LU86543A1 - Compositions detergentes liquides non aqueuses non ioniques de blanchissage a teneur faible ou nulle en phosphate et procedes pour nettoyer des tissus salis les utilisant - Google Patents

Description

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La présente invention concerne des compositions liquides non aqueuses pour le traitement des tis-..... sus. Plus particulièrement, la présente invention con cerne des compositions détergentes liquides non aqueu-05 ses sans phosphate ou à faible teneur en phosphate pour le blanchissage du linge, contenant une suspension de sel de métal alcalin d'acide polycarboxylique inférieur comme adjuvant de détergence, dans des surfactifs non ioniques, lesquelles compositions sont stables vis-â-10 vis d'une séparation de phases et d'une gélification et peuvent aisément être versées, et l'utilisation de ces compositions pour le nettoyage des tissus salis.

Les compositions détergentes non aqueuses liquides pour les gros travaux de blanchissage sont 15 bien connues en pratique. Par exemple, des compositions de ce type peuvent comprendre un surfactif liquide non ionique dans lequel sont dispersées des particules d'un adjuvant de détergence, comme décrit pas exemple dans les brevets des E. U. A. N° 4 316 812, N° 3 630 929 et 20 N° 4 264 466 et dans les brevets britanniques N° 1 205 711, N° 1 270 040 et N° 1 600 981.

Le pouvoir nettoyant des détergents surfactifs non ioniques synthétiques des compositions détergentes de blanchissage peut être augmenté par l'addi-25 tion d'adjuvants de détergence. Le tripolyphosphate de sodium est l'un des adjuvants de détergence que l'on préfère. Cependant, l’utilisation de polyphosphate de sodium dans des détergents en poudre sèche comporte quelques inconvénients tels que, par exemple, la ten-30 dance des polyphosphates à s'hydrolyser en pyro- et ortho-phosphates qui constituent des adjuvants de de-„ tergence moins intéresants.

De plus, la teneur en polyphosphate des détergents de blanchissage a été tenue pour responsable 35 de la trop forte teneur en phosphate des eaux de surface. Une plus forte teneur en phosphate des eaux de surface s'est avéré contribuer à une croissance accrue s * χ 2

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d'algues entraînant une modification nuisible de l’équilibre biologique de l'eau.

•c- Récemment, des législations gouvernementales promulguées ont visé à réduire la quantité de polyphos-05 phates présents dans les détergents pour le linge et, dans certaines juridictions où les polyphosphates ont constitué un problème, ont exigé que les détergents de blanchissage ne contiennent pas du tout de polyphosphates adjuvants de détergence.

10 Les détergents liquides sont souvent consi dérés comme étant plus pratiques à utiliser que les produits particulaires ou en poudre sèche et, par conséquent, ils ont rencontré un succès important auprès des consommateurs. Ils peuvent être dosés facilement, ils 15 se dissolvent rapidement dans l'eau de lavage, ils peuvent être facilement appliqués en solutions ou disper-,/ sions concentrées sur des parties salies de vêtements à nettoyer et ne dégagent pas de poussière, et ils occupent généralement peu d'espace à l’entreposage. En ou-20 tre, les détergents liquides peuvent contenir, dans leur formulation, des matières qui ne pourraient pas résister aux opérations de séchage sans se détériorer, lesquelles matières seraient souvent utilisées avantageusement dans la fabrication de produits détergents 25 particulaires. Bien qu'ils possèdent de nombreux avantages par rapport à des produits golides unitaires ou particulaires, les détergents liquides présentent souvent certains inconvénients inhérents qui doivent être surmontés pour obtenir des produits détergents accep-30 tables dans le commerce. Ainsi, certains de ces produits se séparent à l'entreposage et d'autres se séparent au refroidissement et ne peuvent pas facilement être redispersés. Dans certains cas, la viscosité du produit se modifie et le produit devient soit trop 35 épais pour être versé, soit liquide au point de ressembler à de l'eau. Certains produits limpides deviennent troubles et d'autres se gélifient au repos.

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En plus du problème 4e la sédimentation ou de la séparation de phases/ les détergents liquides non aqueux de blanchissage à base de surfactifs liquides non ioniques ont corne inconvénient que les surfac-05 tifs non ioniques ont tendance à se gélifier lorsqu’ils sont ajoutés à de l’eau froide- Ceci est un problème particulièrement aigu au cours d'une utilisation courante de machines à laver automatiques ménagères européennes dans lesquelles l'utilisateur place la composi-10 tion détergente de blanchissage dans un dispositif de distribution (par exemple un tiroir de distribution) de la machine. Pendant le fonctionnement de la machine, le détergent contenu dans le distributeur est soumis à un courant d’eau froide qui le transfère dans la masse 15 principale de la solution de lavage. En particulier, pendant les mois d’hiver, lorsque la composition détergente et l’eau introduites dans le distributeur sont particulièrement froides, la viscosité du détergent augmente fortement et il se forme un gel. Par suite, une 20 partie de la composition n'est pas complètement balayée hors du distributeur pendant le fonctionnement de la machine, et un dépôt de composition s'accumule au cours de cycles répétés de lavage, obligeant finalement l'utilisateur à balayer le distributeur à l'eau chaude.

25 Le phénomène de la gélification peut égale ment poser un problème lorsqu'on désire effectuer un lavage en eau froide, comme cela peut être recommandé pour certains tissus synthétiques et délicats ou des tissus qui peuvent rétrécir dans l’eau tiède ou chaude. 30 La tendance des compositions détergentes concentrées à la gélification pendant l’entreposage est aggravée par l'entreposage des compositions dans des zones d'entreposage non chauffées ou par le transport des compositions pendant les mois d'hiver dans 35 des véhicules de transport non chauffés.

Des solutions partielles au problème de la gélification ont été proposées, par exemple en diluant t 4 le surfactif liquide non ionique avec certains solvants agissant sur la viscosité et certains agents inhibiteurs de gélification, tels que des alcanos inférieurs, par exemple l'alcool éthylique (voir brevet des E. U. A. N° 05 3 953 380), des formiates et adipates de métaux alcalins (voir brevet des E. U. A. N° 4 368 147), l'hexylène-gly-col, le polyëthylène-glycol, etc., et par une modification et une optimalisation de la structure des surfac-tifs non ioniques. Comme exemple de modification des sur-10 factifs non ioniques, on a obtenu un résultat particulièrement avantageux en acidifiant la portion à terminaison hydroxylique de la molécule non ionique. Les avantages de l'introduction d'un acide carboxylique à l'extrémité du surfactif non ionique comprennent une inhibition 15 de la gélification au moment de la dilution ; une diminution du point de goutte des surfactifs non ioniques ; et la formation d'un surfactif anionique par neutralisation dans la liqueur de lavage. L'optimalisation de la structure non ionique a porté sur la longueur de chaîne du 20 fragment hydrophobe-lipophile et sur le nombre et la constitution des motifs oxyde d'alkylène (par exemple oxyde d'éthylène) du fragment hydrophile. Par exemple, on a constaté qu'un alcool gras en C13 éthoxylé avec 8 moles d'oxyde d'éthylène ne présente qu'une tendance 25 limitée à la formation d'un gel.

Néanmoins, on désire améliorer à la fois la stabilité et l'inhibition de la gélification de compositions liquides non aqueuses sans phosphates, pour le traitement des tissus.

30 Selon la présente invention, on prépare une composition détergente liquide non aqueuse très concentrée de blanchissage à faible teneur en phosphate, et plus particulièrement exempte d'adjuvant de détergence du type polyphosphate, en dispersant un mélan-35 ge d’un sel de métal alcalin d’acide polycarboxylique inférieur adjuvant de détergence dans un détergent surfactif non ionique liquide.

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Afin d'améliorer les caractéristiques de viscosité de 1¾ composition, on peut ajouter un surfac-ti.f non ionique A terminaison acide. Pour améliorer davantage les caractéristiques de viscosité de la com-05 position et les propriétés à l’entreposage de la composition, on peut ajouter à. la composition des agents améliorant la viscosité et des agents antigélification tels que des éthers monoalkyliques d*alkylène-glycol et des agents anti-sédimentation tels que des esters 10 d'acide phosphorique et le stéarate d'aluminium. Dans une forme préférée de réalisation de l'invention, la composition détergente contient un surfactif non ionique à terminaison acide, un éther monoalkylique d'alkylène-glycol, et un agent anti-sédimentation.

15 Des agents d'assainissement ou de blachi- ment et leurs activateurs peuvent être ajoutés afin d'améliorer les caractéristiques de blanchiment et de nettoyage de la composition.

Dans une forme de réalisation de l'inven-20 tion, les composants adjuvants de détergence de la composition sont broyés à une dimension particulaire inférieure à 100 micromètres et de préférence inférieure à 10 micromètres afin d'améliorer encore la stabilité de la suspension des composants adjuvants de détergence 25 dans le détergent surfactif non ionique liquide.

De plus, d'autres ingrédients peuvent être ajoutés à. la composition, tels que des agents anti-incrustation, des agents antimousse, des agents d'avivage optique, des enzymes, des agents anti-redéposition, 30 des parfums et des colorants.

Les machines à laver fabriquées actuellement pour un usage domestique fonctionnent normalement à des températures de lavage atteignant 100°C. On utilise jusqu’à 70 litresd'eau pendant les cyles de lava-35 ge et de rinçage.

