LU84464A1

LU84464A1 - Composes triarylboraneisocyano-metal

Info

Publication number: LU84464A1
Application number: LU84464A
Authority: LU
Inventors: Cone Michael Mckay
Original assignee: Du Pont
Priority date: 1981-11-12
Filing date: 1982-11-10
Publication date: 1983-09-08
Also published as: NL189965B; KR880001830B1; GB2109787B; IT8224195A0; KR840002410A; JPH0372636B2; NL8204395A; IT1154570B; NL189965C; FR2516086A1; DE3241955C2; JPS5890592A; DE3241955A1; FR2516086B1; IT8224195A1; CA1194495A; US4394321A; GB2109787A; BE894999A

Description

Domaine de 1 * invention

La présente invention concerne de nouveaux composés de métaux contenant du bore et des procédés pour leur préparation, et plus particulièrement des composés 5 bis (triarylboraneisocyano-N)~tétrakis(alcoylnitrile) et bis(triarylboraneisocyano-N)-bis(alcoyldinitrile) métal, par exemple le bis(triphénylboraneisocyano-N)-bis(adipo-nitrile)nickel(II).

Description de l'art antérieur 10 De nombreux complexes de cyanure contenant du T» bore ont été décrits. Un composé supposé être le produit d'addition de cyanure de sodium et de triphénylborane ayant la formule (NG)B7Na a été rapporté par G. Wit- tig et autres /Inn.Ohem. 573, 195 (1951)_7· La synthèse 15 de Ru(n-C^H^) (CO2NCB02 et sa transposition thermique en Ru(n-C^H^) (C02)CN et Ru (n-C^H^) (ΟΟ2ΟΝΒ0^) sont rapportées par R.J. Haines et autres, Journal of Qrganometal-lic Chemistry, 84, 357 0975)· Un composé ayant une liaison Ee-C-N-B0j est rapporté par M. Laing et autres dans 20 Journal of Organometallie Chemistry, 82, C-40-42 (1974).

Le brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 4 082 811 délivré le 4 avril 1978 décrit des complexes contenant un triarylborane et du cyanure de nickel (nickel de valence zéro oxydé), mais le brevet n'enseigne pas que 25 les quantités relatives de nickel et de bore peuvent varier depuis des quantités assez petites de triphénylborane jusqu'à environ deux moles du borane par mole de nickel. Cela implique un mélange de matières. Le brevet décrit aussi que le produit d'addition de triphénylborane 30 avec une amine, par exemple le produit d'addition avec l'ammoniac, est formé quand les matières solides sont mises en contact avec une base contenant de l'azote.

Le brevet britannique n° 2 047 880 délivré le 3 décembre 1980 décrit des composés ayant la formule géné-35 raie Ni/SHj_7^/""(RC)B(CgH^-R^^72 dans laquelle R est de l'hydrogène, un halogène ou un groupe alcoyle ou aryle et qui sont préparés, par exemple, en faisant réagir le pro- 4 ί 2 duit d'addition de triphénylborane et d*un cyanure de métal alcalin avec un halogénure de nickel, par exemple WiCl2,

On trouve une discussion générale concernant 5 les fonctions nitrile et leur capacité de se lier à des métaux dans "Advanced Inorganic Chemistry", F. A. Cotton et G. Wilkinson, 4ème édition, page 142, John Wiley and Sons (1980). Dans un article de D. L. Greene et autres, Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry, 35, 1471 10 (1975), on trouve une discussion des conséquences spec trales de la formation de types différents de complexes avec des dinitriles.

Résumé de 1*invention

La présente invention concerne de nouveaux com-15 posés ayant la formule générale î B (Ar)z C y Έ (RlCïOx^ | 20 -ΜίΓ R20N NCR4.

