[go: up one dir, main page]

PL186608B1 - Sposób kondensacji ulegających usieciowaniu kompozycji polisiloksanowych oraz ulegająca usieciowaniu kompozycja polisiloksanowa - Google Patents

Sposób kondensacji ulegających usieciowaniu kompozycji polisiloksanowych oraz ulegająca usieciowaniu kompozycja polisiloksanowa

Info

Publication number
PL186608B1
PL186608B1 PL96326271A PL32627196A PL186608B1 PL 186608 B1 PL186608 B1 PL 186608B1 PL 96326271 A PL96326271 A PL 96326271A PL 32627196 A PL32627196 A PL 32627196A PL 186608 B1 PL186608 B1 PL 186608B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
group
compositions
orthophosphoric acid
inclusive
formula
Prior art date
Application number
PL96326271A
Other languages
English (en)
Other versions
PL326271A1 (en
Inventor
Robert Friebe
Hans Sattlegger
Karl-Heinz Sockel
Wilhelm Weber
Axel Wilms
Original Assignee
Ge Bayer Silicones Gmbh & Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE1995133963 external-priority patent/DE19533963C1/de
Application filed by Ge Bayer Silicones Gmbh & Co filed Critical Ge Bayer Silicones Gmbh & Co
Publication of PL326271A1 publication Critical patent/PL326271A1/xx
Publication of PL186608B1 publication Critical patent/PL186608B1/pl

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0201—Oxygen-containing compounds
    • B01J31/0211—Oxygen-containing compounds with a metal-oxygen link
    • B01J31/0212—Alkoxylates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
    • B01J31/0255—Phosphorus containing compounds
    • B01J31/0257—Phosphorus acids or phosphorus acid esters
    • B01J31/0258—Phosphoric acid mono-, di- or triesters ((RO)(R'O)2P=O), i.e. R= C, R'= C, H
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
    • B01J31/122—Metal aryl or alkyl compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
    • C07F9/09—Esters of phosphoric acids
    • C07F9/095—Compounds containing the structure P(=O)-O-acyl, P(=O)-O-heteroatom, P(=O)-O-CN
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/56—Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
    • C08K5/57—Organo-tin compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0272—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing elements other than those covered by B01J31/0201 - B01J31/0255
    • B01J31/0274—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing elements other than those covered by B01J31/0201 - B01J31/0255 containing silicon
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
    • B01J31/128—Mixtures of organometallic compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)

