LU84601A1 - Procede et compositions pour le conditionnement de sols - Google Patents
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Description
I .
♦ • . ·: î · *.- ·%; * V . . ” , ' ' * i - 1 - '
Procédé et compositions pour le conditionnement de sols.
;. La présente invention est relative à un procédé : - et à des compositions pour.le conditionnement de sols. Elle concerne plus particulièrement’11 amélioration des propriétés : ...de conditionnement des sols de polymères connus.
/. 5 Divers types de polymères sont utilisés, généra lement sous forme de solutions ou suspensions aqueuses, pour ; le conditionnement de sols dans les domaines du génie civil et de l’agriculture. En génie éivil, les conditionneurs de v . sols sont employés comme stabilisants du sol en vue de réali-10 . / ser un durcissement des terres, par exemple pour des fonda-r -.tions,' la construction de routes ou d’autres travaux de ' construction. En agriculture, ils servent à stabiliser et ,à améliorer la structure des sols en vue d’augmenter les • rendements de culture bu de rendre utilisables pour la cül- ·. 15 · ture des terrains qui ne s’y prêtent pas comme les sgls V .arides, le sable ou des terres dont la structure a été ; détériorée. · / - ' / - . 5 . v ··. L’utilisation de résines urée-formol comme con- /3 ditionneurs de sols eri agriculture est décrite, par exemple, 20 dans le brevet français n° 1.241.898. Appliquée sur le sol " ·//; - par pulvérisation ou incorporée au sol, la résine urée-formol V en durcissant agglutine entre elles les particules de terre s en formant une structure constituée d'agrégats stables. On ^- réduit ainsi le phénomène d’érosion ou d’entraînement de - 25 particules de terre provoqué par l'eau ou par le vent. Par , ‘ ·' suite d’une meilleure porosité du sol, on facilite également la pénétration de l’.eau et de l'air dans le sol tout en , .. '-{il V < 4 r T * - 2 - réduisant les pertes d'eau par évaporation. Les résines - . urée-formol présentent en outre l'avantage de se décomposer à la longue en libérant progressivement de l'urée qui - constitue un engrais pour les plantes.
5 Les résines urée-formol utilisables comme condi- , tionneurs de sols sont des résines du même type que celles utilisées dans d'autres domaines comme adhésifs. Ce.sont des résines non complètement polymérisées, dont la polymé-. risation s'achève au moment de l'application sous l'effet ; 10 d'uii catalyseur de durcissement acide. On les obtient à .partir d'urée et de formol en utilisant un rapport molaire formol/urée généralement supérieur à 1, le plus souvent voisin de 1,5 à 2. Ces résines, en solution, renferment un peu de formol à l'état libre. De plus, il se produit, ail - 15 cours du durcissement de la résine, une certaine élimination g de formol à l'état libre due à des réactions de polyconden- sation.
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s ,=··. Il est également connu d'incorporer de l'uree dans les compositions aqueuses de résines urée-formol uti-20 . lisées comme conditionneurs de sols dans lé but principale-• ment de réduire l'odeur ou d'autres inconvénients dus au formol à l'état libre. Le dégagement.de formol à l'état libre, qui est important au moment de Inapplication sur le , sol et se poursuit en diminuant pendant plusieurs joühs 25 après l'application, constitue en-particulier un sérieux „ inconvénient dans le cas de l'utilisation des résines ' . urée-formol * comme conditionneurs de sols en agriculture par suite du caractère phytotoxique du formol. Ainsi, lorsque le conditionneur de sols à base de résine urée-30 fprmol est appliqué au moment d'un semis ou pe,u de temps . - après, le formol libéré entrave et déduit la germination des semis souvent de manière très importante. L'incorpora- “ tion d'urée dans les conditionneurs de sols urée-formol utilisés en agriculture réduit ia'phytotoxicité du formol -V 35 libre. De plus, la.présence d'urée dans le conditionneur
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Ide sols est avantageuse du fait que l’urée est un engrais pour les plantes. Cependant, au-delà d’une certaine concentration dans la composition aqueuse de résine urée-formol, de l’ordre d'environ 5 % en poids, l'urée peut exercer une 5 action néfaste en diminuant l’effet de stabilisation des sols du conditionneur urée-formol.
Comme autres polymères conditionneurs de sols connus, on utilise des prépolymères de polyuréthane présentant des groupements isocyanate libres, obtenus par réaction 10 d’un polyol avec un excès d’un polyisocyanate. Par réaction des groupements isocyanate libres avec l’eau, ces prépoly-a mères sont transformés en polyuréthane-polyurées. Le conditionnement de sols.à l'aide de polyuréthanes est décrit, par exemple, dans le brevet anglais n° 1.322.490; dans le 15 brevet allemand n° 2.202.205 et dans le brevet belge n° -1 , 8711177.
