PL107688B1 - Sposob wytwarzania n-/fosfonometylo-/-glicyny - Google Patents
Sposob wytwarzania n-/fosfonometylo-/-glicyny Download PDFInfo
- Publication number
- PL107688B1 PL107688B1 PL20755778A PL20755778A PL107688B1 PL 107688 B1 PL107688 B1 PL 107688B1 PL 20755778 A PL20755778 A PL 20755778A PL 20755778 A PL20755778 A PL 20755778A PL 107688 B1 PL107688 B1 PL 107688B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- weight
- water
- hydrolysis
- parts
- acid
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 28
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Natural products NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 24
- -1 PHOSPHONOMETHYL - Chemical class 0.000 title claims description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 28
- 229960002449 glycine Drugs 0.000 claims description 28
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 26
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 26
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 26
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 26
- GFZMFCVDDFHSJK-UHFFFAOYSA-N 2-(methylideneamino)acetonitrile Chemical compound C=NCC#N GFZMFCVDDFHSJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 21
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 16
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 15
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 15
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 13
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 9
- 235000013905 glycine and its sodium salt Nutrition 0.000 claims description 7
- 239000012451 post-reaction mixture Substances 0.000 claims description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 7
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 5
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 18
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MOFCYHDQWIZKMY-UHFFFAOYSA-N chloromethylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CCl MOFCYHDQWIZKMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MGRVRXRGTBOSHW-UHFFFAOYSA-N (aminomethyl)phosphonic acid Chemical compound NCP(O)(O)=O MGRVRXRGTBOSHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PVVRRUUMHFWFQV-UHFFFAOYSA-N 2-(methylamino)acetonitrile Chemical compound CNCC#N PVVRRUUMHFWFQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 150000003840 hydrochlorides Chemical class 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- PUOUFDPPEXJKCL-UHFFFAOYSA-N 2-(diphosphonomethylamino)acetic acid Chemical compound OC(=O)CNC(P(O)(O)=O)P(O)(O)=O PUOUFDPPEXJKCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTTRIWVSECLRDA-UHFFFAOYSA-N 2-[3,5-bis(cyanomethyl)-1,3,5-triazinan-1-yl]acetonitrile Chemical compound N#CCN1CN(CC#N)CN(CC#N)C1 CTTRIWVSECLRDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTXKZMGARKMLQL-UHFFFAOYSA-N 2-[ethyl(phosphonomethyl)amino]acetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC)CP(O)(O)=O JTXKZMGARKMLQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SGVDYFNFBJGOHB-UHFFFAOYSA-N 2-[methyl(phosphonomethyl)amino]acetic acid Chemical compound OC(=O)CN(C)CP(O)(O)=O SGVDYFNFBJGOHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZXJVEFYPUOBPX-UHFFFAOYSA-N 2-amino-3-diethoxyphosphorylpropanenitrile Chemical compound CCOP(=O)(OCC)CC(N)C#N YZXJVEFYPUOBPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKNMKGVLOWGGOU-UHFFFAOYSA-N 2-aminoacetamide;hydron;chloride Chemical compound Cl.NCC(N)=O WKNMKGVLOWGGOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDQQNNZKEJIHMS-UHFFFAOYSA-N 3,4,5-trimethylphenol Chemical compound CC1=CC(O)=CC(C)=C1C FDQQNNZKEJIHMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PHMSRPZYZZDQKV-UHFFFAOYSA-N CN(CP(O)(O)=O)C(C(O)=O)C(O)=O Chemical compound CN(CP(O)(O)=O)C(C(O)=O)C(O)=O PHMSRPZYZZDQKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002262 Schiff base Substances 0.000 description 1
