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KR910006384B1 - 반응성 산화방지 화합물 및 제조방법 - Google Patents

반응성 산화방지 화합물 및 제조방법 Download PDF

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KR910006384B1
KR910006384B1 KR1019850003459A KR850003459A KR910006384B1 KR 910006384 B1 KR910006384 B1 KR 910006384B1 KR 1019850003459 A KR1019850003459 A KR 1019850003459A KR 850003459 A KR850003459 A KR 850003459A KR 910006384 B1 KR910006384 B1 KR 910006384B1
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KR
South Korea
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antioxidant
compound
carbon atoms
group
straight
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KR1019850003459A
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그레코 알베르토
카사르 루이지
콘스탄지 실베스트토
네리 카르로
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에니켐 신테시 쏘시에떼 퍼 아찌오니
원본미기재
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Publication date
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Priority to KR1019890013838A priority Critical patent/KR910006527B1/ko
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Abstract

내용 없음.

Description

반응성 산화방지 화합물 및 제조방법
본 발명은 유기중합체를 안정시키는 반응성 산화방지 화합물과 이의 제조방법에 관한 것이다.
주위의 여러가지 조건에 노출되므로 인하여 시간이 경과함에 따라 유기중합체는 열화된다는 것은 공지로 되어 있고 이러한 분해현상은 국한 인장변형력과 가요성이 감소되는 등 중합체의 물리적인 특성의 열화현상으로 인해 나타나는 것인데 이런 현상은 점성지수의 변화에 따라 나타나는 것이다.
이런 열화현상을 해소하자면 일반적으로 입체장애가 있는 페놀형태의 산화방지 화합물들은 소량 중합체에 첨가하는 것이 업계에 보편적으로 되어 있다. 유기중합체를 안정화시킴에 있어서 부딪치게 되는 문제들은 산화방지제와 중합체 사이에 비상용성과 중합체에 의한 산화방지제의 방출에 필수적으로 기인한다. 공지의 산화방지제에 의해 안정화시킴에 있어서 어떠한 바람직하지 못한 현상들은 다소간 상당히 나타나고 있기 때문에 중합체와 큰 상용성을 가지면서 영구하게 중합체속에 잔존할 수 있는 산화방지 화합물들이 필요한 것이다.
현재 확인된 바로서는 문자중에 입체장해가 있는 페놀그룹과 가수분해성 실릴기를 함유하는 본 발명에 의한 반응성 산화방지에 의해서 조건이 충족될 수 있다는 점이다.
이러한 반응성 산화방지제들은 중합체속에서나 중합체 외부에서 복잡한 수지구조를 형성하거나 중합체 또는 고체 지지물에 대해 화학적으로 결합할 수 있다는 것이다. 이러한 상화작용을 하는 결과로 인하여 한편으로는 입체장애를 가진 페놀의 고유한 안정과 특성을 특이하게 유지하게 되고 다른 한편으로는 초기의 반응성 산화방지 화합물의 특성과 종래의 산화방지제의 특성을 능가하는 중합체와의 상용성과 중합체속에서의 이의 영속성을 부여하게 된다.
따라서 본 발명의 목적은 문자중에 입체장애를 가진 페놀그룹과 가수분해성의 실릴기를 가진 반응성 산화방지 화합물을 제공함에 있고 다른 목적으로는 이를 반응성 산화방지 화합물의 제조방법을 제공함에 있는 것이다.
또 본 발명의 또 다른 목적은 이들 반응성 산화방지 화합물을 실릴기에서 변형시켜 얻는 생성물에 의해 안정시킨 중합체 조성물을 제공함에 있고 또 다른 본 발명의 목적은 이러한 안정화된 중합체 조성물의 제조방법을 제공함에 있다.
본 발명의 여러가지 목적은 본 발명의 기수래용과 실시예로부터 분명하게 된다.
