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KR800001630B1 - 벤질아민의 제조방법 - Google Patents

벤질아민의 제조방법 Download PDF

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KR800001630B1
KR800001630B1 KR7902382A KR790002382A KR800001630B1 KR 800001630 B1 KR800001630 B1 KR 800001630B1 KR 7902382 A KR7902382 A KR 7902382A KR 790002382 A KR790002382 A KR 790002382A KR 800001630 B1 KR800001630 B1 KR 800001630B1
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KR
South Korea
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group
acid
compound
optionally substituted
hydrogen
Prior art date
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Expired
Application number
KR7902382A
Other languages
English (en)
Inventor
켁크 요하네스
놀 크라우스-라인홀트
피이퍼 헬무트
크류거 게르트
퓌쉬만 지크후리트
Original Assignee
프리츠 조메르
독크롤 카르르 토오마에 지엠베하
게르하르트 오오낙케르
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 프리츠 조메르, 독크롤 카르르 토오마에 지엠베하, 게르하르트 오오낙케르 filed Critical 프리츠 조메르
Priority to KR7902382A priority Critical patent/KR800001630B1/ko
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Abstract

내용 없음.

Description

벤질아민의 제조방법
본 발명은 다음 구조식(Ⅰ)의 벤질아민의 제조방법에 관한 것이다.
Figure kpo00001
위 식에서,
R1은 수소원자, 지방족 또는 임의로 치환된 방향족 아실기이고,
R2는 수소, 염소 또는 브롬원자이고,
R3는 카브알콕시기이고,
R4와 R5는동일 또는 상이한 것으로서, 수소원자, 하나 또는 두 개의 하이드록시기로 치환되기도 하는 C1∼C5의 직쇄 또는 측쇄의 알킬기, C2∼C4의 알케닐기, 하나 또는 두 개의 하이드록시기로 임의로 치환된 C5∼C7의 사이클로알킬기, 벤질, 모르폴리노카보닐 메틸기, 또는 질소원자와 함께 피롤리딘, 피페리딘, 헥사메틸렌아민, 모르폴린, N-메틸-피페라진 또는 캄피딘환을 나타낸다.
구조식(Ⅰ)의 화합물은 가치있는 약리적 성질을 가지며, 특히 항궤양활성, 분비 및 진해효과, 폐포의 계면활성제 또는 확장부전증 인자의 생성에 대한 자극효과를 갖는다.
본 발명의 신규화합물 구조식(Ⅱ)의 화합물을 구조식(Ⅲ)의 화합물과 함께 반응시켜 제조한다.
Figure kpo00002
위 식에서
R1, R2, R4및 R5는 상기한 것과 같고,
B는 카복실기 또는 그의 기능유도체이다.
Figure kpo00003
위 식에서
R10는 저급알킬기이고,
C는 하이드록실기 또는 할로겐원자이다.
B에 대해 정의한 기능유도체로서 특히 바람직한 것은 무수물, 산할라이드, 아미드, 아미딘, 에스텔 또는 니트릴이다.
반응은 에타놀, 테트라하이드로푸란, 디옥산과 같은 용매 존재하에서 또는 과량의 구조식(Ⅲ)의 화합물 내에서, 임의로 나트륨 에폭사이드와 같은 알콜레이트의 존재하에서 또는 에타놀성 염산과 같은 산존재하에서 0-100℃의 온도, 바람직하게는 사용한 용매의 비점의 온도에서 수행하는 것이 편리하다. 중간에 형성된 이미노에스텔의 가수분해는 물을 사용하여 수행하며, 다음의 탈아실화는 상응하는 알콜 및 산을 사용하여 수행한다.
전기한 방법에 의해 R1이 수소원자이고 R2, R3, R4및 R5가 반응성 수소원자를 포함하는 기를 제외하고 상기한 것과 같은 기인 구조식(Ⅰ)의 화합물이 얻어지면 이 화합물은 필요에 따라서 다음에 아실화시킨다. 이 반응은 N-N′-디싸이클로헥실카보디이미드와 같은 탈수제 존재하에서 산할라이드, 산무수물 또는 혼합산무수물과 같은 반응성 산 유도체에 의해 편리하게 수행된다.
얻어진 구조식(Ⅰ)의 화합물은 요구에 따라서 1,2 또는 3당량의 상응하는 산을 사용하여 그의 생리학적으로 온화한 무기 또는 유기산과의 산부가염으로 전환시킨다. 산으로서는 염산, 브롬화수소산, 황산, 인산, 젖산, 구연산, 주석산, 알레산 또는 푸마르산이 적당하다.
출발물질로서 사용된 구조식(Ⅱ)의 화합물은 예를 들면 상응하는 벤질할라이드와 상응하는 아민을 반응시켜서 제조할 수 있다.