3 Selon un procédé connu, on utilise le prépolymère . de polyuréthane en solution dans un solvant organique comme 11 acétone et traite le sol.directement avec ce prépolymère t ·-· 1 rj ' 20 présentant des groupements isocyanate libres de manière à - former in situ dans le sol, par réaction avec l’eau,· un polymère de polyuréthane-polyurée qui agglutine entre elles -•les particules de terre.
· ’ Un autre procédé connu de conditionnement c:de 25 sols au moyen de polyuréthane consiste à diluer le prépoly-.mère de polyuréthane, peu avant l'utilisation, dans de l’eau, en présence éventuellement d’un agent tensio-actif, pour i ; former une solution ou une dispersion aqueuse d'un polymère ' de polyuréthane-polyurée que l’on pulvérise sur le sol.
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On a découvert à présent que les propriétés de conditionnement des sols de compositions à base de polymères pouvaient être améliorées de manière importante » et inattendue au moyen d’un sel de fer et au moyen de 5 protéines, soit en incorporant ces produits dans la composition du polymère appliquée sur le sol, soit en les utilisant pour traiter le sol, séparément de l’application de la composition du polymère.
Les propriétés du sulfate ferreux comme condi-10 tionneur de sols pour certains types de sols, comme les sols salés ou alcalins, sont connues. Ces propriétés sont ‘ décrites par exemple dans la revue "THE SOUTH AFRICAN INDUSTRIAL CHEMIST" d’octobre 1964, pages 134 à 136.·
Toutefois, il a été surprenant de constater’qu* 15 il existait un effet d’amélioration synergique dès propriétés de conditionnement des sols de compositions à base de polymères déterminés, cet effet synergique résultant de l’uti-.lisation, combinée avec l’application de ces polymères, d’un sel de fer en même temps que de protéines.
La présente invention concerne un procédé pour le conditionnement de sols, dans lequel on traite le sol à l’aide d’un sel de fer et à l’aide d’un polymère de façon à agglutiner des particules du sol et à former ainsf’Ues 25 agrégats stables de ces particules, ce procédé étant essentiellement caractérisé en ce qu’on traite le sol à l’aide d’un sel de fer et à l’aide d’au moins un polymère n’exigeant pas un pH supérieùr à environ 7 pour son durcissement, en présence d’une matière protéinique.
30 .. Comme sel de fer, on peut utiliser, dans le • procédé suivant l’invention, du sulfate ferreux, du «. sulfate ferrique, du chlorure ferrique ou des mélanges w d’au moins deux de ces sels, la préférence étant donnée au sulfate ferreux (FeSO^.7 HgO).
- 35 · Comme polymères n’exigeant pas un pH supérieur , < ; ; 1 . t 1 I ·· î 1 5 ; à 7 pour son durcissment, on peut utiliser, conformément à la présente invention, un polymère choisi parmi les résines du type aminoplaste, les polyuréthanes-, l’alcool polyvinylique éventuellement uréthanisé, le polystyrène 5 sulfonate de potassium, les copolymères acétate de vinyle-acide maléique, l’acétate de polyvinyle, le polybutadiène, les caoutchoucs synthétiques, le latex de caoutchouc naturel et le bitume asphaltique. On préfère utiliser une résine urée-formol, de préférence additionnée d’urée à l’état 10 libre, et/ou un polyuréthane·
Selon une autre particularité de l’invention, on utilise une matière protéinique d'origine animale ou végétale, notamment une matière protéinique choisie parmi les . ’ fractions protéiniques du sang, du lait et des tissus ani-15 maux ou choisie parmi les fractions protéiniques -4e céré-aies ou de légumineuses.
s Des matières protéiniques préférées sont l'hémoglo- . bine provenant par exemple de sang de bovins, du lactosérum, du lait battu ou babeurre, de la caséine, des pro-20 téines de soja, du gluten, du collagène ou de la gélatine.
. Selon une particularité du procédé suivant 1'inven tion, on utilise, de préférence, du sulfate ferreux et une matière protéinique dans des proportions, expriméespar rapport au poids dé matière sèche du polymère, d’environ 25 10 à 80% en poids de sulfate ferreux et d'environ 1 à 20 % . en poids de matière protéinique. -.
