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KR20190063486A - Substrate for flexible display apparatus and flexible display apparatus having the substrate - Google Patents

Substrate for flexible display apparatus and flexible display apparatus having the substrate Download PDF

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KR20190063486A
KR20190063486A KR1020170161225A KR20170161225A KR20190063486A KR 20190063486 A KR20190063486 A KR 20190063486A KR 1020170161225 A KR1020170161225 A KR 1020170161225A KR 20170161225 A KR20170161225 A KR 20170161225A KR 20190063486 A KR20190063486 A KR 20190063486A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
acrylate
compound
base layer
mixture
flexible display
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Abandoned
Application number
KR1020170161225A
Other languages
Korean (ko)
Inventor
이두봉
류한욱
Original Assignee
희성전자 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 희성전자 주식회사 filed Critical 희성전자 주식회사
Priority to KR1020170161225A priority Critical patent/KR20190063486A/en
Publication of KR20190063486A publication Critical patent/KR20190063486A/en
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Abstract

플렉시블 디스플레이 패널의 하부에 배치되어 이를 지지하는 플렉시블 디스플레이 장치용 기판이 개시된다. 플렉시블 디스플레이 장치용 기판은 제1 기재층, 제1 기재층과 마주보도록 배치된 제2 기재층 및 제1 기재층과 제2 기재층 사이에 배치되어 이들을 접착시키고, 우레탄아크릴레이트 올리고머 화합물, 2관능 제1 아크릴레이트 모노머 화합물 및 단관능 제2 아크릴레이트 모노머 화합물의 중합체 화합물로 형성된 복원층을 구비한다. 이러한 기판은 높은 복원력을 가져서 플렉시블 디스플레이 장치의 내충격성을 향상시킬 수 있다.Disclosed is a substrate for a flexible display device which is disposed at a lower portion of a flexible display panel and supports the flexible display panel. A substrate for a flexible display device comprises a first substrate layer, a second substrate layer disposed to face the first substrate layer, and a second substrate layer disposed between the first substrate layer and the second substrate layer and adhering them to form a urethane acrylate oligomer compound, And a restoration layer formed of a polymer compound of a first acrylate monomer compound and a monofunctional second acrylate monomer compound. Such a substrate has a high restoring force and can improve the impact resistance of the flexible display device.

Description

플렉시블 디스플레이 장치용 기판 및 이를 포함하는 플렉시블 디스플레이 장치{SUBSTRATE FOR FLEXIBLE DISPLAY APPARATUS AND FLEXIBLE DISPLAY APPARATUS HAVING THE SUBSTRATE}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention [0001] The present invention relates to a substrate for a flexible display device and a flexible display device including the substrate,

본 발명은 플렉시블 디스플레이 장치에 적용되는 기판 및 이를 구비하는 플렉시블 디스플레이 장치에 관한 것이다.The present invention relates to a substrate applied to a flexible display device and a flexible display device having the same.

최근 휴대성, 공간 활용성의 측면에서 플렉시블 디스플레이 장치에 대한 많은 연구가 수행되고 있다. 이러한 플렉시블 디스플레이 장치는 단순히 굽어지는 정도의 표시장치에서 말거나 접을 수 있는 표시장치로 발전하고 있다. 이러한 플렉시블 디스플레이 장치에서는 종래의 유리 기판을 대신할 연성기판에 대해서 많은 연구가 진행되고 있다. 이와 관련하여 한국특허 제 10-1748009호에서는 고분자 필름 일면에 실록산 수지와 다관능 아크릴계 올리고머로 구성된 코팅 조성물을 도포 및 경화한 코팅필름을 제작하여, 소재의 소재의 유연성을 개선하였다. 하지만 상기 한국특허 제 10-1748009호 언급된 기술은 다관능 아크릴레이트로 인한 높은 가교밀도로 내충격성이 약한 문제점이 있다. Recently, many researches on flexible display devices have been conducted in terms of portability and space utilization. Such a flexible display device has evolved into a display device which can be simply bent or folded. In such a flexible display device, much research has been conducted on a flexible substrate to replace a conventional glass substrate. In this regard, in Korean Patent No. 10-1748009, a coating film is prepared by applying and curing a coating composition composed of a siloxane resin and a polyfunctional acrylic oligomer on one side of a polymer film, thereby improving the flexibility of the material. However, the technique described in Korean Patent No. 10-1748009 has a problem of low impact resistance due to high crosslinking density due to polyfunctional acrylate.

내충격성과 관련하여 한국특허 제 10-1519422호에서는 내충격성이 우수한 폴리카보네이트 기재 일면 또는 양면에 폴리메틸메타크릴레이트 수지와 폴리카보네이트 수지가 혼합된 스킨층을 형성하여 내충격성이 향상된 디스플레이용 기판을 제작하였으나, 상기 특허에서 기술된 용융압출방식이 아닌 용제형 코팅방식을 적용할 경우 코팅 후 흰 얼룩이 발생하는 백화현상이 발생하는 문제점이 있다.With respect to impact resistance, Korean Patent No. 10-1519422 discloses a substrate for a display having improved impact resistance by forming a skin layer formed by mixing a polymethyl methacrylate resin and a polycarbonate resin on one surface or both surfaces of a polycarbonate substrate having excellent impact resistance However, when a solvent type coating method other than the melt extrusion method described in the above-mentioned patent is applied, there arises a problem that whitish white whitening occurs after coating.

공개특허공보 제10-2016-0046949호Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-2016-0046949 공개특허공보 제10-2015-0050785호Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-2015-0050785

본 발명의 일 목적은 코팅 시 코팅백화가 발생하지 않고 코팅층의 복원력이 향상되는 코팅조성물을 이용하여 제조되어 내충격과 폴딩성이 향상된 플렉시블 디스플레이 장치용 기판을 제공하는 것이다.It is an object of the present invention to provide a substrate for a flexible display device which is produced by using a coating composition which does not cause coating whitening during coating and improves the restoring force of the coating layer, thereby improving impact resistance and foldability.

본 발명의 다른 목적은 상기 기판을 구비하는 플렉시블 디스플레이 장치를 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a flexible display device having the substrate.

본 발명의 실시예에 따른 플렉시블 디스플레이 장치용 기판은 플렉시블 디스플레이 패널의 하부에 배치되어 이를 지지할 수 있다. 상기 플렉시블 디스플레이 장치용 기판은 제1 기재층; 상기 제1 기재층 상부에 배치되고, 상기 디스플레이 패널을 지지하는 제2 기재층; 및 상기 제1 기재층과 상기 제2 기재층 사이에 배치되어 이들을 접착시키고, 제1 우레탄아크릴레이트 올리고머 화합물, 2관능 제1 아크릴레이트 모노머 화합물 및 단관능 제2 아크릴레이트 모노머 화합물의 중합체 화합물로 형성된 복원층을 포함한다. A substrate for a flexible display device according to an exemplary embodiment of the present invention may be disposed under the flexible display panel to support the substrate. The substrate for a flexible display device may include a first base layer; A second base layer disposed on the first base layer and supporting the display panel; And a second base layer disposed between the first base layer and the second base layer to bond the first base layer and the second base layer to each other, and the first urethane acrylate oligomer compound, the bifunctional first acrylate monomer compound and the monofunctional second acrylate monomer compound Restoration layer.

일 실시예에 있어서, 상기 복원층은 복원율이 50% 이상일 수 있다. In one embodiment, the reconstruction layer may have a reconstruction rate of 50% or more.

일 실시예에 있어서, 상기 제1 우레탄아크릴레이트 올리고머 화합물, 상기 2관능 제1 아크릴레이트 모노머 화합물 및 상기 단관능 제2 아크릴레이트 모노머 화합물의 혼합물인 (메타)아크릴레이트 혼합물의 굴절률이 1.495 이상이고, 상기 복원층은 상기 (메타)아크릴레이트 혼합물, 광중합개시제 및 용매를 포함하는 조성물을 이용하여 형성될 수 있다. In one embodiment, the (meth) acrylate mixture which is a mixture of the first urethane acrylate oligomer compound, the bifunctional first acrylate monomer compound and the monofunctional second acrylate monomer compound has a refractive index of 1.495 or more, The restoration layer may be formed using a composition comprising the (meth) acrylate mixture, a photopolymerization initiator, and a solvent.

일 실시예에 있어서, 상기 제1 우레탄 아크릴레이트 올리고머 화합물은 하기 화학식 1의 구조로 표현되는 (메타)아크릴레이트 올리고머를 포함할 수 있다. In one embodiment, the first urethane acrylate oligomer compound may include a (meth) acrylate oligomer represented by the following formula (1).

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure pat00001
Figure pat00001

상기 화학식 1에 있어서, X는 탄소수가 12 내지 18인 지방족 탄화수소이고, Y는 탄소수가 약 6 내지 15인 방향족 탄화수소이며, R1 및 R2는 서로 독립적으로 수소 또는 메틸기를 나타낼 수 있다. Wherein X is an aliphatic hydrocarbon having 12 to 18 carbon atoms, Y is an aromatic hydrocarbon having about 6 to 15 carbon atoms, and R 1 and R 2 may independently represent hydrogen or a methyl group.

예를 들면, 상기 제1 우레탄아크릴레이트 올리고머 화합물은 하기 화학식 3 내지 5의 화합물 중 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. For example, the first urethane acrylate oligomer compound may include at least one selected from compounds represented by the following general formulas (3) to (5).

[화학식 3](3)

Figure pat00002
Figure pat00002

[화학식 4][Chemical Formula 4]

Figure pat00003
Figure pat00003

[화학식 5][Chemical Formula 5]

Figure pat00004
Figure pat00004

일 실시예에 있어서, 상기 2관능 제1 아크릴레이트 모노머 화합물은 하기 화학식 2의 구조로 표현되는 (메타)아크릴레이트 모노머를 포함할 수 있다.In one embodiment, the bifunctional first acrylate monomer compound may include a (meth) acrylate monomer represented by the following formula (2).

