[go: up one dir, main page]

PL184308B1 - Kapsułkowane cząstki bielące, sposób ich wytwarzania i bieląca detergentowa kompozycja je zawierająca - Google Patents

Kapsułkowane cząstki bielące, sposób ich wytwarzania i bieląca detergentowa kompozycja je zawierająca

Info

Publication number
PL184308B1
PL184308B1 PL96326164A PL32616496A PL184308B1 PL 184308 B1 PL184308 B1 PL 184308B1 PL 96326164 A PL96326164 A PL 96326164A PL 32616496 A PL32616496 A PL 32616496A PL 184308 B1 PL184308 B1 PL 184308B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
bleach
particles
alginate
encapsulated
weight
Prior art date
Application number
PL96326164A
Other languages
English (en)
Other versions
PL326164A1 (en
Inventor
Bastiaan Domburg
Anshu M. Gupta
Ruijter Hendrik De
Antonius H.J. Strijbosch
Original Assignee
Unilever Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=8220721&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL184308(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Unilever Nv filed Critical Unilever Nv
Publication of PL326164A1 publication Critical patent/PL326164A1/xx
Publication of PL184308B1 publication Critical patent/PL184308B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3935Bleach activators or bleach catalysts granulated, coated or protected
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B15/00Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
    • C01B15/005Stabilisation of the solid compounds subsequent to the preparation or to the crystallisation, by additives or by coating
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0039Coated compositions or coated components in the compositions, (micro)capsules
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3907Organic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3932Inorganic compounds or complexes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3942Inorganic per-compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3945Organic per-compounds
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991Coated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

1. Kapsulkowane czastki bielace skladajace sie z polimerowej powloki i rdzenia, znamienne tym, ze zawieraja: (a) 1-30% wagowych powloki zawierajacej obok typowych skladników, alginian, przy czym co najmniej 10% wagowych alginianu jest usieciowane przez jony metali ziem alkalicznych; (b) 99-70% wagowych rdzenia wybranego z grupy skladajacej sie z nadtlenowego zwiazku bielacego, katalizatora bielenia i nadtlenowego prekursora bielenia. 6. Sposób wytwarzania kapsulkowanych czastek bielacych skladajacych sie z poli- merowej powloki i rdzenia, znamienny tym, ze; (i) atomizuje sie wodna zawiesine zawierajaca polimer który ma byc zelowany i ma- terial rdzenia wybrany z grupy skladajacej sie z nadtlenowego zwiazku bielacego, katalizatora bielenia i nadtlenowego prekursora bielenia, w proporcjach dajacych 1-30% wagowych powloki zawierajacej obok typowych skladników alginian, przy czym co najmniej 10% wagowych alginianu jest usieciowane przez jony metali ziem alkalicznych, (ii) zeluje sie przez koagulacje tak otrzymane krople; i (iii) suszy sie zzelowane krople z wytworzeniem sypkich czastek. PL

