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KR930008436B1 - 열에 안정한 비스 알킬티오-알킬이미노-n-알킬 카바메이트 - Google Patents

열에 안정한 비스 알킬티오-알킬이미노-n-알킬 카바메이트 Download PDF

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KR930008436B1
KR930008436B1 KR1019860700896A KR860700896A KR930008436B1 KR 930008436 B1 KR930008436 B1 KR 930008436B1 KR 1019860700896 A KR1019860700896 A KR 1019860700896A KR 860700896 A KR860700896 A KR 860700896A KR 930008436 B1 KR930008436 B1 KR 930008436B1
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KR
South Korea
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alkyl
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alkali metal
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alkylthio
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루카스 마일즈 데이비드
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유니온 카바이드 코포레이션
티모시 엔.비숍
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Abstract

내용 없음.

Description

[발명의 명칭]
열에 안정한 비스 알킬티오-알킬이미노-N-알킬 카바메이트
[발명의 상세한 설명]
[발명의 분야]
본 발명은 알킬티오-알킬이미노 카바메이트 살충제를 열에 대해 안정화시키는 방법에 관한 것이다. 더욱 특히, 본 발명은 당해 살충제를 함유하는 제형에 다산소(multioxygen) 무기화합물을 혼입함으로써 황-결합된 비스 알킬티오-알킬이미노 카바메이트의 열분해를 지연시키거나 방지하는 방법에 관한 것이다.
[발명의 배경]
하기 일반식의 황-결합된 비스 알킬티오알킬이미노-N-알킬 카바메이트 살충제는 곤충과 기타의 농경학상 해충을 방제하는데 다양하게 사용된다 :
Figure kpo00001
활성 화합물들은, 상술한 해충에 대해 필적할 만한 활성 스펙트럼을 갖는 기타의 살충 화합물과 비교할 때, 살충 활성이 매우 크고 포유류 및 식물에 대한 독성이 실질적으로 감소된다.
이러한 화합물들은 각종 오염물질의 존재하에 열에 대해 불안정하다. 중금속과 이들의 염, 특히, 클로라이드 염은 특히 바람직하지 않다. 분해는 구리 금속, 염화구리, 철금속, 염화철 및 녹 형태의 산화철의 존재하에서 극히 심하게 일어난다. 기타 문제가 되는 금속에는 코발트, 니켈 및 알루미늄이 포함된다. 60℃ 이상의 온도에서 충분한 시간이 주어지면, 10ppm 만큼의 적은 농도로도 분해를 일으킨다. 클로라이드-함유 시스템의 분해 속도보다는 통상 더 느리지만, 황 및 설파이드 염도 분해를 일으킬 수 있다. 또한, 피리딘, 피리딘 염산염, 디-및 트리설파이드, 아민, 퍼옥사이드 및 산(예를 들어, 아세트산 및 시트르산)을 포함하여 몇몇 유기 분해 개시제가 확인되었다. 또한, 5% 이상의 메토밀 또는 이의 옥심이 존재함으로써 분해될 수 있다.
본 발명의 주목적은 황-결합된 비스 알킬티오-알킬이미노-N-알킬 카바메이트 살충제를 승온에서 건조시키거나, 특히 따뜻한 환경에서 장기간 동안 저장할때, 다량의 이 살충제에서 일어날 수 있는 열분해 과정을 억제하거나 지연시키는 방법을 제공하는 것이다. 또다른 목적은 이러한 살충제의 안정한 습윤성 분말상 및 분산성 입상 제형을 제공하는 것이다.
[발명의 상세한 설명]
본 발명은 일반식(Ⅰ)의 살충제를, 양이온성 다가 원자에 결합된 산소원자를 2 개 이상 함유하는 실질적으로 비알칼리성인 무기화합물 약 0.01 내지 약 95중량%와 혼합함으로써, 일반식(Ⅰ)의 살충제의 열분해를 지연시키거나 억제하는 방법을 제공한다:
Figure kpo00002
상기식에서, R1은 1 내지 5 개의 탄소원자를 갖는 알킬이고 ; R2는 알킬, 알킬티오, 알콕시, 알카노일 또는 알콕시카보닐이며, 이들 모두는 1 내지 5 개의 탄소원자를 함유할 수 있고, 비치환되거나, 하나 이상의 시아노, 니트로, 알킬티오, 알킬설피닐, 알킬설포닐, 알콕시 또는 R4R5-NCO-그룹들의 특정한 조합에 의해 지방족 치환될 수 있거나, R2는 페닐, R4R5-NCO-또는 R6CON(R4) [여기서, R4및 R5는 각각 수소이거나 알킬이고, R6는 수소, 알킬 또는 알콕시이다]이고 ; R3는 수소, 시아노, 또는 1 내지 5 개의 탄소원자를 갖는 알킬 또는 알킬티오이며 ; 단, R2와 R3에서의 전체 탄소원자의 수는 8을 초과할 수 없고, 또한 R2가 알킬티오로 치환된 알킬인 경우, R3는 알킬이다.
