PL101509B1 - A METHOD OF PRODUCING HIGH-GRADE COPPER BY PYROMETALLURGICAL REFINING THE CONVERTER COPPER AND THE COPPER SCRAP - Google Patents
A METHOD OF PRODUCING HIGH-GRADE COPPER BY PYROMETALLURGICAL REFINING THE CONVERTER COPPER AND THE COPPER SCRAP Download PDFInfo
- Publication number
- PL101509B1 PL101509B1 PL18881676A PL18881676A PL101509B1 PL 101509 B1 PL101509 B1 PL 101509B1 PL 18881676 A PL18881676 A PL 18881676A PL 18881676 A PL18881676 A PL 18881676A PL 101509 B1 PL101509 B1 PL 101509B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- copper
- added
- bath
- alloy
- refining
- Prior art date
Links
- 239000010949 copper Substances 0.000 title claims description 225
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 192
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 title claims description 184
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 56
- 238000007670 refining Methods 0.000 title claims description 45
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 64
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 46
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 46
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 27
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 27
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 238000005275 alloying Methods 0.000 claims description 18
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 12
- 239000002893 slag Substances 0.000 claims description 12
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 11
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 9
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 9
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 8
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 8
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 8
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 7
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 5
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 5
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 4
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 44
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 41
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 40
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 38
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 38
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 37
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 36
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 34
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 33
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 19
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 19
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 19
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 19
- BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N copper(I) oxide Inorganic materials [Cu]O[Cu] BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 12
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 11
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 10
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 10
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 8
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 8
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 7
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KRFJLUBVMFXRPN-UHFFFAOYSA-N cuprous oxide Chemical compound [O-2].[Cu+].[Cu+] KRFJLUBVMFXRPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 4
- 229910014813 CaC2 Inorganic materials 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 3
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 3
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 3
- 239000003923 scrap metal Substances 0.000 description 3
- 238000004857 zone melting Methods 0.000 description 3
- MQWCQFCZUNBTCM-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-6-(3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl)sulfanyl-4-methylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(SC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O MQWCQFCZUNBTCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000881 Cu alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910020169 SiOa Inorganic materials 0.000 description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229910000789 Aluminium-silicon alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005997 Calcium carbide Substances 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 229910018274 Cu2 O Inorganic materials 0.000 description 1
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- JETSKDPKURDVNI-UHFFFAOYSA-N [C].[Ca] Chemical compound [C].[Ca] JETSKDPKURDVNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000007667 floating Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000009853 pyrometallurgy Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011819 refractory material Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 description 1
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CLZWAWBPWVRRGI-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-[2-[2-[2-[bis[2-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-2-oxoethyl]amino]-5-bromophenoxy]ethoxy]-4-methyl-n-[2-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-2-oxoethyl]anilino]acetate Chemical compound CC1=CC=C(N(CC(=O)OC(C)(C)C)CC(=O)OC(C)(C)C)C(OCCOC=2C(=CC=C(Br)C=2)N(CC(=O)OC(C)(C)C)CC(=O)OC(C)(C)C)=C1 CLZWAWBPWVRRGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012800 visualization Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania wysokoprocentowej miedzi na drodze pirometalurgicznej rafinacji miedzi konwertorowej i zlomu miedzianego w typowym urzadzeniu do pirometalurgicznej rafinacji miedzi.The subject of the invention is a method of producing high-percentage copper by pyrometallurgical method refining blister copper and copper scrap in a typical pyrometallurgical refining device copper.
Znany jest fakt, ze wysokoprocentowa (99,99%) miedz mozna wytwarzac na drodze kilkakrotnej elektrolizy lub wielokrotnego topienia strefowego, lecz nawet w takim przypadku nie oddziela sie calkowicie zelaza i niklu, a zawartosc srebra, chromu i krzemu równiez przekracza pozadane granice (G-Hanssler: Neue Hutte 14,12/1969).It is known that high-percentage (99.99%) copper can be produced several times electrolysis or multiple zone melting, but even then it does not separate completely iron and nickel, and the content of silver, chromium and silicon also exceeds the desired limits (G-Hanssler: Neue Hutte 14.12 / 1969).
Obecnie, pirometalurgiczna rafinacje miedzi prowadzi sie na ogól w piecach plomieniowych o wyprawie zasadowej i o pojemnosci 100-400 ton, w których glównymi operacjami technologicznymi jest napelnianie, wytapianie, utlenianie, redukcja i odlewanie.Currently, pyrometallurgical copper refining is generally carried out in expedition flame furnaces alkaline and with a capacity of 100-400 tons, in which the main technological operations are filling, smelting, oxidation, reduction and casting.
Trudnosci zwiazane z wytwarzaniem wysokoprocentowej miedzi polegaja na tym, ze niektóre zanieczysz¬ czenia takie jak nikiel, mozna tylko do pewnego stopnia oddzielic od miedzi na drodze rafinacji pirometalurgicz¬ nej. Do zanieczyszczen takich nalezy nikiel (H.Nestler: Neue Hutte 9, 627 (1964) i olów (RiCahn: Neue Hutte 11, 666 (1966), Równiez telluru, selenu, srebra, platyny i zlota nie mozna calkowicie oddzielic od roztopionej miedzi (J.Gerlach i inn. Metali, 21,1115 (1967).The difficulties in producing high percentage copper are that some contaminants Joins such as nickel can only be separated to some extent from copper by pyrometallurgical refining on. Such impurities include nickel (H. Nestler: Neue Hutte 9, 627 (1964) and lead (RiCahn: Neue Hutte 11, 666 (1966), Also tellurium, selenium, silver, platinum and gold cannot be completely separated from molten copper (J. Gerlach et al. Metali, 21, 1115 (1967).
Niektóre z zanieczyszczen, takie jak arsen i antymon mozna oddzielic przy uzyciu metalu alkalicznego i metalu ziem alkalicznych (patent radziecki nr 269489). Do odsiarczenia iodgazowania miedzi poleca sie stosowanie wodorotlenku sodu (patent brytyjski nr 698758).Some of the impurities, such as arsenic and antimony, can be separated using an alkali metal and alkaline earth metal (Soviet Patent No. 269489). Recommended for desulphurization and degassing of copper the use of sodium hydroxide (British Patent No. 698758).
Roztopiona miedz mozna odgazowac przedmuchujac przez nia obojetne gazy. Natomiast lotnych zanieczyszczen mozna sie pozbyc na drodze ponownego wytapiania w piecu prózniowym lub elektronowym (F.N.Streltzov i J.M.Lejbev: Oetnue metallii, July 1973, nr 7, str. 67-72).Molten copper can be degassed by blowing inert gases through it. However, volatile The contaminants can be disposed of by re-smelting in a vacuum or electron furnace (F.N.Streltzov and J.M.Lejbev: Oetnue metallii, July 1973, No. 7, pp. 67-72).
W ostatnich latach nabiera znaczenia proces rafinowania elektrolitycznego miedzi w roztopionej soli2 101 509 (Z.Horva'th: Metali, 27, 761 /1973/). Proces ten, oprócz tego, ze jest maksymalnie energo-intensywny, powoduje jednak problem znalezienia specjalnych trudnotopliwych materialów, które1' sa zarówno ogniodporne, jak i niezwilzalne przez miedz.In recent years, the process of electrolytic refining of copper in molten salt has been gaining importance2 101 509 (Z. Horva'th: Metali, 27, 761/1973 /). This process, in addition to being maximally energy-intensive, causes however, the problem of finding special refractory materials that are both fireproof and and impervious to copper.
L.Stewart opracowal proces ciaglej rafinacji miedzi (Metal Bulletin Monthly, March 1972, nr 15, str. 12-13), w którym do obróbki stopionej miedzi stosuje sie szesc kaskadowo ustawionych pieców.W pierwszym piecu stopiona miedz poddaje sie obróbce tlenem, po czym wylewa ja do siarczku miedziawego (Cu2S), na wierzchu którego gromadza sie zanieczyszczenia w postaci zuzla. Zanieczyszczenia lotne (Pb, Zn, Bi) wyplukuje sie azotem w drugim piecu, natomiast inne oddziela sie w piecach dalszych. Proces jak dotad zrealizowany jest jedynie w skali laboratoryjnej, jednakze gdyby nie potrzeba specjalnych urzadzen, realizacja procesu w skali przemyslowej nie bylaby zbyt odlegla.L. Stewart developed a continuous copper refining process (Metal Bulletin Monthly, March 1972, No. 15, p. 12-13), in which six furnaces arranged in cascade are used to process molten copper in the furnace, molten copper is treated with oxygen, and then poured into cuprous sulphide (Cu2S), on on top of which impurities in the form of scum are collected. Volatile pollutants (Pb, Zn, Bi) are spat out with nitrogen in the second furnace, while the others are separated in further furnaces. The process has been carried out so far only on a laboratory scale, however, if no special equipment is needed, the process will be scaled up industrial estate would not be too remote.
Powszechna wada znanych procesów pirometalurgicznego rafinowania miedzi jest to, ze wymagaja one pokonania wielu etapów oddzielania zanieczyszczen, co powoduje wydluzenie czasu procesu. Ponadto, wymagaja one stosowania kosztownych metali i chemikaliów, co pozwala na wytwarzanie wysokoprocentowej miedzi tylko z wysokoprocentowej rudy miedzi lub zlomu miedzianego. Poniewaz jec-aak surowce takie sa dostepne tylko w bardzo ograniczonej ilosci, ich cena jest tym samym wysoka. Tak »Iec, produkcja rafinowanej ogniowo, wysokoprocentowej miedzi jest bardzo kosztowna.A common disadvantage of the known pyrometallurgical copper refining processes is that they require overcoming multiple steps of contaminant separation, which results in longer process times. Moreover, they require They use expensive metals and chemicals, allowing them to produce high-percentage copper only from high-percentage copper ore or copper scrap. Because eat-aak raw materials such are only available in very limited quantities, their price is therefore high. Yes »Iec, production of fire refined, high-percentage copper is very expensive.
Dalsza wada procesów pirometalurgicznego rafinowania miedzi jest to, ze czesc zanieczyszczen utlenia sie na powierzchni stopionego metalu i przywiera do wyprawy pieca, po czym w trakcie redukcji przechodzi ponownie do metalu, zwiekszajac tym samym zawartosc zanieczyszczen w rafinowanej miedzi. W znanych procesach pirometalurgicznej rafinacji miedzi wlasnie redukcja zanieczyszczen okresla aktualnie granice mozliwego oczyszczania, jak równiez fakt, ze niektóre zanieczyszczenia, takie jak tlenek niklu, moga pozostawac w roztopionej miedzi w stanie rozpuszczonym.A further disadvantage of pyrometallurgical copper refining is that some of the impurities are oxidized on the surface of the molten metal and adheres to the furnace coating, and then undergoes reduction during reduction back to the metal, thereby increasing the impurity content of the refined copper. In famous In pyrometallurgical copper refining processes, it is the reduction of pollutants that currently sets the limits possible cleaning as well as the fact that some impurities, such as nickel oxide, may remain in molten copper in a dissolved state.