Description

Przedmiotem wynalazku są kapsułkowane cząstki bielące składające się z polimerowej powłoki i rdzenia, zawierające:
(a) 1 -30% wagowych powłoki zawierającej obok typowych składników, alginian przy czym co najmniej 10% wagowych alginianu jest usieciowane przez jony metali ziem alkalicznych;
(b) 99-70% wagowych rdzenia wybranego z grupy składającej się z nadtlenowego związku bielącego, katalizatora bielenia i nadtlenowego prekursora bielenia.
Korzystnie 20-100% wagowych powłoki stanowi zżelowany polimer.
W korzystnym wykonaniu wynalazku alginian jest sieciowany jonami wapnia.
W innym korzystnym wykonaniu wynalazku materiałem rdzenia jest nadtlenowy prekursor bielenia. Szczególnie korzystnie nadtlenowy prekursor bielenia jest wybrany z grupy składającej się z 4-benzoiloksybenzenosulfonianu sodu (SBOBS);
NJ'J,N'N,-tetra-acetyloetylenodiaminy (TAED); 1 -metylo-2-benzoiloksybenzeno-4-sulfonianu sodu; 4-metylo-3-benzoiloksybenzoesanu sodu; chlorku 4-sulfofenyłowęglanu
184 308
2-(N,N,N-trimetyloamonio)etylosodowego (SPCC); trimetyloamonio-toluiloksybenzenosulfonianu; nonanoiloksybenzenosulfonianu sodu (SNOBS); 3,5,5-trimetyloheksano-iloksybenzenosulfonianu (STHOBS) i podstawionych kationem nitryli.
Dalszym przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania kapsułkowanych cząstek bielących składających się z polimerowej powłoki i rdzenia, który polega na tym, że:
(i) atomizuje się wodną zawiesinę zawierającą polimer który ma być żelowany i materiał rdzenia wybrany z grupy składaj ącej się z nadtlenowego związku bielącego, katalizatora bielenia i nadtlenowego prekursora bielenia, w proporcjach dających 1-30% wagowych powłoki zawierającej obok typowych składników alginian, przy czym co najmniej 10% wagowych alginianu jest usieciowane przez jony metali ziem alkalicznych, ii) żeluje się przez koagulację tak otrzymane krople; oraz (iii) suszy zżelowane krople z wytworzeniem sypkich cząstek.
Korzystnie atomizuje się przy użyciu rezonującej dyszy, albo z zastosowaniem wirującego dysku, jednofazowej dyszy lub dwufazowej dyszy.
Przedmiotem wynalazku jest także bieląca detergentowa kompozycja zawierająca w typowych ilościach środek powierzchniowo czynny, wypełniacz aktywny i kapsułkowane cząstki bielące, charakteryzująca się tym, że zawiera 2 do 40% wagowych kapsułkowanych cząstek bielących zawierających:
(a) 1-30% wagowych powłoki zawierającej obok typowych składników alginian, przy czym co najmniej 10% wagowych alginianu jest usieciowane przez jony metali ziem alkalicznych;
(b) 99-70% wagowych materiału rdzenia wybranego z grupy składającej się z nadtlenowego związku bielącego, katalizatora bielenia i nadtlenowego prekursora bielenia.
Stężenie cząstek według wynalazku w bielącej kompozycji według wynalazku korzystnie wynosi 2-30% wagowych.
Zżelowany polimer zawarty w powłoce kapsułkowanych cząstek bielących według wynalazku jest definiowany jako polimer, którego struktura cząsteczkowa jest częściowo lub całkowicie usieciowana, przy czym stopień usieciowania może być dokładnie kontrolowany.
Taki polimer może być wybrany z grupy obejmującej agar, alginian, karagenian, kazeinę, żywicę gellan, żelatynę, pektynę, proteiny serwatki, żele białka jajka i ich kombinacje. Polimer jest korzystnie alginianem.
Korzystnie zżelowany polimer występuje w powłoce w ilości 20-100% wagowych, korzystniej 50-100% wagowych, inne składniki powłoki są typowymi materiałami znanymi jako takie.
Aby otrzymać korzystne rezultaty w odniesieniu do trwałości w czasie przechowywania oraz rozpuszczalności, co najmniej 10% wagowych zżelowanego polimeru jest korzystnie usieciowane jonami metali ziem alkalicznych. Bardziej korzystnie co najmniej 30% wagowych zżelowanego polimeru jest w ten sposób usieciowane. Jony wapnia są korzystne do stosowania jako sieciujące jony metali ziem alkalicznych.
Dla alginianowych materiałów polimerycznych zjawisko sieciowania skutkujące żelowaniem może być wytłumaczone następująco. Jony Ca2+ są znane jako sole wiążące kwas alginowy. Polimery kwasu alginowego składają się z segmentów kwasu mannuronowego i guluronowego. Uważa się, że zdolność tworzenia żelu zależy głównie od sekwencji segmentów guluronowych w polimerze kwasu alginowego. Jon Na+ w soli sodowej kwasu alginowego pozwala na jego wymianę przez dwuwartościowe jony wapnia, które tworzą mostki konieczne do połączenia różnych segmentów polimeru z otrzymaniem wyżej opisanego sekwencjonowania. Zakres, w jakim to łączenie segmentów polimeru może mieć miejsce może być oszacowany przez pomiar stosunku jonów Ca2+ do jonów Na+ w usieciowanej próbce. Na tej podstawie stopień usieciowania (x) alginianu jest określany następująco:
Ca2+ X_2Ca2+ + Na+
184 308
Stwierdzono, że manipulowanie stopniem usieciowania stanowi silne narzędzie do kontrolowania właściwości kapsułkowanych cząstek bielących według wynalazku.
Pożądane jest pokrycie powłoką przylegającą i jednorodną.
Do stosowania w detergentowych proszkach kapsułkowane cząstki według wynalazku mają średni wymiar, na ogół 200-2500 mikrometrów, korzystnie 500-1500 mikrometrów.
Do stosowania w ciekłych detergentowych formulacjach kapsułkowane cząstki według wynalazku zazwyczaj mają średni wymiar cząstek między 10 a 200 mikrometrów.
Jest istotne, aby średni wymiar cząstek był taki, że unika się ich segregacji w całkowicie sformułowanej kompozycji. Pokrycie kapsułkowanych cząstek według wynalazku stanowi korzystnie 1 -20% wagowych, korzystniej 1-10% wagowych końcowych cząstek (tzn. rdzeń plus pokrycie).
Stały rdzeń cząstek według wynalazku korzystnie stanowi 70-99%, korzystniej 90-80% wagowych tych cząstek. Materiały rdzenia są wybrane z grupy składającej się z nadtlenowego związku bielącego, katalizatora bielenia i prekursora bielenia. Wszystkie te materiały rdzenia są niestabilne w wodnym lub wilgotnym środowisku i trącą swoją aktywność bez powłoki.
Niektóre z materiałów rdzenia są dostępne handlowo w postaci, która zapewnia korzystne właściwości fizyczne w odniesieniu do ich wymiaru i kształtu. Korzystny jest kształt sferyczny lub tak bardzo zbliżony do niego, jak to jest możliwe. Wiele innych aktywnych materiałów rdzenia, które mogą być dogodnie stosowane w kapsułkowanych cząstkach według wynalazku nie jest handlowo dostępne w postaciach o tych korzystnych właściwościach. Zatem korzystne jest wytwarzanie kompozytu cząstek rdzenia składających się z aktywnych składników rdzenia i środków aglomerujących. Środek aglomerujący musi być stabilny i obojętny w odniesieniu do aktywnego materiału rdzenia. Ewentualnie może być dodany do zaglomerowanych cząstek rdzenia obojętny materiał spełniający te same wymagania co środek aglomerujący.
Nadtlenowe środki bielące mogą być skutecznie stosowane jako materiał rdzenia w cząstkach według wynalazku.
