KR940009935B1 - N-벤조일-c-티오펜옥시이미도일 클로라이드 유도체 및 그 제조방법 - Google Patents
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Description
본 발명은 의약 및 농약 중간체로서 유용하게 이용되는 신규한 일반식(Ⅰ)의 N-벤조일-C-티오펜옥시이미도일 클로라이드 유도체 및 그 제조방법에 관한 것이다.
식중, X는 염소, 수소원자 또는 니트로기를 나타내고, Y는 수소, 염소, 알킬, 알콕시 또는 니트로기를 나타낸다.
일반식(Ⅰ)으로 표시되는 화합물중에 X가 염소이고 Y가 수소인 화합물은 공지된 물질이지만, 그 외의 화합물들은 현재까지 공지되지 아니한 신규한 화합물들이다.
저날 오브 케미칼 소사이어티, 퍼킨 2, 1046-51, 1975에는 일반식(Ⅰ)에서 X가 염소이고 Y가 수소인 N-(4-클로로벤조일)-C-티오펜옥시이미도일 클로라이드와 그 제조방법이 공개되었다. 전기한 문헌에 의하면 N-(4-클로로벤조일)-이미도일디클로라이드 1당량과 티오펜올 1당량을 건조된 벤젠에 용해시킨 다음 생성된 용액에 트리에틸아민 1당량이 용해된 벤젠 용액을 서서히 적가하여 반응 생성물을 얻고 생성된 조생성물을 고진공하에서 저온 증류하여 정제된 N-(4-클로로벤조일)-C-티오펜옥시이미도일 클로라이드를 제조하도록 되었다. 그러나 전기한 문헌에는 X가 염소이고 Y가 수소인 N-벤조일-C-티오펜옥시이미도일 클로라이드 유도체와 그 제조방법만이 공개되었을뿐 X가 Y가 다른 기로 된 화합물이나 그들의 제조방법에 대하여는 언급되어 있지 않고 있다. 특히 전기한 문헌에 의하면 생성물의 수율은 40% 정도로 나타나고 있다.
본 발명자는 전기한 공지의 X가 염소이고 Y가 수소인 전기한 공지의 화합물과 X가 염소 또는 수소이고 Y가 수소, 염소, 알킬 또는 니트로기인 신규 화합물을 개발하기 위하여 연구하는 과정에서 전기한 공지 방법을 이용하면 반응 부생물이 다량 생성되어 수율이 저하될뿐아니라 일부의 신규 물질들을 융점과 비점이 높아서 고진공하에서도 저온 증류에 의한 정제가 곤란하고 고온 증류시에는 생성물이 분해되어 수율이 현저히 저하되어 산업적으로 이용할 수 없음을 알게 되었다.
본 발명의 목적은 전술한 종래 방법에서 나타나는 수율저하의 문제점을 해결하기 위한 것이다.
본 발명의 또다른 목적은 X가 염소 또는 수소원자를 나타내고 Y가 수소, 염소, 알킬 또는 니트로기를 나타내는 일반식(Ⅰ)의 화합물중 X가 염소이고 Y가 수소인 화합물을 제외한 신규의 N-벤조일-4-티오펜옥시이미도일 클로라이드를 제공하는 것이다.
본 발명자 등의 연구 결과에 의하면 N-벤조일카르보이미도일 디클로라이드와 트리에틸아민 및 티오펜올의 반응순서를 공지 방법과 달리하여 티오펜올과 트리에틸아민을 미리 벤젠에 용해시키고 이를 N-벤조일카르보이미도일 디틀로라이드의 벤젠 용액에 가하여 반응시키므로서 반응 부생물의 생성이 억제되어 수율이 향상되고 또한 정제시에는 진공증류에 의하여 벤젠을 제거한 다음 유기 용매에서의 재결정화 방법을 이용하면 종래 방법보다 수율이 월등히 향상되고 융점과 비점이 높은 물질의 정제도 가능함을 알게 되어 본 발명을 완성하게 된 것이다.
본 발명의 신규한 N-벤조일-C-티오펜옥시이미도일 클로라이드 유도체는 전술한 일반식(Ⅰ)에서 X가 염소이고 Y가 수소가 아니라는 전제하에 X가 염소 또는 수소를 나타내고 Y가 수소, 염소, 알킬 또는 니트로기를 나타내는 화합물이다.
본 발명에 있어서 Y로 표시되는 알킬기로는 탄소수 4개 이하의 알킬기가 적당한바, 예를들면 메틸, 에틸, N-프로필, i-프로필, N-부틸, Sec-부틸, t-부틸기등이며, Y로 표시되는 알콕시기로는 4개 이하의 탄소원자를 갖는 알콕시기, 예를들면 메톡시, 에콕시, n-프로폭시, t-부톡시기등이 있다.
본 발명의 일반식(Ⅰ)로 표시되는 화합물로는 다음과 같은 것이 있다.