또한 본 발명은 (a) 살충제로서 유효한 양의 상기 일반식(Ⅰ)의 살충제 화합물 및 (b) 상기 화합물의 열분해를 억제하거나 지연시키기에 유효한 양으로 양이온성 다가 원자에 결합된 산소원자를 2개 이상 함유하는 실질적으로 비알칼리성인 무기 화합물을 함유하는 살충제 조성물을 제공한다.
A. 정의
용어 "분말상 조성물 또는 입상 조성물"은 크기가 미세한 분진(예를 들어, No. 400 에서 No. 100 까지의 U.S. 체눈을 통과하는 분진)으로부터 최대 크기가 5mm 정도로 큰 실제 입자(예를 들어, No. 4 의 U.S.체눈을 통과하는 입자)까지에 이르는 모든 고체 제형을 포함한다.
"실질적으로 비알칼리성인 무기 화합물"은 본 발명에 유용한 양으로 물에 용해시키거나 분산시켰을때, pH 를 9 보다 크게 하지 않거나 9 미만의 pH로 완충될 수 있는 화합물이다.
"티오디카브(thiodicarb)"는 하기 일반식의 살충제의 일반명이다.
Figure kpo00003
용어 "혼화제(compatability agent)" 는 상이한 살충제들이 단일의 액체 제형으로 혼합될 수 있게 하는 첨가제를 가리킨다. 이러한 혼화제는 혼합될 살충제를 하나 또는 모두 함유하는 고체 또는 액체 조성물에 혼입할 수 있다.
B. 살충제
본 발명의 유기 화합물은 알킬티오-알킬이미노-N-알킬 카바메이트이다. 이들은 각종 해충을 방제하는데 널리 사용된다. 이들은 널리 공지된 방법으로 제조할 수 있다[참조 : 미합중국 특허 제 4,004,031 호 및 제 4,382,957호].
본 발명의 바람직한 화합물은 R1및 R3가 알킬이고, R2가 알킬이거나 알킬티오인 화합물이다. 티오디카브 화합물은 본 발명을 실행하는데 있어서 특히 바람직하다.
C. 열역학적 안정성
표 Ⅰ 에는 각종 오염물질의 존재하에서의 티오디카브의 전형적인 분해 시간이 기재되어 있다. 이러한 데이타는 다음 방법을 사용하여 수집되었다. 티오디카브 시표료1g을 지정된 중량%의 오염물질과 균질혼합한다. 고체를 시험관에 넣은 다음, 고무 격벽 마개를 씌우고, 100℃에서 유지되는 일정한 온도의 욕에 침지시킨다. 오염되지 않은 표준물을 사용하여 유사한 조건하에서 시행한다. 분해는 다양한 형태로 증명된다. 몇몇 시료는 고체로부터 검은색 액체로의 빠른 변화를 나타낸다. ; 통상 짙은 황색 연기가 관찰된다. 기타의 시료들은 점차적으로 퇴색되고 축축해진다. 이러한 실험에서 분해 시간은 시료가 암갈색의 반고체로 되는 시점이다. 기록된 값들은 각각의 시료에 대하여 여러번 반복한 평균 값이다.
메토밀과 기타의 황 화합물의 불안정화 효과는 표 Ⅰ 의 B에서 명백하다. 티오디카브는 이의 주요한 분해 생성물중의 하나인 메토밀의 저농도(1중량% 이하)에서 안정하다. 그러나, 메토밀의 농도가 증가함에 따라 속도가 상당히 증가한다. 마찬가지로, 또한 메토밀 옥심의 효과도 상당하다. 디메틸트리설파이드 및 디메틸디설파이드와 같은 기타의 분해 생성물의 양이 증가함에 따라 분해 속도는 상당히 가속화된다.
[표 Ⅰ]
100℃에서 저장한 오염된 티오디카브의 안정성
Figure kpo00004
살충제 물질을 제조하거나 저장하는 동안 도입될지도 모르는 오염물질을 사용하여 시험한 결과를 표 Ⅰ 의 C에서 나타내었다. 이미 언급한 바와 같이, 중금속 이온, 특히 구리와 철이 특히 해롭다. 부식하여 해로운 염을 생성시킬 수 있는 형태의 이러한 금속으로 제조된 제조 장치나 저장 용기는 가능한한 사용을 피해야 한다. 예를 들어, 제조 과정에서 사용된 용매중에서 기타 유기 물질이 발견되기 때문에, 이들 물질이 존재하는 경우 생성물에 미칠 수 있는 영향을 설명하기 위해 이러한 화합물들을 포함시켰다.
