziej dokładnie kompozycje według wynalazku są odpowiednie do ręcznego prania. Przedstawiono także sposób wytwarzania takich ukształtowanych detergentowych kompozycji.The invention relates to a shaped detergent composition for cleaning hard surfaces or fabrics, more particularly the compositions according to the invention are suitable for hand washing. Also provided is a method of making such shaped detergent compositions.

Stan technikiState of the art

Detergentowe kompozycje ogólnie przeznaczone do czyszczenia tkanin lub twardych powierzchni zazwyczaj zawierają układ środka powierzchniowo czynnego, którego rolą jest pomaganie w usuwaniu brudu. Układ środka powierzchniowo czynnego moż e w przeważają cym stopniu być niemydlanymi środkami powierzchniowo czynnymi. Korzystnie mogą także być wprowadzane różne materiały ścierające, wypełniacze, środki konserwujące i inne składniki, takie jak środki koloryzujące, zapachowe, konserwujące, itp.Detergent compositions generally intended for cleaning fabrics or hard surfaces typically include a surfactant system that functions to assist in soil removal. The surfactant system can be predominantly non-soap surfactants. Various abrasives, fillers, preservatives and other ingredients such as coloring agents, perfumes, preservatives, etc. may also be advantageously included.

Czyszczące kompozycje w postaci stałej są znacznie tańsze niż ciekłe, ze względu na niskie koszty pakowania i są to bardzo popularne postacie kompozycji w krajach rozwijających się. Pośród takich stałych postaci największą i ciągle rosnącą popularnością na rynku krajów rozwijających się cieszą się kostki, ze względu na lepsze dostarczanie. Dawkowanie produktu w postaci stałej jest łatwiejsze, gdyż unika się rozlewania a ponadto można lepiej kontrolować dostarczanie produktu. Czyszczące kompozycje w postaci kostki są lepsze pod względem ekonomicznym niż inne postacie produktów, a dostarczanie produktu przez pocieranie /szorowanie/ jest lepiej kontrolowane. Detergentowe kostki wymagają akceptowalnej fizycznie wytrzymałości, aby zachowywały swoją strukturalną integralność podczas obchodzenia się z nimi, transportu i stosowania. Jednak detergentowe kostki do czyszczenia tkanin i twardych powierzchni są w ciągłym kontakcie z wodą przy stosowaniu a potem przechowywaniu, przez co stają się maziste i ogólnie biorąc ulegają rozkładowi do postaci mazi. Kształt i kontur kostki nie jest zachowywany w stopniu satysfakcjonującym.Solid cleaning compositions are much cheaper than liquid compositions due to their low packaging costs, and are very popular composition forms in developing countries. Among such solid forms, cubes are the most popular and still growing in popularity in developing countries due to better delivery. Dosing of the solid product is easier because spilling is avoided and moreover, the delivery of the product can be better controlled. The cleansing bar compositions are economically better than other product forms and the rubbing / scrubbing delivery of the product is better controlled. Detergent bars require physically acceptable strength to maintain their structural integrity during handling, transportation and use. However, detergent blocks for cleaning fabrics and hard surfaces are in constant contact with water during use and subsequent storage, making them greasy and generally degrading to a slimy form. The shape and contour of the ankle are not maintained to a satisfactory degree.

Rozwiązania tego problemu poszukiwano przez wprowadzanie odpowiednich zmian do składu kostek. Jednak próby utwardzania kostek, jeżeli nie było ono prawidłowo uregulowane przez skład kompozycji, mogą prowadzić do otrzymania twardych produktów, które przy stosowaniu nie będą uwalniały w wystarczającym stopniu produktu dla satysfakcjonującego czyszczenia. Zatem głównym wyzwaniem jest zapewnienie, że nie będzie występował rozkład produktu podczas stosowania, ani strata produktu przez wytwarzanie mazi, a ponadto produkt będzie odpowiednio miękki dla umożliwienia użytkownikom dostarczania odpowiedniej ilości produktu do czyszczenia.A solution to this problem was sought by introducing appropriate changes to the composition of the cubes. However, attempts to cure the bars, if not properly regulated by the composition of the composition, can lead to hard products which, when used, will not release product sufficiently for satisfactory cleaning. Thus, the main challenge is to ensure that there will be no degradation of the product during use, and no loss of product through smear production, and furthermore, the product is soft enough to enable users to deliver the correct amount of product for cleaning.

W publikacji patentowej IN-166806 ujawniono sposób wytwarzania detergentowych kostek o dobrej wytrzymałości i właściwościach odpowiednich do manipulowania nimi podczas transportu i stosowania, przez wprowadzenie różnych desykantów podczas neutralizacji.Patent publication IN-166806 discloses a method of making detergent bars with good strength and handling properties during transport and use by incorporating various desiccants during neutralization.

W publikacji WO 95/18215 (na rzecz Ecolab Inc. 1995) ujawniono ś rodowiskowo trwał y detergentowy wyrób. Hydroskopowy detergentowy materiał jest przekształcony w odporny na absorpcję wilgoci z otoczenia lub wody przez wprowadzenie barierowej powłoki na detergencie. Celem wynalazku jest otrzymanie stężonego wodnego detergentu do stosowania w pralkach mechanicznych, a także kontrolowanie nadmiernego dozowania. Hydrofobową powłokę nacina się, odłupuje, zdziera lub częściowo usuwa dla umożliwienia rozpuszczenia lub stopienia powłoki w sposób kontrolowany.WO 95/18215 (to Ecolab Inc. 1995) discloses an environmentally stable detergent article. The hydroscopic detergent material is made resistant to the absorption of ambient moisture or water by the incorporation of a barrier coating on the detergent. The object of the invention is to obtain a concentrated aqueous detergent for use in washing machines and to control overdosing. The hydrophobic coating is scored, chipped, peeled or partially removed to allow the coating to dissolve or melt in a controlled manner.

W publikacji WO 99/55823 (na rzecz Procter&Gamble, 1999) ujawniono nierozdrobniony detergentowy produkt z rdzeniem uformowanym przez prasowanie rozdrobnionego materiału zawierającego piorący /detersyjny/ środek powierzchniowo czynny i wypełniacz, z zasadniczo nierozpuszczalną powłoką, która zasadniczo pokrywa kontur rdzenia dla nadania mechanicznej wytrzymałości, odporności na uderzenia i odłupywanie sprasowanej tabletki. Istotne jest także to, że powłoka rozpuszcza się w alkalicznych warunkach lub jest łatwo emulgowalna przez środki powierzchniowo czynne.WO 99/55823 (Procter & Gamble, 1999) discloses a non-fragmented detergent product with a core formed by compressing a particulate material containing a detergent / detersive / surfactant and filler, with a substantially non-dissolving coating that substantially covers the core contour to impart mechanical strength. resistance to impact and splitting of the pressed tablet. It is also essential that the coating dissolves under alkaline conditions or is easily emulsifiable by surfactants.

Opis wynalazkuDescription of the invention

Obecnie znaleziono możliwość wytwarzania zwartych, ukształtowanych detergentowych kompozycji, wystarczająco miękkich aby umożliwiały użytkownikowi dostarczanie odpowiedniej ilości produktu podczas czyszczenia naczyń lub tkanin, ale nie tracących kształtu lub nie stających się rozmokłymi przez pochłanianie wody przy stosowaniu.It has now been found possible to make compact, shaped detergent compositions that are soft enough to allow the user to deliver the correct amount of product when cleaning utensils or fabrics, but not losing shape or becoming soggy by absorbing water in use.