1) X=C1, Y=H(공지화합물)
N-(4-클로로벤조일)-C-(티오펜옥시)이미도일클로라이드
2) X=C1, Y=CH3
N-(4-클로로벤조일)-C-(4-메틸티오펜옥시)이미도일클로라이드
3) X=C1, Y=C1
N-(4-클로로벤조일)-C-(4-클로로티오펜옥시)이미도일클로라이드
4) X=C1, Y=NO2
N-(4-클로로벤조일)-C-(4-니트로티오펜옥시)이미도일클로라이드
5) X=C1, Y=-C(CH3)3
N-(4-클로로벤조일)-C-(4-t-부틸티오펜옥시)이미도일클로라이드
6) X=C1, Y=O(CH3)
N-(4-클로로벤조일)-C-(4-메톡시티오펜옥시)이미도일클로라이드
7) X=H, Y=H
N-벤조일-C-(티오펜옥시)이미도일클로라이드
8) X=H, Y=CH3
N-벤조일-C-(4-메틸티오펜옥시)이미도일클로라이드
9) X=H, Y=C1
N-벤조일-C-(4-클로로티오펜옥시)이미도일클로라이드
10) X=H, Y=NO2
N-벤조일-C-(4-니트로티오펜옥시)이미도일클로라이드
11) X=H, Y=O(CH3)
N-벤조일-C-(4-메톡시티오펜옥시)이미도일클로라이드
12) X=NO2, Y=CH3
N-(4-니트로벤조일)-C-(4-메틸티오펜옥시)이미도일클로라이드
전술한 일반식(Ⅰ)의 화합물을 제조하는 본 발명의 방법은 티오펜을 유도체와 트리에틸아민을 무수 벤젠에 용해시키고 생성된 용액을 N-벤조일카르보이미도일디클로라이드가 용해된 벤젠 용액에 적가하여 반응시킨 다음 부생물로 생성되는 트리에틸아민하이드로클로라이드를 여과 제거하고 벤젠을 증류제거한 후 유기용매에서 재결정화시키는 방법으로 구성된다.
본 발명에서 재결정에 사용되는 유기용매로는 클로로포름/펜탄, 벤젠, 디옥산등이 사용된다.
본 발명의 방법에서는 수분이 반응계에는 존재하지 않아야 하므로 반응시 공기중의 수분이 침투되지 아니하는 밀폐용기에서 반응시켜야 한다.
본 발명의 방밥은 당량 반응이므로 반응 물질은 동일한 몰비로 사용한다.
본 발명에 의하면 티오펜올과 트리에틸아민을 무수벤젠에 용해시키고 이를 벤조일이미도일디클로라이드가 용해된 용액에 적가하되 반응계에 수분이 침투되지 않도록 밀폐용기내에서 진행시키므로 부반응이 억제되어 수율이 향상될뿐아니라 정제시 고온증류방법을 사용하지 않고 용매에서 정제하므로 생성물의 분해에 따른 수율의 저하를 방지할 수 있게 된다.
[실시예 1]
N-(4-클로로벤조일)-C-(4-메틸티오펜옥시)이미도일클로라이드의 제조
교반기와 주입펀넬이 착설된 250ml 둥근 플라스크에 벤젠 80ml와 4-클로로벤조일이미도일디클로라이드 5.09g(0.02몰)을 가하고 교반하면서 트리에틸아민 2.02g(0.02몰)과 4-메틸티올 2.49g(0.02몰)이 용해된 무수벤젠용액 80ml을 30분동안에 걸쳐 서서히 적가한다. 이때 공기중의 수분이 반응계에 침투되지 않도록 플라스크는 밀봉한다. 반응이 완결된후 백색침전 상태로 침강된 트리에틸아민하이드로클로라이드를 여과 제거하고 벤젠을 진공 증류시킨 다음 클로로포름/펜탄 혼합액에서 재결정화시켜 백색 침상 결정으로 된 N-(4-클로로벤조일)-C-(4-메틸티오펜옥시)이미도일클로라이드를 얻는다.
생성물의 수율, 융점, 원소 분석결과는 표 1에 기재하고 PRM 트랙트락 데이터는 표 2에 기재한다.
[실시예 2-12]
[실시예 1}과 동일한 방법을 이용하된 출발물질인 벤조일이미도일디클로라이드류와 티오펜올류를 달리 사용하여 실시한다. 생성물과 분선결과는 표 1및 표 2에 기재한다.
[표 1] 화합물의 수율, 융점, 원소 분석결과
[표 2] 스펙트랄 데이터
Claims (3)
- 일반식(Ⅰ)으로 표시되는 N-벤조일-C-티오펜옥시이미도일클로라이드 유도체.식중 X가 염소인 경우 Y가 수소가 아니라는 전제하에, X는 염소, 수소 또는 니트로기이고 Y는 수소, 염소, 저급알콕시 또는 니트로기를 나타낸다.
- 트리에틸아민 또는 그 유도체와 티오펜올 또는 그 유도체를 무수벤젠에 용해시키고 이를 벤조일이미도일디클로라이드 용액에 서서히 적가하여 반응시키고 생성된 N-벤조일-C-티오펜옥시이미도일 유도체를 정제 분리하는 N-벤조일-C-티오펜옥시이미도일 유도체 제조방법.
- 청구범위 2항에서, 정제공정이 클로로포름/펜탄, 벤젠, 디옥산 등의 유기용매를 이용한 재결정 방법에 의하여 이루어짐을 특징으로 하는 방법.
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