특정한 규소-기본 담체가 오염된 티오디카브의 분해를 역전시킬 수 있음이 표 Ⅱ에서 명백하다. 이러한 실험에서, 먼저 티오디카브 시료 1g을 지정된 중량 %의 염화제이구리 및 염화제이철로 오염시킨 다음, 각종 실리카 및 규산염과 균질 혼합한다. 이어서 이러한 시료를 시험관에 넣고 분해가 관찰될 때까지 50℃, 70℃ 및 100℃의 수욕에 침지시킨다. 고체가 암갈색의 액체로 전환되는 때에 분해 시간을 측정한다. 모든값은 여러번 반복한 평균 값을 나타낸다. 몇몇의 경우 실리카를 함유하지 않는 표준물에 비해서 수배의 안정화가 관찰된다.
[표 Ⅱ]
실리카 - 기본 담체에 의한 티오디카브 안정화
Figure kpo00005
열역학적 불안정성은 다음과 같이 수행되는 이중열전대(dual thermocouple) 시험에서의 발열감지로 더 정확하고 재현성있게 측정한다. 표준 살충제와 목적하는 양의 안정화제를 균질 혼합하여 시험 혼합물을 제조한다(표준 살충제는 합성 불순물로서 황을 함유하는 티오디카브이고 ; 추가의 오염물질을 가하지 않는다). 열전대를 측정 용기중의 2g 의 건조된 시료 속으로 넣는다. 두번째 열전대를 혼합물 표면에서 1in 위로 용기내에 넣는다. 이어서 용기를 열 차단기 속에 넣고 가능한한 빨리 160℃ 까지 가열한다 ; 가열 속도는 이를 재현할 수 있고 처리되지 않은 살충제에서 발열이 일어나기 전에 혼합물이 160℃ 에 도달하는 한 중요하지 않다. 혼합물에 대한 발열까지의 시간을 처리되지 않은 표준물, 즉 살충제만을 함유하는 것과 비교한다. 첨가제와 살충제의 단일 혼합물에 대한 측정은 재현성을 보장하기 위해 통상 5 내지 10 회 행한다. 모든 경우에, 살충제는 하나의 배치(batch)와 그 다음 배치에서 종종 관찰되는 오염도의 차이를 피하기 위해 동일한 배치에서 취한다. 발열까지의 시간은 혼합물의 열 안정성에 정비례한다.
양이온성 다가 원자에 결합된 산소원자를 2 개 이상 함유하는 실질적으로 비알칼리성인 무기 화합물의 그룹은 티오디카브와 같은 황-결합된 카바메이트 살충제에서 발열을 지연시키거나 억제하는데 놀라울 정도로 유효하다. 이러한 그룹에 아인산 ; 알칼리금속 일염기성 인산염, 메타인산염, 아황산염 또는 아황산수소염 ; 알칼리금속 또는 알칼리토금속 알루미노실리케이트(제올라이트 또는 분자체) ; 알칼리금속 탄산수소염 ; 및 규산염과 실리카 형태의 이산화규소가 포함된다. 발열을 지연시키는데 특히 유효한 화합물은 나트륨 또는 칼륨 일염기성 인산염, 아황산염 또는 아황산수소염 ; 헥사메타인산염 ; 및 인산이다. 이러한 화합물들의 혼합물들도 유효하다. 상술한 이중 열전대 시험에서 측정한 바와 같이 티오디카브에서 발열을 지연시키는 바람직한 여러 안정화제의 능력이 표 Ⅲ 에 나타낸 결과로부터 명백하다. 이러한 결과는 칼륨 일염기성 인산염이 티오디카브에 대해 특히 바람직한 안정화제임을 나타낸다.