Abstract

1. Sposób kondensacji ulegajacych usieciowaniu kompozy- cji polisiloksanowych, znam ienny tym , ze kondensacje prowa- dzi sie w obecnosci katalizatora cynow ego, stanowiacego pro- dukt reakcji a) co najmniej jednego zw iazku cynoorganicznego z b) co najmniej jednym m onoestrem kwasu ortofosforowego i/lub kwasem ortofosforowym z estrem o wzorze 2, w którym m = 2 lub 3, R2 oznacza nierozgaleziona albo rozgaleziona grupe C 1 -C3 0 - -alkilowa, acylow a, grupe C 2-C30-alkenylow a lub alkoksyalki- lowa, grupe C5 -C 1 4 -cykloalkilow a lub grupe C6-C 1 4 -arylowa, albo grupe triorganylosihlowa lub diorganyloalkoksysililowa, R3 oznacza atom metalu, ze zw iazkiem o wzorze 3, w któ- rym ............................................................................................................. 8. U legajaca usieciow aniu w ulkanizujaca w tem peraturze pokojow ej kom pozycja polisiloksanow a, zw laszcza jedno- lub dwuskladnikowa, znam ienna tym , ze zaw iera - co najmniej jeden katalizator cynow y stanowiacy produkt reakcji a) co najmniej jednego zw iazku cynoorganicznego z b) co najmniej jednym monoestrem kwasu ortofosforowego i/lub kwasem ortofosforowym z estrem o wzorze 2, w którym m = 2 lub 3, R2 oznacza nierozgaleziona albo rozgaleziona grupe C 1 -C30- -alkilow a, acylow a, grupe C2 -C3 0 -alkenylowa lub alkoksyalkilo- wa, grupe C 5-C 1 4 -cykloalkilow a lub grupe C 6 -C 1 4 -arylow a, albo grupe triorganylosihlowa lub diorganyloalkoksysililowa, wzór 2 wzór 3 PL PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób kondensacji ulegających usieciowaniu kompozycji polisiloksanowych, polegający na tym, że kondensację prowadzi się w obecności katalizatora cynowego, stanowiącego produkt reakcji
a) co najmniej jednego związku cynoorganicznego z
b) co najmniej jednym monoestrem kwasu ortofosforowego i/lub kwasem ortofosforowym z estrem o wzorze 2, w którym
186 608 m = 2 lub 3,
R2 oznacza nierozgałęzioną albo rozgałęzioną grupę C,-C30-alkilową, acylową, grupę
C2-C30-alkenylową lub alkoksyalkilową, grupę C5-C|4-cykloallklowąlub grupę C6-Cl4-arylową albo grupę triorganylosililowąlub diorganyloalkoksysililową,
R3 oznacza atom metalu, ze związkiem o wzorze 3, w którym x może przybrać wartość od 4 do 3 włącznie R5 oznacza grupę Cf-Cjo-alkilowąi grupę (CH2)zSi(OR6)3, gdzie z = 4-40, korzystnie 3, i w którym a + b + c = 3, przy czym a może przybierać wartości od 4 do 3 włącznie, b może przybierać wartości od 0 do 2 włącznie oraz c może przybierać wartości od 0 do 2 włącznie,
R6 oznacza grupę C.-CN-alkilową. C2-C6-alkiloalkoksylową i/lub z estrami kwasu polifosforowego,
c) ewentualnie innymi estrami kwasu fosforowego i
d) ewentualnie alkoksysilanem albo z dwoma lub większą liczbą alkoksysilanów
e) ewentualnie wraz z innymi substancjami pomocniczymi.
Do związków cynoorganicznych a) zalicza się wszystkie takie związki znane ze stanu techniki.
Korzystnie, jako związek cynoorganiczny stosuje się związek o wzorze 4, w którym n = 4, 2 lub 3,
R1 oznacza nierozgałęzioną albo rozgałęzioną grupę C,-C30-aikilową, grupę C 5-C14-cykloalkilową lub grupę C6-C,4-arylowąoraz
X oznacza atom chlorowca, grupę -OR\ -OC(O)R’OH, -SR\ -NR*2, -NHR4 OSiR’3, Osi(OR’)3 i/lub związki o wzorze ogólnym R’2SnX', R^SnK^ i/lub R1SnX3/!, gdzie X' = 0, S.
W przypadku, gdy podstawniki X, X' i R4 występują w cząsteczce więcej niż jednokrotnie, mogą być one jednakowe lub różne.
Zwłaszcza korzystnymi związkami są: tlenek dioktylocyny, tlenek dibutylocyny, dichlorek dimetylocyny, dichlorek dibutylocyny, chlorek tributylocyny, dilaurynian dibutylocyny, dioctan dibutylocyny, maleinian dibutylocyny, dikapronian dibutylocyny, dikaprylan dibutylocyny, dikaprylan dioktylocyny, dilaurynian dioktylocyny, dioktylodibutoksystannan i/lub tributyloetoksystannan.
Korzystnie jako monoester kwasu ortofosforowego i/lub kwas ortofosforowy stosuje się związek o wzorze 2, w którym m = 2 lub 3,
R2 oznacza nierozgałęzioną albo rozgałęzioną grupę CrC30-alkilową, acylową, grupę C2-C3o-alkenylową lub alkoksyalkilową, grupę Cb-Cn-cykloalkilowalub grupę C6-C14-arylową albo grupę triorganylosililowąlub diorganyloalkoksysililową,
R3 oznacza atom wodoru i/lub metalu, korzystnie metalu alkalicznego albo metalu ziem alkalicznych, i/lub związek o wzorze 3, w którym x może przybrać wartość od 4 do 3 włącznie,
R5 oznacza grupę C-C3o-alkilowąi grupę (CH2)zSi (OR6)3, gdzie z - 4-40, korzystnie 3, i w którym a + b + c = 3, przy czym a może przybierać wartości od 4 do 3 włącznie, b może przybierać wartości od 0 do 2 włącznie, oraz c może przybierać wartości od 0 do 2 włącznie,
R6 oznacza grupę C4-C5-alkilową, C2-C6-alkiloalkoksylową i/lub estry kwasu polifosforowego.
Atomy wodoru w nierozgałęzionych albo rozgałęzionych grupach C4-C30-alkilowych, grupach C5-Cl4-cykloalkilowych lub grupach C6-C4-arylowych mogą być przy tym również podstawione atomami chlorowca, grupami OH, NH2, NO2 lub C^-alkilowymi.
Korzystnie, jako składnik c) stosuje się diester i triester kwasu ortofosforowego i/lub kwasu polifosforowego.
186 608
Również korzystnie stosuje się składnik d) obejmujący estry kwasu krzemowego, organylotrialkilosilany i/lub produkty ich częściowej hydrolizy.
Ponadto, korzystnie stosuje się substancje pomocnicze e) dodatkowo zawierające rozpuszczalniki organiczne, pigmenty barwiące i/lub kwasy organiczne.
Najkorzystniej prowadzi się reakcję 1 mola co najmniej jednego związku diorganylocynowego
a) z 1-3 molami co najmniej jednego monoestru kwasu ortofosforowego oraz
0,5 molami co najmniej jednego alkoksysilanu.
Dalszym przedmiotem wynalazku jest ulegająca usieciowaniu wulkanizująca w temperaturze pokojowej kompozycja polisiloksanowa, zwłaszcza jedno- lub dwuskładnikowa, która zawiera co najmniej jeden katalizator cynowy stanowiący produkt reakcji
a) co najmniej jednego związku cynoorganicznego z
b) co najmniej jednym monoestrem kwasu ortofosforowego i/lub kwasem ortofosforowym z estrem o wzorze 2, w którym m = 2 lub 3,
R2 oznacza nierozgałęzioną albo rozgałęzioną grupę C,-C30-alkilową, acylową, grupę C2-C30-alkenylową lub alkoksyalkilową, grupę Cj-Cu-cykloalkilową lub grupę C6-C,i-arylową, albo grupę trioorganylosililową lub diorganyloalkoksysiliłową.
R^ oznacza atom metalu, ze związkiem o wzorze 3, w którym
X może przybrać wartość od 1 do 3 włącznie,
R5 oznacza grupę Cl-C:3)-alkilowąi grupę (CH2)2Si (OR6)3, gdzie z = 1-10, korzystnie 3, i w którym a + b + c = 3, przy czym a może przybierać wartości od 1 do 3 włącznie, b może przybierać wartości od 0 do 2 włącznie oraz c może przybierać wartości od 0 do 2 włącznie,
R6 oznacza grupę C,-C3-alkilową C2-C6-alkiloalkoksylową i/lub z estrami kwasu polifosforowego,
c) ewentualnie innymi estrami kwasu fosforowego i
d) ewentualnie alkoksysilanem albo z dwoma lub większą liczbą alkoksysilanów
e) ewentualnie wraz z innymi substancjami pomocniczymi,
- co najmniej jeden polisiloksan ulegający usieciowaniu,
- ewentualnie jeden lub większą liczbę silanowych środków sieciujących,
- ewentualnie napełniacze oraz
- ewentualnie inne dodatki i substancje pomocnicze.