일반적으로 본 발명에 의한 반응성 산화방지 화합물들은 다른 구조식들과 같이 입체장애가 있는 페놀그룹을 가진 화합물들이다 :
Figure kpo00001
Figure kpo00002
위의 식에서 R1과 R2는 같거나 상이한 것으로서 바람직하게는 탄소원자수가 1-10인 측쇄가 있는 알킬 라디칼이며 가장 바람직한 것은 tert-부틸라디칼이다. 이러한 페놀그룹(I 및 Ia)은 실라놀로 가수분해될 수 있고 Si-C결합에 의해 고리에 연결된 실릴기를 가지고 있다. 특히 본 발명의 반응성 산화방지 화합물은 다음과 같은 화합물에 관련이 있다 :
Figure kpo00003
Figure kpo00004
위의식에서 R1과 R2는 앞에서 정의한 바와 같고 m은 0 또는 1이며; R은 직쇄 또는 측쇄가 있는 탄소원자수가 1-10인 알킬렌기 이거나 다음과 같은 것이며,
Figure kpo00005
Figure kpo00006
Figure kpo00007
(위의 식에서 R3,R4및 R5는 직쇄 또는 측쇄가 있는 탄소 원자수가 모두 3-10인 알킬랜기임); X는 직쇄 또는 측쇄가 있는 탄소원자수가 1-5인 알킬리로서 메틸기가 바람직하고, Y는 수소, 할로겐(염소가 바람직함), C1-C4아실옥시, C1-C4알킬옥시, 아미노, 아미노옥시 또는 시릴옥시 인데 바람직한 것은 C1-C2알킬옥시이며, n은 1,2 또는 3이다.
구조식(Ⅱ)에 속하는 반응성 산화방지 화합물의 특수한 예로는 다음과 같은 것들이 있다 :
Figure kpo00008
Figure kpo00009
Figure kpo00010
반응성 산화방지 화합물(Ⅲ), (Ⅳ) 및 (Ⅴ)는 다음 구조식(Ⅵ)의 화합물을 각각 메틸디에록시실란, 디메틸클로실란 및 γ-메르캅토프로필리메톡시실란을 사용하여 실릴화 시켜 얻을 수 있다.
Figure kpo00011
구조식(II)에 속하는 반응성 산화방지 화합물의 한가지 특수한 예로는 다음과 같은 것이 있다 :
Figure kpo00012
반응성 산화방지 화합물(VII)은 다음 구조식(VIII)의 화합물을 트리에톡시실판을 사용해서 실릴화하여 얻는다 :
Figure kpo00013
일반구조식(II)에 속하는 반응성 산화방지 화합물의 또한가지 예로서는 다음과 같은 것이 있다.
Figure kpo00014
반응성 산화방지 화합물(VIIIa)은 다음 구조식(VIIIb)의 트리메톡실란 화합물로 실릴화하여 얻는다 :
Figure kpo00015
일반적으로 본 발명의 반응성 산화방지 화합물들은 고리에 에틸렌 같은 불포화 말단기를 가진 입체장애가 있는 페놀을 실릴화 하여 제조한다.
이런 목적에 적합한 한가지 실릴화제는 다음 구조식으로 나타내어지는 것이다.
Figure kpo00016
또한 이런 목적에 적합한 또 다른 한가지 실릴화제는 다음의 일반구조식으로 나타내어지는 것이다.
Figure kpo00017
위의 식에서 R5, X, Y 및 n은 앞서 정의한 바와 같은 것이다.
일반구조식(Ⅸ)에 속하는 실릴화제의 특수한 예를 들자면 다음과 같은 것들이 있다 :
HSi(CH3)2Cl; HSi(CH3)Cl2; HSiCl3;
HSi(O-CH3)2(CH3); HSi(CH3)(O-C2H5)2;
HSi(O-C2H5)3; H2Si(C2H5)2;
HSi(OCH3)3; HSi(CH3)2-O-Si(CH3)2H;
HSi(CH3)2-O-Si(CH3)(OCH3)2;
HSi(CH3)2ONC(CH3)2;
HSi(CH3)[ONC(CH3)2]2
일반구조식(Ⅹ)에 속하는 실릴화제의 특수한 예로서는 γ-메르칼토프로필트리알록시실란과 특히 γ-메르캅토프로필리메톡시실란이 있다.
실릴화 반응은 실릴화제를 화학량론적인 량에서부터 과잉량 까지의 시약량을 사용하여 0-200℃, 바람직하게는 주위온도(20°-25℃)-120℃ 사이의 온도에서 편리하게 진행시킬 수 있다. 과잉량의 실릴화제는 보통 몰기준으로 20％까지 사용한다. 그러나 다실란을 사용하던 화학량본적인 값의 10배 정도나 되는 큰 과잉량의 실릴화제를 사용하는 것이 편리하다.
실릴화 반응은 금속촉매, 자외복사선 및 라디칼 개시제를 사용하여 촉진시킨다. 바람직한 촉매는 백금화합물, 올레핀과 백금과의 착화합물, 특히 클로로백금산이다. 백금촉매의 경우에 있어서 금속으로 계산한 촉매농도범위는 1-200ppm인데 바람직한 것은 5-50ppm이다.
