PL173087B1 - Termoutwardzalna proszkowa kompozycja powłokowa - Google Patents
Termoutwardzalna proszkowa kompozycja powłokowaInfo
- Publication number
- PL173087B1 PL173087B1 PL93297824A PL29782493A PL173087B1 PL 173087 B1 PL173087 B1 PL 173087B1 PL 93297824 A PL93297824 A PL 93297824A PL 29782493 A PL29782493 A PL 29782493A PL 173087 B1 PL173087 B1 PL 173087B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- hydroxyalkylamide
- diethanol
- fatty acid
- group
- polyester
- Prior art date
Links
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 title claims abstract description 46
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 63
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims abstract description 40
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims abstract description 34
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims abstract description 34
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims abstract description 34
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims abstract description 34
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 19
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 claims abstract description 15
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims abstract description 15
- -1 diethanol acetamide Chemical compound 0.000 claims abstract description 11
- AOMUHOFOVNGZAN-UHFFFAOYSA-N N,N-bis(2-hydroxyethyl)dodecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)N(CCO)CCO AOMUHOFOVNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 6
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 26
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 24
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 10
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 9
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 6
- WKPSFGUENCWRJK-UHFFFAOYSA-N CCO.CCO.CCCCCCCCCCCCCCCCCC(N)=O Chemical compound CCO.CCO.CCCCCCCCCCCCCCCCCC(N)=O WKPSFGUENCWRJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims 3
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims 1
- 150000003857 carboxamides Chemical class 0.000 claims 1
- 125000006527 (C1-C5) alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 26
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 19
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 13
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N benzoin Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 description 5
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 description 5
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 description 5
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 5
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 description 5
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 5
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 description 5
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 5
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 4
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 4
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 4
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 4
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OUPZKGBUJRBPGC-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(oxiran-2-ylmethyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound O=C1N(CC2OC2)C(=O)N(CC2OC2)C(=O)N1CC1CO1 OUPZKGBUJRBPGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920003620 Grilon® Polymers 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 3
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 3
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 2
- QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N dichromium trioxide Chemical compound O=[Cr]O[Cr]=O QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000007590 electrostatic spraying Methods 0.000 description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 125000005313 fatty acid group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(N)=O LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- COCLLEMEIJQBAG-UHFFFAOYSA-N 8-methylnonyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCCCCCCOC(=O)C(C)=C COCLLEMEIJQBAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002732 Polyanhydride Polymers 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N [1-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1(CO)CCCCC1 ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000000577 adipose tissue Anatomy 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- IRERQBUNZFJFGC-UHFFFAOYSA-L azure blue Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[S-]S[S-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] IRERQBUNZFJFGC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001570 bauxite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 238000007707 calorimetry Methods 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical compound [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N copper(II) phthalocyanine Chemical compound [Cu+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N cyclohex-3-ene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC=CC1C(O)=O IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 125000001142 dicarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical class CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N dodecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002500 effect on skin Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 235000012438 extruded product Nutrition 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 1
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 238000013007 heat curing Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- UCNNJGDEJXIUCC-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)iron;iron Chemical compound [Fe].O[Fe]=O.O[Fe]=O UCNNJGDEJXIUCC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N lauryl acrylate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920001485 poly(butyl acrylate) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N potassium methoxide Chemical compound [K+].[O-]C BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CUQOHAYJWVTKDE-UHFFFAOYSA-N potassium;butan-1-olate Chemical compound [K+].CCCC[O-] CUQOHAYJWVTKDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- STZCRXQWRGQSJD-UHFFFAOYSA-N sodium;4-[[4-(dimethylamino)phenyl]diazenyl]benzenesulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC(N(C)C)=CC=C1N=NC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 STZCRXQWRGQSJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYXYWTXQFUUWLP-UHFFFAOYSA-N sodium;butan-1-olate Chemical compound [Na+].CCCC[O-] SYXYWTXQFUUWLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229940037312 stearamide Drugs 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N tetrahydrophthalic acid Natural products OC(=O)C1=C(C(O)=O)CCCC1 UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000013799 ultramarine blue Nutrition 0.000 description 1
- 229940124543 ultraviolet light absorber Drugs 0.000 description 1
- 229910000859 α-Fe Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/03—Powdery paints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D177/00—Coating compositions based on polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D177/12—Polyester-amides
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/934—Powdered coating composition
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Confectionery (AREA)
- Thermotherapy And Cooling Therapy Devices (AREA)
- Resistance Heating (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Medicines Containing Plant Substances (AREA)
Abstract
1. Termoutwardzalna proszkowa kompozycja powlokowa o ulepszonych wlasciwosciach optycz- nych i poprawionym wygladzie, zawierajaca polimer z grupami kwasu karboksylowego i ß -hydroksyalkilo- amidowy srodek utwardzajacy, znamienna tym, ze zawiera poliester jako polimer z grupami kwasu karboksylowego, ß-hydroksyalkiloamidowy srodek utwardzajacy o wzorze strukturalnym 1, w którym R1 oznacza atom wodoru lub grupe C1-C5alkilowa, R2 oznacza atom wodoru, grupe C1-C5alkilowa albo grupe o wzorze 2, w którym R1 ma znaczenie podane wyzej, A oznacza wiazanie chemiczne, jedno- albo wielo- wartosciowy rodnik organiczny pochodzacy od nasyconego, nienasyconego lub aromatycznego weglowodoru, obejmujacy podstawione rodniki we- glowodorowe zawierajace 2 - 20 atomów wegla, m równe jest 1 - 2, n równe jest 0 - 2, z tym, ze m + n wynosi co najmniej 2 oraz 0,1% do 15% wagowych w stosunku do ciezaru polimeru materialu zawierajacego grupy hydroksyalk aloamidu kwasu tluszczowego wy- branego z grupy obejmujacej dietanololauramid, dietanoloacetamid, dietanolokarpamid i dieta nolostearamid. WZÓR 1 WZÓR 2 PL PL PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest termoutwardzalna proszkowa kompozycja powłokowa o ulepszonych właściwościach optycznych takich jak zmniejszony efekt skórki pomarańczowej (skórka pomarańczowa - brak pożądanej gładkości powłoki) i zwiększona rozróżnialność obrazu (DOI).
Wiadomo, że proszkowe kompozycje powłokowe są stosowane do malowania powierzchni metalowych. Takie kompozycje powłokowe są wyjątkowo cenne, gdyż ich stosowanie może znacznie zmniejszyć lub nawet wyeliminować rozpuszczalniki organiczne wchodzące w skład farb ciekłych. Gdy proszkowe kompozycje powłokowe utwardza się na ciepło, do otaczającej atmosfery ulatnia się co najwyżej niewielka ilość lotnych składników. Stanowi to znaczną zaletę w porównaniu z farbami ciekłymi, w przypadku których w czasie utwardzania na ciepło do atmosfery ulatnia się rozpuszczalnik organiczny.