- 150000004753 Schiff bases Chemical class 0.000 description 1
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 238000005904 alkaline hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005915 ammonolysis reaction Methods 0.000 description 1
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940106681 chloroacetic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000020335 dealkylation Effects 0.000 description 1
- 238000006900 dealkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001476 phosphono group Chemical group [H]OP(*)(=O)O[H] 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 125000006239 protecting group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania N-/fosfonometylo-/-glicyny stosowanej jako herbicyd.Dotychczas znanych jest kilka sposobów wytwarzania N-/fosfonometylo-/-glic\ny.Jeden ze znanych sposobów wytwarzania N-/fosfonometylo-/-glicyny polega na reakcji kondensacji kwasu aminooctowego z kwasem chlorometylofosfonowym, prowadzonej w podwyz¬ szonej temperaturze i silnie alkalicznym srodowisku.Zasadnicze niedogodnosci tego sposobu wytwarzania to koniecznosc sporzadzania kwasu aminooctowego w osobnej reakcji amonolizy kwasu chlorooctowego, lub hydrolizy metyloami- noacetonitrylu, oraz koniecznosc sporzadzania kwasu chlorometylófosfonowego, który powstaje przez hydrolize jego chlorku otrzymanego w reakcji trójchlorku fosforu z formaldehydem. Dalsza niedogodnoscia jest trudnosc oczyszczania N-/fosfonometylo-/-glicyny od produktów reakcji ubocznych powstajacych przez kondensacje dwóch czasteczek kwasu chlorometylófosfonowego z czastka glicyny, lub powstajacych podczas hydrolizy kwasu chlorometylófosfonowego w ostrych warunkach reakcji.Drugi ze znanych sposobów wytwarzania N-/fosfonometylo-/-glicyny polega na reakcji fosfonometylowania estrów alkilowych N-alkiloglicyny za pomoca formaliny i kwasu fosforo¬ wego, a nastepnie hydrolizie oraz odszczepianiu grupy ochronnej od atomu azotu.Zasadnicza niedogodnoscia tego sposobu wytwarzaniajest wieloetapowosc procesu, co powo¬ duje znaczne obnizenie wydajnosci ogólnej.Znany z opisu patentu PRL nr 89 273 sposób wytwarzania N-fosfonometyloglicyny polega na dzialaniu na N-fosfonometylo-N-metylokarboksyloglicyne w temperaturze 70-200°C mocnym kwasem, po czym nastepuje hydroliza N-fosfonometylo-N-metylokarboksyloglicyny do N- fosfonometyloglicyny i innych produktów rozkladu.Zasadnicza niedogodnoscia tego sposobu wytwarzania jest koniecznosc syntezy N- fosfonometylo-N-etylokarboksyloglicyny w osobnej reakcji, a przede wszystkim koniecznosc sto¬ sowania stezonych roztworów mocnych kwasów mineralnych, które utrudniaja wydzielenie N-fosfonometyloglicyny ze zlozonej mieszaniny poreakcyjnej. Natomiast uzycie do tej reakcji rozcienczonych roztworów kwasów mineralnych wymaga znacznego przedluzenia czasu reakcji.2 107 688 badz znacznego podwyzszenia temperatury reakcji, co stwarza powazne trudnosci techniczne