Przedmiotem wynalazku jest ukształtowana detergentowa kompozycja zachowująca zwartość przy stosowaniu, zawierająca:The invention relates to a shaped detergent composition which is compact in use, comprising:

(a) 0,5-60% składnika detergentowo aktywnego;(a) 0.5-60% of a detergent active ingredient;

(b) 0-90% nieorganicznego rozdrobnionego materiału i (c) inne konwencjonalne składniki,(b) 0-90% inorganic particulate material and (c) other conventional ingredients,

PL 199 102 B1 charakteryzująca się tym, że zewnętrzne powierzchnie ukształtowanej detergentowej kompozycji są pokryte powłoką, a tą powłoką jest film o grubości w zakresie 5-1000 mikrometrów, przy czym co najmniej jedna strona, będąca powierzchnią roboczą, ukształtowanej kompozycji nie jest pokryta, a powłoka jest wykonana z jednego lub więcej materiału nierozpuszczalnego w wodzie i odpornego na wodę, i ten materiał ma temperaturę topnienia wyższą niż 30°C, przywiera do zewnętrznej powierzchni kompozycji i ulega ścieraniu podczas stosowania, a jest wybrany spośród:Characterized in that the outer surfaces of the shaped detergent composition are covered with a coating, the coating being a film with a thickness in the range of 5-1000 micrometers, at least one side being the working surface of the shaped composition is not covered and the coating is made of one or more water-insoluble and water-resistant material, and the material has a melting point greater than 30 ° C, adheres to the outer surface of the composition and wears off in use, and is selected from:

(a) naturalnych lub modyfikowanych naturalnych polimerów o współczynniku przenikalności pary wodnej mniejszym niż(a) natural or modified natural polymers with a water vapor transmission coefficient lower than

5000 χ 10-13 5000 χ 10 -13

[cm3 ][cm] [cm2 ][s][pa ] , albo (b) syntetycznych polimerów o współczynniku przenikalności pary wodnej mniejszym niż[cm 3 ] [cm] [cm 2 ] [s] [ pa] , or (b) synthetic polymers with a water vapor permeability coefficient lower than

1000χ10-13 1000χ10 -13

[cm3 ][cm] [cm2 ][s][pa ] gdzie [cm3] = cm3 mierzone przy 273,15K; 1,013 x 105 Pa.[cm 3 ] [cm] [cm 2 ] [ s] [pa] where [cm 3 ] = cm 3 measured at 273.15K; 1.013 x 10 5 Pa.

Korzystnie polimer ma ciężar cząsteczkowy większy niż 1600 jednostek masy atomowej. Korzystnie materiał powłoki jest mieszaniną jednego lub więcej niż jednego polimeru i tworzącego film rozcieńczalnika wybranego z jednego lub więcej naturalnego i syntetycznego wosku, polisacharydu, nierozpuszczalnych w wodzie soli kwasów tłuszczowych o temperaturze topnienia wyższej niż 30°C, a zwłaszcza materiał powłoki zawiera 5-25% wagowych jednego lub więcej niż jednego ataktycznego polimeru alfa-olefinowego i 75-95% wagowych tworzącego film rozcieńczalnika wybranego z jednego lub więcej naturalnego i syntetycznego wosku o temperaturze topnienia wyższej niż 30°C.Preferably the polymer has a molecular weight greater than 1600 atomic mass units. Preferably, the coating material is a mixture of one or more polymers and a film-forming diluent selected from one or more natural and synthetic waxes, polysaccharides, water-insoluble fatty acid salts with a melting point greater than 30 ° C, and especially the coating material contains 5-25 % by weight of one or more atactic alpha-olefin polymers and 75-95% by weight of a film-forming diluent selected from one or more natural and synthetic waxes having a melting point greater than 30 ° C.

Korzystnie powłoka jest filmem o procentowym wydłużeniu przy złamaniu większym niż 2% w temperaturze 25°C.Preferably the coating is a film having an elongation percentage to fracture greater than 2% at 25 ° C.

Korzystnie grubość filmu wynosi pomiędzy 10 a 100, a zwłaszcza pomiędzy 30 a 60 mikrometrów. Korzystnie powłoka jest także nierozpuszczalna w wodzie w warunkach alkalicznych.Preferably, the thickness of the film is between 10 and 100, in particular between 30 and 60 micrometers. Preferably the coating is also insoluble in water under alkaline conditions.

Korzystnie materiał powłoki jest materiałem polimeryzującym pod wpływem ciepła, promieniowania ultrafioletowego lub strumienia elektronów, albo utwardzanym polimerowym materiałem. Przedmiotem wynalazku jest także sposób wytwarzania ukształtowanej detergentowej kompozycji jak określona powyżej obejmujący etapy:Preferably, the shell material is a heat, ultraviolet or electron beam polymerizable material or a cured polymeric material. The invention also relates to a method of making a shaped detergent composition as defined above comprising the steps of:

(a) wytłaczania detergentowej kompozycji w ukształtowanej postaci; i (b) nakładania na zewnętrzną powierzchnię kompozycji powłoki z jednego lub więcej materiału nierozpuszczalnego w wodzie i odpornego na wodę, i o temperaturze topnienia wyższej niż 30°C, który przywiera do zewnętrznej powierzchni kompozycji i ulega ścieraniu podczas stosowania, a jest wybrany spośród:(a) extruding the detergent composition into a shaped form; and (b) applying to the outer surface of the composition a coating of one or more water-insoluble and water-resistant material having a melting point greater than 30 ° C, which adheres to the outer surface of the composition and wears away during use, and is selected from:

(a) naturalnych lub modyfikowanych naturalnych polimerów o współczynniku przenikalności pary wodnej mniejszym niż(a) natural or modified natural polymers with a water vapor transmission coefficient lower than

5000χ10-13 5000χ10 -13

[cm3 ][cm] [cm2 ][s][pa ] , albo (b) syntetycznych polimerów o współczynniku przenikalności pary wodnej mniejszym niż[cm 3 ] [cm] [cm 2 ] [ s] [pa] , or (b) synthetic polymers with a water vapor permeability coefficient lower than

1000χ10-13 1000χ10 -13

[cm3 ][cm] [cm2 ][s][pa ] gdzie [cm3] = cm3 mierzony przy 273,15K; 1,013 x 105 Pa).[cm 3 ] [cm] [cm 2 ] [ s] [pa] where [cm 3 ] = cm 3 measured at 273.15K; 1.013 x 10 5 Pa).

Korzystnie wytłacza się detergentową kompozycję w postaci kostki lub tabletki albo wypraski lub bryłki. Wynalazek dostarcza ukształtowanego detergentowego produktu obejmującego odporną na wodę powłokę którą można ścierać z detergentowego produktu podczas stosowania. Korzystnie ukształtowany detergentowy produkt jest wytłaczaną kostką. Korzystnie kostka zawiera materiał ścierający.Preferably, the detergent composition is extruded in the form of a block or tablet, or a compact or lump. The invention provides a shaped detergent product comprising a water resistant coating that can be rubbed off the detergent product in use. Preferably the shaped detergent product is an extruded bar. Preferably, the block comprises an abrasive material.

Odporny na wodę film wytworzony na produkcie zmniejsza jego dezintegrację i deformację podczas stosowania a także zmniejsza straty produktu przez zmniejszenie niepożądanego tworzenia mazi.The water-resistant film formed on the product reduces disintegration and deformation during use, and reduces product wastage by reducing unwanted fluid formation.

PL 199 102 B1PL 199 102 B1

Odporny na wodę film jest nierozłączny z powierzchnią produktu a przez to ściera się z produktu podczas jego stosowania, jest zdolny do utrzymywania kształtu i integralności produktu. Odporna na wodę powłoka jest nierozpuszczalna w wodzie, nawet w warunkach alkalicznych.The water-resistant film is inseparable from the surface of the product and thus rubs off the product during use, and is capable of maintaining the shape and integrity of the product. The water-resistant coating is insoluble in water, even under alkaline conditions.

Wspomniane materiały pokrywające zewnętrzne powierzchnie ukształtowanego wyrobu są wybrane z naturalnych lub modyfikowanych naturalnych lub syntetycznych polimerowych materiałów lub wosków albo ich mieszanin, nierozpuszczalnych w wodzie i o temperaturze topnienia większej niż 30°C, które przywierają do zewnętrznej powierzchni ale można je ścierać podczas stosowania. Bardziej dokładnie, te materiały mogą być mieszaninami jednego lub więcej niż jednego polimeru i tworzącego film rozcieńczalnika wybranego z naturalnych i syntetycznych wosków, polisacharydów, nierozpuszczalnych w wodzie soli kwasów tłuszczowych, wszystkie mają temperaturę topnienia wyższą niż 30°C. Korzystnie takie materiały zawierają 5-25% wagowych jednego lub więcej niż jednego ataktycznego polimeru alfa-olefinowego i 75-95% wagowych tworzącego film rozcieńczalnika wybranego z jednego lub więcej niż jednego naturalnego i syntetycznego wosku o temperaturze topnienia większej niż 30°C.Said materials covering the outer surfaces of the shaped article are selected from natural or modified natural or synthetic polymeric materials or waxes or mixtures thereof, insoluble in water and having a melting point greater than 30 ° C, which adhere to the outer surface but can be rubbed off in use. More specifically, these materials can be mixtures of one or more polymers and a film-forming diluent selected from natural and synthetic waxes, polysaccharides, water-insoluble fatty acid salts, all having a melting point greater than 30 ° C. Preferably, such materials contain 5-25% by weight of one or more atactic alpha-olefin polymers and 75-95% by weight of a film-forming diluent selected from one or more natural and synthetic waxes having a melting point greater than 30 ° C.