W celu zapewnienia trwałości w warunkach zewnętrznych znane proszkowe kompozycje powłokowe wytwarzane są z poliestrów lub polimerów akrylowych zawierających grupy karboksylowe, z materiału zawierającego grupy kwasu dikarboksylowego i β-hydro173 087 ksyalkiloamidowego środka utwardzającego. Wiadomo, że takie proszkowe kompozycje powłokowe i układy utwardzania są stabilne i wykazują dobre właściwości fizyczne. Wiadomo również, że mechanizm utwardzania powłok proszkowych odgrywa istotną rolę w proszkowych kompozycjach powłokowych. Tak np. w opisie patentowym USA nr 4 801680 ujawniono termoutwardzalną proszkową kompozycję powłokową zawierającą poliester z dwufunkcyjnymi grupami kwasu karboksylowego oraz β-hydroksyalkiloamidowy środek utwardzający. W opisie patentowym USA nr 4 889 890 ujawniono kompozycję zawierającą polimer z grupami kwasu karboksylowego, materiał z grupami epoksydowymi zawierający więcej niż jedną grupę epoksydową w cząsteczce, oraz β-hydroksyalkiloamid. W opisie patentowym USA nr 4 417 022 ujawniono kompozycję powłokową określoną jako przeznaczoną do nanoszenia na mokro na podłoża, w skład której wchodzi utwardzalny składnik błonotwórczy zawierający poliol oraz reaktywny rozcieńczalnik organiczny zdolny do chemicznego łączenia się z utwardzalnym składnikiem błonotwórczym. W opisie patentowym japońskim nr 01034471 ujawniono szybkoschnącą emulsyjną powłokę akrylową zawierającą polimer oparty na estrze akrylowym, wosk parafinowy oraz produkt reakcji kwasów tłuszczowych oleju kokosowego z dietanoloaminą jako dodatek przyspieszający schnięcie, przydatną do powlekania tapicerki samochodowej.
Znane proszkowe kompozycje powłokowe nie zawsze wykazują zadawalające właściwości optyczne takie jak połysk, zmniejszony efekt skórki pomarańczowej oraz rozróżnialność obrazu (DOI). Celem wynalazku jest dostarczenie proszkowej kompozycji powłokowej o ulepszonych właściwościach optycznych takich jak połysk, zmniejszony efekt skórki pomarańczowej oraz rozróżnialność obrazu (DOI).
Układ utwardzający według wynalazku zapewnia uzyskanie ulepszonych właściwości optycznych w porównaniu ze znanymi układami, przy zachowaniu innych wymaganych właściwości fizycznych. Mechanizm utwardzania kompozycji według wynalazku jest oparty na poliestrze zawierającym grupy kwasowe, β-hydroksyalkiloamidowym środku utwardzającym oraz materiale zawierającym grupy hydroksyalkiloamidu kwasu tłuszczowego, co nieoczekiwanie poprawia właściwości optyczne takie jak zmniejszony efekt skórki.
Termoutwardzalna proszkowa kompozycja powłokowa według wynalazku zawiera poliester jako polimer z grupami kwasu karboksylowego, jS-hydroksyalkiloamidowy środek utwardzający o wzorze strukturalnym 1, w którym R1 oznacza atom wodoru lub grupę C1-C5alldiową, R 2 oznacza atom wodoru, grupę C1-C5alkilową albo grupę o wzorze 2, w którym R1 ma znaczenie podane wyżej, A oznacza wiązanie chemiczne, jedno- albo wielowartościowy rodnik organiczny pochodzący od nasyconego, nienasyconego lub aromatycznego węglowodoru, obejmujący podstawione rodniki węglowodorowe zawierające 2 - 20 atomów węgla, m równe jest 1 - 2, n równe jest 0 - 2, z tym, że m + n wynosi co najmniej 2 oraz 0,1% do 15% wagowych w stosunku do ciężaru polimeru materiału zawierającego grupy hydroksyalkiloamidu kwasu tłuszczowego wybranego z grupy obejmującej dietanololauramid, dietanoloacetamid, dietanolokapramid i dietanolostearamid.
Materiał zawierający grupę hydroksyalkiloamidu kwasu tłuszczowego stanowi korzystnie około 2 -10% wag. polimeru.
Korzystnie materiał zawierający grupy hydroksyalkiloamidu kwasu tłuszczowego stanowi dietanololauramid, dietanoloacetamid lub dietanolostearamid.
Korzystnie stosunek równoważników β-hydroksyalkiloamidowych do równoważników kwasu karboksylowego wynosi od około 0,6:1 do około 1,6:1.
Korzystny polimer stanowi poliester zawierający grupy kwasu karboksylowego wytworzony w reakcji kondensacji polioli alifatycznych lub polioli cykloalifatycznych z wielokarboksylowymi kwasami i bezwodnikami alifatycznymi lub aromatycznymi, przy czym temperatura zeszklenia (Tz) poliestru wynosi około 30 - 85°C, a liczba kwasowa około -28 - 80.
Zalety uzyskiwane dzięki wynalazkowi polegają na tym, że proszkowe kompozycje powłokowe według wynalazku wykazują ulepszone właściwości optyczne takie jak połysk, zmniejszony efekt skórki pomarańczowej oraz rozróżnialność obrazu (DOI). Proszkowe kompozycje powłokowe według wynalazku są przydatne do zastosowania jako powłoki
173 087 techniczne, powłoki na maszyny i urządzenia, zwłaszcza powłoki na metale np. na puszki, aparaturę i części samochodowe. Na dodatek proszkowe kompozycje powłokowe stosować można w foliach, włóknach, farbach, lakierach, pokostach, bezszwowych wykładzinach podłogowych, szczeliwach i impregnatach.