On utilise normalement environ 250 grammes de détergent en poudre par lavage.

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Selon la présente invention, lorsqu'on utilise le détergent liquide fortement concentré, il ne î; faut qu1 environ 100 grammes (77 cm 3) de composition détergente liquide pour laver une charge complète de 05 linge sale.

Par conséquent, selon un aspect, la présente invention fournit une composition liquide pour gros travaux de blanchissage exempte d’adjuvant de détergence de type phosphate ou sensiblement exempte d’un tel 10 adjuvant de détergence, constituée d’une suspension d’un sel de métal alcalin d'acide polycarboxylique inférieur adjuvant de détergence, dans un surfactif liquide non ionique.

Selon un autre aspect, l'invention fournit 15 une composition détergente liquide concentrée à teneur en phosphate faible ou nulle pour gros travaux de blanchissage, qui est stable, ne se sédimente pas à l’entreposage et ne se gélifie pas pendant l'entreposage et en cours d'utilisation. Les compositions liqui-20 des de la présente invention peuvent aisément être versées, elles se dosent facilement et sont faciles à introduire dans la machine à laver.

Selon un autre aspect, l'invention fournit un procédé pour distribuer une composition détergente 25 liquide non ionique de blanchissage à teneur en phosphate faible ou nulle dans et/ou avec de l'eau froide sans provoquer de gélification. En particulier, il est proposé un procédé pour remplir un récipient d'une composition détergente liquide non aqueuse de blanchis-30 sage dans laquelle le détergent est constitué, au moins de façon prédominante, d'un agent tensio-actif non ionique liquide exempt de polyphosphate adjuvant de détergence et pour distribuer la composition à partir du récipient dans un bain aqueux de lavage, la dis-35 tribution étant effectuée en dirigeant un courant d'eau non chauffée sur la composition de manière que la composition soit entraînée par le courant d'eau r 7 dans le bain de lavage.

Les compositions détergentes exemptes de polyphosphate adjuvant de détergence éliminent les problèmes de pollution des eaux de surface par les phos-05 phates.

Les compositions détergentes liquides non aqueuses concentrées de blanchissage à surfactif non ionique, à teneur faible ou nulle en polyphosphate, conformes à la présente invention, associent les avan-10 tages d'être stables, et de ne pas subir de sédimentation à l'entreposage ni de gélification à l'entreposage. Les compositions liquides sont faciles à verser, faciles à doser et faciles à introduire dans les machines à laver le linge.

15 Un but de la présente invention est de fournir une composition détergente non ionique non aqueuse liquide, non polluante, à faible teneur, et en particulier à teneur nulle en polyphosphate, pour gros travaux de blanchissage, contenant comme sel ad-20 juvant de détergence, un sel de métal alcalin d'acide polycarboxylique inférieur en suspension dans un surfactif non ionique.

Un autre but de l'invention est de fournir des compositions liquides pour le traitement des tis-25 sus, à teneur faible ou nulle en polyphosphate, qui sont des suspensions d’un sel de métal alcalin d'acide polycarboxylique inférieur comme adjuvant de détergence dans un liquide non aqueux e.t qui sont stables à l'entreposage et sont faciles à verser et à disperser 30 dans l'eau froide, tiède ou chaude.

Un autre but de la présente invention consiste à formuler des compositions détergentes liquides non aqueuses fortement renforcées à surfactif non ionique, à teneur faible ou nulle en polyphosphate, pour 35 gros travaux de blanchissage, qui peuvent être versées à toutes les températures et qui peuvent être dispersées de façon répétée à partir du dispositif de distri- 8 bution de machines à laver le linge automatique du style européen sans encrasser ni obstruer le distributeur même pendant les mois d’hiver.

Un autre but de la présente invention est 05 de fournir des suspensions stables, non gélifiantes, à teneur faible ou nulle en polyphosphate, de composition détergente non ionique liquide non aqueuse renforcée pour gros travaux de blanchissage, qui comprennent une quantité efficace d'un sel de métal alcalin d'acide polo lycarboxylique inférieur comme adjuvant de détergence.

Un autre but de la présente invention est de fournir des suspensions stables non gélifiantes de composition détergente non ionique liquide non aqueuse renforcée pour gros travaux de blanchissage, qui com-15 prennent un ester alcanolique d'acide phosphorique et/ ou un sel d'acide gras d'aluminium en une quantité suffisante pour augmenter la stabilité de la composition, c'est-â-dire empêcher la sédimentation des particules d’adjuvant de détergence, etc., de préférence 20 tout en réduisant ou au moins en n'augmentant pas la viscosité plastique de la composition.

Ces buts de l'invention ainsi que d'autres qui ressortiront de la description détaillée qui va suivre de formes préférées de réalisation sont génëra-25 lement atteints en préparant une composition détergente à teneur faible ou nulle en polyphosphate, en ajoutant au surfactif non ionique liquide non aqueux une quantité efficace d'un mélange d'un sel de métal alcalin d’acide polycarboxylique inférieur adjuvant de dé-30 tergence et des additifs de traitement de tissus, organiques ou minéraux, par exemple des agents anti-gélifi-cation et améliorant la viscosité, des agents anti-sédimentation, des agents anti-incrustation, des agents 35 agissant sur le pH, des agents de blanchiment, des activateurs d'agents de blanchiment., des agents antimousse, des agents d'avivage optique, des enzymes, des 9 agents ti-redéposition, des parfums et des colorants.

Détergent surfactif- non ionique

Les détergents organiques synthétiques non ioniques utilisés dans la mise en pratique de l'inven-05 tion peuvent être n'importe lesquels d'une grande diversité de tels composés, qui sont bien connus.

Comme on le sait, les détergents organiques synthétiques non ioniques sont caractérisés par la présence d’un groupe organique hydrophobe et d'un groupe 10 organique hydrophile et ils sont généralement produits par la condensation d'un composé organique aliphatique ou. alkyl-aromatique hydrophobe avec l'oxyde d'éthylène (de nature hydrophile). Pratiquement, tout composé hydrophobe comportant un groupe carboxy, hydroxy, amido 15 ou amino présentant un atome d'hydrogène libre relié à l'azote peut être condensé avec l'oxyde d'éthylène ou avec son produit de polyhydratation, le polyéthyl-ène-glycol, pour former un détergent non ionique. La longueur de la chaîne hydrophile ou polyoxyéthylénique 20 peut être facilement réglée pour atteindre le rapport souhaité entre les groupes hydrophobes et hydrophiles. Des exemples représentatifs de surfactifs non ioniques appropriés sont ceux décrits dans les brevets des Ξ.

U. A. N° 4 316 812 et N° 3 630 929.

25 En général, les détergents non ioniques sont des composés lipophiles alcoxylês par un groupe poly-falcoxy inférieur) dans lesquels le rapport hydro-phile/lipophile désiré est obtenu par l'addition d'un groupe polyialkoxy inférieur) hydrophile à un fragment 30 lipophile. Une classe préférée de détergents 'non ioniques utilisés est constituée par les alcanols supérieurs alcoxylé par des groupes poly(alcoxy inférieur) dans lesquels l'alcanol comporte 9 à 18 atomes de carbone et dans lesquels le nombre de moles d'oxyde d’al-35 kylène inférieur (de 2 ou 3 atomes de carbone) est de 3 à 12. Parmi ces matières, on préfère utiliser celles dans lesquelles l'alcanol supérieur est un alcool 10 gras supérieur de 9 à 11 ou 12 à, 15 atomes de carbone, et qui contiennent 5 à 8 ou 5 à 9 groupes alkoxy inférieur par mole. De préférence, le groupe alkoxy inférieur est le groupe éthoxy;. mais dans certains cas, 05 il peut être mélangé avantageusement avec le groupe propoxy dont la présence éventuelle ne représente souvent qu'une proportion mineure (moins de 50 $).

Des exemples de tels composés sont ceux dans lesquels l'alcanol comporte 12 à 15 atomes de 10 carbone et qui contiennent environ 7 groupes oxyde d'éthylène par mole, par exemple Neodol 25-7 et Neo-dol 23-6.5, qui sont des produits fabriqués par Shell Chemical Company, Inc. Le premier est un produit de condensation d'un mélange d'alcools gras supérieurs 15 ayant en moyenne environ 12 à 15 atomes de carbone, avec environ 7 moles d'oxyde d'éthylène, et le second est un mélange correspondant dans lequel la teneur en atomes de carbone de l'alcool gras supérieur est de 12 ou 13, et le nombre de groupes oxyde d'éthylène 20 présents représente une moyenne d'environ 6,5. Les alcools supérieurs sont des alcanols primaires.

D'autres exemples de tels détergents comprennent Tergitol 15-S-7 et Tergitol 15-S-9, qui sont tous deux des éthoxylats d'alcools secondaires liné-25 aires fabriqués par Union Carbide Corporation. Le premier est un produit d'ëthoxylation mixte d'un alcanol secondaire linéaire de 11 à 15 atomes de carbone avec sept moles d'oxyde d'éthylène, et le second est un produit similaire mais où neuf moles d'oxyde d'éthyΙ-ΙΟ ène ont réagi.