Le traitement de conditionnement du sol peut être réalisé suivant des techniques connues. Ainsi, le condi- tionneur de sols peut être appliqué sur le sol, de préfé- 30 rence par pulvérisation, de manière à recouvrir le sol; on peut-aussi le mélanger à la partie superficielle du sol * après pulvérisation ou l'incorporer dans le sol.
Le procédé suivant la présente invention est
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* « , " · · · -i 1 . .. !£ ! ( - 6 - '· Γ : plus particulièrement applicable au conditionnement de sols au moyen de compositions contenant une résine urée-formol renfermant de lfurée à l’état libre, et/ou de com-„ positions à base de polyuréthanes.
5 Ces compositions se présentent généralement sous la forme de solutions ou de suspensions aqueuses pouvant renfermer, en plus du polymère ou des polymères, divers additifs habituels, tels qu’émulsifiant, catalyseur, colorant ou agent régulateur de pH.
10 Les concentrations en polymères de ces composi tions aqueuses ainsi que les doses à appliquer pour le conditionnement des sols sont variables. Elles dépendent notamment du type de polymère, de la nature du sol à-traiter et de,la technique d’application. -·- ' _·- 15 Les compositions à base de résine uréè-formol- s utilisables.dans le cadre de la présente invention sont des solutions ou suspensions aqueuses renfermant une résine urée-formol et de l'urée à l'état libre. Elles sont obtenues à partir de résines provenant de la condensation d'urée et 20 de formol dans un rapport molaire urée-formol d’environ'· 1/1 a 1/2,5; ces résines sont disponibles dans le commerce soit sous forme de solutions présentant une teneur en .matières sèches d’environ 60 %, soit sous forme d'une poudre obtenue en séchant la solution par pulvérisation. 533 25 / Dans le procédé suivant l'invention, on peut - utiliser pour le conditionnement des sols des compositions aqueuses dont la teneur en résine Urée-formol, exprimée en . poids de matière sèche de résine par rapport au poids total dè la composition, est d’environ 2 à 70 %, le plus souvent 30 d'environ 3 à 40 %. En plus de la résine urée-formol, ces compositions aqueuses renferment* dans le cadre de .la présente invention, une certaine quantité d’urée à l’état,lihre, à une concentration d’environ 0,1 à 15 % en poids, de préférence d’environ 0,5 à 4 % en poids par rapport au poids 35 total de la composition.
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Pour le conditionnement des sols par le procédé suivant la présente invention, les compositions aqueuses à base de résine urée-formol et d’urée sont utilisées en combinaison avec du sulfate ferreux et une matière protéi-.5 nique. Ce sel de fer et cette matière protéinique peuvent être incorporés dans la composition aqueuse d’urée-formol au moment de son application sur le sol ou être utilisés pour le traitement du sol, séparément de la composition à base d’urée-formol. - 10- Comme le sulfate ferreux, du fait de son carac tère acide, exerce un effet de catalyseur sur le durcissement de la résine urée-formol, l1addition du sulfate ferreux à la composition à base d’urée-formol peut en effet provoquer le durcissement de la résine en quelques heures; il est préfé-15 rable, afin d’éviter des inconvénients dus à la formation * = éventuelle de dépôts lors de l’application, de ne pas incorporer le sulfate ferreux dans la composition aqueuse à base d*urée-formol, mais.de 1*appliquer sur le sol un peu -avant l’application de la composition à base d’urée-formol, 20 SÛivant un mode de réalisation préféré' de la méthode selon - ° l’invention, on effectue d’abord un traitement du sol au 0 moyen du sulfate ferreux, utilisé sous forme d’une solution aqueuse, après quoi l’on applique la composition aqueuse renfermant la résine urée-formol et de l’urée dans laquelle 25 a été incorporée une matière protéinique. .
Les quantités de résine urée-formol .ainsi que les concentrations des compositions à utiliser pour le condition- . nement des sols sont variables suivant les types de sols et la méthode de traitement du sol. En cas d’application par 30 pulvérisation sur le sol, effectuée de manière à recouvrir le sol, on utilise des compositions’aqueuses renfermant de préférence environ 20 à 4θ % en poids de résine urée-formol * et environ 1 à 4 % en poids d’urée à l’état libre, en appli quant des doses, expriméès en poids de matière sèche de
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35 résine urée-formol, de l’ordre de 25 à 200.g/m . Sur des IV · r sols sableux, des doses d'environ 70 à 100 g/m^ en poids de matière sèche de résine urée-formol donnent généralement de très bons résultats. En cas d’incorporation dans le sol, . par mélange avec une couche superficielle du sol, on utilise 5 généralement des compositions aqueuses plus diluées, renfermant de préférence environ 3 à 8 % en poids de résine urée-formol et environ 0,1 à 0,5 % en poids d’urée, en appliquant des doses, exprimées en poids de matière sèche de résine urée-formol par rapport au poids de terre, de l’ordre de 10 p,2 à 2 %, le plus souvent d'environ 1 %.