Szczególnie korzystne są ataktyczne kopolimery alfa-olefinowe bogate w monomery propenowe lub butenowe.Particularly preferred are atactic alpha-olefin copolymers rich in propene or butene monomers.

Syntetyczny lub (modyfikowany) naturalny materiał stosowany w wynalazku korzystnie ma ciężar cząsteczkowy większy niż 1600 jednostek masy atomowej (daltonów).The synthetic or (modified) natural material used in the invention preferably has a molecular weight greater than 1600 atomic mass units (Daltons).

Współczynnik przenikalności pary wodnej jest objaśniony w publikacji „Polymeric Handbook, 1989, trzecie wydanie, wydawca J. Brandrup i E.H. Immergut, (Wiley-Interscience Publication) strona VI/436.The water vapor transmission coefficient is explained in "Polymeric Handbook, 1989, 3rd edition, edited by J. Brandrup and E.H. Immergut, (Wiley-Interscience Publication) p. VI / 436.

Materiał pokrywający zewnętrzne powierzchnie detergentowego wyrobu według wynalazku korzystnie ma procentowe wydłużenie przy złamaniu mniejsze niż 2% w temperaturze 25°C. Materiał pokrywający zewnętrzne powierzchnie detergentowego wyrobu jest w postaci filmu o grubości w zakresie 5 do 1000, bardziej korzystnie w zakresie 10 do 100, a zwłaszcza wynosi 30 do 60 mikrometrów.The material covering the outer surfaces of the detergent article of the invention preferably has an elongation percentage at fracture of less than 2% at 25 ° C. The material covering the outer surfaces of the detergent article is in the form of a film having a thickness in the range 5 to 1000, more preferably in the range 10 to 100, especially 30 to 60 micrometers.

Detergentowa kompozycja użyteczna do czyszczenia tkanin lub twardych powierzchni może korzystnie być formowana w postaci kostki, która to postać obejmuje tabletkę lub wypraskę albo bryłkę. Taka kostka zasadniczo ma zewnętrzne powierzchnie mające na sobie jeden lub więcej niż jeden odporny na wodę materiał, o temperaturze topnienia wyższej niż 30°C. Materiał na zewnętrznej powierzchni jest w postaci filmu o grubości nie mniejszej niż 5 mikrometrów, a film nieodłącznie przywiera do zewnętrznej powierzchni konturu produktu. Odporny na wodę film jest nierozpuszczalny w wodzie, nawet w warunkach alkalicznych. Korzystnie kostka jest wytłaczana.The detergent composition useful for cleaning fabrics or hard surfaces may preferably be formed into a block, which form includes a tablet or compact or cake. Such a block generally has outer surfaces having one or more water-resistant materials thereon with a melting point greater than 30 ° C. The material on the outer surface is in the form of a film with a thickness of not less than 5 micrometers, and the film inherently adheres to the outer surface of the contour of the product. The water-resistant film is insoluble in water, even under alkaline conditions. Preferably the cube is extruded.

Szczególnie korzystnym materiałem jest fotopolimeryzujący utwardzany polimerowy materiał.A particularly preferred material is a photopolymerizable curable polymer material.

Odporny na wodę filmWater resistant film

Film jest wytworzony z odpowiedniego materiału tworzącego barierę dla wody i jest tak wytworzony że nieodłącznie przywiera do zewnętrznej powierzchni detergentowego produktu. Ten film ma co najmniej 5 mikrometrów grubości i może mieć grubość aż do 1000 mikrometrów, korzystnie ma 10 do 100 mikrometrów, a bardziej korzystnie 30 do 60 mikrometrów. Odporny na wodę film jest nierozpuszczalny w wodzie, nawet w warunkach alkalicznych.The film is made of a suitable water-barrier material and is made such that it will inherently adhere to the outer surface of the detergent product. This film is at least 5 microns thick and may be up to 1000 microns thick, preferably 10 to 100 microns, more preferably 30 to 60 microns. The water-resistant film is insoluble in water, even under alkaline conditions.

Materiał stosowany jako film ma temperaturę topnienia wyższą niż 30°C, a korzystnie wyższą niż 45°C. Co najmniej powierzchnia kostki, która jest najbardziej prawdopodobna do tego że znajdzie się w przedłużonym kontakcie z wodą podczas stosowania wyrobu będzie pokryta odpornym na wodę filmem materiału. Jasne jest że górny bok lub powierzchnia robocza kostki, z której detergentowy materiał jest pobierany lub nakładany na czyszczony wyrób nie jest pokryta, ale korzystnie inne, nierobocze powierzchnie kostki, wszystkie są pokryte.The material used as a film has a melting point of greater than 30 ° C and preferably greater than 45 ° C. At least the surface of the block that is most likely to be in prolonged contact with water during use of the article will be covered with a water resistant film of material. It is clear that the upper side or working surface of the block from which the detergent material is taken or applied to the article to be cleaned is not covered, but preferably other, non-working surfaces of the block are all covered.

Materiały tworzące filmFilm making materials

Odpowiednie materiały tworzące film mogą obejmować nierozpuszczalne w wodzie materiały, takie jak polimery i ich kombinacje, naturalne lub syntetyczne woski, polisacharydy i nierozpuszczalne w wodzie sole kwasów tłuszczowych, które tworzą nieodłączny film na zewnętrznych powierzchniach detergentowej kompozycji. Film moż e także zawierać taki organiczny materiał razem z nieorganicznymi materiałami, jako rozcieńczalnikami/wypełniaczami dla zmodyfikowania mechanicznych właściwości filmu.Suitable film-forming materials may include water-insoluble materials such as polymers and combinations thereof, natural or synthetic waxes, polysaccharides, and water-insoluble fatty acid salts that form an inherent film on the outer surfaces of the detergent composition. The film may also contain such organic material together with inorganic materials as diluents / fillers to modify the mechanical properties of the film.

Można wybierać materiały, które same nie tworzą przywierającego filmu na powierzchni detergentowego produktu, ale można spowodować że będą przywierały przez zastosowanie innego materiału o zdolności do wiązania się do detergentowego produktu i odpornego na wodę.Materials can be selected which do not by themselves form an adherent film on the surface of the detergent product, but can be made to adhere by using a different material that has the ability to bond to the detergent product and is water resistant.

Filmy można komponować w postaci ciekłego roztworu lub dyspersji stosując rozpuszczalnik, albo w postaci stopionej na gorąco zawierającej jeden lub wiele polimerycznych/organicznych materiałów.The films can be formulated as a liquid solution or dispersion using a solvent, or as a hot melt containing one or more polymeric / organic materials.

PL 199 102 B1PL 199 102 B1

Kompozycje filmu można wytworzyć stosując kompozycję polimeru (-ów), różne woski i dodatkowe środki pomocnicze znane jako środki zagęszczające dla polepszenia właściwości przywierania do kompozycji. Odpowiednie kombinacje takich związków mogą być stosowane dla zapewnienia żądanej zdolności przerobowej i mechanicznej wytrzymałości. Film można wytworzyć stosując sam bazowy polimer w zależności od wymaganych właściwości powłoki. Bazowy polimer można wybrać z poniższej listy: poliakrylany, polimetakrylany, polistyreny, poli(etylen-ko-octan winylu), poli(styren-ko-akrylany), poli(etylen-ko-metakrylany), poli(styren-ko-akrylany), poliolefiny, ataktyczne poli(alfa-olefiny), polietylen, polipropylen, amorficzne poli(alfa-olefiny), poliimidy, nylon, poli(chlorek winylu), poli(tereftalan etylenu), poliuretany, żywice epoksydowe.The film compositions can be made using the polymer composition (s), various waxes, and additional adjuvants known as thickeners to improve the adhesion properties of the composition. Appropriate combinations of such compounds can be used to provide the desired processability and mechanical strength. The film can be made using the base polymer alone depending on the desired coating properties. The base polymer can be selected from the following list: polyacrylates, polymethacrylates, polystyrenes, poly (ethylene-co-vinyl acetate), poly (styrene-co-acrylates), poly (ethylene-co-methacrylates), poly (styrene-co-acrylates) , polyolefins, atactic poly (alpha-olefins), polyethylene, polypropylene, amorphous poly (alpha-olefins), polyimides, nylon, poly (vinyl chloride), poly (ethylene terephthalate), polyurethanes, epoxy resins.