Sont également utiles dans la composition de l'invention, comme composant du détergent non ionique, des surfactifs non ioniques de poids moléculaire supérieur, tels que Neodol 45-11 qui sont des produits 35 de condensation similaires d'oxyde d’éthylène sur des alcools gras supérieurs, l'alcool gras supérieur comportant 14 ou 15 atomes de carbone, et le nombre de * 11 groupes oxyde d'éthylène par mole étant d'environ 11. Ces produits sont également fabriqués par Shell Chemi-cal Company.

D’autres surfactifs non ioniques utiles 05 sont représentés par la classe du commerce bien connue de surfactifs non ioniques vendus sous la marque commerciale Plurafac. Les produits Plurafac sont le produit réactionnel d’un alcool linéaire supérieur et d’un mélange d’oxydes d'éthylène et de propylène, con-10 tenant une chaîne miste d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène, terminée par un groupe hydroxyle. Des exemples comprennent "Product A" (un alcool gras en C13-Cl5 condensé avec 6 moles d’oxyde d'éthylène et 3 moles d'oxyde de propylène), "Product B" (un alcool 15 gras en C^-C^ condensé avec 7 moles d'oxyde de pro-pylëne et 4 moles d'oxyde d'éthylène), et "Product C" (un alcool gras en C^^C^ condensé avec 5 moles d'oxyde de propylène et 10 moles d'oxyde d'éthylène).

Un autre groupe de surfactifs non ioniques 20 liquides sont disponibles dans le commerce en provenance de Shell Chemical Company Inc., sous la marque commerciale Dobanol : Dobanol 91-5 est un alcool gras en CQ-C. éthoxylé avec une moyenne de 5 molesd'oxyde y 11 d'éthylène et Dobanol 25-7 est un alcool gras en C·^“ 25 C15 éthoxylé avec une moyenne de 7 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool gras.

Dans les alcanols supérieurs alkoxylés par des groupes poly(alkoxy inférieur), pour obtenir le meilleur rapport entre les portions hydrophile et li-30 pophiles, le nombre de groupes alkoxy inférieur est généralement égal à 40 % à 100 % du nombre d'atomes de carbone de l'alcool supérieur, de préférence à 40 à 60 % de ce nombre, et le détergent non ionique contient de préférence au moins 50 % d'un tel poly(alkoxy 35 inférieur)-alcanol supérieur préféré. Les alcanols de poids moléculaire supérieur et divers autres détergents non ioniques normalement solides et agents tensio-ac- 4 12 tifs peuvent contribuer à la gélification du détergent liquide et, par conséquent, on les supprimera de préférence ou ils seront en quantité limitée dans les présentes compositions, bien qu'on puisse les utiliser 05 en proportions mineures pour leurs propriétés de nettoyage, etc. En ce qui concerne les détergents non ioniques préférés et moins préférés, les groupes al-/ kyle qu'ils contiennent sont généralement linéaires, bien qu'on puisse tolérer une ramification, par exem-10 pie au niveau d'un atome de carbone voisin de l'atome de carbone terminal de la chaîne droite ou éloignée de deux atomes de carbone de det atome de carbone terminal et à l'opposé de la chaîne éthoxylée, à condition qu'un tel groupe alkyle embranché n'ait pas une j 15 longueur de plus de trois atomes de carbone. Normalement, la proportion d’atomes de carbone dans une telle configuration ramifiée est mineure et dépasse rarement 20 % de la teneur totale en atomes de carbone du groupe alkyle. De façon similaire, bien que les groupes alkyle 20 linéaire qui sont reliés en bout aux chaînes d'oxyde d'éthylène soient très préférables et soient considérés comme donnant la meilleure combinaison de caractéristiques de pouvoir détergent, de biodégradabilitê et de non-gélification, il peut apparaître une jonction mé-25 diane ou secondaire à l'oxyde d’éthylène de la chaîne.

Il n'y a en général qu'une proportion mineure de tels groupes alkyle, généralement moins de 20 %, mais, comme dans le cas des Tergitol mentionnés, cette proportion peut être supérieure. Egalement, lorsque la chaîne 30 d'ôxyde d'alkylène inférieur contient de l'oxyde de propylène, la proportion de cet oxyde de propylène est généralement inférieure à 20 %, et de préférence inférieure à 10 I, de cette chaîne.

Lorsqu’on utilise des proportions supêrieu-35 res à celles mentionnées ci-dessus d'alcanols dont 1'alkoxylation n'est pas terminale, d’alcanols alkoxy-lés par des groupes poly-(alkoxy inférieur) contenant 13 de l'oxyde de propylêne et de détergent non ionique à moindre rapport hydro-lipophile, et lorsqu'on utilise d'autres détergents non ioniques à la place des détergents non ioniques préférés énumérés ici, le produit 05 résultant peut ne pas présenter d'aussi bonnes propriétés de pouvoir détergent, de stabilité, de viscosité et de non-gélification que les compositions préférées, mais l'utilisation des composés de l’invention agissant sur la viscosité et inhibant la gélification 10 peut également améliorer les propriétés des détergents à base de tels composés non ioniques. Dans certains cas, par exemple lorsqu'on utilise un poly(alkoxy inférieur) -alcanol supérieur de poids moléculaire supë- 1 rieur, souvent pour son pouvoir détergent, sa propor-15 tion est réglée ou limitée conformément aux résultats d'expériences de routine, pour obtenir le pouvoir détergent voulu et pour obtenir en même temps un produit non gélifiant et de viscosité désirée. Egalement, on a constaté qu'il n'est que rarement nécessaire d'uti-20 liser les surfactifs non ioniques de poids moléculaire supérieur pour leurs propriétés détergentes, car les surfactifs non ioniques préférés décrits ici sont d'excellents détergents et, de plus, ils permettent d'atteindre la viscosité désirée dans le détergent liquide 25 sans gélification à basses températures.

Un autre groupe utile de surfactifs non ioniques est constitué par la série "Surfactant T" de surfactifs non ioniques proposés par British Petroleum. Les surfactifs non ioniques Surfactant T sont 30 obtenus par êthoxylation d'alcools gras secondaires en avec une étroite distribution de l'oxyde d'éthylène. Le Surfactant T5 a une moyenne de 5 moles d'oxyde d'éthylène ; Surfactant T7 a une moyenne de 7 moles d'oxyde d'éthylène ·, Surfactant T9 a une moyen-35 ne de 9 moles d'oxyde d'éthylène et Surfactant T12 a une moyenne de 12 moles d'oxyde d'éthylène, par mole d’alcool gras secondaire en C^· 14

Dans les compositions de la présente invention, des surfactifs non ioniques préférés comprennent les alcools gras secondaire s, en 3-C15 eyant des teneurs relativement limitées en oxyde d’éthylène d'en- 05 viron 7 à 9 moles, et les alcools gras en C_ à C., y ix éthoxylés avec environ 5 à 6 moles d’oxyde d’éthylène.

On peut utiliser des mélanges de deux ou plusieurs des surfactifs non ioniques liquides et, dans certains cas, on peut tirer profit de l’utilisa-10 tion de tels mélanges.

Surf actif' non Ionique à Terminaison Acide

Les propriétés intéressant la viscosité et la gélification des compositions détergentes liquides peuvent être améliorées en incluant dans la compo-15 sition une quantité efficace d'un surfactif non ionique liquide à terminaison acide. Les surfactifs non ioniques à terminaison acide consistent en un surfactif non ionique qui a été modifié pour transformer un de ses groupes hydroxyle libres en un fragment ayant un groupe 20 carboxyle libre, tel qu'un ester ou un ester partiel d'un surfactif non ionique et d'un acide ou anhydride polycarboxylique.

Comme décrit dans la demande de brevet N° 85 05319 déposée le 9 avril 1985, les surfactifs non 25 ioniques modifiés par un groupe carboxyle libre, qui peuvent en gros être caractérisés comme étant des acides polyëther-carboxyliques, agissent de manière à abaisser la température à laquelle le surfactif liquide non ionique forme un gel avec l'eau.

30 L’addition des surfactifs non ioniques à terminaison acide au surfactif non ionique liquide favorise l'aptitude de la composition à être distribuée, c'est-à-dire à être versée, et réduit la tempéff rature à laquelle le surfactif non ionique liquide 35 forme un gel dans l’eau sans diminution de leur stabi-/ litê vis-à-vis d’une sédimentation. Le surfactif non ionique à terminaison acide réagit dans l'eau de la 15 machine à laver avec l'alcalinité de la phase de sel adjuvant de détergence dispersé de la composition détergente et agit comme surfactif anionique efficace.

Des exemples particuliers comprennent les 05 hémi-esters de Plurafac RA3Ö avec l’acide succinique, l'ester ou 1'hémi-ester de Dobanol 25-7 avec l'anhydride succinique/ et l'ester ou hémi-ester de Dobanol 91-5 avec l'anhydride succinique. A la place de l’anhydride succinique, on peut utiliser d'autres acides ou 10 anhydrides polycarboxyliques, par exemple l'acide maléique, l'anhydride d'acide maléique, l'acide citrique, etc.

Les surfactifs non ioniques à terminaison acide peuvent être préparés comme suit : 15 Product A à terminaison acide : On mélange 400 g de surfactif non ionique Product A, qui est un alcanol en à Cjjj qui a été alkoxylé pour introduire 6 motifs oxyde d'éthylène et 3 motifs oxyde de prppylène par motif d'alcanol, avec 32 g d'anhydride succinique 20 et on chauffe pendant 7 heures à 100°C. On refroidit le mélange et le filtre pour séparer la matière succinique n'ayant pas réagi. L'analyse infrarouge montre qu'environ la moitié du surfactif non ionique a été convertie en son hémi-ester acide.