Korzystnie, w kompozycji tej silanowy środek sieciujący stanowi metylotrimetoksysilan, metylotrietoksysilan, winylotrimetoksysilan i/lub winylotrietoksysilan.
Ponadto korzystnie kompozycja ta jako katalizator cynowy zawiera produkt przebiegającej in situ, podczas wytwarzania ulegających usieciowaniu kompozycji polisiloksanowych reakcji z udziałem co najmniej jednego związku cynoorganicznego a), co najmniej jednego monoestru kwasu ortofosforowego i/lub kwasu ortofosforowego, b) oraz ewentualnie innych estrów kwasu fosforowego c), jednego lub większej liczby alkoksysilanów
d) i/lub innych substancji p^c^m^c^c^ni^z^y^c^h e) lub ich kombinacji.
Kompozycja korzystnie dodatkowo zawiera krzemionkę.
Szczególnie korzystnie w kompozycji monoester kwasu ortofosforowego b) stanowi fosforan monoizodecylowy, fosforan mono-(2-etyloheksylowy), fosforan monodecylowy, fosforan monohydroksylowy, fosforan monotridecylowy i/lub fosforan monooktadecylowy.
Zgodnie z korzystną postacią wykonania wynalazku, związek o wzorze ogólnym 3 ma wzór 6.
Atomy wodoru w nierozgałęzionych albo rozgałęzionych grupach C,-C3()-ałkilowych, acylowych, grupach C2-C30-alkenylowych łub alkoksyalkilowych, grupach Cj-Cu-cykloalkilowych
186 608 lub grupach C6-C,4-arylowych mogą być przy tym również podstawione, na przykład, atomami chlorowca, grupami OH, NH,, NO2 lub dalszymi grupami C]-C6-alkilowymi.
Zgodnie z korzystną postacią wykonania niniejszego wynalazku, monoestry kwasu ortofosforowego zawierają jako podstawnik R? co najmniej jedną nierozgałęzioną albo rozgałęzioną grupę C4-C30-alkilową. Przykłady korzystnych estrów to: fosforan monobutylowy, fosforan monoizodecylowy, fosforan mono-(2-etyloheksylowy), fosforan monodecylowy, fosforan monoheksylowy, fosforan monotridecylowy i/lub fosforan monooktadecylowy. W wyniku reakcji syntezy monoestrów kwasu ortofosforowego b) mogą one zawierać jako zanieczyszczenia diestry, estry kwasów polifosforowych i/lub kwas ortofosforowy. Sam kwas ortofosforowy jest mniej korzystny i zaleca się stosowanie go w mieszaninie z jego estrami.
W korzystnym przypadku, gdy n = 2, katalizatory cynowe według wynalazku korzystnie zawierają jednostki strukturalne lub związki o wzorach 7, 8, 9, 40 i/lub 44.
W myśl wynalazku, estry kwasu fosforowego c) są to korzystnie di- i triestry kwasu ortofosforowego i/lub kwasu polifosforowego. Przykładami korzystnych estrów kwasu fosforowego c) są diestry i triestry kwasu ortofosforowego, takie jak fosforan dibutylowy, fosforan di-(2-etyloheksylowy), fosforan diheksadecylowy, fosforan diizononylowy, fosforan di-(trimetylosililowy), fosforan tributylowy, fosforan tri-(2-etyloheksylowy), fosforan triheksadecylowy, fosforan triizononylowy i/lub fosforan tri-(trimetylosililowy).
Składnik c) obejmuje także estry kwasu polifosforowego albo mieszaniny dwóch lub większej liczby estrów kwasu polifosforowego i/lub estrów kwasu ortofosforowego. Użyteczne są również kwaśne lub obojętne sole estrów kwasu ortofosforowego i kwasu polifosforowego, takie jak na przykład sole z metalami alkalicznymi.
W myśl wynalazku, alkoksysilany d) korzystnie stanowią estry kwasu krzemowego, takie jak na przykład krzemian polimetylowy, krzemian tetrametylowy, krzemian polietylowy, krzemian tetraetylowy, krzemian tetrapropylowy, organylotrialkoksysilany, takie jak na przykład winylotrimetoksysilan, winylotrietoksysilan, metylotrietoksysilan, metylotrimetoksysilan, winylotripropoksysilan i winylotrietoksysilan albo produkty ich częściowej hydrolizy. Zwłaszcza korzystne są tu metylotrimetoksysilan, metylotrietoksysilan, winylotrimetoksysilan i/lub winylotrietoksysilan.
Kompozycje według wynalazku mogą ponadto zawierać inne substancje pomocnicze. Tymi substancjami pomocniczymi są korzystnie rozpuszczalniki organiczne, takie jak na przykład toluen, heksan albo izoparafiny, pigmenty barwiące i/lub kwasy organiczne, takie jak na przykład kwas 2-etylokapronowy, kwas benzoesowy albo kwas dodecylobenzenosulfonowy.
W myśl wynalazku korzystne katalizatory cynowe wytwarza się w wyniku reakcji 1 mola co najmniej jednego związku cynoorganicznego a), zwłaszcza korzystnie związku diorganylocynowego, z
0,5-4 molami, korzystnie 1-3 molami, zwłaszcza korzystnie 1,5-2,5 molami co najmniej jednego monoestru kwasu ortofosforowego i/lub kwasu ortofosforowego b), korzystnie monoestru kwasu ortofosforowego,
0-2 molami, korzystnie 0 molami, di- i/lub triestru kwasu ortofosforowego c) oraz
0-5 molami co najmniej jednego alkoksysilanu d).
Zwłaszcza korzystne katalizatory cynowe wytwarza się w wyniku reakcji 4 mola co najmniej jednego związku diorganylocynowego a) z 4-3 molami co najmniej jednego monoestru kwasu ortofosforowego oraz
0-5 molami co najmniej jednego alkoksysilanu.
Katalizatory cynowe według wynalazku korzystnie wytwarza się w wyniku reakcji odpowiednich związków cyny ze związkami fosforu w temperaturze od 20 do 200°C, korzystnie od 20 do 440°C. Zgodnie z inną postacią niniejszego wynalazku, reakcję korzystnie prowadzi się w odpowiednim rozpuszczalniku organicznym. Do tego celu nadają się wszystkie obojętne rozpuszczalniki, takie jak węglowodory aromatyczne, na przykład benzen, toluen i ksylen, jak również węglowodory alifatyczne, ewentualnie chlorowcowane, na przykład heksan, heptan i tetrachlorometan. Reakcję realizuje się na ogół w temperaturze od 20 do 200°C, przy czym w razie stosowania rozpuszczalnika temperatura reakcji zależy także od temperatury wrzenia użytego rozpuszczalnika.
186 608
Zgodnie z inną korzystną postacią wykonania, katalizatory cynowe wytwarza się w wyniku reakcji co najmniej jednego związku cynoorganicznego a) z co najmniej jednym monoestrem kwasu ortofosforowego i/lub kwasem ortofosforowym b), ewentualnie dodatkowymi estrami kwasu fosforowego c) oraz ewentualnie jednym lub większą liczbą alkoksysilanów d) w temperaturze od 20 do 140°C.
Niniejszy wynalazek obejmuje także sposób wytwarzania katalizatorów cynowych według wynalazku, polegający na tym, że
a) co najmniej jeden związek cynoorganiczny poddaje się reakcji z
b) co najmniej jednym monoestrem kwasu ortofosforowego i/lub kwasem ortofosforowym oraz z
c) ewentualnie innymi estrami kwasu fosforowego i
d) ewentualnie jednym lub większą liczbą alkoksysilanów.
Podczas prowadzenia reakcji według wynalazku mogą też być obecne inne substancje pomocnicze, takie jak rozpuszczalniki organiczne, na przykład toluen, heksan albo izoparafiny, pigmenty barwiące i/lub kwasy organiczne, takie jak na przykład kwas 2-etylokapronowy, kwas benzoesowy albo kwas dodecylobenzenosulfonowy.
Reakcja ta korzystnie przebiega w temperaturze od 20 do 200°C, zwłaszcza korzystnie od 20 do 140°C.
Niniejszy wynalazek obejmuje również zastosowanie katalizatorów cynowych według wynalazku jako katalizatorów i stabilizatorów w poliolefmach, poliestrach, olejach, kwasach tłuszczowych, poliuretanach i polisiloksanach. Zwłaszcza korzystne jest stosowanie katalizatorów cynowych według wynalazku jako katalizatorów w ulegających usieciowaniu kompozycjach RTV-1 i RTV-2.