Ή

C

B (Ar)* 3 __| y 25 dans laquelle X est 0 ou 1, Y est un nombre entier positif dé 1 à 50, M est un métal choisi parmi les métaux des groupes IIA, IB, IIB, VIIB et VIII ; avec la condi-- tion que quand M est Pd, Ag, Cd, Pt, Au ou Hg, X est 0 ;

Ar est uh groupe aryle ou aryle substitué ayant 6-10 ato-30 mes de carbone ; R^ , R2, R^ et R^ sont identiques ou différents et sont des groupes choisis parmi les groupes al-coyles et alcoyles substitués ayant 1-6 atomes de carbone, les groupes alcényles et alcényles substitués ayant 2-6 atomes de carbone et les groupes aryles ayant 6-10 atomes 35 de carbone et aussi dans laquelle les groupes R^ à R^. qui sont liés à des groupes nitrile adjacents peuvent être reliés intermoléculairement ou intramoléculairement et , ' 3 * sont choisis parmi les groupes alcoylènes ayant 1-4 atomes de carbone.

Sont particulièrement intéressants les composés de la formule générale : 5 (^)3

B

G

N

a-, on aoa3 10 r2 cn^ ^ncr^ II·

G

B (Ar), _ 5 _ 7 15 dans laquelle y est un nombre entier positif de 1 à 50 ; M est un ion de métal choisi parmi Ni++> Fe++ et Fe+++ ;

Ar est choisi parmi les groupes phényle, orthotolyle, paratolyle et leurs mélanges ; R^ à sont identiques ou différents et sont des groupes choisis parmi les groupes 20 1-méthyl-l-propényle, l-méthyl-2-propényle, 1-butényle, 2-butényle, 3-butényle et butyle ou dans laquelle les groupes R^ à R^ qui sont liés à des groupes nitrile adjacents et sont reliés ensemble intermoléculairement ou in-tramoléculairement et sont des groupes choisis parmi les 25 groupes éthylidène et éthylène.

Ces composés contiennent du bore combiné avec des composés organocyano dans une molécule relativement stable qui permet une séparation facile du composé d'autres composés organiques et la purification des composés.

50 Si on le désire, on peut faire réagir les composés de manière à récupérer le bore, le nitrile et les métaux qu'ils contiennent.

Description détaillée de l'invention

Les composés selon la présente invention peuvent 35 être monomères, oligomères ou polymères, si les ligands neutres sont des dinitriles. Dans les composés avec des ligands nitrile, ces ligands peuvent avoir un groupe li- * 4 bre, non lié ; ou ils peuvent former un pont , c'est-à-dire être reliés intermoléculairement ; ou ils peuvent être chélateurs, c'est-à-dire être reliés intramoléculai-rement. Généralement, le nombre de mailles de monomère 5 dans un composé polymère ne dépassera pas 50. Les composés de poids moléculaire assez élevé, pour lesquels par exemple y » 20 ou plus, ont tendance à être solides tandis que les composés en solution ont tendance à présenter un poids moléculaire inférieur, par exemple y = 5 ou 10 moins.

Les composés monomères formés à partir de me-nonitriles et les structures à pont ou chélatées formées à partir de dinitriles présentent deux bandes d'absorption de nitrile dans leur spectre infrarouge, une pour 15 la portion cyanoborate et une pour la portion alcoylni-trile. Chacune de ces résonances infrarouges est déplacée d'environ 20-50 cm“!· vers les longueurs d'onde plus courtes par rapport à sa position non coordonnée. Des composés monomères non chélatés formés à partir de dini-20 triles présentent trois absorptions d'alcoylnitrile, la troisième étant considérée comme la partie non coordonnée du dinitrile. On a déterminé aussi que tout le nickel est lié seulement à l'azote, et que les longueurs des liaisons nickel-azote sont toutes identiques, 25 Les métaux, correspondant à "M" dans la formu le ci-dessus, avec lesquels les portions nitrile et bore sont coordinées sont les métaux compris dans la classification périodique des éléments dans le groupe IIA, en particulier Mg et Oa ; dans le groupe IB, en particulier 30 Cu et Ag ; dans le groupe IIB, en particulier Zn et Cd ; dans le groupe VIIIB, en particulier Mn ; dans le groupe VIII, en particulier 3?e, Co, Ni, Ru, Rh et Pd. Ces métaux sont introduits très commodément dans le milieu réactionnel sous la forme de leurs sels d'acides inorga-35 niques de Bronsted, par exemple le sulfate, le chlorure et le nitrate ou les hydrates de ces sels. Des exemples particuliers comprennent le chlorure de nickel, l'hexahy- i 5 drate de chlorure de nickel, 11hexahydrate de chlorure de magnésium, le chlorure de calcium, le dihydrate de chlorure de cuivre (II), le nitrate d'argent, le nitrate de zinc (II), l'hydrate de chlorure de cadmium, l'hexa-5 hydrate de nitrate de manganèse (II), l'heptahydrate de sulfate ferreux, le chlorure ferrique, 1 *hexahydrate de chlorure cohalteux, le chlorure de ruthénium (III) et le chlorure de rhodium (III).