zwiazane z zabezpieczeniem antykorozyjnym.Znane sa równiez sposoby wytwarzania N-/fosfonometylo-/-glicyny polegajace na chemi¬ cznym lub elektrolitycznym utlenianiu kwasu N-/fosfonometylo-/-iminodwuoctowego, albo na redukcji zasad Schiffa otrzymywanych w reakcji aminometylofosfonianu dwualkilowego z glioksolanami.Zasadnicza niedogodnoscia tych sposobów wytwarzania jest koniecznosc sporzadzania odpo¬ wiednich pochodnych kwasu aminometylofosfonowego.Znany z opisu patentu RFN nr 2 355 351 sposób wytwarzania N-/fosfonometylo-/-glicyny polega na tym, ze w pierwszym etapie 1, 3, 5-trójcyjanometyloheksahydro-l,3,5-triazyne rozpu¬ szcza sie w fosforynie dwualkilowym wzietym ze 100% nadmiarem, a nastepnie podczas mieszania w temperaturze okolo 40°C nasyca sie gazowym chlorowodorem, po czym mieszanine reakcyjna ogrzewa sie jeszcze przez 1 godzine, a nastepnie dodaje sie wody i alkalizuje wodnym roztworem wodorotlenku sodowego. Nastepnie produkt poddaje sie ekstrakcji za pomoca chlorku metylenu i suszeniu bezwodnym siarczanem magnezowym, po czym odparowuje rozpuszczalnik pod zmniej¬ szonym cisnieniem, a pozostalosc destyluje, w wyniku czego otrzymuje sie N-/dwuetylofosfonome- tylo-Aaminoacetonitryl. W etapie drugim N-/dwuetylofosfonometylo-/-aminoacetonitryl ogrze¬ wa sie do wrzenia z kwasem bromowodorowym, po czym odparowuje sie do sucha pod zmniejszonym cisnieniem, a pozostalosc rozpuszcza sie w wodzie i pozostawia do krystalizacji na 12 godzin, w wyniku czego otrzymuje sie N-/fosfonometylo-/-glicyne.Zasadnicza niedogodnoscia tego sposobu jest koniecznosc sporzadzania fosforynu dwualkilo¬ wego. Nastepna niedogodnoscia jest niska wydajnosc ogólna (wynoszaca okolo 10%), której przyczyna jest podwyzszona temperatura reakcji i destylacji, co powoduje szereg niekorzystnych reakcji ubocznych, a glównie dealkilacje estrów fosfonowych i fosforynu dwualkilowego.Znany z opisu patentu St. Zjedn. Ameryki nr 4 083 898 sposób wytwarzania N- /fosfonometylo-Aglicyny polega na hydrolizie kwasnej lub alkalicznej nitryli kwasu N- /dwuarylofosfonometylo-Aaminooctowego lub ich chlorowodorków.Zasadnicza wada tego sposobu jest koniecznosc uprzedniego wytworzenia nitryli kwasu N-/dwuarylofosfonometylo-/-aminooctowego lub ich chlorowodorków. Dalsza niedogodnoscia jest to, ze w trakcie hydrolizy powstaja znaczne ilosci fenoli, które wymagaja dodatkowych operacji w celu ich usuniecia i zagospodarowania.Istota wynalazku polega natym,zemetylenoaminoacetonitryl poddaje sie reakcji z alkoholem i trójchlorkiem fosforu w stosunku molowym 1:3-4: 1-1,2 w temperaturze ponizej 20°C, korzyst¬ nie ponizej 0°C, prowadzac reakcje w tej temperaturze az do przereagowania aubstratów, po czym otrzymana mieszanine poreakcyjna która stanowi surowy chlorowodorek nitrylu kwasu N- /dwualkilofosfonometylo-Aaminooctowego, hydrolizuje sie w temperaturze 40-130°C woda lub wodnym roztworem kwasu mineralnego, korzystnie kwasu solnego, az do calkowitego zakoncze¬ nia hydrolizy, po czym w dowolny znany sposób wydziela sie produkt koncowy, przy czym na 1 czesc wagowa mieszaniny poreakcyjnej stosuje sie 2-6 czesci wagowych wody lub 2-8 czesci wagowych wodnego roztworu kwasu mineralnego.Alternatywnie rozwiazanie polega na tym, ze metylenoaminoacetonitryl poddaje sie reakcji z alkoholem i trójchlorkiem fosforu w stosunku molowym 1:3-4:1-1,2 w temperaturze ponizej 20°C, korzystnie ponizej 0°C, a nastepnie prowadzi