PL168425B1 - Kompozycja homogeniczna do wytwarzania powloki metalu szlachetnego PL PL - Google Patents
Kompozycja homogeniczna do wytwarzania powloki metalu szlachetnego PL PLInfo
- Publication number
- PL168425B1 PL168425B1 PL92294563A PL29456392A PL168425B1 PL 168425 B1 PL168425 B1 PL 168425B1 PL 92294563 A PL92294563 A PL 92294563A PL 29456392 A PL29456392 A PL 29456392A PL 168425 B1 PL168425 B1 PL 168425B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- gold
- composition
- resin
- water
- thiolate
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 146
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 51
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 41
- 239000000758 substrate Substances 0.000 title claims abstract description 22
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- 238000004144 decalcomania Methods 0.000 title 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 title 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims abstract description 111
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims abstract description 105
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 76
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 71
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 66
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 66
- -1 mercapto compound Chemical class 0.000 claims abstract description 37
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 claims abstract description 28
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 150000007944 thiolates Chemical class 0.000 claims description 63
- 238000010304 firing Methods 0.000 claims description 36
- 150000002344 gold compounds Chemical class 0.000 claims description 24
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 17
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 15
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 15
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 15
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 15
- YTGJWQPHMWSCST-UHFFFAOYSA-N Tiopronin Chemical compound CC(S)C(=O)NCC(O)=O YTGJWQPHMWSCST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 claims description 12
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims description 11
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 10
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 claims description 9
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 9
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 9
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 8
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 8
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 8
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 7
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 claims description 7
- FSCGLKWYHHSLST-UHFFFAOYSA-N 2-(3-sulfanylpropanoylamino)acetic acid Chemical compound OC(=O)CNC(=O)CCS FSCGLKWYHHSLST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 claims description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 5
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 5
- XUJNEKJLAYXESH-REOHCLBHSA-N L-Cysteine Chemical compound SC[C@H](N)C(O)=O XUJNEKJLAYXESH-REOHCLBHSA-N 0.000 claims description 4
- RWSXRVCMGQZWBV-WDSKDSINSA-N glutathione Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CCC(=O)N[C@@H](CS)C(=O)NCC(O)=O RWSXRVCMGQZWBV-WDSKDSINSA-N 0.000 claims description 4
- 229960003180 glutathione Drugs 0.000 claims description 4
- 229960002885 histidine Drugs 0.000 claims description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 229960004308 acetylcysteine Drugs 0.000 claims description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 3
- 108010024636 Glutathione Proteins 0.000 claims description 2
- PWKSKIMOESPYIA-BYPYZUCNSA-N L-N-acetyl-Cysteine Chemical compound CC(=O)N[C@@H](CS)C(O)=O PWKSKIMOESPYIA-BYPYZUCNSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004201 L-cysteine Substances 0.000 claims description 2
- 235000013878 L-cysteine Nutrition 0.000 claims description 2
- 229960002433 cysteine Drugs 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims 1
- 239000008194 pharmaceutical composition Substances 0.000 claims 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 abstract description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 29
- LZCLXQDLBQLTDK-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-hydroxypropanoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)O LZCLXQDLBQLTDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 24
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 14
- 229940116333 ethyl lactate Drugs 0.000 description 13
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 13
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 12
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 12
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 11
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 10
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical class C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 7
- 229940117975 chromium trioxide Drugs 0.000 description 7
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N chromium trioxide Inorganic materials O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N chromium(6+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Cr+6] GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 7
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 7
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 7
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 7
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 7
- 230000002285 radioactive effect Effects 0.000 description 7
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 7
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N acetylacetonate Chemical compound CC(=O)[CH-]C(C)=O CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 5
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- FDWREHZXQUYJFJ-UHFFFAOYSA-M gold monochloride Chemical compound [Cl-].[Au+] FDWREHZXQUYJFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 4
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 4
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Chemical class COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 4
- MGIYRFIHILVAPP-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-sulfanylacetyl)amino]acetic acid Chemical compound OC(=O)CNC(=O)CS MGIYRFIHILVAPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- URFODIUHBUXZGB-UHFFFAOYSA-M 2-aminoacetate gold(1+) Chemical compound [Au+].NCC([O-])=O URFODIUHBUXZGB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UXDDRFCJKNROTO-UHFFFAOYSA-N Glycerol 1,2-diacetate Chemical compound CC(=O)OCC(CO)OC(C)=O UXDDRFCJKNROTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910003771 Gold(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical group OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KDCGOANMDULRCW-UHFFFAOYSA-N Purine Natural products N1=CNC2=NC=NC2=C1 KDCGOANMDULRCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 108010058907 Tiopronin Proteins 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical group 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 3
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 3
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 3
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 3
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 3
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 3
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 3
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- 229960004402 tiopronin Drugs 0.000 description 3
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 3
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 description 2
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940006193 2-mercaptoethanesulfonic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical class C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Natural products CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JXYRIQRQKAUQIY-UHFFFAOYSA-N acetic acid;oxolane Chemical compound CC(O)=O.C1CCOC1 JXYRIQRQKAUQIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- ANERHPOLUMFRDC-UHFFFAOYSA-K bismuth citrate Chemical compound [Bi+3].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O ANERHPOLUMFRDC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 2
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- XKUKSGPZAADMRA-UHFFFAOYSA-N glycyl-glycyl-glycine Chemical compound NCC(=O)NCC(=O)NCC(O)=O XKUKSGPZAADMRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZBKIUFWVEIBQRT-UHFFFAOYSA-N gold(1+) Chemical compound [Au+] ZBKIUFWVEIBQRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IUPPEBBNQVSZEG-UHFFFAOYSA-N gold;1h-pyridine-2-thione Chemical compound [Au].SC1=CC=CC=N1 IUPPEBBNQVSZEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 2
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 2
- RAOIDOHSFRTOEL-UHFFFAOYSA-N tetrahydrothiophene Chemical compound C1CCSC1 RAOIDOHSFRTOEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NJRXVEJTAYWCQJ-UHFFFAOYSA-N thiomalic acid Chemical compound OC(=O)CC(S)C(O)=O NJRXVEJTAYWCQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- RJAIDLWVKKIEJQ-DKWTVANSSA-N (2r)-2-amino-3-sulfanylpropanoic acid;gold Chemical compound [Au].SC[C@H](N)C(O)=O RJAIDLWVKKIEJQ-DKWTVANSSA-N 0.000 description 1
- 108091064702 1 family Proteins 0.000 description 1
- YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydrobenzimidazole-2-thione Chemical compound C1=CC=C2NC(S)=NC2=C1 YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOHZHMUQBFJTNH-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2h-tetrazole-5-thione Chemical compound CN1N=NN=C1S XOHZHMUQBFJTNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FHTDDANQIMVWKZ-UHFFFAOYSA-N 1h-pyridine-4-thione Chemical compound SC1=CC=NC=C1 FHTDDANQIMVWKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPWWHXPRJFDTTJ-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,5,6-pentafluorobenzamide Chemical compound NC(=O)C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F WPWWHXPRJFDTTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFPBXHBKDUKYRE-UHFFFAOYSA-N 2-amino-8-methyl-3,7-dihydropurine-6-thione Chemical compound N1C(N)=NC(=S)C2=C1N=C(C)N2 VFPBXHBKDUKYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYYVLQQUNXJRTQ-UHFFFAOYSA-N 2-aminoacetic acid;gold Chemical compound [Au].NCC(O)=O GYYVLQQUNXJRTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- FLFWJIBUZQARMD-UHFFFAOYSA-N 2-mercapto-1,3-benzoxazole Chemical compound C1=CC=C2OC(S)=NC2=C1 FLFWJIBUZQARMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPXQSGWOGQPLQO-UHFFFAOYSA-N 5-nitro-1,3-dihydrobenzimidazole-2-thione Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C2N=C(S)NC2=C1 YPXQSGWOGQPLQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFYYRKDBDBILSD-UHFFFAOYSA-N 6-amino-2-sulfanylidene-1h-pyrimidin-4-one Chemical compound NC1=CC(=O)NC(=S)N1 YFYYRKDBDBILSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STUQITWXBMZUGY-UHFFFAOYSA-N 6-hydroxy-2-sulfanylidene-1h-pyrimidin-4-one Chemical group OC1=CC(O)=NC(S)=N1 STUQITWXBMZUGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-M Aminoacetate Chemical group NCC([O-])=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XEIPQVVAVOUIOP-UHFFFAOYSA-N [Au]=S Chemical compound [Au]=S XEIPQVVAVOUIOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- TUCNEACPLKLKNU-UHFFFAOYSA-N acetyl Chemical compound C[C]=O TUCNEACPLKLKNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000000274 adsorptive effect Effects 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- XNDSNRGHJVSBHA-UHFFFAOYSA-L azanium;bismuth(2+);2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylate Chemical compound [NH4+].[Bi+2].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O XNDSNRGHJVSBHA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- ZDHGGOUPMGSLBR-UHFFFAOYSA-K bis(2-hydroxypropanoyloxy)bismuthanyl 2-hydroxypropanoate Chemical compound [Bi+3].CC(O)C([O-])=O.CC(O)C([O-])=O.CC(O)C([O-])=O ZDHGGOUPMGSLBR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- QSBNOZODKXUXSP-UHFFFAOYSA-K bismuth;azane;2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylate Chemical compound N.[Bi+3].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O QSBNOZODKXUXSP-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000002057 carboxymethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])[*] 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000012461 cellulose resin Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001845 chromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 1
- ZNEWHQLOPFWXOF-UHFFFAOYSA-N coenzyme M Chemical compound OS(=O)(=O)CCS ZNEWHQLOPFWXOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- XUJNEKJLAYXESH-UHFFFAOYSA-N cysteine Natural products SCC(N)C(O)=O XUJNEKJLAYXESH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- YIURTHQNJJTTON-UHFFFAOYSA-K ethane-1,2-diamine;gold(3+);trichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Au+3].NCCN.NCCN YIURTHQNJJTTON-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- CCGKOQOJPYTBIH-UHFFFAOYSA-N ethenone Chemical compound C=C=O CCGKOQOJPYTBIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- ICBSICDYBBVZRK-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-hydroxypropanoate;propane-1,2-diol Chemical compound CC(O)CO.CCOC(=O)C(C)O ICBSICDYBBVZRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- DKBYHDAOVXCBPU-UHFFFAOYSA-N gold;2-(3-sulfanylpropanoylamino)acetic acid Chemical compound [Au].OC(=O)CNC(=O)CCS DKBYHDAOVXCBPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZSDQDNFXSNFRC-UHFFFAOYSA-N gold;4-sulfanylphenol Chemical compound [Au].OC1=CC=C(S)C=C1 VZSDQDNFXSNFRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZANWIXKRPHGASQ-UHFFFAOYSA-N gold;6-hydroxy-2-sulfanylidene-1h-pyrimidin-4-one Chemical compound [Au].OC1=CC(O)=NC(S)=N1 ZANWIXKRPHGASQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 125000002140 imidazol-4-yl group Chemical group [H]N1C([H])=NC([*])=C1[H] 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000007641 inkjet printing Methods 0.000 description 1
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000000113 methacrylic resin Substances 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000004043 oxo group Chemical group O=* 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- RFLFDJSIZCCYIP-UHFFFAOYSA-L palladium(2+);sulfate Chemical compound [Pd+2].[O-]S([O-])(=O)=O RFLFDJSIZCCYIP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 229920006316 polyvinylpyrrolidine Polymers 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 150000003212 purines Chemical class 0.000 description 1
- WHMDPDGBKYUEMW-UHFFFAOYSA-N pyridine-2-thiol Chemical compound SC1=CC=CC=N1 WHMDPDGBKYUEMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- SDKPSXWGRWWLKR-UHFFFAOYSA-M sodium;9,10-dioxoanthracene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2S(=O)(=O)[O-] SDKPSXWGRWWLKR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000003381 solubilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 1
- 125000001174 sulfone group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N sulfur monoxide Chemical class S=O XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052815 sulfur oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- VZZHAYFWMLLWGG-UHFFFAOYSA-K triazanium;bismuth;2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[NH4+].[Bi+3].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O VZZHAYFWMLLWGG-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D1/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on inorganic substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/80—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only ceramics
- C04B41/81—Coating or impregnation
- C04B41/85—Coating or impregnation with inorganic materials
- C04B41/88—Metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C18/00—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
- C23C18/16—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
- C23C18/31—Coating with metals
- C23C18/42—Coating with noble metals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
1. Kompozycja homogeniczna do wytwarzania powloki metalu szlachetnego, którym jest jeden lub wiecej metali wybranych sposród platyny, palladu, zlota i srebra, po wypaleniu na podlozu, znamienna tym, ze zawiera zywice polimeryczna i roztwór w wodzie i wspól- rozpuszczalniku, tiolanu metalu szlachetnego w ilosci 3-22% wagowych, przy czym zawar- tosc wody wynosi do 85% wagowych. PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest kompozycja homogeniczna do wytwarzania powłoki metalu szlachetnego na podłożu po wypaleniu.
Kompozycje, które tworzą powłokę z metalu szlachetnego (przez który w niniejszym opisie rozumie się jeden lub więcej metali wybranych spośród platyny, palladu, złota i srebra) po wypaleniu, szczególnie są użyteczne do zdobienia podłoży ceramicznych lub szklanych.
168 425
Dostępne w handlu ciecze do tego celu są oparte na rozpuszczalnikach organicznych i stanowią złożone mieszaniny zawierające (a) związek metalu szlachetnego, który rozkłada się po wypaleniu i tworzy metal szlachetny, (b) związki metalu takiego jak rod, bizmut lub chrom, w celu poprawienia koloru, przyczepności lub połysku wypalonej powłoki i (c) żywicę i rozpuszczalnik organiczny w celu rozpuszczalnika (a) i (b) lub jako nośniki (a) i (b).
Pożądane byłoby zmniejszenie lub wyeliminowanie rozpuszczalnika organicznego, tak aby zmniejszyć lub zlikwidować ryzyko zanieczyszczenia środowiska, jakie stanowi jego obecność, np. podczas wytwarzania, transportu lub stosowania zawierającej go kompozycji, np. z dymów uwalnianych po naniesieniu kompozycji lub ich wypalaniu. Nie jest to jednak proste zadanie, ponieważ kompozycje muszą być jeszcze trwałe, łatwe w stosowaniu i muszą dawać dobre powłoki po wypaleniu. Kompozycja na bazie wody a nie rozpuszczalnika organicznego miałaby dodatkową zaletę, polegającą na tym, że materiały, takie jak szczotki lub sita do druku sitowego lub wzorniki, z którymi kompozycja kontaktuje się, można byłoby czyścić wodnymi środkami czyszczącymi. Mimo tych zalet, zgłaszającemu niejest znana kompozycja złota, dająca powłoki z połyskiem będąca roztworem wodnym.
Celem wynalazku jest opracowanie kompozycji zawierającej wodę jako rozpuszczalnik.
Z brytyjskiego opisu patentowego nr 2 097 811 znanajest farba do naszkliwnego zdobienia wyrobów garncarskich, która zawiera 15-40% wagowych poliwinylopirolidonu lub mieszaniny poliwinylopirolidonu i wodnego roztworu politlenku etylenu, 45-85% wagowych glikolu etylenowego i/lub glikolu propylenowego i ewentualnie wodę. W opisie wymienione są substancje barwiące, którymi mogą być tlenki, złoto· i organiczne związki złota.
Z brytyjskiego opisu patentowego nr 2 216 536 znana, jest kompozycja złota tworząca powłokę dającą się polerować, zawierająca 10-40% wagowych złota w postaci proszku i/lub słabo rozpuszczalnego związku złota, 2-20% wagowych poliwinylopirolidonu, 3-30% wagowych wodnej dyspersji żywicy akrylanowej zawierającej 30-60% wagowych substancji stałych i 5-50% wody.
Wynalazek niniejszy dotyczy homogenicznej kompozycji, tworzącej na podłożu po wypaleniu powłokę metalu szlachetnego, którym jest jeden lub więcej metali wybranych spośród platyny, palladu, złota i srebra. Kompozycja według wynalazku zawiera żywicę polimeryczną i roztwór w wodzie i współrozpuszczalniku, tiolanu metalu szlachetnego w ilości 3-22% wagowych, przy czym zawartość wody wynosi do 85% wagowych.
Współrozpuszczalnik, żywica i tiolan są takie, że gdy kompozycja na podłożu wyschnie i jest stopniowo ogrzewana podczas wypalania, odparowuje woda, pozostawiając homogeniczną kompozycję żywicy i tiolanu we współrozpuszczalniku, po czym odparowuje współrozpuszczalnik, pozostawiając homogeniczną kompozycję tiolanu i żywicy, a następnie tiolan rozkłada się do metalu szlachetnego, podczas gdy żywica ulatnia się.
Wytworzenie powłoki metalu szlachetnego na podłożu polega na nanoszeniu kompozycji na podłoże, suszeniu i wypalaniu nałożonej kompozycji.
Kompozycję można również suszyć na podłożu przenoszącym w celu wytworzenia kalkomanii.
Niektóre · z tiolanów są nowymi związkami, a zwłaszcza tiolan, który jest związkiem złota o wzorze AuSR lub jego sól, w którym R ma takie znaczenie, że HSR oznacza 4,6-dihydroksy-2-merkaptopirymidynę lub N-(merkaptoalkanoilo)glicynę, w której grupa alkanowa zawiera 1 lub 2 atomy węgla.
Sposób wytwarzania nowego tiolanu polega na reakcji w rozpuszczalniku związku o wzorze AuCl(SR2) z tiolem o wzorze HSR z wytworzeniem w roztworze związku złota sulfidu o wzorze SR'2.
Sposób wytwarzania nowego tiolanu polega również na reakcji tetrachlorowcozłocianu z tiolem o wzorze HSR z wytworzeniem związku złota.
Ponadto sposób wytwarzania nowego tiolanu, polega na reakcji tiolu o wzorze HSR z kompleksem aminy i złota (I) o wzorze R'2 NH-Au-Hal, w którym Hal oznacza atom chlorowca, a każdy z podstawników R' które są takie same lub różne, oznacza grupę alifatyczną,
168 425 aromatyczną lub heterocykliczną lub dwie grupy R' razem z atomem N oznaczają cykliczną aminę.
Aczkolwiek kompozycja według wynalazku zawiera współrozpuszczalnik, jest to kompozycja oparta na wodzie. Można ją rozcieńczać wodą (kompozycja nadająca się do rozrządzania wodą) i nie musi zawierać tak dużo rozpuszczalnika organicznego jak konwencjonalne ciekłe kompozycje metali szlachetnych. Można ją łatwo nanosić i tworzy po wypaleniu dobre powłoki.
Nieoczekiwana jest możliwość stosowania związku metalu szlachetnego rozpuszczalnego w wodzie (niekoloidalnego). Wynalazek oparty jest na odkryciu, że można go użyć jeżeli związek jest rozpuszczalnym tiolanem i, gdy kompozycję stopniowo ogrzewa się podczas wypalania, związek metalu szlachetnego pozostaje w homogenicznej kompozycji, korzystnie w roztworze, aż do rozkładu związku metalu szlachetnego z wytworzeniem tego metalu, podczas gdy matryca stanowiąca nośnik, ulatnia się.
