LU79985A1 - Procede pour produire la p-hydroxyphenylglycine - Google Patents
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Description
9
La présente invention se rapporte à un nouveau procédé et spécialement à un procédé pour produire la p-hydroxyphénylglycine ou acide 2-amino-2-p-hydroxyphénylacétique.
Suivant les brevets anglais n° 1.3î?3.6l2 et 1.371*896, on 5 peut obtenir la p-bydroxyphénylglycine par condensation du phénol avec de l'acide glyoxylique et de l'ammoniac. Le nombreux exemples de ce mode opératoire sont décrits , - mais dans aucun de ces mémoires on ne renseigne un rendement supérieur à 50%. La Demanderesse· a répété les expériences citées et confirmé ainsi que le 10 rendement en p-hydroxyphénylglycine obtenu est généralement d'environ y5% et ne peut être sensiblement amélioré- En outre, pour atteindre ce rendement, il est nécessaire de recourir à un excès · sensible de phénol. Suivant le brevet anglais n° 1.371*896, l'acide glyoxylique réagit initialement avec l'ammoniac, puis le pro-15 duit de la réaction réagit avec le phénol.
Dans sa demande de brevet i - \· ’ la Demande- presse décrit un procédé commode pour obtenir l'acide p-hydroxyman-délique ou acide 2-hydroxy-2-p-hydroxyphénylacétique sous la forme de son sel de sodium solide. Ce sel est aisé à séparer des impure-20 tés organiques et peut être obtenu avec un rendement élevé.
La Demanderesse a découvert à présent qu'il est possible de convertir ce sel de sodium en p-hydroxyphénylglycine avec un , rendement élevé qui, dans les conditions préférées, est supérieur à 90%, ce qui fait l'objet de la présente invention.
25 La p-hydroxyphénylglycine est un intermédiaire utile dans l'industrie pharmaceutique. Ce composé est utile pour la préparation de 1 'amoxycilline, c'est-à-dire de l'amide de la p-hydroxy-phênylglycine avec l'acide 6-aminopénicillanique, ainsi que, comme décrit dans la demande de brevet ‘ f •"i '*v 't;i ~ t/ *' · .
30 n° , pour la préparation du cyanure de p-hydroxybenzyle dont l'intérêt y est également décrit.
La présente invention a pour objet un procédé pour produire la p-hydroxyphénylglycine ou l'un de ses dérivés U-alkylés ou 3?,H-dialkylés, suivant lequel on fait réagir de l'acide p-hydroxy-3^ mandélique ou un de ses sels avec de l'ammoniac ou une alkylamine ou dialkylamine ou l'un de ses sels.
Une alkylamine ou dialkylamine appropriée est, par exemple, une telle amine dont le ou les radicaux alkyle comptent jus-’ que 6 atomes de carbone, comme il en est de la méthylamine, de la bO diméthylamine et de la diéthylamine.
2
De préférence, l'acide p-hydroxymandélique.est utilisé sous la forme d'un de ses sels de métaux alcalins et en particulier de son sel de sodium et, de préférence également, l'ammoniac ou l'amine est utilisé principalement sous forme de sel d'addition 5 d'acide, par exemple de chlorure, de sulfate ou d'acétate. Il est cependant préférable que le mélange de réaction comprenne un peu d'ammoniac libre ou d'amine libre soit tel quel, soit en conséquence d'une hydrolyse du sel au moyen d'un acide faible, comme l'acide acétique.
10 La réaction est avantageusement effectuée en solution aqueuse à une température élevée et de préférence dans l'eau à l'ébullition, à savoir à 100°G, ou même à une température plus élevée atteignant 135°C sous une pression supérieure à celle de l'atmosphère dans.un récipient clos, par exemple sous une pression s'éle-
O
15 vant jusqu'à 1,76 kg/cm .
* La Demanderesse suppose que le rendement élevé résulte de ce que, dans les conditions préférées suivant les quelle si'acide p-hy-droxymandélique et l'ammoniac ou l'amine sont utilisés sous forme de sels, mais où le mélange contient un peu d'ammoniac ou d'amine 20 libre, la concentration en soluté du mélange de réaction et le pH de celui-ci sont tels que le produit recherché est peu soluble et précipite donc de manière continue du milieu. L'équilibre de la réaction d'échange entre le radical amino et le radical hydroxyle est donc déplacé de manière continue dans le sens voulu.
25 L'invention est illustrée sans être limitée par les exem ples suivants.
EXEMPLE 1.-
On agite et on chauffe au reflux (température interne de 11^°C) pendant 21 heures un mélange de 10,6 g de p-hydroxymandéla-30 te de sodium monohydratê, de 5?3? g de chlorure d'ammonium, de 0,5 ml d'une solution aqueuse concentrée d'hydroxyde d'ammonium et de 10 ml d'eau. Pendant cette durée de réaction, le produit solide > précipite de manière continue de la solution- On ajoute alors 15 ml d'eau et on agite le mélange, puis on le refroidit et on le 35 filtre. On lave le résidu solide à trois reprises avec des fractions de 2 ml d'eau, puis abondamment avec de l'acétone. On obtient ainsi 6,91 g (rendement de 83%) de p-hydroxyphénylglycine fondant à 225 “ 227°C avec décomposition. Le produit se révèle exempt de chlorure d'ammonium comme, impureté dans l'essai réalisé *+0 avec une solution aqueuse de nitrate d’argent.