Naturalne i syntetyczne woski ewentualnie dodaje się do kompozycji dla regulowania jej lepkości w stanie stopionym i dla działania w kierunku otrzymania mniej suchej kleistości i zdolności do erodowania. Takie woski można wybrać z wosków polietylenowych, wosków Fischera-Tropscha, wosków mikrokrystalicznych, wosków parafinowych.Natural and synthetic waxes are optionally added to the composition to regulate its melt viscosity and to act towards less dry stickiness and erodability. Such waxes can be selected from polyethylene waxes, Fischer-Tropsch waxes, microcrystalline waxes, paraffin waxes.

Środki klejące (lepiszcza) i środki wywołujące przywieranie (adhezję) mogą ewentualnie być dodawane do kompozycji dla zwiększenia właściwości spójności i wiązania filmu. Takie materiały mogą być wybrane z następującej listy: żywice węglowodorowe, żywice z ropy naftowej C5-C9, uwodornione żywice z ropy naftowej, alifatyczne żywice z ropy naftowej, akrylowe żywice z ropy naftowej, kumarynowe żywice z ropy naftowej, żywice na bazie terpenu, żywice styrenowe, żywice na bazie fenolu, gumy estrowe, kalafonie takie jak guma kalafonia i kalafonia drzewna.Tackifiers and adhesion promoters may optionally be added to the composition to increase the cohesion and bonding properties of the film. Such materials can be selected from the following list: hydrocarbon resins, C5-C9 petroleum resins, hydrogenated petroleum resins, aliphatic petroleum resins, acrylic petroleum resins, coumarin petroleum resins, terpene-based resins, resins styrenics, phenol based resins, ester gums, rosins such as gum rosin and wood rosin.

Przeciwutleniacze są ewentualnie dodawane do kompozycji dla zapobiegania jej degradacji w stanie stopionym. Takie przeciwutleniacze mogą być wybrane z poniższej listy: przeciwutleniacze na bazie fenolu, takie jak 2,6-di-tertbutylo-p-krezol, 2,2'-metyleno-bis-(4-metylo-6-tert-butylofenol), 4,4'butyleno-bis-(3-metylo-6-tert-butylofenol), 4,4'-tiobis-(3-metylo-6-tert-butylofenol), 2,2'-tiobis-(4-metylo-6-tert-butylofenol), stearylo-e-(3,5-di-tert-butylo-4-hydroksy-fenolo)propionian, tetrakis(metyleno-3-(3,5-di-tert-butylo-4-hydroksyfenylo)propioniano-metan, glikol trietylenowy, bis(3-(3-tert-butylo-4-hydroksy-5-metylofenylo)propionian, 1,3,5-trietylo-2,4,6-tris(3,5-di-tert-butylo-4-hydroksybenzylio)-benzen i 1,1,3-tris(2-metylo-5-tert-butylofenolobutan; przeciwutleniacze na bazie aminy, takie jak fenylo-a-naftyloamina, fenylo-e-naftyloamina, N-fenylo-N'-cykloheksylo-p-fenylenodiamina i N-izopropylo-N'-fenylofenylenodiamina; przeciwutleniacze na bazie fosforu, takie jak fosforyn trisodowy i fosforyn 2,2'-metyleno-bis(4,6-ditertbutylofenylo)-oktylowy; przeciwutleniacze na bazie siarki, takie jak 2,2'-tio-bis(4-metylo-6-tert-butylofenol), oraz przeciwutleniacze na bazie hydrochinonu, takie jak 2,5-di-tertamylohydrochinon.Antioxidants are optionally added to the composition to prevent degradation in the molten state. Such antioxidants may be selected from the list below: phenol based antioxidants such as 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, 2,2'-methylene-bis- (4-methyl-6-tert-butylphenol), 4 , 4'-butylene-bis- (3-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-thiobis- (3-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-thiobis- (4-methyl- 6-tert-butylphenol), stearyl-e- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenol) propionate, tetrakis (methylene-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) ) propionate methane, triethylene glycol, bis (3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate, 1,3,5-triethyl-2,4,6-tris (3,5-di -tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -benzene and 1,1,3-tris (2-methyl-5-tert-butylphenolbutane; amine-based antioxidants such as phenyl-α-naphthylamine, phenyl-α-naphthylamine, N -phenyl-N'-cyclohexyl-p-phenylenediamine and N-isopropyl-N'-phenylphenylenediamine, phosphorus based antioxidants such as trisodium phosphite and 2,2'-methylene bis (4,6-ditertbutylphenyl) octyl phosphite; sulfur based antioxidants such as 2,2'-thio-bis (4-methyl-6-tert-butylphenol), and hydroquinone based antioxidants such as 2,5-di-tertamylhydroquinone.

Kompozycję filmu można także wytworzyć stosując utwardzane ultrafioletem (UV) kompozycje zawierające oligomery, monomery na bazie akrylanów i fotoinicjatory. Zazwyczaj oligomery są wybrane z grupy: uretanoakrylanu, poliestru akrylanu, polieteru akrylanu, polibutadienoakrylanu, i epoksy akrylanu oraz ich kombinacji, dla uzyskania żądanych właściwości filmu. Opis takich oligomerów przedstawiono w publikacji „N. S. Allen, M. A. Johnson, P. Oldring (wyd). i M. S. Salim, Chemistry and Technology of UV & EB - Curing Formulations for Coatings, Inks & Paints, tom. 2 SITA Technology, Londyn 1991. Monomery mogą być wybrane z mono-, di-, tri-, tetra- i penta- funkcjonalnych akrylanów z różnymi alifatycznymi i aromatycznymi szkieletami. Typowe przykłady monomerów obejmują tripro-pylenoglikolodiakrylan (TPGDA), 1,6-heksanodiolodiakrylan (HDDA), propoksylowany glicerylotriakrylan (GPTA), izobornyloakrylan, 2-fenoksyetyloakrylan (2-PEA), tridecyloakrylan (TDA), etoksylowany nonylofenoloakrylan (EONPA), etoksylowany pentaerytritolotetraakrylan (EOPETA), etoksylowany bisfenolo A diakrylan (EOBPADA), trimetylolopropanotrimetakrylan (TMPTA) i triakrylan, allilometakrylan, stearyloakrylan i metakrylan, 1,3-butenoglikolodimetakrylan, etylenoglikolodimetakrylan, cykloheksyloimetakrylan, glicydylometakrylan, izodecyloakrylan, izooktyloakrylan, polietylenoakrylan. Handlowo dostępne fotoinicjatory obejmują aromatyczne związki ketonowe, takie jak benzofenon, alkilobenzenofenony, keton Michler'a, antron, fluorowcowane benzofenony, tlenek 2,4,6-tri-metylobenzoilodifenylofosfiny, estry fenyloglikoksylowe, antrachinon i jego pochodne, benzyloketale, hydroksyalkilofenony, itd. mogą być stosowane do inicjowania polimeryzacji. Także mogą być stosowane mieszaniny tych związków.The film composition can also be prepared using ultraviolet (UV) curable compositions containing oligomers, acrylate monomers and photoinitiators. Typically, the oligomers are selected from the group of urethane acrylate, polyester acrylate, polyether acrylate, polybutadiene acrylate, and epoxy acrylate, and combinations thereof to achieve the desired film properties. A description of such oligomers is provided in "N. S. Allen, M. A. Johnson, P. Oldring (eds). and M. S. Salim, Chemistry and Technology of UV & EB - Curing Formulations for Coatings, Inks & Paints, Vol. 2 SITA Technology, London 1991. Monomers can be selected from mono-, di-, tri-, tetra- and penta-functional acrylates with different aliphatic and aromatic backbones. Typical examples of monomers include tripropylene glycol diacrylate (TPGDA), 1,6-hexanediol diacrylate (HDDA), propoxylated glyceryl triacrylate (GPTA), isobornylacrylate, 2-phenoxyethylacrylate (2-PEA), tridecyl acrylate (TDA), ethoxylated phenyl acrylate (TDA), ethoxylated phenylethyl acrylate (TDA). (EOPETA), ethoxylated bisphenol A diacrylate (EOBPADA), trimethylolpropane trimethacrylate (TMPTA) and triacrylate, allyl methacrylate, stearyl acrylate and methacrylate, 1,3-butenoglycol dimethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, isomethacrylate glycrylate, isomethacrylate glycrylate. Commercially available photoinitiators include aromatic ketone compounds such as benzophenone, alkylbenzenophenones, Michler's ketone, anthrone, halogenated benzophenones, 2,4,6-tri-methylbenzoyldiphenylphosphine oxide, phenylglycoxyl esters, anthraquinone and its derivatives, benzylketals, etc. be used to initiate polymerization. Mixtures of these compounds can also be used.