[표 Ⅲ]
안정화된 티오디카브에 대한 발열까지의 시간
Figure kpo00006
티오디카브의 분해와 증가하는 메토밀의 농도를 나트륨 일염기성 인산염의 존재하에 100℃에서 조사한다 (표Ⅳ). 처리되지 않은 티오디카브 시료와 각종 양의 나트륨 일염기성 인산염으로 처리된 티오디카브 시료를 수일 동안 100℃에서 유지시킨다. 이들을 표준 HPLC 법으로 티오디카브 및 메토밀에 대해 주기적으로 분석한다. 티오디카브 농도가 감소함에 따라 메토밀 농도는 증가한다. 그러나, 결과는 분해 과정이 계속됨에 따라 또한 기타의 생성물이 형성되는 것을 가리킨다 ; 분해가 진행됨에 따라 메토밀과 티오디카브의 중량%의 합이 점차 작아진다. 분해 반응이 수일에 걸쳐 진행됨에 따라, 일염기성 인산염의 양이 증가할수록 티오디카브가 안정화되는 것으로 나타난다 ; 분해생성물, 특히 메토밀은 분해 과정을 가속화한다. 또한 이러한 결과는 비스 알킬티오-알킬이미노- N-알킬 카바메이트가 다수의 설파이드 화합물을 포함하는 자촉매성 분해 과정을 거치며 또한 분해 과정에 촉매 작용을 한다는 가정을 지지한다.
본 발명의 안정화제를 전체 혼합물의 0.01 내지 95중량%의 양으로 혼입하여 황-결합된 비스 알킬티오-알킬이미노-N-알킬 카바메이트를 안정화시킬 수 있다. 특정한 무기 안정화제의 농도는 실험적으로 측정되야만 하지만, 일반적으로 고체 제형에서 약 0.01 내지 약 10중량%의 농도, 그리고 액체 제형에서 0.0001 내지 약 6중량%의 농도가 바람직하다. 안정화제가 상술한 인산염 화합물중의 하나일 경우, 0.01 내재 2중량%만을 사용해도 안정화가 관찰될 것이다. 아황산염 안정화제는 0.1 내지 5 중량%의 범위에서 유효하다.
[표 Ⅳ]
100℃, NaH2PO4의 존재하에서 티오디카브 분해 및 메토밀 형성
Figure kpo00007
D. 제형
본 발명의 조성물은 해충을 방제하기 위해 들과 잔디 모두에 고체로서 또는 액체 분산액 또는 용액으로서 사용할 수 있다. 당해 분야의 숙련가에게 쉽게 공지된 방법으로 사용한다. 활성 살충제의 유효량은 1 에이커당 약 0.05 내지 약 20lb이다.
본 발명의 실시에서 유용한 제형은 고체(예를 들어, 습윤성 산제 또는 분산성 입제) 및 액체(예를 들어, 용액 또는 분산액)이다. 바람직한 습윤성 분말상 및 분산성 입상 제형은 (a) 약 1 내지 약 98중량%의 비스 알킬티오-알킬이미노-N-알킬 카바메이트 살충제 ; (b) 약 0.01 내지 약 10중량%의, 양이온성 다가원자에 결합된 산소원자를 2 개 이상 함유하는 실질적으로 비알칼리성인 무기 화합물 ; (c) 약 0.01 내지 약 20중량%의 습윤제 ; 및 (d) 약 1 내지 약 12중량%의 분산제를 포함한다.
바람직한 제형은 (a) 약 0.01 내지 약 75중량%의 비스 알킬티오-알킬이미노-N-알킬 카바메이트 살충제 ; (b) 약 0.0001 내지 약 6중량%의, 양이온성 다가 원자에 결합된 산소원자를 2 개 이상 함유하는 실질적으로 비알칼리성인 무기 화합물 ; (c) 약 0.01 내지 약 20중량%의 습윤제 ; (d) 0 내지 약 10중량%의 분산제 ; 및 (e) 약 5 내지 약 80중량%의 불활성 액체 담체를 포함한다. 적절한 담체에는 물, 비치환 지방족 탄화수소 및 방향족 탄화수소 또는 예를 들어, 알킬, 할로 또는 하이드록시 치환체를 함유하는 이의 동족체, 지방산, 및 천연 추출물로부터 유도된 아마인유 및 면실유 등의 오염이 포함된다.
본 발명에서 유용한 살충제 중에서 바람직한 화합물은 티오디카브이다. 바람직한 산소-함유 무기 화합물은 인산 및 나트륨 또는 칼륨 일염기성 인산염, 메타 인산염, 아황산염 또는 아황산수소염이다.
이러한 제형에 다수의 음이온성, 양이온성 또는 비이온성 습윤제를 사용할 수 있다. 습윤제의 예로는 8 내지 20 개의 탄소원자를 함유하는 지방 알킬 또는 알케닐 황산염 또는 설폰산염의 알칼리 금속염 ; 알킬 그룹이 8 내지 12 개의 탄소원자를 함유하는 에톡실화된 알킬페놀 ; 디알킬 그룹이 5 내지 10 개의 탄소원자를 함유하는 나트륨 설폰숙신산의 디알킬에스테르 ; 또는 알킬렌 그룹이 에틸렌 또는 프로필렌, 또는 이들의 혼합물인 폴리알킬렌 옥사이드 개질된 디메틸폴리실록산이 있다. 또한, 적합한 기타의 습윤제를 사용할 수 있다.