Gdy stosuje się katalizatory według wynalazku w kompozycjach RTV-2, korzystne jest używanie napełniaczy, takich jak na przykład krzemionki o wysokim stopniu rozdrobnienia, parafiny, wazelina lub woski, a to w celu uzyskania produktu w postaci pasty. Zawartość substancji pomocniczych w stosunku do łącznej ilości składników od a) do d) w znacznym stopniu zależy od rodzaju i stężenia tych składników oraz od pożądanej konsystencji otrzymywanego pastowatego produktu.
Niniejszy wynalazek obejmuje też ulegające usieciowaniu kompozycje RTV zawierające co najmniej jeden katalizator cynowy według wynalazku, co najmniej jeden polisiloksan ulegający usieciowaniu, ewentualnie jeden lub większą liczbę silanowych środków sieciujących, ewentualnie napełniacze oraz ewentualnie inne dodatki i substancje pomocnicze.
Kompozycje RTV według wynalazku mogą w tym przypadku być układami jedno- lub dwuskładnikowymi. W układach jednoskładnikowych miesza się ze sobą wszystkie składniki. Układy dwuskładnikowe wytwarza się w postaci dwu odrębnych składników i miesza je ze sobą dopiero bezpośrednio przed użyciem. Ulegający usieciowaniu polisiloksan przechowuje się wówczas zwykle oddzielnie w jednym składniku, a silanowy środek sieciujący i katalizator w drugim składniku.
Ilość katalizatora cynowego według wynalazku wynosi korzystnie 0,005-5% masowych, zwłaszcza korzystnie 0,01-2,0% masowych, a najkorzystniej 0,1-1% masowego w przeliczeniu na łączną masę wszystkich składników.
W myśl wynalazku, polisiloksanami ulegającymi usieciowaniu są polidiorganosiloksany, korzystnie polidimetylosiloksany, przy czym grupy metylowe są ewentualnie po części zastąpione grupami winylowymi, fenylowymi, C2-C8-alkilowymi lub chlorowcoalkilowymi. Polidimetylosiloksany są to korzystnie produkty w przeważającej mierze liniowe, lecz mogą zawierać niewielki udział sieciujących jednostek organosiloksylowych. Lepkość polimerów korzystnie wynosi 0,1-1000 Pas, zwłaszcza korzystnie 5-1000 Pa-s.
Ulegające usieciowaniu polidiorganosiloksany mogą też po części być podstawione przez reszty niereaktywne, takie jak na przykład reszty trimetylosiloksylowe.
Korzystne reszty reaktywne w polisiloksanach tworzących kompozycje RTV-1 stanowią grupy OH albo reszty trialkoksysililowe lub dialkoksysiłilowe. Korzystnymi resztami tri alkoksy si li lowymi lub dialkoksysililowymi są reszty: trietoksysililowa, trimetoksysililowa,
186 608 dietoksymetylosililowa, dietoksywinylosililowa, dimetoksymetylosililowa lub dimetoksywinylosililowa.
Zgodnie z korzystną postacią wykonania niniejszego wynalazku, ulegający usieciowaniu polisiloksan zawierający reszty trialkoksysililowe lub dialkoksysililowe w charakterze reszt reaktywnych otrzymuje się w stosowny sposób w toku wytwarzania produktów RTV (por. na przykład niemiecki opis patentowy nr 4 207 212).
Resztami reaktywnymi w polisiloksanach tworzących kompozycje RTV-2 są korzystnie grupy OH.
W myśl wynalazku, silanowymi środkami sieciującymi są wszystkie znane ze stanu techniki silany zawierające grupy acetoksylowe, alkoksylowe, alkoksyalkoksylowe, aminoksylowe, aminowe, amidowe, acetamidowe i oksymowe. Ich przykłady to metylotriacetoksysilan, etylotriacetoksysilan, metylotrimetoksysilan, metylotrietoksysilan, krzemian tetraetylowy (tetraetoksysilan), winylotrietoksysilan, winylotrimetoksysilan, krzemian tetrapropylowy (tetrapropoksysilan), metylotris-(metyloetyloketoksymo)silan, metyloetoksydi-(N-metylobenzamido)silan, metylotris-(butyłoammo)silan i metylotris-(dietyloammoksy)silan.
Silanowym środkiem sieciującym w kompozycjach RTV-2 jest korzystnie co najmniej jeden alkoksysilan, taki jak na przykład metylotrimetoksysilan, krzemian tetraetylowy, winylotrietoksysilan, winylotrimetoksysilan, krzemian tetrapropylowy i/lub produkty ich częściowej hydrolizy.
Napełniacze korzystnie stanowią napełniacze wzmacniające i napełniacze niewzmacniające, takie jak na przykład pirogeniczna lub strącana krzemionka, sadza lub mączka krzemianowa. Napełniacze mogą być ewentualnie powierzchniowo modyfikowane. Można też zastosować mieszaniny napełniaczy o dowolnym pożądanym składzie. Zgodnie z korzystną postacią wykonania wynalazku, napełniaczem jest krzemionka.
W myśl wynalazku, dodatki korzystnie stanowią plastyfikatory, środki sprzęgające, pigmenty, stabilizatory, inne kokatallzatory oraz środki grzybobójcze.
Zgodnie z korzystną postacią wykonania niniejszego wynalazku, substancjami pomocniczymi są piastyfikatory silikonowe, takie jak na przykład polidimetylosiloksany zawierające końcowe grupy trimetylosiloksylowe i o lepkości 0,1-5 Pa-s, stabilizatory, takie jak na przykład heksametylodisilazan i/lub związki wymienione w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 417 042, środki sprzęgające, takie jak na przykład organofunkcyjne silany o wzorze 4, w którym d = 0 lub 1,
Z oznacza grupę -NH2, -NH-CH2-CH2-NH2, grupę o wzorze 12, grupę -0-C(0)-C(CH3)= =CH2, -SH, -OH, -Cl, -CN i
R4 oznacza nierozgałęzioną lub rozgałęzioną grupę C,-C30-alkilową, oraz grupę o wzorze 5 albo pochodne mocznika.
W podstawniku R4 atomy wodoru mogą być po części podstawione atomami chlorowca, grupą OH, NH2, NO2 bądź też innymi grupami C,-C6-alkilowymi.
Zgodnie z korzystną postacią wykonania wynalazku, katalizator cynowy według wynalazku wytwarza się in situ w ulegającej usieciowaniu kompozycji RTV.
Niniejszy wynalazek obejmuje zatem ulegające usieciowaniu kompozycje RTV zawierające co najmniej jeden katalizator cynowy, co najmniej jeden ulegający usieciowaniu polisiloksan, ewentualnie jeden lub większa liczbę silanowych środków sieciujących oraz, ewentualnie, inne dodatki i substancje pomocnicze, charakteryzujące się tym, że podczas wytwarzania ulegających usieciowaniu kompozycji RTV wytwarza się in situ katalizator cynowy w wyniku reakcji z udziałem co najmniej jednego związku cynoorganicznego a), co najmniej jednego monoestru kwasu ortofosforowego i/lub kwasu ortofosforowego b) oraz, ewentualnie, innych estrów kwasu f^OTowego c), jednego lub większej liczby alkoksysilanów d) i/lub innych substancji pomocniczych e).
Związek cynoorganiczny stanowią przy tym korzystnie produkty reakcji tlenków diorganylocyny z estrami kwasu krzemowego i/lub karboksylany diorganylocyny, na przykład tlenek dibutylocyny i tlenek dioktylocyny, dioctan dibutylocyny i dikaprylan dioktylocyny, oraz składnikiem b/ jest korzystnie co najmniej jeden monoester kwasu ortofosforowego, taki
186 608 jak na przykład fosforan monobutylowy, fosforan monoizodecylowy, fosforan mono-(2-etyloheksylowy), fosforan monodecylowy, fosforan monoheksylowy, fosforan monotridecylowy i fosforan monooktadecylowy. Zwłaszcza korzystny jest fosforan monoizodecylowy, fosforan mono-(2-etyloheksylowy), fosforan monodecylowy, fosforan monoheksylowy, fosforan monotridecylowy i/lub fosforan monooktadecylowy.
Zgodnie z korzystną postacią wykonania niniejszego wynalazku, ulegające usieciowaniu kompozycje RTV mają następujący skład:
400 części masowych co najmniej jednego ulegającego usieciowaniu polisiloksanu,
0,5-20 części masowych co najmniej jednego sllanowego rrodka sieciującego,
0,005-5 części masowych co najmnSee jednego katalizatora cynowego według wynalazku,
0-500 części masowych co najmniej jednego napełniacza oraz