, L’utilisation des compositions aqueuses à base de 'résine urée-formol comme conditionneurs de sols par le procédé suivant la présente invention donne des résultats par-_ ticulièrement favorables dans le cas du traitement de sols 15 du type sableux ou de sols argileux renfermant jusqu’à environ 10 % d’argile et convient tout spécialement pour l’amélioration des terres arides en vue de les rendre cultivables.
On observe un effet d’amélioration synergique des propriétés de conditionnement de sols de la résine urée-formol 20 "résultant, à.la fois, de la présence d’urée dans la composi-.i. -tipn aqueuse d'urée-formol. et-de -l'application-combinée de sulfate ferreux et de matière protéinique.-L’urée" présente dans ces compositions offre encore comme avantages, lorsque île conditionnement du sol est effectué à des fins agricoles, • 25 de réduire la phytotoxicité due au formol et de constituer •un engrais pour les plantes. ’ ‘ : Le sulfate ferreux exérce un effet de condition nement des sols notamment du fait de son hydrolyse qui donne lieu à la formation d'hydroxyde ferreux et d’acide sulfurique. ' , ’ - 30 Ce dernier réduit le pH du sol et favorise aussi le durcisse ment de la résine urée-formol, tandis que 1'hydroxyde ferreux “ ...s'oxyde rapidement dans le sol au contact de l’air pour donner des hydroxydes ferriques qui polymérisent sur les particules du sol.
35 La matière protéinique, en plus de son effet d’
Il augmentation de la stabilité des sols, améliore encore la capacité de rétention de l’eau des sols. Elle augmente la surface d’adsorption des sols en réduisant ainsi les . pertes d’eau par évaporation.
5 Dans le procédé de conditionnement des sols fai sant l’objet de la présente invention, on peut également utiliser d’autres polymères que les résines urée-formol renfermant de l’urée. Ainsi, on peut faire notamment usage de polyuréthanes.
10 Le polyuréthane ou d’autres polymères n’exigeant pas un pH supérieur à 7 pour leur durcissement-sont aussi utilisés de préférence sous la forme de compositions aqueuses. Le sulfate ferreux et la matière protéinique" peuvent être . incorporés dans ces compositions aqueuses. On peut aussi, 15 comme pour les conditionneurs de sols à base de résine * ^ urée-formol, traiter d’abord le sol par le sulfate ferreux » * ' en solution aqueuse et appliquer ensuite la composition V* aqueuse du polymère dans laquelle a été incorporée la matière protéinique.
20 Eh général, les doses de polyuréthanes à appliquer pour le conditionnement des sols sont moins élevées que dans le cas de l’utilisation de résines urée-formol.
Ainsi, lorsque le conditionneur de sols est appliqué sur :1e sol par pulvérisation de façon à recouvrir’le sol, 25 on obtient généralement de très bons résultats en utilisant des doses,'exprimées en poids de matière sèche du polymère, i " p d’environ 30 à 50 g/m de polyuréthane·.
Le procédé de conditionnement de sols suivant la présente invention permet d’améliorer de manière importante [ 30 l’effet.de conditionnement des sols des polymères. Cet effet de conditionnement consiste essentiellement en la formation d’agrégats stables par l’agglutination entre elles de.particules de terre. Il en résulte une meilleure structure et une plus grande stabilité du sol. La résistance du soi à la t 33 battance ou-à l’érosion se trouve ainsi améliorée. En même I *.r» 4 - * » ‘ 1 ' ‘· ! .
- 10 - - . ? : temps, le sol acquiert une plus grande perméabilité, tandis que les pertes d’eau par évaporation sont réduites.
La présente invention est également relative 5 à des compositions permettant la mise en oeuvre du procédé susdécrit de conditionnement de sols.
Les compositions suivant l1invention sont essen-- - tiellement caractérisées en ce qu’elles contiennent un sel de fer, au moins un polymère n*exigeant pas un pH supérieur 10 à environ 7 pour son durcissement et une matière protéinique, le sel de fer étant, de préférence, du sulfate ferreux et le polymère étant, de préférence, une ; ré sine urée-formol avantageusement? additionnée d’urée à l’état libre ou un : polyuréthane* · 15 Quant à la matière protéinique, elle pèüt être * constituée, entre autres, de lactosérum, de globules rouges de sang de bovins,d’un hydrolysat d’hémoglobine ou d’un extrait protéinique de graines de soja.