분산제는 제형중의 고체 성분 및 사용 목적으로 이러한 고체를 현탁시키기 위해 사용하는 액체 매질과 상호작용하는 물질이다. 이들은 액체상에 가용성이어야 하며, 고체 산제 또는 입제에 대해 통상 결합제로서 작용해야 한다. 본 발명을 실시하는데 유용한 대표적인 분산제의 예에는 전분, 리그닌 설폰산 염의 알칼리 금속염 또는 알칼리 토금속염 ; 및 알칼리 금속 알킬나프탈렌 설폰산염과 1 내지 3 개의 탄소원자 및 하나이상의 산소원자를 함유하는 유기 화합물과의 축합물(예를들어, 포름알데하이드와 나트륨 나프탈렌 설폰산과의 축합물)이 포함된다.
본 발명의 제형에서 특히 유용한 추가의 성분은 소포제이다. 이들은 산제 또는 입제의 제조과정 및 분산과정도중 및 조성물을 사용할 때 발포를 방지하거나 감소시킨다. 또한, 생성된 분산액을 안정화시키고, 분산액에서 고체들이 응고되는 경우, 보다 신속하게 재분산시킨다. 특히 유용한 소포제는 디알킬폴리실록산이다. 유탁액 또는 페이스트로서 제형화된 디메틸폴리실록산이 특히 유용하다. 이러한 첨가제는 살충제에 대해 안정화제로서 작용하지 않는다.
복합(multiple) 살충제를 함유하는 살충제형들은 편리하다는 분명한 이유로 인해 일반적이다. - - 모든 활성 성분들을 제공하기 위해 단지 1 회의 도포만이 필요하다. 다수의 복합 제형은 모든 활성 성분들을 혼합하여 쉽게 간단히 제조할 수 있는 반면, 본 발명의 제형은 대상 식물에 적용할 최종 용액 또는 분산액에서의 응집을 방지하는 혼화제가 필요할 수 있다. 파라티온과 같은 화학적으로 무관한 추가의 살충제가 존재함으로써 분무적용을 위해 제조된 분산액이 불안정화될 수 있다. 이러한 조성물에 대한 바람직한 혼화제는 알킬렌 옥사이드를 알킬렌 글리콜과 축합시켜 제조한 소수성 염기의 알킬렌 옥사이드와의 축합물이다(여기서, 모든 알킬 치환제는 2 내지 4 개의 탄소원자를 함유한다). 특히 유효한 혼화제는 프로필렌 옥사이드와 프로필렌 글리콜을 축합시켜 제조한 소수성 염기와 에틸렌 옥사이드와의 페이스트 축합물이다.
널리 공지된 기타의 다수의 성분들이 살충제를 안정화시키는 무기 화합물의 능력 또는 산제 또는 입제의 안정성 및 분산성 또는 습윤성에 미치지 않는다면, 이들을 본 발명의 습윤성 산제 및 분산성 입제에 혼입할 수 있다. 이러한 첨가제에는 완충제, 담체 또는 희석제, 염료, 방향제, 보습제, 농조화재, 살생제 및 증발 억제제가 포함될 수 있다.
본 발명의 고체 조성물은 당해 분야에 널리 공지된 여러 가지 방법, 예를들어, 팬 입상화(pan graulation), 유동층 혼합 및 건조, 분무 건조, 철저한 혼합 응집, 압출, 조밀화 또는 펠렛화 방법으로 제조할 수 있다. 팬 입상화 및 유동층 방법에서는 무수 성분들의 혼합물을 제조하여, 물 및 액체 성분을 함유하는 혼합/건조실로 옮긴다 ; 슬러리를 잘 혼합한 다음, 건조시킨다. 이어서 입자들을 원하는 크기로 분쇄한다. 분무 건조방법을 사용하는 경우, 무수 성분들의 혼합물 또는 슬러리를 분쇄하는 것이 바람직하다.
여러 가지 방법으로 수분 함량과 입자 크기를 나타내는 스펙트럼을 갖는 고체를 수득한다. 유용한 생성물은 특정한 사용에 필요한 입자 크기를 갖고, 5중량%미만, 바람직하게는 2중량%미만의 물을 함유하며, 물 또는 오일에 잘 분산되는 것이다. 입상 조성물에서, 우수한 분산성은 U.S. 스크린 No. 100(149μ)위에 보유되는 입자로 수득되고, 최적의 입자 안정성은 2%미만의 수분으로 수득된다. 너무 작거나, 너무 크거나 또는 너무 습윤된 입자들은 제조기구 또는 건조 기구로 되돌려 재순환시킬 수 있다.