Procesy oczyszczania elektrolitycznego i topienia strefowego sa równiez kosztowne ze wzgledu na to, ze wytwarzanie wysokoprocentowej miedzi jest mozliwe jedynie na drodze kilkakrotnej elektrolizy i wielokrotnego topienia strefowego.Electrolytic purification and zone melting processes are also costly due to the fact that the production of high-percentage copper is only possible by electrolysis and multiple times zone melting.
Tak wiec, nieznany jest dotad proces pozwalajacy na wytwarzanie wysokoprocentowej miedzi w zwyklym urzadzeniu do pirometalurgicznej rafinacji, z miedzi konwertorowej lub zlomu miedzianego zawierajacego kilka zanieczyszczen.Thus, there is no known process for the production of high-percentage copper in common equipment for pyrometallurgical refining, blister copper or copper scrap containing several pollution.
Przedmiotem wynalazku jest sposób, który eliminujac mankamenty znanych procesów - czyni mozliwym wytwarzanie elektrolitycznie czystej miedzi z zawierajacej kilka zanieczyszczen miedzi konwertorowej lub z bardzo zanieczyszczonego zlomu miedzianego, na drodze pojedynczego procesu pirometalurgicznej rafinacji, w typowym urzadzeniu do pirometalurgicznego rafinowania miedzi, a wiec bez stosowania specjalnych urzadzen lub kosztownych i dlugich operacji, przy czym jednoczesnie nastepuje zmniejszenie strat miedzi wystepujacych w trakcie procesu rafinacji, i skrócenie czasu procesu.The subject of the invention is a method that makes possible by eliminating the drawbacks of known processes production of electrolytically pure copper from blister copper containing few impurities or from highly contaminated copper scrap by a single pyrometallurgical refining process, in a typical device for pyrometallurgical copper refining, so without the use of special devices or costly and lengthy operations while reducing the copper losses that occur during the refining process, and reducing the process time.
W trakcie badan nad sposobem pirometalurgicznego rafinowania miedzi stwierdzono, ze z wyjatkiem metali szlachetnych wszystkie zanieczyszczenia przechodza wciagu 5-10minut utleniania, czyli na samym poczatku procesu utleniania w tlenki, przy czym tlenki takie tworza w stopionej miedzi bardzo drobne, silnie rozproszone czastki ciala stalego lub cieczy (zgodnie z dalszymi badaniami czas swobodnego unoszenia sie tych czastek w cieklej miedzi wynosi 5—10 dni). Tak wiec, w trakcie procesu utleniania, który ze wzgledów ekonomicznych nie trwa dluzej niz 8 godzin, zanieczyszczenia takie nie dadza sie usunac znanymi dotad sposobami.In the course of research on the method of pyrometallurgical refining of copper, it was found that with the exception of metals noble all impurities pass within 5-10 minutes of oxidation, that is at the very beginning the process of oxidation into oxides, where such oxides in the molten copper form very fine, highly dispersed solid body or liquid particles (according to further research, the free floating time of these particles in liquid copper it is 5-10 days). So, during the oxidation process, which for economic reasons does not last longer than 8 hours, such contamination cannot be removed by methods known to date.
Sposób wedlug wynalazku opiera sie na odkryciu, ze takie bardzo rozproszone zanieczyszczenia tlenkowe mozna oddzielic od roztopionej miedzi w krótkim czasie, w trakcie typowego procesu pirometalurgicznej rafinacji miedzi, w wyniku którego z miedzi konwertorowej lub zlomu miedzianego mozna uzyskac elektrolitycz¬ nie czysta miedz, jesli tylko równoczesnie .zastosuje sie syntetyczna powloke zuzlowa o specjalnym skladzie i specjalne skladniki stopowe.The method of the invention is based on the discovery that such highly diffuse oxide pollutants can be separated from molten copper in a short time by a typical pyrometallurgical process refining copper, as a result of which electrolytic copper or copper scrap can be obtained from blister copper or copper scrap not pure copper, if only simultaneously. a synthetic bend coating with a special composition is used and special alloy components.
Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania wysokoprocentowej miedzi z miedzi konwertorowej lub zlomu miedzianego w typowym urzadzeniu do pirometalurgicznej rafinacji miedzi, w którym wsad stapia sie i jednoczesnie lub nieco pózniej utlenia, po czym sciaga zuzel, redukuje uzyskana, wstepnie oczyszcz04*4, roztopiona miedz i odlewa ja do pozadanej formy. Zgodnie ze sposobem wedlug wynalazku po sciagnieciu zuzal, a przed redukcja, tworzy sie na roztopionej, wstepnie oczyszczonej miedzi powloka zuzlowa bedaca mieszanina tlenków co najmniej jednego sposród pierwiastków takich jak krzem, fosfor i bor, oraz co najmniej jednego sposród pierwiastków takich jak tytan, glin, wapn, stront, bar, magnez, sód, potas i lit, przy czym co najmniej dwa sposród wymienionych pierwiastków dodaje sie do roztopionej miedzi jako skladniki stopowe, po czym roztopiona miedz miesza wciagu co najmniej 30 sekund, korzystnie wciagu 3-6 minut, a po dalszych minutach sciaga powloke zuzlowa.101509 3 Skladniki stopowe dodaje sie do roztopionej, wstepnie oczyszczonej miedzi w dwóch porcjach, przy czym w pierwszej daje sie krzem, fosfor, bor.The invention relates to a process for the production of high percentage copper from blister copper or scrap of copper in a typical pyrometallurgical copper refining equipment where the charge is melted and at the same time or slightly later it oxidizes, and then pulls down the zuzel, reduces the obtained, preliminary purification04 * 4, molten copper and poured it into the desired form. According to the method of the invention, after removing the zuzal, and before reduction, a deposit layer is formed on the molten, pre-cleaned copper, which is a mixture oxides of at least one of the elements silicon, phosphorus, and boron and at least one from the elements titanium, aluminum, calcium, strontium, barium, magnesium, sodium, potassium and lithium, where at least two of the listed elements are added to the molten copper as alloying elements, then the molten copper is mixed for at least 30 seconds, preferably for 3-6 minutes, and then thereafter minutes removes the root shell. 101509 3 The alloying elements are added to the molten, pre-treated copper in two portions, whereby in the first one gives silicon, phosphorus, and boron.
Wysokoprocentowa miedz wytwarza sie w sposób ciagly dodajac stale, w regularnych odstepach, korzystnie co 5-15 minut, skladniki stopowe do zasilanej w sposób ciagly kapieli z roztopiona, wstepnie oczyszczona miedzia.High percentage copper is produced by continuously adding at regular intervals, preferably every 5-15 minutes, alloy components for a continuously fed molten bath, pre- purified copper.
Wskazane jest dodawanie skladników stopowych w ilosci 4-52% wagowych, korzystnie 10-15% wagowych w stosunku do ilosci zanieczyszczen w wytopie, i wprowadzenie ich w glab stopionej, wstepnie oczyszczonej miedzi, korzystnie w postaci stopu z miedzia.It is advisable to add the alloying elements in the amount of 4-52% by weight, preferably 10-15% by weight with respect to the amount of impurities in the melt, and introducing them into the melt, preliminarily refined copper, preferably in the form of a copper alloy.
Korzystnie, jesli powloka zuzlowa skladników stopowych stanowi 0,4-5,5% wagowych, a zwlaszcza 1,5-2% wagowych calego wytopu.Preferably, the wear layer of the alloying components is 0.4-5.5% by weight, in particular 1.5-2% by weight of the total melt.
Ciagly proces rafinacji miedzi sposobem wedlug wynalazku mozna prowadzic w urzadzeniu uwidocznio¬ nym na rysunku, który przedstawia schemat urzadzenia do prowadzenia procesu ciaglej rafinacji miedzi sposobem wedlug wynalazku.The continuous copper refining process according to the invention can be carried out in a visualization device The figure shows the diagram of a continuous copper refining device according to the invention.
Na przykladzie rysunku opisane zostanie zastosowanie sposobu wedlug wynalazku do procesu ciaglej rafinacji miedzi. Miedz konwertorowa lub zlom miedziany stapia sie w piecu szybowym 1 opalanym gazem lub mejem. Stopiona miedz doprowadza sie w sposób ciagly do obrotowego pieca utleniajacego 2, w którym utlenianie prowadzi sie przy pomocy powietrza lub tlenu wdmuchiwanego rura 3. Utleniona miedz przeplywa do dwukomorowego pieca 4. W komorze 4a do stopionej miedzi dodaje sie porcjami, przez grafitowa rure 5, skladniki stopowe, dzieki czemu na powierzchni miedzi tworzy sie syntetyczna powloka zuzlowa 6. Utworzona powloke zuzlowa sciaga sie co pewien czas przez otwór 7. W komorze 4b, stanowiacej czesc pieca 4, miedz redukuje sie jakakolwiek sposród znanych metod. Zredukowana miedz wyplywa przez otwór spustowy 8.Using the example of the drawing, the application of the method according to the invention to the continuous process will be described copper refining. Blister copper or copper scrap is melted in a gas-fired shaft furnace 1 or me. The molten copper is fed continuously to the rotary oxidation furnace 2 in which the oxidation is carried out with the aid of air or oxygen blown into the tube 3. Oxidized copper flows into a two-chamber furnace 4. In chamber 4a, the molten copper is added in portions, through the graphite tube 5, alloying elements, thereby forming a synthetic scuff layer on the copper surface 6. Formed from time to time the brazed coating pulls through the hole 7. In the chamber 4b, which is part of the furnace 4, copper any of the known methods is reduced. The reduced copper flows out through the drain hole 8.
Zastosowanie sposobu wedlug wynalazku przynosi nastepujace korzysci: a) pozwala na wytwarzanie metoda pirometalurgiczna miedzi przewodowej o malej zawartosci zanieczysz¬ czen z taniej miedzi konwertorowej i zlomu miedzianego, oraz niewielkiej ilosci taniego syntetycznego zuzla i równie tanich skladników stopowych, b) pozwala na znaczne skrócenie zarówno czasu utleniania, jak i redukcji, c) pozwala uzyskiwac miedz o czystosci 99,99% na drodze jednej elektrolizy miedzi wytworzonej sposobem wedlug wynalazku, d) pozwala na ciagla rafinacje miedzi nawet w procesie przemyslowym.The use of the method according to the invention brings the following advantages: a) it allows the production of wire copper with a low impurity content by pyrometallurgical method Chen from cheap blister copper and copper scrap, and a small amount of cheap synthetic scrap and equally cheap alloy components, b) allows for a significant reduction of both the oxidation and reduction times, c) allows to obtain copper with a purity of 99.99% by one electrolysis of copper produced a method according to the invention, d) allows continuous refining of copper even in an industrial process.