상술한 바와 같이, 구조식(Ⅰ)의 신규화합물은 가치있는 약리적 특성을 가지며, 더 구체적으로 말하면 항궤양활성, 분비 및 진해효과, 폐포의 계면활성제 또는 확장부전증인자의 생성에 대한 자극효과를 갖는다.
예로서 다음 화합물을 그의 생리학적 작용에 관해 조사했다.
A=2-아미노-3-브로모-5-카브에톡시-N,N-디에틸-벤질아민-하이드로클로라이드
1. 분비효과
마취된 모르모트에 대해 객출시험을 하였다.
시험물질을 6-8마리의 동물에게 각각 8㎎/㎏씩 경구적으로 투여했다.
시험물질을 투여한후 2시간 내의 분비의 증가를 비교하여 계산했다.
클로랄로오즈-요레탄으로 마취된 3마리의 쥐에게 시험물질을 각각 2,4 및 8㎎/㎏씩 정맥내 투여하여 순환효과를 측정했다.
모르모트에 대한 시험 :
Figure kpo00004
2. 항궤양활성
궤양형성에 대한 시험물질의 작용은 다까끼(Takagi)등(Jap.J.Pharmac. 19,418(1969))의 방법에 의해 측정했다. 에텔로 마취된 체중 220-250g의 암컷쥐의 배를 갈라 위를 돌출시켰다. 다음에, 5% 초산용액 0.05㎖를 위의 점막근과 점막하 조직의 사이에 주사했다. 주사후 배를 다시 꿰맸다. 3-5일 후에 점막에 형성된 궤양을, 시험물질 50 및 100㎎/㎏(6마리/복용량)을 먹이에 혼합시켜 투여하여 3주일간 치료했다. 대조용 쥐에게는 단지 분쇄된 먹이만을 공급했다.
3주일간 치료한후 쥐를 죽이고 위를 꺼내어 궤양의 길이 및 넓이를 측정했다. 시험물질의 활성을 대조용수치(100%)와 비교했다.
시험물질 A를 50㎎/㎏의 복용량으로 강구적으로 투여했을 때는 대조용수치와 비교하여 궤양의 52%가 감소했고, 100㎎/㎏의 복용량으로 투여했을 때는 궤양의 79%가 감소했다.
3. 급성독성
5마리의 흰주에게 시험물질을 각각 1000 또는 2000㎎/㎏(한번에)씩 경구적으로 투여하여 시험물질의 급성독성을 결정했다.
Figure kpo00005
구조식(Ⅰ)의 신규화합물은 약제적 용도를 위해, 임의로 다른 활성성분과 조합되어 정제, 피복정제, 캡슐, 좌약 앰플 및 용액과 같은 통상의 약제적 조성물로 1회 복용량은 1-100㎎ 바람직하게는 4-60㎎이고, 1일 복용량은 2-300㎎, 바람직하게는 4-2000㎎이다. 분비활성을 갖는 화합물인 경우에는 1회 복용량이 1-20㎎, 바람직하게는 4-15㎎이고, 항궤양활성을 갖는 화합물인 경우에는 25-100㎎, 바람직하게는 30-60㎎이다.
다음 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것이다.
[실시예 1]
2-아미노-3-브로모-5-카브에톡시-N,N-디에틸-벤질아민
2-아미노-3-브로모-5-카복시-N,N-디에틸-벤질아민 5g을 무수에타놀 150㎖에 용해시켰다. 이 용액을 염화수소로 포화시키고, 1시간 동안 끓을 때까지 가열한 다음 진공에서 마를 때까지 증발시켰다. 잔류물을 에티놀에서 결정화시켜 융점이 165-168℃인 하이드로클로 라이드를 얻었다.
[실시예 2]
2-아미노-3-브로모-5-카브에톡시-N,N-디에틸-벤질아민
2-아미노-3-브로모-5-카브에톡시-N,N-디에틸-벤질아민 0.7g을 무수에타놀 75㎖ 내에 용해시키고, 수산화나트륨 0.02g을 가한 다음, 혼합물을 15분간 끓이고 진공에서 마를 때까지 증발시켰다. 잔류물을 물과 클로로포름 사이에 분배시킨 다음, 클로로포름 용액을 건조시키고 마를 때까지 증발시켰다. 잔류물을 에텔성 염산에 의해 융점이 165-168℃인 하이드로클로라이드로 전환시켰다.
[실시예 3]
2-아미노-3-브로모-5-카브에톡시-N,N-디에틸-벤질아민
2-아미노-3-브로모-5-카복시-N,N-디에틸-벤질아민 3g을 톨루엔 30㎖ 내에서 염화티오닐 9㎖와 함께 약 100℃까지 1시간 동안 가열한 후 혼합물을 진공에서 마를 때까지 증발시켰다. 이와 같이 얻어진 4-아미노-3-브로모-5-(N,N-디에틸)-아미노메틸-벤조일클로라이드-하이드로클로라이드를 무수 에타놀 20㎖ 내에 나트륨 1g이 용해된 용액내에서 3시간 동안 교반했다. 용액을 진공에서 마를 때까지 증발시킨 후, 잔류물을 클로로포름과 물 사이에 분배시키고, 클로로포름용액을 건조시킨 다음 혼합물을 마를 때까지 증발시켰다. 잔류물을 에타놀에 용해시키고 에텔성 염산을 가하여 융점이 165-168℃인 하이드로클로라이드를 얻었다.
[실시예 4]
2-아미노-3-브로모-5-카브에톡시-N,N-디에틸-벤질아민
2-아미노-3-브로모-5-카바모일-N,N-디에틸-벤질아민 1.1g을 무수에타놀 30㎖ 내에 용해시킨 후, 용액을 염화수소로 포화시키고 6시간 동안 끓였다. 혼합물을 마를 때까지 증발시키고, 잔류물을 클로로포름과 묽은 암모니아 사이에 분배시켰다. 클로로포름 용액을 증발시키고, 잔류물을 실리카겔(용출제, 톨루엔 : 아세톤=4 : 1) 상에서 크로마토그라피에 의해 정제했다. 용출액을 증발시켜 얻은 잔류물을 에타놀에 용해시키고 에텔성 염산을 가해 융점이 165-168℃인 하이드로클로라이드를 얻었다.