W kontekście wynalazku te środki są korzystnie związkami, które są zdolne do wydzielania nadtlenku wodoru w wodnym roztworze. Źródła nadtlenku wodoru są dobrze znane. Obcjmujjąnadtlenki metali alkalicznych, organiczne nadtlenki takiej ak nadtlenek mocznika i nieorganiczne nadsole takie jak nadborany, nadwęglany, nadfosforany, nadkrzemiany i nadsiarczany metali alkalicznych. Mieszaniny dwóch lub więcej niż dwóch takich związków mogą być również odpowiednie.
Szczególnie korzystne są czterowodzian nadboranu sodowego, a w szczególności monowodzian nadboranu sodowego. Monowodzian nadboranu sodowego jest korzystny z powodu jego dużej zawartości tlenu. Nadwęglan sodowy może być również korzystny ze względu na ochronę środowiska.
Inną odpowiednią klasą nadtlenowych środków bielących są alkilohydroksynadtlenki. Przykłady takich materiałów obejmują hydroksynadtlenek kumenu i hydroksynadtlenek t-butylu.
Dalszą klasą nadtlenowych środków bielących, które mogą być stosowane jako bielący rdzeń są organiczne nadtlenokwasy. Takie materiały zazwyczaj mają następujący wzór ogólny:
HOO-(C=O)-R-Y w którym R oznacza grupę alkilenową lub podstawioną alkilową zawierającą od 1 do około 20 atomów węgla, ewentualnie mająca wewnętrzne połączenie amidowe; albo fenylen lub podstawioną grupę fenylenu; Y oznacza wodór, chlorowiec, alkil, aryl, grupę lmidoaromatyccmąlub niearomatyczną grupę, COOH lub grupę -(C=O)-OOH, albo czwartorzędową grupę amoniową.
Typowe mononadtlenokwasy do stosowania w niniejszym wynalazku obejmują alkilonadtlenokwasy i arylonadtlenokwasy, na przykład:
(i) kwas nadtlenobenzoesowy i podstawione w pierścieniu kwasy nadtlenobenzoesowe, np. kwas nadtleno-a-natoilowy;
184 308 (ii) alifatyczne, podstawione alifatyczne i aryloalkilomono nadtlenokwasy, np. kwas nadtlenolaurylowy, kwas nadtlenostearynowy i kwas N,N-ftaloiloaminonadtlenokapiynowy (PAP); oraz (iii) kwas 6-oktyloamino-6-okso-nadtlenoheksanowy.
Typowe dwunadtlenokwasy odpowiednie do stosowania w wynalazku obejmują, na przykład:
(iv) kwas 1,12-dinadtlenododekanediolowy (DPDA);
(v) kwas 1,9-dinadtlenoazelanowy;
(vi) kwas inadtlenobrazylowy; kwas dinadtlenosebasybosy/ ikwas dinadtlenoizoftalowy;
(vii) kwas 2-decyladinadtlenobutano-1,4-0iotowy;
(viii) kwas 4,4/-)ulfaoylabi)oa0tlzoobeozoesowy; oraz (ix) N,N,-tezeftaloilo--li(6-aminonodtlenokapryloan/ kwiia) ^ΡΟτΑΡ).
Nieorganiczne nadtlenokwasy również mogą być odpowiednie jako rdzenie cząstek według wynalazku. Przykładem takich materiałów są sole mooaoadtlznasiarczaou, takie jak manooadtlenosiarcznn potasu (MPS).
Wszystkie związki nadtlenowe mogą być stosowane same lub w połączeniach z nadtlenokwo)owymi prekursorami bielenia i/lub organicznymi katalizatorami bielenia nie zawierającymi metali przejściowych.
Również katalizatory bielenia są odpowiednie do stosowania jako materiał rdzenia w cząstkach bielących według wynalazku. Takie odpowiednie katalizatory obejmują związek soli manganu^) jak opisany w publikacji US-4711748. Inne odpowiednie katalizatory, np. związki sulfoooiminowz opisano w publikacji US-5041232 (Batal i in.). Katalizatory mogą być zmieszane z, lub zααOsorbawanz na innych kompatybilnych składnikach. Farmuiacjz produktu zawierające kapsułkowane katalizatory bielenia według wynalazku mogą również zawierać środki bielące, których działanie ma być katalizowane. Takie środki bielące mogą także być kapsułkowane sposobem według niniejszego wynalazku.
Prekursory nadkwasów, korzystnie w postaci granulatu, są również odpowiednie jako rdzenie cząstek według niniejszego wynalazku. Prekursory nadkawasów są związkami, które reagują w roztworze bielącym z nadtlenkiem wodoru z nieorganicznego źródła nadtlenu tworząc organiczny nadkwas. Są one również podatne na hydrolizę i zazwyczaj nie mogą być formułowane bezpośrednio w wodnej kompozycji czyszczącej. Prekursory nadkwasów, kapsułkowane sposobem według wynalazku, mogą być włączane do produktu wraz ze źródłem nadtlenku wodoru, które również korzystnie powinno być kapsułkowane sposobem według wynalazku.
Prekursory nadkwasów dla nadtlenowych związków bielących zostały szeroko opisane w literaturze, obejmującej publikacje: GB-836988; GB-855735; GB-907356; GB-907358; GB-907950; GB-1003310 i GB-1246339; US-3332882 i US-4128494 oraz w kanadyjskim opisie patentowym nr CA-844481.
Typowymi przykładami prekursorów są paliαkrylowαne alkilenadiaminy takie jak N,N,N/,N/-tetraacztyioetyleooOiamioa (TAED); i N,N,N',N/-tetrancetylomztylzoodiamioa (TAMD); acylowaoz glukoluryle, takie jak tetrancztyloglukoluryi (TAGU); triαcztylacyjαourinny, ester saOawa)ulfafenyloztylowy kwasu węglowego, acztylaksybznzenosulfaniao sodu (SABS), oanαooilaksybznzzoo)ulfoniao sodu (SNOBS) i węglan chalioa)ulfofznylu.
Prekursory kwasu nαdtlznobznzazsowzgo są znane, np. z publikacji GB-836988. Ich przykładami są fzoylobeozae)αo; fzoyia-p-nitrabeozoe)ao; o-nitraenylabeozoesan; o-karboksyfznylabeozoe)an; p-bromofenylobznzoe)ao; sodowy lub potasowy beozaiiaksybeozznosulfonian oraz bezwodnik benzoesowy.
Korzystne nadtlenowe prekursory bielenia, do stosowania w cząsteczkach według niniejszego wynalazku, to 4-beozoiloksybeozeno)ulfaniαn sodu (SBOBS); N,N,N'N,-tetraacztyloztyleoadiamioa (TAED); 1-metylo-2-beozoiloksybzozzno-4-)ulfoniao sodu; 4-mztylo-3-benzoilok)ybzozoesao sodu; chlorek 2-(N,N,N-trimetylaαmonio)ztyla)adowy 4-sulfofeoylawęglanu (SPCC); trimztyloαmaniotaluilaksybeozenosulfonian; nooaooiloksy184 308 benzenosulfonian sodu (SNOBS); 3,5,5-trimet^yl(^ł^<^ł^i^^i^<^ilx^:ki^2^ł^^i^;^^nosulfonian (STHOBS); i podstawione kationem nitryle. Najkorzystniejszym prekursorem bielenia jest TAED.
Korzystnie sposób według wynalazku składa się z etapów (i) atomizacji wodnej zawiesiny zawierającej zarówno polimer, który ma być żelowanyjak i materiał rdzenia;
(ii) żelowania przez koagulację tak otrzymanych kropli; oraz (iii) suszenia zżelowanych kropli z utworzeniem sypkich cząstek.
Aby otrzymać najlepsze wyniki w odniesieniu do homogeniczności i jednorodności wytwarzanych cząstek, proces korzystnie prowadzi się w sposób ciągły, bez przerw.
W pierwszym etapie sposobu wytwarzania kapsułowanych cząstek według wynalazku, poddaj e się atomizacj i wodną zawiesinę zawieraj ącą zarówno polimer poddawany żelowaniuj ak i materiał rdzenia. Sposoby atomizacji są dobrze znane w stanie techniki. Korzystne rezultaty otrzymuje się, gdy atomizację prowadzi się przez stosowanie mechanicznych zakłóceń strumienia wodnej zawiesiny polimeru poddawanego żelatynowaniu i materiału rdzenia. W specyficznym przykładzie mechaniczne zakłócenie jest osiągane przez stosowanie rezonującej dyszy. Ta technika daje korzyści w postaci dokładnej kontroli rozkładu wielkości powstających cząstek i jest potencjalnie odpowiednia do stosowania na dużą skalę. W innych technikach atomizacji stosuje się jednofazowe dysze, dwufazowe dysze i wirujące dyski.