25 Dobanol 25-7 à. terminaison acide : On mélange 522 g de surfactif non ionique Dobanol 25-7, qui est le produit d'éthoxylation d'un alcanol en c^ à ®t comporte environ 7 motifs d'oxyde d'éthylène par molécule d'alcanol, avec 100 g d'anhydride succinique et 30 0,1 g de pyridine (qui agit comme catalyseur d'estéri fication) et on chauffe à 260°C pendant 2 heures, on refroidit et on filtre pour séparer la matière succinique n'ayant pas réagi. L'analyse infrarouge montre que la quasi-totalité des groupes hydroxyle libres du 35 surfactif ont réagi.

Dobanol 91-5 à terminaison acide ; On mélange 1000 g de surfactif non ionique Dobanol 91-5, qui est 16 le produit d'éthoxylation d'un alcanol en Cg â et présente environ 5 motifs- d’oxyde d'éthylène par molécule d'alcanol, avec 265 g d'anhydride succinique et 0,1 g de pyridine comme catalyseur, et on chauffe 05 à 260PC pendant 2 heures, on refroidit et on filtre pour séparer la matière succinique n’ayant pas réagi. L'analyse infrarouge montre que la quasi-totalité des groupes hydroxyle libre du surfactif ont réagi.

D'autes catalyseurs d'estérification, com-10 me un alcoolate de métal alcalin (par exemple le mé-thylate de sodium) peuvent être utilisés à la place de la pyridine ou en mélange avec elle.

Le polyéther acide, c'est-à-dire le surfactif non ionique à terminaison acide, est de préférence 15 ajouté à l'état dissous dans le surfactif non ionique.

Sels Adjuvants de Détergence Le surfactif non ionique liquide non aqueux utilisé dans les compositions de la présente invention contient, à l'état dispersé et en suspension, de fines 20 particules de sels adjuvants de détergence organique et minéraux.

La présente invention englobe, comme partie essentielle de la composition, un sel organique de métal alcalin d'acide polycarboxylique inférieur comme 25 adjuvant de détergence.

Sels Organiques Adjuvants de Détergence

Des sels organiques adjuvants de détergence préférés comprennent les sels de métaux alcalins d'acides polycarboxyliques inférieurs, ayant par exemple 2 30 à 4 groupes carboxyle. Les sels de sodium et de potassium d'acides polycarboxyliques préférés sont les sels ’ d'acide citrique et d'acide tartrique.

Les sels de sodium de l’acide citrique sont ceux que l’on préfère, en particulier le citrate triso-35 dique. On peut également utiliser les citrates monoso-dique et disodique. Lorsqu'on utilise les citrates mo-nosodique et disodique, il est préférabele d'ajouter, » 17 , à titre de sels adjuvants de détergence supplémentaires, des silicates de sodium, par exemple le silicate disodi-que, pour ajuster le pH à environ la même valeur que celle obtenue en utilisant le citrate trisodique. On 05 peut également utiliser les sels monosodique et disodi-que de l'acide tartxique. Les sels de métaux alcalins d'acides polycarboxyliques sont des sels adjuvants de détergence particulièrement bons ; en raison de leur pouvoir élevé de fixation du calcium et du magnésium, 10 ils inhibent une incrustation qui pourrait autrement être provoquée par la formation de seès insolubles de calcium et de magnésium.

D'autres adjuvants organiques de détergence que l'on peut utiliser sont des polymères et copolymè-15 res d’acide polyacrylique et d'anhydride polymaléique et leurs sels de métaux alcalins. Plus particulièrement, ces sels adjuvants de détergence peuvent consister en un copolymère qui est le produit réactionnel d'un nombre de moles à peu près égal d'acide méthacry-20 lique et d'anhydride maléique, qui a été complètement neutralisé pour former son sel de sodium. L'adjuvant de détergence est disponible dans le commerce sous la marque commerciale Sokalan CP5. Cet adjuvant de détergence sert, lorsqu'il est utilisé en quantités même 25 faibles, à inhiber une incrustation.

Des exemples de sels adjuvants de détergence organiques alcalins séquestrants que l'on peut utiliser avec les sels de métaux alcalins d'acide poly-carboxylique inférieur ou en mélange avec d'autres ad-30 juvants de détergence organiques et minéraux sont les aminopolycarboxylates de métaux alcalins, d’ammonium ou d'ammonium substitué, par exemple l'ëdétate (EDTA) de sodium et de potassium, les nitrilotriacëtates (NTA) de sodium et de potassium et les N-(2-hydroxy-éthyl) 35 nitrilodiacétates de triëthanolammonium. Les sels mélangés de ces aminopolycarboxylates conviennent également.

ί 18 D1 autres adjuvants de détergence approprié^ ctu- type organique comprennent les carboxyméthyl-succinates, les tartronates et les glycollates. Les polyacétal-carboxylates sont d'un intérêt pariculier.

05 Les polyacétal-carboxylates et leur utilisation dans les compositions détergents sont décrits dans les brevets des E. U. A. N° 4 144 226, N° 4 315 092 et N° 4 146 495. D'autres brevets ayant trait à des adjuvants de détergence similaires comprennent les brevets 10 des E. ü. A. N° 4 141 676, 4 169 934, 4 201 858, 4 204 852, 4 224 420, 4 225 685, 4 226 960, 4 233 422, 4 233 423, 4 302 564 et 4 303 777.

Sels minéraux adjuvants de détergence

On peut utiliser les aluminosilicates zëo-15 litiques cristallins et amorphes insolubles dans l'eau.

Les zéolites ont généralement la formule : (M20)x.(A1203)y.(Si02)2.wH20 i 20 dans laquelle x est égal à 1, y va de 0,8 à 1,2, et est égal de préférence à 1, z se situe de 1,5 à 3,5 ou plus, et de préférence est égal à 2-3, et w se situe de O à 9, de préférence de 2,5 à 6, et M est de préférence le sodium. Un exemple représentatif de zé-25 olite est une zéolite de type A ou de structure similaire, le type 4A éteint particulièrement préféré. Les aluminosilicates préférés ont un pouvoir d'échange de l'ion calcium d'environ 200 milliéquivalents par gramme ou plus, par exemple 400 milliéquivalents par gram-30 me.

Diverses zéolites cristallines (c'est-à-dire des aluminosilicates) que l'on peut uitiliser sont décrits dans les brevets britanniques N° 1 504 168, le brevet des E, U. A. N* 4 409 136 et les bre^ 35 yets canadiens N° 1 072 835 et N° 1 087 477. Un exemple de zéolites amorphes utiles ici peut se trouver dans le brevet belge N° 835 351.

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Les compositions détergents de l’invention peuvent également contenir des sels adjuvants de détergence minéraux solùbles dans l'eau et/ou insolubles dans l’eau. Des sels adjuvants de détergence minéraux 05 alcalins appropriés que l’on peut utiliser sont les carbonates, borates, bicarbonates et silicates de métaux alcalins. (Qn peut aussi utiliser les sels d'ammonium ou d'ammonium substitué). Des exemples particuliers de tels sels sont le carbonate de sodium, le té-XO traborate de sodium, le bicarbonate de sodium, le ses-quicarbonate de sodium et le bicarbonate de potassium.

Les silicates de métaux alcalins sont des sels adjuvants de détergence utiles qui agissent également pour régler ou ajuster le pH et pour rendre la 15 composition anticorrosive pour les pièces de la machine à laver. Des silicates de sodium de rapport Na20/ SiC>2 de 1,6:1 à 1:3,2, en particulier d'environ 1:2 à 1:2,8 sont préférés. On peut également utiliser des silicates de potassium dans les mêmes rapports. Lors-20 qu'on utilise les citrates mono--et disodique comme principal sel adjuvant de détergence, il est préférable d'ajouter une quantité suffisante d'un silicate de métal alcalin pour ajuster le pH à environ celui qui est obtenu avec le citrate trisodique adjuvant de 25 détergence.

Bien qu’il soit préférable que la composition détergente soit exempte de phosphate ou de poly-phosphate ou sensiblement exempte de polyphosphate, on peut ajouter de faibles quantités des polyphospha-30 tes classiques comme sels adjuvants de détergence lorsque les réglementations locales autorisent cette utilisation. Des exemples particuliers de tels sels adjuvants de détergence sont le tripolyphosphate (TPP) de sodium, le pyrophosphate de sodium, le pyrophospha-35 te de potassium, le tripolyphosphate de potassium et l'hexamêtaphosphate de sodium. Le tripolyphosphate (TPP) de sodium est le polyphosphate préféré. Dans 20 les formulations dans lesquelles le polyphosphate est ajouté, on l'ajoute en une proportion de O à 50 %, par exemple 0 à 30 %, et en particulier de 5 à 15 $.

Comme mentionné précédemment cependant, il est prëfé-05 rable que les formulations soient exemptes de poly-phosphate ou sensiblement exemptes de polyphosphate.