0-200 części masowych innych dodatków i substancji pomocniczych.
Dodatki i substancje pomocnicze majątu korzystnie następujący skład:
0-400 i mam wy ch pjaatyfikaSorów,
0-20 i masowych lodków sprzęgających,
0- 4 00 czcNc i masowych pigmentów,
0-20 części masowych środków grzybobójczych, jak również
0-20 częcci n^isoc^w^i^h J^oJ^jataiL^ahró^w i sh^lilir^iaoan^w oaaz
0-5 częcci masowγch śoodków :msjająjących, przy czym łączny udział wszystkich dodatków i substancji pomocniczych w kompozycji jest większy niż 0 i nie przekracza 200 części masowych.
Poszczególne składniki w ulegających usijąiowaeiu kompozycjach RTV można mieszać ze sobą w dowolnej kolejności. Korzystne jest mieszanie składników w temperaturze pokojowej. W razie wytwarzania in situ katalizatora cynowego według wynalazku, poszczególne składniki korzystnie miesza się ze sobą w temperaturze pokojowej.
Kompozycje RTV można wytwarzać w dowolnych znanych ze stanu techniki urządzeniach mieszających, takich jak na przykład mieszalniki planetarne, mieszalniki szybkobieżne, mieszalniki skrzydełkowe lub ślimaki mieszające o działaniu ciągłym.
Następujące przykłady wyjaśniają wynalazek.
Przykłady
Przykład ł
Do kolby trój szyjnej’ zaopatrzonej w mieszadło, termometr, chłodnicę zwrotną i oddzielacz wody dodaje się w atmosferze azotu 450 g tlenku eisktylscyny i 87,2 g fosforanu moes-(2-etyloheksylowego) do 400 g toluenu. Całość mieszając, powoli ogrzewa się do temperatury 425°C, przy czym oddestylować się wodę powstającą w toku reakcji i sd<dzieiaeą w oddzielaczu wody w postaci mieszaniny azeotropswje z toluenem. Po upływie około 3 godzin, gdy nie można już oddestylować dalszych ilości wody, reakcję kończy się i następnie odparowuje mieszaninę reakcyjną w temperaturze 80-400°C pod ciśnieniem 50 hPa do uzyskania końcowej zawartości toluenu wynoszącej Γ7% masowych. Otrzymuje się żółtą przezroczystą ciecz, zawierającą 47,8% cyny (wynik analizy elementarnej).
Przykład 2
Do kolby tróeszyjnje zaopatrzonej w mieszadło, termometr i chłodnicę zwrotną wprowadza się w atmosferze azotu 450 g tlenku eiokaylośyey, V74,4 g fosforanu moes-(2-ctylsCcksylswcgo) oraz 478,7 g krzemianu tetrapropylowego. Całość, mieszając, ogrzewa się powoli do temperatury 460°C i miesza jeszcze w tej temperaturze w ciągu 3 godzin. Następnie pozwala się na ostygnięcie mieszaniny, chłodnicę zwrotną zastępuje nasadką destylacyjną z chłodnicą i oddestylow^e w ciągu 4 godziny pod ciśnieniem atmosferycznym wszystkie składniki lotne, nie przekraczając przy tym temperatury 460°C. Odbiera się 73,3 g destylatu stanowiącego propanol (identyfikacja metodą chromatografii gazowej). Produkt reakcji jest żółtą, przezroczystą cieczą zawierającą H,2% cyny (wynik analizy elementarnej).
Przykład 3
Do kolby trójszyjnej zaopatrzonej w mieszadło, termometr, chłodnicę zwrotną i oddzielacz wody dodaje się w atmosferze azotu 200 g tlenku dioktylocyny, 478,3 g fosforanu di-(2-ctylsCeksyloweeo) oraz 64 g 85-prscjeaswcgo kwasu fosforowego do 400 g toluenu. Całość,
186 608 mieszając, powoli ogrzewa się do temperatury 120°C, przy czym oddestylowuje się wodę powstającą w toku reakcji i oddziela ją w oddzielaczu wody w postaci mieszaniny azeotropowej z toluenem. Po upływie około 2 godzin, gdy nie można już oddestylować dalszych ilości wody, reakcję kończy się i następnie odparowuje mieszaninę nie przekraczając temperatury N0°C, początkowo pod ciśnieniem atmosferycznym a później pod zmniejszonym do 5 hPa, do uzyskania końcowej zawartości toluenu wynoszącej około 10% masowych. Otrzymuje się jasnozóitą przezroczystą ciecz zawierającą 14,4% cyny (wynik analizy elementarnej).
Porównawczy przykład4
Do kolby trójszyjnej zaopatrzonej w mieszadło, termometr i chłodnicę zwrotną wprowadza się w atmosferze azotu 1368 g tlenku dioktylocyny oraz 1632 g krzemianu tetrapropylowego. Całość, mieszając, ogrzewa się powoli do temperatury 160°C i miesza jeszcze w tej temperaturze w ciągu 5 godzin. Produkt reakcji stanowi żółta, przezroczysta ciecz zawierająca 14,5% cyny (wynik analizy elementarnej).
Przykład 5
W temperaturze pokojowej poddaje się reakcji 70 g produktu z przykładu 4 z 37 g fosforanu mono-(2-etyloheksylowego). Mieszanina jest przezroczystą, bezbarwną cieczą, którą stosuje się w kompozycjach RTV-1 do dalszych testów.
Przykład 6
Do kolby trójszyjnej zaopatrzonej w mieszadło, termometr, chłodnicę zwrotną i oddzielacz wody dodaje się w atmosferze azotu 100 g tlenku dibutylocyny oraz 168,7 g fosforanu di-(2-etylo-heksylowego) do 300 g toluenu. Całość, mieszając, powoli ogrzewa się do temperatury 125°C, przy czym oddestylowuje się wodę powstającą w toku reakcji i oddzielają w oddzielaczu wody w postaci mieszaniny azeotropowej z toluenem, co trwa około 3 godziny. Następnie mieszaninę reakcyjną odparowuje się w temperaturze 110°C pod ciśnieniem 10 hPa do uzyskania końcowej zawartości toluenu wynoszącej około 11% masowych. Otrzymuje się jasno-żółtą przezroczystą ciecz zawierającą 15,4% cyny (wynik analizy elementarnej).
Porównawczy przykład7
Sporządza się 50-procentowy roztwór dikaprylanu dibutylocyny w toluenie. Ten katalizator cynowy, będący produktem znanym i używanym jako katalizator zgodnie ze stanem techniki, stosuje się do celów porównawczych.
Ogólny sposób postępowania w wytwarzaniu i ocenie kompozycji RTV-1
Kompozycje wytwarza się w 1-litrowym mieszalniku planetarnym zgodnie z dalszymi przykładami. Po zakończeniu procesu wytwarzania kompozycje wprowadza się do jednostkowych opakowań tworzywowych. Materiał do testowania pobiera się ze szczelnie zamkniętych opakowań.
Przebieg sieciowania kompozycji polisiloksanowych ocenia się na płytce szklanej, na której końcu nanosi się na powierzchni 40 x 60 mm warstwę pasty grubości 2 mm. Po upływie 24 godzin ocenia się, czy materiał całkowicie utwardził się aż do powierzchni szkła.
Właściwości mechaniczne wulkanizatów ocenia się rozprowadzając pastę na warstwę grubości 2 mm i po 14 dobach sieciowania w temperaturze 23°C w atmosferze 50-procentowej wilgotności względnej badając ją według normy DIN 53 504. Twardość ocenia się według normy DIN 53 505 po upływie 21 dób.
Stabilność produktów w trakcie magazynowania ocenia się przechowując pasty w szczelnie zamkniętych tubach w temperaturze 50°C lub 100°C. W przypadku próbek przechowywanych w temperaturze 50°C bada się ich sieciowanie w odstępach tygodniowych, usuwając materiał z tuby. Badane próbki odpowiadają wymaganiom testu, jeżeli po 1 tygodniu sieciują się doskonale. Z materiałów przechowywanych w temperaturze 100°C próbki pobiera się i testuje codziennie. Badane próbki odpowiadają wymaganiom testu, jeżeli po 1 dobie sieciują się doskonale. Badanie stabilności w trakcie magazynowania w temperaturze 50°C i 100°C stanowi typowy test służący do oceny szczeliw, pozwalający na stosunkowo szybkie określenie praktycznej stabilności produktów w trakcie magazynowania.
Przykłady 8-13
W mieszalniku planetarnym miesza się 55,0 części masowych polidimetylosiloksanu z końcowymi grupami -Si/CH=CH2//OCH3/2, mającego w temperaturze 25°C lepkość 80 Pa-s,