Dans une forme de réalisation particulière de -20 .. la composition suivant l’invention, cette composition i~. contient environ 10 à 80 % en poids de sulfate iferrëux . et environ 1 à 20 % en poids de matière protéinique, par rapport au poids de matière sèche du ou des polymères.
La composition suivant l’invention se préseftte' 25 avantageusement sous forme de solutions ou dispersions -aqueuses des trois constituants actifs,· à savoir le ;sel de fer, le ou les polymères et la matière protéinique. -
La présente invention est illustrée par les exem-pies non limitatifs ci-après.
* 30 Dans ces exemples, l’effet de stabilisation des sols de divèrses compositions à base de polymères est déterminé en mesurant la stabilité des agrégats par la méthode de DE BOODT et DE LEENHEER décrite dans l’ouvrage v “WEST EUROPEAN METHODS FOR SOIL STRUCTURE DETERMINATION", . 35 pages VI 28 à VI 31· Suivant cette méthode, on soumet les f.
4 Λ . ·ε i - 11 - " ‘ : agrégats à deux opérations de tamisage de manière à déterminer le % d’agrégation et l’indice de stabilité Is.
En effectuant le produit de ces deux valeurs, on obtient le quotient de stabilité Qs qui est une mesure de 5 la stabilité des agrégats„
Dans une première série d’exemples 1 à 16, on a utilisé des compositions aqueuses à base d’une résine urée-formol contenant environ 33 % en poids de matière sèche de résine urée-formol (UF) et des compositions aqueuses à base 10 de polyuréthane (URESOL vendu par la société PRB, Belgique), renfermant environ 5 % en poids de polyuréthane. A titre comparatif, on a également utilisé dans cette série d’exem-. pies, des compositions aqueuses contenant un polymère, en l’occurrence un polyacrylamide, tombant‘ en dehors du cadre 15 de l'invention, c’est-à-dire un polymère exigeant1un pH ^ . supérieur à 7 pour son durcissement, ces dernières composi-- tions aqueuses contenant environ 4 % en poids de polyacryl- amide (PAM).
Dans cette première série d'exemples, les essais 20 ont été-effectués sur du sable d’Egypte en appliquant la composition aqueuse du polymère par pulvérisation sur le sol. Le traitement au .-moyen du sulfate ferreux a été effectué λ séparément avant l’application de la composition du polymère par pulvérisation sur le sol d'une solution aqueuse 4(? envi-25 ron 11 % en poids de sulfate ferreux. La matière protéinique (globules rouges de sang de bovins) était incorporéë dans les compositions aqueuses de polymères. ;;
Les tableaux I, II et III donnent les résultats de la première série d'exemples.
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Dans le tableau I, on donne les résultats obtenus au moyen de compositions aqueuses à base de résine urée-formol (UF) sur du sable d'Egypte.
Dans les tableaux II et II sont renseignés les ré-5 sultats d'essais effectués sur du sable d'Egypte en utilisant des compositions aqueuses à base de polyuréthane (URESOL) et à base de polyacrylamide (PAM), ces dernières compositions ayant été utilisées à des fins comparatives.
L'examen des tableaux I, II et III révèle clairement 10 que l'utilisation des compositions suivant l'invention, à savoir d'une part, résine UF + urée '+ matière protéinique (globules) + FeSO^ (exemple 8) et, d'autre part, polymère URESOL + matière protéinique (globules) + FeSO^ (exemple 12) donne des quotients de stabilité Qs remarquables qui 15 témoignent d'un effet synergique en comparaison des quo-tients de stabilité obtenus lorsqu'on utilise la résine UF s ou le polyuréthane URESOL seul ou conjointement avec un seul des autres constituants, assavoir soit la matière pro-a téinique, soit le sulfate ferreux.
20 Le tableau III montre que l'emploi de polyacryl amide ne permet étonnamment pas d'obtenir un tel effqt synergique (voir notamment l’exemple 16 comparé aux exemples 13, 14 et 15). .
Dans les exemples 17 à 23, °n a utilisé des composi-25 tions suivant l'invention aux doses suivantes sur du sable d'Egypte : - résine UF : 75 g/m2 ; . .t - urée à l'état libre : 3,75 g/m2 ; ‘ - ' . / - p ; - sulfate ferreux (FeS0^.7H20) ; 25 g/m ; 30 - matière protéinique : 3,75 g/m2.
Le tableau IV suivant indique les résultats remar- „ ’ -*·»· , quables obtèniis avec diverses matières protéiniques.