D'autres exemples représentatifs d'adjuvants de détergence appropriés comprennent, par exemple, ceux décrits dans les brevets des E. U. A. N9 10 4 316 812, N° 4 264 466 et N9 3 630 929. Les sels mi néraux alcalins adjuvants de détergence peuvent être utilisés avec le surfactif détergent non ionique ou en mélange avec d'autres sels organiques ou minéraux adjuvants de détergence. ; 15 D'autres matières telles que des argiles, en particulier des types insolubles dans l'eau, peuvent être des additifs utiles dans les compositions de la présente invention. Une argile particulièrement utile est la bentonite. Cette matière est principale-20 ment de la montmorillonite qui est un silicate d'aluminium hydraté dans lequel environ 1/6 des atomes d'aluminium peut être remplacé par des atomes de magnésium et avec lequel diverses quantités d'hydrogène, de sodium, de potassium, de calcium, etc., peuvent 25 être faiblement combinées. La bentonite sous sa forme plus purifiée (c'est-à-dire exempte de tout grès, sable, etc.) convenant pour les détergents contient au moins 50 % de montmorillonite et ainsi son pouvoir d'échange de cations est d'au moins environ 50 à 75 30 milliéquivalents pour 100 g de bentonite. Des bento-nites particulièrement préférées sont les bentonites du Wyoming ou de l'ouest des Etats-UNIS d'Amérique qui ont été^vendues sous les désignations de Thixo-j§l 1, 2, 3 et 4 par Georgia Kaolin Co. Ces bentoni-35 tes sont connues pour assouplir les matière textiles, comme décrit dans les brevets britanniques N° 401 413 et N° 461 221.

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Agents de Réglage de Viscosité et Anti-Gélification L'incorporation,· dans la composition dé« tergente, d'une quantité efficace de composés amphiphiles de bas poids moléculaire agissant comme agents de 05 réglage de visoosité et d'inhibition de gélification pour le surfactif non ionique améliore sensiblement les propriétés .de conservation de la composition.

Les composés amphiphiles peuvent être considérés comme ayant une structure chimique analogue à 10 celle des surfactifs non ioniques liquides dérivés d'alcools gras éthoxylés et/ou propoxylés, mais ils présentent des longueurs de chaîne hydrocarbonée relativement courtes (C_ I C ) et une faible teneur en

ύ O

oxyde d'éthylène (environ 2 à 6 groupes oxyde d'é-15 thylène par molécule).

Des composés amphiphiles appropriés peuvent être représentés par la formule générale suivante : RO (CELCH 0) H 2 2 n 20 où R est un groupe alkyle en C2-Cg et n est un nombre d'environ 1 à 6 en moyenne.

En particulier, les composés sont des éthers mono-alkyliques inférieurs(C2 à Cç.) d'alkylène-25 glycols inférieurs (C^-C^).

Plus particulièrement, les composés sont des éthers monoalkyliques inférieurs (C^ à C,.) de mono-, di- ou trialkylëne-glycols inférieurs (C2-C3).

Des exemples particuliers de composés am~ 30 phiphiles appropriés comprennent l'éther monoéthylique de 1'éthylène-glycol C2H,.-0-CH2CH20H, l'éther monobu-tylique du diëthylène-glycol C^Hg-0-(CH2CH20)2H, l'éther monobutylique du tëtraéthylène-glycol C4H^-0-(CH2CH20)4H et l'éther monométhylique du dipropylène-35 glycol (CH3-0-(CH^CHO)^H). On préfère en particulier ch3 22 l'éther monobutylique du diéthylène-glycol.

L'incorporation, dans la composition, de 1'éther monoalkylique d'alkylëne-glycol inférieur de bas poids moléculaire diminue la viscosité de la com-05 position, en sorte qu'elle est plus facile à verser, améliore la stabilité vis-à-vis d'une sédimentation et améliore la dispersabilitë de la composition lorsqu'elle est ajoutée à de l'eau tiède ou froide.

Les compositions de la présente invention 10 ont des meilleures caractéristiques de viscosité et de stabilité et elles restent stables et versables à des températures aussi basses qu*environ 5°C ou moins.

Agents Stabilisants

Dans une forme de réalisation de la présen-15 te inventionn la stabilité physique de la suspension du ou des composés adjuvant de détergence et de tout autre additif en suspension, par exemple l'agent de blanchiment, etc., dans le véhicule liquide est améliorée par la présence d'un agent stabilisant qui est un 20 ester d'alcanol d'acide phosphorique ou un sel d'aluM-nium d'un acide gras supérieur.

On peut améliorer la stabilité de la composition, en incorporant une quantité faible mais efficace d'un composé de phosphore organique acide comportant 25 un groupe acide -P0H, par exemple un ester partiel d'acide phosphoreux et d'un alcanol.

Comme décrit dans la demande de brevet français N° 85 05319 précitée, le composé de phosphore organique acide comportant un groupe -POH acide peut augmen-30 ter la stabilité de la suspension d'adjuvants de détergence dans le surfactif liquide non ionique non aqueux.

Le composé organique acide de phosphore peut être, par exemple, un ester partiel d'acide phosphorique et d'un alcool tel qu’un alcanol ayant un ca-35 ractère lipophile, comportant, par exemple, plus de 5 atomes de carbone, par exemple 8 à 20 atomes de carbone.

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Un exemple particulier est un ester partiel d'acicle phosphorique et d'un alcanol en C^g à Cl8 (Em-piphos 5632 de Marchon) ; il est constitué d'environ 35 % de monoester et de 65 % de diester.

05 L'incorporation de très petites quantités du composé organique acide de phosphore rend la suspension nettement plus stable vis-à-vis d'une sédimentation au repos, tout en restant versable, tandis que pour une concentration faible en stabilisant, par exemple infé-10 rieure t environ 1 %, sa viscosité plastique diminue généralement.

On peut parvenir à améliorer encore la stabilité et les propriétés anti-sédimentation de la composition par l’addition d'une petite quantité efficace j 15 d'un sel d'aluminium d'un acide gras supérieur à la ' composition.

Les agents stabilisants du type sel d’aluminium font l'objet de la demande de brevet français N° 86.02815 déposée le 28 Février 1986.

20 Les acides gras aliphatiques supérieurs préférés comptent environ 8 à environ 22 atomes de carbone, de préférence environ 10 à 20 atomes de carbone, et mieux encore environ 12 à 18 atomes de carbone. Le radical aliphatique peut être saturé ou insaturé, et 25 il peut être à chaîne droite ou ramifiée. Comme dans le cas des surfactifs non ioniques, on peut aussi utiliser des mélanges d'acides gras, tels que ceux provenant de sources naturelles, comme l’acide gras de suif, l'acide gras de coprah, etc.

30 Des exemples d'acides gras à partir des quels les sels d'aluminium stabilisants peuvent être _ - formés comprennent l’acide décano’ique, l'acide dodéca- noïque, l'acide palmitique, l’acide myristique, l'acide stéarique, l’acide oléique, l'acide éicosanoïque, l'a-35 eide gras de suif, l'acide gras de coprah, des mélanges de ces acides, etc. Les sels d'aluminium de ces acides sont généralement disponibles dans le commerce, et ils 24 sont de préférence utilisés sous la forme à trois résidus décide, par exemple le stéarate d’aluminium sous forme du tristêarate d'aluminium AliC-^H^COO)Les sels à. un résidu d'acide, par exemple le monostéarate 05 d'aluminium? A1(0H)^(CjyHggCOO) et les sels à deux résidus d'acide, par exemple le distéarate d'aluminium.

Al (OH) (C^H^COO) £ et des mélanges de deux ou trois des sels d'aluminium t un, deux ou trois résidus d'acide peuvent également être utilisés. Cependant, il est 10 particulièrement préférable que le sel d'aluminium à trois résidus d'acide constitue au moins 30 % de préférence au moins 50 %, mieux encore au moins 80 %, de la quantité totale de sel d'aluminium d'acide gras.

Les sels d'aluminium, comme susmentionné, 15 sont disponibles dans le commerce et peuvent être produits facilement, par exemple par saponification d'un acide gras, par exemple une graisse animale, l'acide stéarique, etc., puis traitement du savon résultant avec de l'alun, de l'alumine, etc.

20 Bien que la Demanderesse ne désire pas être liée à une théorie particulière quelconque sur la façon dont le sel d'aluminium agit pour empêcher une sédimentation des particules en suspension, on suppose que le sel d'aluminium augmente la mouillabilitë des surfaces 25 solides par le surfactif non ionique. Cette augmentation de mouillabilitë permet donc aux particules en suspension de rester plus facilement en suspension.

Il ne faut que de très petites quantités du sel d'aluminium stabilisant pour obtenir une nette amé-30 lioration de la stabilité physique.

En plus de son action comme stabilisant physique, le sel d'aluminium présente comme avantage supplémentaire par rapport aux autres stabilisants physiques, qu'il est de caractère non ionique et est compati-35 ble avec le surfactif non ionique et n'altère pas le pouvoir détergent d'ensemble de la composition ? il présente un certain effet antimousse ; il peut renforcer 25 l'action des assouplissants des tissus et il confère aux suspensions une plus longue durée de relaxation.