Podane nizej przyklady sluza jako ilustracja sposobu wedlug wynalazku, przy czym sklady chemiczne podawane sa w procentach wagowych.The examples given below serve as an illustration of the process according to the invention, the chemical compositions are given in percent by weight.
Przykladl.For example.
Do opalanego gazem pieca obrotowego laduje sie 14350 kg zlomu miedzianego o skladzie: Cu 95,2% Sb 0,2% Fe 0,6% Zn 0,5% Ni . 0,3% Sn 0,6% Pb 0,8% Cd 0,1% As 0,3% reszta 1,4% Po stopieniu miedzi i utlenianiu jej strumieniem powietrza, az do uzyskania 7% wagowych Cu20, z powierzchni sciaga sie zuzel. Nastepnie, do roztopionej miedzi wprowadza sie syntetyczna powloke zuzlowa o skladzie: Si02 45,3% P2Os 39% CaO 6% B203 9,7% oraz 100 kg skladników stopowych o podanym nizej skladzie: Si 33,3% B 33,4% P 33,3% które dzwonem grafitowym wprowadza sie na dno kapieli.14,350 kg of copper scrap with the following composition is loaded into the gas-fired rotary kiln: Cu 95.2% Sb 0.2% Fe 0.6% Zn 0.5% Ni. 0.3% Sn 0.6% Pb 0.8% Cd 0.1% As 0.3% rest 1.4% After melting copper and oxidizing it with a stream of air, until obtaining 7% by weight of Cu20, the zuzel is pulled off the surface. A synthetic scrap coating is then introduced into the molten copper about the composition: Si02 45.3% P2Os 39% CaO 6% B203 9.7% and 100 kg of alloying elements with the following composition: Si 33.3% B 33.4% P 33.3% which with a graphite bell is introduced to the bottom of the bath.
Kapiel miedziowa miesza sie w ciagu 10 minut, po czym sciaga zuzel i dodaje 50 kg syntetycznej powloki zuzlowej o nastepujacym skladzie: CaO 71,4% P205 15,1% Si02 10,5% B203 3% Nastepnie na dno kapieli wprowadza sie stop rafinacyjny o nastepujacym skladzie: Al 97,5% P 1% Ai 1% B 0,5% Przed wprowadzeniem stopu do kapieli skladniki stopowe stapia sie z miedzia, tak ze stop rafinacyjny zawiera 90% miedzi i 10% skladników stopowych.4 101 509 Kapiel miedziowa miesza sie w ciagu 10 minut, po czym sciaga zuzel i redukuje w zwykly sposób drewnem.The copper bath is stirred for 10 minutes, then pulled off the zuzel and added 50 kg of the synthetic coating zuzlowa with the following composition: CaO 71.4% P205 15.1% SiO2 10.5% B203 3% Then, the refining alloy is introduced to the bottom of the bath with the following composition: Al 97.5% P 1% Ai 1% B 0.5% Before introducing the alloy into the bath, the alloy components melt with the copper, so that the refining alloy contains 90% copper and 10% alloying elements. 4 101 509 The copper bath is stirred for 10 minutes, after which it removes the knot and reduces it in the usual way with wood.
Uzyskuje sie 13900 kg miedzi o nastepujacym skladzie: Cu Fe Ni Pb As 99,85% 0,005% 0,03% 0,008% 0,006% Sb Zn Sn o2 0,002% 0,002% 0,006% 0,06% Przyklad II.The yield is 13,900 kg of copper with the following composition: Cu Fe Ni Pb As 99.85% 0.005% 0.03% 0.008% 0.006% Sat Zn Sn o2 0.002% 0.002% 0.006% 0.06% Example II.
Do pieca takiego jak w przykladzie I, laduje sie 12380 kg zlomu miedzianego o skladzie: Cu 97,6% Sb 0,5% Fe 0,3% Zn 0,5% Ni 0,05% Sn 0,4% Fb 0,15% reszta 0,4% As 0,1% i dodaje 1500 kg utlenionej miedzi zawierajacej 62 kg tlenu. Calosc stap^ sie i utlenia az do uzyskania 7% wag. zawartosci Cu20, po czym sciaga zuzel i dodaje 70 kg syntetycznej powloki zuzlowej o skladzie: Si02 28,5% P2Os 31,5% CaO 20% B203 20% Nastepnie do kapieli dodaje sie 300 kg stopu miedzi zawierajacej 30 kg skladników stopowych o skladzie: ' Si 66,8% B 6,6% P 26,6% Kapiel miedziowa miesza sie w ciagu 10 minut, po czym sciaga zuzel i dodaje 40 kg zuzlowej o skladzie: A1203 25% P205 21% CaO 25% B203 14% Si02 15% Nastepnie na dno kapieli wprowadza sie dalsze 36 kg stopu raflnacyjnego o skladzie: Ca 5% P 30% Al 45% B 5% Si 15% Kapiel miedziowa miesza sie wciagu 10 minut, po czym sciaga zuzel i redukuje drewnem. Uzyskuje sie 13500 kg miedzi o skfadzie: Cu 99,88% Sb 0,002% Fe 0,001%* Zn 0,001% Ni 0,005% Sn 0,005% Pb 0,003% O 0,04% As 0,005% Przyklad III.A furnace such as in example I is loaded with 12,380 kg of copper scrap composed of: Cu 97.6% Sb 0.5% Fe 0.3% Zn 0.5% Ni 0.05% Sn 0.4% Fb 0.15% rest 0.4% As 0.1% and adds 1500 kg of oxidized copper containing 62 kg of oxygen. All is melted and oxidized until 7 wt.%. content of Cu20, then pulls off the slag and adds 70 kg of a synthetic coating of the following composition: Si02 28.5% P2Os 31.5% CaO 20% B203 20% Then, 300 kg of a copper alloy containing 30 kg of alloying elements are added to the bath with the following composition: 'Si 66.8% B 6.6% P 26.6% The copper bath is stirred for 10 minutes, then the zuzel is removed and 40 kg of the slag is added: A1203 25% P205 21% CaO 25% B203 14% Si02 15% Then, a further 36 kg of refining alloy with the following composition is added to the bottom of the bath: Ca 5% P 30% Al 45% B 5% Si 15% The copper bath is stirred for 10 minutes, then it removes the zuzel and reduces it with wood. Is obtained 13,500 kg of copper with a composition: Cu 99.88% Sb 0.002% Fe 0.001% * Zn 0.001% Ni 0.005% Sn 0.005% Pb 0.003% O 0.04% As 0.005% Example III.
Do pieca takiego jak w przykladzie I, laduje sie 13220 kg zlomu miedzianego o skladzie: Cu 98,7% Sb 0,05% Fe 0,4% Zn 0,3% Ni 0,01% Sn 0,05% Pb 0,05% reszta 0,39% As 0,05% i dodaje 300 kg zendry miedzianej zawierajacej 40 kg tlenu. Calosc stapia sie ogrzewajac piec gazem ziemnym, utlenia powietrzem az do uzyskania 6% wagowych zawartosci Cu20, po czym sciaga zuzel i dodaje 60 kg syntetycznej powloki zuzlowej o skladzie: Si02 • 35% P205 25,4% CaO 10% B203 29,6% Nastepnie do kapieli dodaje sie — uwzgledniajac korekcje na straty wynikle ze spalania — 8,3 kg stopu raflnacyjnego o skladzie: Si 33,3% B 33,4% P 33,3% w postaci stopu z 200 kg miedzi. Zawartosc miesza sie wciagu 10 minut, po czym sciaga zuzel i redukuje drewnem. Uzyskuje sie 12850 kg miedzi o skladzie: Cu 99,86% Sb 0,004% Fe 0,001% Zn 0,001% Ni 0,001% Sn 0,005% Pb 0,002% 02 0,05% As 0,002%101 509 5 As Sb Sn reszta 0,5% 0,5% 0,4% 0,5% Przyklad IV. 950 kg zanieczyszczonych brylek miedzi o skladzie: Cu 98,0% Fe 0,06% Ni 0,001% Pb 0,03% laduje sie do opalanego gazem 1 tonowego pieca, stapia i utlenia powietrzem az do uzyskania 10% wagowych zawartosci Cu20. Po sciagnieciu zuzla, do stopionego metalu dodaje sie 10 kg syntetycznej powloki zuzlowej o skladzie: Si02 10% P2Os 20% CaO 50% B203 20%, a nastepnie w postaci miedzianej plyty stop rafinacyjny o skladzie: CaC2 3,1kg P 0,53 kg Si 1,34kg B 0,13 kg Calosc miesza sie wciagu 10 minut, po czym sciaga zuzel i redukuje drewnem. Uzyskuje sie 910 kg rafinowanej miedzi o skladzie: Cu 99,93% As 0,005% Fe 0,001% Sb 0,01% Ni 0,003% Sn 0,01% Pb 0,001% 02 0,04% Przyklad V.A furnace such as in Example I is loaded with 13220 kg of copper scrap composed of: Cu 98.7% Sb 0.05% Fe 0.4% Zn 0.3% Ni 0.01% Sn 0.05% Pb 0.05% rest 0.39% As 0.05% and adds 300 kg of copper scale containing 40 kg of oxygen. The whole is melted by heating the furnace with natural gas, oxidizes with air until 6% by weight of Cu20 content is obtained, then pulls the slag and adds 60 kg synthetic shell with the following composition: Si02 • 35% P205 25.4% CaO 10% B203 29.6% Then to the bath is added - taking into account corrections for losses resulting from combustion - 8.3 kg of alloy refining with the following composition: Si 33.3% B 33.4% P 33.3% in the form of an alloy with 200 kg of copper. The contents are mixed for 10 minutes, then pulled off the knot and reduced wood. Obtained is 12 850 kg of copper with the following composition: Cu 99.86% Sb 0.004% Fe 0.001% Zn 0.001% Ni 0.001% Sn 0.005% Pb 0.002% 02 0.05% As 0.002% 101 509 5 As Sat Sn rest 0.5% 0.5% 0.4% 0.5% Example IV. 950 kg of contaminated copper nuggets composed of: Cu 98.0% Fe 0.06% Ni 0.001% Pb 0.03% is charged to a gas-fired 1 ton furnace, melted and oxidized with air until it reaches 10% by weight Cu20 content. After the bend is pulled down, 10 kg of the synthetic binder coating is added to the molten metal about the composition: Si02 10% P2Os 20% CaO 50% B203 20%, and then in the form of a copper plate refining alloy composed of: CaC2 3.1 kg P 0.53 kg Si 1.34 kg B 0.13 kg The whole thing is mixed for 10 minutes, after which it pulls off the knot and reduces it with wood. The result is 910 kg refined copper composed of: Cu 99.93% As 0.005% Fe 0.001% Sb 0.01% Ni 0.003% Sn 0.01% Pb 0.001% 02 0.04% Example V.