[화학식 2](2)

Figure pat00005
Figure pat00005

상기 화학식 2에 있어서, R3 및 R4는 서로 독립적으로 수소 또는 메틸기를 나타내고, n 및 m은 0 이상의 정수로서 n과 m의 합(n+m)은 8 이상 20 이하이다. In the general formula (2), R 3 and R 4 independently represent hydrogen or a methyl group, and n and m are integers of 0 or more, and the sum (n + m) of n and m is 8 or more and 20 or less.

일 실시예에 있어서, 상기 용매의 용해도 파라미터는 11 (cal/cm3)(1/2) 이하일 수 있다. In one embodiment, the solubility parameter of the solvent may be 11 (cal / cm 3 ) (1/2) or less.

일 실시예에 있어서, 상기 (메타)아크릴레이트 혼합물은 전체 중량을 기준으로 35 내지 80 중량%의 상기 제1 우레탄아크릴레이트 올리고머 화합물, 15 내지 60 중량%의 상기 제1 아크릴레이트 모노머 화합물 및 5 내지 20 중량%의 상기 제2 아크릴레이트 모노머 화합물을 포함할 수 있다. In one embodiment, the (meth) acrylate mixture comprises from 35 to 80% by weight, based on the total weight of the first urethane acrylate oligomer compound, from 15 to 60% by weight of the first acrylate monomer compound, And 20% by weight of the second acrylate monomer compound.

일 실시예에 있어서, 상기 (메타)아크릴레이트 혼합물은 2 이하의 관능기를 갖는 제2 우레탄아크릴레이트 올리고머 화합물을 더 포함할 수 있다. 이 경우, 상기 제2 우레탄아크릴레이트 올리고머 화합물의 함량은 상기 (메타)아크릴레이트 혼합물 전체 중량을 기준으로 35 중량% 이하일 수 있다. In one embodiment, the (meth) acrylate mixture may further comprise a second urethane acrylate oligomer compound having not more than 2 functional groups. In this case, the content of the second urethane acrylate oligomer compound may be 35% by weight or less based on the total weight of the (meth) acrylate mixture.

일 실시예에 있어서, 상기 (메타)아크릴레이트 혼합물은 2 이상의 관능기를 갖는 제3 아크릴레이트 모노머 화합물을 더 포함할 수 있다. 이 경우, 상기 제3 아크릴레이트 모노머 화합물의 함량은 상기 (메타)아크릴레이트 혼합물 전체 중량을 기준으로 10 중량% 이하일 수 있다. In one embodiment, the (meth) acrylate mixture may further comprise a third acrylate monomer compound having at least two functional groups. In this case, the content of the third acrylate monomer compound may be 10% by weight or less based on the total weight of the (meth) acrylate mixture.

본 발명의 실시예에 따른 플렉시블 디스플레이 장치는 제1 기재층, 상기 제1 기재층과 마주보도록 배치된 제2 기재층 및 상기 제1 기재층과 상기 제2 기재층 사이에 배치되어 이들을 접착시키고, 우레탄아크릴레이트 올리고머 화합물, 2관능 제1 아크릴레이트 모노머 화합물 및 단관능 제2 아크릴레이트 모노머 화합물의 중합체 화합물로 형성된 복원층을 포함하는 지지 기판; 및 상기 제1 기재층 및 상기 제2 기재층 중 하나의 상부에 배치된 플렉시블 디스플레이 패널을 포함한다. A flexible display device according to an embodiment of the present invention includes a first substrate layer, a second substrate layer disposed to face the first substrate layer, and a second substrate layer disposed between the first substrate layer and the second substrate layer, A support substrate comprising a restoration layer formed of a polymer compound of a urethane acrylate oligomer compound, a bifunctional first acrylate monomer compound, and a monofunctional second acrylate monomer compound; And a flexible display panel disposed on one of the first base layer and the second base layer.

일 실시예에 있어서, 상기 플렉시블 디스플레이 패널은 OLED 패널, LCD 패널 또는 E-paper를 포함할 수 있다. 예를 들면, 상기 플렉시블 디스플레이 패널은 상기 지지 기판의 상부에 배치되고, 박막트랜지스터를 구비하는 패널 기판 및 상기 패널 기판의 상부에 배치되고 상기 박막트랜지스터의 동작에 따라 발광하는 유기발광층을 포함할 수 있다.In one embodiment, the flexible display panel may include an OLED panel, an LCD panel, or an E-paper. For example, the flexible display panel may include a panel substrate disposed on the support substrate and having a thin film transistor, and an organic light emitting layer disposed on the panel substrate and emitting light according to the operation of the thin film transistor .

본 발명의 플렉시블 디스플레이 장치용 기판 및 이를 포함하는 플렉시블 디스플레이 장치에 따르면, 상기 기판이 복원률이 높은 소재로 형성된 복원층을 포함하므로 상기 기판 전체의 복원력이 향상되고, 그 결과, 롤링, 폴딩 등과 같은 상기 플렉시블 디스플레이 장치의 반복적인 변형이나 강한 외부 충격에도 안정적으로 상기 디스플레이 패널을 지지할 수 있으므로, 상기 플렉시블 디스플레이 장치의 내구성을 현저하게 향상시킬 수 있다. 또한 굴절률이 1.495 이상인 (메타)아크릴레이트 혼합물을 적용하여 복원층을 형성하므로 코팅 시 발생하는 표면백화 현상을 방지할 수 있다.According to the substrate for a flexible display device and the flexible display device including the substrate of the present invention, since the substrate includes a restoration layer formed of a material having a high restoration ratio, the restoration force of the entire substrate is improved, and as a result, The display panel can be stably supported by repeated deformations or strong external impacts of the flexible display device, so that the durability of the flexible display device can be remarkably improved. Also, since the restoration layer is formed by applying the (meth) acrylate mixture having a refractive index of 1.495 or more, the surface whitening phenomenon occurring during coating can be prevented.

도 1은 본 발명의 실시예에 따른 플렉시블 디스플레이 장치용 기판을 설명하기 위한 단면도이다.
도 2은 본 발명의 실시예에 따른 플렉시블 디스플레이 장치를 설명하기 위한 단면도이다.
1 is a cross-sectional view illustrating a substrate for a flexible display device according to an embodiment of the present invention.
2 is a cross-sectional view illustrating a flexible display device according to an embodiment of the present invention.

이하, 첨부한 도면을 참조하여 본 발명의 실시예에 대해 상세히 설명한다. 본 발명은 다양한 변경을 가할 수 있고 여러 가지 형태를 가질 수 있는 바, 특정 실시 예들을 도면에 예시하고 본문에 상세하게 설명하고자 한다. 그러나 이는 본 발명을 특정한 개시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다. 각 도면을 설명하면서 유사한 참조부호를 유사한 구성요소에 대해 사용하였다. 첨부된 도면에 있어서, 구조물들의 치수는 본 발명의 명확성을 기하기 위하여 실제보다 확대하여 도시한 것이다. Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. The present invention is capable of various modifications and various forms, and specific embodiments are illustrated in the drawings and described in detail in the text. It is to be understood, however, that the invention is not intended to be limited to the particular forms disclosed, but on the contrary, is intended to cover all modifications, equivalents, and alternatives falling within the spirit and scope of the invention. Like reference numerals are used for like elements in describing each drawing. In the accompanying drawings, the dimensions of the structures are enlarged to illustrate the present invention in order to clarify the present invention.

제1, 제2 등의 용어는 다양한 구성요소들을 설명하는데 사용될 수 있지만, 상기 구성요소들은 상기 용어들에 의해 한정되어서는 안 된다. 상기 용어들은 하나의 구성요소를 다른 구성요소로부터 구별하는 목적으로만 사용된다. 예를 들어, 본 발명의 권리 범위를 벗어나지 않으면서 제1 구성요소는 제2 구성요소로 명명될 수 있고, 유사하게 제2 구성요소도 제1 구성요소로 명명될 수 있다. The terms first, second, etc. may be used to describe various components, but the components should not be limited by the terms. The terms are used only for the purpose of distinguishing one component from another. For example, without departing from the scope of the present invention, the first component may be referred to as a second component, and similarly, the second component may also be referred to as a first component.

본 출원에서 사용한 용어는 단지 특정한 실시 예를 설명하기 위해 사용된 것으로서 본 발명을 한정하려는 의도가 아니다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. 본 출원에서, "포함하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서 상에 기재된 특징, 단계, 동작, 구성요소, 부분품 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 단계, 동작, 구성요소, 부분품 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.The terminology used herein is for the purpose of describing particular embodiments only and is not intended to be limiting of the invention. The singular expressions include plural expressions unless the context clearly dictates otherwise. In the present application, the term "comprises" or "having ", etc. is intended to specify that there is a feature, step, operation, element, part or combination thereof described in the specification, , &Quot; an ", " an ", " an "

다르게 정의되지 않는 한, 기술적이거나 과학적인 용어를 포함해서 여기서 사용되는 모든 용어들은 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 일반적으로 이해되는 것과 동일한 의미를 가지고 있다. 일반적으로 사용되는 사전에 정의되어 있는 것과 같은 용어들은 관련 기술의 문맥 상 가지는 의미와 일치하는 의미를 가지는 것으로 해석되어야 하며, 본 출원에서 명백하게 정의하지 않는 한, 이상적이거나 과도하게 형식적인 의미로 해석되지 않는다. Unless defined otherwise, all terms used herein, including technical or scientific terms, have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs. Terms such as those defined in commonly used dictionaries are to be interpreted as having a meaning consistent with the contextual meaning of the related art and are to be interpreted as either ideal or overly formal in the sense of the present application Do not.

도 1은 본 발명의 실시예에 따른 플렉시블 디스플레이 장치용 기판을 설명하기 위한 단면도이다. 1 is a cross-sectional view illustrating a substrate for a flexible display device according to an embodiment of the present invention.