Agents- de Blanchiment Les agents de blanchiment sont classés en 05 gros# par commodité, en agents de blanchiment chlorés et agents de blanchiment oxygénés. Les agents de blanchiment chlorés sont représentés par l'hypochlorite de sodium (NaOCl), le dichloroisocyanurate de potassium (59 % de chlore disponible) et l'acide trichloroisocya-10 nurique (95 % de chlorure disponible). Les agents de blanchiment oxygénés sont préférés et ils sont représentés par des percomposês qui libèrent du peroxyde d'hydrogène en solution. Des exemples préférés comprennent les perborates, percarbonates et perphosphates de 15 sodium et de potassium et le monopersulfate de potassium.

Les perborates, en particulier le perborate de sodium mo-nohydratê, sont particulièrement préférés.

Le composé peroxygéné est de préférence utilisé en mélange avec un activateur. Des activateurs ap-20 propriês qui peuvent abaisser la température d'activité efficace de l'agent de blanchiment peroxydique sont décrits, par exemple dans le brevet des E. U. A. N° 4 264 466 ou à la colonne 1 du brevet des E. U. A. N° 4 430 244. Les composés polyacêtylës sont les activateurs que 25 l'on préfère ; parmi eux, on préfère encore davantage des composés tels que la tétraacétyléthylène-diamine ("TAED") et le pentaacétyl-glucose.

D'autres activateurs utiles comprennent, par exemple, les dérivés de l'acide acétylsalicylique, 30 l'éthylidène-benzoate-acétate et ses sels, l'éthylidè-ne-carboxylate et ses sels, des anhydrides alkyl- et alcényl-succiniques, le têtraacéthylglycourile ("TAGU") et leurs dérivés. D'autres classes utilès d'activateurs sont décrites, par exemple, dans les brevets des E, U, A. N° 4 111 826, 35 n° 4 422 950 et N° 3 661 789, L'activateur de l'agent de blanchiment réagit généralement avec le composé peroxygéné en formant 26 u,n peroxyacide de blanchiment dans l’eau de lavage. Il est préférable d'inclure un agent séquestrant à haut pouvoir complexant ai in d’inhiber toute réaction ind.é-sirable. entre ce peroxyacide et le peroxyde d'hydrogè-05 ne dans la solution de lavage en présence d'ions métalliques.

Des agents séquestrants appropriés dans ce but comprennent les sels de sodium de l'acide nitrilo-triacétique (NTA), de l'acide ëthylène-diamine-tëtra-10 acétique (EDTA)/ de l'acide diéthylène-triamine-penta-acétique (DETPA)/ de l'acide diêthylène-triamine-pen-taméthylène-phosphonique (DTPMP) vendu sous la marque commerciale Dequest 2066 ; et l'acide éthylène-diamine-tétraméthylëne-phosphonique (EDITEMPA). Les agents sé-15 questrants peuvent être utilisés seuls ou en mélange.

Afin d'éviter une perte du peroxyde de blanchiment, par exemple le perborate de sodium, résultant d'une décomposition sous l'action d'enzymes, par exemple l'enzyme catalase, les compositions peuvent 20 contenir en outre un inhibiteur d'enzyme, c'est-à-dire un composé capable d'inhiber le décomposition, sous l'action d'enzyme, du peroxyde de blanchiment. Des inhibiteurs appropriés sont décrits dans le brevet des E. U. A. N° 3 606 990.

25 Comme inhibiteur particulier intéressant, on peut citer le sulfate d'hydroxylamine et autres sels d'hydroxylamine hydrosolubles. Dans les compositions non aqueuses préférées de la présente invention, des quantités appropriées des sels d'hydroxy1-amine inhi-30 biteurs peuvent être aussi basses qu'environ 0,01 à 0,4 %. Cependant, en général, des quantités appropriées d'inhibiteurs d’enzymes vont jusqu'à environ 15 %, pa.r exemple 0rl à 10 % en poids de la composition.

En plus des adjuvants de détergence, divers 35 autres additifs ou auxiliaires pour détergents peuvent être présents dans le produit détergent afin de lui conférer d'autres propriétés souhaitées, de nature fonc- 27 fc-i orme lie ou esthétique. Ainsi, on peut inclure dans la formulation des quantités mineures d'agents de mise en suspension ou d'anti-redéposition des salissures , par exemple l'alcool polyvinylique, des amides 05 gras, de la carboxyméthyl-cellulose sodique, l'hydro-xypropylmêthyl-cellulose, Un agent anti-redéposition préféré est la carboxyméthylcellulose sodique ayant un rapport de 2:1 de CM/MC, qui est vendu sous la marque commerciale Relatin DM 4050.

10 On peut utiliser des agents d'avivage opti que pour les tissus de coton, de polyamide et de polyester. Des agents d'avivage optique appropriés comprennent des compositions de stilbène, de triazole et de benzidine-sulfone, en particulier le triazinyl-stilbè-15 ne sulfonés substitué,_ le naphtofcriazole-stilbène suif oné, la benzidène-sulfone, etc., ceux que l'on préfère étant les combinaisons de stilbène et triazole. Un agent d'avivage préféré est "Stilbene Brightener N4" qui est un dimorphilino-dianilino-stilbëne-sulfonate.

20 On peut utiliser des enzymes, de préféren ce des enzymes protéolytiques, comme la subtilisine, la broméline, la papaïne, la trypsine et la pepsine, ainsi que des enzymes du type amylase, du type lipase et leurs mélanges. Des enzymes préférés comprennent 25 une suspension de protéase, une suspension d'espérase et l'amylase. Une enzyme préférée est Esperase SL8 qui est une protéase. On peut également ajouter des agents antimousse, par exemple des composés siliconés, tels que Silicane L 7604 en petites quantités effica-30 ces.

On peut utiliser des bactéricides, par exemple le tétrachlorosalicylanilide et 1'hexachloro-phène, des fongicides, des colorants, des pigments (dispersables dans l'eau), des conservateurs, des ab-35 sorbeurs d'ultraviolets, des agents anti-jaunissement, tels que la carboxyméthylcellulose sodique, des modificateurs de pH et des tampons de pH, des agents de 28 blanchiment préservant les couleurs, des parfums, des colorants et des azurants tels que le bleu d'outremer.

La composition peut également contenir un épaississant ou dispersant minéral insoluble de très 05 grande surface de contact, par exemple de la silice finement divisée de dimension particulaire extrêmement petite (par exemple d'un diamètre de 5 à 100 micromètres, telle que celle vendue sous le nom Aerosil) ou les autres supports minéraux très volumineux décrits 10 dans le brevet des E. U. A. N9 3 630 929, en proportions de 0,1 à 10 %, par exemple de 1 à 5 I. Cependant, il est préférable que les compositions qui forment des peroxyacides dans le bain de lavage (par exemple les compositions contenant un composé peroxygéné j 15 et un activateur pour celui-ci) soient sensiblement exemptes de tels composés et d'autres silicates, on a constaté, par exemple, que la silice et les silicates favorisent une décomposition indésirable du peroxyacide.

Dans une forme de réalisation de l'inven-20 tion, la stabilité des sels adjuvants de détergence dans la composition pendant l'entreposage et la dispersabili-té de la composition dans l'eau sont améliorées en r-> broyant et réduisant la dimension particulaire des adjuvants de détergence solides à moins de 100 micromètres, 25 de préférence à moins de 40 micromètres et, mieux encore à moins de 10 micromètres. Les adjuvants de détergence solides sont généralement fournis en des dimensions particulaires d'environ 100, 200 ou 400 micromètres. La phase de surfactif non ionique liquide peut être mélan-30 gée avec les adjuvants de détergence solides avant ou après l'opération de broyage.

Dans une forme préférée de réalisation de l’invention, le mélange de surfactif non ionique liquide et d'ingrédients solides est soumis à un broyage par 35 attrition da,ns lequel les dimensions particulaires des ingrédients solides sont réduites à moins d'environ 10 micromètres, par exemple à une dimension particulaire 29 moyenne de 2 à. 10 micromètres ou même inférieure (par exemple 1 micromètre). De préférence, moins d’environ 10 %, en particulier moins d'environ 5 $ de la totalité des particules en suspension ont des dimensions 05 particulaires supérieures à 10 micromètres. Les compositions dont les particules dispersées sont de si petite dimension ont une meilleure stabilité vis-à-vis d'une séparation ou d'une sédimentation à l'entreposage. L'addition du composé surfactif non ionique à ter-10 minaison acide favorise la dispersabilité des dispersions, sans diminution correspondante de la stabilité des dispersions vis-à-vis d'une sédimentation.

Pour l’opération de broyage, il est préférable que la proportion d'ingrédients solides soit 15 suffisamment élevée (par exemple d'au moins environ 40 %, notamment environ 50 %) pour que les particules solides soient mises au contact les unes des autres et ne soient pas trop isolées les unes des autres par le liquide surfactif non ionique. Après l'étape de broya-20 ge, tout le surfactif non ionique liquide restant à incorporer peut être ajouté à la formulation broyée.

Des broyeurs qui utilisent des billes de broyage (broyeurs à billes) ou éléments de broyage mobiles similaires ont donné de très bons résultats. Ainsi, on 25 peut utiliser un broyeur à attrition de laboratoire travaillant par charges discontinues comportant des billes de broyage en stéatite de 8 mm de diamètre.