Tworzący film materiał może także zawierać jako dodatkowe środki pomocnicze: nieorganiczne materiały, takie jak talk, krzemionka, chińska glinka, tlenki, węglany i chlorki metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych albo metali przejściowych, a korzystnie są to sole wapnia lub magnezu lub cynku.The film-forming material may also contain as additional auxiliaries: inorganic materials such as talc, silica, Chinese clay, oxides, carbonates and chlorides of alkali or alkaline earth metals or transition metals, and are preferably calcium or magnesium or zinc salts.

PL 199 102 B1PL 199 102 B1

Sposoby tworzenia filmuWays to create a movie

Detergentową kompozycję z odpornym na wodę materiałem wytwarza się dowolną z następujących metod. Najpierw może być wytwarzany detergentowy wyrób a potem jego powierzchnię pokrywa się odpornym na wodę materiałem stosując konwencjonalne procesy. Takie procesy obejmują nakładanie materiału powłoki w stanie stopionym, tak jak przez zanurzanie detergentowego wyrobu w stopionej powłoce lub natryskiwanie stopionej powłoki na wyrób, a potem chłodzenie do zestalenia powłokowego materiału. Takie procesy obejmują także nadkładanie powłokowego materiału jako roztworu w odpowiednim rozpuszczalniku, znowu przez zanurzanie lub natryskiwanie, a potem odparowywanie rozpuszczalnika znanymi sposobami. Specyficzne rodzaje materiałów powłokowych tworzących film mogą także być stosowane w monomerycznej lub oligomerycznej postaci, a potem materiał dalej obrabia się na powierzchni detergentowego wyrobu dla utworzenia odpornego na wodę filmu. Takie procesy są znane jako utwardzanie ciepłem, promieniowaniem ultrafioletowym lub strumieniem elektronów. Powłoki mogą także być nakładane z użyciem pośredniego materiału, gdy materiał odporny na wodę nie przywiera do produktu. Ponadto powłoka może być współ-wytłaczana razem z detergentowym wyrobem.A detergent composition with a water-resistant material is prepared by any of the following methods. First, a detergent article may be produced and then its surface is covered with a water-repellent material using conventional processes. Such processes include applying the coating material in a molten state, such as by dipping the detergent article into the molten coating or spraying the molten coating onto the article, followed by cooling until the coating material solidifies. Such processes also include applying the coating material as a solution in a suitable solvent, again by dipping or spraying, and then evaporating the solvent by known methods. Specific types of film-forming coating materials can also be used in monomeric or oligomeric form, and then the material is further treated on the surface of the detergent article to form a water-resistant film. Such processes are known as heat, ultraviolet, or electron beam curing. The coatings can also be applied using an intermediate material when the water-resistant material does not adhere to the product. Furthermore, the coating may be coextruded with the detergent product.

Substancje detergentowo aktywneDetergent active substances

Detergentowe kompozycje według wynalazku korzystnie zawierają substancje detergentowo aktywne, które mogą być mydłem lub niemydlanymi środkami powierzchniowo czynnymi, a ogólnie biorąc są wybrane z anionowych, niejonowych, kationowych, obojniaczojonowych substancji detergentowo aktywnych, albo ich mieszanin. Odpowiednimi przykładami związków detergentowo aktywnych są związki powszechnie stosowane jako środki powierzchniowo czynne ujawnione w dobrze znanych podręcznikach; „Surface Active Agents tom 1 autorstwa Schwartz i Perry, Interscience 1949, tom 2, autorstwa Schwartz, Pery i Berch, Interscience 1958; i w aktualnym wydaniu publikacji „McCutcheon's Emulsifiers and Detergents opublikowanej przez Manufacturing Confectioners Company; lub „Tenside taschenbuch, H. Stache, 2-gie wydanie., Carl Hauser Verlag, 1981.The detergent compositions of the invention preferably contain detergent actives, which may be soap or non-soap surfactants, and are generally selected from anionic, non-ionic, cationic, zwitterionic detergent actives, or mixtures thereof. Suitable examples of detergent-active compounds are those commonly used as surfactants as disclosed in well-known textbooks; "Surface Active Agents Vol 1 by Schwartz and Perry, Interscience 1949, Vol 2 by Schwartz, Pery and Berch, Interscience 1958; and in the current issue of "McCutcheon's Emulsifiers and Detergents published by Manufacturing Confectioners Company; or "Tenside taschenbuch, H. Stache, 2nd ed., Carl Hauser Verlag, 1981.

Całkowita ilość związku detergentowo aktywnego wprowadzana do detergentowych kompozycji według wynalazku korzystnie wynosi od 5 do 30% wagowych kompozycji.The total amount of detergent active compound incorporated into the detergent compositions of the invention is preferably from 5 to 30% by weight of the composition.

Środki ścierająceAbrasives

Detergentowe kompozycje według wynalazku korzystnie zawierają stałe, nierozpuszczalne materiały ścierające. Odpowiednie materiały ścierające mogą być wybrane spośród rozdrobnionych zeolitów, kalcytów, dolomitów, skalenia, krzemionek, krzemianów, innych węglowodanów, tlenków glinu, kwaśnych węglanów, boranów, siarczanów i polimerowych materiałów, takich jak polietylen. Może być układ ścierający z więcej niż jednym typem materiału ścierającego dla uzyskania zrównoważonych właściwości ściernych. Wykazano, że kombinacje materiałów ścierających o różnych twardościach w kompozycjach dostarczają znacznych korzyści pewnym uż ytkowym właściwościom. Materiały ścierające można także wprowadzać do powłoki dla wspomagania początkowego usuwania ze strony gdzie detergentowa kompozycja była stosowana na czyszczonym wyrobie.Detergent compositions according to the invention preferably contain solid, insoluble abrasives. Suitable abrasives can be selected from ground zeolites, calcites, dolomites, feldspars, silicas, silicates, other carbohydrates, alumina, bicarbonates, borates, sulfates, and polymeric materials such as polyethylene. There may be an abrasive system with more than one type of abrasive to achieve balanced abrasive properties. Combinations of abrasives with different hardnesses in the compositions have been shown to provide significant benefits in certain performance properties. Abrasives can also be incorporated into the coating to aid initial removal from the side where the detergent composition was used on the article to be cleaned.

Detergentowe wypełniaczeDetergent fillers

Detergentowe wypełniacze/alkaliczne sole buforujące są korzystnie stosowane w detergentowych kompozycjach. Korzystnie są to związki nieorganiczne, a odpowiednie wypełniacze obejmują, na przykład glinokrzemiany metali alkalicznych (zeolity), węglan sodu, tripolifosforan sodu (STPP), pirofosforan czterosodowy (TSPP) oraz ich kombinacje. Wypełniacze/alkaliczne buforujące sole są korzystnie stosowane w ilościach w zakresie od 2 do 15%, korzystnie od 5 do 10% wagowych.Detergent builders / alkaline buffer salts are preferably used in detergent compositions. They are preferably inorganic compounds, and suitable builders include, for example, alkali metal aluminosilicates (zeolites), sodium carbonate, sodium tripolyphosphate (STPP), tetrasodium pyrophosphate (TSPP), and combinations thereof. The fillers / alkaline buffering salts are preferably used in amounts ranging from 2 to 15%, preferably from 5 to 10% by weight.

Inne składnikiOther ingredients

Inne składniki, takie jak wypełniacze, rozpuszczalniki, aminy, środki zapachowe, środki koloryzujące, fluorescery, enzymy także mogą być stosowane w kompozycji, na przykład w ilości do 10% wagowych.Other ingredients such as fillers, solvents, amines, perfumes, coloring agents, fluorescers, enzymes can also be used in the composition, for example in an amount of up to 10% by weight.

Wynalazek zostanie zilustrowany w następujących nieorganiczających przykładach.The invention will be illustrated in the following non-limiting examples.