reakcje w 40°C az do przereagowania substra- tów, po czym otrzymana mieszanine poreakcyjna, która stanowi surowy chlorowodorek amidu kwasu N-/dwualkilofosfonometylo-/-aminooctowego, hydrolizuje sie w temperaturze 40-130°C woda lub wodnym roztworem kwasu mineralnego, korzystnie kwasu solnego, az do calkowitego zakonczenia hydrolizy, po czym w dowolny znany sposób wydziela sie produkt koncowy, przy czym na 1 czesc wagowa mieszaniny poreakcyjnej stosuje sie 2-6 czesci wagowych wody lub 2-8 czesci wagowych wodnego roztworu kwasu mineralnego.Alternatywne rozwiazanie polega równiez na tym, ze metylenoaminoacetonitryl poddaje sie reakcji z alkoholem i trójchlorkiem fosforu w stosunku molowym 1:3-4:1-1,2 w temperaturze ponizej 20°C, korzystnie ponizej 0°C, a nastepnie dodaje w temperaturze ponizej 20°C 1-2 moli wody rozpuszczonej w alkoholu uzytym do reakcji i ogrzewa w temperaturze 40°C, po czym otrzymana mieszanine poreakcyjna która stanowi surowy chlorowodorek estru kwasu N-dwual-107 688 3 kilofosfonometylo-Aaminooctowego, hydrolizuje sie w temperaturze 40-130°C woda lub wodnym roztworem kwasu mineralnego, korzystnie kwasu solnego, az do calkowitego zakonczenia hydro¬ lizy, po czym w dowolny znany sposób wydziela sie produkt koncowy, przy czym na 1 czesc wagowa mieszaniny poreakcyjnej stosuje sie 2-6 czesci wagowych wody lub 2-8 czesci wagowych wodnego roztworu kwasu mineralnego.Alternatywne rozwiazanie polega ponadto na tym, ze metylenoacetonitryl poddaje sie reakcji z alkoholem i trójchlorkiem fosforu w stosunku molowym 1:3-4:1-1,2 w temperaturze ponizej 40°C, po czym produkt reakcji który stanowi surowa mieszanina chlorowodorków nitrylu, amidu i estru kwasu N-/dwualkilofosfonometylo-Aaminooctowego, hydrolizuje sie w temperaturze 40-130°C woda lub wodnym roztworem kwasu mineralnego, korzystnie kwasu solnego, az do calkowitego zakonczenia hydrolizy, po czym w dowolny znany sposób wydziela sie produkt koncowy, przy czym na 1 czesc wagowa mieszaniny poreakcyjnej stosuje sie 2-6 czesci wagowych wody lub 2-8 czesci wagowych wodnego roztworu kwasu mineralnego.Zasadnicza korzyscia techniczno-uzytkowa wynikajaca ze stosowania sposobu wytwarzania wedlug wynalazku jest otrzymywanie N-/fosfonometylo-/-glicyny zawierajacego ponad 95% czy¬ stego skladnika, z wydajnoscia ponad 70%. Nastepna korzysc tolatwo dostepne substraty, którymi sa chlorowodorek nitrylu kwasu N-/dwualkilofosfonometylo-/-aminooctowego, chlorowodorek amidu kwasu N-/dwualkilofosfonometylo-/-aminooctowego, chlorowodorek estru kwasu N- /dwualkilofosfonometylo-Aaminooctowego wzglednie ich mieszanina otrzymana z prostych subs- tratów nieorganicznych. Dalsza korzyscia jest prowadzenie sposobu przy uzyciu nieskomplikowa¬ nej aparatury.Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykladach wykonania i na schemacie reakcji.Przyklad I. Do mieszaniny 36 g (0,6 mola) alkoholu izopropylowego, 13,6g (0,2 mola) metyloaminoacetonitrylu i 100 ml toluenu wkrapla sie w temperaturze -10°C przy intensywnym mieszaniu 27,5 g (0,2 mola) trójchlorku fosforu, a nastepnie miesza sie jeszcze w tej temperaturze przez 1 godzine. Otrzymany osad saczy sie po czym dodaje sie powoli 100 ml wody. Nastepnie mieszanine ogrzewa sie do wrzenia przez 12 godzin, po czym odparowuje do sucha pod zmniejszo¬ nym cisnieniem, zas pozostalosc rozpuszcza w 20-50 ml wrzacej wody i dodaje alkoholu dla zapoczatkowania krystalizacji na