Le cyanure peut être introduit sous la forme 10 d'acide cyanhydrique ou sous la forme d*un cyanure de métal alcalin, par exemple de cyanure de sodium, de potassium ou de lithium.

Les horanes trisubstitués (correspondant à B (Ar^) dans la formule ci-dessus) peuvent être introduits 15 dans le milieu réactionnel en même temps que les autres corps en réaction, mais il est préféré de faire réagir le borane avec un cyanure de métal alcalin, par exemple le cyanure de sodium, avant de mettre en contact le composé du bore avec le sel de métal décrit ci-dessus. Le pro-20 duit d'addition de métal alcalin résultant est plus stable que le borane libre et est facilement dissous dans le milieu réactionnel. Des exemples de boranes qui sont utilisables dans la présente invention sont le triphénylbo-rane, le triorthotolylborane, le triparatolylborane, le 25 triparachlorophénylborane, le trixylylborane, le tris-(3,4-,5-triméthylphényl) borane et le trinaphtylborane.

Les nitriles (correspondant aux ligands ON

dans la formule ci-dessus) qui sont mis en contact avec les autres corps en réaction comprennent des nitriles mo-30 nofonctionnels, par exemple le 2-méthyl-2-butènenitrile, le 2-méthyl-3-butène-nitrile, le 2-pentènenitrile, le 3-pentènenitrile, le 4-pentènenitrile, le valéronitrile, le butyronitrile, l'isobutyronitrile, le propionitrile, 1'acétonitrile, le pentanonitrile, l'hexanonitrile, 35 1'acrylonitrile, le 2-butènentrile, le 2-hexènenitrile et le 2-heptènenitrile, et des nitriles difonctionnels, par exemple 1'adiponitrile, le méthyl glutaronitrile, l'éthyl 5t 6 succinonitrile, le méthylène glutaronitrile, le pimélo-nitrile, le subéronitrile, 1'azélonitrile et le sébaco-nitrile.

La réaction peut être conduite en présence ou 5 en l'absence de solvant ajouté, car les nitriles peuvent servir de solvant ou de milieu réactionnel. Généralement, des solvants organiques courants comme le chlorure de méthylène, le chloroforme, le toluène et le chlorobenzène, qui sont inertes envers les corps en réaction et le pro-10 duit, peuvent être utilisés si on désire un solvant.

D'autres solvants seront évidents pour l'homme de l'art.

La réaction peut être conduite dans un large intervalle de température, habituellement entre 0 et 1QO°C et de préférence entre 20 et 55°G· Une agitation peut 15 être effectuée, si on le désire.

Il est préféré de faire réagir à l'avance le cyanure avec le triarylborane avant l'introduction des autres corps en réaction, bien que tous les corps en réaction puissent être ajoutés simultanément. On ne doit pas 20 laisser le sel de métal en contact avec la source de cyanure pendant un temps appréciable quelconque en l'absence des autres corps en réaction car ces deux composés peuvent réagir pour former un cyanure de métal et réduire ainsi le rendement concernant le complexe désiré.

25 Dans certains cas, en raison de la solubilité ou de la disponibilité de certains des corps en réaction, il peut être souhaitable de préparer d'abord un complexe soluble de mononitrile, par exemple le complexe formé à partir de 3-pentènenitrile, du sel de métal, d'un cyanure 50 de métal alcalin et d'un triarylborane, comme expliqué ci-dessus. Ges complexes seront généralement solubles dans le milieu réactionnel. Si on désire un complexe insoluble de dinitrile, l'addition du dinitrile au complexe soluble causera la précipitation du complexe de dinitrile, sauf 35 évidemment dans les cas où le complexe du dinitrile est lui-même solubleα