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Des essais de culture de betteraves fourragères I et de carottes dans des terrains sablonneux ont permis I de constater que les taux de germination et de récolte I. sont favorablement influencés lorsque les terrains ont I 5 été conditionnés par le procédé suivant la présente I invention, ainsi que le révèle le tableau V suivant.
I TABLEAU V
fl. Quotient de 10 stabilisation A-Qs = 25,38 B-Qs = 43,47 C-Qs = 104,35 fl υ du terrain I Germination I ' - betteraves 100 119,40* 136,30 fl - carottes 100 111,31 136,26 I Récolte fl -betteraves 100 v 112,84 120,56 I. - carottes 100 90,68 119,35 I . 20 Légende î A : sol non conditionné (témoin).
H o B : sol traité pair UF : 75 g/m + Emulsan I (hydrolysat d'hémoglobine de la firme PROBIO, B 2 fl Péruwelz, Belgique) : 3,75 g/m + urée : 13,5 g/m .
I 25 C : sol traité par UF : 75 g/m2 + Emulsan : I 3,75 g/m2 + urée î 13,5 g/m2 + FeS04.7H20 I : 25 g/m2.
I Le tableau V montre non seulement une augmentation I ; spectaculaire du quotient de stabilité Qs, mais également une fl· 30 amélioration sur le plan de la germination et de la récolte, I ' ce qui· démontre l'absence de phytotoxicité du traitement de I conditionnement du sol par le procédé suivant l'invention.
H I
Claims (21)
1. Procédé pour le conditionnement de sols, dans lequel on traite le sol à l’aide d’un sel de fer et 5. l’aide d’un polymère de façon à agglutiner des particules du sol et à former ainsi des agrégats stables de ces particules, caractérisé en ce qu’on traite le sol à l*aide d’un sel de fer et à l’aide d’au moins un polymère n’exigeant pas un pH supérieur à environ 7 pour, son durcissement, 10 , en présence d’une matière protéinique.
2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu’on traite d’abord le sol à l’aide d’un sel de : Λ · fer, puis à l’aide d’un polymère, en présence d’une matière ' protéinique. A C i i
3. Procédé suivant l’une quelconque des revén- « dications précédentes, caractérisé en ce qu’on utilise un sel de fer choisi parmi le sulfate ferreux, le sulfate ? -ferrique, le chlorure ferrique et leurs mélanges. '“· A. Procédé suivant l’une quelconque des reven- . * - dications 1 et 2, caractérisé en ce qu’on utilise au moins ^un polymère choisi-parmi-les-résines du type aminopLaste, les polyuréthanes, l’alcool polyvinylique éventuellement /7. uréthanisé, le polystyrène suifonate de potassium, lés .copolymères acétate de vinyle-acide maléique,-l’acétate de ^ polyvinyle, le. polybutadiène, les caoutchoucs synthétiques, le latex de caoutchouc naturel et le bitpme asphaltique'.- * ‘ i . . - . * '
5. Procédé suivant la revendication 4, caractérisé en ce qu’on utilise comme polymère une résine urée-formol éventuellement additionnée d’urée à l’état libre·. , _V ' 6. Procédé suivant la revendication 5, caracté risé en ce qu’on utilise, comme polymère un polyuréthane. * 7. Procédé suivant l’une quelconque des reven dications précédentes, caractérisé en ce qu’on utilise une ^ matière protéinique d’origine animale ou végétale. .1* . · * ·· ;£ !. - 18 - ' ‘
8. Procédé suivant la revendication 7» carac-v térisé en ce qu’on utilise une matière protéinique d’ori gine animale choisie parmi les fractions protéiniques du B sang, du lait et des tissus animaux.
9. Procédé suivant la revendication 7, carac térisé en ce qu’on utilise une matière protéinique d’origine végétale choisie parmi les fractions protéiniques de céréales ou de légumineuses.
10. Procédé suivant la revendication 8, caractérisé 10 en ce qu'on utilise un hydrolysat.d'hémoglobine comme matière protéinique. . -
11. Procédé suivant la revendication 8, caractérisé * , en ce qu'on utilise du lactosérum comme matière protéinique.
12. Procédé suivant la revendication‘8, carac- 0 15 térisé en ce qu’on utilise du lait battu ou babeurre comme4 . matière protéinique.
13. Procédé suivant la revendication 9, carac-? térisé en ce qu’on utilise une matière protéinique dérivée Mu soja. 20 ' ^ 14. Procédé suivant l’une quelconque des reven dications précédentes, caractérisé en ce qu’on utilihe le sel de fer, le ou les polymères et la matière protéinique sous forme de solutions ou de dispersions aqueuses que l’on " pulvérise sur la surface du sol ou que l’on incorporlP à une 25 couche superficielle du sol. . , . * - .1
15. Procédé suivant l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu’on utilise ' " environ 10 à 80 en poids de sulfate ferreux et environ. 1 à 20 %. en poids de matière protéinique, par rapport au 30 . poids de matière sèche du ou des polymères.