goraco, a nastepnie pozostawia na 6 godzin w temperaturze pokojowej. Wytracony krystaliczny osad odsacza sie i przemywa alkoholem. Otrzymuje sie 34 g produktu zawierajacego 70% N-/fosfonometylo-/-glicyny i 30% chlorku amonowego. Produkt ten rozpuszcza sie w 350 ml wrzacej wody i pozostawia do krystalizacji. Otrzymuje sie 23 g N- /fosfonometylo-Aglicyny o czystosci 95%, z wydajnoscia 68%.Przy klad II. Do mieszaniny 25,6 g (0,8 mola) alkoholu metylowego, 100 ml chlorku mety¬ lenu i 13,6 g (0,2 mola) metylenoaminoacetonitrylu wkrapla sie w temperaturze 0°C przy intensyw¬ nym mieszaniu 27,5 g (0,2 mola) trójchlorku fosforu, a nastepnie miesza sie jeszcze w tej temperaturze przez 6 godzin az mieszanina stanie sie dwufazowa. Odparowuje sie chlorek metylenu na wyparce obrotowej, dodaje sie 100ml wody, po czym postepuje sie jak w przykladzie I.Otrzymuje sie 23 g N-/fosfonometylo-Aglicyny o czystosci 95%, z wydajnoscia 68%.Przyklad III. Do mieszaniny 13,6g (0,2 mola) metylenoaminoacetonitrylu i lOOml alko¬ holu metylowego, w temperaturze -10°C i przy intensywnym mieszaniu, wkrapla sie 27,5 g (0,2 mola) trójchlorku fosforu, a nastepnie miesza sie jeszcze przez 1 godzine w tej temperaturze, po czym dodaje sie powoli 100 ml wody, a nastepnie postepuje sie jak w przykladzie I. Otrzymuje sie 23 g N-/fosfonometylo-/-glicyny o czystosci 95%, z wydajnoscia 68%.P r z y k l a d IV. Do roztworu 55 g (0,4 mola) trójchlorku fosforu w 300 g nitrometanu wkrapla sie w temperaturze +2°C 55,2 g (1,2 mola) absolutnego technicznego etanolu. Po wkropleniu etanolu obniza sie temperature do -23°C i w tej temperaturze wkrapla sie w ciagu 30 minut roztwór 28,6g (0,42 mola) metylenoaminoacetonitrylu w 100g nitrometanu, po czym kontynuuje sie mieszanie jeszcze przez 2 godziny, a nastepnie do mieszaniny poreakcyjnej wkrapla sie 200 ml 8N kwasu solnego w temperaturze 7°C, po czym miesza energicznie w tej temperaturze przez 2 godziny i rozdziela w rozdzielaczu warstwe wodna od organicznej. Warstweorganiczna przemywa sie 50 ml wody, po czym polaczone warstwy destyluje sie az do osiagniecia temperatury 1159C w kolbie dystylacyjnej. W tym czasie oddestylowuje okolo 200 ml kwasu solnego. Pozostalosc destyluje sie do sucha pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzymuje sie 92 g technicznej, krystalicznej N-/fosfono-4 107 688 metylo-Aglicyny zawierajacej 62% czystego skladnika oraz 6% bis-fosfonometyloglicyny, 4% glicyny i 25% chlorku amonu. Produkt ten, po oczyszczeniu jak w przykladzie I, daje 49 g N-/fosfonometylo-Aglicyny o czystosci ponad 95%, z wydajnoscia 72%.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania N-/fosfonometylo-Aglicyny na drodze hydrolizy, znamienny tym, ze metylenoaminoacetonitryl poddaje sie reakcji z alkoholem i trójchlorkiem fosforu w stosunku molowym 1: 3-4:1-1,2 w temperaturze ponizej 20°C, korzystnie ponizej 0°C, prowadzac reakcje w tej temperaturze az do przereagowania substratów, po czym otrzymana mieszanine poreakcyjna, która stanowi surowy chlorowodorek nitrylu kwasu N-/dwualkilofosfonometylo-Aaminooctowe- go, hydrolizuje sie w temperaturze 40-130°C woda lub wodnym roztworem kwasu mineralnego, korzystnie kwasu solnego, az do calkowitego zakonczenia hydrolizy, po czym w dowolny znany sposób wydziela sie produkt koncowy, przy czym na 1 czesc wagowa mieszaniny poreakcyjnej stosuje sie 2-6 czesci wagowych wody lub 2-8 czesci wagowych wodnego roztworu kwasu mineralnego. 