186 608 z 29,0 częściami masowymi polidimetylosiloksanu z końcowymi grupami -OSi(CH3)3, mającego w temperaturze 25°C lepkość 400 mPa-s i z 2,5 częściami masowymi winylotrimetoksysilanu. Do mieszaniny wprowadza się następnie 9,5 części masowych hydrofobowej krzemionki, produkowanej przez firmę Degussa pod nazwą Aerosil* R 972 i całość miesza aż do uzyskania jednorodnej pasty. Do pasty tej dodaje się 0,8 części masowych 3-amino-propylotrietoksysilanu oraz, na koniec, katalizator cynowy w ilościach podanych w tabeli 4.
Wszystkie produkty RTV-4 z przykładów 8-43 sieciują się doskonale po ich otrzymaniu. Wyniki dotyczących je testów zawiera tabela 4. Przykład 43 wskazuje, że katalizator cynowy według wynalazku można wytworzyć in situ w trakcie wytwarzania szczeliwa.
Przykłady 44-49
W mieszalniku planetarnym miesza się 55,0 części masowych polidimetylosiloksanu z końcowymi grupami -Si/CH=CH2//OCH3/2, mającego w temperaturze 25°C lepkość 80 Pa· s, z 29,0 częściami masowymi polidimetylosiloksanu z końcowymi grupami -OSi(CH3)3* mającego w temperaturze 25°C lepkość 400 mPa-s i z 2,5 częściami masowymi winylotrimetoksysilanu. Do mieszaniny wprowadza się następnie 9,5 części masowych hydrofobowej krzemionki, produkowanej przez firmę Degussa pod nazwą Aerosil® R 972 i całość miesza aż do uzyskania jednorodnej pasty. Do pasty tej dodaje się 0,8 części masowych 3-aminopropylotrietoksysilanu oraz, na koniec, podane w tabeli 2 ilości heksametylodisilazanu i katalizatora cynowego.
Wszystkie produkty RTV-4 sieciują się doskonale po ich otrzymaniu. Wyniki dotyczących je testów zawiera tabela 2. Przykłady 47-49 świadczą o tym, że następuje wyraźna poprawa stabilności w trakcie magazynowania wraz ze zwiększaniem ilości heksametylodisilazanu będącego stabilizatorem (od 0,4 części masowych w przykładzie 48, tabela 2). W przypadku użycia mieszanin złożonych z katalizatora według wynalazku i heksametylodisilazanu osiąga się wyraźnie lepszą stabilność w trakcie magazynowania niż w razie stosowania typowych katalizatorów cynowych (porównawcze przykłady 45 i D w tabeli 2).
Przykład 20 (porównawczy)
Analogicznie jak w przykładzie 43 zmieszano w mieszalniku planetarnym 55,0 części masowych polidimetylosiloksanu z końcowymi grupami Si/CH=CH2//OCH3/2, o lepkości 80 Pa-s w 25°C, z 29 phr (części na 400 części kauczuku) polidimetylosiloksanu z końcowymi grupami OSi/CH/,/·, o lepkości 400 m Pa-s w 25°C, z 2,5 phr winylotrimetoksysilanu w 20-40°C.
Następnie zdyspergowano 9,5 phr hydrofobowej krzemionki koloidalnej o nazwie Aerosil® R 972, produkcji Degussa i zmieszano z innymi składnikami na jednorodną pastę.
Następnie dodano do tej mieszaniny 0,8 phr 3-amino-propylotrietoksysilano, po czym dodano i wmieszano katalizator cynowy, składający się z 0,4 phr produktu reakcji z przykładu porównawczego 4, jak również osobno dodano 0,32 phr fosforanu di-(2-etyloheksylowego).
Przykład ten wykazuje stosunek Sn:P wynoszący 0,5:4,0 mmoli.
Uzyskany kauczuk silikonowy RTV-4 utwardzał się przez kontakt z wilgocią bez żadnego problemu. Wyniki testu przedstawiono w załączonej tabeli 3. Podczas stymulowanego magazynowania otrzymanego w tym przykładzie produktu okazało się, że zastosowanie estru kwasu difosforowego w tej kompozycji RTY-4 nie może zapewnić tej samej stabilności w trakcie magazynowania/czasu życia w trakcie składowania, jaką zapewnia ester kwasu monofosforowego z przykładu 43.
186 608
Tabela 1. Wyniki testowania produktów z przykładów
Stabilność w trakcie magazynowania w temp. 100 C /doby/ o σ\ OJ 0Λ -
Ό O\ Ό © | O ® O-HO O Ή C o C ϊΐΛΰ Η 34 P; Ό •Η « N ® · O X> £ © -H O. ho <8 -P M £ @ P; +-> ® « Φ -P w s a s o o OJ 00 OJ OJ
1 1 ffl\ •'fr « £ ro o a © to Pi £ -H S CO N N\ LO £ ΌΌ p XQ N Φ 2 P; O O -H H 3sPd £ £ (3 o co 04 OJ ir\ o MO •k 1 -M- •k
Φ 1 \ ł 1 O Ρϊ ® O O N UTS •Η'Χ LO •N 0-0 £ ffl CO Φ. £ ® φ Aj to £ tłCO-N 3 CU Φ aro 3\ 2 CU -Η -H ·— Pd H 2 £ O\O n o σ\ ♦> o OJ «· o O co ΟΛ » o ł σ\ co o
i p; o o Φ N -H LO -N £ £ CO 3 CU ®\ io Pd łift -O Φ £\ 2 p;-H Φ H 3: £ N Q o m ΙΛ ŁT\ O to co •44- o MO to β o 4 £ o Ot -4-
LO Ό <<i\ O •ro β io o cc- <o Ό H ® to £ <o £ Φ 34 O 2 ł roxJ A Α\ω n o\ o OJ σ> CM 0Λ CM OJ OJ ł—- Ol
•H\ O Φ Ν» > o> o N <0 O ® \ a ·* O M ♦> O OJ to *» o to * o •M- co o VO «k o
Katali- zator cynowy 1 Pi — N 3 £ Ό a,ro Pd N 34 « r- N 3 £ Ό CU CO Pd U 34 1 04 N 3 £ 3 CU ® Pd N 34 I to N 3 £ 3 CU ® Pd « 34 z przykładu 6 z przykładu 4
Nr przykładu X oo o\ O OJ OJ co
* o
bO
o Φ
bO £
Φ o
i—1
o Pi
i—I ro
Pi 34
® Φ
34 X!
Φ o
xi rH
O Pi
rd -P
Pi Φ
-P 1
Φ OJ
1 \
OJ 1
\ o
» £
o o
£ a
o
a 3
£
3 ro
£ £
« O
£ <h
O ro
«Η o
ro «η
o
tp Λ
CJ
φ Pt
o o
ro ro
® ro
a a
•H • H
U O
ro XD
au Φ-
N N
O O
OJ to
co co
O O
O O
Se S
o o
34 34
-P -P
® ro
'S 3 o
τ) 3
QU Φ*
•H •H
• ro ro •
Pi o
N ro ro £
O N to ro
je X) X) N
ro ro ro O
£ =s je ro
je o o £
Ό £ £ N
£ CU cu O
O s
CU Φ
3 3 •H
3 3 3 £
ro ro ro
Pd Pd Pd M
34 34 34
Ps 3 3 *
N o
£ O o •
CU (3 ¢3 £
OJ CO
186 608
Tabela 2. Wyniki testowania produktów z przykładów 14-19
Stabilność w trakcie Ο Ο 1 ο Ο Ο\ 3 > - Ρ* Ρ-. 43 Ν 0 · Ο Φ ·Η ftd boś a\ ω m φ a $ -ρ CU ’Φ UA CU UA CU 22 OJ
1 1 0\
0 3 ® Ο o O
0 β 0)3 ιγ\ o 0- o
ci •Η s Ph UD ua OJ CA
N Uh * e. «« * e.
3ΌΌ o *— T— r— ’—
+» hO Pa. o Ν Φ g Ο ·Η Α
•ft rM 3 3 Ο
φ i \ -e-
1 1 Ο Ρ: ® Ο ud ω 00
Φ N 0 3 ·Η\ΙΓ\ o CA 00
-N O Ό 3 ® Ph OJ **3- CA CA CA CA
Φ» 3 ®<& ο>3ιλ β» *· O· 9·
Fi bOO -e»S o o O O o o
O. Φ 0 ·Η aro 3\ z •Η .-,Μ A
z a o\T> A
ł Pa 3 O
Φ N •H u\
•N Fi d ca o o
3 CU ®\ uh o o uh o
rM 3i& Ch Ch t-~ UD o Ch
Ό Φ UA 'St UA
& a N p
ua
Ό -3J\ O
XO 05 ua
O 0 - Ph
Φ uh
Fi ® 3 o o o Ch T~
® 44 £ ra 5 3 OJ OJ OJ OJ OJ
3 1
1 0 0
ps n a
t-’ w Φ rH Ή o o o 00 M· OJ
P4 ·Η • »· •k &· *·
0 ΦΆ Φ W*» τ— o O o
0 ·Η Φ· 3
44 -d N O
Φ ο u to
Kd\
·Η\ Ο Φ Ό> 3 τ— o o o
φ. Ο Μ- M UD UD UD UD
ν ω 4» o *· * *
Ο 0 \ a O o o o o o . .. - —
1 1 M· 1 O- 1 u\ • to> 1 ir\ 1 Uh
Pa Pa Pa _ Pa Pa _ Pa _ Pa
Γ-t 3 3 N 3 N 3 N 3 N 3 N 3 N 3
0 Ο O 3 Ό 3 Ό 3 τ) 3Ό 3 Ό 3 TD
-Ρ -Ρ d Cu 0 CU 0 CU 0 CU 0 CU ® CU 0
co <σ iM «Μ iM iM rM iM
W Ν O «44 N44 N 44 N 44 N 44 N 44
1 Pa Ν
Fi 3
Ο.Ό 0 UA UD O OO Ch
Fi «Μ Ζ 44
Pa
N
O
I a
?
o o
CU
-u co iM r*5
N
Fl
A
Produkt wciąż jeszcze ulegał usieciowaniu po przekroczeniu podanego czasu; test przerwano.
186 608 ο
ca
Ο <u
Ν υ
(0 c
i o
Cl o
α
Ό oj rM
Si >1
N
M
ΟΝ
4-1 λ;
Ό
O
Ci a
to
-H c
rt)
S
O
4-1
V) (1)
4-1 •H λ;
•H c
Σ>ι
Σ2
CO f0 l-1 (U
Λ
Stabilność w trakcie ma- gazynowania w 100°C (doby) <1
Stabilność w trakcie ma- gazynowania w 50°C (tygodnie) <2
Wytrzymałość na rozciąganie (MPa) 0, 91
Wytrzymałość (100% naprężenia) (MPa) 0, 24
Wydłużenie (DIN 53504) (%) 640
Twardość (DIN 53504) (skala A Shore'a) 22
Sn: P mol:mol 05:1
Nr przykładu 20
186 608
R14-„SnX„ wzór 1
O=P(OR2),m(OR3)m wzór 2 aopprYcorYo, nh,r© wzór 3
Z-CH2-CH2-CH2-Si(OR4)MR4d wzór 4
(R^SiCCH^-N^ o
II
c. .
xN-(CH2)3-Si(OR4)MR4„
Nz %>
(CH2)-Si(OR\aR4„ wzór 5
186 608
Ο
II ο-ρ-ο
I
OR rNH3(CH2)3Si(OC2H5)3 1 wzór 6
R'2Sn
O-P(O)(OR2)OH wzór 7
R12Sn— O-P(O)(OR2)OH XX wzór 8
- R’2 Sn—O—P(O)(OR2)—O—Sn(R12)— wzór 9
186 608
R 2—Sn—O —SnR 2 I I
O O
I I '
RO—P=O O=P—ORZ I I
OH OH wzór 10
R'2Sn ^P(O)OR2 O''' wzór 11
O — CH.
CH—CH.
V wzór 12
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz.
Cena 4,00 zł.