W jednym wykonaniu kompozycja według wynalazku zawiera polimer taki jak poliester z grupami kwasu karboksylowego, /-hydroksyalkiloamidowy środek utwardzający oraz materiał z grupami hydroksyalkiloamidu kwasu tłuszczowego, co zapewnia poprawę właściwości optycznych i wyglądu. W innym wykonaniu proszkowa kompozycja powłokowa może również zawierać poliester z grupami kwasu karboksylowego, środek utwardzający z epoksydowymi grupami funkcyjnymi, taki jak izocyjanuran triglicydylu (TGIC) lub mieszaniny TGIC i hydroksyalkiloamidowego środka utwardzającego, oraz materiał z grupami hydroksyalkiloamidu kwasu tłuszczowego. Tak więc proszkowe kompozycje powłokowe według wynalazku stanowią dokładne i wymieszane kompozycje kilku materiałów. Jednakże proszkowa kompozycja powłokowa według wynalazku zawiera 3 podstawowe składniki, a mianowicie poliester z grupami kwasu karboksylowego, /-hydroksyalkiloamidowy środek »· · · i . · 1 i i 11 ·1 ♦ ii .1 T-* i t utwardzający i materiał w postaci hydroksyaiknoamidu kwasu tłuszczowego. Dodatek materiału w postaci hydroksyalkiloamidu kwasu tłuszczowego poprawia właściwości optyczne takie jak połysk, zmniejszony efekt skórki pomarańczowej oraz DOI.
Do poliestrów zawierających grupy kwasu karboksylowego, które można zastosować, należą produkty reakcji kondensacji alifatycznych polioli, w tym cykloalifatycznych polioli z alifatycznymi i/lub aromatycznymi kwasami i bezwodnikami polikarboksylowymi. Do przykładowych odpowiednich polioli alifatycznych należy 1,2-etanodiol, 1,3-propanodiol,
1,4-butanodiol, 1,6-heksanodiol, glikol neopentylowy, cykloheksanodimetanol, trimetylolopropan itp. Do odpowiednich kwasów i bezwodników polikarboksylowych należy kwas bursztynowy, kwas adypinowy, kwas azelainowy, kwas sebacynowy, kwas tereftalowy, kwas izoftalowy, kwas tetrahydroftalowy, kwas heksahydroftalowy, kwas trimelitowy i bezwodniki tych kwasów.
Poliol i kwas lub bezwodnik poddaje się razem reakcji przy nadmiarze kwasu w stosunku do alkoholu, tak aby uzyskać poliester z wolnymi grupami karboksylowymi. Korzystnie poliester zawierający grupy kwasu karboksylowego charakteryzuje się liczbą kwasową około 20 - 80, a jeszcze korzystniej około 20 - 50, przy czym jest on stały w temperaturze pokojowej. Ponadto poliester charakteryzuje się Tz około 30 - 85°C, a korzystnie około 40 - 75°C.
Tz polimeru jest miarą twardości i płynności stopu polimeru. Im wyższa jest Tz, tym mniejsza jest płynność stopu i twardsza jest powłoka. Tz opisano w Principles of Polymer Chemistry (1953), Cornell University Press. Tz można mierzyć doświadczalnie, albo też można ją wyliczyć w sposób opisany przez Foxa w Bulol. Amer. Physics Soc., 1, 3, str. 123 (1956). W opisie Tz oznaczają wielkości zmierzone doświadczalnie. Do wyznaczania Tz polimeru wykorzystać można kalorymetrię różnicową (DSC) (szybkość grzania 10°C/minutę, Tz mierzy się w pierwszym punkcie płynięcia).
Jeśli Tz polietstru jest niższa od 30°C, to polimer i zawierająca go proszkowa kompozycja powłokowa mogą wykazywać skłonność do zlepiania się oraz mogą wystąpić trudności w manipulowaniu proszkiem. Jeśli Tz jest wyższa od 85°C, płynność stopu poliestru jest niska i powłoka może mieć niezadawalający wygląd.
Drugi podstawowy składnik proszkowych kompozycji powłokowych według wynalazku stanowi /-hydroksyalkiloamid. β-hydroksyalkiloamid stanowi środek utwardzający poliester z funkcyjnymi grupami kwasowymi. /-hydroksyalkiloamid może ułatwić uzyskanie usieciowango polimeru, który jest twardy, trwały, odporny na korozję i odporny na rozpuszczalniki. Uważa się, że /-hydroksyalkiloamid utwardza powłokę w wyniku reakcji estryfikacji z poliestrem zawierającym grupy karboksylowe, z wytworzeniem wielu połączeń estrowych. W celu uzyskania optymalnego stopnia utwardzenia /-hydroksyalkiloamid powinien średnio zawierać co najmniej dwie hydroksylowe grupy funkcyjne, korzystnie ponad dwie, a jeszcze korzystniej od 2 do 4.
173 087 β-hydroksyalkiloamid o wzorze 1 określonym powyżej wytworzyć można w reakcji niższego estru alkilowego lub mieszaniny estrów kwasów karboksylowych z /3-hydroksyalkiloamidem w temperaturze w zakresie od temperatury otoczenia do około 200°C, w
X X J f zależności od doboru reagentów i stosowania lub nie stoauWdiiid nddnzciiurn- i_źo uopowiednicn katalizatorów należą katalizatory zasadowe takie jak metanolan sodu, metanolan potasu, butanolan sodu, butanolan potasu, wodorotlenek sodu, wodorotlenek potasu, itp., stosowane w ilościach około 0,1 -1% wagowych w stosunku do ciężaru estru alkilowego. W celu uzyskania najbardziej skutecznego utwardzenia proszkowej kompozycji powłokowej stosunek równoważników β-hydroksyalkiloamidu (równoważników hydroksylowych) do poliestru z grupami karboksylowym (równoważników kwasu karboksylowego) wynosi korzystnie od około 0,6 do 1,6:1, a jeszcze korzystniej od 0,8 do 1,3:1. Stosunki poza zakresem od 0,6 do 1,6:1 są zasadniczo niepożądane z uwagi na niezadawalające utwardzenie.
Korzystnie we wzorze 1 m+n wynosi ponad 2, a zazwyczaj wynosi od 2 do 4 włącznie. Korzystnie A oznacza rodnik alkilenowy -(CH2)x-, w którym x wynosi 2 - 12, a korzystniej 4 -10.
Trzecim podstawowym składnikiem proszkowej kompozycji powłokowej według wynalazku jest materiał zawierający grupy kwasu tłuszczowego. Materiał zawierający grupy kwasu tłuszczowego wybrany jest z grupy obejmującej dietanololauramid, dietanoloacetamid, dietanolokapramid i dietanolostearamid. Materiał ten stosuje się w ilości 0,1 - 15% wagowych w stosunku do żywicy poliestrowej, korzystnie około 2 -10%. Stwierdzono, że materiał zawierający kwas tłuszczowy nieoczekiwanie poprawia właściwości optyczne takie jak połysk, zmniejszony efekt skórki pomarańczowej oraz DOT.
Proszkowa kompozycja powłokowa może również zawierać materiał zawierający grupy kwasu polikarboksylowego, wybrany z grupy C4-C2oalifatycznych kwasów pnlikarbnksylowych, polimerycznych polibezwodników, poliestrów o niskim ciężarze cząsteczkowym, o ciężarze równoważnika kwasowego około 150 - 600, oraz ich mieszaniny.