도 1을 참조하면, 본 발명의 실시예에 따른 플렉시블 디스플레이 장치용 지지 기판(100)은 제1 기재층(110), 제2 기재층(120) 및 복원층(130)을 포함할 수 있다. 상기 지지 기판(100)은 OLED 패널 등과 같은 플렉시블 디스플레이 패널의 하부에 배치되어 이를 지지하고, 외부 충격으로부터 상기 플렉시블 디스플레이 패널을 보호하는 기능을 수행한다.Referring to FIG. 1, a supporting substrate 100 for a flexible display device according to an exemplary embodiment of the present invention may include a first base layer 110, a second base layer 120, and a restoration layer 130. The support substrate 100 is disposed under the flexible display panel such as an OLED panel to support the flexible display panel and protect the flexible display panel from an external impact.

상기 제1 기재층(110)은 상기 지지 기판(100)의 유연성을 향상시키기 위해 고분자 소재로 형성될 수 있다. 예를 들면, 상기 제1 기재층(110)은 폴리카보네이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리메틸메타아크릴레이트 등으로 형성될 수 있다. The first base layer 110 may be formed of a polymer material to improve the flexibility of the support substrate 100. For example, the first base layer 110 may be formed of polycarbonate, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polymethylmethacrylate, or the like.

상기 제2 기재층(120)은 상기 제1 기재층(110)과 대향하도록 배치될 수 있고, 상기 제1 기재층(110)과 동일하거나 이와 다른 고분자 소재로 형성될 수 있다. The second base layer 120 may be disposed to face the first base layer 110 and may be formed of the same or different polymer material as the first base layer 110.

일 실시예로, 상기 제2 기재층(120)은 상기 지지 기판(100)의 유연성을 향상시키기 위해 상기 제1 기재층(110)과 동일한 강도로 가질 수 있다. 이 경우, 상기 제2 기재층(120)은 상기 제1 기재층(110)과 동일한 재료로 형성될 수 있다. 이와 달리, 다른 실시예로, 상기 제2 기재층(120)은 상기 지지 기판(100)의 폴딩성을 더욱 향상시키기 위해 상기 제1 기재층(110) 보다 낮은 강도를 갖는 연성 재료로 형성될 수 있다. 이 경우, 상기 제2 기재층(120)은, 예를 들면, 실리콘 수지, 우레탄 수지 등으로 형성될 수 있다. In one embodiment, the second substrate layer 120 may have the same strength as the first substrate layer 110 to improve the flexibility of the support substrate 100. In this case, the second base layer 120 may be formed of the same material as the first base layer 110. Alternatively, in another embodiment, the second substrate layer 120 may be formed of a soft material having a lower strength than the first substrate layer 110 to further improve the foldability of the support substrate 100 have. In this case, the second base layer 120 may be formed of, for example, a silicone resin, a urethane resin, or the like.

상기 복원층(130)은 상기 제1 기재층(110)과 상기 제2 기재층(120) 사이에 배치되고, 상기 제1 기재층(110)과 상기 제2 기재층(120)을 접착시킬 수 있다. 상기 복원층(130)은 상기 지지 기판(100)의 내충격성을 향상시키기 위해 복원율이 높은 소재로 형성될 수 있다.The restoration layer 130 may be disposed between the first base layer 110 and the second base layer 120 and may bond the first base layer 110 and the second base layer 120 have. The restoration layer 130 may be formed of a material having a high recovery ratio to improve the impact resistance of the support substrate 100.

본 발명의 일 실시예에 있어서, 상기 복원층(130)은 제1 우레탄아크릴레이트 올리고머 화합물, 2관능 제1 아크릴레이트 모노머 화합물 및 단관능 제2 아크릴레이트 모노머 화합물의 중합체 화합물로 형성될 수 있다. 상기 제1 우레탄아크릴레이트 올리고머 화합물 및 상기 제1 아크릴레이트 모노머 화합물은 상기 복원층(130)의 복원력 및 코팅 시 백화현상을 억제할 수 있고, 상기 제2 아크릴레이트 모노머 화합물은 상기 복원층(130)을 형성하기 위한 조성물, 즉, 상기 제1 우레탄아크릴레이트 올리고머 화합물, 상기 제1 아크릴레이트 모노머 화합물 및 상기 제2 아크릴레이트 모노머 화합물을 포함하는 조성물의 점도를 낮춰 작업성 및 성형성을 향상시킬 수 있다. In one embodiment of the present invention, the restoration layer 130 may be formed of a polymer compound of a first urethane acrylate oligomer compound, a bifunctional first acrylate monomer compound, and a monofunctional second acrylate monomer compound. The first urethane acrylate oligomer compound and the first acrylate monomer compound may suppress the restoring force of the restoration layer 130 and the whitening phenomenon during coating and the second acrylate monomer compound may prevent the restoration of the restoration layer 130, , That is, a composition comprising the first urethane acrylate oligomer compound, the first acrylate monomer compound and the second acrylate monomer compound may be lowered to improve workability and moldability .

일 실시예에 있어서, 상기 제1 우레탄아크릴레이트 올리고머 화합물은 하기 화학식 1의 구조를 가질 수 있다.In one embodiment, the first urethane acrylate oligomer compound may have a structure represented by the following formula (1).

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure pat00006
Figure pat00006

상기 화학식 1에 있어서, X는 탄소수가 약 12 내지 18인 지방족 탄화수소일 수 있고, Y는 탄소수가 약 6 내지 15인 방향족 탄화수소일 수 있으며, R1 및 R2는 서로 독립적으로 수소 또는 메틸기일 수 있다. In Formula 1, X may be an aliphatic hydrocarbon having about 12 to 18 carbon atoms, Y may be an aromatic hydrocarbon having about 6 to 15 carbon atoms, and R1 and R2 may be independently hydrogen or a methyl group.

상기 제 1 아크릴레이트 모노머 화학물은 하기 화학식 2의 화학구조를 가질 수 있다. The first acrylate monomer chemistry may have the chemical structure of Formula 2 below.

[화학식 2](2)

Figure pat00007
Figure pat00007

상기 화학식 2에 있어서, R3 및 R4는 서로 독립적으로 수소 또는 메틸기일 수 있고, n 및 m은 각각 0 이상의 정수로서 n과 m의 합은 8 이상 20 이하일 수 있다. In the general formula (2), R 3 and R 4 may independently be hydrogen or a methyl group, and n and m are each an integer of 0 or more, and the sum of n and m may be 8 or more and 20 or less.

일 실시예에 있어서, 상기 제1 우레탄아크릴레이트 올리고머 화합물은 방향족 탄화수소를 포함하는 2 관능성 이소시아네트 화합물과 분자 내에 1개 이상의 히드록시기를 갖는 아크릴레이트 화합물을 중합시킴으로써 형성될 수 있다. 이 경우, 상기 방향족 탄화수소를 포함하는 2 관능성 이소시아네트 화합물과 상기 분자 내에 1개 이상의 히드록시기를 갖는 아크릴레이트 화합물의 중합 방법은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, 이들은 임의의 중합반응, 블록 중합반응, 그래프트 중합반응 등을 통해 중합될 수 있다. In one embodiment, the first urethane acrylate oligomer compound may be formed by polymerizing a bifunctional isocyanate compound containing an aromatic hydrocarbon and an acrylate compound having at least one hydroxy group in the molecule. In this case, the method of polymerizing the bifunctional isocyanate compound containing an aromatic hydrocarbon and the acrylate compound having at least one hydroxy group in the molecule is not particularly limited. For example, they may be any polymerization reaction, block polymerization Reaction, graft polymerization or the like.

상기 방향족 탄화수소를 포함하는 2 관능성 이소시아네트 화합물은 2,4-톨루엔 디이소시아네이트, 2,6-톨루엔 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트, 1,5-나프탈렌 디이소시아네이트, 자일렌 디이소시아네이트, m-테트라메틸 자일렌 디이소시아네이트, p-테트라메틸 자일렌 디이소시아네이트 및 트리메탄프로판올 어덕트 톨루엔디이소시아네이트로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있고, 상기 분자 내에 1개 이상의 히드록시기를 갖는 아크릴레이트 화합물은 히드록시에틸아크릴레이트, 히드록시프로필아크릴레이트, 히드록시이소프로필아크릴레이트, 히드록시부틸아크릴레이트, 히드록시펜틸아크릴레이트, 히드록시헥실아크릴레이트, 히드록시부틸비닐에테르, 알킬렌옥사이드가 개환된 히드록시아크릴레이트 및 카프로락톤 개환 히드록시아크릴레이트로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. The bifunctional isocyanate compound containing the aromatic hydrocarbon may be at least one selected from the group consisting of 2,4-toluene diisocyanate, 2,6-toluene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, xylene diisocyanate, m -Tetramethyl xylene diisocyanate, p-tetramethyl xylene diisocyanate, and trimethylene propanol adduct toluene diisocyanate, and at least one acrylate having at least one hydroxyl group in the molecule The compound is at least one compound selected from the group consisting of hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxyisopropylacrylate, hydroxybutyl acrylate, hydroxypentyl acrylate, hydroxyhexyl acrylate, hydroxybutyl vinyl ether, Hydroxyacrylate and cap < RTI ID = 0.0 > It may include one or more selected from the group consisting of a lactone ring-opened hydroxy acrylate.

예를 들면, 상기 제1 우레탄아크릴레이트 올리고머 화합물은 하기 화학식 3 내지 5의 화합물들 중 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. For example, the first urethane acrylate oligomer compound may include at least one selected from compounds represented by the following general formulas (3) to (5).