3 ·+
On concentre le mélange de filtrat et d'eaux de lavage jusqu'à 17 mlj puis on ajoute au concentré 0,25" ml d'une solution aqueuse concentrée d'hydroxyde d'ammonium et on agite le mélange qu'on chauffe au reflux pendant 20 heures. On dilue le mélange 5 avec 13 ml d'eau, on refroidit le nouveau mélange, on ajuste son pH à 5 au moyen d'acide acétique et on le filtre. On lave le résidu solide à deux reprises avec des fractions de 2 ml d·' eau, puis abondamment avec de l'acétone pour obtenir ainsi un supplément de ; 0,66 g de p-hydroxyphénylglycine, ce qui porte le rendement total 10 à 91%.
EXEMPLE 2.-
On agite et on chauffe au reflux (température interne de 125°C) pendant 2 heures et 30 minutes un mélange de 1,0¼ g de p-hydroxymandélate de sodium monohydraté, de 2,0 g d'acétate d'am-15 monium et de 0,5 ml d'eau. On ajoute 3 ml d'eau à la suspension épaisse résultante, on refroidit le mélange et on. le filtre, puis on lave le résidu solide à deux reprises avec de l'eau et ensuite * avec de l'acétone. On obtient ainsi 0,56 g (rendement de 66%) de p-hydroxyphénylglycine.
20 EXEMPLE .3.-
On agite et on chauffe au reflux (température interne de 103°0) pendant 30 heures un mélange de 2,08 g de p-hydroxymandéla-1 te de sodium monohydraté, de 13,2 g de sulfate d'ammonium, de 1 ml d'une solution aqueuse concentrée d'hydroxyde d'ammonium et de 25 l5 ml d'eau. On ajoute 10 ml d'eau à la suspension épaisse chaude résultante, puis on refroidit le mélange et on le filtre. On lave le résidu solide avec de l'eau et de l'acétone pour obtenir ainsi 1,08 g (rendement de 65%) de p-hydroxyphénylglycine.
EXEMPTE
30 On agite et on chauffe à 135° 0 pendant ** heures un mélange de 52,0 g de p-hydroxymandélate de sodium monohydraté, de 37,5 g de chlorure d'ammonium, de 2,5 ml d'une solution aqueuse concentrée d'hydroxyde d'ammonium et de *+0 ml d'eau dans un récipient clos sous une pression de 1,55 kg/cm . On abaisse la température * 35 à 100°C, on ramène la pression à la valeur atmosphérique et on ajoute au mélange 75 ml d'eau froide. On refroidit le mélange jusque l5 - 20°C, on l'agite pendant 30 minutes et on le filtre. On lave le produit solide à deux reprises avec 50 ml, puis 25 ml d'eau ' et ensuite avec de l'acétone, après quoi on le sèche à 70°C. On *+0 obtient ainsi 37,6 g (rendement de 90%) de p-hydroxyphénylglycine.
Claims (7)
1. Procédé pour produire de la p-hydroxyphénylglycine ou l'un de ses dérivés N-alkylés ou Ν,Ν-dialkylés, caractérisé en ce qu'on fait réagir de l'acide p-hydroxymandélique ou un de ses sels 5” avec de l'ammoniac ou une alkylamine ou dialkylamine ou l'un de ses sels.
2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'alkylamine ou dialkylamine est une telle amine dont le ou les î radicaux alkyle comptent jusque 6 atomes de carbone. 10 3·- Procédé suivant la revendication 2, caractérisé en ce que l'amine est la méthylamine, la diméthylamine ou la diéthylamine. if.- Procédé suivant la revendication 1, 2 ou 3, caractérisé en ce qu'on utilise l'acide p-hydroxymandélique sous forme d'un de ses sels de métaux alcalins. V) !?.- Procédé suivant la revendication h, caractérisé en ce que le sel est le sel de sodium.
6. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à i?, caractérisé en ce que l'ammoniac ou l'amine est utilisé principalement sous forme de sel d'addition d'acide. 20 7·“ Procédé suivant la revendication 6, caractérisé en ce que le sel est le chlorure, le sulfate ou l'acétate -
8.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications * 1 à 7, caractérisé en ce que le mélange comprend un peu d'ammoniac ou d'amine libre. 2!? 9·- Procédé suivant l’une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce qu'on effectue la réaction en solution aqueuse à une température de 100 à 135°C.
10. Procédé pour produire de la p-hydroxyphénylglycine, caractérisé en ce qu'on fait réagir du p-hydroxymandélate de sodium 30 avec de l'ammoniac et un sel d'ammonium en solution aqueuse à une température de 100 à 13^°C. 11. p-Hydroxyphénylglycine préparée par le procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 et h à 10.
12. Procédé suivant l'une quelconque des revendications A ¥) 1 et h à 10, en substance comme décrit ci-dessus avec référence particulière à l'un quelconque des exemples 1, 2 et 3·
13. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 et H- à 10, en substance comme décrit ci-dessus avec référence 4. particulière à l'exemple h. ho
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