본 발명의 액체 조성물들은 당해 분야에 공지된 방법으로 제조할 수 있다. 유용한 분산액 제형은 주변 온도에서 장기간 동안 저장하는 동안 액체상과 고체상으로 분리되지 않는다. 안정성을 높이기 위해 분산된 입자들의 크기를 당해 분야에 공지된 기술, 예를들어, 공기 및 습윤 분쇄(milling)로 감소시킬 수 있다.
다음의 실시예는 본 발명의 유용한 제형을 예시하고 각종 안정화제의 효과를 증명하기 위해 제공한다.
[실시예 1]
분산성 입제에서 인산염 안정화제의 효과를 증명하기 위해, 다음 두가지 제형을, 성분들을 수성 슬러리에서 혼합하고, 물이 2%미만으로 될 때까지 분무 건조시켜 제조한 다음, 이들의 열안정성을 비교한다 ; 모든 값들은 무수 성분들의 중량%이다.
Figure kpo00008
발열까지의 시간
46분 〉 120분
0.5% 만큼의 적은 NaH2PO4로 이러한 제형의 열안정성이 크게 증가하는 것이 명백하다. 제형 B 는 제형 A 보다 승온(대략 45 내지 55℃)에서 훨씬 더 장시간 동안 저장할 수 있고, 제형 B 가 제형 A보다 건조시키는 동안 훨씬 덜 분해될 것이다.
[실시예 2]
실리카로 안정화된 분산성 입제는 대략 3%의 실리카와 3%의 황을 함유하는 86.5%의 티오디카브를 분산체(1.5중량%의 전분, 6.8중량%의 설폰화된 나프탈렌 포름알데히드 축합물의 나트륨염, 및 3.0중량%의 폴리알킬렌 글리콜 에테르) ; 습윤제(1.0중량%의 나트륨 설포숙신산의 디옥틸 에스테르) ; 소포제(1.0중량%의 스테아르산마그네슘) ; 및 완충제(0.2중량%의 시트르산)와 혼합하여 제조한다. 이러한 제형에서 안정화제(즉, 실리카)의 함량은 대략 2.6중량%이다. 혼합물을 평균 입자 크기가 101μ미만인 분말로 분쇄한 다음, 물과 혼합하기 위해 유동층 챔버로 옮기고, 이어서 건조시킨다.
생성물을 -12 내지 +40메쉬(U.S 체눈 크기)의 범위에서 체에 통과시킨후, 생성물은 다음과 같은 특성을 갖는다:
CIPAC 현탁율 76%
발열까지의 시간 104분
[실시예 3]
안정화제를 두가지 함유하는 매우 안정한 시료를 물에서, 5%의 황과 1.0%의 실리카를 함유하는 86.1%의 티오디카브 ; 10.1%의 분산제(설폰화된 나프탈렌 포름알데하이드 축합물의 나트륨염) ; 2.5%의 습윤제(설폰화된 라우릴산의 나트륨염) ; 0.6%의 소포성(autiforming) 유화제(디메틸폴리실록산 유탁액) ; 및 0.7%의 열안정화제( KH2PO4) 성분들을 슬러리하여 제조한다(모든 중량%는 물을 제외한 성분들의 첨가된 중량을 기준으로 한다). 슬러리를 습윤 분쇄하여 No. 325 스크린(U.S. 체눈 크기)에 통과시키고, 수분함량이 2%미만으로 될 때까지 분무 건조시킨다. 생성된 입제의 대략 95%가 -14 내지 +100메쉬(U.S. 체눈 크기)의 제한된 범위에 걸친 입자 크기 분포를 갖는다.
이러한 입자 크기 범위내의 입제는 다음과 같은 특성을 나타낸다 :
CIPAC 현탁율 90%
발열까지의 시간 〉 120분

Claims (19)

  1. 하기 일반식(Ⅰ)의 살충제를 아인산 ; 인산 ; 알칼리금속 일염기성 인산염, 메타인산염, 아황산염 또는 아황산수소염 ; 알칼리금속 또는 알칼리토금속 알루미늄 규산염 ; 알칼리금속 탄산수소염 ; 및 이산화규소 중에서 선택된 1 종 이상의 열안정화제 0/01 내지 95중량%[단, 열안정화제가 인산 및 이의 염 유도체 중에서 선택된 인산염 유형의 화합물인 경우는 2중량%이하의 양으로 사용된다]와, 수분 함량이 2중량%이하인 고체 혼합물이 수득되도록 균질혼합함을 특징으로 하여, 일반식(Ⅰ)의 살충제의 열분해를 지연시키거나 억제하는 방법.