Etap żelowania jest korzystnie prowadzony w kąpieli zawierającej jony metali ziem alkalicznych lub w reaktorze ze spływającą cienką warstwą (filmowym). Etap suszenia jest korzystnie prowadzony w złożu fluidalnym.
Bielące detergentowe kompozycje według wynalazku zazwyczaj zawierają materiał powierzchniowo czynny w ilości od 10 do 50% wagowych. Taki materiał powierzchniowo czynny może być pochodzenia naturalnego, takjak mydło, albo może być syntetyczny, wybrany spośród anionowych, niejonowych, amfoterycznych, obojnaczojonowych, kationowych substancji aktywnych i ich mieszanin. Wiele odpowiednich środków aktywnych jest handlowo dostępnych i szeroko opisanych w literaturze, na przykład w „Surface Active Agents and Detergents” tom I i II, przez Schwartfa Perr/ego i Berch'a.
Zazwyczaj syntetyczne anionowe środki powierzchniowo czynne są rozpuszczalnymi w wodzie solami metali alkalicznych organicznych siarczanów i sulfonianów o rodnikach alkilowych zawierających od około 8 do około 22 atomów węgla, stosowane określenie „część alkilowa” obejmuje część alkilową wyższych arylowych rodników. Przykładami odpowiednich syntetycznych anionowych związków detergentowych sąalkilosiarczany sodu i amonu, zwłaszcza otrzymywane z sulfonowania wyższych (C8-18)alkoholi wytwarzanych na przykład z oleju talowego lub kokosowego; alkilo^^io) benzenosulfoniany sodu i amonu, w szcze- g^t^looiści liniowe drugorzędowe alkilo(C10_15) benzenosulfoniany sodu; alkill^jt^lic^err^blek:- rosiarczany sodu, zwłaszcza estry wyższych alkoholi pochodzących z siarczanów lub sulfo- nianów monogiicrrydów kwasów tłuszczowych oleju talowego lub kokosowego; sodowe i amo- nowe sole estrów kwasu siarkowego alkilenotlenków wyższych (C^ig) alkoholi tłuszczowych, w szczególności tlenki etylenu, produkty reakcji; produkty reakcji kwasów tłuszczowych takich jak kokokwasy tłuszczowe estryfikowane kwasem izetonowym i neutralizowane wodoretlrnkirm sodu; sole sodowe lub amoniowe amidów kwasów tłuszczowych metylotaurynianu; alkano- monosulfoniany takie jak pochodzące z reakcji alfa-olefin (Cg2o) z dwusiarczkiem sodu oraz podchodzące z reakcji parafin z So2 i C12 a następnie hydrolizowane zasadą z wytworzeniem statystycznych siarczanów; sodowe i amoniowe C7-2 diafkilobursztyniany oraz sulfoniany olefin, którego to określenia używa się do opisywania materiałów otrzymanych w reakcji olefin, w szczególności C^o alfa-olefin z SO3 a następnie neutralizacji i hydrolizy produktu reakcji. Korzystne anionowe związki detergentowe to (C1o_l5)alkilobrnzrnesulfeniany sodu, (C16_18)aikiio_eterosiarceany.
Przykładami odpowiednich niejonowych środków powierzchniowo czynnych, które mogą być stosowane, korzystnie razem z anionowymi związkami powierzchniowo czynnymi, obejmują w szczególności produkty reakcji tlenków alkilenu, zazwyczaj tlenku etylenu z alkilo (C6^2)
184 308 fenolami, generalnie 5-25 EO, tzn. 5-25 jednostek tlenku etylenu na cząsteczkę; i produkty kondensacji alifatycznych (C8.18) pierwszo- i drugorzędowych liniowych lub rozgałęzionych alkoholi z tlenkiem etylenu, zazwyczaj 2-30 EO. Inne tak zwane niejonowe związki powierzchniowo czynne obejmują alkilopoliglukozydy, estry cukru, długołańcuchowe trzeciorzędowe tlenki amin, długołańcuchowe trzeciorzędowe tlenki fosfmy i dialkilosulfotlenki.
Amfoteryczne i obojnaczojonowe związki powierzchniowo czynne mogą być również stosowane w kompozycjach według wynalazku, ale nie są pożądane z powodu ich względnie wysokiej ceny. Jeżeli jest stosowany detergentowy amfoteryczny lub obojnaczojonowy związek to zazwyczaj w małej ilości w kompozycji opartej na dużo częściej stosowanych syntetycznych anionowych lub niejonowych związkach aktywnych. Detergentowa bieląca kompozycja według wynalazku korzystnie zawiera od 1-15% wagowych anionowych środków powierzchniowo czynnych i od 10-40% wagowych niejonowego środka powierzchniowo czynnego.
Detergentowa kompozycja bieląca według wynalazku zazwyczaj i korzystnie zawiera wypełniacz aktywny w ilości od około 5-80% wagowych, korzystnie od około 10-60% wagowych.
Materiały wypełniaczy aktywnych mogą być wybrane spośród 1) materiałów będących sekwestrantami wapnia, 2) materiałów strącanych, 3) materiałów będących wymieniaczami jonów wapnia i 4) ich mieszanin.
Przykłady materiałów wypełniacza aktywnego, będących sekwestrantami wapnia, obejmują polifosforany metali alkalicznych, takie jak tripolifosforan sodu, kwas nitrylotrioctowy i jego rozpuszczalne w wodzie sole, sole metali alkalicznych kwasu karboksymetyloksybursztynowego, kwas etylenodiaminoczterooctowy, kwas oksodibursztynowy, kwas melitynowy, kwasy benzenopolikarboksylowe, kwas cytrynowy i poliacetylokarboksylany jak ujawnione w publikacjach US-4144226 i US-4146495.
Przykłady strącanych materiałów wypełniaczy aktywnych obejmująortofosforan sodu i węglan sodu.
Przykłady materiałów wypełniaczy aktywnych będących wymieniaczami jonów wapnia obejmują różnego rodzaju nierozpuszczalne w wodzie krystaliczne i amorficzne glino- krzemiany, których najbardziej znanymi reprezentantami sązeolity, np. zeolit A, zeolit B (również znany jako zeolit P), zeolit C, zeolit X, zeolit Y a również zeolit typu P jak opisany w zgłoszeniu opisu patentowego nr EP-0384070.
W szczególności kompozycje według wynalazku mogą zawierać dowolny organiczny lub nieorganiczny materiał wypełniacza aktywnego, chociaż ze względu na ochronę środowiska korzystnie omija się lub stosuje tylko w bardzo małych ilościach, fosforanowe wypełniacze aktywne. Typowe wypełniacze aktywne do stosowania w wynalazku to na przykład węglan sodu, kalcyt/węglan, sól sodowa kwasu nitiylotrioctowego, cytrynian sodu, karboksymetyloksymalonian, karboksymetyloksybursztynian i nierozpuszczalne w wodzie krystaliczne lub amorficzne glinokrzemianowe materiały wypełniające, każdy z nich może być stosowany jako podstawowy wypełniacz aktywny zarówno sam jak i też zmieszany z niewielkimi ilościami innych wypełniaczy aktywnych lub polimerów jako współ-wypełniaczy aktywnych.
Jest korzystnie gdy kompozycja zawiera nie więcej niż 5% wagowych węglanowego wypełniacza aktywnego, wyrażonego jako węglan sodu, a korzystniej nie więcej niż 2,5% wagowych zasadniczo do zera, jeżeli pH kompozycji znajduje się w niższym obszarze alkaliczności do 10.
Poza składnikami wcześniej wymienionymi, bielące detergentowe kompozycje według wynalazku, mogą zawierać dowolne typowe dodatki w takich ilościach w jakich te materiały zazwyczaj są stosowane w detergentowych kompozycjach do prania tkanin. Przykłady tych dodatkowych składników obejmują bufory takie jak węglany, środki wzmacniające pianę takie jak alkanoloamidy, w szczególności monoetanoloamidy pochodzące z kwasów tłuszczowych z ziarn palmowych i kwasów tłuszczowych z orzecha kokosowego; środki zmniejszające pienienie takie jak alkilofosforany i silikony; środki zapobiegające powtórnemu osadzaniu brudu, takie jak karboksymetyloceluloza sodowa i alkilowe lub podstawione alkilowe etery celulozy; stabilizatory, takie jak pochodne kwasu fosfonowego (tj. typu Deąuest®), środki zmiękczające tkaniny; nieorganiczne sole i alkaliczne środki buforujące takie jak siarczan sodu, krzemian sodu itp. oraz zazwyczaj w bardzo małych ilościach środki fluorescencyjne; perfumy;