W piecu szybowym wytapia sie z wydajnoscia 1 tony/godzine miedz konwertorowa o skladzie: Cu 99,1% Sb 0,1% Fe 0,05% Zn 0,05% Ni 0,07% Sn 0,1% Pb 0,1% reszta 0,38% As 0,05% Stopiona miedz przesyla sie kanalem do pieca obrotowego o pojemnosci 1 tony, w którym miedz utlenia sie powietrzem az do uzyskania 5% wagowych zawartosci Cu20. Z pieca obrotowego miedz splywa w sposób ciagly do pieca dwukomorowego, wyposazonego w sposób podany na rysunku. W pierwszej komorze pieca do miedzi dodaje sie syntetyczna powloka zuzlowa o skladzie: SiÓ2 45% P205 25% CaO 10% B203 20% Po uplywie 1 godziny powloke zuzlowa sciaga sie, a na powierzchnie roztopionego metalu daje 10 kg syntetycznej powloki zuzlowej o skladzie identycznym jak poprzednio. W 15 minutowych odstepach na dno pierwszej komory wprowadza sie przy pomocy rury grafitowej i grafitowego tloka 0,5 kg porcje stopu rafinacyjnego o skladzie: Si 27,5% Al 30% P 17,5% Ca 20% B 5% W drugiej komorze pieca redukcje tlenków prowadzi sie za pomoca pokruszonego stalego amoniaku.In the shaft furnace, converter copper is smelted at a capacity of 1 ton / hour, with the following composition: Cu 99.1% Sb 0.1% Fe 0.05% Zn 0.05% Ni 0.07% Sn 0.1% Pb 0.1% rest 0.38% As 0.05% Molten copper is sent via a channel to a 1 tonne rotary kiln, where the copper oxidizes air until 5% by weight of Cu20 is obtained. Copper flows down from the rotary kiln continuous for a two-chamber furnace equipped as shown in the drawing. In the first chamber of the furnace to of copper, a synthetic coating is added, composed of: SiÓ2 45% P205 25% CaO 10% B203 20% After 1 hour, the coating of the metal strip wears off and gives 10 kg to the surface of the molten metal. synthetic shell with the same composition as before. In 15-minute increments to the bottom The first chamber is fed with a graphite tube and a graphite piston 0.5 kg aliquots of the alloy refining with the following composition: Si 27.5% Al 30% P 17.5% Ca 20% B 5% In the second chamber of the furnace, oxides are reduced with crushed solid ammonia.
Uzyskuje sie miedz o skladzie: Cu 99,88% As 0,001% Fe 0,01% Sb 0,002% Ni 0,005% Zn 0,002% Pb 0,001% 02 0,3% Przyklad VI.The copper of the composition is obtained: Cu 99.88% As 0.001% Fe 0.01% Sb 0.002% Ni 0.005% Zn 0.002% Pb 0.001% 02 0.3% Example VI.
W piecu szybowym stapia sie z wydajnoscia 4 ton/godzine zlom miedziany o skladzie: Cu 98,8% Sb 0,15% Fe 0,2% Zn 0,3% Ni 0,01% Sn 0,05% Pb 0,1% reszta 0,38% Stopiona miedz przesyla sie do pieca, takiego jak w przykladzie V, w którym utlenia sie ja az do uzyskania 6% wagowych zawartosci Cu20. Z pieca obrotowego miedz splywa w sposób ciagly do pieca dwukomorowego,6 101 509 wyposazonego w sposób podany na rysunku. W pierwszej komorze pieca do miedzi dodaje sie z szybkoscia 50 kg/godzine syntetyczna powloke zuzlowa o skladzie: Si02 45% P205 25% CaO 10% B203 20% Zuzel sciaga sie co godzine. Zgodnie ze sposobem podanym w przykladzie V, na dno pierwszej komory wprowadza sie kolejno w odstepach 5 minutowych, nastepujace skladniki stopowe: 1°-0,5 kg krzemu, 2° - 0,5 kg fosforu, 3° - 0,5 kg boru, 4° - 0,5 kg wegliku wapnia, po czym zasilanie zaczyna sie od poczatku dodajac najpierw krzem, potem fosfor itd., tak, by calkowita ilosc skladników stopowych dodanych wciagu 1 godziny do roztopionej miedzi wynosila 6 kg. W drugiej komorze pieca prowadzi sie redukcje za pomoca gazu ziemnego. Uzyskuje sie miedz o nastepujacym skladzie: Cu 99,92% Sb 0,002% Fe 0,01% Zn 0,001% Si 0,02% Sn 0,002% Pb 0,01% 02 0,04% As 0,001% Przyklad VII.In a shaft furnace, copper scrap with the following composition is melted with the capacity of 4 tons / hour: Cu 98.8% Sb 0.15% Fe 0.2% Zn 0.3% Ni 0.01% Sn 0.05% Pb 0.1% rest 0.38% The molten copper is sent to a furnace, such as in example V, where it is oxidized until it is 6% by weight of Cu20 content. From the rotary kiln, copper flows continuously into the two-chamber kiln, 6 101 509 equipped as shown in the figure. The copper is added rapidly in the first chamber of the furnace 50 kg / hour synthetic slug coating composed of: Si02 45% P205 25% CaO 10% B203 20% Zuzel is downloaded every hour. According to the method of example V, to the bottom of the first chamber the following alloying elements are introduced successively at 5-minute intervals: 1 ° -0.5 kg of silicon, 2 ° - 0.5 kg of phosphorus, 3 ° - 0.5 kg of boron, 4 ° - 0.5 kg of calcium carbon, after which the power supply starts from the beginning by adding first silicon, then phosphorus, etc., so that the total amount of alloying elements added 1 hour to molten copper was 6 kg. Gas reductions are carried out in the second chamber of the furnace natural gas. The copper of the following composition is obtained: Cu 99.92% Sb 0.002% Fe 0.01% Zn 0.001% Si 0.02% Sn 0.002% Pb 0.01% 02 0.04% As 0.001% Example VII.
Do laboratoryjnego opalanego gazem pieca plomiennego laduje sie 100 kg zanieczyszczonych brylek miedzi o skladzie: Cu 97,2% Fe 0,5% Ni 0,05% Pb 0,25% As 0,15% Stopiona miedz utlenia sie przez dodanie 10 kg Cu20, powloki zuzlowej o skladzie: Ti02 15,8% BaO 20,2% Na20 31,5% Nastepnie na dno kapieli wprowadza sie 0,3 kg zamknietego pod próznia w miedzianej kapsulce stopu rafinacyjnego o skladzie: Ti 0,1kg Na 0,15 kg Ca 0,05 kg Calosc miesza sie pretem grafitowym wciagu pól minuty, po czym przetrzymuje wciagu 15 minut w temperaturze 1210°C. Po sciagnieciu zuzla i zredukowaniu gazowym amoniakiem uzyskuje sie 103,5 kg miedzi o skladzie: Cu 99,85% Sb 0,003% Fe 0,002% Zn 0,001% Ni 0,006% Sn 0,007% Pb 0,005% 02 0,03% As 0,004% Przyklad VIII.100 kg of contaminated nuggets are loaded into a laboratory gas-fired flame furnace copper composed of: Cu 97.2% Fe 0.5% Ni 0.05% Pb 0.25% As 0.15% Molten copper is oxidized by adding 10 kg of Cu20, zuzlowa shell composed of: TiO2 15.8% BaO 20.2% Na20 31.5% Then 0.3 kg of closed under vacuum in a copper capsule of the alloy is introduced to the bottom of the bath. refining with the following composition: Ti 0.1 kg Na 0.15 kg Ca 0.05 kg The whole thing is mixed with a graphite rod for half a minute, and then kept for 15 minutes at a temperature of 1210 ° C. After pulling the junction off and reducing with ammonia gas, 103.5 kg of copper are obtained about the composition: Cu 99.85% Sb 0.003% Fe 0.002% Zn 0.001% Ni 0.006% Sn 0.007% Pb 0.005% 02 0.03% As 0.004% Example VIII.
Do laboratoryjnego opalanego gazem pieca plomiennego laduje sie 100 kg zanieczyszczonych brylek miedzi o skladzie: Cu 97,2% Sb 0,55% Fe 0,5% Zn 0,4% Ni 0,05% Sn 0,4% Pb 0,25% reszta 0,5% As 0,15% Stopiona miedz utlenia sie przez dodanie 10 kg Cu02, po czym sciaga zuzel i dodaje 2 kg syntetycznej powloki zuzlowej o skladzie: Ti02 13% SrO 5% P20$ 47,8% K20 2,5% B203 15,2% Li20 8,5% MgO 8% Sb Zn Sn reszta 0,55% 0,4% 0,4% 0,5% po czym sciaga zuzel Si02 Li20 % 7,5%101 509 7 99,91% 0,001% 0,004% 0,005% 0,005% Sb Zn Sn o2 0,003% . 0,002% 0,005% 0,02% Nastepnie na dno kapieli wprowadza sie 0,5 kg zamknietego pod próznia w miedzianej kapsulce stopu rafinacyjnego o skladzie: Ti 0,1 kg Mg 0,1 kg P 0,1 kg K 0,06 kg B 0,1 kg U 0,04 kg Calosc miesza sie pretem grafitowym w ciagu 1 minuty, po czym przetrzymuje w ciagu 20 minut w temperaturze 1230°C. Po sciagnieciu zuzla i zredukowaniu za pomoca gazowego amoniaku uzyskuje sie 103,4 kg rafinowanej miedzi o skladzie: Cu Fe Ni Pb As Przyklad IX.100 kg of contaminated nuggets are loaded into a laboratory gas-fired flame furnace copper composed of: Cu 97.2% Sb 0.55% Fe 0.5% Zn 0.4% Ni 0.05% Sn 0.4% Pb 0.25% rest 0.5% As 0.15% Molten copper is oxidized by adding 10 kg of CuO2, then removing the slag and adding 2 kg of synthetic zuzlowa shell composed of: Ti02 13% SrO 5% P20 $ 47.8% Q20 2.5% B203 15.2% Li20 8.5% MgO 8% Sat Zn Sn rest 0.55% 0.4% 0.4% 0.5% then downloads zuzel Si02 Li20 % 7.5% 101 509 7 99.91% 0.001% 0.004% 0.005% 0.005% Sat Zn Sn o2 0.003% . 0.002% 0.005% 0.02% Then 0.5 kg of closed under vacuum in a copper capsule of the alloy is placed on the bottom of the bath. refining with the following composition: Ti 0.1 kg Mg 0.1 kg P 0.1 kg K 0.06 kg B 0.1 kg U 0.04 kg The whole thing is mixed with a graphite rod for 1 minute, then kept for 20 minutes at a temperature of 1230 ° C. After pulling down the knot and reducing with gaseous ammonia is obtained 103.4 kg of refined copper with the following composition: Cu Fe Ni Pb As Example IX.