[화학식 3](3)

Figure pat00008
Figure pat00008

[화학식 4][Chemical Formula 4]

Figure pat00009
Figure pat00009

[화학식 5][Chemical Formula 5]

Figure pat00010
Figure pat00010

상기 화학식 3의 화합물은, 예를 들면, 2,4-톨루엔디이소시아네이트와 카프로락톤아크릴레이트를 반응시켜 합성할 수 있고, 상기 화학식 4의 화합물은, 예를 들면, 2,4-톨루엔디이소시아네이트와 폴리에틸렌글리콜아크릴레이트를 반응시켜 합성할 수 있으며, 상기 화학식 5의 화합물은, 예를 들면, 2,4-톨루엔디이소시아네이트와 폴리프로필렌글리콜아크릴레이트를 반응시켜 합성할 수 있다. The compound of formula (3) can be synthesized, for example, by reacting 2,4-toluene diisocyanate with caprolactone acrylate. The compound of formula (4) can be synthesized, for example, by reacting 2,4-toluene diisocyanate Polyethylene glycol acrylate, and the compound of formula (5) can be synthesized by, for example, reacting 2,4-toluene diisocyanate with polypropylene glycol acrylate.

상기 2관능 제1 아크릴레이트 모노머 화합물은 약 8 내지 20개의 에틸렌 옥사이드를 포함하는 비스페놀에이 디아크릴레이트를 포함할 수 있다. 예를 들면, 상기 2관능 제1 아크릴레이트 모노머 화합물은 단일 비스페놀에이 디아크릴레이트를 포함할 수도 있고, 서로 다른 개수의 에틸렌 옥사이드를 포함하는 복수의 비스페놀에이 디아크릴레이트를 포함할 수도 있다. The bifunctional first acrylate monomeric compound may include bisphenol A diacrylate containing about 8 to 20 ethylene oxides. For example, the bifunctional first acrylate monomeric compound may comprise a single bisphenol A diacrylate or may comprise a plurality of bisphenol A diacrylates containing different numbers of ethylene oxide.

상기 단관능 제2 아크릴레이트 모노머 화합물은 당해 기술 분야에 공지된 광중합이 가능한 단관능기를 가지는 (메타)아크릴레이트 모노머이면 그 종류가 제한되지 않는다. The type of the monofunctional second acrylate monomer compound is not limited as long as it is a (meth) acrylate monomer having a monofunctional group capable of photopolymerization known in the art.

한편, 본 발명의 실시예에 있어서, 상기 복원층(130)은 상기 제1 우레탄아크릴레이트 올리고머 화합물, 상기 2관능 제1 아크릴레이트 모노머 화합물 및 상기 단관능 제2 아크릴레이트 모노머 화합물을 포함하는 아크릴레이트 혼합물과 양이온 광중합 개시제, 용매를 포함하는 조성물을 이용하여 형성될 수 있다. 또한, 상기 조성물은 제 2 우레탄아크릴레이트 올리고머 화합물과 다관능 제3 아크릴레이트 모노머 화합물을 더 포함할 수 있다. Meanwhile, in an embodiment of the present invention, the restoration layer 130 may be formed of an acrylate oligomer containing the first urethane acrylate oligomer compound, the bifunctional first acrylate monomer compound, and the monofunctional second acrylate monomer compound And a composition comprising a mixture, a cationic photopolymerization initiator, and a solvent. In addition, the composition may further comprise a second urethane acrylate oligomer compound and a polyfunctional third acrylate monomer compound.

상기 광개시제는 래디컬 광중합 개시제, 양이온 광중합 개시제 등을 포함할 수 있고, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합되어 사용될 수 있다. The photoinitiator may include a radical photopolymerization initiator, a cationic photopolymerization initiator, and the like, which may be used alone or in combination of two or more.

상기 래디컬 광중합 개시제로는 공지의 래디컬 광중합 개시제 화합물이 제한 없이 사용될 수 있고, 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 상기 래디컬 광중합 개시제는 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2,2'-디메톡시-2-페닐아세토페논, 크산톤, 플루오렌, 플루오레논, 벤즈알데히드, 안트라퀴논, 트리페닐아민, 카르바졸, 3-메틸아세토페논, 4-클로로벤조페논, 4,4'-디메톡시벤조페논, 4,4'-디아미노벤조페논, 미히라케톤, 벤조일프로필에테르, 벤조인에틸에테르, 벤질디메틸케탈, 1-(4-이소프로필페닐)-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 티옥산톤, 디에틸티옥산톤, 2-이소프로필티옥산톤, 2-클로로티옥산톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노프로판-1-온, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온, 1-[4-(2-히드록시에톡시)-페닐]-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온 등으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. As the radical photopolymerization initiator, known radical photopolymerization initiator compounds may be used without limitation and are not particularly limited. For example, the radical photopolymerization initiator may be 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2,2'-dimethoxy-2-phenylacetophenone, xanthone, fluorene, fluorenone, benzaldehyde, anthraquinone, triphenylamine, Carbazole, 3-methylacetophenone, 4-chlorobenzophenone, 4,4'-dimethoxybenzophenone, 4,4'-diaminobenzophenone, mihira ketone, benzoylpropyl ether, benzoin ethyl ether, benzyldimethyl Ketal, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 2-hydroxy- 2-isopropylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] 1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one, 1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl ] -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one and the like .

상기 양이온 광중합 개시제로는 공지의 양이온 광중합 개시제 화합물이 제한 없이 사용될 수 있고, 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 상기 양이온 광중합 개시제는 오니움염, 유기금속 염 등을 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 양이온 광중합 개시제는 다이아릴요오드니움 염, 트리아릴설포니움 염, 아릴디아조니움 염, 아릴 설포니움 헥사플로로안티모니움 염, 아릴 설포니움 헥사플로로포스페이트 염, 다이페닐요오도니움 헥사플로로안티모니움 염, 다이페닐요오도니움 헥사플로로포스페이트 염, 디토릴요오도니움 헥사플로로포스페이트 염, 9-(4-히드록시에톡시페닐)시안스레니움 헥사플로로포스페이트 염, 철-아렌 복합체 등으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. 다만, 안티모니움 염은 환경 오염 문제가 있으므로 상기 양이온 광중합 개시제로는 헥사플로로포스페이트 염 계열의 화합물이 바람직하다.As the cationic photopolymerization initiator, known cationic photopolymerization initiator compounds may be used without limitation and are not particularly limited. For example, the cationic photopolymerization initiator may include an onium salt, an organic metal salt, and the like. Specifically, the cationic photopolymerization initiator is selected from the group consisting of a diaryl iodonium salt, a triarylsulfonium salt, an aryldiazonium salt, an arylsulfonium hexafluoroantimonium salt, an arylsulfonium hexafluorophosphate salt, a di Phenyl iodonium hexafluoroantimonium salt, diphenyl iodonium hexafluorophosphate salt, ditolyl iodonium hexafluorophosphate salt, 9- (4-hydroxyethoxyphenyl) cyan sulium hexafluoride, Phosphate salts, iron-arene complexes, and the like. However, since the antimonium salt has environmental pollution problems, the cationic photopolymerization initiator is preferably a hexafluorophosphate salt-based compound.

상기 용매는 상기 조성물의 도포성을 향상시키고 코팅층과 기재 계면의 접착성을 향상시킬 수 있다. 일 실시예의 조성물에 적용되는 용매는 통상적으로 사용되는 유기용매면 그 종류가 제한되지 않으나, 용매의 용해도 파라미터는 약 11 (cal/cm3)(1/2) 이하인 것을 특징으로 한다. 이때, 용해도 파라미터 (solubility parameter)란 용해성의 척도가 되는 값을 의미하며, 용해도 파라미터 수치가 클수록 상기 용매의 극성이 높고, 반대로 수치가 작을수록 상기 용매의 극성이 낮은 것을 나타낸다. 본 명세서에 기재된 각 구성의 용해도 파라미터(?Total)는 'Handbook of Solubility Parameters A User's Handbook(Second Edition), Charles M. Hansen, CRC Press, 2007, page 345-483'에 명시된 분산결합에 의해 발생하는 용해도 인자(Dispersion, δD), 극성결합에 의해 발생하는 용해도 인자(Polarity, δP), 수소결합에 의해 발생하는 용해도 인자(Hydrogen Bonding, δH)를 이용하여 하기 수식 1로부터 산출되었다.The solvent improves the applicability of the composition and improves the adhesion between the coating layer and the substrate interface. The solvent to be used in the composition of one embodiment is not limited as long as it is a commonly used organic solvent, but the solubility parameter of the solvent is about 11 (cal / cm 3 ) (1/2) or less. In this case, the solubility parameter means a value which is a measure of the solubility. The larger the solubility parameter value is, the higher the polarity of the solvent, and conversely, the lower the value, the lower the polarity of the solvent. The solubility parameter (? Total ) of each of the constituents described herein is determined by the dispersive coupling specified in the Handbook of Solubility Parameters A User's Handbook (Second Edition), Charles M. Hansen, CRC Press, 2007, page 345-483 to using the solubility parameters (Dispersion, δ D), polar solubility parameter generated by the combination (polarity, δ P), the solubility parameter (hydrogen bonding, δ H) generated by the hydrogen bond was obtained in accordance with equation 1.

[수식 1][Equation 1]

Total)2 = (δD)2+ (δP)2+ (δH)2 (? Total ) 2 = (? D ) 2 + (? P ) 2 + (? H ) 2

용매의 용해도 파라미터가 11 (cal/cm3)(1/2) 초과인 경우, 용매가 기재를 충분히 침투 및 습윤을 하지 못하여 코팅층과 기재 계면간의 접착력이 약해져서 코팅층의 박리불량이 발생할 수 있다. When the solubility parameter of the solvent is more than 11 (cal / cm 3 ) (1/2) , since the solvent does not sufficiently penetrate and wet the substrate, the adhesion force between the coating layer and the substrate interface becomes weak, and the peeling failure of the coating layer may occur.