184 308 enzymy takie jak poetzazα, celulaza, lipaza, amylaza i oksydaza; środki hamujące rozwój mikroorganizmów i środki barwiące.
Szczególnie ważne dodatki to ezkwzetranty metali przejściowych, np. ztylenoaiaminetetratnetylenofosfoniany) - EDTMP - ponieważ one nie tylko zwiększają trwałość wrażliwych składników, takich jak enzymy, środki fluorescencyjne, perfumy i podobne, ale również zwiększają działanie bielące, zwłaszcza w wysokich obszarach pH, powyżej 10, w szczególności przy pH 10,5 i wyższym
Bardzo pożądanym składnikiem dodatkowym o wielofunkcyjnych właściwościach w detergentowych kompozycjach jest od 0,1 do około 3% wagowych materiału polimerowego o ciężarze cząsteczkowym od 1000 do 2000000, który może być homo- lub kopolimerem kwasu akrylowego, kwasu maleinowego lub ich soli albo bezwodników, winylepirolidonem, eterami metylowymi lub etylewinylowymi i innymi nadającymi się do polimeryzacji monomerami winylu. Korzystnymi przykładami takich polimerycznych materiałów są kwas poliakrylowy lub poliakrylan; kopolimery kwas sellmαlzinowy/kwae akrylowy; kopolimery 70-30 kwas akrylewy/malzinian hyaookeyetylu; kopolimer 1:1 styren/kwas maleinowy; kopolimery izobutylen/kwas maleinowy i aiizoautylzn/kwαe maleinowy; kopolimery metylo i etylowmyleztzo/kwae maleinowy; kopolimer etylen/kwas maleinowy; poliwinylepiooliden i kopolimer winylopireliden/kwas maleinowy.
Bielące detergentowe kompozycje według wynalazku mogą być formułowane w dowolnej dogodnej postaci, takiej jak sproszkowana lub zgranulowana, w postaci cieczy lub pasty. Jeżeli formułowane są sypkie cząstki, np. w postaci sproszkowanej lub zgoanulewαnzj, to bieląca detergentowa kompozycja może być wytwarzana dowolnymi konwencjonalnymi technikami stosowanymi do wytwarzania kompozycji detergentowych, na przykład przez wytwarzanie zawiesiny, a następnie jej suszenia z wytworzeniem bazowego proszku detergentowego, do którego składniki wrażliwe na temperaturę i ewentualnie niektóre inne składniki mogą być dodawane jako suche substancje. Należy rozumieć, że kompozycja bazowego proszku detergentowego, do której są dodawane cząstki według wynalazku, może być wytworzona dowolnymi sposobami, takimi jak tak zwany poecze „część-część” (gdy reagent jest dodawany do pierwszego etapu procesu a potem jeszczejego częśćjest dodawana do drugiego etapu procesu), metodami niz-wizżowymi, mieszaniem na sucho, aglomeracją, granulacją, zketruzją, procesami epoαsowywania i rozdrabniania itp., takie sposoby są dobrze znane w stanie techniki i nie stαnewiązaeadniczeJ części niniejszego wynalazku.
Następujące nie ograniczające przykłady pełniej ilustrują wykonania wynalazku. Wszystkie podane części i procenty są wagowymi jeżeli nie podano inaczej.
W przykładach stosowano następujące skróty:
Manugel DM Manugel DH Manugel GMB Protonal SF120M Na-PAS
Niejonowy 7EO
Niejonowy 3EO
Mydło Zeolit A 24 Maxacal CX 600K Deguest 2047 Pokryty nadwęglan różnej granulacji alginian sodu,
Kelco Internationa! (oddział Mercka) alginian sodu, z Pronova Biopoiimers: sól sodowa siarczanu pieiwszoreędowego alkdu; niejonowy środek powierzchniowo czynny; etokeylowαny alkohol C12.14 zawierający średnio 7 grup tlenku etylenu na cząsteczkę, z ICI; niejonowy środek powierzchniowo czynny; ztokeylowαny alkohol Ck.m zawierający średnio 3 grupy tlenku etylenu na cząsteczkę, z ICI; sól sodowa kwasu stearynowego;
krystaliczny glinokrzemian sodui, z CrOsfieid; granulat enzymu, z Genencor; pochodne kwasu fesfonowege, z Gznzncoo; pokryty borem nadwęglan, z Intenw;
Przykłady 12 i przykład porównawczy A
Wytworzono cząstki tAeD pokrytego alginianem stosując następujący sposób postępowania.
184 308
Przygotowano 900 ml 1% roztworu alginianu w wodzie demineralizowanej. Stosowano alginian sodu (o nazwie handlowej Manugel DM) otrzymany z Kelco International. Określone metodą pomiaru fluorescencji promieniowania X ilości sodu i wapnia w suchym Manugefu DM wynosiły odpowiednio 7,33% i 0,137% wagowych. Roztwór alginianu wytworzono przez intensywne mieszanie przy użyciu szybkoobrotowego mieszalnika (Ultra Turrax) i powolne wprowadzanie odpowiedniej ilości alginianu.
Do tak przygotowanego roztworu alginianu w sposób ciągły wprowadzano TAED (z HOECHST) z ciągłym mieszaniem. Przygotowano dwie dyspersje o różnych ilościach TAED: 171 g TAED i 36 g TAED w 900 ml roztworu alginianu. TAED miał średni wymiar cząstek 90 mikrometrów a jego aktywność wynosiła 97% (mierzone przez miareczkowanie wolumetryczne).
Tak wytworzone dyspersje TAED (zwane również zawiesinami) wprowadzono do naczynia ciśnieniowego z dwufazową dyszą. Stosowano niewielkie nadciśnienie aby ułatwić przepływ. Dwufazowa dysza miała wewnętrzną średnicę 1,0 mm. Ilość wprowadzanego powietrza była regulowana tak, aby powstawały krople o pożądanym wymiarze cząstek.
Tak zatomizowane kropelki wprowadzono do kąpieli wapiennej o pojemności 1,5 litra. Aby wytworzyć roztwór 0,1 M Ca2+ stosowano chlorek wapnia. Stosowano czas sieciowania 20 minut, po czym wytworzone mokre zżelowane cząstki usuwano przez filtrację. Następnie cząstki suszono w złożu fluidalnym w temperaturze 70°C przez 15 minut, a na koniec przesiano otrzymując pożądany rozkład wielkości.
Dodatkowo w celach porównawczych wytworzono odpowiednie próbki cząstek granulatu TAED zawierających siarczan, metodami znanymi jako takie.
Stosowane warunki prowadzenia procesu i składy otrzymanych cząstek przedstawiono w tabeli 1.
Tabela 1
nr przykładu 1 2 A
skład zawiesiny (w %):
woda 83,2 95,2 -
Manugel DM 0,8 1,0 -
TAED 16,0 3,8 -
kąpiel wapienna 0,1M 0,1M -
skład zżelowanych cząstek, na sucho (w % wagowych):
TAED 88,3 68,3 80,0
sód 0,65 0,25 -
wapń 0,93 2,18 -
alginian 5 15 -
siarczan - - 10,0
inny wypełniacz/lepiszcze - - 7,0
składniki mniejszościowe/woda 5,14 14,27 3,0
Przykłady 3,4
W tych przykładach przeprowadzono dwa testy rozpuszczalności stosując następującą bazową rozdrobnioną kompozycję detergentową:
184 308
% wagowy
Na-PAS 12,68
niejonowy 7EO 8,21
niejonowy 3EO 5,47
mydło 2,14
zeolit A-24 (bezwodny) 44,54
cytrynian Na 5,89
lekki pył sody 3,19
przeciwpienne cząstki 5,55
kwaśny węglan sodu 1,38
Maxacal CX 600k 2019 GU/mg 2,08
woda, składniki mniejszościowe 8,88
Testy rozpuszczalności prowadzono w 1 litrowej łaźni w wodzie demineralizowanej w stałej temperaturze 40°C.
W pierwszym teście stosowano bazową detergentową kompozycję z frakcją sitową 710-1000 mikrometrów pokrytych cząstek TAED wytworzonych w przykładzie 1.