Dla wyjaśnienia, wynalazek opisany jest jako proces ogrzewania, w wyniku którego pozostaje homogeniczna kompozycja, korzystnie roztwór tiolanu metalu szlachetnego we współrozpuszczalniku, a następnie pozostaje homogeniczna kompozycja, korzystnie roztwór tiolanu w żywicy. Należy jednak uznać, że podczas ogrzewania może zmieniać się struktura tiolanu, ważne jest jednak to, że związek metalu szlachetnego niezależnie od postaci w jakiej później znajduje się, pozostaje w homogenicznej kompozycji, korzystnie w roztworze. Podobnie, żywica może rozkładać się podczas ulatniania się.
Kompozycja według wynalazku podczas ogrzewania pozostaje homogeniczna tak, że tiolan nie wytrąca się przed rozkładem do metalu szlachetnego, podczas gdy żywica ulatnia się. W wyjściowej kompozycji tiolan znajduje się w roztworze, i korzystnie pozostaje w roztworze podczas ogrzewania, aż do rozkładu do metalu szlachetnego, podczas gdy żywica ulatnia się. Korzystnie kompozycja zawiera roztwór w wodzie i współrozpuszczalniku żywicy polimerycznej i tiolanu metalu szlachetnego, przy czym kompozycja zawiera 3-22% wagowych metalu szlachetnego jako tiolanu, a współrozpuszczalnik, żywica i tiolan są takie, że gdy kompozycja na podłożu wyschnie i jest stopniowo ogrzewana podczas wypalania, odparowuje woda pozostawiając roztwór żywicy i tiolanu we współrozpuszczalniku, po czym odparowuje współrozpuszczalnik pozostawiając roztwór tiolanu w żywicy, a następnie tiolan rozkłada się do metalu szlachetnego, a żywica ulatnia się.
Kompozycja według wynalazku zwykle zawiera 5 - 85% wody. Procenty oznaczają procenty wagowe. Kompozycję można rozcieńczać wodą przed stosowaniem. Kompozycja korzystnie zawiera 15 - 70%, zwłaszcza 40 - 55% wody. Szczególnie korzystnie kompozycja zawiera więcej wody niż całkowita zawartość wszystkich rozpuszczalników organicznych.
Metal szlachetny zwykle obejmuje złoto lub platynę, zwłaszcza złoto. Konkretne przykłady stanowią:
a) złoto, b) platyna, c) złoto i platyna, d) złoto i pallad, e) złoto, platyna i pallad i f) którykolwiek z metalu a)-e) i srebro.
Korzystnie, metalem szlachetnym jest a), b), d) lub którykolwiek z nich i srebro.
Tiol jest związkiem organicznym, który jest analogiem alkoholu, w którym atom tlenu w grupie hydroksylowej jest zastąpiony atomem siarki. Tiolan metalu jest pochodną tiolu, w której wodór w grupie SH jest zastąpiony atomem metalu. Tiolan metalu szlachetnego musi tworzyć roztwór w mieszaninie woda/współrozpuszczalnik, a ponadto musi spełniać inne żądane funkcje. Zwykle rozpuszczalność stosowanego tiolanu w wodzie w 293K wynosi co najmniej ΐ0θ, korzystnie 200 - 300g na dm3.
Korzystnie, tiolan, zwykle w postaci soli, jest rozpuszczalny w samej wodzie. Korzystnie, tiolan metalu szlachetnego, zwłaszcza złota, zaczyna rozkładać się do metalu szlachetnego powyżej 473K; takie tiolany mają tendencję do tworzenia po wypaleniu powłok z połyskiem, a nie matowych. Odpowiednie tiolany są związkami znanymi.
Tiolan może być alifatyczny, aromatyczny lub heterocykliczny i korzystnie zawiera co najmniej jedną grupę wybraną spośród grup nitrowych i grup o wzorze -COOH, -SO2OH, -OH, -CONH2, -HN2 i -0-P(0)(0H)2, w których atomy wodoru są ewentualnie podstawione, lub ich soli. Takie tiolany omówione są poniżej w odniesieniu do złota jako metalu szlachetnego. Tak więc, korzystną grupą tiolanów są związki złota o wzorach:
Au-S-R-H lub Au-S-R-X lub ich sole, w których X oznacza grupę nitrową lub grupę o wzorze -COOH, -SO2OH, -OH, -CONH2, -NH2 lub -O-P(0)(0H)2, w których atomy wodoru są ewentualnie podstawione, a R oznacza dwuwartościową grupę organiczną.
Aczkolwiek związki złota są opisane zwykle jako związki jednordzeniowe o wzorze takim jak Au-S-R-X, należy rozumieć, że faktycznie mogą mieć wzór wielordzeniowy i mogą mieć charakter 2-koordynacyjnych kompleksów złota (I).
Podstawnik w grupie X zwykle stanowi grupa alifatyczna, aromatyczna lub heterocykliczna lub ewentualnie podstawiona grupa aminowa, np. grupa mono- lub dipodstawiona alkilem o 1 - 6 atomach węgla. Grupę alifatyczną stanowi zwykle alkil o 1 - 6 atomach węgla, np. etyl, izopropyl lub n-butyl. Grupę aromatyczną stanowi ewentualnie podstawiony fenyl, w którym podstawnik zwykłe oznacza X określony powyżej, alkil o 1 - 6 atomach węgla lub grupę merkaptanową, w których atom wodoru zwykle jest ‘zastąpiony atomem złota. Grupę heterocykliczną zwykle stanowi ewentualnie podstawiona puryna, pirydyna lub pirymidyna, a podstawnik zwykle oznacza X określony powyżej, alkil o 1 - 6 atomach węgla lub grupę aromatyczną opisaną powyżej. Grupa -CO.NH2 lub -NH2 może być mono- lub dipodstawiona, np. alkilem o 1-6 atomach węgla ewentualnie podstawionym X określonym powyżej.
Gdy R oznacza dwuwartościową grupę alifatyczną (tj. grupa związana z S jest alifatyczna, a nie aromatyczna lub heterocykliczna), zwykłe jest to dwuwartościowa grupa węglowodorowa o 1 - 7 atomach węgla (np. grupa pochodząca od alkanu o 1 - 6 atomach węgla lub od toluenu) ewentualnie podstawiona X, który ma znaczenie jak określono powyżej, zwykle jednym podstawnikiem X lub grupę okso, na atomie węgla nie znajdującym się na końcu. Gdy R oznacza dwuwartościową grupę aromatyczną (tj. grupa związana z S jest aromatyczna, a nie alifatyczna lub heterocykliczna), zwykle jest to dwuwartościowa grupa pochodząca od benzenu, ewentualnie podstawiona X określonym powyżej, zwykle jednym podstawnikiem X. Gdy R oznacza dwuwartościową grupą heterocykliczną (tzn. grupa związana z S jest heterocykliczna, a nie alifatyczna lub aromatyczna); zwykle jest to grupa dwuwartościowa pochodząca od pirymidyny, puryny lub pirydyny, ewentualnie podstawiona X, określonym powyżej (zwykle jednym X) i/lub fenylem (zwykle nie więcej niż jednym) i/lub alkilem o 1 - 6 atomach węgla (zwykle nie więcej niż jedną taką grupą alkilową).
X korzystnie oznacza -COOH.
W szczególnej postaci wynalazku -R-X oznacza -CH2CH2X, -CH/CH3CO.NH.CH2X, -CH2CH2CO.NH.CH2X, -CH2C6H4-p-X, -CH2COCH2CH2X, -CH/X/CH2X, -CH2CH/NH2/X, -CH2CO.NH.CHX.CH 2 .-C 3H 3N2, -CH 2CO.NH.CH 2CH 2CO.NH.CHX.CH 2.C 3H 3N2, -CH2CONH.CH2CH2CO.NH.CH2CO.NH.CH2X,-CH2CH/CO.NH.CH2XNH.CO.CH2CH2CH/NH2/X lub -CS.N/CH3/CH2CH2X, w których X . oznacza -COOH, C6H4 oznacza dwuwartościową grupę pochodzącą od benzenu a C3H3N oznacza imidazol-4-il.
W innej postaci -R-X oznacza grupę -CH2CH2X lub -CH2-C6H4-p-X, w której X oznacza grupę nitrową lub grupę o wzorze -SO2OH, -OH lub -NH2, a CóH oznacza dwuwartościową grupę pochodzącą od benzenu.
W jeszcze innej postaci związki złota o wzorze Au-S-R-H lub Au-S-R-X, H-S-R-H lub H-S-R-X oznaczają:
4,5-diamino-6-merkapto-2-fenylopuymidynę, 2-amino-6-merkapto-8-metylopurynę, 2-merkapto-4-aniiio-pirydopirymidynę, 2-merkaptopirydynę, 2-merkaptobenzoksazol, 2-merkaptobenzimidazol, 5-merkapto-1 -metylotetrazol, 4-merkaptopirydynę, 2-merkapto-5-nitrobenzimidazol, lub 4-amino-6-hydroksy-2-merkaptopirymidynę.
Atom siarki związany z atomem złota w korzystnej klasie związków złota jest związany z tym samym atomem węgla, z którymjest związana podstawiona grupa amidowa lub od tego atomu jest oddzielony jednym atomem węgla tak, . że związki te zawierają grupę o wzorze 1 lub 2.
Konkretne przykłady z tej klasy związków złota stanowią . związki o wzoize Au-S-R-H lub Au-S-R-X, które są takie, że odpowiadają H-S-R-H lub H-S-R-X, które oznaczają:
N-/2-merkaptopropionylo/glicynę,N-/3-merkaptopropionylo/glicynę,N-/2-merkaptoacetylo/glicynę, 2-merkaptoacetylo-L-histydynę lub 2-merkaptopropionylo-L-histydynę.