실릴화 반응은 지방족탄화수소, 시클로지방족 탄화수소 및 방향족 탄화수소중에서 대개 선택되는 액상의 비활성 유기 용매중에서 조작 조건하에서 진행시킨다. 이런 목적에 적당한 유기용매의 특수한 예로서는 헵탄, 시클로헥산, 톨투엔, 테트라히드로푸탄, 디옥산 및 디메톡시에탄 등이 있다.
반응시간은 사용되는 특수한 시양과 반응온도에 따라 달라지는데 대체로 0.5-10시간이다. 실릴화 반응이 끝나면 사용한 용매와 과잉의 실릴화제를 스트리핑하여 제거하고 결정화법과 진공중류법 같은 통상의 방법에 의해 스트리핑된 잔류물로부터 반응성 안정화 화합물을 회수한다. 그러나 일반적으로 실릴화 반응에 의해 큰 수득율과 선택성이 나타나므로 최종적으로 필요한 생성물의 분리와 정제가 불필요하게 된다.
구조식(Ⅹ)에 속하는 실릴화 화합물을 사용할 때는 앞서 나온바 있는 일반적인 실릴화 조건하에서 아조비스 이소부터로니트릴 같은 아조화합물 형태의 촉매와 반응시키는 것이 편리한데 이들 촉매의 사용량은 0.1-10％, 바람직하게는 0.5-2％이다.
본 발명의 반응성 산화방지 화합물들은 온화한 조건하에 실릴기에서 가수분해를 일으켜 실라놀기로 전화 시키고 이 실리놀기를 함께 축합시켜 복잡한 수지상의 안정한 구조를 생성시킨다.
이들 규소수지형의 수지상 구조는 입체장애가 있는 페놀의 고유한 안정과 특성을 유지하며 유기중합체와의 화합성이 극히 크고 실제적으로 이런 중합체로부터 추출능력을 거의 가지고 있지 않다. 주위온도(20-25℃)나 또는 이보다 낮은 온도에서 주위에 있는 습기나 수분과 단순히 접촉하는 것으로도 실릴기의 가수분해가 일어난다.
실라놀기는 축합시켜 복합한 수지상 구조로 만들자면 산이나 염기성시약, 비누 및 금속 에스테르와 유기금속화합물, 특히 납과 주석등의 유기금속화합물에 의해 용이하게 할 수 있다. 이런 목적에 바람직한 촉매나 나프텐산납과 디부틸-라우르산 주석이다.
편리한 것은 수지화 반응을 하게되는 반응성 산화방지 화합물에 대해 촉매량을 0.1wt.％-10wt.％, 바람직하게는 0.2wt.％-3wt.％로 하는 것이다. 수지화 반응을 주위온도(20-25℃) 또는 이보다 높거나 낮은 온도에서 실시할 수 있다. 이렇게 해서 생성시킨 복잡한 수지상 구조를 이런 목적에 사용된 통상의 방법으로 인정화될 유기중합체속으로 도입한다.
본 발명의 한가지 구체적인 예에 따를것 같으면 반응성 산화방지 화합물을 직접 유기중합체속으로 도입하여 이 유기중합체속에서 실릴기에 대해 가수분해 반응을 시킴과 동시에 실라놀기 사이에 반응을 시키므로서 안정화된 중합체 조성물을 얻는 것이다. 또다른 예에 따를것 같으면 이렇게 해서 얻은 가수분해 생성물을 부분적으로 수지화시킴과 아울러 중합체의 외부에서 반응성 산화방지 화합물의 실릴기에서 가수분해반응이 일어나도록 하는 것이다. 이렇게 한 다음 부분적으로 수지화가된 생성물을 안정화될 유기중합체속으로 도입하여 유기중합체속에서 완전히 수지화가 되도록한다. 또한가지 바람직한 예를 보자면 본 발명의 반응성 산화방지 화합물을 종래의 규소 바이쉬와 함께 수지화시키는 것이다.