Do laboratoryjnego opalanego gazem pieca plomiennego laduje sie 100 kg zanieczyszczonych brylek miedzi o skladzie: Cu 97,2% Sb 0,55% Fe 0,5% Zn 0,4% Ni 0,05% Sn 0,4% Pb 0,25% reszta 0,5% As 0,15% Stopiona miedz utlenia sie przez dodanie 10 kg Cu20, po czym sciaga zuzel i na powierzchnie wprowadza 2 kg syntetycznej powloki zuzlowej o skladzie: Si02 20% CaO 10% P205 15% K20 15% MgO 20% li20 20% Nastepnie na dno kapieli wprowadza sie 0,7 kg zamknietego pod próznia w miedzianej kapsulce stopu rafinacyjnego o skladzie: Si 0,1 kg Ca 0,1 kg P ' 0,4 kg K 0,1 kg Mg 0,2 kg U 0,1 kg Calosc miesza sie pretem grafitowym wciagu 1 minuty, po czym przetrzymuje sie wciagu 15 minut w temperaturze 1250°C. Po sciagnieciu zuzla i zredukowaniu gazowym amoniakiem uzyskuje sie 103,2 kg miedzi o skladzie: Cu 99,93% Sb 0,002% Fe slad% Zn slad % Ni 0,003% Sn 0,004% Pb 0,005% 02 0,02% As 0,002% Przyklad X.100 kg of contaminated nuggets are loaded into a laboratory gas-fired flame furnace copper composed of: Cu 97.2% Sb 0.55% Fe 0.5% Zn 0.4% Ni 0.05% Sn 0.4% Pb 0.25% rest 0.5% As 0.15% Molten copper is oxidized by adding 10 kg of Cu 2 O, then strips the slag and is introduced onto the surface 2 kg of a synthetic coating with the following composition: SiO2 20% CaO 10% P205 15% K20 15% MgO 20% li20 20% Then 0.7 kg of closed under vacuum in a copper capsule of the alloy is placed on the bottom of the bath. refining with the following composition: Si 0.1 kg Ca 0.1 kg P '0.4 kg K 0.1 kg Mg 0.2 kg U 0.1 kg The whole thing is mixed with a graphite rod for 1 minute, then held for 15 minutes at a temperature of 1250 ° C. After stripping the junction and reducing with ammonia gas, 103.2 kg of copper are obtained about the composition: Cu 99.93% Sb 0.002% Fe trace% Zn trace% Ni 0.003% Sn 0.004% Pb 0.005% 02 0.02% As 0.002% Example X.
Do obrotowego ogrzewanego gazem ziemnym pieca plomiennego o pojemnosci 15 ton laduje sie 13450 kg brylek miedzi o skladzie: Cu 96,3% Sb 0,05% Fe 0,5% .Zn 1,6% Ni 0,2% Sn 0,1% Pb 0,2% . Cd 0,5% As 0,05% reszta 0,5% Stopiona miedz utlenia sie powietrzem az do uzyskania 7% wagowych zawartosci Cu20, po czym sciaga zuzel i dodaje 200 kg syntetycznej powloki zuzlowej o skladzie: B203 15% Ti02 10% Si02 5% SrO 15% P205 20% MgO 10% A1203 10% li20 15%8 101 509 Nastepnie na dno kapieli wprowadza sie 100 kg stopu rafinacyjnego o skladzie: B 5,1% Ti 7,7% Si 25,2% Sr 5,5% P 12,3% Mg 22,5% Al 20,5% Li 0,2% Calosc miesza sie wciagu 6 minut, nastepnie pozostawia wciagu 15 minut, sciaga zuzel i redukuje drewnem, uzyskuje sie 12500 kg miedzi o skladzie: Cu Fe Ni Pb 99,85% 0,003% 0,02% 0,006% Sb Zn Sn O2 0,002% 0,001% 0,008% 0,05% Ti02 Na20 Li20 % % % Przyklad XI.13,450 kg are loaded into the rotary natural gas fired furnace with a capacity of 15 tons copper nuggets composed of: Cu 96.3% Sb 0.05% Fe 0.5%. Zn 1.6% Ni 0.2% Sn 0.1% Pb 0.2%. Cd 0.5% As 0.05% rest 0.5% Molten copper is oxidized with air until it reaches 7% by weight of Cu2O, and then pulled down zuzel and adds 200 kg of synthetic zuzl coating composed of: B203 15% TiO2 10% SiO2 5% SrO 15% P205 20% MgO 10% A1203 10% li20 15% 8 101 509 Then, 100 kg of refining alloy with the following composition is introduced to the bottom of the bath: B 5.1% Ti 7.7% Si 25.2% Sr 5.5% P 12.3%, Mg 22.5% Al 20.5% Li 0.2% Everything is mixed in 6 minutes, then left for 15 minutes, pulls down the knot and reduces wood, we get 12,500 kg of copper with the following composition: Cu Fe Ni Pb 99.85% 0.003% 0.02% 0.006% Sat Zn Sn O2 0.002% 0.001% 0.008% 0.05% Ti02 Na20 Li20 % % % Example XI.
W piecu szybowym stapia sie z wydajnoscia 4 ton/godzine zlom miedzi my o skladzie: Cu 98,1% Sb 0,25% Fe 0,4% Zn 0,5% Ni 0,01% Sn 0,05% Pb 0,2% reszta 0,39% As 0,1% Stopiona miedz przesyla sie tunelem do pieca obrotowego o pojemnosci 12 ton, w którym utlenia sie ja powietrzem az do uzyskania 6% wagowych zawartosci Cu2 O* Z pieca obrotowego miedz splywa w sposób ciagly do pieca dwukomorowego, wyposazonego w sposób podany na rysunku. W pierwszej komorze pieca do miedzi dodaje sie 70 kg syntetycznej powloki zuzlowej o skladzie: SiOa 25% B205 20% BaO 15% SrO 10% Zuzel sciaga sie co godzine. Na dno pierwszej komory wprowadza sie kolejno, w 5 minutowych odstepach, zamkniete w miedzianych pojemnikach nastepujace skladniki stopowe: 1° - 0,8 kg krzemu, 2° - 1,1 kg boru, 3° — 0,5 kg mieszaniny boru i strontu, 4° - 0,4 kg tytanu, 5° - 1 kg sodu, 6° - 0,2 kg litu, po czym zasilanie zaczyna sie od poczatku w tej samej kolejnosci tak, by calkowita ilosc skladników stopowych dodanych w ciagu 1 godziny wynosila 8 kg.In a shaft furnace, the copper scrap is melted at a capacity of 4 tons / hour, with the following composition: Cu 98.1% Sb 0.25% Fe 0.4% Zn 0.5% Ni 0.01% Sn 0.05% Pb 0.2% rest 0.39% As 0.1% Molten copper is transported through a tunnel to a rotary kiln with a capacity of 12 tons, where it is oxidized with air until it reaches 6% by weight of Cu2 O * content Copper flows from the rotary kiln continuously for a two-chamber furnace equipped as shown in the drawing. In the first chamber of the furnace for copper Add 70 kg of a synthetic binder coating composed of: SiOa 25% B205 20% BaO 15% SrO 10% Zuzel is downloaded every hour. The bottom of the first chamber is placed successively at 5-minute intervals, the following alloy components are closed in copper containers: 1 ° - 0.8 kg of silicon, 2 ° - 1.1 kg of boron, 3 ° - 0.5 kg of a mixture of boron and strontium, 4 ° - 0.4 kg of titanium, 5 ° - 1 kg of sodium, 6 ° - 0.2 kg of lithium, then feeding start over in the same sequence so that the total amount of alloying elements added over the 1 hour was 8 kg.
W drugiej komorze pieca prowadzi sie redukcje za pomoca pokruszonego, stalego amoniaku. Uzyskuje sie miedz o nastepujacym skladzie: Cu 99,92% As 0,001% Fe 0,005% Sb 0,002% Ni 0,002% Zn 0,002% Pb 0,001% 02 0,04% Przyklad XII.In the second chamber of the furnace, reductions are carried out with crushed solid ammonia. Is obtained copper with the following composition: Cu 99.92% As 0.001% Fe 0.005% Sb 0.002% Ni 0.002% Zn 0.002% Pb 0.001% 02 0.04% Example XII.