168 425
Inną korzystną klasą związków złota są związki o wzorze 3, w którym n oznacza 0 lub liczbę całkowitą stanowiącą co najmniej 1, a Y oznacza atom wodoru lub grupę alkanoilową, o 2-6 atomach węgla, która ewentualnie może obejmować jedną grupę amino/karboksy/metylowąJeśli grupa amino/karboksy/metylowa występuje, zwykle jest przy końcowym atomie węgla grupę alkanoilowej- Zwykle n oznacza 0 lub liczbę całkowitą 1-4Konkretnym przykładem tej klasy związków złota są związki o wzorze Au-S-R-H lub Au-S-R-X, które są takie, że odpowiadają H-S-R-H lub H-S-R-X, które oznaczają acetylocysteinę, glutation lub L-cysteinęKorzystnym tiolanem złota jest N-/2-merkaptopropionylo/glicynozłoto (I) o wzorze 4, który alternatywnie można przedstawić w postaci jonu obojnaczego o wzorze 5, chociaż uważa się, że tiolan powinien być wielordzeniowy zgodnie z powyższym wyjaśnieniemOdnośnie tego tiolanu złota powołać można brytyjski opis patentowy nr 2 047 672, Opis ten nie jest związany z wytwarzaniem powłoki, ale z wytwarzaniem cieczy zawierającejI95m Au przęz adsorpcję m Hg na pewnym środku adsorpcyjnym i następnie elucję pochodnego radioizotopu ^“Au- W tabeli 1 na str- 5 w/w opisu wymienione są kombinacje środków adsorpcyjnych i eluentów, a wśród eluentów jest wodny roztwór merkaptopropionyloglicyny- W opisie nie przedstawiono konkretnego zastosowania tego eluentu ani nie podano konkretnych danych dotyczących niniejszego tiolanu złota- W przykładzie II opisanajest seria doświadczeń, w których ciecze zawierające 198 Au przepuszcza się przez środki adsorpcyjne- W przykładzie wyjaśniono, że izotop 198mAu stosowano zamiast pochodnego radioizotopu re5mAu ze względu, między innymi, na krótki okres półtrwania ^“Au W przykładzie stwierdzono, że ciecze wytwarzano przez rozpuszczenie 1-3 fig złota zawierającego 1MAu w 1 cm3 wodnego roztworu o pH około 5-6 i zawierającego 0,001-0,1 mola jednego ze związków według tabeli, zwanych czynnikami kompleksującymi jon złota- Jednym z tych czynników jest merkaptopropionyloglicyna i tabela wykazuje, że stosowanie jej razem ze środkiem adsorpcyjnym SiOi/Ag pozostawia 88% 1%Au nie zaabsorbowanego- Uważamy, że stosowanie merkaptopropionyloglicyny jako czynnika kompleksującego nie dałoby niniejszego tiolanu złota lecz złoto z resztami silnie zaadsorbowanymi na powierzchni metalu i wobec tego, nie zawierające jednego atomu złota na ligand N-/2-merkapto-propionylo/glicynowy, jak to ma miejsce w przypadku niniejszego tiolanu złotaW opisie tym ujawnione lub proponowane materiały zawierające złoto są radioaktywne- Materiały te rozpadałyby się, stając się stopniowo mniej radioaktywnymi, ale pewna radioaktywność pozostałaby- Złoto w tiolanach złota stosowanych w niniejszym wynalazku korzystnie jest złotem występującym naturalnie, które nie jest radioaktywne- Zatem korzystnie złoto w niniejszym N-/2-merkaptopropionylo/glicynozłocie (I) lub w jego soli jest nieradioaktywne (i wobec tego nie jest mieszaniną postaci nieradioaktywnej z radioaktywną)- Korzystnie wszystkie występujące tiolany, nie tylko N-/2-merkaptopropionylo/glicynozłoto (I) lub jego sól, są nieradioaktywneEwentualnie podstawiona grupa sulfonowa (-SO2OH), która może stanowić X w niniejszych tiolanach złota, wprowadza więcej siarki, która zwykle tworzy tlenki siarki podczas wypalania kompozycji w celu wytworzenia powłoki, wobec czego takie znaczenie X jest mniej korzystne- Grupa nitrowa i ewentualnie podstawiona grupa hydroksylowa mają tendencję do tworzenia tiolanu mniej rozpuszczalnego w wodzie i mniej odpornego na redukcję, wobec czego mniej korzystne są te znaczenia X- Zwykle najkorzystniej X oznacza ewentualnie podstawioną grupę karboksylowąTiolan może być w postaci soli- Sole można wytwarzać z zasadami poprzez np- grupę karboksylową lub sulfonową, które stanowią X- Tiolan, który tworzy sól z zasadą może być stosowany w roztworze zasadowym, w którym tworzy się sól- Korzystna jest sól z amoniakiem lub z zasadą organiczną, zwłaszcza z ewentualnie podstawioną aminą, przy czym podstawnikiem jest np- alkil o 1-6 atomach węgla, ewentualnie podstawiony grupami X, określonymi powyżejSzczególnie interesującymi podstawionymi aminami są trietyloamina, etanoloamina, dietanoloamina, trietanoloamina, pirydyna, morfolina lub diizopropyloamina, zwłaszcza pierwsze cztery z wymienionychNowe tiolany, stosowane w niniejszym wynalazku, można wytwarzać znanymi sposobami- Gdy tiolan ma mieć postać soli, można ją wytwarzać np- przez reakcję z zasadą.
Gdy tiolan stanowi - związek złota o wzorze AuSR lub jego sól, w którym R jest taki, że HSR oznacza N-/merkaptoalkanoilo/glicynę, w której grupa alkanowa zawiera i lub 2 atomy węgla, N-/merkaptoalkanoilo/glicyną może być:
N-/2-merkaptoacetylo/glicyna, N-/3-merkaptopropionylo/glicyna, lub N-/2-merkaptopropionylo/glicyna.
Szczególnie odpowiednia jest glicyna wymieniona jako ostatnia.
Tiolany można wytwarzać ogólnym sposobem według A.K. Al-Sa'ady'ego i wsp. Inorganic Synthesis, vol. 23,191 (1985), określonym w przypadku złota równaniem ogólnym.
[AuCl4'+ 2SR'2 -> [AuCl(SR)'2] + R'2SO+2HCl+Cl· [AuCl(SR'2)j + HSR -> AuSR + HCl + SR'2
Au(III) w postaci anionu tetrachlorozłocianu jest zredukowane do Au(I) za pomocą rozpuszczalnego w wodzie sulfidu o wzorze SR'2. Rodniki R' są takie same lub różne i korzystnie oznaczają metyl, etyl lub 2-hydroksyetyl. Korzystnie rozpuszczalnym w wodzie sulfidem jest sultid etylowo-2- hydroksyetylowy. Dodatek odpowiedniego ligandu tiolowego poprzez tiol HSR, zwykle w temperaturze otoczenia, daje dobry tiolan, zwykle w postaci białego osadu, chociaż w przypadku kwasu merkaptobursztynowego w postaci żółtego roztworu. Rozpuszczalnikiem stosowanym w reakcji zwykle jest woda, etanol lub izopropanol, korzystnie woda tak, że rozpuszczalne sole nieorganiczne (np. NaCl) można .wyekstrahować przez przemywanie wodą. Wydajności tiolanów złota mogą sięgać 80% lub więcej (w- przeliczeniu na złoto) z pozostałością rozpuszczalną w wodzie. Wytworzone tiolany złota można rozpuścić w wodzie dodając zasadę, zwykle organiczną, np. ewentualnie podstawioną aminę i otrzymując odpowiednią sól, w tym przypadku podstawioną sól amoniową.
Tiolany złota można także wytwarzać przez reakcję tetrachlorowcozłocianu (zwłaszcza tetrachlorozłocianu lub tetrabromozłocianu) z tiolanem o wzorze HSR z wytworzeniem związku złota.
Można je także wytwarzać przez reakcję tiolu o wzorze HSR z kompleksem aminy i złota 0 wzorze R’ ” HNH-Au-Hal, w którym Hal oznacza atom chlorowca (korzystnie atom chloru lub bromu), a każdy R”’jest taki sam lub inny i oznacza grupę alifatyczną, aromatyczną lub heterocykliczną lub korzystnie dwa podstawniki R’ ’ ’ razem z atomem azotu oznaczają cykliczną aminę (taką jak benzotriazol lub pirydyna) z wytworzeniem związku złota. Grupa alifatyczna, aromatyczna lub heterocykliczna, która stanowi R’” może być taką grupą jak omówiona powyżej jako podstawniki w X.
Tiolany można także wytwarzać in situ w kompozycji według wynalazku, np. przez wytworzenie w niej soli, np. jak opisana powyżej.
Kompozycja według wynalazku zawiera 3-22% metalu szlachetnego w postaci tiolanu. Kompozycja korzystnie zawiera 8-12% metalu szlachetnego, zwłaszcza złota, w postaci tiolanu. Kompozycja zwykle zawiera 10-40%, korzystnie 14-26% tiolanu, zwłaszcza tiolanu złota.