본 발명에 사용되는 용매는 알코올계 화합물, 케톤계 화합물, 헥산계 화합물, 벤젠계 화합물 등으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. 상기 알코올계 화합물은 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올, 메틸셀루소브, 에틸솔루소브 등으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. 상기 케톤계 화합물은 메틸에틸케톤, 메틸부틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 디에틸케톤, 디프로필케톤, 시클로헥사논 등으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. 상기 헥산계 화합물은 헥산, 헵탄, 옥탄 등으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. 상기 벤젠계 화합물은 벤젠, 톨루엔, 자일렌 등으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다The solvent used in the present invention may include at least one selected from an alcohol compound, a ketone compound, a hexane compound, a benzene compound, and the like. The alcohol-based compound may include at least one selected from methanol, ethanol, isopropanol, butanol, methylcellulose, and ethylsorbose. The ketone-based compound may include at least one selected from methyl ethyl ketone, methyl butyl ketone, methyl isobutyl ketone, diethyl ketone, dipropyl ketone, cyclohexanone, and the like. The hexane-based compound may include at least one selected from hexane, heptane, octane, and the like. The benzene-based compound may include at least one selected from benzene, toluene, xylene, and the like

또한, 본 발명의 용매는 2종 이상의 용매를 혼합한 혼합 용매를 사용할 수도 있다. 이때, 혼합 용매 중 1종의 용매의 용해도 파라미터가 11(cal/cm3)(1/2) 을 초과하더라도 다른 용매와 혼합하여 전체 혼합용매의 용해도 파라미터가 11(cal/cm3)(1/2) 이하이면, 본 발명의 코팅 조성물에 사용될 수 있다. 일 예로, 제1 용매와 제2 용매를 혼합한 혼합용매의 경우, 상기 혼합용매의 용해도 파라미터(δ혼합용매)는 하기의 수식 2로부터 산출될 수 있다.The solvent of the present invention may be a mixed solvent obtained by mixing two or more kinds of solvents. At this time, even if the solubility parameter of the solvent for one kind of mixed solvent exceeds 11 (cal / cm 3) ( 1/2) in solubility parameter of the entire mixed solvent is mixed with other solvents 11 (cal / cm 3) ( 1 / 2) or less, it can be used in the coating composition of the present invention. For example, in the case of a mixed solvent in which the first solvent and the second solvent are mixed, the solubility parameter of the mixed solvent (隆mixed solvent ) can be calculated from the following equation (2).

[수식 2]본 발명에 사용되는 용매는 알코올계 화합물, 케톤계 화합물, 헥산계 화합물, 벤젠계 화합물 등으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. 상기 알코올계 화합물은 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올, 메틸셀루소브, 에틸솔루소브 등으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. 상기 케톤계 화합물은 메틸에틸케톤, 메틸부틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 디에틸케톤, 디프로필케톤, 시클로헥사논 등으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. 상기 헥산계 화합물은 헥산, 헵탄, 옥탄 등으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. 상기 벤젠계 화합물은 벤젠, 톨루엔, 자일렌 등으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다The solvent used in the present invention may include at least one selected from an alcohol compound, a ketone compound, a hexane compound, a benzene compound, and the like. The alcohol-based compound may include at least one selected from methanol, ethanol, isopropanol, butanol, methylcellulose, and ethylsorbose. The ketone-based compound may include at least one selected from methyl ethyl ketone, methyl butyl ketone, methyl isobutyl ketone, diethyl ketone, dipropyl ketone, cyclohexanone, and the like. The hexane-based compound may include at least one selected from hexane, heptane, octane, and the like. The benzene-based compound may include at least one selected from benzene, toluene, xylene, and the like

또한, 본 발명의 용매는 2종 이상의 용매를 혼합한 혼합 용매를 사용할 수도 있다. 이때, 혼합 용매 중 1종의 용매의 용해도 파라미터가 11(cal/cm3)(1/2) 을 초과하더라도 다른 용매와 혼합하여 전체 혼합용매의 용해도 파라미터가 11(cal/cm3)(1/2) 이하이면, 본 발명의 코팅 조성물에 사용될 수 있다. 일 예로, 제1 용매와 제2 용매를 혼합한 혼합용매의 경우, 상기 혼합용매의 용해도 파라미터(δ혼합용매)는 하기의 수식 2로부터 산출될 수 있다.The solvent of the present invention may be a mixed solvent obtained by mixing two or more kinds of solvents. At this time, even if the solubility parameter of the solvent for one kind of mixed solvent exceeds 11 (cal / cm 3) ( 1/2) in solubility parameter of the entire mixed solvent is mixed with other solvents 11 (cal / cm 3) ( 1 / 2) or less, it can be used in the coating composition of the present invention. For example, in the case of a mixed solvent in which the first solvent and the second solvent are mixed, the solubility parameter of the mixed solvent (隆mixed solvent ) can be calculated from the following equation (2).

[수식 2][Equation 2]

δ혼합용매= (X1V1δ1 + X2V2δ2) / (X1V1 + X2V2)mixed solvent = (X 1 V 11 + X 2 V 22 ) / (X 1 V 1 + X 2 V 2 )

상기 식 중, X1 및 X2는 상기 제1 및 제2 용매의 몰분율을 각각 나타내고, V1 및 V2는 상기 제1 및 제2 용매의 몰부피를 각각 나타내며, δ1 및 δ2는 상기 제1 및 제2 용매의 용해도 파라미터를 각각 나타낸다.Wherein X1 and X2 represent the molar fractions of the first and second solvents, V1 and V2 represent the molar volumes of the first and second solvents, respectively, and delta 1 and delta 2 are the molar fractions of the first and second solvents, 2 < / RTI > solvent.

한편, 상기 조성물은 계면활성제, 황변 방지제, 레벨링제 등 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상적으로 사용되는 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. 이들 첨가제의 함량은 약 0.1 내지 10 중량부의 비율로 포함될 수 있지만, 본 발명의 물성을 저하시키지 않는 범위 내에서 다양하게 조절될 수 있다.Meanwhile, the composition may further include additives commonly used in the art to which the present invention belongs, such as a surfactant, a yellowing inhibitor, and a leveling agent. The content of these additives may be in the range of about 0.1 to 10 parts by weight, but may be variously controlled within a range not deteriorating the physical properties of the present invention.

일 실시예에 있어서, 상기 조성물은 상기 아크릴레이트 혼합물 전체 중량을 기준으로 약 35 내지 80 중량%의 상기 제1 우레탄아크릴레이트 올리고머 화합물을 포함할 수 있다. 상기 제1 우레탄아크릴레이트 올리고머 화합물의 함량이 35 중량% 미만인 경우에는 상기 복원층(130)의 복원율이 저하되는 문제점이 발생할 수 있고, 상기 제1 우레탄아크릴레이트 올리고머 화합물의 함량이 80 중량%를 초과하는 경우에는 상기 조성물의 점도가 지나치게 높아져 상기 조성물의 성형성이 저하되는 문제점이 발생할 수 있다. In one embodiment, the composition may comprise about 35 to 80 weight percent of the first urethane acrylate oligomer compound, based on the total weight of the acrylate mixture. If the content of the first urethane acrylate oligomer compound is less than 35% by weight, the restoration ratio of the restoration layer 130 may be lowered. If the content of the first urethane acrylate oligomer compound exceeds 80% by weight The viscosity of the composition may become excessively high, resulting in a problem that the moldability of the composition is deteriorated.

일 실시예에 있어서, 상기 조성물은 상기 아크릴레이트 혼합물 전체 중량을 기준으로 약 15 내지 60 중량%의 상기 2관능 제1 아크릴레이트 모노머 화합물을 포함할 수 있다. 상기 제1 아크릴레이트 모노머 화합물의 함량이 15 중량% 미만인 경우에는 상기 복원층(130)의 복원율이 저하되는 문제점이 발생할 수 있고, 상기 제1 아크릴레이트 모노머 화합물의 함량이 60 중량%를 초과하는 경우에는 상기 조성물의 경화수축률이 증가하여 작업공정성이 저하되는 문제점이 발생할 수 있다. In one embodiment, the composition may comprise about 15 to 60 weight percent of the bifunctional first acrylate monomer compound, based on the total weight of the acrylate mixture. If the content of the first acrylate monomer compound is less than 15% by weight, the restoration ratio of the restoration layer 130 may be lowered. If the content of the first acrylate monomer compound exceeds 60% by weight There is a problem that the curing shrinkage ratio of the composition is increased and the workability is lowered.

일 실시예에 있어서, 상기 조성물은 상기 아크릴레이트 혼합물 전체 중량을 기준으로 약 5 내지 20 중량%의 상기 단관능 제2 아크릴레이트 모노머 화합물을 포함할 수 있다. 상기 제2 아크릴레이트 모노머 화합물의 함량이 5 중량% 미만인 경우에는 상기 조성물의 점도가 지나치게 높아져 상기 조성물의 성형성이 저하되는 문제점이 발생할 수 있고, 상기 제2 아크릴레이트 모노머 화합물의 함량이 20 중량%를 초과하는 경우에는 상기 복원층(130)의 복원율이 저하되는 문제점이 발생할 수 있다. In one embodiment, the composition may comprise about 5 to 20 weight percent of the monofunctional second acrylate monomer compound, based on the total weight of the acrylate mixture. If the content of the second acrylate monomer compound is less than 5% by weight, the viscosity of the composition may be excessively high and the moldability of the composition may be deteriorated. If the content of the second acrylate monomer compound is less than 20% The restoration ratio of the restoration layer 130 may be lowered.

일 실시예에 있어서, 상기 조성물은 상기 광개시제를 약 1 내지 3 중량%의 함량으로 포함할 수 있고, 상기 용제를 약 10 내지 70 중량%의 함량으로 포함할 수 있다. In one embodiment, the composition may include the photoinitiator in an amount of about 1 to 3 wt%, and the solvent in an amount of about 10 to 70 wt%.

한편, 상기 조성물이 상기 2 이상의 관능기를 갖는 제3 아크릴레이트 모노머 화합물을 더 포함하는 경우, 상기 조성물은 상기 제3 아크릴레이트 모노머 화합물을 상기 아크릴레이트 혼합물 전체 중량을 기준으로 약 10 중량% 미만으로 포함할 수 있다. On the other hand, when the composition further comprises the third acrylate monomer compound having at least two functional groups, the composition contains less than about 10% by weight of the third acrylate monomer compound based on the total weight of the acrylate mixture can do.