Claims (1)

  1. 본문에 상술한 바와 같이 일반식(Ⅱ)의 화합물을 일반식(Ⅲ)의 화합물과 함께 반응시켜 일반식(Ⅰ)의 벤질아민을 제조하는 방법.
    Figure kpo00006
    위식에서, R1은 수소원자, 지방족 또는 임의로 치환된 방향족 아실기이고, R2는 수소, 염소 또는 브롬원자이고, R3는 카브알콕시기이고, R4와 R5는 동일 또는 상이한 것으로서, 수소원자, 하나 또는 두 개의 하이드록시로 치환되기도 하는 C1-C5의 직쇄 또는 측쇄의 알칼기, C2-C4의 알케닐기, 하나 또는 두 개의 하이드록시로 임의로 치환된 C5-C7의 사이클로알킬기, 벤질, 모르폴리노카보닐메틸기, 또는 질소원자와 함께 피롤리딘, 피페리딘, 헥사메틸렌아민, 모르폴린, N-메틸-피페라진 또는 캄피딘환을 나타내며, B는 카복실기 또는 그의 기능유도체이며, R10은 저급알킬기이고, C는 하이드록실기 또는 할로겐원자이다.
KR7902382A 1979-07-16 1979-07-16 벤질아민의 제조방법 Expired KR800001630B1 (ko)

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