2. Sposób wytwarzania N-/fosfonometylo-/-glicyny na drodze hydrolizy, znamienny tym, ze metylenoaminoacetonitryl poddaje sie reakcji z alkoholem i trójchlorkiem fosforu w stosunku molowym 1:3-4:1-1,2 w temperaturze ponizej 20°C, korzystnie ponizej 0°C, a nastepnie prowadzi sie reakcje w 40°C az do przereagowania substratów, po czym otrzymana mieszanine poreakcyjna, która stanowi surowy chlorowodorek amidu kwasu N-Aiwualkilofosfonometylo-Aaminooctowe- go, hydrolizuje sie w temperaturze 40-130°C woda lub wodnym roztworem kwasu mineralnego, korzystnie kwasu solnego, az do calkowitego zakonczenia hydrolizy, po czym w dowolny znany sposób wydziela sie produkt koncowy, przy czym na 1 czesc wagowa mieszaniny poreakcyjnej stosuje sie 2-6 czesci wagowych wody lub 2-8 czesci wagowych wodnego roztworu kwasu mineralnego. 3. Sposób wytwarzania N-/fosfonometylo-Aglicyny na drodze hydrolizy, znamienny tym, ze metylenoaminoacetonitryl poddaje sie reakcji z alkoholem i trójchlorkiem fosforu w stosunku molowym 1:3-4:1-1,2 w temperaturze ponizej 20°C, korzystnie ponizej 0°C, a nastepnie dodaje w temperaturze ponizej 20°C 1-2 moli wody rozpuszczonej walkoholu uzytym do reakcji i ogrzewa w temperaturze 40°C, po czym otrzymana mieszanine poreakcyjna, która stanowi surowy chlorowo¬ dorek estru kwasu N-/dwualkilofosfonometylo-Aaminooctowego, hydrolizuje sie w temperaturze 40-130°C woda lub wodnym roztworem kwasu mineralnego, korzystnie kwasu solnego, az do calkowitego zakonczenia hydrolizy, po czym w dowolny znany sposób wydziela sie produkt koncowy, przy czym na 1 czesc wagowa mieszaniny poreakcyjnej stosuje sie 2-6 czesci wagowych wody lub 2-8 czesci wagowych wodnego roztworu kwasu mineralnego. 4. Sposób wytwarzania N-/fosfonometylo-Aglicyny na drodze hydrolizy, znamienny tym, ze metylenoacetonitryl poddaje sie reakcji z alkoholem i trójchlorkiem fosforu w stosunku molowym 1:3-4:1-1,2 w temperaturze ponizej 40°C, po czym otrzymany produkt, który stanowi surowa mieszanina chlorowodorków nitrylu, amidu i estru kwasu N-/dwualkilofosfonometylo-A aminooctowego, hydrolizuje sie w temperaturze 40-130°C woda lub wodnym roztworze kwasu mineralnego, korzystnie kwasu solnego, az do calkowitego zakonczenia hydrolizy, po czym w dowolny znany sposób wydziela sie produkt koncowy, przy czym na 1 czesc wagowa mieszaniny poreakcyjnej stosuje sie 2-6 czesci wagowych wody lub 2-8 czesci wagowych wodnego roztworu kwasu mineralnego.107688 h!ho hov" Ha —LJ—llAP-CHrNH-CH2C00H A HO ^ X»CN,CONH2lCOOR SCHEMAT REAKCJI PL
Claims (4)
- Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania N-/fosfonometylo-Aglicyny na drodze hydrolizy, znamienny tym, ze metylenoaminoacetonitryl poddaje sie reakcji z alkoholem i trójchlorkiem fosforu w stosunku molowym 1: 3-4:1-1,2 w temperaturze ponizej 20°C, korzystnie ponizej 0°C, prowadzac reakcje w tej temperaturze az do przereagowania substratów, po czym otrzymana mieszanine poreakcyjna, która stanowi surowy chlorowodorek nitrylu kwasu N-/dwualkilofosfonometylo-Aaminooctowe- go, hydrolizuje sie w temperaturze 40-130°C woda lub wodnym roztworem kwasu mineralnego, korzystnie kwasu solnego, az do calkowitego zakonczenia hydrolizy, po czym w dowolny znany sposób wydziela sie produkt koncowy, przy czym na 1 czesc wagowa mieszaniny poreakcyjnej stosuje sie 2-6 czesci wagowych wody lub 2-8 czesci wagowych wodnego roztworu kwasu mineralnego.