Dans d'autres cas, en particulier dans les cas 7 où on doit utiliser de petites quantités de réactifs de valeur, il est souvent avantageux de faire la synthèse d'un complexe aquo, par exemple le complexe formé à partir d'hexahydrate de chlorure de nickel et de cyanotri-5 phénylborate de sodium en solution aqueuse, et de former ensuite une bouillie de ce complexe dans un solvant ni-trile chaud qui forme avec l'eau un azéotrope à bas point d'ébullition. L'eau sera entraînée et le nouveau complexe, par exemple Ni/NCCH^ J^/~NG^^B0t, 7o* peut être 10 isolé par des techniques normales»

Les exemples suivants sont présentés pour illustrer, sans la limiter, la présente invention. Les parties et les pourcentages sont en poids, sauf spécification contraire.

15 Exemple 1

Ni /"NC (CH2)4 GïïJ2/~mB0jJ2

On combine et agite environ 40 parties de cyana-triphénylborate de sodium, 16,33 parties d'hexahydrate de chlorure de nickel (II) et 500 parties d'adiponitrile 20 à 20°G pendant 48 heures. Les matières solides qui se forment durant l'agitation sont séparées par filtration, lavées au toluène et ensuite séchées dans une étuve à vide. Les matières solides sèches sont bien mélangées avec 750 parties d'acétone et ensuite avec 40 parties d'eau.

25 Le mélange est chauffé presque à l'ébullition (à ce moment la majeure partie des matières solides est dissoute), filtré et refroidi à 20°G. On ajoute environ 3 000 parties d'eau à la solution refroidie et alors un précipité se forme. On agite le mélange pendant une heure supplé-30 mentaire à la température ambiante et ensuite on le filtre. Le précipité est lavé à l'eau et séché dans une étuve à vide à 45°C. Les matières solides recueillies donnent les bandes caractéristiques dans l'infrarouge à 2220 cm ^ et 2300 cm“^. Une analyse élémentaire donne les 35 résultats suivants : 8

Elément: G H N B Ni

Prévu 74#03 % 5,72 % 10,36 % 2,66 % 7,24 %

Trouvé 75,48 % 6,00 % 9,90 % 2,47 % ' 7,14 %

Exemple 2 5 Mg/fNG(CH2)4CN72/~NCB03_72

On agite ensemble environ 100 parties d'adipo-nitrile, 3*4 parties de cyanure de sodium et 100 parties d'une solution à 16,92 % de triphénylborane dans du 3-pentènenitrile à 20°G pendant 15 minutes tout en faisant 10 barboter de l'azote à travers le liquide. Ensuite, on ajoute 11,5 parties d'hexahydrate de chlorure de magnésium. Après une heure à 20°C, un précipité est formé, que l'on sépare par filtration. On ajoute deux volumes d'adi-ponitrile au filtrat à 20°C, ce qui donne un précipité 15 d'un blanc de neige. On recueille ce précipité et on le sèche sous vide à 60°G. Il donne les bandes caractéristiques à 2195 cm“'1' et 2285 cm-·1-. Une analyse élémentaire donne les résultats suivants ;

Elément OH N B Mg 20 Prévu 77,50 % 5,97 % 10,82 % 2,78 % 3,13 %

Trouvé 78,40 % 6,20 % 10,74 % 3,18 % 2,74 %

Exemple 3

Mn/“NC (CH2) 4CN/2/“NCB03_72

On agite ensemble environ 51 parties d'une so~ 25 lution à 18 % de triphénylborane dans du 3-pentènenitri-le, 13 parties de 3-pentènenitrile et 2,0 parties de cyanure de sodium à 50°G pendant 30 minutes, temps au bout duquel tout le cyanure de sodium est dissous. On ajoute de 1 *hexahydrate de nitrate de manganèse (II) (7,5 par-30 ties) à la solution qui est maintenue à 50°G pendant trois heures. Toutes les matières solides qui se forment sont éliminées par filtration pour donner une solution limpide. On ajoute environ 20 parties d'adiponitrile à 20 parties de la solution ainsi obtenue. Un précipité blanc qui 35 se forme est séparé par filtration, lavé avec du toluène, puis du cyclohexane et séché. Il donne les bandes caractéristiques dans l'infrarouge à 2195 cm“^ et 2275 cm"*·1·.