Polimeryczna żywica musi tworzyć homogeniczną kompozycję z innymi składnikami i musi także spełniać inne żądane cechy. Żywica korzystnie tworzy roztwór w mieszaninie wody i współrozpuszczalnika, chociaż może tworzyć w nim dyspersję lub emulsję. Korzystnie, żywica jest rozpuszczalna lub tworzy klarowną dyspersję w samej wodzie. Odpowiednie żywice są znane. Można stosować żywice poliakrylowe, polimetakrylowe, poliwinylopirolidon, polieter celulozowy, poliamid, poliglikol etylenowy, poliester, poliakrylamid, polioctan winylu, polialkohol winylowy, żywice alkidowe, poliaminowe lub poliuretanowe lub ich mieszaniny. Żywica może być w postaci kopolimeru lub polimeru szczepionego. Żywica może zawierać grapy solubilizujące, zwłaszcza karboksylanowe i/lub hydroksylowe i/lub aminowe, zwłaszcza karboksylanowe, które zwiększają rozpuszczalność żywicy w wodzie. Korzystnie, żywica obejmuje jedną lub więcej, zwykle jedną, żywicę poliwinylopirolidynową, polimetakrylową i polietery celulozy, np. jedną lub więcej, zwykle jedną .żywicę polimetakrylową i polietery celulozy. Żywice mają tendencje do silnego ulatniania się w stosowanym zakresie temperatur łatwiej niż wszystkie substancje ulatniające się w tej samej temperaturze. Korzystnie, tak wybiera się żywicę, że przynajmniej jej większa część ulatnia się w zakresie 473-823K. Korzystnie żywica obejmuje poliwinylopirolidon, żywicę polimetakrylową, lub polieter celulozowy, które w większości ulatniają się w tym zakresie.
164 425
Żywica musi spełniać taki warunek, że po wypaleniu tiolan tworzy w niej homogeniczną kompozycję, korzystnie roztwór, po czym tiolan rozkłada się do metalu szlachetnego, a żywica ulatnia się. Np. jeżeli w kompozycji podobnej do kompozycji według wynalazku znajduje się kwas auramerkaptobursztynowy, który rozkłada się do złota w temperaturze około 423K, a żywica zaczyna odparowywać w temperaturze około 473-573K, wówczas po wypaleniu nie tworzy się homogeniczna kompozycja (np. roztwór) tiolanu w żywicy. Zamiast tego tworzy się przedwcześnie dyspersja złota w żywicy. Powstaje powłoka mętna. Jednak ta sama żywica może być stosowana z powodzeniem i tworzyć błyszczące powłoki złota z tiolanem, z którym spełnia te wymagania; a ten sam tiolan może być stosowany z powodzeniem i tworzyć błyszczące powłoki złota z żywicą, z którą spełnia te wymagania. Na N-(2-merkaptopropionylo)glicynozłota(I) zaczyna rozkładać się w temperaturze około 473K i rozkłada się do złota w około 473-573K; może zatem być z powodzeniem stosowane do wytwarzania błyszczących powłok złota z żywicami, które ulatniają się w około 553 - 573K i których nie można byłoby stosować z kwasem auramerkaptobursztynowym.
Kompozycja według wynalazku może zawierać poniżej 5% żywicy, ale zwykle zawiera 5-45%, zwłaszcza 7-13% żywicy. Stosunek wagowy stałej żywicy do metalu szlachetnego, zwłaszcza złota w tiolanie może wynosić np. co najmniej 1:1, np. co najmniej 1,2:1, np. co najmniej 1,5:1, ponieważ przy takich stosunkach powstają lepsze, wolne od piany i jaśniejsze błony po wypaleniu. Otrzymano jednak również zadowalające błyszczące powłoki przy stosunkach od 0,1:1 do 1,5:1. W typowej kompozycji stosunek wynosi 1:1.
Współrozpuszczalnik musi wraz z wodą rozpuszczać tiolan metalu szlachetnego i tworzyć homogeniczną kompozycję, korzystnie, z z roztworem, z żywicą, i musi też spełniać inne wymagane żądania.
Współrozpuszczalnik korzystnie wrze w temperaturze 373-553K, np. 373-493K. Korzystną grupę współrozpuszczalników stanowią alkohole mieszające się z wodą, etery lub estry, zwłaszcza mieszające się z wodą alkohole. Korzystnie współrozpuszczalnik obejmuje 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol, n-butanol, octan tetrahydrofuranu, glicerynę, dioctan gliceryny lub mleczan etylu, zwłaszcza 1,2-propanodiol, 1.3-propanodiol lub mleczan etylu. Współrozpuszczalnik może wpływać na połysk błony po wypaleniu.
Kompozycja zwykle zawiera 5-45%, korzystnie 15-30%, np. 25-30% współrozpuszczalnika.
Należy rozumieć, że rodzaj składników i ich ilości zależą nawzajem od siebie i że każdy potencjalny materiał można łatwo przebadać. Np. okazało się, że gdyjako żywicę stosuje się żywicę celulozową, zawartość współrozpuszczalnika w kompozycji wynosi korzystnie 25-30%, natomiast gdy stosuje się żywicę akrylową lub metakrylową, zawartość współrozpuszczalnika korzystnie wynosi 15-30%.
Kompozycja może zawierać dodawany w mniejszości związek metalu, takiegojak związki palladu (np. siarczan palladu), rodu, bizmutu lub chromu, zwykle stosowanego w kombinacji, aby poprawić kolor, przyczepność lub połysk wypalonej błony, zwłaszcza na wyrobach garncarskich. Dodatek w mniejszości związku metalu dla błon, zwłaszcza na szkle, mogą stanowić np. związki srebra, wanadu lub krzemu. Do błyszczących powłok dodatki zwykle stosuje się w roztworze w kompozycji. Całkowita ich zawartość może stanowić np. 0,01-5%, zwykle 0,1-0,4% kompozycji. Takie dodatki i ich ilości i działanie są znane i stosowane w konwencjonalnych ciekłych kompozycjach metali szlachetnych opartych na rozpuszczalnikach organicznych.
Można stosować znane związki metali stosowane jako dodatki mniejszościowe, które są rozpuszczalne w mieszaninie wody i współrozpuszczalnika według wynalazku, np. trójtlenek chromu lub [C^SOąh], cytrynian bizmutowoamonowy lub mleczan bizmutu; [RhCl(ox)(NH3)], [Rh(gly)3], [Rh2(oc^t^;an)z^j,I'^ił3fB^hi((^O3)Gj lub [Rh(acac)COJ; MeaSiOMe; lub [vO(acac)2], w których acac oznacza acetyloacetonian, ox oznacza szczawian, a gly oznacza glicynian. W szczególnym wykonaniu stosuje się rod, bizmut lub srebro jako taki sam tiolan jak tiolan metalu szlachetnego, np. N-(2-merkaptopropionylo)glicynosrebro. Zatem, gdy tiolan metalu szlachetnego jest związkiem złota o wzorze Au-S-R-X lub jego sól, mniejszościowy dodatek rodu może mieć wzór [Rh(SRX)3j.
Kompozycja musi być homogeniczna, aby łatwo można było ją stosować itd. W celu poprawienia reologii kompozycji i regulowania schnięcia naniesionej powłoki, kompozycja może zawierać dodatkowy rozpuszczalnik, taki jak mieszający się w wodą alkohol, np. izopropanol lub n-heksanol, mieszający się z wodą keton, np. butanon łub mieszającą się z wodą substancję stałą np. 1,6-heksanodiol. Zawartość dodatkowego rozpuszczalnika korzystnie stanowi 5-10% kompozycji. Kompozycja może zawierać środek powierzchniowo czynny, np. w ilości' 0,05-0,5% np. w celu poprawienia własności umożliwiających nanoszenie kompozycji za pomocą pędzla.
Konkretna kompozycja według wynalazku składa się zasadniczo z:
Poliwinylopirolidon 7-313%
Tiolan złota 14 - 263c
1.2- propanodiol 15-33%
Woda 40 - 55%
Izopropanol 5 - 10%
Mniejszościowe dodatki metalu 0,1 - 0,4%
Korzystna kompozycja według wynalazku składa się zasadniczo z:
Poliwinylopirolidon 7-13%
Tiolan złota 14 - 2 6*6
1.2- propanodiol 15-03%
Mleczan etylu 15 - 30%
Woda 30 0 - 5%
Izopropanol 5 - -003
Mniejszościowe dodatki metalu 0,1 - 0,4%
Kompozycja według wynalazku może nadawać się do utwardzania za pomocą UV, dzięki obecności żywicy polimerycznej, która może być utwardzalna UV, lub może nadać się do utwardzania termicznie dzięki obecności żywicy polimerycznej termoutwardzalnej.
Kompozycję polimeryczną można nanosić na podłoża i wypalać, każdym sposobem dla nich znanym i jest to zaletą wynalazku, ponieważ można stosować konwencjonalne urządzenia i techniki. Podłoże, na którym przeprowadza się wypalanie, korzystnie jest ceramiczne, takie jak porcelana stołowa i artystyczna lub szkło. Kompozycję można nanosić bezpośrednio na podłoże. Alternatywnie można ją nanosić w postaci żądanego wzoru (np. wzoru zdobniczego) na podłoże przenoszące, suszyć na nim w celu wytworzenia kalkomanii, którą można następnie stosować zwykłym sposobem do przeniesienia wzoru na podłoże, takie jak podłoże ceramiczne, na którym wypala się ją. Kompozycję można nanosić np. za pomocą pędzla, stalowego lub neoprenowego kółka, lub metodą drukowania, np. drukowania wtryskowego, ale korzystnie metodą drukowania siatkowego. Poszczególne składniki kompozycji odpowiadają konkretnej procedurze nanoszenia, a stosowana konkretna kompozycja zależy też od procedury jej nanoszenia, uwzględniającej np. żądaną reologię. Naniesioną kompozycję zwykle suszy się np. w temperaturze otoczenia, przed wypalaniem. Suszenie może być jednak częścią etapu ogrzewania podczas wypalania. Kompozycje według wynalazku zwykle wypala się w 473-1173K 733-923K na podłożu szklanym, 923-1173K na podłożu ceramicznym i 473-623K na podłożu z tworzywa sztucznego.