- 2. Sposób wytwarzania N-/fosfonometylo-/-glicyny na drodze hydrolizy, znamienny tym, ze metylenoaminoacetonitryl poddaje sie reakcji z alkoholem i trójchlorkiem fosforu w stosunku molowym 1:3-4:1-1,2 w temperaturze ponizej 20°C, korzystnie ponizej 0°C, a nastepnie prowadzi sie reakcje w 40°C az do przereagowania substratów, po czym otrzymana mieszanine poreakcyjna, która stanowi surowy chlorowodorek amidu kwasu N-Aiwualkilofosfonometylo-Aaminooctowe- go, hydrolizuje sie w temperaturze 40-130°C woda lub wodnym roztworem kwasu mineralnego, korzystnie kwasu solnego, az do calkowitego zakonczenia hydrolizy, po czym w dowolny znany sposób wydziela sie produkt koncowy, przy czym na 1 czesc wagowa mieszaniny poreakcyjnej stosuje sie 2-6 czesci wagowych wody lub 2-8 czesci wagowych wodnego roztworu kwasu mineralnego.
- 3. Sposób wytwarzania N-/fosfonometylo-Aglicyny na drodze hydrolizy, znamienny tym, ze metylenoaminoacetonitryl poddaje sie reakcji z alkoholem i trójchlorkiem fosforu w stosunku molowym 1:3-4:1-1,2 w temperaturze ponizej 20°C, korzystnie ponizej 0°C, a nastepnie dodaje w temperaturze ponizej 20°C 1-2 moli wody rozpuszczonej walkoholu uzytym do reakcji i ogrzewa w temperaturze 40°C, po czym otrzymana mieszanine poreakcyjna, która stanowi surowy chlorowo¬ dorek estru kwasu N-/dwualkilofosfonometylo-Aaminooctowego, hydrolizuje sie w temperaturze 40-130°C woda lub wodnym roztworem kwasu mineralnego, korzystnie kwasu solnego, az do calkowitego zakonczenia hydrolizy, po czym w dowolny znany sposób wydziela sie produkt koncowy, przy czym na 1 czesc wagowa mieszaniny poreakcyjnej stosuje sie 2-6 czesci wagowych wody lub 2-8 czesci wagowych wodnego roztworu kwasu mineralnego.