16. Procédé suivant la Revendication 14, caractérisé en ce qu’on pulvérise sur le sol une solution ou „ dispersion aqueuse contenant environ 2 à 70 % en poids de * résine urée-formol et éventuellement environ 0,1 à 15 % en i. . 35 poids d'.urée à l’état libre. , * 1t Λ < 1 . ' ‘ ^ i 17# Procédé suivant la revendication 16, caractérisé en ce qu'on pulvérise sur le sol une solution ou dispersion aqueuse contenant environ 3 à 40 % en poids s de résine urée-formol et éventuellement 0,5 à 4 % en .poids 5 d'urée à l'état libre.
18. Procédé suivant la revendication 14, caractérisé en ce qu'on incorpore à une couche superficielle du sol une solution ou dispersion aqueuse contenant environ 3 à 8 % en poids de résine urée-formol et éventuel-10 lement 0,1 à 0,5 $ en poids d'urée à l'état libre, à une dosé, exprimée en poids de matière sèche de la résine, d*environ 0,2 à 2 %, de préférence d'environ 1 %, par rapport au poids de la terre. ^ 19. Procédé suivant la revendication 14, 15 caractérisé en ce qu'on pulvérise sur le sol une dose de résine urée-formol éventuellement additionnée d'urée à l'état libre, d'environ 25 à200 grammes, de préférence d'environ 70 à 100 grammes de matière sèche de la résine, ,, par m2 de surface du sol à traiter. 20 20, Procédé suivant la revendication 14, carac térisé en ce qu'on pulvérise sur le sol une dose de polyuréthane d'environ 30 à 50 grammes de matière sèche de ce polymère par. m2 de surface du sol à traiter. HIît
21. Procédé suivant*l'une quelconque des reven-25 dications précédentes, caractérisé en ce qu'on traite d'abord le sol séparément par une solution d'un sel ..de fer, puis par une solution ou dispersion d'au .moins un polymère , et d'une matière protéinique. - 22. Composition pour le conditionnement de sols, 30 caractérisée en ce qu'elle contient un sel de fer, au moins un polymère n'exigeant pas un pH* supérieur à environ 7 pour son durcissement et une matière protéinique. rr : ' ·;; - 20 -
23. Composition suivant là revendication 22 , * caractérisée en ce que le sel de fer est choisi parmi le . sulfate ferreux, le..sulfate ferrique, le chlorure ferrique * et leurs mélanges. .
24. Composition suivant l'une quelconque des revendications 22 et 23, caractérisée en ce que le polymère est choisi parmi les résines du type aminoplaste, les polyuréthanes, 11alcool polyvinylique éventuellement uré-thanisé, le polystyrène sülfonate -de' potassium, les côpoly-10 mères acétate de vinyle-acide maléique, l'acétate de poly-vinyle, le polybutadiène, les caoutchoucs:synthétiques,/le latex de caoutchouc naturel et le bitume asphaltique. 3 v 1 ’ 1 i
25. Composition suivant la revendication 24, 15 'caractérisée en ce que le polymère est une résine urée-formol. , éventuellement additionnée d'urée à l'état libre. 26« Composition suivant la revendication 24, - caractérisée en ce que le polymère est un polyuréthane.
27. Composition suivant l'une quelconque des -2-0 .revendications 22 à 26, caractérisée en ce que la matière protéinique est d'origine animale ou végétale. . —. 28. Composition suivant la revendication 27, caractérisée en ce que la matière protéinique est choisie parmi les fractions protéiniques du sang, du lait et des •25 tissus animaux. * 29. - Composition suivant la revendication 27,, .caractérisée en ce que la matière protéinique est choisie parmi les fractions protéiniques de céréales ou de légumineuses
30. Composition suivant la revendication 28, 30 caractérisée, en ce que la matière protéinique est un ; , 4 hydrolysat d'hémoglobine. · .. * 31. Composition suivant la revendication 28, ^ caractérisée en ce que la matière protéinique est du lactosérum, π - 35 -32. Composition suivant la revendication 28, l'jjr caractérisée en ce que la matière protéinique est du lait battu ou du babeurre.
33,- Composition suivant la revendication 29, « caractérisée en ce que la matière protéinique est dérivée 5 de soja.