일반적으로 이러한 공동수지화 반응은 비교적 높은 온도에서 열처리를 해야한다. 이렇게 해서 얻은 물질은 산화방지제를 한가지 구성성분으로 하는 복잡한 수지들이다. 이 물질들은 일반적으로 경질인 투명유리이어서 분쇄하여 평균입자 크기가 1마이크톤 이하인 분말로 만든다. 이런 형태의 산화방지제를 안정화될 중합체속에 균질로 첨가하여 골고루 분산시킨다. 이러한 수지화 반응생성물의 구조는 반응성 산화방지화합물에 있는 실릴기에서 일어날 수 있는 가수분해성 관능기만을 가진 구조식(Ⅳ)의 화합물의 경우에 있어서 이량체(dimer)가 생길때까지 가수분해와 수지화반응을 진행시키는데 이경우에 있어서 이량체는 다음과 같은 구조식으로 정의를 내릴 수 있다.
Figure kpo00018
실릴기중에 하나이상의 가수분해성 관능기를 가진 반응성 산화방지 화합물의 경우에는 보다 복잡한 수지화반응 생성물이 생긴다.
본 발명의 반응성 산화방지화합물을 표면 히드록실기를 가진 고체 지지체에다 고정시킨다. 이런 목적에 적합한 지지체로는 천연 또는 인공의 규산물질, 즉 규조토, 셀라이트, 실리카겔, 시멘트, 유리, 유리섬유 및 알루미늄산규소가 있다. 이들 지지체중 바람직한 것은 보통 퓨움드실리카(jumed silica)로 알려져 있는 실리카형인데 이것은 양호한 광학특성과 더불어 겉보기 비중이 작고 비표면적이 크며(일반적으로 200m/g을 상회)히드록실기의 표면농도가 크다.
가수분해된 형태의 반응성 산화방지화합물과 지지체의 표면 히드록실기를 반응시켜 지지체에다 고정시킨다. 실제로 분말 또는 과립형태의 지지체를 지방족, 시클로 지방족 또는 방향족 탄화수소나 에테르 같은 비활성의 유기용매중에서 반응성 산화방지화합물의 용액과 접촉시킨다. 이때 반응을 액상에서 주위온도(20-25℃)-약 100℃의 온도에서 진행시킨다. 반응성 산화방지 화합물은 가수분해되어 0.5-10시간 이내에 지지체에 결합된다. 이렇게해서 지지시킨 안정화 화합물은 안정화될 유기중합체에다 통상적인 방법으로 첨가한다.
이예에서는 산화방지제가 중합체속에 극히 우수하게 분산된다는 장점이 있다.
또다른 구체적인 예에 따르면 본 발명의 반응성 산화방지 화합물을 안정화된 유기중합체에다 화학적으로 결합시키는 것이다. 이 방법은 디올레핀계 중합체와 저분자량의 공중합체에 특히 효과가 있다. 반응성 산화방지 화합물과 중합체 사이의 반응은 일반적으로 주위온도(20-25℃)-약 100℃사이의 온도에서 비활성의 희석제 존재하에 0.5-10시간동안 실시한다. 본 발명의 반응성 산화방지 화합물은 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리이소부텐 및 에틸렌-프로필렌 공중합체를 비롯한 폴리올레핀과 폴리부타디엔 및 폴리에틸렌옥사이드와 폴리프로필렌옥사이드를 포함하는 폴리에테르 같은 유기중합체를 안정시킬수 있다.
본 발명은 안정화된 중합체 조성물에는 안정화에 필요한 양만큼의 산화방지 화합물이 함유된다. ＂안정화에 필요한 량＂이라는 것은 페놀계 산화방지제를 0.01.wt.％-5wt.％ 첨가하는 량을 뜻한다.
본 발명에 실시예에 따라 설명한다.
[실시예 1]
구조식(Ⅲ)의 화합물제조 :
Figure kpo00019
담황색 고체로서 융점이 36°-37℃이며 상응하는 산을 알릴알코올로 에스테르화시켜 얻은 다음 구조식(Ⅵ)의 화합물(5.0g; 18.0mmole)을 이소프로판올에 용해시킨 혼적양의 클로로백금산(H2ptcl6.6H2O의 2wt.％용액 10μ1)존재하에 톨루엔(5ml)중에서 메틸디에톡시실란(4.1ml; 3.4g; 25.0mmole)과 반응시키는데 이경우에 있어서 먼저 주위온도에서 반응시키고 (이때 반응은 다소 발열반응임)이어서 80℃에서 4시간 반응시킨다.
Figure kpo00020
1650cm-1에서(불포화알릴기) IR띠(band)가 소실되는 것으로부터 반응이 완결되었음을 알 수 있다. 이렇게 해서 얻은 반응생선물을 종류장치중에서 감압(1torr)하에 분별종류하여 다소 벗짙색깔인 기름상태물질 5.9g을 얻고(화합물(Ⅵ)에 대한 수득율 73％)이것을 보일러 온도 24℃(1torr)에서 중류하여 목적화합물(Ⅲ)를 얻는다.