W piecu szybowym stapia sie z wydajnoscia 4 ton/godzine brylki miedzi o skladzie: Cu 99,1% Sb 0,05% Fe 0,2% Zn 0,01% Ni 0,01% Sn 0,02% Pb 0,1% reszta 0,46% As 0,05% Stopiona miedz przesyla sie tunelem do pieca obrotowego o pojemnosci 12 ton, w którym utlenia sie ja az 'do uzyskania 5% wagowych zawartosci Cu20. Z pieca obrotowego miedz splywa w sposób ciagly do pieca dwukomorowego, wyposazonego w sposób podany na fig. 1. W pierwszej komorze pieca do miedzi dodaje sie z szybkoscia 60 kg/godzine syntetyczna powloke zuzlowa o skladzie: B203 55% li20 45% Zuzel sciaga sie co godzine. Na dno pierwszej komory wprowadza sie kolejno, w 15 minutowych odstepach, zamkniete w miedzianych pojemnikach nastepujace skladniki stopowe: 1° - 1,2 kg boru, 2° - 0,8 kg litu, po czym zasilanie zaczyna sie od poczatku dodajac bor i lit, tak, aby calkowita ilosc skladników stopowych dodanych w ciagu 1 godziny do roztopionej miedzi wynosila 4 kg. W drugiej komorze pieca prowadzi sie redukcje za pomoca pokruszonego, stalego amoniaku. Uzyskuje sie miedz o nastepujacym skladzie:101 509 9 99,95% slady 0,001% 0,001% 0,001% Sb Zn Sn o2 0,001% slady slady 0,02% Cu Fe Ni Pb As Przyklad XIII.In a shaft furnace, copper nuggets of the following composition are melted at a capacity of 4 tons / hour: Cu 99.1% Sb 0.05% Fe 0.2% Zn 0.01% Ni 0.01% Sn 0.02% Pb 0.1% rest 0.46% As 0.05% Molten copper is transported through a tunnel to a rotary kiln with a capacity of 12 tons, where it oxidizes to 5% by weight of Cu20 content. Copper flows continuously from the rotary kiln into the kiln a double chamber, equipped as shown in Fig. 1. The copper is added to the first chamber of the furnace at a rate of 60 kg / hour a synthetic bent coating composed of: B203 55% li20 45% Zuzel is downloaded every hour. You enter the bottom of the first chamber successively in 15 minutes gaps, closed in copper containers, the following alloy components: 1 ° - 1.2 kg of boron, 2 ° - 0.8 kg lithium, then the feed is started from the beginning by adding boron and lithium so that the total amount of added over 1 hour to the molten copper was 4 kg. In the second chamber of the furnace it is conducted reductions with crushed solid ammonia. A copper of the following composition is obtained: 101 509 9 99.95% traces 0.001% 0.001% 0.001% Sat Zn Sn o2 0.001% traces traces 0.02% Cu Fe Ni Pb As Example XIII.
Do laboratoryjnego opalanego gazem pieca plomiennego laduje sie 100 kg zanieczyszczonych bloków miedzianych o skladzie: Cu 98,9% Sb 0,05% Fe 0,3% Zn 0,3% Ni 0,02% Sn 0,05% Pb 0,06% reszta 0,3% As 0,02% Stopiona miedz utlenia sie przez dodanie 1,7 kg Cu20, po czym sciaga zuzel i na powierzchnie wprowadza 0,5 kg syntetycznej powloki zuzlowej o skladzie: P2Os ,, 75% Ti02 25% Nastepnie na dno kapieli wprowadza sie 0,15 kg zamknietego w miedzianej kapsulce stopu rafinacyjnego o skladzie: P 60% Ti 40% Calosc miesza sie grafitowym pretem w ciagu 30 sekund, nastepnie pozostawia w ciagu 15 minut, sciaga zuzel i redukuje gazowym amoniakiem, uzyskuje sie 104,6 kg miedzi o skladzie: Cu 99,87% Zn 0,001% Fe 0,001% Sn .0,002% Ni 0,001% O 0,03% Pb 0,002% Przyklad XIV.100 kg of contaminated blocks are loaded into a laboratory gas-fired flame furnace copper with the following composition: Cu 98.9% Sb 0.05% Fe 0.3% Zn 0.3% Ni 0.02% Sn 0.05% Pb 0.06% rest 0.3% As 0.02% Molten copper is oxidized by adding 1.7 kg of Cu 2 O, then strips the slag and spreads onto the surface 0.5 kg of a synthetic coating with the following composition: P2Os, 75% Ti02 25% Then 0.15 kg of refining alloy enclosed in a copper capsule is introduced to the bottom of the bath about the composition: P 60% Ti 40% The whole thing is mixed with a graphite rod for 30 seconds, then left for 15 minutes, then pulled off zuzel and reduces with gaseous ammonia, obtaining 104.6 kg of copper with the following composition: Cu 99.87% Zn 0.001% Fe 0.001% Sn. 0.002% Ni 0.001% O 0.03% Pb 0.002% Example XIV.
Do laboratoryjnego opalanego gazem pieca plomiennego laduje sie 100 kg zanieczyszczonych brylek miedzi o skladzie: Cu 98,9% Sb 0,05% Fe " 0,3% Zn 0,3% Ni 0,02% Sn 0,05% Pb 0,06% reszta 0,3% As 0,02% Stopiona miedz utlenia sie przez dodanie 7 kg Cu20, po czym sciaga zuzel i dodaje 0,5 kg syntetycznej powloki zuzlowej o skladzie: Si02 50% Na20 50% Nastepnie na dno kapieli wprowadza sie 0,15 kg zamknietych pod próznia w miedzianej kapsulce dodatków stopowych o skladzie: Si 55% Al 45% Calosc miesza sie pretem grafitowym w ciagu pól minuty, nastepnie pozostawia w ciagu 15 minut, sciaga zuzel i redukuje gazowym amoniakiem. Uzyskuje sie 104,3 kg miedzi o skladzie: Cu 99,86% Sb 0,002% Fe 0,001% Zn 0,001% Ni 0,001% Sn 0,002% Pb 0,002% O 0,04% As 0,001% Przyklad XV.100 kg of contaminated nuggets are loaded into a laboratory gas-fired flame furnace copper composed of: Cu 98.9% Sb 0.05% Fe "0.3% Zn 0.3% Ni 0.02% Sn 0.05% Pb 0.06% rest 0.3% As 0.02% Molten copper is oxidized by adding 7 kg of Cu20, then removing the slag and adding 0.5 kg of synthetic zuzlowa shell composed of: SiO2 50% Na20 50% Then 0.15 kg sealed under a vacuum in a copper capsule is placed on the bottom of the bath alloy additives composed of: Si 55% Al 45% The whole thing is mixed with a graphite rod for half a minute, then left for 15 minutes, then pulled off zuzel and reduces with ammonia gas. 104.3 kg of copper is obtained with the following composition: Cu 99.86% Sb 0.002% Fe 0.001% Zn 0.001% Ni 0.001% Sn 0.002% Pb 0.002% O 0.04% As 0.001% Example XV.
Do laboratoryjnego opalanego gazem pieca plomiennego laduje sie 100 kg zanieczyszczonych brylek miedzi o skladzie: Cu 98,9% Sb 0,005% Fe 0,3% Zn 0,3% Ni 0,02% Sn 0,05% Pb ' 0,06% reszta 0,3% As 0,02%10 101 509 Stopiona miedz utlenia sie przez dodanie 10 kg Cu20, po czym sciaga zuzel i dodaje 0,5 kg syntetycznej powloki zuzlowej o skladzie: B203 55% CaO 45% Nastepnie na dno kapieli wprowadza sie 0,5 kg dodatku stopowego o skladzie: B 40% CaC2 60% Calosc miesza sie pretem grafitowym w ciagu pól minuty, nastepnie pozostawia w ciagu 15 minut, sciaga zuzel i redukuje gazowym amoniakiem. Uzyskuje sie 104,1 kg miedzi o skladzie: Cu 99,88% Sb 0,001% Fe 0,001% Zn slady Ni 0,001% Sn slady Pb 0,001% O 0,05% As 0,001% Przyklad XVI.100 kg of contaminated nuggets are loaded into a laboratory gas-fired flame furnace copper composed of: Cu 98.9% Sb 0.005% Fe 0.3% Zn 0.3% Ni 0.02% Sn 0.05% Pb '0.06% the rest 0.3% As 0.02% 10 101 509 Molten copper is oxidized by adding 10 kg of Cu20, then removing the slag and adding 0.5 kg of synthetic zuzlowa shell composed of: B203 55% CaO 45% Then, 0.5 kg of an alloy additive is introduced to the bottom of the bath, composed of: B 40% CaC2 60% The whole thing is mixed with a graphite rod for half a minute, then left for 15 minutes, then pulled off zuzel and reduces with ammonia gas. 104.1 kg of copper is obtained with the composition: Cu 99.88% Sb 0.001% Fe 0.001% Zn traces Ni 0.001% Sn traces Pb 0.001% O 0.05% As 0.001% Example XVI.
Do obrotowego ogrzewanego gazem ziemnym pieca plomiennego o pojemnosci 15 ton laduje sie 14200 kg zanieczyszczonych brylek miedzi o skladzie: Cu 97,5% Sb 0,01% Fe 0,5% Zn 0,8% Ni 0,3% Sn 0,1% Pb 0,05% Cd 0,1% As 0,01% reszta 0,63% Stopiona miedz utlenia sie az do uzyskania 6,5% wagowych zawartosci Cu20, po czym sciaga zuzel i dodaje 150 kg syntetycznej powloki zuzlowej o skladzie: SiOa 30% B203 20% Na20 30% A1203 20% Nastepnie na dno kapieli wprowadza sie 150 kg stopu AlSi o skladzie: Al 65% Si 35% Calosc miesza sie wciagu 3 minut, nastepnie pozostawia wciagu 20 minut, sciaga zuzel i redukuje drewnem. Uzyskuje sie 13300 kg rafinowanej miedzi o skladzie: Cu 99,88% Sb . 0,002% Fe 0,002% Zn 0,001% Ni 0,01% Cd 0,001% Pb 0,005% Su 0,002% As 0,005% Przyklad XVII.14,200 kg are loaded into the 15 tonne rotating natural gas fired furnace contaminated copper nuggets composed of: Cu 97.5% Sb 0.01% Fe 0.5% Zn 0.8% Ni 0.3% Sn 0.1% Pb 0.05% Cd 0.1% As 0.01% Rest 0.63% Molten copper is oxidized until 6.5% by weight of Cu20 content is obtained, after which it strips the slag and adds 150 kg of a synthetic scrub coating composed of: SiOa 30% B203 20% Na20 30% A1203 20% Then, 150 kg of AlSi alloy with the following composition is introduced at the bottom of the bath: Al 65% Si 35% Everything is mixed for 3 minutes, then left for 20 minutes, pulls down the knot and reduces wood. We get 13,300 kg of refined copper with the following composition: Cu 99.88% Sb. 0.002% Fe 0.002% Zn 0.001% Ni 0.01% Cd 0.001% Pb 0.005% Su 0.002% As 0.005% Example XVII.