Kompozycja według wynalazku daje dobre powłoki. Powłoki z metalu szlachetnego dzieli się na 3 klasy: polerowane, samopolerowane i błyszczące. Kompozycje do wytwarzania powłok polerowanych, które, jak wskazuje nazwa, muszą być polerowane, żeby dawały żądaną powłokę, zawierają proszek metalu szlachetnego lub, w niektórych przypadkach, nierozpuszczalny związek metalu szlachetnego. Wypalone powłoki zwykle zawierają więcej wagowo metalu szlachetnego niż potrzeba do powłok błyszczących, ale są mętne i nie wykazują znacznego odbicia. Po wypaleniu są polerowane przez ścieranie mechaniczne, np. piaskiem i wodą, by uzyskać matowy wygląd. Ostatnio wprowadzono powłoki samopolerujące się. Zawierają one nierozpuszczalny środek matujący, który nadaje wypalonej powłoce wygląd i trwałość powłoki polerowanej bez konieczności polerowania. Kompozycje do wytwarzania powłok błyszczących zawierają rozpuszczalny związek metalu szlachetnego. Wypalone powłoki dają bardzo dobre odbicie, często mają własności lustrzane. Kompozycje według wynalazku mogą należeć do każdego z tych typów. Korzystnie, dają po wypaleniu powłokę błyszczącą. Kompozycja może zawierać dodatkowo sproszkowany metal szlachetny lub nierozpuszczalny związek metalu szlachetnego i wówczas po wypaleniu i polerowaniu wytwarza powłokę polerowaną. Alternatywnie, kompo10
168 425 zycja według wynalazku może zawierać dodatkowo nierozpuszczalny środek matujący i dawać po wypaleniu powłokę samopolerującą się.
Kompozycję według wynalazku korzystnie stosuje się do ozdabiania podłoża, np. do wytwarzania zdobionej zastawy stołowej. Kompozycję można stosować w elektronice, np. w celu położenia ścieżek elektrycznie przewodzących na materiałach izolacyjnych.
Wynalazek ilustrują następujące przykłady, w których kompleks rodu, jeśli nie zaznaczono inaczej, ma wzór Rh(acac)CO, w którym acac oznacza grupę acetyloacetonianową, polieter celulozowy jest żywicą Natrasol firmy Aqualon Limited, Wielka Brytania, żywica polimetakrylanowa jest żywicą Versicol K11 firmy Allied Colloids, Bradford, Wielka Brytania, poliwinylopirolidon jest produkcji firmy Aldrich Chemicals, Wielka Brytania, a wszystkie kompozycje stosowane do wytwarzania powłoki, jeśli nie zaznaczono inaczej, są w postaci roztworów. Jeśli nie zaznaczono inaczej, kompozycje nanoszono za pomocą pędzla na szkliwioną porcelanę, po czym ogrzewano do maksymalnej temperatury 1053K w ciągu 1-godzinnego cyklu wypalania z 10-minutowym wygrzewaniem w maksymalnej temperaturze.
Przykład I. N-(2-merkaptopropionylo)glicynozłoto(I) wytworzono w dwuszyjnej kolbie okrągłodennej o pojemności 1000 cm3 następującym sposobem:
Do roztworu 20,5g sulfidu etylowo-2-hydroksyetylowego w 200 ml wody destylowanej dodano powoli do roztworu 35g tetrachlorozłocianu sodu w 200 cm3 wody destylowanej. Po dodaniu 5,21 g stałej merkaptopropionyloglicyny i energicznym mieszaniu otrzymano merkaptopropionyloglicynozłoto w postaci białego ciała stałego z wydajnością 85% w przeliczeniu na złoto.
Analiza: teoretycznie C 16,8 N 3,9 znaleziono: C 16,15 N 3,65% temperatura topnienia: 503K (z rozkładem)
Przykłady II-IV (porównawcze). Analogicznie do sposobu według przykładu I wytworzono: L-cysteinozłoto, kwas aura-2-merkaptoetanosulfonowy i 2-merkaptopirydynozłoto, każdy ze związków z wydajnością powyżej 80% w przeliczeniu na złoto.
Przykład V (porównawczy). Kwas auramerkaptobursztynowy wytworzono sposobem analogicznym do przykładu I, z tą różnicą, że zamiast wody stosowano izopropanol, a kompleks złota był rozpuszczalny w izopropanolu, wobec czego został wydzielony przez odparowanie rozpuszczalnika pod zmniejszonym ciśnieniem 13,33 Pa i następnie roztarto wytworzony olej z eterem dietylowym i otrzymano biały osad z wydajnością powyżej 80% w przeliczeniu na złoto.
Przykład VI (porównawczy). Sposobem analogicznym do przykładu I wytworzono 4-hydroksytiofenolozłoto, z wydajnością powyżej 80% w przeliczeniu na złoto.
Analiza na C: teoretycznie 22,3% znaleziono: 22^%
Przykład VII. Sposobem analogicznym do przykładu I wytworzono 4,6-dihydroksy2-merkaptopirymidynozłoto z wydajnością powyżej 80% w przeliczeniu na złoto:
Analiza na C: teoretycznie 11,99% znaleziono: 11,2%
Przykład VIII (porównawczy). Wytworzono następującą kompozycję przez zmieszanie składników:
Części
Polieter celulozowy 10
Tichlorek bis(etylenodiamino)złota 22 (10,1 części złota)
1,3-propanodiol 15
Woda 38
Izopropanol 15
Kompleks rodu 0,05
Tritlenek chromu 0,0)0
W przykładach tych części oznaczają części wagowe, a zawartość żywicy jest podana w przeliczeniu na ich suchą masę.
Kompozycję naniesiono za pomocą pędzla na porcelanę i ogrzewano do maksymalnej temperatury 1053K przez 10 minut w ciągu 1-godzinnego cyklu wypalania. Powstała błona
168 425 mętna i z wżerami- Błona nie wykazywała przyczepności; przez delikatne pocieranie została usuniętaMożna zauważyć, że związek złota nie jest tiolanem złota według wynalazkuPrzykład IX (porównawczy)- Wytworzono następującą kompozycję i stosowano ją w sposób analogiczny do przykładu porównawczego VIII:
Części
| Żywica polimetakrylowa | 11 |
| Sól złota kwasu merkaptobursztynowego | 18(11 części złota) |
| Części 1,3-propanodiol | 15 |
| Woda | 40 |
| Izopropanol | 15 |
| Kompleks rodu | 0,05 |
| tritlenek chromu | 0,05 |
| Powstała błona mętna, przywierająca- Mętny charakter błony był spowodowany przed- |
wczesnym rozkładem tiolanu podczas wypalania z wytworzeniem nierozpuszczalnego związku
Przykłady X-XII (porównawcze)
Kompozycje wytworzono i stosowano w sposób analogiczny do przykładu porównawczego IX, zastępując stosowany w nim tiolan złota następującym tiolanem złota, w ilości odpowiadającej 10 częściom złota:
cysteinozłoto (przykład porównawczy X) kwas auramerkaptobenzoesowy (przykład porównawczy XI)
2-merkaptopirydynozłoto (przykład porównawczy XII)W każdym przypadku powstała błona mętna- Mętny charakter błony był spowodowany rozkładem tiolanu podczas wypalania z wytworzeniem nierozpuszczalnego związku złota- Błona nie przywierała; można ją było usunąć przez delikatne pocieraniePrzykład XIII (porównawczy)
Następującą kompozycję wytworzono i stosowano w sposób analogiczny do przykładu porównawczego XIII:
Części
Poliester celulozowy 17
Kwas auratiobarbiturowy 17(10 części złota)
| 1,3-propanodiol | Części 15 |
| Mleczan etylu | 15 |
| Woda | 20 |
| Izopropanol | 15 |
| Trietyloamina | 1 |
| Kompleks rodu | 0,05 |
| Tritlenek chromu | 0,05 |
| Powstała błona mętna i z wżerami. Mętny charakter błony był spowodowany przedwczes- |
nym rozkładem tiolanu podczas wypalania z wytworzeniem nierozpuszczalnego związku złotaBłona nie przywierała; można ją było usunąć przez delikatne pocieraniePrzykład XIV- Następującą kompozycję wytworzono i stosowano w sposób analogiczny do przykładu porównawczego VIII:
Części
Żywica polimetakrylowa 10
N-(2-merkaptopropionylo)glicynozłoto(I) 18,5 (10 części złota)
1,3-propanodiol 15
Woda 40
Izopropanol 15
Trietyloamina 1
Kompleks rodu 0,05
Tritlenek chromu 0,05
168 425
Powstała błyszcząca, przywierająca błona.
Można zauważyć, że kompozycja zawiera 10% złota w postaci tiolanu.
Kompozycję nanoszono także za pomocą stalowego kółka i neoprenowego kółka. W obu przypadkach otrzymano taki sam wynik, jak przy nanoszeniu pędzlem.
Przykłady XV-XVII. Postępowano zgodnie z przykładem XIV, z tą różnicą, że
1.3-propanodiol zastąpiono 15 częściami octanu tetrahydrofuranu (przykład XIV), dioctanu gliceryny (przykład XVI) lub mleczanu etylu (przykład XVII). W każdym przypadku wytworzona błona ze złota miała dobrą przyczepność i była błyszcząca.
Kompozycję nanoszono także za pomocą stalowego i neoprenowego kółka. W każdym przypadku po wypaleniu otrzymano błyszczącą, ciągłą powłokę.
Następujące kompozycje wytworzono i stosowano w sposób analogiczny do przykładu porównawczego VIII.
Przykład XVIII.