원소분석 :
이론치; C; 66.4％, H; 9.7％
실측치; C; 66.7％, H; 9.7％
질량분석 스펙트렁(M+452)과 IR 및1Hnmr 분석법으로 이 화합물의 구조를 확인한다.
[실시예 2]
구조식(Ⅳ)의 화합물의 제조 :
Figure kpo00021
실시예 1의 조건하에서 화합물(Ⅵ)(3.5g; 11.0mmole)과 디메틸클로로실란(1.45 ml; 1.2g; 13.0 mmole)을 반응시킨다. 반응생성물을 스티리핑하고 난 잔류물은 본 목적 화합물(Ⅳ)로서 수득량은 4.5g이다. (실제적으로 총 수득량임)
원소분석 :
이론치 : C; 64.0％, H; 9.0％, C1; 8.6％
실측치 : C; 64.3％, H; 8.9％, C1; 7.9％
질량분석 스펙트럼(M+412)과 IR 및1Hnmr분석법으로 이 화합물의 구조를 확인한다.
[실시예 3]
화합물(Ⅳ)의 가수분해와 수지반응에 의한 구조식(XI) 화합물의 제조 :
Figure kpo00022
실시예 2의 화합물(Ⅳ)(2.5g : 6.1mmole)을 디에틸에테르 15ml에 용해하고 열을 약 5g을 첨가하여 가수분해시킨다. 얼음이 액화하고 나면 액상 및 유기상을 주위온도에서 2시간 교반한 다음 에테르층을 분리하고 탄산수소나트륨 용액과 물로 세척한 후 진공건조하여 디에틸에테르를 제거한다. 이렇게해서 얻은 본 목적화합물(XI)(2.15g, 실제적으로 총 수득량임)은 점성이 있는 기름상태의 것이다.
원소분석 :
이론치 : C : 68.6％, H : 9.6％
실측치 : C : 65.9％, H : 9.5％
질량분석 스펙트럼에서는 어미이온(parent ion)이 나타나지 않았고 IR 및1Hnmr분석법으로 이 화합물의 구조를 확인했다.
[실시예 4]
구조식(Ⅴ)화합물의 제조 :
Figure kpo00023
자석 교반기가 장치된 플라스크내에서 톨루엔 4ml에 용해시킨 아조비스이소부티로이트릴(130mg) 및 γ-메르캅토 프로필메톡시실란(3.7g; 3.5ml; 19.0mmole)과 화합물(Ⅵ)(4.1g : 14.8mmole)을 반응시킨다. 반응용액을 85℃에서 4시간 교반한 다음 110℃로 가열하여 이 온도에서 1시간 유지한다. 이렇게 해서 얻은 다소 볏짚색깔의 반응생성물을 감압하에 스트리핑한 후에는 240℃의 보일러 온도에서는 더 증류가 되지 않았다. 스트리핑하고난 잔류물(4.8g; 화합물(Ⅵ)에 대한 수득율 63％)이 본 목적화합물(Ⅴ)이다.
원소분석 :
이론치 : C; 60.7％, H; 8.9％, S; 6.2％
실측치 : C; 59.3％, H; 8.8％, S; 6.5％
질량분석 스펙트럼(M+514)과 IR 및1Hnmr분석법으로 이 화합물의 구조를 확인한다.
[실시예 5]
금속처리된 폴리부타디엔에 대한 화합물(Ⅳ)의 그라프트처리 시클로핵산(150ml)에 용해시킨 1.3-부타디엔(10.8g; 200mmole)을 반응기내에서 n-부틸라튬(탄화수소용액; 10mmole)로 중합반응시켜 저분자량의 액상의 폴리부타디엔을 제조한다. Li로 말단이 생기면서 부타디앤이 폴리부타디앤(평균분자량 1080)으로 완전히 전환될 때까지 50℃에서 반응을 진행시킨다. 반응용기를 주위온도까지 냉각시키고 화합물(Ⅳ)(2.1g : 5mmole)을 주의해서 반응용기에다 첨가한다. 이때 반응용기를 가끔 진동시켜 준다. 주위온도에서 2시간 경과후 메탄올 5ml을 첨가하고 유기상을 염산용액으로 세척한 후 다시 물로 세척하여 세척된 유기상을 스트리핑하여 화합물(Ⅳ)에 결합된 폴리부타디엔 12g을 잔류물로서 얻는다.