본 발명의 일 실시예에 있어서, 상기 조성물은 2 이하의 관능기를 갖는 제2 우레탄아크릴레이트 올리고머 화합물을 더 포함할 수 있다. 이 경우, 상기 조성물은 상기 아크릴레이트 혼합물 전체 중량을 기준으로 약 35 중량% 이하로 상기 제2 우레탄아크릴레이트 올리고머 화합물을 포함할 수 있다. In one embodiment of the present invention, the composition may further comprise a second urethane acrylate oligomer compound having not more than 2 functional groups. In this case, the composition may comprise up to about 35 weight percent of the second urethane acrylate oligomer compound, based on the total weight of the acrylate mixture.

한편, 상기 플렉시블 디스플레이 패널은 하기 도 2a 및 도 2b에 도시된 바와 같이, 상기 제1 기재층(110)에 지지되도록 배치될 수도 있고, 상기 제2 기재층(130)에 지지되도록 배치될 수도 있다. 2A and 2B, the flexible display panel may be arranged to be supported by the first base layer 110 or to be supported by the second base layer 130 .

도 2a 및 도 2b는 본 발명의 실시예에 따른 플렉시블 디스플레이 장치를 설명하기 위한 단면도들이다. 2A and 2B are cross-sectional views illustrating a flexible display device according to an embodiment of the present invention.

도 2a 및 도 2b를 참조하면, 본 발명의 실시예에 따른 플렉시블 디스플레이 장치(1000)는 지지 기판(1100) 및 디스플레이 패널(1200)을 포함한다. Referring to FIGS. 2A and 2B, a flexible display device 1000 according to an embodiment of the present invention includes a support substrate 1100 and a display panel 1200.

상기 지지 기판(1100)은 제1 기재층(1110), 제2 기재층(1120) 및 복원층(1130)을 포함할 수 있다. 상기 지지 기판(1100)은 도 1을 참조하여 설명한 플렉시블 디스플레이 장치용 기판(100)과 실질적으로 동일하므로, 이에 대한 중복된 상세한 설명은 생략한다. The support substrate 1100 may include a first base layer 1110, a second base layer 1120, and a restoration layer 1130. Since the supporting substrate 1100 is substantially the same as the substrate 100 for a flexible display device described with reference to FIG. 1, a detailed description thereof will be omitted.

상기 플렉시블 디스플레이 패널(1200)은 상기 지지 기판(1100) 상부에 배치될 수 있다. 일 실시예로, 도 2a에 도시된 바와 같이, 상기 플렉시블 디스플레이 패널(1200)은 상기 지지 기판(1100) 중 상기 제2 기재층(1120) 상에 배치될 수 있다. 이와 다른 실시예로, 도 2b에 도시된 바와 같이, 상기 플렉시블 디스플레이 패널(1200)은 상기 지지 기판(1100) 중 상기 제1 기재층(1110) 상에 배치될 수 있다.The flexible display panel 1200 may be disposed on the support substrate 1100. In one embodiment, the flexible display panel 1200 may be disposed on the second base layer 1120 of the support substrate 1100, as shown in FIG. 2A. 2B, the flexible display panel 1200 may be disposed on the first base layer 1110 of the supporting substrate 1100. In this case,

플렉시블한 특성을 갖는다면, 상기 플렉시블 디스플레이 패널(1200)의 종류는 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 상기 플렉시블 디스플레이 패널(1200)은 OLED 패널, LCD 패널, E-paper 등을 포함할 수 있다. The type of the flexible display panel 1200 is not particularly limited as long as it has a flexible characteristic. For example, the flexible display panel 1200 may include an OLED panel, an LCD panel, an E-paper, and the like.

이하 설명의 편의를 위해, 상기 플렉시블 디스플레이 패널(1200)은 OLED 패널인 것으로 설명한다. 상기 플렉시블 디스플레이 패널(1200)은 상기 지지 기판(1100)의 제1 기재층(1110) 또는 제2 기재층(1120) 상에 배치되고 박막트랜지스터(TFT)를 구비하는 패널 기판(1210), 상기 패널 기판(1210)의 상부에 배치되고 상기 박막트랜지스터의 동작에 따라 발광하는 유기발광층(1220) 및 상기 유기발광층(1220) 상부에 배치되고 상기 유기발광층(1220)을 보호하는 보호층(1230)을 포함할 수 있다. 한편, 상기 플렉시블 디스플레이 패널(1200)은 상기 유기발광층(1220)과 상기 보호층(1230) 사이에 배치되는 밀봉막, 광학 필름 등을 더 포함할 수 있다. For convenience of explanation, the flexible display panel 1200 is an OLED panel. The flexible display panel 1200 includes a panel substrate 1210 disposed on the first base layer 1110 or the second base layer 1120 of the supporting substrate 1100 and having a thin film transistor TFT, An organic light emitting layer 1220 disposed on the substrate 1210 and emitting light according to the operation of the thin film transistor and a protective layer 1230 disposed on the organic light emitting layer 1220 and protecting the organic light emitting layer 1220 can do. The flexible display panel 1200 may further include a sealing film and an optical film disposed between the organic light emitting layer 1220 and the passivation layer 1230.

본 발명의 플렉시블 디스플레이 장치용 기판 및 이를 포함하는 플렉시블 디스플레이 장치에 따르면, 상기 기판이 복원력이 높은 소재로 형성된 복원층을 포함하여 롤링, 폴딩 등과 같은 상기 플렉시블 디스플레이 장치의 반복적인 변형이나 강한 외부 충격에도 안정적으로 상기 디스플레이 패널을 지지할 수 있으므로, 상기 플렉시블 디스플레이 장치의 내구성을 현저하게 향상시킬 수 있다. According to the substrate for a flexible display device of the present invention and the flexible display device including the flexible substrate, the substrate may include a restoration layer formed of a material having a high restoring force and may be repeatedly deformed or subjected to strong external shocks such as rolling, folding, The display panel can be stably supported, so that the durability of the flexible display device can be remarkably improved.

이하 본 발명의 바람직한 실시예들 및 이들과 비교되는 비교예들에 대해 설명한다. 다만, 하기의 실시예들은 본 발명의 일부 실시 형태에 불과한 것으로서, 본 발명이 하기의 실시예들에 한정되는 것으로 해석되어서는 아니된다. Hereinafter, preferred embodiments of the present invention and comparative examples compared with them will be described. However, the following embodiments are only a few embodiments of the present invention, and the present invention should not be construed as being limited to the following embodiments.

[[ 우레탄아크릴레이트Urethane acrylate 올리고머 화합물의 합성] Synthesis of Oligomer Compound]

<합성예 1: 올리고머 1>&Lt; Synthesis Example 1: Oligomer 1 >

2,4-톨루엔디이소시아네이트(시그마알드리치사) 100 중량부, 카프로락톤아크릴레이트(M100, 미원스페셜티케미칼사) 416 중량부, 반응촉매인 디부틸틴디라울레이트(시그마알드리치사) 0.5 중량부 및 중합금지제인 4-메톡시페놀(시그마알드리치사) 0.2 중량부를 혼합한 후 80에서 6시간 교반하여 화학식 3의 우레탄아크릴레이트 올리고머 화합물을 합성하였다. , 100 parts by weight of 2,4-toluene diisocyanate (Sigma Aldrich), 416 parts by weight of caprolactone acrylate (M100, available from Miwon Specialty Chemicals), 0.5 part by weight of dibutyltin dilaurate (Sigma Aldrich) And 0.2 part by weight of 4-methoxyphenol (Sigma Aldrich), which is an inhibitor, were mixed and stirred at 80 for 6 hours to synthesize a urethane acrylate oligomer compound of the formula (3).

<합성예 2: 올리고머 2>&Lt; Synthesis Example 2: Oligomer 2 >

2,4-톨루엔디이소시아네이트(시그마알드리치사) 100 중량부, 중량평균분자량 375의 폴리에틸렌글리콜아크릴레이트(시그마알드리치사) 453 중량부, 반응촉매인 디부틸틴디라울레이트(시그마알드리치사) 0.5 중량부 및 중합금지제인 4-메톡시페놀(시그마알드리치사) 0.2 중량부를 혼합한 후 80에서 6시간 교반하여 화학식 4의 우레탄아크릴레이트 올리고머 화합물을 합성하였다. 100 parts by weight of 2,4-toluene diisocyanate (Sigma Aldrich), 453 parts by weight of polyethylene glycol acrylate (Sigma Aldrich) having a weight average molecular weight of 375, 0.5 part by weight of dibutyltin dilaurate as a reaction catalyst (Sigma Aldrich) And 0.2 part by weight of 4-methoxyphenol (Sigma Aldrich) as a polymerization inhibitor were mixed and stirred at 80 for 6 hours to synthesize a urethane acrylate oligomer compound of the formula (4).

<합성예 3: 올리고머 3>&Lt; Synthesis Example 3: Oligomer 3 >

2,4-톨루엔디이소시아네이트(시그마알드리치사) 100 중량부, 중량평균분자량 475의 폴리프로필렌글리콜아크릴레이트(시그마알드리치사) 574 중량부, 반응촉매인 디부틸틴디라울레이트(시그마알드리치사) 0.6 중량부 및 중합금지제인 4-메톡시페놀(시그마알드리치사) 0.3 중량부를 혼합한 후 80에서 6시간 교반하여 화학식 5의 우레탄아크릴레이트 올리고머 화합물을 합성하였다. 100 parts by weight of 2,4-toluene diisocyanate (Sigma Aldrich), 574 parts by weight of polypropylene glycol acrylate (Sigma Aldrich) having a weight average molecular weight of 475, 0.6 parts by weight of dibutyltin dilaurate (Sigma Aldrich) And 0.3 part by weight of 4-methoxyphenol (Sigma Aldrich) as a polymerization inhibitor were mixed and stirred at 80 for 6 hours to synthesize a urethane acrylate oligomer compound of the formula (5).