Drugi test prowadzono bez detergentowej kompozycji bazowej w celu zilustrowania wpływu bazowej kompozycji detergentowej na rozpuszczalność cząstek TAED pokrytych alginianem. W tym drugim teście stosowano tę samą frakcję sitową pokrytych cząstek TAED wytworzonych w przykładzie 1.
Przygotowano wodne roztwory kompozycji podanych w tabeli 2 i mierzono uwalniane TAED przez pobieranie 25 ml porcj i z wodnego roztworu piorącego po określonym okresie czasu i oznaczano ilość TAED standardowym wolumetrycznym miareczkowaniem. Wyniki rozpuszczania TAED przedstawiono w tabeli 2.
Tabela 2
nr przykładu 3 4
kompozycja roztworu piorącego: (g/l) (g/l)
bazowa kompozycja detergentowa 7,45 -
pokryty nadwęglan 2,05 2,00
cząstki TAED (710-1000 mikrometrów) 0,5 0,5
Deąuest 2047 0,03 0,1
Uwalnianie TAED (w g/l) po okresie czasu (minuty):
5 0,151 0,169
10 0,392 0,278
15 0,422 0,351
20 0,415 0,408
25 0,417 0,404
30 0,422 0,406
184 308
Dane te wyraźnie pokazują, że obecność w standardowych detergentowych kompozycjach pokrytych cząstek TAED wytworzonych sposobem według wynalazku, zapewnia korzystną rozpuszczalność, a przy nieobecności takiej detergentowej formulacji cząstki TAED pokryte alginianem rozpuszczają się trochę wolniej.
Przykłady 5-7, przykład porównawczy B
Przeprowadzono testy trwałości, przez zmieszanie detergentowej bazowej kompozycji z przykładu 3 z różnymi cząstkami TAED-alginian i nadwęglanem, tak otrzymane mieszaniny przechowywano w klimatyzowanych warunkach w temperaturze 37°C i przy wilgotności 70% w czasie 4 tygodni.
Mieszanina z przykładu 5 zawierała frakcj ę sitową 710-1400 mikrometrów cząstek TAED pokrytych alginianem przygotowanych według przykładu 1.
Mieszaniny z przykładów 6 i 7 zawierały odpowiednio frakcję sitową 500-710 mikrometrów i frakcje sitową 710-1400 mikrometrów cząstek TAED pokrytych alginianem przygotowanych według przykładu 2.
Mieszanina z przykładu B zawierała frakcję sitową 710-1400 mikrometrów siarczanu zawierającego cząstki TAED przygotowane według przykładu A.
Skład kompozycji przygotowanych do badania trwałości i wyniki testu trwałości (tzn. aktywność TAED po określonym czasie przechowywania w odniesieniu do mierzonego ilości % wagowych TAED w kompozycji) przedstawiono w tabeli 3.
Tabela 3
nr przykładu 5 6 7 B
Próbka kompozycji (w gramach)·
bazowa kompozycja detergentowa 14,5 14,5 14,5 14,5
pokryty nadwęglan 4,1 4,1 4,1 4,1
cząstki TAED, 710-1400 (przykład 1) 1,3 - - -
cząstki TAED, 500-710 (przykład 2) - 1,3 - -
cząstki TAED, 710-1400 (przykład 2) - - 1,3 -
cząstki TAED, 710-1400 (przykład A) - - - 1,3
Dequest 2047 0,08 0,08 0,08 0,08
Aktywność TAED (% TAED) po czasie przechowywania (tygodnie):
0 5,3 4,1 3,7 4,8
1 5,3 4,0 3,7 4,1
2 4,8 3,6 3,5 2,8
3 4,5 3,3 3,2 2,6
4 4,2 3,0 3,0 2,3
Z wyników wyraźnie widać, że cząstki TAED pokryte alginianem mają wyjątkową trwałość w standardowych rozdrobnionych kompozycjach. Ponadto można poczynić dwie ważne obserwacje:
(i) możliwe jest wprowadzanie bardzo dużych ilości TAED.
184 308
Cząstki 88% TAED z przykładu 1 miały większą trwałość niż cząstki 80% TAED z przykładu A. Można to wywnioskować z powyższej tabeli 3 przez porównanie wyników trwałości z przykładu 5 z wynikami przykładu B;
(ii) porównując wyniki trwałości przykładu 6 i przykładu B należy zauważyć, że niniejszy wymiar cząstek według wynalazku daje znacznie lepszą trwałość niż większe cząstki znane ze stanu techniki.
Przykłady 8-11
Przykłady te ilustrują, że można uzyskać doskonałą trwałość przechowywania cząstek TAED gdy stosuje się różnego gatunku alginian jako pokrycie dla tych cząstek.
W seriach testowano cztery różnego rodzaju cząstki TAED pokryte alginianem, skład zawiesiny stosowanej do wytwarzania tych cząstek TAED przedstawiono w tabeli 4.
Tabela 4
nr przykładu 8 9 10 11
skład zawiesiny (w % wagowych):
woda demineralizowana 83,2 70,8 82,8 83,1
Manugel DM 0,9 - - -
Manugel DH - 1,45 - -
Manugel GMB - - 0,85 -
Protonal SF120M - - - 0,85
TAED 15,9 27,7 16,4 16,1
Do atomizacji zawiesiny stosowano dwufazowy zestaw dysz, jak opisany w przykładzie 1 i 2. Zewnętrzna średnica dyszy wynosiła 1,0 mm, stosowano ciśnienie 0,5 - 0,8 x 105Pa (0,5-0,8 barów).
Etap sieciowania był prowadzony w roztworze 0,1 M CaCl2. Czas sieciowania 10 minut. Utworzone mokre zżelowane cząstki były usuwane przez filtrację a następnie suszone w złożu fluidalnym w temperaturze 70°C przez 15 minut. Z suchych cząstek odsiano frakcje 500-710 mikrometrów, którą dalej testowano. Zawartość TAED w otrzymanych cząstkach była w zakresie 88-90% wagowych.
Przeprowadzono testy rozpuszczalności i trwałości przechowywania przy użyciu bazowej kompozycji z przykładu 3 razem z pokrytymi nadwęglanem i cząstkami TAED według wynalazku. W testach stosowano następujące formulacje (patrz tabela 5).
Tabela 5
nr przykładu 8 9 10 11 C
kompozycja (w %):
detergentowa kompozycja bazowa 73 73 73 73 73
pokryty nadwęglan 20,5 20,5 20,5 20,5 20,5
cząstki TAED (500-710 pm) 6,5 6,5 6,5 6,5 6,5
184 308
W tabeli 5 przedstawiono również przykład porównawczy C dotyczący kompozycji zawierającej cząstki TAED zawierające siarczan o takim samym składzie jak cząstki z przykładu A (patrz tabela 1).
Badano rozpuszczalność przez dodawanie 10 gram pełnej detergentowej kompozycji przedstawionej w tabeli 5, do 1 litra wody demineralizowanej utrzymywanej w stałej temperaturze 40 C, aby otrzymać wodny roztwór piorący. Mierzono ilość uwolnionego TAED jak opisano w przykładach 3, 4. Wyniki rozpuszczania TAED przedstawiono w tabeli 6, jako procentową zawartość w stosunku do początkowej zawartości TAED w pełnych detergentowych kompozycjach.
Tabela 6
nr przykładu 8 9 10 11 C
uwalnianie TAED (w % wagowych) po okresie czasu (minuty):
5 96,4 90,8 74,2 75,1 98,9
10 100,0 100,0 98,9 100,0 95,0
15 99,5 94,6 97,4 98,9 96,1
20 97,4 96,2 100,0 97,9 91,0
Trwałość przechowywania wszystkich kompozycji przedstawionych w tabeli 5, zmierzono przez przechowywanie 20 g kompozycji w plastikowych kubkach mających perforowane wieczko, umieszczonych w klimatyzowanych komórkach w temperaturze 37°C i przy wilgotności 70%. Okresowo, kubki były wyjmowane, a zawarta w nich kompozycja miareczkowana dla określenia ilości pozostałego aktywnego TAED. Wyniki trwałości (tj. aktywność TAED pozostałego po określonym czasie przechowywania, wyrażona jako procent początkowej zawartości TAED w kompozycji) przedstawiono w tabeli 7.
Tabela 7
nr przykładu 8 9 10 U C
aktywnornae TAED (% wagowych) po czasie przechowywania (tygodnie):
0 100 100 100 100 100
1 92,5 95,8 96,8 93,2 93,4
2 82,5 90,4 87,0 79,0 79
3 74,7 85 81,3 71,2 67,5
4 63,1 77 73,9 64,9 48,8
Można stwierdzić, że cząstki TAED pokryte alginianem wykazują większą trwałość niż znane ze stanu techniki cząstki zawierające siarczan.
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 60 egz.
Cena 4,00 zł.