[실시예 6]
폴리프로필렌의 열분해를 가속시키는데 적당한 조건하에서 실험 방법으로 본 발명의 산화방지제의 안정화 작용을 실험한다. 안정제가 첨가된 폴리프로필렌 필름을 공기 순환식 오본중에서 130℃에서 장기간 열처리 한다음 IR스팩트럼에 의해 카르보닐 화합물의 생성에 따른 분해정도를 확인한다. 특히 다음과 같은 관계식으로부터 카르보닐지수 (ICO)를 계산한다.
Figure kpo00024
카르보닐 화합물의 생성에 필요한 유도시간이 길수록 안정화 작용는 보다 크게 나타난다. 안정제를 함유한 필름은 벤젠에 산화방지제를 용해한 이 용액을 폴리프로필렌 분말과 혼합하여 만든다.
폴리프로필렌은 여하한 기타 첨가제가 함유되지 않은 것이다. 감압하에 용매를 증발시킨 후 900kg/cm이 압력에서 150℃에서 2분간 가압하여 두께가 약 100μm인 필름을 만든다. 이 필름은 프레스에서 끄집어 내어 흐르는 물에서 신속히 냉각시킨다.
안정화 시험을 하기 위해 실시예3의 방법에 따라 폴리프로필렌에 대해 화합물(Ⅸ)을 0.7wt.％ 사용한다. 비교할 목적으로 화합물(Ⅸ)와 같이 동일한 량의 페놀성 히드록실을 첨가한 시판품의 산화방지제인 IRGANOX 1010(펜타레트리틸-테트라키스-[3(3,5-디-t-부틸-4-히드록시-페닐-)프로피오나트(pentarerythrity-tetrakis-[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-phenyl)-prpionat)과 IRGANOX 1076(옥타-데실-3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시-페닐)-프로피오나트(Octadecyl-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-phenyl)-propinat)으로 폴리프로필렌을 안화 시켰다.
이를 시험결과는 표 1에 나와 있다.
[표 1]
Figure kpo00025

Claims (5)

  1. 입체장애가 있는 페놀을 기재로하는 유기중합체 산화방지제의 제조방법에 있어서, 다음의 일반식으로 구성된 그룹에 선택된 실릴화한 페놀화합물을 다음에 정의하는 가수분해는 그룹에 대해서 최소한 당량이 되는 양의 물과 가수분해 반응시키는 단계를 포함하는 산화방지제의 제조방법 :
    Figure kpo00026
    Figure kpo00027
    이식에서 R과 R는 1 내기 10범위의 탄소원자를 포함하는 직쇄나 촉쇄의 알킬래디칼이고, R는 1내지 10범위의 탄소원자를 포함하는 직쇄나 측쇄의 알킬렌래디칼이거나 또는 다음과 같은 것이고 :
    Figure kpo00028
    이식에서 R3, R4및 R5는 3 내기 10범위의 탄소원자를 포함하는 직쇄나 촉쇄의 알킬렌 래디칼이고, X는 1 내기 5범위의 탄소원자를 포함하는 직쇄나 측쇄의 알킬 래디칼이고, Y는 수소, 할로겐, C1-C4아실옥시, C1-C4알킬옥시, 아미노, 아미노옥시 또는 실릴옥시로 구성된 그룹에서 선택된 가수분해되는 그룹이고, m는 0이거나 1이고, 그리고 n는 1,2 또는 3이다.
  2. 제5항에 있어서, 전술한 실리화한 페놀화합물은 가수분해안된 상태로서 전술한 산화방지제의 최종농도가 중합체 질량기준으로 0.01 내지 5중량％가 되도록 하는 양으로 안정화할 유기중합체에 삽입하고, 이렇게 만들어진 혼합물에서 물과의 가수분해 반응을 일으키는 단계를 포함하는 산화방지제의 제조방법.
  3. 제1항에 있어서, 전술한 안정화할 유기 중합체가 올리올레핀, 폴리디올레핀 또는 폴리에테르인 제조방법.
  4. 제5항에 있어서, 전술한 가수분해 반응을 산성시약, 염기성시약, 금속비누, 금속에스테르 또는 유기금속화합물로 구성된 그룹에서 선택된 촉매의 존재하에 시키는 제조방법.
  5. 제2항에 있어서, 전술한 촉매가 나프텐산 납이나 디부틸라우르산 주석인 제조방법.
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