Polieter celulozowy
N-(2-merkaptopropionylo)glicynozłoto(I)
1,2-propanodiol
Mleczan etylu
Woda
Trietyloamina
Kompleks rodu
Tritlenek chromu
Przykład XIX.
Poliwinylopirolidon - żywica (masa cząsteczkowa 30,000) N-(2-merkapt.opi'opionylo)glicynozłoto(I)
1,2-propanodiol Mleczan etylu
Woda
Trietyloamina
Kompleks rodu
Tritlenek chromu
Sól bizmutowa cytrynianu amonu Pr z y kła d XX
Części
18,5 (10 części złota)
0,05
0,05
Części
16,5 (9 części złota)
0,05
0,05
0,05
Części
20,000)
18,5 (10 części złota) 15 5
0,05
0,05
Poliglikol etylenowy - żywica (masa cząsteczkowa
N-(2-merkaptopropionylo)glicynozłoto(I)
1,2-propanodiol Gliceryna Mleczan etylu Woda
Kompleks rodu Tritlenek chromu
W każdym przypadku powstała błyszcząca, przywierająca powłoka.
Przykład XXI (porównawczy). Następującą kompozycję wytworzono i stosowano analogicznie do przykładu porównawczego VIII:
| Poliwinylopirolidon | Części 91 |
| Aura-2-merkaptobenzimidazol | 182 |
| Woda | 273 |
| 1,2-propanodiol | 91 |
| Mleczan etylu | 227,5 |
168 425
Roztwór amoniaku 45,5 (ciężar właściwy 0,88) fRh^octan)4l 1
811
Po wypaleniu kompozycji otrzymano matową me przywierającą błonę. Był to wynik niskiej rozpuszczalności związku złota podczas nanoszenia (za pomocą pędzla) kompozycji, prowadzącej do niejednorodnej kompozycji podczas ogrzewania. Szacunkowo tylko 5% merkaptydu złota rozpuściło się w początkowym ośrodku.
Przykłady XXII-XXVIII (porównawcze). Kompozycje wytworzono i stosowano jak w przykładzie porównawczym XXI, zastępując stosowany w nim związek złota następując ymi związkami:
XXII - Aura-5-merkapto-1-metylotetrazol
XXIII - Aura-2-merkapto-5-nitrobenzimidazol
XXIV - Aura-4-aminotiofenol
XXV - Aura-4-hydroksytiofenol
XXVI - kwas aura-merkaptooctowy
XXVII - kwas aura-2-merkaptopropionowy
XXVIII - aura-merkapto-2,3-hydroksypropan.
Wszystkie wytworzone błony nie były zadowalające. Kompozycje z przykładów porów nawczych XXII-XXIV były niezadowalające z tego samego powodu, co kompozycja z przykładu porównawczego XXI, która dawała powłoki mętne, często z poważnymi wżerami. W kompozycjach według przykładów porównawczych XXV-XXVIII podczas wytwarzania lub stosowania zbyt wcześnie następował rozkład do proszku złota, co prowadziło do niejednorodnych kompozycji. Związki złota według przykładów porównawczych XXV-XXVIII i odpowiadające im klasy ogólne są z natury nietrwałe w obecności zasady organicznej, nie nadają się zatem do wytwarzania błyszczących powłok złota z mediów opartych na wodzie.
Przykład XXIX. Ciekłą kompozycję złota będącą roztworem wodnym o stosunku stałej żywicy do złota 1:10, wytworzono przez zmieszanie:
Części
| Żywica policelulozowa | 9,1 |
| (Natrasol 250GR firmy Aąualon, | |
| Wielka Brytania) | |
| N-(2-merkaptopropionylo)glicynozłoto(I) | 182 |
| Woda | 273 |
| 1,2-propanodiol | 91 |
| Mleczan etylu | 182 |
| Trietyloamina | 45,5 |
| [Rh2(octan)4] | 1 |
783,6
Można zauważyć, że kompozycja zawiera 1,2% wagowych żywicy.
Otrzymano powłokę błyszczącą i ciągłą po delikatnym odmyciu wodą niewielkiej ilości nieorganicznej osadu pozostałego na powłoce i wysuszeniu bibułką.
Przykład XXX. Kompozycję wytworzono i stosowano jak w przykładzie XXIX zastępując stosowany w nim związek złota aura-acetylocysteiną.Uzyskano taki sam wynik.
Przykład XXXI. Ciekłą kompozycję złota stanowiącą roztwór wodny zawierającą aura-(7-lLglutamy lo-L-cy steinylo-glicynę), zwaną inaczej aura-glutationem, wytworzono przez zmieszanie:
| Poliwinylopirol idon | Części 72 |
| Aura-glutation | 172 |
| Woda | 290 |
| 1,2-propanodiol | 72 |
| Mleczan etylu | 91 |
| Trietyloamina | 68 |
168 425 [Rh2(octan)4] . 1
766
Otrzymana powłoka była błyszcząca i ciągła.
Przykład XXXII. Ciekłą kompozycję złota stanowiącą roztwór wodny zawierającą złoto i pallad w celu nadania metalicznego (szarego) wyglądu wypalonej błonie, wytworzono przez zmieszanie:
Części
Poliwinylopirolidon 50
N-(2-merkapt.opropionylo)glicynozłoto(I) 100 Siarczan palladu 15
Woda 150
1,2-propanodiol 50
Mleczan etylu 100
Trietyloamina 25
Roztwór polisulfidu 12,5
RHCl(ox)N«33)4] ._1_
503,5 ox = szczawiano; roztwór polisulfidu = 15% roztwór polisulfidu amonu w wodzie (firmy BDH, -Wielka Brytania). Otrzymano powłokę błyszczącą i ciągłą.
Przykład XXXIII. Ciekłą kompozycję złota stanowiacą roztwór wodny, odpowiednią do szybkich i powolnych cykli wypalania, wytworzono przez zmieszanie:
Części
| Poliwinylopirolidon | 30 |
| N-(2-merkaptopropionylo)glicynozłoto(I) | 100 |
| Woda | 240 |
| 1,2-propanodiol | 30 |
| Mleczan etylu | 125 |
| n-butanol | 5 |
| Trietyloamina | 25 |
| Roztwór polisulfidu | 12,5 |
| [RhCl(ox)(NH3)4] | 1 |
| Cr2(SC>4)4 | 1,9 |
| [Bi-cytrynian] | 2,5 572,9 |
ox = szczawian; Bi-cytrynian z firmy BDH, Wielka Brytania, w postaci cytrynianu amonowo-bizmutowego. Roztwór polisulfidu jak w przykładzie XXXII. W następujących procesach wypalania otrzymano ciągłe powłoki dające dobre odbicie: Szybkie wypalanie: cykl 40-minutowy, temperatura maksymalna = 1078K; 2 minuty wygrzewania
Powolne wypalanie: 473K przez 1 godzinę; temperatura maksymalna = 823K; 10 minut wygrzewania.
Taką samą kompozycję naniesiono za pomocą pędzla na wyroby porcelanowe i otrzymano błyszczącą i ciągłą powłokę stosując taki sam cykl wypalania jak w porównawczym przykładzie VIII.
Taką samą kompozycję naniesioną na wyroby porcelanowe za pomocą pędzla, wypalano do maksymalnej temperatury 1173K; 40-minutowy cykl; 2 minuty wygrzewania i otrzymano powłokę ciągłą i błyszczącą.
Przykład XXXIV. Ciekłą kompozycję złota stanowiącą roztwór wodny odpowiednią do nanoszenia na wyroby szklane, wytworzono przez zmieszanie:
Części
Żywica polimetakrylowa 100 (Versicol K11, firmy Allied
Colloids, Wielka Brytania
N-(2-merkaptopropionylo)glicynozłoto(I) 200
Woda 380
168 425
1,3-propanodiol 20
2-propanol 100 [Rh(CO)(acac)J 2
C1-O3 1
Me3SiOMe 1
Argenta-N-(2-merkaptopropionylo)glicyna 30 734
Kompozycję naniesiono za pomocą pędzla na wyroby szklane i wypalano w ciągu 1 godziny do maksymalnej temperatury 893K, z 10-minutowym wygrzewaniem- Otrzymano błyszczącą i ciągłą powłokęPrzykład XXXV- Ciekłą kompozycję złota stanowiącą roztwór wodny odpowiednią do drukowania natryskowego, o wysokim stężeniu wody, wytworzono przez zmieszanie:
Części
Poliwinylopirolidon 74
N-(2-merkaptopropionylo)glicynozłoto(I) 59
Woda 314,4
Butanon 46 n-Butanol 39
Trietyloamina 8
Roztwór polisulfidu 10 [Rh(NH3)6]Cl3 1 [Bi-mleczan] 1,4
614,4
Kompozycja według tego przykładu zawiera 61 % wody- Żywica poliwinylopirolidonowa ma masę cząsteczkową = 10 000 daltonów- Roztwór polisulfidu jak w przykładzie XXXIIKompozycją natryśnięto za pomocą rozpylacza do farby na płaskie płytki i wypalono; otrzymano błyszczącą i ciągłą powłokę ze złotaPrzykład XXXVI- Ciekłą kompozycję złota stanowiącą roztwór wodny, odpowiednią do drukowania sitowego wytworzono przez zmieszanie:
Części
Żywica policelulozowa 45 N-(2-merkaptopropionylo)glicynozłoto(I) 181 Woda 454
1,2-propanodiol 181
Gliceryna 91
Mleczan etylu 45 [Rh2(octan)4] 1 [Cr2(SO4)2] ._18
999,8
Kompozycja zawiera 4,5% stałej żywicy- Kompozycję nadrukowano przez sito o wielkości mesh 350(t na szkliwioną płytkę- Wypalona błona była błyszcząca i ciągła- Niewielką ilość nieorganicznego osadu, która pozostała po wypaleniu, delikatnie wymyto wodą, po czym wysuszono bibułką i otrzymano błyszczącą i ciągłą powłokęPrzykład XXXVII- Ciekłą kompozycję złota stanowiącą roztwór wodny, która zawiera sproszkowane złoto i która nadaje się do druku sitowego, wytworzono przez zmieszanie:
Części
Żywica policelulozowa 62
Sproszkowane złoto 400
N - (2-merkaptopropi onylo)glicynozłoto(I) 250 Woda 1000
1,2-propanodiol 250
Mleczan etylu · 62
Gliceryna 125
Trietyloamina 62
168 425 [Rh2(octan)4] 1
2212
Kompozycję nanoszono analogicznie, jak w przykładzie XXXVI. Wytworzoną powłokę przetarto i otrzymano złotą powłokę bez połysku.