    Figure kpo00009
    상기식에서, R1은 1 내지 5 개의 탄소원자를 갖는 알킬이고 ; R2는 알킬, 알킬티오, 알콕시, 알카노일 또는 알콕시카보닐이며, 이들 모두는 1 내지 5개의 탄소원자를 함유할 수 있고, 비치환되거나, 하나 이상의 시아노, 니트로, 알킬티오, 알킬설피닐, 알킬설포닐, 알콕시 또는 R4R5-NCO-그룹에 의해 지방족 치환될 수 있거나, R2는 페닐, R4R5-NCO- 또는 R6CON(R4)[여기서, R4및 R5는 각각 수소이거나 알킬이고, R6는 수소, 알킬 또는 알콕시이다] ; R3는 수소, 시아노, 또는 1 내지 5 개의 탄소원자를 갖는 알킬 또는 알킬티오이며 ; 단, R2와 R3에서의 전체 탄소원자의 수는 8을 초과할 수 없고, 또한 R3가 알킬티오로 치환된 알킬인 경우, R3는 알킬이다.
  2. a. 살충제로서 유효한 양의 일반식(Ⅰ)의 유기화합물 ; 및 b. 일반식(Ⅰ)의 화합물의 열분해를 지연시키거나 억제하기 위한, 아인산 ; 인산 ; 알칼리금속 일염기성 인산염, 메타인산염, 아황산염 또는 아황산수소염 ; 알칼리금속 또는 알칼리토금속 알루미늄 규산염 ; 알칼리금속 탄산수소염 ; 및 이산화규소 중에서 선택된 1 종 이상의 열안정화제 0.01 내지 95중량%[단, 열안정화제가 인산 및 이의 염 유도체 중에서 선택된 인산염 유형의 화합물인 경우는 2중량%이하의 양으로 사용된다]를 함유하며 수분 함량이 2중량%미만인 고체 살충제 조성물.
    Figure kpo00010
    상기식에서, R1은 1 내지 5 개의 탄소원자를 갖는 알킬이고 ; R2는 알킬, 알킬티오, 알콕시, 알카노일 또는 알콕시카보닐이며, 이들 모두는 1 내지 5개의 탄소원자를 함유할 수 있고, 비치환되거나, 하나 이상의 시아노, 니트로, 알킬티오, 알킬설피닐, 알킬설포닐, 알콕시 또는 R4R5-NCO-그룹에 의해 지방족 치환될 수 있거나, R2는 페닐, R4R5-NCO- 또는 R6CON(R4)[여기서, R4및 R5는 각각 수소이거나 알킬이고, R6는 수소, 알킬 또는 알콕시이다] 이고 ; R3는 소소, 시아노, 또는 1 내지 5 개의 탄소원자를 갖는 알킬 또는 알킬티오이며 ; 단, R2와 R3에서의 전체 탄소원자의 수는 8을 초과할 수 없고, 또한 R2가 알킬티오로 치환된 알킬인 경우, R3는 알킬이다.
  3. 제 2 항에 있어서, 유기 화합물에서 R1및 R3가 알킬이고, R2가 알킬 또는 알킬티오인 살충제 조성물.
  4. 제 3 항에 있어서, R1, R2및 R3가 메틸인 살충제 조성물.
  5. 제 2 항에 있어서, 열안정화제가 나트륨 또는 칼륨 일염기성 인산염, 아황산염 또는 아황산 수소염 ; 헥사메타인산염 ; 인산 ; 또는 이의 혼합물인 살충제 조성물.
  6. 제 2 항에 있어서, 열안정화제의 양이 0.01 내지 10중량%이고, 열안정화제가 인산 및 이의 유도체 중에서 선택된 인산염 유형의 화합물인 경우는 2중량%이하인 살충제 조성물.
  7. 제 2 항에 있어서, a. 제 2 항의 유기 화합물 2 내지 98중량% ; b. 제 2 항의 열안정화제 0.01 내지 10중량%[단, 열안정화제가 인산 및 이의 유도체 중에서 선택된 인산염 유형의 화합물인 경우는 2중량%이하이다] ; c. 습윤제 0.01 내지 20중량% ; 및 d. 분산제 1 내지 12중량%를 포함하며, 습윤성 분말상 또는 분산성 입상인 살충제 조성물.
  8. 제 7 항에 있어서, 유기 화합물이 티오디카브인 살충제 조성물.
  9. 제 7 항에 있어서, 열안정화제가 나트륨 또는 칼륨 일염기성 인산염, 메타인산염, 아황산염 또는 아황산 수소염 ; 알칼리금속 탄산수소염 ; 인산 ; 이산화규소 ; 또는 이의 혼합물인 살충제 조성물.