P r z y k ł a d yExamples

Dla przedstawienia wynalazku wytworzono detergentową kompozycję użyteczną do mycia naczyń o składzie przedstawionym w tabeli 1. Kostki nie pokrywano żadnym odpornym na wodę materiałem (przykład 1), w przykładzie 2 kostkę pokrywano filmem o grubości 40 mikrometrów wytworzonym z kopolimerem poli(metakrylonitryl-ko-styren) w stosunku okoł o 50/50 o współ czynniku przenikalnoś ci pary wodnej większym niżTo illustrate the invention, a useful dishwashing detergent composition was prepared with the composition shown in Table 1. The cube was not covered with any water-resistant material (Example 1), in Example 2 the cube was covered with a 40 micrometer film made with a poly (methacrylonitrile-co-styrene copolymer). ) in a ratio of about 50/50 with a water vapor permeability coefficient greater than

PL 199 102 B1PL 199 102 B1

1000 χ 10-13 1000 χ 10 -13

[cm3 ][cm][cm 3 ] [cm]

[cm2 ][s][pa ] to jest większym niż zastrzegany w wynalazku. W przykładach 3 do 5 kompozycja filmu była mieszaniną zawierającą 25% wagowych amorficznej poli(alfa-olefiny) i 75% wagowych mikrokrystalicznego wosku stopionych razem w 150°C, o współczynniku przenikalności pary wodnej mniejszym niż[cm 2 ] [ s] [ pa] it is greater than that claimed in the invention. In Examples 3 to 5, the film composition was a mixture of 25 wt% amorphous poly (alpha-olefin) and 75 wt% microcrystalline wax melted together at 150 ° C, with a water vapor transmission coefficient less than

1000χ10-13 1000χ10 -13

[cm3 ][cm][cm 3 ] [cm]

[cm2 ][][pa ] co jest zgodne z wynalazkiem. Grubość filmu była mniejsza niż 5 mikrometrów (przykład 3), większa niż 1000 mikrometrów (przykład 4) i wynosiła 40 mikrometrów w przykładzie 5. W przykładach 2-5 kostki pokrywano filmem na wszystkich bokach z wyjątkiem powierzchni, która jest używana do wydzielania produktu do stosowania.[cm 2 ] [] [pa] which is in accordance with the invention. The film thickness was less than 5 microns (Example 3), greater than 1000 microns (Example 4) and was 40 microns in Example 5. In Examples 2-5, the cubes were film-coated on all sides except the surface which is used to discharge the product into application.

Określanie zwartości kostkiDetermining the compactness of the cube

Kostki według przykładów 1 do 5 testowano z wykorzystaniem zespołu przeszkolonych osób (panelistów) przez okres 1 tygodnia do mycia naczyń w kontrolowanych warunkach symulujących stosowanie produktu przez konsumenta. Osoby oceniające przyznawały ocenę w skali 0 do 10, gdzie wartość 0 odnosi się do bardzo małego zanikania i deformacji, a wartość 10 oznacza bardzo duże zanikanie i deformację. Podobnie, przeszkolone osoby oceniające przyznawały punkty w skali 0 do 10, gdzie wartość 0 oznacza bardzo dużą ekonomikę użytkowania, a wartość 10 oznacza słabą ekonomikę użytkowania.The bars of Examples 1 to 5 were tested on a panel of trained panelists for a period of 1 week for dishwashing under controlled conditions simulating consumer use of the product. The panelists gave a rating on a scale of 0 to 10, with a value of 0 representing very little fading and deformation, and a value of 10 being very much fading and deforming. Likewise, the trained evaluators gave scores on a scale of 0 to 10, where 0 means very economical use, and 10 means poor economy of use.

Kostki testowano także przez zanurzanie porcji pokrytej filmem w wodzie na 2 godziny i określanie utraty masy kostki w roztworze po 2 godzinach. Te wyniki przedstawiono w tabeli 2.The bars were also tested by immersing the film-coated portion in water for 2 hours and determining the loss of weight of the bars in the solution after 2 hours. These results are shown in Table 2.

Figury 1a do 1c pokazują charakterystyczne cechy kostki przed i podczas stosowania.Figures 1a to 1c show the characteristic features of the bar before and during use.

Figura 1a przedstawia nieużywaną próbkę.Figure 1a shows an unused sample.

Figura 1b odnosi się do przykładu 5, tj. zgodnie z wynalazkiem.Figure 1b relates to example 5, i.e. according to the invention.

Figura 1c odnosi się do przykład 1, tj. przedstawia próbkę kontrolną.Figure 1c relates to example 1, i.e. shows a control sample.

T a b e l a 1T a b e l a 1

Składniki Ingredients Kompozycja (%) Composition (%) Liniowy alkilobenzenosulfonian sodu Linear sodium alkylbenzene sulfonate 14 14 Węglan sodu Sodium carbonate 12 12 Tripolifosforan sodu Sodium tripolyphosphate 2 2 Nieorganiczny materiał rozdrobniony, na przykład kalcyt / dolomit / chińska glinka Inorganic particulate material, e.g. calcite / dolomite / china clay 59 59 Siarczan magnezu Magnesium sulfate 0,5 0.5 Alkaliczna krzemionka Alkaline silica 3 3 Woda Water do 100 up to 100

T a b e l a 2T a b e l a 2

Właściwość produktu Product property Przykład 1 Example 1 Przykład 2 Example 2 Przykład 3 Example 3 Przykład 4 Example 4 Przykład 5 Example 5 Deformacja Deformation 9 9 8 8 7 7 1* 1 * 1 1 Ekonomika zużywania Consumption economics 9 9 9 9 8 8 1* 1 * 1 1 Utrata kostki (g) Loss of ankle (g) 10 10 9 9 8 8 0,001 0.001 0,001 0.001

* osłonka jest zbyt gruba aby mogł a być ścierana i prowadzi do słabej ekonomiki* the casing is too thick to wear and leads to poor economy

Przedstawione dane pokazują, że kostki według wynalazku są ekonomiczne, ponieważ utrata masy kostki w roztworze jest bardzo mała, ale także ze względu na wartość ocen przypisanych przez osoby oceniające. Kontrolne kostki i kostki z filmem cieńszym niż o grubości 5 mikrometrów znacznie deformowały się, a gdy film miał grubość wyższą niż 1000 mikrometrów to nie ścierał się podczas stosowania i pozostawała osłonka. To także prowadzi do słabej ekonomiki i nie jest korzystne dla użytkownika ze względu na niewygodę w dostarczaniu produktu i ze względów estetycznych.The data shown shows that the bars of the invention are economical since the weight loss of the bar in solution is very small, but also due to the value of the ratings assigned by the panelists. Control cubes and cubes with a film thinner than 5 microns thick deformed significantly, and when the film was greater than 1000 microns thick, it did not rub off during use and a sheath remained. This also leads to poor economy and is not beneficial to the user due to inconvenience in the delivery of the product and for aesthetic reasons.

PL 199 102 B1PL 199 102 B1

Pokrywanie mikrokrystalicznym woskiemCoating with microcrystalline wax

Wytworzono kostki przez wytłaczanie detergentowej kompozycji o składzie przedstawionym w tabeli 1. Kostki pokrywano kompozycją stopionej na gorą co powł oki przez zanurzanie kostek na 3-5 sekund w łaźni zawierającej kompozycję o temperaturze 150°C. Pozostawiano dla odcieknięcia nadmiaru powłokowego materiału do łaźni, a pokrytą kostkę pozostawiano do ochłodzenia do temperatury pokojowej. Szczegółowe dane dotyczące kompozycji powłokowych materiałów przedstawiono w tabeli 3.The cubes were prepared by extruding a detergent composition having the composition shown in Table 1. The cubes were coated with the hot melt oki composition by immersing the cubes for 3-5 seconds in a bath containing the composition at 150 ° C. Excess coating material was allowed to drain into a bath, and the coated cube was allowed to cool to room temperature. Detailed data on the coating compositions of the materials are presented in Table 3.

Kostki analizowano ze względu na różne właściwości zgodnie z poniższą metodą.The cubes were analyzed for different properties according to the method below.

1. Przywieranie powłoki: przywieranie powłoki mierzono przez ocenianie łatwości z jaką powłokowy film można zedrzeć z powierzchni detergentowej kostki. Stosowano ocenę w skali od 1 do 5. Wartość 1 oznacza doskonałe przywieranie powłoki do powierzchni kostki, gdzie film nie może być zerwany z powierzchni kostki, a wartość 5 oznacza słabe przywieranie i film powłoki może być łatwo zerwany z powierzchni kostki.1. Coating Adhesion: Coating adhesion was measured by evaluating the ease with which the coating film could be peeled off the surface of the detergent block. A rating on a scale of 1 to 5 was used. A value of 1 indicates excellent adhesion of the coating to the surface of the bar, where the film cannot be peeled from the surface of the bar, and a value of 5 indicates poor adhesion and the coating film can be easily peeled from the surface of the bar.