Do alifatycznych kwasów pulikarboksylowych, które można zastosować, należą kwasy dikarboksylowe takie jak kwas adypinowy, kwas suberynowy, kwas azelainowy, kwas sebacynowy i kwas dodekanotliowy. Korzystnie alifatyczny kwas dikarbok^i^ylowy zawiera parzystą liczbę atomów węgla.
Kompozycja powłokowa może również zawierać inne dodatki zazwyczaj stosowane w proszkowych kompozycjach powłokowych, takie jak pigmenty, środki regulujące płynięcie, środki zapobiegające pękaniu, dodatki regulujące sypkość proszku oraz fotostabilizatory. Tak np. w celu uzyskania powłoki proszkowej o odpowiedniej barwie, w kompozycji powłokowej stosować można pigment, zazwyczaj w ilościach około 1 - 50% wagowych, w stosunku do całkowitej masy proszkowej kompozycji powłokowej. Do pigmentów nadających się do stosowania w proszkowych kompozycjach powłokowych należą pigmenty organiczne lub nieorganiczne, takie jak zasadowy chromian ołowiowo-krzemionkowy, dwutlenek tytanu, błękit ultramarynowy, błękit ftalocyjaninowy, zieleń ftalocyjaninowa, sadza, czerń żelazowa, zieleń chromowa, żółcień ferrytowa i czerwień kwintowa.
Odpowiednimi środkami regulującymi płynięcie są polimery i kopolimery akrylowe takie jak poliakrylan laurylu, poliakrylan butylu, poliakrylan 2-etyloheksylu, poli(akiylan etylu co akrylan 2-etyloheksylu), polimetakrylan laurylu, polimetakrylan izodecylu itp., oraz fluorowane polimery takie jak estry glikolu polietylenowego lub glikolu polipropylenowego z fluorowanymi kwasami tłuszczowymi, np. estry glikolu etylenowego o ciężarze cząsteczkowym ponad około 2 500 z kwasem perflunronktanowym. Jako środki regulujące płynięcie stosować można również polimeryczne siloksany o ciężarze cząsteczkowym ponad 1 000, takie jak pnlidimetylnsiloksan lub pnli(metylofenyln)-silnksan. Środki regulujące płynięcie mogą ułatwić obniżenie napięcia powierzchniowego podczas ogrzewania proszku i eliminują powstawanie kraterów. Zazwyczaj zawartość środków regulujących płynięcie, jeśli są one stosowane, wynosi około 0,05 - 5% wag. w stosunku do całkowitej masy proszkowej kompozycji powłokowej. Środki zapobiegające pękaniu dodawać można do kompozycji, aby ułatwić
173 087 ulatnianie się jakichkolwiek składników lotnych z powłoki w czasie jej wypalania. Benzoina jest wysoce korzystnym środkiem ułatwiającym odgazowanie i jeśli jest stosowana, to jej zawartość wynosi około 0,5 - 3% w stosunku do całkowitej masy proszkowej kompozycji powłokowej. Proszkowe kompozycje powłokowe korzystnie mogą również zawierać środki pochłaniające promieniowanie nadfioletowe takie jak TINUVIN®, produkt dostępny w handlu, pod zarejestrowaną nazwą handlową Ciba-Geigy Company. Jeśli stosuje się TINUVIN®, to jego zawartość wynosi około 0,5 - 6% w stosunku do całkowitej masy proszkowej kompozycji powłokowej.
Dodatkowo proszkowa kompozycja powłokowa może zawierać krzemionkę piecową itp., jako dodatek regulujący sypkość proszku, zmniejszający jego zbrylanie się w czasie przechowywania. Przykładowa krzemionka piecowa dostępna jest z Cabot Corporation pod nazwą handlową CAB-O-SIL®. Jeśli stosuje się dodatek regulujący sypkość proszku, to jego zawartość wynosi około 0,1 - 0,5% w stosunku do całkowitej masy proszkowej kompozycji powłokowej. Dodatek regulujący sypkość proszku dodaje się zazwyczaj do proszkowej kompozycji powłokowej po wytworzeniu mieszanki w nnetori
Termoutwardzalne proszkowe kompozycje powłokowe wytwarza się w wyniku mieszania w stopie składników kompozycji powłokowej. Można to osiągnąć prowadząc najpierw mieszanie na sucho w mieszarce o intensywnym ścinaniu lub w mieszarce szybkoobrotowej, takiej jak mieszarka Henschell, a następnie stosując mieszanie w stopie w wytłaczarce, np. w dwuślimakowej wytłaczarce Werner-Pfleiderer ZK-30 w temperaturze około 80 - 130°C. Wytłoczony produkt chłodzi się i rozdrabnia na proszek. Proszkową kompozycję powłokową nanosić można bezpośrednio na podłoża metalowe, np. ze stali lub aluminium, na szkło, tworzywa sztuczne lub na tworzywa wzmocnione szkłem.
Proszek można nanosić metodą natrysku elektrostatycznego (z wykorzystaniem wyładowań koronowych lub tryboelektrycznego), albo stosując złoże fluidalne. Korzystny jest natrysk elektrostatyczny. Proszkową kompozycję powłokową nanosić można jednorazowo albo kilka razy, tak aby uzyskać po utwardzeniu powłokę o grubości około 0,00127 - 0,0127 cm. Korzystnie w celu uzyskania wysokiej jakości wykończenia przy umiarkowanych kosztach nanosi się powłoki proszkowe o grubości około 0,003048 - 0,01016 cm, korzystnie około 0,003556 - 0,0762 cm.
Powlekane podłoże można ewentualnie wstępnie podgrzać przed nanoszeniem proszku, aby ułatwić bardziej równomierne osadzanie proszku. Po naniesieniu proszku podłoże pokryte proszkiem można wypalać zazwyczaj w temperaturze około 149 - 204°C w ciągu około 5-60 minut, korzystnie około 20 - 40 minut.
Poniższe przykłady ilustrują wynalazek.
Podane w przykładach wyniki uzyskano stosując następujące metody badań:
(1) Połysk pod kątem 20° i 60° mierzono za pomocą połyskomierza wytwarzanego przez Gardner Instrument Company.
(2) Efekt skórki pomarańczowej określano wzrokowo na utwardzonych płytkach i oceniano w zależności od stopnia chropowatości powierzchni.
(3) Rozróżnialność obrazu oznaczano za pomocą aparatu, który odbija półkoliste obrazy o różnej wielkości od powierzchni płyty. Wielkość obrazu wyraźnie widocznego na płycie oznacza podaną wielkość DOI.
Przykład I. Wytwarzanie poliestrowej powłoki proszkowej (pigmentowanej na biało).