34. Composition suivant lfune quelconque des revendications 22 à 33, caractérisée en ce que le sel de fer, le polymère et la matière protéinique sont dissous ou dispersés dans de l’eau. 10 i" 35.'· Composition suivant lfune quelconque des revendications 22 à 3V, caractérisée en ce qu’elle contient environ 10 à 80 % en poids de sulfate ferreux et environ 1 à 20 % en poids de matière protéinique, par rapport au poids de matière sèche du ou des polymères en présence. 1 5 · ' · - a · .
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| US4919570A (en) * | 1988-11-28 | 1990-04-24 | Midwest Water Resource, Inc. | Portable on site soil treatment system |
| US5249368A (en) * | 1991-12-23 | 1993-10-05 | William Bertino | Apparatus and method for isolated remediation of contaminated soil |
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| DE19701325A1 (de) * | 1997-01-16 | 1998-07-23 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Absicherung von Erdreichflächen |
| DE19701326A1 (de) * | 1997-01-16 | 1998-07-23 | Henkel Kgaa | Verwendung von Proteinen pflanzlichen Ursprungs zur temporären Verfestigung von Erdreich und Erdreich-Substituten |
| FR2772040B1 (fr) * | 1997-12-10 | 2003-09-12 | Jossec Jean Lou Le | Gel de capture et de fixation de composes fluorescents |
| WO1999058623A1 (fr) * | 1998-05-12 | 1999-11-18 | Ice Ban Usa, Inc. | Composition et procede pour le depoussierage |
| ITMI981521A1 (it) * | 1998-07-02 | 2000-01-02 | Agroqualita S R L | Composizione fertilizzante microgranulare per la localizzazione alla semina o al trapianto |
| US6254654B1 (en) * | 1999-09-16 | 2001-07-03 | Dirk Van Barneveld | Soil improver composition and plant growth enhancer |
| US6379413B1 (en) * | 1999-11-29 | 2002-04-30 | Agroqualita' S.R.L, | Micro granular fertilizer for the prevention and treatment of iron chlorosis |
| US6515090B1 (en) | 2000-05-01 | 2003-02-04 | John Larry Sanders | Anionic vinyl/dicarboxylic acid polymers and uses thereof |
| UA74575C2 (uk) | 2000-05-01 | 2006-01-16 | Sanders John Larry | Аніонні полімери на основі вінілу і дикарбонової кислоти, способи їх одержання (варіанти), композиція на їх основі та способи посилення росту рослин за їх допомогою |
| US20040226331A1 (en) * | 2001-03-05 | 2004-11-18 | Sanders John Larry | Anionic polymers composed of dicarboxylic acids and uses thereof |
| US6703469B2 (en) | 2001-03-05 | 2004-03-09 | Specialty Fertilizer Products, Llc | Anionic polymers composed of dicarboxylic acids and uses thereof |
| AU2003224717B2 (en) * | 2002-03-26 | 2009-07-16 | Koch Agronomic Services, Llc | Slow release nitrogen seed coat |
| ITMI20021995A1 (it) * | 2002-09-19 | 2004-03-20 | Uretek Srl | Procedimento per riparare e/o mpermeabilizzare e/o isolare e/o rinforzare e/o ricostruire l'integrita' strutturale di sistemi murari |
| CA2435144C (fr) * | 2003-07-15 | 2010-06-15 | Beaver Plastics Ltd. | Recouvrement granulaire pour contenant de semis |
| GB2407577A (en) * | 2003-09-17 | 2005-05-04 | Yoram Tsivion | Water-soluble chelating polymer |
| WO2005054395A1 (fr) * | 2003-11-26 | 2005-06-16 | Sequoia Pacific Research Company, Ltd. | Compositions de liaison a des particules du sol ou a d'autres particules, et procedes pour preparer et utiliser ces compositions |
| US7005005B2 (en) | 2003-11-26 | 2006-02-28 | Sequoia Pacific Research Company, Llc | Soil bind and revegetation compositions and methods of making and using such compositions |
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| US20070135561A1 (en) * | 2005-12-08 | 2007-06-14 | Christian Rath | Method of dust abatement |
| US7862642B2 (en) * | 2006-12-14 | 2011-01-04 | Georgia-Pacific Chemicals Llc | Extended-release urea-based granular fertilizer |
| US7666241B2 (en) * | 2007-01-24 | 2010-02-23 | Specialty Fertilizer Products, Llc | Fertilizer-polymer mixtures which inhibit nitrification in soils |
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| US20130345338A1 (en) * | 2012-06-25 | 2013-12-26 | Michael R. Hoggatt | System and method for treating agricultural settings |
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