Claims (9)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Kapsułkowane cząstki bielące składające się z polimerowej powłoki i rdzenia, znamienne tym, że zawierają:
    (a) 1-30% wagowych powłoki zawierającej obok typowych składników, alginian, przy czym co najmniej 10%o wagowych alginianujest usieciowane przezjony metali ziem alkalicznych;
    (b) 99-70%» wagowych rdzenia wybranego z grupy składającej się z nadtlenowego związku bielącego, katalizatora bielenia i nadtlenowego prekursora bielenia.
  2. 2. Cząstki według zastrz. 1, znamienne tym, że 20-100% wagowych powłoki stanowi zżelowany polimer.
  3. 3. Cząstki według zastrz. 1 albo 2, znamienne tym, że alginianjest sieciowanyjonami wapnia.
  4. 4. Cząstki według zastrz. 1 albo 2, znamienne tym, że materiałem rdzeniajest nadtlenowy prekursor bielenia.
  5. 5. Cząstki według zastrz. 4, znamienae tym, że nadtlenowy nrekursor bielenia jl^st wybrany z grupy składającej się z 4-benzoileksybznzenesulfonianu sodu; N,N,NTS'-tetraacetyloztylenedi4miny; 1-mztyle-2-aenzoilekeyaenzene-4-sulfenianu sodu; 4-mztyle-3-bznzoilokeybenzezs4nu sodu; chlorku 2-(N,N,N-trimztyloamonio)etyloeodowege 4-sulfo- fcnylowęglanu; trimztylo4moniotoluileksyaenzenosulfonianu; nenanoileksyaenzenosulfonianu sodu; 3,5,5-trimztylehekeanoiloksybenzenesulfonian i podstawionych kationem nitryli.
  6. 6. Sposób wytwarzania kapsułkowanych cząstek bielących składających się z polimerowej powłoki i rdzenia, znamienny tym, że;
    (i) atomi/uje się wodną zawiesinę zawierającą polimer który ma być żelowany i materiał rdzenia wybrany z grupy składającej się z nadtlenowego związku bielącego, katalizatora bielenia i nadtlenowego prekursora bielenia, w proporcjach dających 1-30% wagowych powłoki zawierającej obok typowych składników alginian, przy czym co najmniej 10% wagowych alginianu jest ueizciowane przez jony metali ziem alkalicznych, (ii) żeluje się przez koagulację tak otrzymane krople; i (iii) suszy się zżelowane krople z wytworzeniem sypkich cząstek.
  7. 7. Sposób według zastrz. 6, znamienny tym, że atomizuje sięprzy użyciurezonującej dyszy.
  8. 8. Sposób według zastrz. 6, znamienny tym, że atomizuje się z zastosowaniem wirującego dysku, jednofazowej dyszy lub dwufazowej dyszy.
  9. 9. Bieląca detergentowa kompozycja zawierająca w typowych ilościach środek powierzchniowo czynny, wypełniacz aktywny i kapsułkowane cząstki bielące, znamienna tym, że zawiera 2 do 40% wagowych kapsułkowanych cząstek bielących zawierających:
    (a) 1-30%o wagowych powłoki zawierającej obok typowych składników alginian, przy czym co najmniej 10% wagowych alginianu jest usieciowαnz przez jony metali ziem alkalicznych;
    (b) 99-70% wagowych materiału rdzenia wybranego z grupy składającej się z nadtlenowego związku bielącego, katalizatora bielenia i nadtlenowego prekursora bielenia.
    Wynalazek dotyczy trwałych kapsułkowanych cząstek bielących zawierających stały materiał rdzenia, do stosowania w ciekłych i granulowanych detergentowych produktach czyszczących. Przedstawiono również sposób wytwarzania takich kapsułkowanych bielących cząstek i bielącą detergentową kompozycję zawierającą takie cząstki.
    184 308
    W dziedzinie środków detergentowych dobrze znane jest chronienie wrażliwych, stałych składników kompozycji detergentowych, takich jak składniki bielące przed niekompatybilnym środowiskiem, przez fizyczne oddzielanie od środowiska, na przykład przez kapsułkowanie.
    Cząstki bielące sąpokrywane różnymi materiałami. W publikacji US-3908045 (Alterman i in.) ujawniono cząstki bielące pokryte kwasami tłuszczowymi, alkoholem poliwinylowym lub glikolami polietylenowymi. Inne znane materiały pokrywające obejmują polimeryczny lateks (US-4759956); materiały polikarboksylanowe (US-4762637); woski polietylenowe o temperaturze topnienia 50-65°C (EP-A-132184) i różne woski (uS-4421669).
    Ponieważ polepszona trwałość środków bielących jest wynikiem zastosowania konwencjonalnych powłok co często wydaje się być niewystarczające, dokonuje się wysiłków w celu zwiększenia trwałości kapsułkowanych cząstek bielących przez nakładanie drugiej warstwy powłokowej.
    Jednak, te znane metody kapsułkowania często dająkapsułki, które ciągle nie wytrzymują długiego okresu przechowywania i/lub są zbyt drogie, aby mogły być dostępne handlowo.
    Dalszym potencjalnym problemem występującym w znanych układach jest zapewnienie, aby kapsułkujące materiały dające ochronę same nie oddziaływały w sposób szkodliwy z bielącymi składnikami które mają być chronione.
    Jako alternatywę do znanych technik kapsułkowania, publikacja. WO-94/12613 ujawnia sposób ochrony bielącego składnika przez rozpuszczenie tego składnika w biopolimerze, co daje rozdrobniony bielący produkt zawierający cząsteczkowy stały roztwór składnika bielącego w biopolimerze.
    Jednak stwierdzono, że ta metoda jest mniej odpowiednia dla tych bielących składników, które zazwyczaj występują w detergentowych kompozycjach, w ilości większej niż 5% wagowych liczonych na kompozycję.
    Celem wynalazku jest dostarczenie cząstek bielących kapsułkowanych pojedynczą powłoką o zwiększonej odporności na degradację przez inne składniki formulacji, w której tego typu cząstki występują, na wilgoć, wysoką temperaturę lub wodne ciekłe media.
    Dalszym celem wynalazku jest dostarczenie rozdrobnionego kapsułkowanego środka bielącego mającego powłokę o dobrych właściwościach rozpuszczania, tak że materiał bielący w czasie prania jest uwalniany w sposób kontrolowany.
    Dalszym celem wynalazku jest dostarczenie sposobu kapsułkowania nie wymagającego stosowania organicznych rozpuszczalników, które stwarzająproblemy dla ochrony środowiska.
    Jeszcze dalszym celem wynalazku jest dostarczenie kapsułkowanego bielącego materiału nie oddziaływującego w sposób niekorzystny na tkaniny.
    Nieoczekiwanie stwierdzono, że te i inne cele mogą zostać osiągnięte, gdy stosuje się zżelowany materiał polimeryczny jako cienką warstwę pokrywającą środek bielący. Stwierdzono, że takie pokryte detergentowe cząstki bielące mają zarówno dobrą trwałość jak i doskonałe właściwości rozpuszczania, co było nieoczekiwane ponieważ zżelowane polimery, tak jak zżelowany alginian stosowany w przemyśle spożywczym, są znane z braku rozpuszczalności.
PL96326164A 1995-10-16 1996-09-19 Kapsułkowane cząstki bielące, sposób ich wytwarzania i bieląca detergentowa kompozycja je zawierająca PL184308B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP95202784 1995-10-16
PCT/EP1996/004166 WO1997014780A1 (en) 1995-10-16 1996-09-19 Encapsulated bleach particles