[[ 아크릴레이트Acrylate 혼합물 제조] Preparation of the mixture]

하기 표 1 내지 표 5에 나타난 조성을 갖는 아크릴레이트 혼합물들을 제조하였다. Acrylate mixtures having the compositions shown in Tables 1 to 5 below were prepared.

아크릴레이트 혼합물 조성Acrylate mixture composition 혼합물1
(중량 %)
Mixture 1
(weight %)
혼합물2
(중량 %)
Mixture 2
(weight %)
혼합물3
(중량 %)
Mixture 3
(weight %)
혼합물4
(중량 %)
Mixture 4
(weight %)
혼합물5
(중량 %)
Mixture 5
(weight %)
우레탄아크릴레이트
올리고머
Urethane acrylate
Oligomer
올리고머 1Oligomer 1 3535 3535 4545 4545 6060
2관능 아크릴레이트
모노머
Bifunctional acrylate
Monomer
D080D080 6060 4545 5050 3535 3535
단관능 아크릴레이트
모노머
Monofunctional acrylate
Monomer
HEAHEA 55 2020 55 2020 55
M1140M1140 00 00 00 00 00 TotalTotal 100100 100100 100100 100100 100100 굴절률Refractive index 1.511 1.511 1.501 1.501 1.509 1.509 1.499 1.499 1.506 1.506

아크릴레이트 혼합물 조성Acrylate mixture composition 혼합물6
(중량 %)
Mixture 6
(weight %)
혼합물7
(중량 %)
Mixture 7
(weight %)
혼합물8
(중량 %)
Mixture 8
(weight %)
혼합물9
(중량 %)
Mixture 9
(weight %)
혼합물10
(중량 %)
Mixture 10
(weight %)
우레탄아크릴레이트
올리고머
Urethane acrylate
Oligomer
올리고머 1Oligomer 1 6060 7070 8080 0 0 0 0
올리고머 2Oligomer 2 0 0 0 0 0 0 3535 0 0 올리고머 3Oligomer 3 0 0 0 0 0 0   3535 2관능 아크릴레이트
모노머
Bifunctional acrylate
Monomer
D080D080 2020 2525 1515 6060 6060
단관능 아크릴레이트
모노머
Monofunctional acrylate
Monomer
HEAHEA 2020 55 55 55 55
TotalTotal 100100 100100 100100 100100 100100 굴절률Refractive index 1.496 1.496 1.505 1.505 1.503 1.503 1.511 1.511 1.507 1.507

아크릴레이트 혼합물 조성Acrylate mixture composition 혼합물 11
(중량 %)
Mixture 11
(weight %)
혼합물 12
(중량 %)
Mixture 12
(weight %)
혼합물 13
(중량 %)
Mixture 13
(weight %)
혼합물 14
(중량 %)
Mixture 14
(weight %)
혼합물 15
(중량 %)
Mixture 15
(weight %)
우레탄아크릴레이트
올리고머
Urethane acrylate
Oligomer
올리고머 1Oligomer 1 3535 3535 3535 3535 3535
PU210PU210 00 00 00 3535 3535 2관능 아크릴레이트
모노머
Bifunctional acrylate
Monomer
D080D080 00 00 6060 1515 1515
M2100M2100 6060 00 00 00 00 M2200M2200 00 6060 00 00 00 M240M240 00 1010 다관능 아크릴레이트
모노머
Polyfunctional acrylate
Monomer
M600M600 00 00 00 1010 00
단관능 아크릴레이트
모노머
Monofunctional acrylate
Monomer
HEAHEA 55 55 00 55 55
M1140M1140 00 00 55 00 00 TotalTotal 100100 100100 100100 100100 100100 굴절률Refractive index 1.5081.508 1.4991.499 1.5131.513 1.4961.496 1.5011.501

아크릴레이트 혼합물 조성Acrylate mixture composition 혼합물 16
(중량 %)
Mixture 16
(weight %)
혼합물 17
(중량 %)
Mixture 17
(weight %)
혼합물 18
(중량 %)
Mixture 18
(weight %)
혼합물 19
(중량 %)
Mixture 19
(weight %)
혼합물 20
(중량 %)
Mixture 20
(weight %)
우레탄아크릴레이트
올리고머
Urethane acrylate
Oligomer
올리고머 1Oligomer 1 3030 3535 00 00 00
PU210PU210 00 00 8080 00 00 PU610PU610 00 00 00 8080 00 SUO-7301SUO-7301 00 00 00 00 8080 2관능 아크릴레이트
모노머
Bifunctional acrylate
Monomer
D080D080 6565 4040 1515 1515 1515
단관능 아크릴레이트
모노머
Monofunctional acrylate
Monomer
HEAHEA 55 2525 55 55 55
TotalTotal 100100 100100 100100 100100 100100 굴절률Refractive index 1.5131.513 1.4971.497 1.4911.491 1.4971.497 1.4831.483

아크릴레이트 혼합물 조성Acrylate mixture composition 혼합물
21
(중량 %)
mixture
21
(weight %)
혼합물 22
(중량 %)
Mixture 22
(weight %)
혼합물
23
(중량 %)
mixture
23
(weight %)
혼합물 24
(중량 %)
Mixture 24
(weight %)
혼합물 25
(중량 %)
Mixture 25
(weight %)
혼합물 26
(중량 %)
Mixture 26
(weight %)
우레탄아크릴레이트 올리고머Urethane acrylate oligomer 올리고머 1Oligomer 1 00 00 8080 8080 8080 3535 PU210PU210 00 8080 00 00 00 4040 SUO-7620SUO-7620 8080 00 00 00 00 00 2관능 아크릴레이트 모노머 Bifunctional acrylate monomer D080D080 1515 00 00 00 00 1515 M200M200 00 1515 00 1515 00 00 다관능 아크릴레이트 모노머Polyfunctional acrylate monomer M600M600 00 00 00 00 1515 00 단관능 아크릴레이트 모노머Monofunctional acrylate monomer HEAHEA 55 55 55 55 55 1010 TotalTotal 100100 100100 8585 100100 100100 100100 굴절률Refractive index 1.4941.494 1.4801.480 1.5211.521 1.4921.492 1.4961.496 1.4931.493

표 1 내지 표 5에 있어서, ‘PU210’은 2관능 우레탄 아크릴레이트(미원스페셜티케미칼사), 'SUO-7301'은 2관능 우레탄 아크릴레이트(신아티앤씨사), 'PU610'은 6관능 우레탄 아크릴레이트(미원스페셜티케미칼사), 'SUO-7620'은 6관능 우레탄 아크릴레이트(신아티앤씨사)를 각각 나타내고, 'D080', 'M2100', 'M2200', 'M240'은 에틸렌옥사이드 수가 8인 비스페놀에이 에톡시레이트 디아크릴레이트(KPX사), 에틸렌옥사이드 수가 10인 비스페놀에이 에톡시레이트 디아크릴레이트 (미원스페셜티케미칼사), 에틸렌옥사이드 수가 20인 비스페놀에이 에톡시레이트 디아크릴레이트 (미원스페셜티케미칼사), 에틸렌옥사이드 수가 4인 비스페놀에이 에톡시레이트 디아크릴레이트 (미원스페셜티케미칼사)를 각각 나타내며, 'M200'은 1,6-헥사다이올 디아크릴레이트(미원스페셜티케미칼사), 'M600'은 디펜타에리스리톨 헥사아크릴레이트(미원스페셜티케미칼사)를 나타내다. 그리고 'HEA'는2-히드록시에틸아크릴레이트(일본촉매사)를 나타내고, 'M1140'은 이소보닐아크릴레이트(미원스페셜티케미칼사)를 나타낸다.In Table 1 to Table 5, bifunctional urethane acrylate (SUI-7301), bifunctional urethane acrylate (Shinat TAN Corporation) and 'PU610' are hexafunctional urethane acrylate 'D080', 'M2100', 'M2200', and 'M240' are bisphenol A (ethylene oxide) having a number of ethylene oxide of 8, and 'SUO-7620' is a hexafunctional urethane acrylate Bisphenol Aethoxylate diacrylate (manufactured by Miwon Specialty Chemicals) having an ethylene oxide number of 10, bisphenol Aethoxylate diacrylate having an ethylene oxide number of 20 (manufactured by Miwon Specialty Chemicals) , Bisphenol Aethoxylate diacrylate (manufactured by Miwon Specialty Chemicals) having an ethylene oxide number of 4, and 'M200' represents 1,6-hexadiol diacrylate (manufactured by Miwon Specialty Chemicals) M600 'represents dipentaerythritol hexaacrylate (manufactured by Miwon Specialty Chemicals). 'HEA' represents 2-hydroxyethyl acrylate (Japanese Catalysts) and 'M1140' represents isobornyl acrylate (manufactured by Miwon Specialty Chemicals).

[조성물 제조][Preparation of composition]

상기 아크릴레이트 혼합물 1 내지 26을 이용하여 하기의 조성을 갖는 코팅 조성물 1 내지 34를 제조하였다. The acrylate mixtures 1 to 26 were used to prepare coating compositions 1 to 34 having the following composition.