Pour une opération à plus grande échelle, on peut avoir recours à un broyeur travaillant en continu 30 dans lequel il y a des billes de broyage d'un diamètre de 1 mm ou 1,5 mm opérant dans un très petit intervalle entre un stator et un rotor fonctionnant à une vitesse relativement élevée (par exemple un broyeur Co-Ball) ? lorsqu’on utilise un tel broyeur, il est avan-35 tageux de faire passer le mélange de surfactif non ionique et de matières solides tout d'abord à travers un broyeur qui n’effectue pas un broyage aussi fin (par 30 ; exemple un broyeur à colloïdes) afin de réduire la di mension particulaire à moins de 100 micromètres (par exemple à environ 40 micromètres) avant l'étape de broyage à un diamètre particulaire moyen inférieur à 05 environ 10 micromètres dans le broyeur à billes travaillant en continu-

Dans les compositions détergentes liquides préférées pour les gros travaux de blanchissage de l'invention, des proportions typiques (les pourcenta-10 ges étant basés sur le poids total de la composition, sauf spécification contraire) des ingrédients sont les suivantes : Détergent surfactif non ionique liquide : dans l'intervalle d'environ 20 à 60, par exemple 25 à 15 45 pour cent.

Le surfactif non ionique à terminaison acide peut être omis ; cependant, il est préférable de l'ajouter à la composition en une quantité dans l'intervalle d'environ 2 à 20, par exemple 3 à 15 pour cent. 20 Sel de métal alcalin d'acide polycarboxyli- que inférieur adjuvant de détergence, dans l'intervalle d'environ 20 à 60, par exemple 25 à 45 pour cent.

Sel adjuvant de détergence du type phosphate : dans l'intervalle d'environ 0 à 50 pour cent, par 25 exemple 0 à 30 et notamment 5 à 15 pour cent.

Silicate de métal alcalin : dans l’intervalle d'environ 0 à 30, par exemple 5 à 25 pour cent.

Copolymère de polyacrylate et d'anhydride polymaléique, sel sous forme de métal alcalin, comme 30 agent anti-incrustation : dans l'intervalle d'environ 0 à 10, par exemple 2 à 8 pour cent.

Ether monoalkylique d'alkylène-glycol comme agent anti-gélification : peut être omis ? cependant, il est préférable de l'ajouter à la composition en une 35 quantité dans l'intervalle d'environ 5 à 20, par exemple 5 à 15 pour cent.

Agent stabilisant du type ester alcanolique 31 d'acide phosphorique : dans l’intervalle de O à. 2,0 ou 0,1 à. 2,0, par exemple 0,10 à. 1,0 pour cent.

Agent stabilisant du type sel d'aluminium d'acide gras ; dans l'intervalle d'environ 0 à 3,0, 05 par exemple 0,5 à 2,0 pour cent.

Il est préférable qu’au moins l'un des agents stabilisants du type ester d'acide phosphorique ou sel d'aluminium soit présent dans la composition.

Agent de blanchiment : dans l'intervalle 10 d'environ 0 à 15, par exemple 5 à 15 pour cent.

Activateur de l'agent de blanchiment : dans l'intervalle d'environ 0 à 8, par exemple 2 à 6 pour cent.

Agent séquestrant pour l'agent de blanchi-15 ment : dans l'intervalle d'environ 0 à 3,0, de préférence 0,5 à 2,0 pour cent.

Agent anti-redéposition : dans l'intervalle d'environ 0 à 3,0, de préférence 0,5 à 2,0 pour cent.

Agent d'avivage optique : dans l'intervalle 20 d'environ 0 à 2,0, de préférence 0,25 à 1,0 pourcent.

Enzymes : dans l'intervalle d'environ 0 à 3.0, de préférence 0,5 à 2,0 pour cent.

Parfum ; dans l'intervalle d'environ 0 à 3.0, de préférence 0,25 à 1,25 pour cent.

25 Colorant : dans l'intervalle d'environ 0 à 0,10, de préférence 0,0025 à 0,050 pour cent.

Les divers additifs précédemment mentionnés peuvent facultativement être ajoutés pour parvenir à la fonction désirée des matières ajoutées.

30 On peut utiliser des mélanges de surfactif non ionique à terminaison acide et d'agents anti-gélification du type éther alkylique d'alkylène-glycol et, dans certains cas, on peut tirer profit de l'utilisation de tels mélanges seuls, ou avec addition au mé-35 lange d'un agent stabilisant et anti-sédimentation.

On choisira les additifs, de manière qu’ils soient compatibles avec les principaux consti- 32 tuants de la composition détergente. Dans la présente demande, comme susmentionné, toutes les proportions et tous les pourcentages sont exprimés en poids par rapport à là totalité de la formulation ou composition, 05 sauf spécification contraire.

La composition détergente liquide non ionique non aqueuse concentrée de la présente invention est facile à distribuer dans l'eau de la machine à laver.

Les machines à, laver ménagères actuellement en service 10 utilisent normalement environ 250 grammes de détergent en poudre pour laver une charge complète de linge. Selon la présente invention, il ne faut qu'environ 77 cm3 ou environ 100 grammes de la composition détergente non ionique liquide concentrée.

15 Dans une forme préférée de réalisation de l'invention, une composition détergente typique est formulée en utilisant les ingrédients énumérés ci-dessous : % en poids

Surfactif non ionique détergent 30-40 20 Surfactif à terminaison acide 4-10

Sel de métal alcalin d'acide polycarboxy-lique inférieur adjuvant de détergence 25-35

Copolymère de polyacrylate et de sel de métal alcalin d'anhydride polymaléique 25 comme agent anti-incrustation (Sokalan CP-5) 3-5

Polyphosphate adjuvant de détergence 0-30

Ether monoalkylique d'alkylène-glycol comme agent anti-gélification 8-12 30 Ester alcanolique d'acide phosphorique 0,1-0,5

Perborate de métal alcalin comme agent de blanchiment 8-12

Activateur de l'agent de blanchiment (TAED) 3,5-5,5 35 Agent séquestrant (Dequest 2066) 0,75-1,25

Agent anti-redéposition (Relatin DM 4050) 0,75-1,25 33 ; Agent d'avivage optique (Stilbene Brigh- tener N4) 0,25-0,75

Enzymes (Protêase-Espérase SL8) 0,75-1,25

Parfum 0,75-1,0 05 Colorant 0,0025-0,0100

Les exemples non limitatifs suivants illus trent la présente invention.

EXEMPLE 1 10 On formule une composition détergente de surfactif non ionique liquide, non aqueuse concentrée à partir des ingrédients suivants en les quantités sui- i vantes : j % en poids | 15 Un mélange d'alcool gras en C13—C15 con- | densé avec 7 moles d'oxyde de propylène et 4 moles d'oxyde d'éthylène et d'alcool gras en C^g-C condensé avec 5 moles d'oxyde de propylène et 10 moles d'oxyde 20 d'éthylène 13,5

Surfactif. non ionique Surfactant T7 10,0

Surfactif non ionique Surfactant T9 10,0

Produit réactionnel à terminaison acide de Dobanol 91-5 avec l'anhydride succi-25 nique 5,0

Citrate trisodique adjuvant de détergence 29,6

Copolymère de polyacrylate et de sel de sodium d'anhydride polymaléique comme 30 agent anti-incrustation (Sokalan CP5) 4,0

Ether monobutylique de diéthylène-gly-col comme agent anti-gélification 10,0

Ester alcanolique d'acide phosphorique 0,3

Perborate de sodium monohydraté de blan-35 chiment 9,0 Tëtraacêtyléthylène-diamine (TAED) comme activateur de l'agent de blanchiment 4,5 34

Sel de sodium de l'acide diéthylènetriamine-pentaméthylène-phosphorique (Dequest 2066) comme séquestrant 1,0 Mélange Relatin DM (4050) CMC/MC 2ï1 comme 05 agent anti-redéposition 1,0

Stilbene Brightener N4 0,5

Protéase (Esperase SL8) 1,0

Parfum 0,5925

Colorant 0,0075 10 100,00

La formulation est broyée pendant environ 1 heure pour réduire la dimension particulaire des sels adjuvants de détergence en suspension à moins de 40 micromètres. La composition détergente formulée se mon-15 tre stable et non gélifiante à l’entreposage et présente un grand pouvoir détergent.

Les formulations peuvent être préparées sans broyage des sels adjuvants de détergence et des particules solides en suspension à une petite dimen-20 sion particulaire, mais on obtient les meilleurs résultats en broyant la formulation afin de réduire la dimension des particules solides en suspension.

Les sels adjuvants de détergence peuvent être utilisés tels qu'ils sont fournis, par exemple 25 les zéolites peuvent être fournies à des dimensions particulaires de 5 à 10 micromètres, ou bien les sels adjuvants de détergence et les particules solides en suspension peuvent être broyés ou partiellement broyés avant d'être mélangés avec le surfactif non ionique.

30 Le broyage peut être effectué en partie avant la fin du mélange et être mené à terme après le mélange, ou bien toute l'opération de broyage peut être effectuée après le mélange avec le surfactif liquide. Les formulations contenant des particules d'adjuvant de déter-35 gence et de matières solides en suspension inférieures à 40 micromètes de diamètre sont préférées.

V

35 EXEMPLE 2

Afin de démontrer l'effet sur l'incrustation de la substitution de tripolyphosphate de sodium par une quantité équivalente d'adjuvant de détergence 05 du type citrate trisodique, la formulation de la composition détergente de l'Exemple 1, contenant 29,6 % en poids de citrate trisodique, est comparée en machine à laver avec la même composition dans laquelle le citrate trisodique est remplacé par 29,6 % en poids 10 de tripolyphosphate de sodium.