Przykład XXXVIIL Takim samym sposobem jak opisany dla kompozycji według przykładu XXXVII wytworzono kompozycję złota do nanoszenia za pomocą pędzla, dającą powłokę polerowaną, przez proste zmniejszenie stężenia żywicy policelulozowej do 25 części.
Przykład XXXIX. Sposobem analogicznym do sposobu według przykładu I, wytworzono auro-N-(3lmerkaptopropionylo)glicynę z wydajnością powyżej 80% w przeliczeniu na złoto.
Analiza: teoretycznie: C 16,8 N 3,9 znaleziono: C 16,35 N 3,55%
| 1 / | 1 1 |
| S-C-C -N | Au-S-C-C-C- |
| I II \ | 1 1 u |
| 0 | 0 |
| WZÓR 1 | WZÓR 2 |
| Η Y | |
| \ / | |
| N | H 0 |
| 1 | 1 II |
| Au -S-CH<C-C 2 II | -(N-CH2-C)nOH |
| 0 | |
| WZÓR | 3 |
| 0 | 0 |
| II | II |
| Au-S-CH-C-NH-CI-LCOH 1 z | |
| ch3 | |
| WZÓR 4 | |
| 0 | 0 |
| II | II |
| Au-S-CH-C-NH< CHoC0 1 + z z | |
| ch3 | |
| WZÓR | 5 |
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 1,50 zł
Claims (14)
- Zastrzeżenia patentowe1. Kompozycja homogeniczna do wytwarzania powłoki metalu szlachetnego, którym jest jeden lub więcej metali wybranych spośród platyny, palladu, złota i srebra, po wypaleniu na podłożu, znamienna tym, że zawiera żywicę polimeryczną i roztwór w wodzie i współrozpuszczalniku, tiolanu metalu szlachetnego w ilości 3-22% wagowych, przy czym zawartość wody wynosi do 85% wagowych.
- 2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera roztwór w wodzie i współrozpuszczalniku żywicy polimerycznej i tiolanu metalu szlachetnego w ilości 3-22% wagowych, przy czym zawartość wody wynosi do 85% wagowych.
- 3. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że zawiera 5-85% wagowych wody.
- 4. Kompozycja według zastrz. 3, znamienna tym, że zawiera 40-55% wagowych wody.
- 5. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że jako metal szlachetny zawiera złoto.
- 6. Kompozycja według zastrz. 5, znamienna tym, że jako tiolan zawiera związek złota o wzorze Au-S-R-H lub Au-S-R-X lub jego sól, w którym X oznacza grupę nitrową lub grupę o wzorze -COOH, -SO2OH, -OH, -CO,.NH2, -NH2 lub -0-P(0)((OH)2, w której atomy wodoru mogą być ewentualnie podstawione, a R oznacza dwuwartościową grupę organiczną.
- 7. Kompozycja według zastrz. 6, znamienna tym, że zawiera związek złota o wzorze Au-S-R-H lub Au-S-R-X, odpowiadający związkowi H-R-S-H lub H-S-R-X, który oznacza: N-(2-merkaptopropionylo)glicynę, N-(3-merkaptopropionylo)głicynę;N-)2-merkaptoacetylo)glicynę; 2-merkaptoacetylo-L-histydynę, 3-merkaptopropionylo-L-histydynę, L-cysteinę; acetylocysteinę lub glutation.
- 8. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że zawiera 8-12% wagowych metalu szlachetnego w postaci tiolanu.
- 9. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że jako żywicę zawiera poliwinylopirolidon, żywicę polimetakrylową lub polieter celulozowy, przy czym większość z tych żywic ulatnia się w zakresie 473-823K.
- 10. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że zawiera 5-45% wagowych żywicy.
- 11. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna .tym, że współrozpuszczalnik ma temperaturę wrzenia w zakresie 373-493K.
- 12. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że jako współrozpuszczalnik zawiera alkohol mieszający się z wodą, ester lub eter.
- 13. Kompozycja według zastrz. 12, znamienna tym, że jako alkohol zawiera 1,2-propanodiol lub 1,3-propanodiol.
- 14. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że zawiera 5-45% wagowych współrozpuszczalnik^.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB919110757A GB9110757D0 (en) | 1991-05-17 | 1991-05-17 | Precious metal composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL294563A1 PL294563A1 (en) | 1993-07-12 |
| PL168425B1 true PL168425B1 (pl) | 1996-02-29 |
Family
ID=10695205
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL92294563A PL168425B1 (pl) | 1991-05-17 | 1992-05-15 | Kompozycja homogeniczna do wytwarzania powloki metalu szlachetnego PL PL |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR100227027B1 (pl) |
| GB (2) | GB9110757D0 (pl) |
| PL (1) | PL168425B1 (pl) |
| RU (1) | RU2127748C1 (pl) |
| TW (1) | TW227549B (pl) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102004017335B4 (de) * | 2003-12-17 | 2013-09-26 | Heraeus Precious Metals Gmbh & Co. Kg | Edelmetallpräparate und Lüsterpräparate für den direkten und indirekten Siebdruck, ihre Verwendung und keramisches Abziehbild |
| ITMI20121412A1 (it) * | 2012-08-08 | 2014-02-09 | San Lorenzo S R L | Procedimento per la realizzazione di un manufatto da cucina con interno di argento o sue leghe elettroformato. |
| KR101987551B1 (ko) | 2017-11-20 | 2019-06-10 | 권혁남 | 반죽물 패키지 제조장치 및 제조방법 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1461742A (en) * | 1974-08-06 | 1977-01-19 | Ube Industries | Hexakis 2-pyridylthio-tetrazinc monoxide |
| CA1169773A (en) * | 1979-04-17 | 1984-06-26 | Karel J. Panek | Preparation and use of a su195m xxau-containing liquid |
| DK201081A (da) * | 1981-05-06 | 1982-11-07 | Kongelige Porcelainsfabrik A S | Male- og trykmedium samt overglasurfarve og trykfarve paa basis af dette medium |
| DE3807290A1 (de) * | 1988-03-05 | 1989-09-14 | Heraeus Gmbh W C | Poliergoldpraeparat |
-
1991
- 1991-05-17 GB GB919110757A patent/GB9110757D0/en active Pending
- 1991-07-19 GB GB919115621A patent/GB9115621D0/en active Pending
-
1992
- 1992-05-15 PL PL92294563A patent/PL168425B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1992-05-15 RU SU5011810A patent/RU2127748C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1992-05-16 TW TW081103822A patent/TW227549B/zh active
- 1992-05-16 KR KR1019920008283A patent/KR100227027B1/ko not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB9115621D0 (en) | 1991-09-04 |
| RU2127748C1 (ru) | 1999-03-20 |
| PL294563A1 (en) | 1993-07-12 |
| GB9110757D0 (en) | 1991-07-10 |
| TW227549B (pl) | 1994-08-01 |
| KR920021675A (ko) | 1992-12-18 |
| KR100227027B1 (ko) | 1999-10-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5401535A (en) | Precious metal composition | |
| CA2157487C (fr) | Resine polymerique pour le depot de pd catalytique sur un substrat | |
| WO1998038350A1 (en) | Direct deposition of gold | |
| US20030118729A1 (en) | Gold nanoparticles | |
| PL168425B1 (pl) | Kompozycja homogeniczna do wytwarzania powloki metalu szlachetnego PL PL | |
| DE59913790D1 (de) | Edelmetallpräparat und dessen Verwendung zur Herstellung von Edelmetalldekoren durch Direkt- und Indirektdruck | |
| US6607816B1 (en) | Formulations based on water soluble gold compounds suitable for coloring ceramic manufactured articles | |
| EP1885912B1 (en) | Method for improving corrosion resistance of metal surfaces | |
| JPH07252261A (ja) | モノ貴金属−ジチオレート、その製法、焼き付け可能な基材の装飾用貴金属含有組成物、及び焼き付け可能な基材の装飾法 | |
| TW411342B (en) | Organosulfur gold compounds, a process for their production and their use | |
| JP2005179672A (ja) | 間接的および直接的スクリーン印刷のための貴金属調製物または光輝調製物およびこれから製造されたセラミックデカルコマニア | |
| JPH07315968A (ja) | 貴金属装飾品を製造するための貴金属製剤、転写シートおよび焼き付け可能な基体を装飾する方法 | |
| JP2006111912A (ja) | 銀鏡用活性化処理液および銀鏡皮膜の形成方法 | |
| JPH0480373A (ja) | 基材の表面処理方法 | |
| JPH01177A (ja) | 有機白金インク | |
| CN111574243A (zh) | 一种光亮贵金属制剂及其应用 | |
| JP2007197743A (ja) | 銀鏡用活性化処理液 | |
| JP2006111914A (ja) | 銀鏡用活性化処理液および銀鏡皮膜の形成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20060515 |