Pigmentowana proszkowa kompozycja powłokowa zawierała β-hydroksyalkiloamidowy środek sieciujący, poliester z grupami kwasu karboksylowego oraz różne ilości hydroksyalkiloamidu kwasu tłuszczowego. Dla porównania zbadano podobny układ nie zawierający hydroksyalkiloamidu kwasu tłuszczowego. Wszystkie wielkości oznaczają procenty całości kompozycji.
173 087
| Składnik | Próbka | |||
| A | B | C | D | |
| Poliester zawierający grupy kwasu | 55,81 | —-','-'*' | V7 · | 54,24 |
| karboksylowego1 | ||||
| Hydroksyalkiloamid | 2,94 | 2,30 | 1,66 | - |
| Modaflow III2 | 0,75 | 0,76 | 0,76 | 0,76 |
| N,N-dietanololauramid kwasu | - | 1,12 | 2,21 | 5,00 |
| tłuszczowego) | ||||
| Benzoina | 0,50 | 0,49 | 0,50 | 0,50 |
| Dwutlenek tytanu | 40,00 | 39,50 | 39,50 | 39,50 |
Uwagi: 1 - Poliester o liczbie kwasowej około 34, dostępny jako Grilesta V-76-12 z EMS-American Grilon: 2 - Modaflow III jest kopolimerem akrylowym na nośniku krzemionkowym, dostępnym z Monsanto Company.
Składniki kompozycji wymieszano wstępnie w szybkoobrotowej mieszarce Henschel przy szybkości 1 800 obrotów/minutę w ciągu 1 minuty, a następnie przeprowadzono wytłaczanie w wytłaczarce Werner and Pfleiderer ZSK-30 w 110°C. Produkt wytłaczania schłodzono, pokruszono, zmielono w młynie kulowym Mikropul, przesiano przez sito 140 mesh i natryśnięto elektrostatycznie na podłoże z blachy Bonderite 1000 za pomocą pistoletu Voltstatic. Utwardzanie powłok proszkowych prowadzono w suszarce z wymuszonym obiegiem powietrza w 180°C przez 20 minut. Właściwości mechaniczne i optyczne uzyskanych powłok podano w tabeli 1. Próbki zawierające hydroksyalkiloamid kwasu tłuszczowego wykazują lepsze właściwości w odniesieniu do połysku, DOI i zmniejszonego efektu skórki pomarańczowej.
Tabela 1
| Próbka | % hydroksyalkiloamidu kwasu tłuszczowego1 | Połysk 20/60 | DOI2 | Skórka pomarańczowa3 |
| A (kontrolna) | 0 | 70/92 | 40 | 4 |
| B | 2 | 78/91 | 30 | 6 |
| C | 4 | 81/93 | 60 | 5-6 |
| D | 100 | 87/94 | 70 | 7-8 |
Uwagi: 1 - Procent w stosunku do żywicy poliestrowe; 2 - Skala DOI od 0 do 100, przy czym 100 = najlepszy wynik; Skala skórki pomarańczowej od 0 do 10, przy czym 10 = najlepszy wynik
Przykład II. Wytwarzanie poliestrowej powłoki proszkowej (pigmentowej na biało).
Pigmentowana proszkowa kompozycja powłokowa zawierała β-hydroksyalkiloamidowy środek sieciujący, poliester z grupami kwasu karbo ksylowego oraz inny hydroksyalkiloamid kwasu tłuszczowego. Dla porównania zbadano podobny układ nie zawierający hydroksyalkiloamidu kwasu tłuszczowego. Wszystkie wielkości oznaczają procenty całości kompozycji.
| Składnik | Próbka | |
| A | B | |
| Poliester zawierający grupy kwasu | 55,81 | 56,15 |
| kai-boksytowego1 | ||
| Hydrok^^^i^Ukiloamid | 2,94 | 1,41 |
| Modaflow III2 | 0,75 | 0,76 |
| N,N-dietanoloacetamid (hydroksyalkiloamid | - | 1,68 |
| kwasu tłuszczowego) | ||
| Benzoina | 0,50 | 0,50 |
| Dwutlenek tytanu | 40,00 | 39,49 |
Uwagi: 1 - Poliester o liczbie kwasowej około 34, dostępny jako Grilesta V76-12 z EMS-American Grilon; 2 - Modaflow III jest kopolimerem akrylowym na nośniku krzemionkowym, dostępnym z Monsanto Company.
173 087
Składniki kompozycji wymieszano wstępnie z szybkoobrotowej mieszarce Henschel przy szybkości 1 800 obrotów/minutę w ciągu 1 minuty, a następnie przeprowadzono wytłaczanie w wytłaczarce Werner and Pfleidener ZSK-30 w 110°C. Produkt wytłaczania schłodzono, pkuru^uiu^iu o jupimz kuizwjm upcu, pi Z^oI^ho pihCZ ii tu ίου mwai! 1 liaię^SiucLU elektrostatycznie na podłoże z blachy Bonderite 1000 za pomocą pistoletu Voltstatic. Utwardzanie powłok proszkowych prowadzono w suszarce z wymuszonym obiegiem powietrza w 180OC przez 20 minut. Właściwości mechaniczne i optyczne uzyskanych powłok podano w tabeli 2. Próbki zawierające hydroksyalkiloamid kwasu tłuszczowego wykazują lepsze właściwości w odniesieniu do połysku- DOI i zmniejszonego efektu skórki pomarańczowej.
Tabela 2
| Próbka | % hydroksyalkiloamidu kwasu tłuszczowego1 | Połysk 20/60 | DOI2 | Skórka pomarańczowa3 |
| A (kontrolna) | 0 | 70/92 | 40 | 4 |
| B _ | 3 | 72/91 1 | 60 1 | 4-5 1 |
Uwagi: 1 - Procent w stosunku do żywicy poliestrowej; 2 - Skala DOI od 0 do 100, przy czym 100 = najlepszy wynik: 3 - Skala dla skórki pomarańczowej od 0 do 10, przy czym 10 = najlepszy wynik.
Przykład III. Wytwarzanie poliestrowej powłoki proszkowej (pigmentowanej na biało).