2. Zwartość kostki: integralność kostki mierzono sposobem wcześniej opisanym.2. Cube Compactness: Cube integrity was measured as previously described.

T a b e l a 3T a b e l a 3

Przykłady Examples Kompozycja powłokowego materiału The composition of the coating material Obserwacje podczas pokrywania Observations during coating Przykład 1 Example 1 Niepokryta, kontrolna Uncoated, control Brak Lack Przykład 6 Example 6 Mikrokrystaliczny wosk Microcrystalline wax Uzyskano dobre pokrycie, przywierające do kostki Good coverage was obtained, sticking to the ankle Przykład 7 Example 7 Krystaliczny ataktyczny alfa-olefinowy polimer bogaty w buten + mikrokrystaliczny wosk (12 : 88) Crystalline atactic alpha-olefin polymer rich in butene + microcrystalline wax (12: 88) Dobre pokrycie, przywierające do kostki Good coverage, sticking to the ankle Przykład 8 Example 8 Amorficzna poli(alfa-olefina) + mikroskrystaliczny wosk (12 : 88) Amorphous poly (alpha-olefin) + microscrystalline wax (12: 88) Dobre pokrycie, przywierające do kostki Good coverage, sticking to the ankle

T a b e l a 4T a b e l a 4

Przykłady Examples Przywieranie powłoki Coating sticking Zwartość kostki Compactness of the cube Przykład 1 Example 1 Niepokryta Uncoated 9 9 Przykład 6 Example 6 1, silne przywieranie 1, strong sticking 6 6 Przykład 7 Example 7 1, silne przywieranie 1, strong sticking 1 1 Przykład 8 Example 8 1, silne przywieranie 1, strong sticking 1 1

Dane przedstawione w tabeli 4 pokazują że detergentowa kostka mająca zewnętrzną powierzchnię z mikrokrystalicznego wosku, samego albo w kombinacji z poliolefinami, prowadzi do uzyskania doskonałego przywierania do kostki, a także zachowuje zwartość kostki.The data presented in Table 4 shows that a detergent bar having an outer surface of microcrystalline wax, alone or in combination with polyolefins, leads to excellent block adhesion and also maintains the integrity of the bar.

Pokrywanie modyfikowanymi naturalnymi polimeramiCoating with modified natural polymers

Wytwarzano kostki przez wytłaczanie detergentowej kompozycji o składzie przedstawionym w tabeli 1. Kostki pokrywano roztworem pochodnych celulozy. W przykł adzie 9 stosowano octan celulozy, w przykładzie 10 stosowano azotan celulozy, a w przykładzie 11 stosowano etylocelulozę i porównywano je z niepokrywanymi kostkami według przykładu 1.The cubes were produced by extruding a detergent composition with the composition shown in Table 1. The cubes were coated with a solution of cellulose derivatives. Example 9 used cellulose acetate, Example 10 used cellulose nitrate and Example 11 used ethyl cellulose and compared to the uncoated cubes of Example 1.

T a b e l a 5T a b e l a 5

Przykład Example Współczynnik przenikalności [cm3 ][cm]Permeability coefficient [cm 3 ] [cm] Zwartość kostki Compactness of the cube cm2 ][s][Pa ]cm 2 ] [s] [Pa] Przykład 1 Example 1 - - 9 9 Przykład 9 octan celulozy Example 9 Cellulose acetate 4100 4100 3 3 Przykład 10 azotan celulozy Example 10 Cellulose nitrate 4700 4700 3 3 Przykład 11 etyloceluloza Example 11 ethyl cellulose 6700 6700 9 9

PL 199 102 B1PL 199 102 B1

Dane przedstawione w tabeli 5 pokazują że modyfikowane naturalne polimery o współczynniku przenikalności mniejszym niż 5000 są użyteczne do zachowywania zwartości kostek.The data presented in Table 5 show that modified natural polymers with a permeation index less than 5000 are useful for keeping the cubes compact.

Claims (11)

1. Ukształtowana detergentowa kompozycja zachowująca zwartość przy stosowaniu, zawierająca:1. A shaped detergent composition retaining compactness in use, comprising: (a) 0,5-60% składnika detergentowo aktywnego;(a) 0.5-60% of a detergent active ingredient; (b) 0-90% nieorganicznego rozdrobnionego materiału i (c) inne konwencjonalne składniki, znamienna tym, że zewnętrzne powierzchnie ukształtowanej detergentowej kompozycji są pokryte powłoką, a tą powłoką jest film o grubości w zakresie 5-1000 mikrometrów, przy czym co najmniej jedna strona, będąca powierzchnią roboczą, ukształtowanej kompozycji nie jest pokryta, a powłoka jest wykonana z jednego lub więcej materiału nierozpuszczalnego w wodzie i odpornego na wodę, i ten materiał ma temperaturę topnienia wyższą niż 30°C, przywiera do zewnętrznej powierzchni kompozycji i ulega ścieraniu podczas stosowania, a jest wybrany spośród:(b) 0-90% inorganic particulate material; and (c) other conventional ingredients, characterized in that the outer surfaces of the shaped detergent composition are covered with a coating, the coating being a film with a thickness in the range of 5-1000 micrometers, at least one the working surface of the shaped composition is uncoated, and the coating is made of one or more water-insoluble and water-resistant material, and this material has a melting point greater than 30 ° C, adheres to the outer surface of the composition, and wears away when of use, and is selected from: (a) naturalnych lub modyfikowanych naturalnych polimerów o współczynniku przenikalności pary wodnej mniejszym niż(a) natural or modified natural polymers with a water vapor transmission coefficient lower than 5000 χ 10-13 [cm3 ][cm] [cm2 ][s][pa ] , albo (b) syntetycznych polimerów o współczynniku przenikalności pary wodnej mniejszym niż5000 χ 10 -13 [cm 3 ] [cm] [cm 2 ] [ s ] [ pa] , or (b) synthetic polymers with a water vapor permeability coefficient lower than 1000χ10-13 [cm3 ][cm] [cm2 ][s][pa ] gdzie [cm3] = cm3 mierzone przy 273,15K; 1,013 x 105 Pa.1000χ10 -13 [cm 3 ] [cm] [cm 2 ] [ s] [pa] where [cm 3 ] = cm 3 measured at 273.15K; 1.013 x 10 5 Pa. 2. Kompozycja według zastrz. 1 znamienna tym, że polimer ma ciężar cząsteczkowy większy niż 1600 jednostek masy atomowej.2. A composition according to claim 1 The polymer of claim 1, wherein the polymer has a molecular weight greater than 1600 atomic mass units. 3. Kompozycja wed ł ug zastrz. 1, znamienna tym, ż e materiał powł oki jest mieszaniną jednego lub więcej niż jednego polimeru i tworzącego film rozcieńczalnika wybranego z jednego lub więcej naturalnego i syntetycznego wosku, polisacharydu, nierozpuszczalnych w wodzie soli kwasów tłuszczowych o temperaturze topnienia wyższej niż 30°C.3. A composition according to claim 1 The coating of claim 1, wherein the coating material is a mixture of one or more polymers and a film-forming diluent selected from one or more natural and synthetic wax, polysaccharide, water-insoluble fatty acid salts with a melting point greater than 30 ° C. 4. Kompozycja według zastrz. 3, znamienna tym, że materiał powłoki zawiera 5-25% wagowych jednego lub więcej niż jednego ataktycznego polimeru alfa-olefinowego i 75-95% wagowych tworzącego film rozcieńczalnika wybranego z jednego lub więcej naturalnego i syntetycznego wosku o temperaturze topnienia wyższej niż 30°C.4. A composition according to p. 3. The coating material of claim 3, wherein the coating material comprises 5-25 wt.% Of the one or more atactic alpha-olefin polymer and 75-95 wt.% Of a film-forming diluent selected from one or more natural and synthetic waxes having a melting point greater than 30 ° C. . 5. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że powłoka jest filmem o procentowym wydłużeniu przy złamaniu większym niż 2% w temperaturze 25°C.5. A composition according to p. The film of claim 1, wherein the coating is a film having an elongation percentage to fracture greater than 2% at 25 ° C. 6. Kompozycja wedł ug zastrz. 1, znamienna tym, ż e grubość filmu wynosi pomi ę dzy 10 a 100 mikrometrów.6. A composition according to claim 1 The film of claim 1, wherein the film thickness is between 10 and 100 micrometers. 7. Kompozycja według zastrz. 6, znamienna tym, że grubość filmu wynosi pomię dzy 30 a 60 mikrometrów.7. The composition according to p. 6. The film according to claim 6, characterized in that the thickness of the film is between 30 and 60 micrometers. 8. Kompozycja wedł ug zastrz. 1, znamienna tym, ż e powł oka jest także nierozpuszczalna w wodzie w warunkach alkalicznych.8. A composition according to claim 1 The coating of claim 1, wherein the coating of the eye is also insoluble in water under alkaline conditions. 9. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że materiał powłoki jest materiałem polimeryzującym pod wpływem ciepła, promieniowania ultrafioletowego lub strumienia elektronów, albo utwardzanym polimerowym materiałem.9. A composition according to p. The coating material of claim 1, wherein the shell material is a heat, ultraviolet or electron beam polymerizable material, or a cured polymeric material. 10. Sposób wytwarzania ukształtowanej detergentowej kompozycji jak przedstawiona w zastrz. 1, znamienny tym, że obejmuje etapy:10. A method of making a shaped detergent composition as set forth in claim 1. The process of claim 1, comprising the steps of: (a) wytłaczania detergentowej kompozycji w ukształtowanej postaci; i (b) nakładania na zewnętrzną powierzchnię kompozycji powłoki z jednego lub więcej materiału nierozpuszczalnego w wodzie i odpornego na wodę, i o temperaturze topnienia wyższej niż 30°C, który przywiera do zewnętrznej powierzchni kompozycji i ulega ścieraniu podczas stosowania, a jest wybrany spośród:(a) extruding the detergent composition into a shaped form; and (b) applying to the outer surface of the composition a coating of one or more water-insoluble and water-resistant material having a melting point greater than 30 ° C, which adheres to the outer surface of the composition and wears away during use, and is selected from: PL 199 102 B1 (a) naturalnych lub modyfikowanych naturalnych polimerów o współczynniku przenikalności pary wodnej mniejszym niż(A) natural or modified natural polymers with a water vapor transmission coefficient lower than 5000 χ 10-13 [cm3 ][cm] [cm2 ][s][pa ] albo 3 ][cm] (b) syntetycznych polimerów o współczynniku przenikalności pary wodnej mniejszym niż5000 χ 10 -13 [cm 3 ] [cm] [cm2 ] [s] [ pa ] or 3] [cm] (b) synthetic polymers with a water vapor permeability coefficient lower than 1000 χ 10-13 [[cm2 [cm2 gdzie [cm3] = cm3 mierzony przy 273,15K; 1,013 x 105 Pa).1000 χ 10 -13 [ [cm 2 [cm 2 where [cm 3 ] = cm 3 measured at 273.15K; 1.013 x 10 5 Pa). 12. Sposób według zastrz. 11, znamienny tym, że wytłacza się detergentową kompozycję w postaci kostki lub tabletki albo wypraski lub bryłki.12. The method according to p. The process of claim 11, wherein the detergent composition is extruded in the form of a block or tablet, or a compact or lump.
PL366839A 2001-05-03 2002-04-26 Shaped solid detergent compositions PL199102B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IN417MU2001 2001-05-03
PCT/EP2002/005098 WO2002090475A2 (en) 2001-05-03 2002-04-26 Shaped solid detergent compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL366839A1 PL366839A1 (en) 2005-02-07
PL199102B1 true PL199102B1 (en) 2008-08-29