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL326164A1 PL326164A1 (en) 1998-08-31
PL184308B1 true PL184308B1 (pl) 2002-09-30

Family

ID=8220721

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL96326164A PL184308B1 (pl) 1995-10-16 1996-09-19 Kapsułkowane cząstki bielące, sposób ich wytwarzania i bieląca detergentowa kompozycja je zawierająca

Country Status (13)

Country Link
US (1) US5747441A (pl)
EP (1) EP0874896B1 (pl)
JP (1) JP4056085B2 (pl)
AU (1) AU703533B2 (pl)
BR (1) BR9611070A (pl)
CZ (1) CZ288066B6 (pl)
DE (1) DE69609735T2 (pl)
ES (1) ES2150692T3 (pl)
HU (1) HU228808B1 (pl)
PL (1) PL184308B1 (pl)
SK (1) SK282287B6 (pl)
WO (1) WO1997014780A1 (pl)
ZA (1) ZA968102B (pl)

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19735763A1 (de) * 1997-08-18 1999-02-25 Clariant Gmbh Wasch- und Reinigungsmittel
DE19740671A1 (de) * 1997-09-16 1999-03-18 Clariant Gmbh Bleichaktivator-Granulate
GB0004988D0 (en) * 2000-03-01 2000-04-19 Unilever Plc Composition and method for bleaching a substrate
BR0309861A (pt) 2002-05-02 2005-03-29 Procter & Gamble Partìcula, composição detergente compreendendo a mesma e método para limpeza de tecidos
AU2003295549A1 (en) * 2002-11-14 2004-06-15 The Procter And Gamble Company Rinse aid containing encapsulated glasscare active salt
JP4102989B2 (ja) * 2003-02-06 2008-06-18 ライオン株式会社 被覆粒子及び洗剤組成物
BRPI0408231A (pt) * 2003-03-11 2006-03-01 Reckitt Benckiser Nv embalagem compreendendo uma composição detergente
MXPA05012513A (es) * 2003-05-21 2006-02-08 Ciba Sc Holding Ag Composicion estable en forma de particulas que comprende catalizadores de bloqueo.
DE10361170A1 (de) 2003-06-13 2005-01-05 Henkel Kgaa Lagerstabiles Polyelektrolytkapselsystem auf Basis von Peroxycarbonsäuren
GB0324245D0 (en) * 2003-10-16 2003-11-19 Reckitt Benckiser Nv Coated bleach particle
DE102004012568A1 (de) * 2004-03-12 2005-12-08 Henkel Kgaa Bleichaktivatoren und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE102004018790B4 (de) * 2004-04-15 2010-05-06 Henkel Ag & Co. Kgaa Wasserlöslich umhüllte Bleichmittelteilchen
DE102004047097A1 (de) 2004-09-29 2006-04-06 Henkel Kgaa Wasch- und Reinigungsmittel mit immobilisierten aktiven Inhaltsstoffen
GB0425467D0 (en) * 2004-11-19 2004-12-22 Unilever Plc Dispensing system
UA89457C2 (ru) * 2006-04-04 2010-01-25 Басф Сэ Отбеливающая система, покрытая полимерным слоем, способ ее получения, применения и композиция средства для чистки
DE102006023937A1 (de) 2006-05-19 2007-11-22 Henkel Kgaa Verkapselte Bleichmittelteilchen
DE602007007816D1 (de) * 2007-01-12 2010-08-26 Unilever Nv Waschmittel
DE102007004054A1 (de) 2007-01-22 2008-07-24 Henkel Ag & Co. Kgaa Verfahren zur Herstellung teilchenförmiger Bleichmittelzusammensetzungen
NO330729B1 (no) * 2008-04-28 2011-06-27 Yara Int Asa Fremgangsmate og granulator for produksjon av granuler
US20100075883A1 (en) * 2008-09-24 2010-03-25 Ecolab Inc. Granular cleaning and disinfecting composition
GB0918914D0 (en) 2009-10-28 2009-12-16 Revolymer Ltd Composite
GB201019628D0 (en) 2010-11-19 2010-12-29 Reckitt Benckiser Nv Dyed coated bleach materials
GB201106377D0 (en) 2011-04-15 2011-06-01 Reckitt & Colman Overseas Novel composite
GB201106391D0 (en) 2011-04-15 2011-06-01 Reckitt & Colman Overseas Novel composite
GB201106408D0 (en) 2011-04-15 2011-06-01 Revolymer Ltd Novel composite
GB201106409D0 (en) 2011-04-15 2011-06-01 Revolymer Ltd Novel composite
US20130149420A1 (en) * 2011-05-16 2013-06-13 Bruce Dorendorf Methods and Devices for Forming Articles
GB201622167D0 (en) * 2016-12-23 2017-02-08 Marine Biopolymers Ltd Method of processing seaweed and related products
EP3382004A1 (en) * 2017-03-28 2018-10-03 Basf Se Acylhydrazone granules for use in laundry detergents
WO2019027633A1 (en) * 2017-07-31 2019-02-07 Dow Global Technologies Llc DETERGENT ADDITIVE
WO2019027631A1 (en) * 2017-07-31 2019-02-07 Dow Global Technologies Llc DETERGENT ADDITIVE
CN112400014B (zh) 2018-04-16 2022-10-25 陶氏环球技术有限责任公司 可用作漂白剂活化剂的四乙酰基二胺和三乙酰基二胺衍生物

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE342832B (pl) * 1969-03-06 1972-02-21 Mo Och Domsjoe Ab
US3996152A (en) * 1975-03-27 1976-12-07 The Procter & Gamble Company Bleaching composition
JPS587497A (ja) * 1981-07-06 1983-01-17 ダスキンフランチヤイズ株式会社 蛋白質乃至ペプチド系の汚染用漂白剤組成物
US4837008A (en) * 1985-04-09 1989-06-06 Peroxydent Group Periodontal composition and method
US5336433A (en) * 1992-06-08 1994-08-09 Eka Nobel Ab Bleaching agent
US5480575A (en) * 1992-12-03 1996-01-02 Lever Brothers, Division Of Conopco, Inc. Adjuncts dissolved in molecular solid solutions
DE69406272T3 (de) * 1993-02-22 2001-08-09 Quest International B.V., Naarden Feuchttigkeitsbeständige zusammensetzung
ES2147217T3 (es) * 1993-11-12 2000-09-01 Unilever Nv Composicion detergente.

Also Published As

Publication number Publication date
ES2150692T3 (es) 2000-12-01
HU228808B1 (en) 2013-05-28
CZ115198A3 (cs) 1998-09-16
BR9611070A (pt) 1999-07-13
JP4056085B2 (ja) 2008-03-05
DE69609735D1 (de) 2000-09-14
DE69609735T2 (de) 2001-04-12
US5747441A (en) 1998-05-05
CZ288066B6 (cs) 2001-04-11
HUP9900398A3 (en) 1999-11-29
EP0874896B1 (en) 2000-08-09
SK46398A3 (en) 1998-10-07
JPH11514402A (ja) 1999-12-07
SK282287B6 (sk) 2002-01-07
AU703533B2 (en) 1999-03-25
PL326164A1 (en) 1998-08-31
HUP9900398A2 (hu) 1999-06-28
ZA968102B (en) 1998-03-26
EP0874896A1 (en) 1998-11-04
WO1997014780A1 (en) 1997-04-24
AU7213396A (en) 1997-05-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL184308B1 (pl) Kapsułkowane cząstki bielące, sposób ich wytwarzania i bieląca detergentowa kompozycja je zawierająca
JP2918991B2 (ja) 漂白洗浄剤組成物
EP0213953B1 (en) Antifoam ingredient for detergent compositions
CA2024224C (en) Encapsulated enzyme in dry bleach composition
AU707318B2 (en) Encapsulates containing surfactant for improved release and dissolution rates
US4849125A (en) Process for preparing a phosphate-reduced granular detergent
CA1290640C (en) Antifoam ingredient
US6878680B2 (en) Detergent compositions and components thereof
US5254287A (en) Encapsulated enzyme in dry bleach composition
BRPI0417438B1 (pt) Produto detergente granulado, composição detergente particulada, processo para produzir um produto detergente granulado, e, processo para preparar uma composição detergente
JP2009537678A (ja) カプセル化漂白剤粒子
CN101189323B (zh) 洗涤剂组合物
SK83693A3 (en) Peroxyacid bleach precursor compositions
AU619964B2 (en) Particulate detergent additive product, preparation and use thereof in detergent compositions
CA2412252A1 (en) Post-added .alpha.-sulfofatty acid ester compositions and methods of making and using the same
JP2528863B2 (ja) 粒状漂白剤賦活物質の製造方法並びに該物質を含有する粒状洗剤組成物
CA2233622C (en) Encapsulated bleach particles
JPH11514027A (ja) コートされた粒子を含有している非水性液体クリーニング組成物
JPH0640709A (ja) 安定な過炭酸ソーダ及びその製造法並びに安定な過炭酸ソーダを含有する漂白洗浄剤組成物
JPH07118003A (ja) 安定な過炭酸ソーダ及びその製造方法並びに安定な過炭酸ソーダを含有してなる漂白洗浄剤組成物
WO2000002984A1 (en) Dye-transfer-inhibiting compositions and particulate detergent compositions containing them
GB2138040A (en) Bleaching and laundering composition free of water-soluble silicates
CN1683486A (zh) 含烷氧基化合物的漂白活化剂,其制备方法及含该活化剂的漂白组合物
JPH01161097A (ja) 酵素含有洗剤
JPH09227896A (ja) 漂白洗剤組成物