Pigmentowana na biało proszkowa kompozycja powłokowa zawierała/J-hydroksyalkiloamidowy środek sieciujący, poliester z grupami kwasu karboksylowego oraz inny hydroksyalkiloamid kwasu tłuszczowego. Dla porównania zbadano podobny układnie zawierający hydroksyalkiloamidu kwasu tłuszczowego. Wszystkie wielkości oznaczają procenty całości kompozycji. Składniki kompozycji wymieszano wstępnie w szybkoobrotowej mieszarce Henschel przy szybkości 1 800 obrotów/minutę w ciągu 1 minuty, a następnie przeprowadzano wytłaczanie w wytłaczarce Werner and Pfleiderer ZSK-30 w ilości 110°C. Produkt wytłaczania schłodzono, pokruszono, zmielono w młynie kulowym Mikropul, przesiano przez sito 140 mesh i natryśnięto elektrostatycznie na podłoże z blachy Bonderite 1000 za pomocą pistoletu Voltstatic. Utwardzanie powłok proszkowych prowadzono w suszarce z wymuszonym obiegiem powietrza w 180°C przez 20 minut. Właściwości mechaniczne i optyczne uzyskanych powłok podano w tabeli 3.
| Składnik | Próbka | |
| A | B | |
| Poliester zawierający grupy kwasu | 55,81 | 55,36 |
| karboksylowego! | ||
| Hydroksyalkiloamid | 2,94 | 2,22 |
| Modaflow III2 | 0,75 | 0,76 |
| N,N-dietanolostearamid (hydroksyalkiloamid | - | 1,66 |
| kwasu tłuszczowego) | ||
| Benzoina | 0,50 | 0,50 |
| Dwutlenek tytan | 40,00 | 39,50 |
Uwagi: 1 - Poliester o liczbie kwasowej około 34, dostępny jako Grilesta V76-12 z EMS-American Grilon; 2 - Modaflow III jest kopolimerem akrylowym na nośniku krzemionkowym, dostępnym z Monsanto Company.
Tabela 3
| Próbka | % hydroksyalkiloamidu kwasu tłuszczowego1 | Połysk 20/60 | DOI2 | Skórka •2 pomarańczowa3 |
| A (kontrolna) | 0 | 70/92 | 40 | 4 |
| B | 3 | 75/92 | 40 | 5,5 |
Uwagi:1 - Procent w stosunku do żywicy poliestrowej; 2 - Skala DOI od 0 do 100, przy czym 100 = najlepszy wynik; 3 - Skala dla skórki pomarańczowej od 0 do 10, przy czym 10 = najlepszy wynik.
173 087
Próbki zawierające hydroksyalkiloamid kwasu tłuszczowego wykazują lepsze właściwości w odniesieniu do połysku, DOI i zmniejszonego efektu skórki pomarańczowej.
Przykład IV. Wytwarzanie poliestrowej powłoki proszkowej.
Pigmentowana proszkowa kompozycja powłokowa zawierała β-hydroksyalkiloamidowy środek sieciujący, poliester z grupami kwasu karboksylowego stosowany zazwyczaj w hybrydowych układach epoksydowo/poliestrowych i/lub hydroksyalkiloamid kwasu tłuszczowego. Dla porównania zbadano podobny układ nie zawierający hydroksyalkiloamidu kwasu tłuszczowego. Wszystkie wielkości oznaczają procenty całości kompozycji.
| Składnik | Próbka | ||
| A | B | C | |
| Poliester zawierający grupy kwasu | 54,75 | 54,75 | 52,09 |
| karboksylowego1 | |||
| Hydroksyalkiloamid | 4,39 | 3,06 | - |
| Modaflow III2 | 0,75' | 0,75 | 0,75 |
| N,N-dietanololauramid (hydrolksyalkiloamid | - | 1,64 | 6,66 |
| kwasu tłuszczowego) | |||
| Benzoina | 0,50 | 0,49 | 0,50 |
| Dwutlenek tytanu | 40,00 | 40,00 | 40,00 |
Uwagi: 1 - Poliester o liczbie kwasowej około 50, dostępny jako Crylcoat 2680 z UCB Chemical; 2 - Modaflow III jest kopolimerem akrylowym na nośniku krzemionkowym, dostępnym z Monsanto Company.
Składnik kompozycji wymieszano wstępnie szybkoobrotowej mieszarce Henschel przy szybkości 1 800 obrotów/minutę w ciągu 1 minuty, a następnie przeprowadzono wytłaczanie w wytłaczarce Werner and Pfleiderer ZSK-30 w 110°C. Produkt wytłaczania schłodzono, pokruszono, zmielono w młynie kulowym Mikropul, przesiano przez sito 140 mesh i natryśnięto elektrostatycznie na podłoże z blachy Bonderite 1000 za pomocą pistoletu Voltstatic. Utwardzanie powłok proszkowych prowadzono w suszarce z wymuszonym obiegiem powietrza w 180°C przez 20 minut. Właściwości mechaniczne i optyczne uzyskanych powłok podano w tabeli 4.
Tabela 4
| Próbka | Połysk | DOI | Skórka pomarańczowa | |
| 20° | 60° | |||
| A (kontrolna) | 56 | 84 | 30 | 4 |
| B | 64 | 84 | 45 | 5 |
| C1 | - | - | - | - |
Uwaga: Próbki C nie dało się natryskiwać elektrostatycznie z uwagi na intensywne spiekanie się (zbrylanie) proszku w wyniku przechowywania w temperaturze pokojowej po przesianiu i ucieraniu.
Próbki zawierające hydroksyalkiloamid kwasu tłuszczowego wykazują lepsze właściwości w odniesieniu do połysku, DOI i zmniejszonego efektu skórki pomarańczowej.
173 087
| 0 II | 0 II. | |
| H0-CH-CHo-N-C- I 2 I | -A- | -C-N-CHO- CH-OH I 2 I |
| R^l i<2 | 1 t r-\ r-\ (X2 Kj | |
| m | - |
WZÓR 1
HO-CH-CH< I 2
R,
WZÓR 2
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz.
Cena 2,00 zł
Claims (7)
- Zastrzeżenia patentowe1. Termoutwardzalna proszkowa kompozycja powłokowa o ulepszonych właściwościach optycznych i poprawionym wyglądzie, zawierająca polimer z grupami kwasu karboksylowego i β-hydroksyalkiloamidowy środek utwardzający, znamienna tym, że zawiera poliester jako polimer z grupami kwasu karboksylowego, β-hydroksyalkiloamidowy środek utwardzający o wzorze strukturalnym 1, w- którym Ri oznacza atom wodoru lub grupę Ci-Csalkilową, R2 oznacza atom wodoru, grupę C^^C^r^lkill^ywą albo grupę o wzorze 2, w którym Ri ma znaczenie podane wyżej; A oznacza wiąz.anie chemiczne, jedno- albo wielowartościowy rodnik organiczny pochodzący od nasyconego, nienasyconego lub aromatycznego węglowodoru, obejmujący podstawione rodniki węglowodorowe zawierające 2 - 20 atomów węgla, m równe jest 1 - 2, n równe jest 0 - 2, z tym, że m + n wynosi co najmniej 2 oraz 0,1% do 15% wagowych w stosunku do ciężaru polimeru materiału zawierającego grupy hydroksyalkiloamidu kwasu tłuszczowego wybranego z grupy obejmującej dietanololauramid, dietanoloacetamid, dietanolokarpamid i dietanolostearamid.