On procède aux cycles de lavage avec des concentrations de 1 à9 g/litre de chacune des compositions détergentes contenant respectivement le citrate trisodique et le tripolyphosphate de sodium.

15 Après avoir utilisé chaque composition dé tergente dans une machine à laver, on mesure le degré d'incrustation, c'est-à-dire le pourcentage de cendres déposées résultant. La mesure du pourcentage de cendres déposées est déterminée par calcination de pièces lavées. 20 Les résultats observés sont indiqués sur le graphique illustré sur la figure 1 des dessins et montrent qu'à des concentrations en composition détergente de 1 à 5 g/1 d'eau de lavage, le citrate trisodique est sensiblement supérieur au tripolyphosphate de sodium 25 pour empêcher une incrustation ou un dépôt de cendres. A des concentrations en composition détergente d'environ 5 à 9 g/1 d'eau de lavage, le carportement du citrate trisodique et du tripolyphosphate de sodium adjuvants de détergence est à peu près équivalent quant à leurs propriétés anti-incrustation.

30 EXEMPLE 3

Afin de démontrer l’effet sur l'accumulation d'incrustation de la substitution du tripolyphosphate de sodium par une quantité équivalente de citrate trisodique comme adjuvant de détergence, la composition dé-35 tergente de l'Exemple 1, contenant 29,6 % en poids de citrate trisodique est comparée dans des cycles de lavage répétés en machine à laver avec la même composi- à ' * 36 ; tion dans laquelle le citrate trisodique est remplacé par 29,6 pour cent en poids de tripolyphosphate de sodium.

On procède à des cycles de lavage répétés 05 à des concentrations dans l'eau de lavage de 5 g/1 de chacune des compositions détergentes pendant douze cycles de lavage. L'accumulation d’incrustations, c*est-à-dire le pourcentage d'accumulation de cendres, est mesurée dans chaque machine à laver après 3, 6, 9 et 10 12 lavages.

Les résultats obtenus concernant l'accumulation d'incrustations sont indiqués sur le graphique illustré sur la figure 2. En ce qui concerne l'accumulation des incrustations, on n'observe pas d'accumulais tion avec le citrate trisodique, tandis qu'on observe une accumulation avec le tripolyphosphate de sodium adjuvant de détergence.

Il va de soi que l'invention n'est pas limitée aux formes de réalisation décrites et qu'elle 20 est susceptible de diverses variantes sans sortir de son cadre.

Claims (20)

1. 37 î REVENDICATIONS
2. 1. Composition, détergente liquide non aqueu- * se pour gros travaux de blanchissage, caractérisée en ce qu’elle comprend au moins un détergent surfactif non 05 ionique liquide et un sèl adjuvant de détergence organique consistant en un sel de métal alcalin d'acide polycarboxylique inférieur.
3. 2. Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins 10 l'un des éléments du groupe formé par au moins un agent anti-gélification choisi entre un surfactif non ionique à terminaison acide et un éther monoalkylique d'alkylè-ne-glycol, et au moins un stabilisant choisi entre un sel d'aluminium d'un acide carboxylique aliphatique su-15 pêrieur et un ester alcanolique d'acide phosphorique.
4. 3. Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend un ou plusieurs adjuvants de détergence choisis dans le groupe formé par un agent anti-incrustation, un silicate 20 de métal alcalin, un agent de blanchiment, un activateur de l'agent de Blanchiment, un agent séquestrant, un agent anti-redéposition, un agent d'avivage optique, des enzymes, un parfum et un colorant.
5. 4. Composition détergente selon la revendi-25 cation 1, caractérisée en ce qu'elle comprend de 10 à 50 pour cent d'un sel de métal alcalin d'acide carboxylique inférieur adjuvant de détergence.
6. 5. Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend de 5 à 30 20 pour cent d'un éther monoalkylique d'alkylêne-gly- col de formule R0(CH7CHL0) H où R est un groupe alky-le en C„ à CQ et n est un nombre d'une valeur moyenne d'environ 1 à6.
7. 6. Composition selon la revendication 1, 35 caractérisée en ce qu'elle comprend de 0,10 à 2,0 pour cent d'un ester alca,nôlique d'acide phosphorique.
8. 7. Composition selon la revendication 1, V 38 * : caractérisée en ce qu'elle comprend 2 à 8,0 pour cent d'un copolymère de polyacrylate et de sel de métal alcalin d’anhydride polymaléique comme agent antiincrustation.
9. 8. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le surfactif non ionique contient, à l’état dispersé, des particules minérales d’adjuvant de détergence ayant une distribution de dimension particulaire telle que pas plus d'environ 10 10 % en poids desdites particules ont une dimension supérieure à environ 10 micromètres.
10. 9. Composition détergente de blanchissage selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle a une faible teneur en polyphosphate et en ce qu'elle 15 comprend ; au moins un surfactif non ionique liquide en une quantité d'environ 25 à 45 %, un surfactif non ionique à terminaison acide en une quantité d'environ 3 à 15 %, un sel de métal alcalin d'acide polycarboxy-lique inférieur adjuvant de détergence en une quantité 20 d'environ 20 à 45 %, un éther monoalkylique d'alkylène-glycol choisi dans le groupe formé par l'éther monoéthylique de l'éthylène-glycol, l'éther monobutylique du diéthylène-glycol, l’éther monobutylique.du tétra-éthylène-glycol et l'éther monomêthylique du dipropy-25 lène-glycol en une quantité d'environ de 5 I 15 %, un adjuvant de détergence du type polyphosphate en une quantité d'environ 0 à 30 %, et un ester alcanolique d'acide phosphorique en une quantité d'environ 0,1 à 1,0 %.
11. 10. Composition détergente de blanchissage selon la revendication 9, caractérisée en ce qu'elle comprend un copolymère de polyacrylate et d'un sel de métal alcalin d'anhydride polymaléique comme agent anti-incrustation en une quantité d’environ 2 à 8 %, un 35 perborate de métal alcalin monohydraté de blanchiment en une quantité d'environ 5 à 15 %, de la tétraacé- J * Μ * 39 thÿléthylène-diamine comme activateur de l'agent de blanchiment en une quantité d'environ 2 â, 6 %, du sel de sodium de l'acide diéthÿlènetriamine-peritsméthylène-phosphorique comme agent séquestrant en une quantité 05 d’environ o,5 à 2,0 %, un agent anti-redéposition en une quantité d'environ 0,5 à 2,0 %, et facultativement, un ou plusieurs additifs de détergents choisis dans le groupe formé d’agents d'avivage optique, d'enzymes, de parfum et de colorant.
12. 11. Composition détergente de blanchissage selon la revendication 9, caractérisée en ce que l'adjuvant de détergence organique comprend du citrate trisodique.
13. 12. Composition détergente de blanchissage 15 selon la revendication 9, caractérisée en ce que l'adjuvant minéral de détergence comprend du citrate mono-ou disodique et du silicate disodique.
14. 13. Composition détergente de blanchissage selon la revendication 9, caractérisée en ce que l’es- 20 ter alcanolique d'acide phosphorique comprend un ester alcanolique en C^g-C^g d'acide phosphorique.
15. 14. Composition détergente de blanchissage selon la revendication 9, caractérisée en ce qu'elle peut être versée à hautes et basses températures, 25 qu'elle est stable à l'entreposage et ne se gélifie pas lorsqu’elle est mélangée à de l'eau froide. 15. composition détergente selon la revendication 9, caractérisée en ce qu'elle comprend un sel adjuvant de détergence du type polyphosphate en une 30 quantité d’environ 5 à 15 %.
16. 16. Composition détergente liquide non aqueuse à faible teneur en polyphosphate adjuvant de détergence, pour gros travaux de blanchissage, caractérisée en ce qu'elle comprend 30 à 40 % environ de 35 surfactif non ionique, environ 4 à 10 % de surfactif non ionique à terminaison acide, environ 25 à 35 % de citrate trisodique, 355¾ environ de copolymère de * - "H i 40 polyacrylate et de sel de sodium d’anhydride polymaléi-que, environ 8 à 12 % d’étheir monobutylique du diéthylè-ne-glycol, environ O 530 % de polyphosphate adjuvant de détergence, 0,1 à 0,5 % d'ester alcanolique en C.^-05 C^g d’acide phosphorique, 8 à 12 % de perborate de sodium monohydratê de blanchiment, 3,5 à 5,5 % environ de têtraacéthyléthylène-diamine (TAED) comme activateur de l'agent de blanchiment.
17. 17. Composition détergente selon la reven-10 dication 16, caractérisée en ce qu’elle comprend un agent anti-redéposition et un agent anti-incrustation, et un agent séquestrant pour l'agent de blanchiment*
18. 18. Procédé pour nettoyer des tissus salis, caractérisé en ce qu'il consiste à mettre les tissus 15 salis en contact avec la composition détergente de blanchissage selon la revendication 1.
19. 19. Procédé selon la revendication 18, caractérisé en ce qu'il consiste à mettre les tissus salis en contact avec la composition détergente de 20 blanchissage selon la revendication 9.
20. 20. Procédé selon la revendication 18, caractérisé en ce qu'il consiste à mettre les tissus salis en contact avec la composition détergente de blanchissage selon la revendication 16.