9

Exemple 4

Ee /“NC (CH2)4CN72 /“NCB03_72

Environ 1,0 partie d'heptahydrate de sulfate ferreux, 2,09 parties de cyanotriphénylborate de sodium 5 et 40 parties d'adiponitrile sont combinées et agitées sous une atmosphère d'azote à 20°0 pendant 20 heures. Le précipité qui se forme durant l'agitation est recueilli par filtration, lavé d'abord au toluène et ensuite à l'hexane et finalement séché. L'analyse infrarouge indi- —1 —1 10 que des bandes caractéristiques à 2195 cm et 2275 cm . Une analyse élémentaire donne les résultats suivants : Elément CH N B Ee

Prévu 74,28 % 5,74 % 10,40 % 2,68 % 6,91 %

Trouvé 74,16 % 5,86 % 10,41 % 2,78 % 6,66 % 15 Exemple 5

Co /“NC (CHg^CNj^ /TNCB03_72

De l'hexahydrate de chlorure cobalteux (0,817 partie), 2,0 parties de cyanotriphénylborate de sodium et 40 parties d'adiponitrile sont combinés et agités à 20 20°G pendant environ 17 heures 1/2. Le précipité qui se forme durant l'agitation est recueilli par filtration, lavé au toluène puis à l'hexane et séché. Le produit présente des bandes caractéristiques dans l'infrarouge à 2205 cm“1 et 2285 cm“1.

25 Exemple 6

Zn /“NC (CH2)4CN_72 /“NCB03_72

Environ 5,0 parties de cyanotriphénulborate de * sodium, 2,55 parties de nitrate de zinc (II) et 100 par ties d'adiponitrile sont combinées et agitées ensemble à 50 20°C pendant environ 72 heures, temps pendant lequel un précipité se forme. Le précipité est recueilli par filtration, lavé au toluène et ensuite à l'eau. On le dissout dans l'acétone. La solution acétonique est ensuite évaporée à sec et le produit solide, analysé par spectrophoto-55 métrie infrarouge, présente les bandes caractéristiques à t * ίο 2220 cm 1 et 2290 cm”1. L'analyse par sbsorptlon atomique indique 7,59 % de Zn (calculé 7,99 %) et 2,37 % de B (calculé 2,64 %).

Exemple 7 5 cà£nc(ch2)4cn7 2/"NCB0_72

Environ 5,0 parties de cyanotriphénylborate de sodium, 2,23 parties d'hydrate de chlorure de cadmium (II) et 50 parties d'adiponitrile sont combinées et agitées pendant 20 heures à 20eC et pendant ce temps un précipité se 10 forme. Le précipité est recueilli par filtration, lavé deux fois avec environ 2 volumes de toluène et séché. Le précipité séché est combiné avec 75 parties d'acétone et 4 parties d'eau. La bouillie résultante est chauffée à 50°C et ensuite filtrée. Le filtrat est ensuite refroidi à 20°C 15 et versé dans 300 parties d'eau à 20°C. Après environ une heure, un précipité se forme et est recueilli par filtration, lavé deux fois à l'eau et séché. L'analyse spectro-photométrique dans l'infrarouge indique la bande caractéristique de l'isonitrile à 2195 cm”1, une bande d'alcoylni-20 trile non lié à 2250 cm”1 et une bande d'alcoylnitrile lié à 2270 cm“1. Une analyse élémentaire du composé indique ce qui suit :

Elément C H N B Cd

Prévu 69,43 % 5,36 % 9,72 % 2,50 % 12,99 % 25 Trouvé 68,16 % 5,50 % 9,18 % 2,41 % 13,88 %

Exemple 8

Mn /“NCCH(CH3) (CH2)2CN7 2/f NC^3-^2 A environ 51 parties de la solution obtenue dans l'exemple 3 avant l'addition finale d'adiponitrile, on 30 ajoute 21,3 parties de méthyl glutaronitrile et le mélange est abandonné pendant 24 heures, après quoi on ajoute 19 parties de méthyl glutaronitrile. On chauffe le mélange résultant à 50eC en l'agitant pendant 30 minutes, puis on le refroidit à 20eC et on le traite par extraction par 35 deux portions de 300 parties de cyclohexane à 20°C. La solution restante est ensuite mélangée avec 300 parties de toluène et abandonnée pendant une heure à la température · - ambiante, puis chauffée à 50°C avec agitation pendant trois heures, période durant laquelle un précipité se forme. Le précipité est recueilli par filtration, lavé d'abord au toluène puis au cyclohexane et finalement sé-5 ché. L'analyse spectrophotométrique dans l'infrarouge indique les bandes caractéristiques à 2210 cm""·*· et 2290 cm"1.