- 2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że materiał zawierający grupy hydroksyalkiloamidu kwasu tłuszczowego stanowi od około 2 do około 10% wagowych ciężaru polimeru.
- 3. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako materiał zawierający grupę hydroksyalkiloamidu kwasu tłuszczowego zawiera dietanololauramid.
- 4. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako materiał zawierający grupę hydroksyalkiloamidu kwasu tłuszczowego zawiera dietanoloacetamid.
- 5. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako materiał zawierający grupę hydroksyalkiloamidu kwasu tłuszczowego zawiera dietanolostearamid.
- 6. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera poliester z grupami kwasu karboksylowego wytworzony w reakcji kondensacji polioli alifatycznych lub polioli cykloalifatycznych z wielokarboksylowymi kwasami i bezwodnikami alifatycznymi lub aromatycznymi, przy czym temperatura zeszklenie (Tz) poliestru wynosi od około 30 do około 85°C, a liczba kwasowa od około 28 do około 80.
- 7. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera β-hydroksyalkiloamid w ilości, przy której stosunek równoważników β-hydroksyalkiloamidu do równoważników kwasu karboksylowego wynosi od około 0,6:1 do około 1,6:1.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/920,405 US5216090A (en) | 1992-07-27 | 1992-07-27 | Fatty acid hydroxyalkylamides as coreactable stabilizers and flow aids for powder coatings |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL297824A1 PL297824A1 (en) | 1994-02-07 |
| PL173087B1 true PL173087B1 (pl) | 1998-01-30 |
Family
ID=25443688
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL93314997A PL173104B1 (pl) | 1992-07-27 | 1993-02-23 | Termoutwardzalna proszkowa kompozycja powłokowa |
| PL93297824A PL173087B1 (pl) | 1992-07-27 | 1993-02-23 | Termoutwardzalna proszkowa kompozycja powłokowa |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL93314997A PL173104B1 (pl) | 1992-07-27 | 1993-02-23 | Termoutwardzalna proszkowa kompozycja powłokowa |
Country Status (31)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5216090A (pl) |
| EP (1) | EP0582363B1 (pl) |
| JP (1) | JP3140598B2 (pl) |
| KR (1) | KR100225267B1 (pl) |
| CN (1) | CN1042739C (pl) |
| AT (1) | ATE154065T1 (pl) |
| AU (1) | AU665393B2 (pl) |
| BR (1) | BR9300648A (pl) |
| CA (1) | CA2089126C (pl) |
| CZ (1) | CZ284319B6 (pl) |
| DE (1) | DE69311222T2 (pl) |
| DK (1) | DK0582363T3 (pl) |
| ES (1) | ES2105100T3 (pl) |
| FI (1) | FI104325B (pl) |
| HR (1) | HRP930203B1 (pl) |
| HU (1) | HU213182B (pl) |
| IL (1) | IL104776A (pl) |
| LV (1) | LV10467B (pl) |
| MX (1) | MX9300866A (pl) |
| MY (1) | MY108921A (pl) |
| NO (1) | NO305212B1 (pl) |
| NZ (1) | NZ245913A (pl) |
| PH (1) | PH30216A (pl) |
| PL (2) | PL173104B1 (pl) |
| RO (1) | RO112289B1 (pl) |
| RU (1) | RU2131900C1 (pl) |
| SI (1) | SI9300088B (pl) |
| SK (1) | SK280046B6 (pl) |
| TR (1) | TR26491A (pl) |
| TW (1) | TW217418B (pl) |
| ZA (1) | ZA931179B (pl) |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5338578A (en) * | 1993-01-21 | 1994-08-16 | Gencorp Inc. | Method for achieving a smooth powder coated finish on a low density compression-molded plastic article |
| DE4335845C3 (de) * | 1993-10-20 | 2001-06-13 | Inventa Ag | Wärmehärtende Beschichtungsmasse, deren Herstellung und Verwendung |
| DE4430400A1 (de) | 1994-08-26 | 1996-02-29 | Inventa Ag | Wärmehärtbares Beschichtungssystem aus mehreren Bindemittelharzen |
| US5744531A (en) * | 1996-06-24 | 1998-04-28 | Ppg Industries, Inc. | Anionic electrocoating compositions containing hydroxyalkylamide curing agents |
| EP0909297B1 (en) * | 1996-06-24 | 2000-08-02 | PPG Industries Ohio, Inc. | Anionic electrocoating compositions containing hydroxyalkylamide curing agents |
| PT839884E (pt) * | 1996-10-30 | 2000-09-29 | Inventa Ag | Massas para revestimento de endurecimento ao calor |
| US5780401A (en) * | 1997-03-14 | 1998-07-14 | The Lubrizol Corporation | Non-flating slip-enhancing additives for coatings |
| DE10004136C2 (de) * | 2000-01-31 | 2001-11-29 | Ems Chemie Ag | Wärmehärtbare Beschichtungsmassen |
| DE10053194A1 (de) * | 2000-10-26 | 2002-05-16 | Ems Chemie Ag | ß-Hydroxyalkylamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung |
| AU2004248070A1 (en) * | 2003-06-18 | 2004-12-23 | Dsm Ip Assets B.V. | A powder paint composition |
| DE102004040040B4 (de) * | 2004-08-18 | 2008-05-29 | Ems-Chemie Ag | Wärmehärtbare Beschichtungsmasse, deren Verwendung sowie Verfahren zur Herstellung von Pulverlacken |
| JP5010806B2 (ja) * | 2005-02-01 | 2012-08-29 | 日本ペイント株式会社 | 粉体塗料組成物及びアルミホイールの塗装方法 |
| US20100041794A1 (en) * | 2007-01-12 | 2010-02-18 | Earls Jim D | Hydroxyl-terminated or carboxylic acid-terminated reactive monomer compositions, their preparation and their use |
| JP5231377B2 (ja) * | 2009-10-23 | 2013-07-10 | 日本ペイント株式会社 | 鉄系基材を粉体塗膜で被覆する方法 |
| CN102898933B (zh) * | 2012-09-28 | 2015-07-08 | 广州擎天材料科技有限公司 | 一种高耐候高耐蚀卫星接收天线用粉末涂料及其制备方法 |
| CN103641737B (zh) * | 2013-11-29 | 2016-04-20 | 六安市捷通达化工有限责任公司 | 一种羧酸改性的羟烷基酰胺固化剂的制备方法 |
| EP3088632A4 (en) * | 2013-12-23 | 2017-09-13 | Two H Chem Ltd. | Anti-slip flooring material, method for manufacturing anti-slip flooring material, and method for constructing floor by using anti-slip flooring material |
| JP6418086B2 (ja) * | 2015-07-06 | 2018-11-07 | 信越化学工業株式会社 | 粉体塗料組成物及びその塗装物 |