Claims (12)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Sposób kondensacji ulegających usieciowaniu kompozycji polisiloksanowych, znamienny tym, że kondensację prowadzi się w obecności katalizatora cynowego, stanowiącego produkt reakcji
    a) co najmniej jednego związku cynoorganicznego z
    b) co najmniej jednym monoestrem kwasu ortofosforowego i/lub kwasem ortofosforowym z estrem o wzorze 2, w którym m = 2 lub 3,
    R2 oznacza nierozgałęzioną albo rozgałęzioną grupę CrC30-alkilową, acylową, grupę Ck-C^-alkenylową lub alkoksyalkilową, grupę C5-C,1-cykloalkilową lub grupę C6-Cu-arylową, albo grupę triorganylosiiliowąlub diorganyloalkoksysililową,
    R3 oznacza atom metalu, ze związkiem o wzorze 3, w którym x może przybrać wartość od 1 do 3 włącznie,
    R5 oznacza grupę Cl-C3()-alkill^^aąi grupę (CH2)zSi (OR6)3, gdzie z = 1-10, korzystnie 3, i w którym a + b + c = 3, przy czym a może przybierać wartości od 1 do 3 włącznie, b może przybierać wartości od 0 do 2 włącznie, oraz c może przybierać wartości od 0 do 2 włącznie,
    R6 oznacza grupę C-Cj-alkilową, C2-C6-alkiloalkoksylową i/lub z estrami kwasu polifosforowego,
    c) ewentualnie innymi estrami kwasu fosforowego i
    d) ewentualnie alkoksysilanem albo z dwoma lub większą liczbą alkoksysilanów
    e) ewentualnie wraz z innymi substancjami pomocniczymi.
  2. 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako związek cynoorganiczny stosuje się związek o wzorze 1, w którym n = 1, 2 lub 3,
    R1 oznacza nierozgałęzioną albo rozgałęzioną grupę C,-C3(-alkilową, grupę Cj-Cu-cykloalkilowąlub grupę C6-Cu-arylową oraz
    X oznacza atom chlorowca, grupę -OR1 -OC/O/R'OH, -SR1 -NR1, -NHR1 -OsiR‘3, -OSi(OR‘)3 i/lub związki o wzorze ogólnym R‘2SnX', R'3SnX,1/2 i/lub R'SnX’3/2, gdzie X' = 0, S.
  3. 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako monoester kwasu ortofosforowego i/lub kwas ortofosforowy stosuje się związek o wzorze 2, w którym m = 2 lub 3,
    R2 oznacza nierozgałęzioną albo rozgałęzioną grupę CrC30-alkilową, acylową, grupę C2-C30-alkenylową lub alkoksyalkilową, grupę Cj-C^-cykloalkilową lub grupę C6-Cl4-arylową, albo grupę triorganylosiiliowąlub diorganyloalkoksysililową,
    R3 oznacza atom wodoru i/lub metalu, korzystnie metalu alkalicznego albo metalu ziem alkalicznych, i/lub związek o wzorze 3, w którym x może przybrać wartość od 1 do 3 włącznie,
    Rj oznacza grupę C1-C3o-alkilowąi grupę (CH2)zSi(OR6)3, gdzie z = 1-10, korzystnie 3, i w którym a + b + c = 3, przy czym a może przybierać wartości od 1 do 3 włącznie, b może przybierać wartości od 0 do 2 włącznie, oraz c może przybierać wartości od 0 do 2 włącznie,
    186 608
    R6 oznacza grupę C,-C5-alkilową, C2-C6-alkiloalkoksylową i/lub estry kwasu polifosforowego.
  4. 4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako składnik c) stosuje się diester i triester kwasu ortofosforowego i/lub kwasu polifosforowego.
  5. 5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się składnik d) obejmujący estry kwasu krzemowego, organylotrialkilosilany i/lub produkty ich częściowej hydrolizy.
  6. 6. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się substancje pomocnicze e) dodatkowo zawierające rozpuszczalniki organiczne, pigmenty barwiące i/lub kwasy organiczne.
  7. 7. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że prowadzi się reakcję 1 mola co najmniej jednego związku diorganylocynowego a) z 1-3 molami co najmniej jednego monoestru kwasu ortofosforowego oraz 0,5 molami co najmniej jednego alkoksysilanu.
  8. 8. Ulegająca usieciowaniu wulkanizująca w temperaturze pokojowej kompozycja polisiloksanowa, zwłaszcza jedno- lub dwuskładnikowa, znamienna tym, że zawiera
    - co najmniej jeden katalizator cynowy stanowiący produkt reakcji
    a) co najmniej jednego związku cynoorganicznego z
    b) co najmniej jednym monoestrem kwasu ortofosforowego i/lub kwasem ortofosforowym z estrem o wzorze 2, w którym m = 2 lub 3,
    R2 oznacza nierozgałęzioną albo rozgałęzioną grupę C,-C30-alkilową, acylową, grupę C2-C30-alkenylową lub alkoksyalkilową, grupę C5-C14-cykloalkilową lub grupę C6-CM-arylową, albo grupę triorganylosililową lub diorganyloalkoksysililową,
    R3 oznacza atom metalu, ze związkiem o wzorze 3, w którym x może przybrać wartość od 1 do 3 włącznie,
    R5 oznacza grupę C,-C30-alkilowąi grupę (CH2)zSi(OR6)3, gdzie z = 1-10, korzystnie 3, i w którym a + b + c = 3, przy czym a może przybierać wartości od 1 do 3 włącznie, b może przybierać wartości od 0 do 2 włącznie, oraz c może przybierać wartości od 0 do 2 włącznie,
    R6 oznacza grupę Ck-CYalkilową, C2-C6-alkiloalkoksylową i/lub z estrami kwasu polifosforowego,
    c) ewentualnie innymi estrami kwasu fosforowego i
    d) ewentualnie alkoksysilanem albo z dwoma lub większą liczbą alkoksysilanów
    e) ewentualnie wraz z innymi substancjami pomocniczymi,
    - co najmniej jeden polisiloksan ulegający usieciowaniu,
    - ewentualnie jeden lub większą liczbę silanowych środków sieciujących,
    - ewentualnie napełniacze oraz
    - ewentualnie inne dodatki i substancje pomocnicze.
  9. 9. Ulegająca usieciowaniu kompozycja według zastrz. 8, znamienna tym, że silanowy środek sieciujący stanowi metylotrimetoksysilan, metylotrietoksysilan, winylotrimetoksysilan i/lub winylotrietoksysilan.
  10. 10. Ulegająca usieciowaniu kompozycja według zastrz. 8, znamienna tym, że jako katalizator cynowy zawiera produkt przebiegającej in situ, podczas wytwarzania ulegających usieciowaniu kompozycji polisiloksanowych reakcji z udziałem co najmniej jednego związku cynoorganicznego a), co najmniej jednego monoestru kwasu ortofosforowego i/lub kwasu ortofosforowego b) oraz, ewentualnie, innych estrów kwasu fosforowego c), jednego lub większej liczby alkoksysilanów d) i/lub innych substancji pomocniczych e) lub ich kombinacji.
  11. 11. Ulegająca usieciowaniu kompozycja według zastrz. 10, znamienna tym, że dodatkowo zawiera krzemionkę.
  12. 12. Ulegająca usieciowaniu kompozycja według zastrz. 10, znamienna tym, że monoester kwasu ortofosforowego b) stanowi fosforan monoizodecylowy, fosforan mono-(2-etyloheksy4
    186 608 lowy), fosforan monodecylowy, fosforan monoheksylowy, fosforan monotridecylowy i/lub fosforan monooktadecylowy.
    Niniejszy wynalazek dotyczy sposobu kondensacji ulegających usieciowaniu kompozycji polisiloksanowych.
    Dobrze znane jest zastosowanie związków cynoorganicznych jako katalizatorów procesu kondensacyjnego sieciowania jedno- i dwuskładnikowych kompozycji polisiloksanowych, określanych w dalszym tekście symbolami kompozycji RTV-1 lub RTV-2 (oznaczającymi skróty w języku angielskim określeń wulkanizujących w temperaturze pokojowej kompozycji odpowiednio jedno- lub dwuskładnikowych); kompozycje te utwardzają się do elastomerów pod wpływem wody lub zaabsorbowanej wilgoci z powietrzem.
    Jako typowe katalizatory w kompozycjach polisiloksanowych stosuje się związki diorganylocynowe, takie jak dikarboksylany dialkilocyny albo produkty ich reakcji z alkoksysilanami. Przykłady takich związków, to między innymi dioctan dibutylocyny, dikaprylan dibutylocyny, dilaurynian dibutylocyny, dikaprylan dioktylocyny, dilaurynian dioktylocyny bądź też produkty reakcji tlenku dibutylocyny z estrami kwasu krzemowego, takimi jak krzemian polimetylowy, krzemian tetraetoksylowy i krzemian polietylowy.
    W opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 525 778 przedstawiono dodatkowo organofosforanostannany (pochodne wodorku cyny) o wzorze ogólnym
    R-4-m-nSn (Ym) [OP(O) (OR’)2]>n, w którym
    Y oznacza atom chlorowca, grupę alkoksylową lub aryloksylową,
    R i R' oznaczają ewentualnie podstawioną resztę węglowodorową, m oznacza 0, 1 lub 2 oraz n oznacza 1, 2 lub 3, przy czym suma m+n wynosi 1, 2 lub 3, jak również ich zastosowanie jako katalizatorów w procesie utwardzania kompozycji polisiloksanowych. Produkty te wyróżniają się zwiększoną aktywnością i powodują szybkie utwardzenie kompozycji polisiloksanowych.
    Znane z literatury katalizatory cynowe w kompozycjach polisiloksanowych mająjednak tę wadę, że obok pożądanego działania katalitycznego w reakcji polikondensacji powodują również niepożądany proces degradacji polimeru. Wynikiem tego jest na przykład zanik właściwości sieciujących kompozycji RTV-1 lub opóźnienie ich sieciowania. Procesy degradacji polimeru mogą także wystąpić w przypadku kompozycji RTV-2, kiedy to katalizator jest zwykle przechowywany w odrębnym składniku, a miesza się go z drugim składnikiem dopiero bezpośrednio przed użyciem produktu. W konsekwencji tego następuje między innymi degradacja podczas przechowywania składnika zawierającego katalizator, zwłaszcza w preparatach o konsystencji pasty oraz niepożądane zmniejszenie lepkości lub zmiany reaktywności.
    Celem niniejszego wynalazku było opracowanie katalizatorów cynowych nie wykazujących wad znanych produktów i nadających się jako katalizatory do kompozycji RTV-1 lub RTV-2. \
    Okazało się, co było trudne do przewidzenia, że produkty reakcji związków cynoorganicznych z kwasem ortofosforowym i/lub z jego estrami charakteryzują się wyraźnymi zaletami w porównaniu ze związkami znanymi z literatury. Nowe katalizatory cynowe są odpowiednie jako katalizatory procesu kondensacyjnego sieciowania kompozycji polisiloksanowych w wytwarzaniu produktów typu RTV z wyraźnie polepszoną stabilnością w trakcie magazynowania. Ponadto, nowe katalizatory wyróżniają się zwiększoną reaktywnością.
PL96326271A 1995-09-13 1996-09-02 Sposób kondensacji ulegających usieciowaniu kompozycji polisiloksanowych oraz ulegająca usieciowaniu kompozycja polisiloksanowa PL186608B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1995133963 DE19533963C1 (de) 1995-09-13 1995-09-13 Phosphorhaltige Organo-Zinn-Katalysatoren, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
PCT/EP1996/003838 WO1997010271A1 (de) 1995-09-13 1996-09-02 Zinn-katalysatoren, ein verfahren zu deren herstellung und deren verwendung sowie vernetzbare mischungen, enthaltend die katalysatoren