  10. 제 7 항에 있어서, 습윤제가 8 내지 12개의 탄소원자를 함유하는 지방 알킬 또는 알케닐 황산염 또는 설폰산염의 알칼리금속염 ; 알킬 쇄가 8 내지 12 개의 탄소원자를 함유하는 알킬벤질 또는 알킬나프틸 설폰산염의 알칼리금속염 ; 알킬 그룹이 8 내지 12 개의 탄소원자를 함유하는 에톡실화된 알킬페놀 ; 디알킬이 5 내지 10 개의 탄소원자를 함유하는 나트륨설포숙신산의 디알킬에스테르 ; 또는 알킬렌 그룹이 에틸렌 또는 프로필렌, 또는 이들의 혼합물인 폴리알킬렌 옥사이드 개질된 디메틸폴리실록산인 살충제 조성물.
  11. 제 7 항에 있어서, 분산제가 전분, 리그닌 설폰산염의 알칼리금속 또는 알칼리토금속염, 또는 1 내지 3 개의 탄소원자가 하나 이상의 산소원자를 함유하는 유기 화합물과 알칼리금속 알킬나프탈렌 설폰산염과의 축합물인 살충제 조성물.
  12. 제 7 항에 있어서, 소포성 유화제도 함유하는 살충제 조성물.
  13. 제 12 항에 있어서, 소포성 유화제가 중합된 디메틸실록산이거나, 알칼리토금속 스테아르산염과 폴리알킬렌글리콜 에테르와의 혼합물 또는 당(suggr)이 없는 크래프트(Kraft) 리그닌의 나트륨 설폰산염과의 혼합물인 살충제 조성물.
  14. 제 7 항에 있어서, 혼화제도 함유하는 살충제 조성물.
  15. 제 14 항에 있어서, 혼화제가, 모든 알킬 치환체가 2 내지 4 개의 탄소원자를 함유하는, 알킬렌 옥사이드를 알킬렌 글리콜과 축합시켜 제조한 소수성 염기와 에틸렌 옥사이드와의 축합물인 살충제 조성물.
  16. 제 15 항에 있어서, 축합물이 프로필렌 옥사이드를 프로필렌 글리콜과 축합시켜 제조한 소수성 염기와 에틸렌 옥사이드를 함유하는 살충제 조성물.
  17. 70 내지 95중량%의 티오디카브 ; 2 내지 3중량%의 설폰화된 라우릴산의 나트륨염 ; 8 내지 15중량%의 설폰화된 나프탈렌 포름알데하이드 축합물 ; 1 내지 3중량%의 디메틸폴리실록산 ; 및 0.5 내지 1.5중량%의 나트륨 또는 칼륨 일염기성 인산염, 또는 인산을 함유하는 살충제 조성물.
  18. 제 17 항에 있어서, 프로필렌 옥사이드를 프로필렌 글리콜과 축합시켜 제조한 소수성 염기와 에틸렌 옥사이드와의 비이온성 축합물도 함유하는 살충제 조성물.
  19. (a) 비스 알킬티오-알킬 이미노-N-알킬 카바메이트 살충제 0.01 내지 75중량% ; (b) 아인산 ; 인산 ; 알칼리금속 일염기성 인산염 ; 메티인산염 ; 아황산염 또는 아황산수소염 ; 알칼리금속 또는 알칼리토금속 알루미늄 규산염 ; 알칼리금속 탄산수소염 ; 및 이산화규소 중에서 선택된 1 종 이상의 열안정화제[단, 열안정화제가 인산 및 이의 염 유도체 중에서 선택된 인산염 유형의 화합물인 경우는 2중량%이하의 양으로 사용된다] 0.0001 내지 6중량% ; (c) 습윤제 0.01 내지 20중량% ; (d) 분산제 0 내지 10중량% ; 및 (e) 불활성 액체 담체 5 내지 80중량%[여기서, 존재할 경우 물의 양은 2중량%이하이다]를 함유하는 액체 살충제 조성물.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK302478A (da) * 1977-09-28 1979-03-29 Du Pont Insecticid
US4297370A (en) * 1979-11-27 1981-10-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Insecticidal compositions
BR8104086A (pt) * 1980-07-03 1982-03-16 Du Pont Processo para o controle de carrapatos
GB2085369A (en) * 1980-07-17 1982-04-28 Turner David Robin Cargo support means
AR229041A1 (es) * 1981-01-21 1983-05-31 Union Carbide Corp Concentrado plaguicida acuoso no reopectico de un sulfuro de biscarbamoilo simetrico n-sustituido

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