Do obrotowego ogrzewanego gazem pieca plomiennego o pojemnosci 15 ton laduje sie 13500 kg brylek miedzi o skladzie: Cu 97,2% Sb 0,1% Fe 0,4% Zn 1,3% Ni 0,1% ¦. Sn 0,1% Pb 0,1% Cd 0,4% As 0,05% reszta 0,25% Stopiona miedz utlenia sie powietrzem az do uzyskania 6,8% wagowych zawartosci Cu20, po czym sciaga zuzel i dodaje 160 kg syntetycznej powloki zuzlowej o skladzie: Si02 50% Na20 50% Nastepnie na dno kapieli wprowadza sie wymienione nizej skladniki stopu ralinacyjnego w ilosci: Si 20kg CaC2 20 kg Ii lOkg Lit znajduje sie w zamknietej pod próznia kapsulce miedzianej. Stopiony metal miesza sie obracajac phc w ciagu 5 minut, po czym pozostawia w ciagu 15 minut. Po sciagnieciu zuzla i zredukowaniu drewnem uzyskuje sie 12700 kg miedzi o skladzie: Cu 99,97% Sb 0,005% Fe 0,001% Zn 0,001% Ni 0,002% Sn 0,001% Pb 0,005% O 0,02% As 0,001%101 509 11 Przyklad XVIII.13,500 kg of nuggets are loaded into a rotary gas-fired furnace with a capacity of 15 tons copper composed of: Cu 97.2% Sb 0.1% Fe 0.4% Zn 1.3% Ni 0.1% ¦. Sn 0.1% Pb 0.1% Cd 0.4% As 0.05% rest 0.25% Molten copper is oxidized with air until it has a Cu2O content of 6.8% by weight and then pulled down zuzel and adds 160 kg of synthetic zuzl coating composed of: SiO2 50% Na20 50% Then, the following components of the ralination alloy are introduced to the bottom of the bath: Si 20 kg CaC2 20 kg II and 10 kg The lithium is contained in a vacuum-sealed copper capsule. The molten metal is mixed by rotating the phc for 5 minutes, then left to stand for 15 minutes. After downloading the zuzla and reducing it with wood, it obtains 12,700 kg of copper with the following composition: Cu 99.97% Sb 0.005% Fe 0.001% Zn 0.001% Ni 0.002% Sn 0.001% Pb 0.005% O 0.02% As 0.001% 101 509 11 Example XVIII.
W piecu szybowym stapia sie w sposób ciagly, z wydajnoscia 4 ton/godzine, brylki miedzi o skladzie: Cu 98,1% Sb 0,25% Fe 0,4% Zn 0,5% Ni 0,01% Sn 0,05% Pb 0,2% reszta 0,35% As 0,1% Stopiona miedz przesyla sie tunelem do pieca obrotowego o pojemnosci 12 ton, w którym utlenia sie ja ze stala szybkoscia powietrzem, az do uzyskania 7% wagowych zawartosci Cu02. Z pieca obrotowego miedz splywa w sposób ciagly do pieca dwukomorowego, wyposazonego w sposób podany na rysunku. W pierwszej komorze pieca do miedzi dodaje sie z szybkoscia 70 kg/godzine syntetyczna powloke zuzlowa o skladzie: B203 25% BaO 10% P2Os 35% Na20 30% Zuzel sciaga sie co godzine. Na dno pierwszej komory wprowadza sie kolejno, w 10 minutowych odstepach, nastepujace skladniki stopowe: 1° - 1,5 kg fosforu, 2° — 1,2 kg glinu, 3° — 1,3 kg wapnia, po czym zasilanie zaczyna sie od poczatku dodajac fosfor, glin i wapn tak, by calkowita ilosc skladników stopowych dodanych w ciagu 1 godziny wynosila 8 kg. Wapn dodaje sie w postaci weglika wapnia. W drugiej komorze pieca prowadzi sie redukcje, za pomoca gazu ziemnego. Uzyskuje sie miedz o nastepujacym skladzie: Cu 99,87% Sb 0,002% Fe slady Zn slady Ni 0,001% Sn 0,001% Pb 0,001% 02 0,04% As 0,001% Przyklad XIX.Copper nuggets of the following composition are continuously melted in a shaft furnace with a capacity of 4 tons / hour: Cu 98.1% Sb 0.25% Fe 0.4% Zn 0.5% Ni 0.01% Sn 0.05% Pb 0.2% rest 0.35% As 0.1% Molten copper is transported through a tunnel to a rotary kiln with a capacity of 12 tons, where it is oxidized constant air speed until 7% by weight of CuO2 was obtained. From copper rotary kiln drains continuously into a two-chamber furnace, equipped as shown in the figure. In first In the furnace chamber, the copper is added at a rate of 70 kg / hour to a synthetic binder coating composed of: B203 25% BaO 10% P2Os 35% Na20 30% Zuzel is downloaded every hour. You enter the bottom of the first chamber successively in 10 minutes gaps, the following alloying elements: 1 ° - 1.5 kg phosphorus, 2 ° - 1.2 kg aluminum, 3 ° - 1.3 kg calcium, then the feed starts from the beginning by adding phosphorus, aluminum and lime so that the total amount of alloying added in 1 hour was 8 kg. The calcium is added in the form of calcium carbide. In the second chamber of the furnace reductions are carried out using natural gas. The copper of the following composition is obtained: Cu 99.87% Sb 0.002% Fe traces Zn traces Ni 0.001% Sn 0.001% Pb 0.001% 02 0.04% As 0.001% Example XIX.
W piecu szybowym stapia sie w sposób ciagly, z wydajnoscia 4 ton/godzine brylki miedzi o skladzie: Cu 98,5% Sb- 0,2% Fe 0,3% Zn 0,5% Ni 0,1% Sn 0,01% Pb 0,1% reszta 0,19% As '' 0,1% Stopiona miedz przesyla sie do pieca obrotowego o pojemnosci 12 ton, w którym utlenia sie ja ze stala szybkoscia powietrzem, az do uzyskania 0,7% wagowych zawartosci tlenu. Z pieca obrotowego miedz splywa w sposób ciagly do pieca dwukomorowego, wyposazonego w sposób przedstawiony na rysunku. W pierwszej komorze pieca do miedzi dodaje sie z szybkoscia 70 kg/godzine syntetyczna powloke zuzlowa o skladzie: Si02 25% P205 35% Ii02 40% Zuzel sciaga sie co godzine. Na dno pierwszej komory wprowadza sie kolejno, w 7,5 minutowych odstepach, nastepujace pierwiastki: 1° - 0,5 kg krzemu, 2° - 1,2 kg sodu, 3° - 1,1 kg fosforu, 4° - 0,5 kg litu, po czym zasilanie zaczyna sie w tej samej kolejnosci od poczatku tak, by calkowita ilosc skladników stopowych dodanych wciagu 1 godziny wynosila 6,6 kg. lit i sód wprowadza sie w zamknietych wczesniej pod próznia kapsulkach miedzianych. W wyniku uzyskuje sie miedz o skladzie: Cu 99,88% Sb 0,002% Fe 0,002% Zn slady Ni 0,001% Sn 0,001% Pb 0,002% O 0,03% As 0,001% Przyklad XX.Copper nuggets with the following composition are continuously melted in a shaft furnace with a capacity of 4 tons / hour: Cu 98.5% Sb- 0.2% Fe 0.3% Zn 0.5% Ni 0.1% Sn 0.01% Pb 0.1% rest 0.19% As' 0.1% Molten copper is sent to a rotary kiln with a capacity of 12 tons, where it is oxidized with the solid speed with air until the oxygen content is 0.7% by weight. Copper flows off the rotary kiln continuously into a two-chamber furnace, equipped as shown in the figure. In first In the furnace chamber, the copper is added at a rate of 70 kg / hour to a synthetic binder coating composed of: Si02 25% P205 35% Ii02 40% Zuzel is downloaded every hour. They are moved to the bottom of the first chamber successively in 7.5 minutes steps, the following elements: 1 ° - 0.5 kg of silicon, 2 ° - 1.2 kg of sodium, 3 ° - 1.1 kg of phosphorus, 4 ° - 0.5 kg of lithium, then the supply is started in the same sequence from the beginning so that the total amount of the alloying elements added within 1 hour was 6.6 kg. lithium and sodium are introduced into the sealed units under a vacuum copper capsules. As a result, we obtain copper with the following composition: Cu 99.88% Sb 0.002% Fe 0.002% Zn traces Ni 0.001% Sn 0.001% Pb 0.002% O 0.03% As 0.001% Example XX.
Do obrotowego ogrzewanego gazem pieca plomiennego o pojemnosci 15 ton laduje sie 14500 kg zlomu miedzianego o skladzie: Cu 95,1% Sb 0,2% Fe 0,8% Zn 0,6% Ni 0,2% Sn 1,0% Pb 0,2% Cd 0,3% As 0,2% reszta 0,7%12 101 509 Stopiona miedz utlenia sie powietrzem az do uzyskania 7% wagowych zawartosci Cu20, po czym sciaga zuzel i dodaje 150 kg syntetycznej powloki zuzlowej o skladzie: Si02 45,3% P205 39,0% CaO 6% B203 9,7% Nastepnie na dno kapieli wprowadza sie 220 kg skladników stopowych o skladzie: Si 33,3% B 33,4% P 333% Calosc miesza sie w ciagu 10 minut, po czym sciaga zuzel i na powierzchnie kapieli miedziowej wprowadza 80 kg syntetycznej powloki zuzlowej o skladzie: CaO 71,4% P2Os 15,1% Si02 10,5% B20* 3,0% Nastepnie na dno kapieli wprowadza sie 130 kg stopu rafinacyjnego o skladzie: Al 97,5% P 1,0% Si 1,0% B 0,5% Przed wprowadzeniem do kapieli miedzianej stop rafinacyjny stapi* ie z taka iloscia miedza by zawartosc jej w stopie wynosila 90%, a zawartosc stopu rafinacyjnego — 10%. Calosc miesza sie w ciagu 10 minut, po czym sciaga zuzel, a miedz redukuje drewnem. Uzyskuje sie 13885 kg miedzi o skladzie: Cu 99,86% Sb 0,002% Fe 0,005% Zn 0,002% Ni 0,04% Sn 0,006% Pb 0,008% 02 0,05% As 0,006% Przyklad XXI.14,500 kg of scrap metal are loaded into a rotary gas-fired furnace with a capacity of 15 tons copper with the following composition: Cu 95.1% Sb 0.2% Fe 0.8% Zn 0.6% Ni 0.2% Sn 1.0% Pb 0.2% Cd 0.3% As 0.2% rest 0.7% 12 101 509 Molten copper is oxidized with air until it reaches 7% by weight of Cu2O, and then pulled down zuzel and adds 150 kg of synthetic scum coating composed of: Si02 45.3% P205 39.0% CaO 6% B203 9.7% Then, 220 kg of alloy components with the following composition are introduced to the bottom of the bath: Si 33.3% B 33.4% P 333% The whole thing is mixed for 10 minutes, then it is pulled down the slag and put on the surface of the copper bath 80 kg of a synthetic coating consisting of: CaO 71.4% P2Os 15.1% SiO2 10.5% B20 * 3.0% Then, 130 kg of refining alloy with the following composition is introduced to the bottom of the bath: Al 97.5% P 1.0% Si 1.0% B 0.5% Before entering the copper bath, the refining alloy is melted with such an amount of copper as its alloy was 90%, and its refining alloy content was 10%. Everything is mixed for 10 minutes, then pulls down zuzel, and copper reduces with wood. The obtained copper is 13,885 kg with the following composition: Cu 99.86% Sb 0.002% Fe 0.005% Zn 0.002% Ni 0.04% Sn 0.006% Pb 0.008% 02 0.05% As 0.006% Example XXI.