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL326271A1 PL326271A1 (en) 1998-08-31
PL186608B1 true PL186608B1 (pl) 2004-01-30

Family

ID=7772077

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL96326271A PL186608B1 (pl) 1995-09-13 1996-09-02 Sposób kondensacji ulegających usieciowaniu kompozycji polisiloksanowych oraz ulegająca usieciowaniu kompozycja polisiloksanowa

Country Status (15)

Country Link
US (1) US6162756A (pl)
EP (1) EP0850254B1 (pl)
JP (1) JP4157162B2 (pl)
CN (1) CN1146582C (pl)
AT (1) ATE224920T1 (pl)
AU (1) AU711271B2 (pl)
CA (1) CA2231586C (pl)
CZ (1) CZ289135B6 (pl)
DE (2) DE19549425A1 (pl)
ES (1) ES2184888T3 (pl)
HU (1) HU224309B1 (pl)
NZ (1) NZ318387A (pl)
PL (1) PL186608B1 (pl)
WO (1) WO1997010271A1 (pl)
ZA (1) ZA967686B (pl)

Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10121514A1 (de) * 2001-05-03 2002-11-14 Wacker Chemie Gmbh Unter Abspaltung von Alkoholen aus Alkoxysilylendgruppen zu Elastomeren vernetzbare Massen
DE10151477A1 (de) 2001-10-18 2003-05-15 Wacker Chemie Gmbh Vernetzbare Massen auf der Basis von Organosiliciumverbindungen
DE10158520A1 (de) * 2001-11-29 2003-06-26 Wacker Chemie Gmbh Unter Abspaltung von Alkoholen aus Alkoxysilylendgruppen zu Elastomeren vernetzbare Massen
KR20040071737A (ko) * 2001-12-18 2004-08-12 헨켈 코만디트게젤샤프트 아우프 악티엔 진균의 무성 생식의 저해
DE10218490B4 (de) * 2002-04-25 2007-09-13 Wacker Chemie Ag Unter Abspaltung von Alkoholen aus Alkoxysilylendgruppen zu Elastomeren vernetzbare Massen
US20040225079A1 (en) * 2003-05-05 2004-11-11 Analytical Services And Materials Inc. Erosion-resistant silicone coatings
MXPA05013790A (es) 2003-06-17 2006-03-13 Henkel Kgaa Inhibicion de la reproduccion asexual de hongos por eugenol y/o sus derivados.
DE10327137A1 (de) 2003-06-17 2005-01-05 Henkel Kgaa Hemmung der asexuellen Vermehrung von Pilzen
US7033673B2 (en) * 2003-07-25 2006-04-25 Analytical Services & Materials, Inc. Erosion-resistant silicone coatings for protection of fluid-handling parts
DE10358534A1 (de) 2003-12-13 2005-07-14 Henkel Kgaa Adhäsionshemmung von Mikroorganismen durch nichtionische Tenside
DE102004038104A1 (de) * 2004-08-05 2006-02-23 Henkel Kgaa Verwendung von ortho-Phenylphenol und/oder dessen Derivaten zur Hemmung der asexuellen Vermehrung von Pilzen
DE102004056362A1 (de) 2004-11-22 2006-06-01 Henkel Kgaa Schimmel-beständige Baustoffe
DE102007030406A1 (de) 2007-06-29 2009-01-08 Henkel Ag & Co. Kgaa Verminderung der Adhäsion von biologischem Material durch Algenextrakte
DE102007034726A1 (de) 2007-07-23 2009-01-29 Henkel Ag & Co. Kgaa Entfernung von Nebenprodukten aus vernetzbaren Zubereitungen
DE102007058343A1 (de) 2007-12-03 2009-06-04 Henkel Ag & Co. Kgaa Verminderung der Adhäsion von Schmutz, Staub und biologischem Material durch Polyesteramide
US8937141B2 (en) * 2010-09-08 2015-01-20 Momentive Performance Materials Inc. Moisture curable organopolysiloxane composition
US20130032262A1 (en) 2011-08-02 2013-02-07 Bormann Rene Louis Tire with foamed noise damper
KR102130348B1 (ko) 2011-11-10 2020-07-06 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 인크. 수분 경화성 오가노폴리실록산 조성물
WO2013090127A1 (en) 2011-12-15 2013-06-20 Momentive Performance Materials, Inc. Moisture curable organopolysiloxane compositions
WO2013090132A2 (en) 2011-12-15 2013-06-20 Momentive Performance Materials, Inc. Moisture curable organopolysiloxane compositions
EP2797692A4 (en) 2011-12-29 2015-08-19 Momentive Performance Mat Inc MOISTURE-HARDENABLE ORGANOPOLYSILOXANE COMPOSITION
WO2014048854A1 (de) * 2012-09-25 2014-04-03 Bayer Materialscience Ag Polyisocyanat-polyadditionsprodukte
US8888939B2 (en) 2012-10-31 2014-11-18 The Goodyear Tire & Rubber Company Method of applying an annular strip to a tire
TW201434882A (zh) 2013-03-13 2014-09-16 Momentive Performance Mat Inc 可濕氣固化之有機聚矽氧烷組成物
JP2016521309A (ja) 2013-05-10 2016-07-21 モーメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・インク 非金属触媒室温湿気硬化性オルガノポリシロキサン組成物
WO2017065274A1 (ja) * 2015-10-14 2017-04-20 住友電気工業株式会社 光ファイバ素線
KR101893260B1 (ko) 2016-10-24 2018-10-04 한국타이어 주식회사 공명음 저감 타이어 및 이의 제조방법
CN110997783A (zh) 2017-07-31 2020-04-10 美国陶氏有机硅公司 可湿固化组合物
EP4077482A4 (en) 2019-12-17 2023-08-16 Dow Silicones Corporation POLYDIORGANOSILOX PREPARATION
US12448539B2 (en) 2019-12-17 2025-10-21 Dow Silicones Corporation Sealant composition
CA3162641C (en) 2019-12-23 2023-02-14 Maude DESROCHES Sealant composition
CN112759609B (zh) * 2020-12-30 2022-07-01 硅宝(深圳)研发中心有限公司 双组份脱氢型粘接导热灌封胶和催化剂及制备方法
EP4568977A1 (en) 2022-08-12 2025-06-18 Gelest, Inc. High purity tin compounds containing unsaturated substituent and method for preparation thereof
CN119998302A (zh) 2022-10-04 2025-05-13 盖列斯特有限公司 环状氮杂锡烷和环状氧杂锡烷化合物及其制备方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE756113A (fr) * 1968-02-27 1971-03-15 Stauffer Wacker Silicone Corp Organophosphatostannanes et leur application comme catalyseurs pour le durcissement d'organopolysiloxanes.
GB1278956A (en) * 1968-08-16 1972-06-21 Osaka Soda Co Ltd Process for the polymerisation of epoxides
NL7107895A (pl) * 1970-06-09 1971-12-13
FR2592657B1 (fr) * 1986-01-09 1988-05-20 Rhone Poulenc Spec Chim Systeme catalytique a l'etain pour composition organopolysiloxane durcissable des la temperature ambiante.
JPH0229426A (ja) * 1988-07-19 1990-01-31 Daiso Co Ltd ポリエーテル共重合体
JPH0229425A (ja) * 1988-07-19 1990-01-31 Daiso Co Ltd ポリエーテル共重合体
DE69322560T2 (de) * 1992-08-04 1999-08-19 Shin-Etsu Chemical Co. Bei Raumtemperatur härtbare Polymerzusammensetzung
JP3297764B2 (ja) * 1993-04-22 2002-07-02 鐘淵化学工業株式会社 常温硬化性組成物
US5534588A (en) * 1994-05-24 1996-07-09 Alliedsignal Inc. Room temperature vulcanizable silicone compositions employing phenyl substituted tris-functional ketoxime silanes
US5502144A (en) * 1994-07-15 1996-03-26 University Of Cincinnati Composition and method for preparing silicone elastomers
CA2135846A1 (en) * 1994-11-15 1996-05-16 Alexander Henderson Cross-linkable polymer composition containing a lactone moiety as a catalyst
EP0763582A4 (en) * 1995-02-27 1998-09-02 Kanegafuchi Chemical Ind RESIN COMPOSITION FOR WATER-BASED COATING PURPOSES, AND METHOD FOR THE PRODUCTION OF COATING FILMS WITH OUTSTANDING DIRT RESISTANCE
DE19507416C1 (de) * 1995-03-03 1996-09-19 Bayer Ag Kondensationsvernetzende Polysiloxanmassen, ein Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
US5691435A (en) * 1996-01-25 1997-11-25 Wacker-Chemie Gmbh Crosslinkable compositions

Also Published As

Publication number Publication date
JP2000500166A (ja) 2000-01-11
AU711271B2 (en) 1999-10-07
HUP9901167A2 (hu) 1999-07-28
EP0850254B1 (de) 2002-09-25
US6162756A (en) 2000-12-19
AU6986196A (en) 1997-04-01
JP4157162B2 (ja) 2008-09-24
HU224309B1 (hu) 2005-07-28
ZA967686B (en) 1997-03-26
WO1997010271A1 (de) 1997-03-20
CN1146582C (zh) 2004-04-21
CA2231586A1 (en) 1997-03-20
CA2231586C (en) 2008-11-18
CZ289135B6 (cs) 2001-11-14
PL326271A1 (en) 1998-08-31
CN1200738A (zh) 1998-12-02
HUP9901167A3 (en) 1999-11-29
EP0850254A1 (de) 1998-07-01
NZ318387A (en) 1999-10-28
CZ78098A3 (cs) 1998-06-17
ATE224920T1 (de) 2002-10-15
ES2184888T3 (es) 2003-04-16
DE59609733D1 (de) 2002-10-31
DE19549425A1 (de) 1997-03-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL186608B1 (pl) Sposób kondensacji ulegających usieciowaniu kompozycji polisiloksanowych oraz ulegająca usieciowaniu kompozycja polisiloksanowa
US9221846B2 (en) Cross-linkable compositions based on organosilicon compounds
EP0002745B1 (de) Härtbare Massen auf Grundlage von Polyorganosiloxanen und Titanestern
EP1939207B1 (de) Organosiliciumverbindungen und deren Verwendung in vernetzbaren Massen
BRPI0402414B1 (pt) Compostos de organossilício, processo para produção dos mesmos, misturas de borracha, bem como uso das mesmas
JP6805237B2 (ja) オルガニルオキシ基を含有する有機ケイ素化合物の調製方法
EP3215570B1 (de) Vernetzbare organopolysiloxanzusammensetzungen
JP3597199B2 (ja) 縮合で架橋するポリシロキサン集合体、それの製造方法および表面改質充填材
DE19855619A1 (de) Unter Abspaltung von Alkoholen zu Elastomeren vernetzbare Organopolysiloxanmassen
EP1717268A1 (de) Verfahren zur Herstellung von verstärkenden Füllstoff enthaltenden,fließfähigen, vernetzbaren Polyorganosiloxanmassen
KR100753590B1 (ko) 유기 규소 화합물을 기재로 한 가교결합형 생성물
DE19957336A1 (de) Vernetzbare Organopolysiloxanmassen
JPH01152157A (ja) 湿気硬化性−液型ポリシロキサン組成物
KR100454211B1 (ko) 주석촉매,그의제조방법,그의용도및그를함유하는가교성혼합물
DE3903338A1 (de) Feuchtigkeitshaertende einkomponenten-polysiloxanmassen
EP4549514A1 (de) Feuchtigkeitshärtende rtv-silikonzusammensetzung mit hoher weiterreissfestigkeit und lagerstabilität
WO2023186269A1 (de) Vernetzbare zusammensetzungen auf der basis von organosiliciumverbindungen