‘ Exemple 9

Pe/~NCGH (CH5) (CH2)2 OSfNCB05 J2 10 Environ 7,16 parties d'heptahydrate de sulfate ferreux, 15 grammes de cyanotriphénylborate de sodium et 100 parties de méthyl glutaronitrile sont agités ensemble à la température ambiante pendant 14 jours, période durant laquelle un précipité se forme. Le précipité est 15 recueilli par filtration, lavé deux fois avec approximativement 20 parties de toluène et séché dans une étuve à vide. On ajoute environ 5,0 parties du précipité séché à 75 parties d'acétone et 4 parties d'eau, après quoi le mélange est chauffé à environ 50°G, filtré à travers du 20 papier-filtre et ajouté à 300 parties d'eau, tandis qu'on agite. Le mélange résultant est abandonné à la température ambiante pendant 30 minutes, période durant laquelle un précipité se forme. Le précipité est séparé par filtration, lavé deux fois avec environ 20 parties d'eau et 25 séché. L'analyse spectrophotométrique dans l'infrarouge * indique des pics caractéristiques à 2190 cm-1 et 2265 cm-1.

Une analyse élémentaire indique ce qui suit :

Elément CH N B Ee

Prévu 74.29 % 5.74 % 10.40 % 2.67 % 6.91 % 30 Trouvé 74.26 % 6.06 % 9-97 % 2-52 % 6.58 %

Exemple 10

Ni /~ncch3_74 /“nc13b05_72

On dissout environ 1,24 partie de triphényl-borane dans 40 parties d'acétonitrile sous une atmosphè-35 re d'azote. A cette solution, encore maintenue sous une atmosphère d'azote, on ajoute, en agitant, 0,26 partie de'cyanure de sodium marqué au carbone 13 en solution Λ 12 « * dans 10 parties d'eau et ensuite 10 parties de chlorure de sodium. Le mélange est agité pendant 30 minutes, puis enlevé de l'atmosphère d'azote, filtré et placé dans un entonnoir à décantation. On se débarrasse de la couche 5 inférieure de saumure. On fait passer la couche supérieure à travers un papier-filtre sec et ensuite elle est évaporée à sec sous vide. On obtient un résidu légèrement gommeux de NaNc"1

On dissout environ 1,25 partie de NaNC ^B0^, 10 préparé comme ci-dessus, dans 20 parties d'eau. On ajoute ensuite cette solution à environ 0,5 partie d’hexahy-drate de chlorure de nickel en solution dans 20 parties d'eau. Après 30 minutes, un précipité se forme. Le précipité est séparé par filtration, puis remis en bouillie 15 dans 20 parties d'eau et séparé de nouveau par filtration. Après remise en bouillie et filtration une fois de plus, la matière solide est séchée sur un filtre sous un courant d'azote à 20°G. La matière solide séchée est ensuite ajoutée à 100 parties d'acétonitrile. Le mélange 20 est chauffé à 75°C et ensuite refroidi à 20°0 tandis qu'on y fait barboter de l'azote. On ajoute ensuite environ 500 parties de tétrachlorure de carbone. Après deux heures, un précipité floconneux qui s'est formé est séparé par filtration et le filtrat est évaporé à sec 25 sous vide tandis qu'on maintient la température au-des-- sous de 35°0. La matière solide résultante présente dans l'infrarouge la résonance de nitrile fourchue de 1'acétonitrile à 2280 et 2300 cm~^ et la résonance de cyanobo-rate à 2150 cnT^.