Do obrotowego ogrzewanego gazem pieca plomiennego o pojemnosci 15 ton laduje sie 14500 kg zlomu miedzianego o skladzie: Cu 95,4% Sb 0,3% Fe 0,7% Zn 0,8% Ni 0,2% Sn 0,8% Pb 0,2% Cd 0,1% As 0,2% reszta . 0,7% Stopiona miedz utlenia sie powietrzem az do uzyskania 7% wagowych zawartosci Cu20, po czym sciaga zuzel i dodaje 500 kg syntetycznej powloki zuzlowej o skladzie: Si02 45,3% P2Os 39,0% CaO 6,0% B203 9,7% Nastepnie na dno kapieli wprowadza sie 100 kg skladników stopowych o skladzie: Si 33,3% B 33,4% P 333% Calosc miesza sie wciagu 10 minut, po czym sciaga zuzel i na powierzchnie kapieli wprowadza 220 kg . syntetycznej powloki zuzlowej o skladzie: CaO 71,4% P2Os 15,1% Si02 10,5% B203 3,0% Nastepnie na dno kapieli wprowadza sie 56 kg stopu rafinacyjnego o skladzie: Al 97,5% P 1,0% Si 1,0% B 0,5% Przed wprowadzeniem do kapieli miedzianej stop rafinacyjny stapia sie z taka iloscia czystej miedzi, by jej zawartosc w uzyskanym stopie wynosila 90%, a zawartosc stopu rafinacyjnego — 10%. Calosc miesza sie w ciagu minut, po czym sciaga zuzel, a miedz redukuje drewnem. Uzyskuje sie 13080 kg miedzi o skladzie: Cu 99,86% Sb 0,002% Fe 0,005% Zn 0,002% Ni 0,03% Sn 0,006% Pb 0,007% O 0,06% As 0,005% Przyklad XXII.14,500 kg of scrap metal are loaded into a rotary gas-fired furnace with a capacity of 15 tons copper with the following composition: Cu 95.4% Sb 0.3% Fe 0.7% Zn 0.8% Ni 0.2% Sn 0.8% Pb 0.2% Cd 0.1% As 0.2% the rest. 0.7% Molten copper is oxidized with air until it reaches 7% by weight of Cu2O, and then pulled down zuzel and adds 500 kg of synthetic zuzl coating composed of: Si02 45.3% P2Os 39.0% CaO 6.0% B203 9.7% Then, 100 kg of alloy components with the following composition are introduced to the bottom of the bath: Si 33.3% B 33.4% P 333% The whole thing is mixed for 10 minutes, then remove the zuzel and add 220 kg to the bath surface. synthetic shell with the following composition: CaO 71.4% P2Os 15.1% SiO2 10.5% B203 3.0% Then 56 kg of refining alloy with the following composition is introduced to the bottom of the bath: Al 97.5% P 1.0% Si 1.0% B 0.5% Before being introduced into the copper bath, the refining alloy is melted with enough pure copper to make it the content in the obtained alloy was 90%, and the content of the refining alloy was 10%. Everything is mixed up continuously minutes, then pulls down the zuzel, and the copper reduces with wood. The obtained copper is 13080 kg with the following composition: Cu 99.86% Sb 0.002% Fe 0.005% Zn 0.002% Ni 0.03% Sn 0.006% Pb 0.007% O 0.06% As 0.005% Example XXII.
Do obrotowego ogrzewanego gazem pieca plomiennego o pojemnosci 15 ton laduje sie 3 5000 kg zlomu miedzianego o skladzie:101509 13 Cu Fe Ni Pb As 94,8% 0,9% 0,3% 0,7% 0,2% Sb Zn Sn Cd reszta 0,3% 1,0% 1,0% 0,1% 0,7% Stopiona miedz utlenia sie powietrzem az do uzyskania 7% wagowych zawartosci Cu20, po czym sciaga zuzel i dodaje 520 kg syntetycznej powloki zuzlowej o skladzie: Si02 45,3% P2Ó5 39,0% CaO 6,0% B203 9,7% Nastepnie na dno kapieli wprowadza sie 250 kg skladników stopowych o skladzie: Si 33,3% B 33,4% P 333% Calosc miesza sie wciagu 10 minut, po czym sciaga zuzel i na powierzchnie kapieli wprowadza 230 kg syntetycznej powloki zuzlowej o skladzie: CaO 71,4% P205 15,1% Si02 10,5% B203 3,0% Nastepnie na dno kapieli wprowadza sie 130 kg stopu rafinacyjnego o skladzie: Al 97,5% P 1,0% Si 1,0% B 0,5% Przed wprowadzeniem do kapieli miedzianej stop rafinacyjny stapia sie z taka iloscia miedzi, by zawartosc jej w uzyskanym stopie wynosila 90%, a zawartosc stopu rafinacyjnego -10%. Calosc miesza sie wciagu minut, po czym sciaga zuzel, a miedz redukuje drewnem. Uzyskuje sie 13950 kg miedzi o skladzie: Cu 99,84% Sb 0,002% Fe 0,004% Zn , 0,001% Ni 0,03% Sn 0,006% Pb 0,007% 02 0,05% As 0,006%3 5,000 kg of scrap metal is loaded into a rotary gas-fired furnace with a capacity of 15 tons copper with the composition: 101509 13 Cu Fe Ni Pb As 94.8% 0.9% 0.3% 0.7% 0.2% Sat Zn Sn Cd rest 0.3% 1.0% 1.0% 0.1% 0.7% Molten copper is oxidized with air until it reaches 7% by weight of Cu2O, and then pulled down zuzel and adds 520 kg of synthetic zuzle coating composed of: Si02 45.3% P2Ó5 39.0% CaO 6.0% B203 9.7% Then, 250 kg of alloy components with the following composition are introduced to the bottom of the bath: Si 33.3% B 33.4% P 333% The whole thing is mixed for 10 minutes, then the slurry is removed and 230 kg are added to the bath surface synthetic shell with the following composition: CaO 71.4% P205 15.1% SiO2 10.5% B203 3.0% Then, 130 kg of refining alloy with the following composition is introduced to the bottom of the bath: Al 97.5% P 1.0% Si 1.0% B 0.5% Before entering the copper bath, the refining alloy is melted with just enough copper to make the contents in the obtained alloy it was 90%, and the content of the refining alloy was -10%. Everything is mixed up minutes, then pulls down the zuzel, and the copper reduces with wood. The production of 13,950 kg of copper consists of: Cu 99.84% Sb 0.002% Fe 0.004% Zn, 0.001% Ni 0.03% Sn 0.006% Pb 0.007% 02 0.05% As 0.006%
Claims (12)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL18881676A PL101509B1 (en) | 1976-04-15 | 1976-04-15 | A METHOD OF PRODUCING HIGH-GRADE COPPER BY PYROMETALLURGICAL REFINING THE CONVERTER COPPER AND THE COPPER SCRAP |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL18881676A PL101509B1 (en) | 1976-04-15 | 1976-04-15 | A METHOD OF PRODUCING HIGH-GRADE COPPER BY PYROMETALLURGICAL REFINING THE CONVERTER COPPER AND THE COPPER SCRAP |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL101509B1 true PL101509B1 (en) | 1979-01-31 |
Family
ID=19976438
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL18881676A PL101509B1 (en) | 1976-04-15 | 1976-04-15 | A METHOD OF PRODUCING HIGH-GRADE COPPER BY PYROMETALLURGICAL REFINING THE CONVERTER COPPER AND THE COPPER SCRAP |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL101509B1 (en) |
-
1976
- 1976-04-15 PL PL18881676A patent/PL101509B1/en unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4581064A (en) | Treatment of anode slimes in a top blown rotary converter | |
| KR102774613B1 (en) | Improved copper smelting process | |
| US4571260A (en) | Method for recovering the metal values from materials containing tin and/or zinc | |
| US4519836A (en) | Method of processing lead sulphide or lead-zinc sulphide ores, or sulphide concentrates, or mixtures thereof | |
| FI65809C (en) | PYROMETALLURGICAL SHOP FOUNDATION FOER RAFFINERING AV RAOKOPPAR ELER KOPPARSKROT | |
| US4613365A (en) | Method for recovering precious metals | |
| PL114447B1 (en) | Method of manufacture of converter copper from antimonycontaining copper raw materials | |
| US8500845B2 (en) | Process for refining lead bullion | |
| EP0185004B1 (en) | A method for processing of secondary metallic copper-containing smelt materials | |
| EP0007890B1 (en) | A method of manufacturing and refining crude lead from arsenic-containing lead raw-materials | |
| JPS60187635A (en) | Collection of metal valuables from substances containing tin and zinc | |
| DE2705654A1 (en) | METHOD OF TREATMENT OF LEAD BACKSTANDS | |
| US4333762A (en) | Low temperature, non-SO2 polluting, kettle process for the separation of antimony values from material containing sulfo-antimony compounds of copper | |
| PL101509B1 (en) | A METHOD OF PRODUCING HIGH-GRADE COPPER BY PYROMETALLURGICAL REFINING THE CONVERTER COPPER AND THE COPPER SCRAP | |
| CN111020206A (en) | Method for comprehensively recovering lead-antimony-bismuth-containing materials such as Kaldo furnace smelting slag | |
| CA1212842A (en) | Method of processing lead sulphide or lead/zinc sulphide ores, or sulphide concentrates, or mixtures thereof | |
| US5085692A (en) | Recovery of silver values from chlorides including silver chloride | |
| PL117460B1 (en) | Method of manufacture of crude lead from coppercontaining lead raw materialsderzhahhego med' | |
| RU2123536C1 (en) | Method of processing fusion cakes of lead alkali purification | |
| CN117778742A (en) | Method for efficiently recycling high-zinc-content refractory copper concentrate resources | |
| CN117721314A (en) | Separation method of lead-tin-antimony-copper quaternary alloy | |
| HU209327B (en) | Process for more intensive pirometallurgic refining primere copper materials and copper-wastes containing pb and sn in basic-lined furnace with utilizing impurity-oriented less-corrosive, morestaged iron-oxide-based slag | |
| JPS63238225A (en) | Method for refining blister copper | |
| JPH0745697B2 (en) | Treatment method of copper electrolytic slime | |
| PL144831B1 (en) | Method of reclaining metals from anode slimes originating from copper electrorefining processes |