Family

ID=11097244

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL366839A PL199102B1 (en) 2001-05-03 2002-04-26 Shaped solid detergent compositions

Country Status (8)

Country Link
CN (1) CN1309816C (en)
AU (1) AU2002317747A1 (en)
BR (1) BRPI0209272B1 (en)
MX (1) MXPA03009817A (en)
PL (1) PL199102B1 (en)
RU (1) RU2303052C2 (en)
WO (1) WO2002090475A2 (en)
ZA (1) ZA200307520B (en)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
UA97967C2 (en) * 2006-11-16 2012-04-10 Юнилевер Н.В. Self adhesive hard surface cleaning block, and its use
DE102008057739A1 (en) * 2008-11-17 2010-05-20 Buck-Chemie Gmbh Coated cleaning agent molding
AU2015284149B8 (en) * 2014-07-01 2019-08-29 S.C. Johnson & Son, Inc. Self-adhering cleaning blocks and cleaning articles, and methods of making such blocks and articles

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2080365C1 (en) * 1990-11-26 1997-05-27 Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани Detergent in form of shaped solid body, bar-shaped detergent and method for producing bar-shaped detergent
US5466274A (en) * 1991-02-14 1995-11-14 Oms Investments, Inc. Abrasion resistant coatings for fertilizers
US6689305B1 (en) * 1993-05-05 2004-02-10 Ecolab Inc. Process for consolidating particulate solids and cleaning products therefrom II
NZ278258A (en) * 1993-12-30 1997-09-22 Ecolab Inc Hygroscopic detergent articles comprising a hydroscopic barrier coating
EP0846754A1 (en) * 1996-12-06 1998-06-10 The Procter & Gamble Company Coated detergent tablet
EP0846755B1 (en) * 1996-12-06 2007-12-05 The Procter & Gamble Company Coated detergent tablet
US6169062B1 (en) * 1996-12-06 2001-01-02 The Procter & Gamble Company Coated detergent tablet
CN1298443A (en) * 1998-04-27 2001-06-06 宝洁公司 Coated non-particulate detergent product having contoured surface
DE10035849A1 (en) * 2000-07-24 2002-02-21 Henkel Kgaa Particulate composite material for the controlled release of an active ingredient
DE10045267B4 (en) * 2000-09-13 2006-04-13 Henkel Kgaa Detergent tablets with polyurethane coating

Also Published As

Publication number Publication date
PL366839A1 (en) 2005-02-07
AU2002317747A1 (en) 2002-11-18
MXPA03009817A (en) 2004-01-29
RU2003134963A (en) 2005-06-10
BRPI0209272B1 (en) 2016-05-24
ZA200307520B (en) 2004-09-27
WO2002090475A2 (en) 2002-11-14
RU2303052C2 (en) 2007-07-20
CN1309816C (en) 2007-04-11
WO2002090475A3 (en) 2003-01-30
CN1688684A (en) 2005-10-26
BR0209272A (en) 2004-06-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1322743B1 (en) Recessed tablets and method for the production thereof
DE19964225C2 (en) Pressing process for multi-phase moldings
US4203857A (en) Detergent-scrubber article and method for manufacture
EP1298195B1 (en) Semi-automatic dosage method
NO157902B (en) SCRUBBING / CLEANING PRODUCTS.
EP1261686A1 (en) Multiphase moulded detergent bodies with non-pressed parts
EP3755774B1 (en) Shaped detergent product comprising aminopolycarboxylate
HU217990B (en) Hard surface cleaning liquid compositions comprising polymers
PL199102B1 (en) Shaped solid detergent compositions
WO2001042416A1 (en) Pressing method for multi-phase moulded bodies
CA2464294C (en) Improvements relating to detergent bars
EP0812905B1 (en) Detergent tablets
CA2356163A1 (en) Compositions containing .alpha.-sulfofatty acid esters and methods of making and using the same
EP1157090A1 (en) Method of preparing multi-phase moulded detergent and/or cleaning agent articles
MXPA97004368A (en) Detergent pills
EP1682649B1 (en) Tablets resistant to shock loads
WO2004039935A1 (en) Improved detergent bar composition
EP2360233A1 (en) Laundry detergent bar composition
DE19961367A1 (en) Preparation of multi-phase shaped detergent bodies, which can include regions of temperature/pressure-sensitive components, by pressing core shaped bodies and particulate premix
EP1103598A1 (en) Detergent bar composition
GB1587783A (en) Detergent-scrubber articles
DE20221701U1 (en) Decalcifying tablet, useful for hard surface, preferably toilets, comprises color coated carrier, calcium solubles, sequestering agent, bleaching agent, surfactant, binders, dispersing agent and drying agent
CN1646674A (en) Detergent bar compositions
HK1112016B (en) Soap bars comprising alpha sulfonated alkyl ester or sulfonated fatty acid
HK1112016A1 (en) Soap bars comprising alpha sulfonated alkyl ester or sulfonated fatty acid