- 4. Sposób wytwarzania N-/fosfonometylo-Aglicyny na drodze hydrolizy, znamienny tym, ze metylenoacetonitryl poddaje sie reakcji z alkoholem i trójchlorkiem fosforu w stosunku molowym 1:3-4:1-1,2 w temperaturze ponizej 40°C, po czym otrzymany produkt, który stanowi surowa mieszanina chlorowodorków nitrylu, amidu i estru kwasu N-/dwualkilofosfonometylo-A aminooctowego, hydrolizuje sie w temperaturze 40-130°C woda lub wodnym roztworze kwasu mineralnego, korzystnie kwasu solnego, az do calkowitego zakonczenia hydrolizy, po czym w dowolny znany sposób wydziela sie produkt koncowy, przy czym na 1 czesc wagowa mieszaniny poreakcyjnej stosuje sie 2-6 czesci wagowych wody lub 2-8 czesci wagowych wodnego roztworu kwasu mineralnego.107688 h!ho hov" Ha —LJ—llAP-CHrNH-CH2C00H A HO ^ X»CN,CONH2lCOOR SCHEMAT REAKCJI PL
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL20755778A PL107688B1 (pl) | 1978-06-08 | 1978-06-08 | Sposob wytwarzania n-/fosfonometylo-/-glicyny |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL20755778A PL107688B1 (pl) | 1978-06-08 | 1978-06-08 | Sposob wytwarzania n-/fosfonometylo-/-glicyny |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL207557A1 PL207557A1 (pl) | 1979-06-18 |
| PL107688B1 true PL107688B1 (pl) | 1980-02-29 |
Family
ID=19989871
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL20755778A PL107688B1 (pl) | 1978-06-08 | 1978-06-08 | Sposob wytwarzania n-/fosfonometylo-/-glicyny |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL107688B1 (pl) |
-
1978
- 1978-06-08 PL PL20755778A patent/PL107688B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL207557A1 (pl) | 1979-06-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4724103A (en) | Process for preparing N,N-diacetic acid aminomethylenephosphonic acid | |
| US4775498A (en) | Process for preparing N,N-diacetic acid aminomethylenephosphonic acid | |
| US6118022A (en) | Synthesis of phosphonomethyliminodiacetic acid with reduced effluent | |
| KR20000053014A (ko) | 엔-포스포노메틸 이미노디아세트산의 제조시 모노소듐 이미노디아세트산 용액의 사용 | |
| PL140912B1 (en) | Process for preparing n-phosphonomethylglycine | |
| US5679842A (en) | Process for the preparation of aminomethanephosphonic acid and aminomethylphosphinic acids | |
| CA1339749C (en) | Process for the preparation of n-phosphonomethylglycine | |
| CS239903B2 (en) | Processing of aminomethyl phosphoric acid derivatives | |
| EP0097522A2 (en) | Preparation of N-phosphonomethylglycine | |
| NZ231515A (en) | Preparation of n-acylaminomethylphosphonic acid derivatives | |
| EP0693074B1 (en) | Process for the manufacture of aminomethanephosphonic acid | |
| PL107688B1 (pl) | Sposob wytwarzania n-/fosfonometylo-/-glicyny | |
| RU2260010C2 (ru) | Способ получения n-фосфонометилглицина и промежуточный продукт для его получения | |
| US4487724A (en) | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine | |
| CA1187895A (en) | Phosphonoformaldehyde, a process for its preparation and its use as an intermediate product for the preparation of medicaments | |
| US4830788A (en) | Process for preparation of substituted-aminomethylphosphonic acids | |
| US4444693A (en) | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine | |
| US4525311A (en) | O,O-Dialkyl-N-(benzyl or t-butyl)-N-cyanomethyl aminomethylphosphonates | |
| US4429124A (en) | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine | |
| IE912920A1 (en) | Process for the preparation of aminomethylphosphonic acid¹and aminomethylphosphinic acids | |
| EP0104775A1 (en) | Production of N-phosphonomethylglycine | |
| KR880001831B1 (ko) | N-포스포노메틸글리신의 제조방법 | |
| CA1113475A (en) | Process for producing carboxy-alkane-aminoalkane diphosphonic acids and carboxy-alkane-aminoaryl- alkane diphosphonic acids | |
| JP3823327B2 (ja) | Ｎ−ホスホノメチルグリシンの製造方法 | |
| US4468355A (en) | Process for making 1-hydroxy-alkane-1-phosphonic acids |