| EP3239226B1 (en) * | 2016-04-29 | 2019-04-10 | Jotun A/S | Particulate coating |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5238872B2 (pl) * | 1974-10-02 | 1977-10-01 | ||
| US4252967A (en) * | 1979-06-20 | 1981-02-24 | Stauffer Chemical Company | Dihaloneopentyl silicate flame retardants |
| US4788255A (en) * | 1986-09-29 | 1988-11-29 | Ppg Industries, Inc. | Powder coating compositions |
| US4727111A (en) * | 1986-09-29 | 1988-02-23 | Ppg Industries, Inc. | Powder coating compositions based on mixtures of acid group-containing materials and beta-hydroxyalkylamides |
| US4937288A (en) * | 1986-09-29 | 1990-06-26 | Ppg Industries, Inc. | Powder coating composition |
| JPH0672216B2 (ja) * | 1987-07-24 | 1994-09-14 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 水性被覆用樹脂組成物とその製造方法 |
| JPS6434471A (en) * | 1987-07-30 | 1989-02-03 | Sekisui Chemical Co Ltd | Method of coloring felt-like sheet made of inorganic fiber |
| US4801680A (en) * | 1987-12-30 | 1989-01-31 | Ppg Industries, Inc. | Hydroxyalkylamide powder coating curing system |
| US4889890A (en) * | 1987-12-30 | 1989-12-26 | Ppg Industries, Inc. | Powder coating curing system containing a beta-hydroxyalkylamide |
| US5013791A (en) * | 1987-12-30 | 1991-05-07 | Ppg Industries, Inc. | Beta-hydroxyalkylamide cured acid polymer/polyepoxide powder coating |
| US5202382A (en) * | 1989-09-18 | 1993-04-13 | Ppg Industries, Inc. | Thermosetting powder coating composition containing a mixture of low Tg and high Tg polymers with acid functional groups |
| US4988767A (en) * | 1989-09-18 | 1991-01-29 | Ppg Industries, Inc. | Thermosetting powder coating composition containing a mixture of low Tg and high Tg polymers with acid functional groups |
| DE4007300A1 (de) * | 1990-03-08 | 1991-09-12 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von pigmentierten pulverlacken |
| NL9001808A (nl) * | 1990-08-13 | 1992-03-02 | Stamicarbon | Poederverf. |
| US5116922A (en) * | 1991-10-03 | 1992-05-26 | Ppg Industries, Inc. | Polymers containing beta-hydroxyalkylamide groups |
-
1992
- 1992-07-27 US US07/920,405 patent/US5216090A/en not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-02-09 CA CA 2089126 patent/CA2089126C/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-02-11 PH PH45710A patent/PH30216A/en unknown
- 1993-02-12 EP EP93301040A patent/EP0582363B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-02-12 AT AT93301040T patent/ATE154065T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-02-12 ES ES93301040T patent/ES2105100T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-02-12 DK DK93301040T patent/DK0582363T3/da active
- 1993-02-12 DE DE69311222T patent/DE69311222T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-02-16 AU AU33096/93A patent/AU665393B2/en not_active Ceased
- 1993-02-16 CZ CZ93211A patent/CZ284319B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1993-02-16 NZ NZ245913A patent/NZ245913A/en not_active IP Right Cessation
- 1993-02-16 NO NO930536A patent/NO305212B1/no unknown
- 1993-02-16 HU HU9300416A patent/HU213182B/hu not_active IP Right Cessation
- 1993-02-18 MX MX9300866A patent/MX9300866A/es not_active IP Right Cessation
- 1993-02-18 IL IL10477693A patent/IL104776A/xx not_active IP Right Cessation
- 1993-02-18 KR KR1019930002243A patent/KR100225267B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1993-02-19 BR BR9300648A patent/BR9300648A/pt not_active IP Right Cessation
- 1993-02-19 SI SI9300088A patent/SI9300088B/sl not_active IP Right Cessation
- 1993-02-19 HR HRP930203 patent/HRP930203B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1993-02-19 FI FI930754A patent/FI104325B/fi active
- 1993-02-19 ZA ZA931179A patent/ZA931179B/xx unknown
- 1993-02-22 US US08/071,786 patent/US5346960A/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-02-23 MY MYPI93000304A patent/MY108921A/en unknown
- 1993-02-23 PL PL93314997A patent/PL173104B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1993-02-23 PL PL93297824A patent/PL173087B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1993-02-23 SK SK128-93A patent/SK280046B6/sk unknown
- 1993-02-23 RO RO93-00226A patent/RO112289B1/ro unknown
- 1993-02-26 RU RU93005364A patent/RU2131900C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1993-03-02 LV LVP-93-159A patent/LV10467B/xx unknown
- 1993-03-04 JP JP4392893A patent/JP3140598B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1993-03-10 TW TW82101760A patent/TW217418B/zh active
- 1993-04-01 TR TR25793A patent/TR26491A/xx unknown
- 1993-04-10 CN CN93104211A patent/CN1042739C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR930002217B1 (ko) | 하이드록시알킬아마이드 분말 도장 경화 시스템 | |
| PL173087B1 (pl) | Termoutwardzalna proszkowa kompozycja powłokowa | |
| DE3784614T2 (de) | Pulverbeschichtungszusammensetzung. | |
| DE69201356T2 (de) | Wärmehärtende Pulverlackzusammensetzung. | |
| US7951427B2 (en) | Thermosetting powder compositions | |
| WO2002055620A2 (en) | Powdered thermosetting composition for coatings | |
| DE69224744T2 (de) | Wärmehärtbare pulverförmige Überzugszusammensetzungen | |
| US5741602A (en) | Heat-curable coating composition comprising plurality of binder resins | |
| JPH11315226A (ja) | 粉末塗装組成物および該粉末塗装組成物を使用して基板を塗装する方法 | |
| JP2000063640A (ja) | 粉末コ―ティング添加剤、該添加剤を含有する粉末コ―ティング組成物、および該粉末コ―ティング組成物を使用して基板をコ―ティングする方法 | |
| JPH0459878A (ja) | 粉体塗料組成物 | |
| JP2003183573A (ja) | 熱硬化型艶消し粉体塗料 | |
| JP2003221548A (ja) | 粉体塗料組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20090223 |