50 Exemple 11

Ni ^”N0C(:0H2) (0H2) 2ON72/"NOB0^72

On agite environ 2,0 parties de cyanotriphényl-borate de sodium et 1,63 partie d'hexahydrate de chlorure de nickel (II) dans 25 cm5 de méthylène glutaronitrile 35 pendant 47 heures. Un précipité se forme, qui est isolé par filtration, lavé au toluène et séché. L'analyse spec-trôphotométrique dans l'infrarouge indique une bande « 13 « d'isonitrile à 2215 cm"*1, plus deux nitriles à 2265 cm*"1 et 2295 cm . Ges bandes sont prévisibles car le méthylène glutaronitrile non complexé a lui-même des nitriles non-équivalents à 2220 cm*"1 et 2250 cm""1· 5 Exemple 12 oublie (ch2)4cn72/”ncb05_72

On agite environ 2,0 parties de cyanotriphé-nylborate de sodium et 0,586 partie de dihydrate de chlorure de cuivre (II) dans 40 parties d'adiponitrile pen-10 dant 17 heures et demie à la température ambiante. Le précipité qui se forme est recueilli par filtration, lavé trois fois au toluène, puis lavé une fois à l'hexane et séché. L'analyse spectrophotométrique dans l'infrarouge du produit solide indique les bandes caractéristiques 15 pour le cyanotriphénylborate et 11alcoylnitrile coordi-nés avec le métal#

Claims

1. Composés caractérisés en ce qu'ils ont la formule générale : B (Ar) ~

5 C N (R1CN,X\ I /(NCIVx M R2CN^ \nCR4

10 N C B (Ar), — 3 _ y dans laquelle X est 0 ou 1, Y est un nombre entier de 1 à 50, M est un métal choisi parmi les métaux des groupes IIA, 15 IB, IIB, VIIB et VIII; avec la condition que quand M est Pd, Ag, Cd, Pt, Au ou Hg, X est O; Ar est un groupe aryle ou aryle substitué ayant 6-10 atomes de carbone; R^, R^t R^ et sont identiques ou différents et sont des groupes choisis parmi les groupe alcoyles et alcoyles substitués 20 avant 1-6 atomes de carbone, les groupes alcényles et al-cényles substitués ayant 2-6 atomes de carbone, les groupes aryles ayant 6-10 atomes de carbone et, quand des groupes nitrile adjacents y sont reliés, des groupes alcoylènes ayant 1-4 atomes de carbone.

2. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que M est choisi parmi Mg, Mn, Pe, Co, Ni, Cu et Zn et X et 1 ou M est Cd et X est 0.

3. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que Ar est choisi parmi les groupes phényle et toly- 30 le.

4. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que M est un métal choisi parmi le nickel divalent, le fer divalent et le fer trivalent et X est 1.

5. Composé selon la revendication 1, caractérisé 35 en ce que les groupes nitrile adjacents sont reliés ensemble par des groupes éthylène.

6. Composé selon la revendication 2, caractérisé en ce que les groupes nitrile adjacents sont reliés ensem- 4 ' 15 te ble par des groupes éthylène.

7. Composé selon la revendication 3 ou 4, caractérisé en ce que les groupes nitrile sont reliés ensemble par des groupes éthylène.

8. Composé selon la revendication 5, caractérisé en ce que M est du nickel divalent et Ar est un groupe phényle.

9. Composé de la formule /“Ni/'NC ( 0^)^1^7 2Z"NCB0_72_7y dans laquelle y est un nombre entier posi- 10 tif de 1 à 20 environ.

10. Composés de la formule générale î (Ar)3 ~ B C

15 N NCR3 M v. R2Oi^ ^\NCR4 N

20 C B <Ar>3 y dans laquelle y est un nombre entier positif de 1 à 50; il. i X 4.4*4.· M est un métal choisi parmi Ni , Fe et Fe * Ar est choisi parmi les groupes phényle, orthotolyle, paratolyle 25 et leurs mélanges; R4 - R4 sont identiques ou différents et sont des groupes choisis parmi les groupes 1-méthyl-l-propényle, l.-méthyl-2-propényle, 1-butényle, 2-butényle, 3-butényle, butyle et, quand des groupes nitrile voisins “ y sont reliés, parmi les groupes éthylidène et éthylène.