조성Furtherance 조조성물 1
(중량%)
Crude composition 1
(weight%)
조조성물 2
(중량%)
Crude composition 2
(weight%)
조조성물 3
(중량%)
Crude composition 3
(weight%)
조조성물 4
(중량%)
Crude composition 4
(weight%)
조조성물 5
(중량%)
Crude composition 5
(weight%)
조조성물 6
(중량%)
Crude composition 6
(weight%)
조조성물 7
(중량%)
Crude composition 7
(weight%)
아크릴레이트 혼합물Acrylate mixture 혼합물 1Mixture 1 7878 00 00 00 00 00 00 혼합물 2Mixture 2 00 7878 00 00 00 00 00 혼합물 3Mixture 3 00 00 7878 00 00 00 00 혼합물 4Mixture 4 00 00 00 7878 00 00 00 혼합물 5Mixture 5 00 00 00 00 7878 00 00 혼합물 6Mixture 6 00 00 00 00 00 7878 00 혼합물 7Mixture 7 00 00 00 00 00 00 7878 광개시제Photoinitiator Irgacure
819
Irgacure
819
22 22 22 22 22 22 22
용제solvent PGMEPGME 2020 2020 2020 2020 2020 2020 2020 전체all 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100

조성Furtherance 조성물 8
(중량%)
Composition 8
(weight%)
조성물 9
(중량%)
Composition 9
(weight%)
조성물 10
(중량%)
Composition 10
(weight%)
조성물 11
(중량%)
Composition 11
(weight%)
조성물 12
(중량%)
Composition 12
(weight%)
조성물 13
(중량%)
Composition 13
(weight%)
조성물 14
(중량%)
Composition 14
(weight%)
아크릴레이트
혼합물
Acrylate
mixture
혼합물 8Mixture 8 7878 00 00 00 00 00 00
혼합물 9Mixture 9 00 7878 00 00 00 00 00 혼합물 10Mixture 10 00 00 7878 00 00 00 00 혼합물 11Mixture 11 00 00 00 7878 00 00 00 혼합물 12Mixture 12 00 00 00 00 7878 00 00 혼합물 13Mixture 13 00 00 00 00 00 7878 00 혼합물 14Mixture 14 00 00 00 00 00 00 7878 광개시제Photoinitiator Irgacure
819
Irgacure
819
22 22 22 22 22 22 22
용제solvent PGMEPGME 2020 2020 2020 2020 2020 2020 2020 전체all 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100

조성Furtherance 조성물 15
(중량%)
Composition 15
(weight%)
조성물 16
(중량%)
Composition 16
(weight%)
조성물 17
(중량%)
Composition 17
(weight%)
조성물 18
(중량%)
Composition 18
(weight%)
조성물 19
(중량%)
Composition 19
(weight%)
조성물 20
(중량%)
Composition 20
(weight%)
조성물 21
(중량%)
Composition 21
(weight%)
아크릴레이트 혼합물Acrylate mixture 혼합물 8Mixture 8 00 7878 7878 7878 7878 7878 00 혼합물 15Mixture 15 7878 00 00 00 00 00 00 혼합물 16Mixture 16 00 00 00 00 00 00 7878 광개시제Photoinitiator Irgacure
819
Irgacure
819
22 22 22 22 22 22 22
용제solvent PGMEPGME 2020 00 00 00 1616 88 2020 n-BAn-BA 00 2020 00 00 00 00 00 EAEA 00 00 2020 00 00 00 00 MEKMEK 00 00 00 2020 00 00 00 IPAIPA 00 00 00 00 44 1212 00 전체all 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100

조성Furtherance 조성물 22
(중량%)
Composition 22
(weight%)
조성물 23
(중량%)
Composition 23
(weight%)
조성물 24
(중량%)
Composition 24
(weight%)
조성물 25
(중량%)
Composition 25
(weight%)
조성물 26
(중량%)
Composition 26
(weight%)
조성물 27
(중량%)
Composition 27
(weight%)
조성물 28
(중량%)
Composition 28
(weight%)
아크릴레이트 혼합물Acrylate mixture 혼합물 17Mixture 17 7878 00 00 00 00 00 00 혼합물 18Mixture 18 00 7878 00 00 00 00 00 혼합물 19Mixture 19 00 00 7878 00 00 00 00 혼합물 20Mixture 20 00 00 00 7878 00 00 00 혼합물 21Mixture 21 00 00 00 00 7878 00 00 혼합물 22Mixture 22 00 00 00 00 00 7878 00 혼합물 23Mixture 23 00 00 00 00 00 00 7878 광개시제Photoinitiator Irgacure
819
Irgacure
819
22 22 22 22 22 22 22
용제solvent PGMEPGME 2020 2020 2020 2020 2020 2020 2020 전체all 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100

조성Furtherance 조성물 29
(중량%)
Composition 29
(weight%)
조성물 30
(중량%)
Composition 30
(weight%)
조성물 31
(중량%)
Composition 31
(weight%)
조성물 32
(중량%)
Composition 32
(weight%)
조성물 33
(중량%)
Composition 33
(weight%)
조성물 34
(중량%)
Composition 34
(weight%)
아크릴레이트 혼합물Acrylate mixture 혼합물 8Mixture 8 00 00 00 7878 7878 00 혼합물 22Mixture 22 00 00 00 00 00 7878 혼합물 24Mixture 24 7878 00 00 00 00 00 혼합물 25Mixture 25 00 7878 00 00 00 00 혼합물 26Mixture 26 00 00 7878 00 00 00 광개시제Photoinitiator Irgacure
819
Irgacure
819
22 22 22 22 22 22
용제solvent PGMEPGME 2020 2020 2020 44 00 44 IPAIPA 00 00 00 1616 2020 1616 전체all 100100 100100 100100 100100 100100 100100

표 6 내지 표 10에 있어서, 'Irgacure 819’는 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드(바스프사)를 나타내며, ‘PGME’는 프로필렌글리콜모노메틸에테르(오씨아이사), 'n-BA'는 노말부틸아세테이트(오씨아이사), 'EA'는 에틸아세테이트(오씨아이사), 'MEK'는 메틸에틸케톤(오씨아이사), 'IPA"는 이소프로필알콜(오씨아이사)를 나타낸다.In Table 6 to Table 10, 'Irgacure 819' represents bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide (BASF Corp.), 'PGME' represents propylene glycol monomethyl ether , 'n-BA' is n-butyl acetate (ocia aisa), 'EA' is ethyl acetate (ocia aisa), 'MEK' is methyl ethyl ketone (ocia aisa), 'IPA' is isopropyl alcohol Aisara).

[[ 실시예Example 1 내지 20의 복합필름 및  1 to 20 composite films and 비교예Comparative Example 1 내지 14의 복합필름] 1 to 14 composite films]

<복합필름의 제조>&Lt; Preparation of composite film &

표 6 내지 표 10에 기재된 조성물들 중 조성물 1 내지 20을 이용하여 실시예 1 내지 20의 복합필름을, 그리고 조성물 21 내지 34를 이용하여 비교예 1 내지 14의 복합필름을 제조하였고, 이들에 대한 백화, 내충격성, 부착력, 폴딩성을 평가하였다. Composite films of Examples 1 to 20 were prepared using Compositions 1 to 20 of the compositions shown in Tables 6 to 10 and Composite Films of Comparative Examples 1 to 14 were prepared using Compositions 21 to 34, Whitening, impact resistance, adhesion, and folding properties were evaluated.

상기 복합필름들 각각은 50㎛ 폴리카보네이트 필름 일면에 상기 조성물을 코팅한 후 80에서 2분간 건조하고, 건조된 코팅면에 프라이머가 처리된 실리콘 필름을 접합하고 라미네이션을 진행한 후 1000 mJ/㎠의 UV 조사량으로 코팅 조성물을 경화시켜 복합필름을 제작하였다. 이 때, 상기 폴리카보네트 필름으로는 신흥화학사 제품을 사용하였고, 상기 실리콘 필름으로는 실리콘밸리사 제품을 사용하였다. Each of the composite films was coated on one surface of a 50 μm polycarbonate film and dried at 80 ° C. for 2 minutes. The primed silicone film was laminated on the coated surface, laminated, and then developed to a thickness of 1000 mJ / The coating composition was cured by UV irradiation to produce a composite film. As the polycarbonate film, a product of Shin-Heung Chemical Co., Ltd. was used, and as the silicon film, a product of Silicon Valley Co. was used.

상기 백화 평가는 상기 복합필름 제작 후 삼파장 스탠드 아래에서 시트를 관찰 시 흰색 얼룩 현상의 발생여부를 육안으로 확인하여 평가하였다. 흰 얼룩현상이 시인되지 않으면 ‘’로 나타내었고, 부분적으로 흰 얼룩현상이 시인되면 'X'로 나타내었다. The whiteness evaluation was made by visually observing the occurrence of a white spot phenomenon when the sheet was observed under the three-wavelength stand after the composite film was produced. When white spot phenomenon is not recognized, '' is indicated. When white spot spot phenomenon is partially observed, 'X' is indicated.

상기 내충격성은 복합필름 표면에 22g의 쇠구슬을 낙하시킬 때 복합필름의 외관 변형을 발생시키지 않는 최대 높이를 측정하여 평가하였다. The impact resistance was evaluated by measuring the maximum height at which the composite film did not cause external deformation when dropping 22 g of iron balls on the surface of the composite film.

상기 부착력은 복합필름에 1 ㎜ 간격으로 가로와 세로 각각 11개의 직선을 그어 100개의 정사각형을 만든 후, 테이프(3M사)를 이용하여 박리 테스트를 3회 진행한 결과로서, 100개의 정사각형 중 박리 개수가 10 이하인 경우에는 ‘’로 나타내었고, 10 초과인 경우에는 ‘X’로 나타내었다. The adhesive force was obtained by forming 100 squares in each of the composite films by drawing 11 straight lines in the horizontal and vertical directions at intervals of 1 mm and then performing the peeling test three times using a tape (3M). As a result, Is 10 or less, and when it is more than 10, it is indicated as 'X'.

상기 폴딩성은 복합필름을 가로 2cm, 세로 15cm 크기로 절취한 후 이를 U-shape Folding Test기(DLDMLH-FS, 유아사시스템사)를 이용하여 20만회 폴딩한 결과로서, 복합필름의 표면에 크랙이나 폴딩 흔적이 없는 경우에는 ‘’로 나타내었고, 크랙이나 폴딩 흔적이 있는 경우에는 ‘X’로 나타내었다. 상기 폴딩성 테스트에서 폴딩 곡률반경은 2.5mm 이었고, 폴딩속도는 분당 1회전(60Hz)으로 설정하였다.The folding property is a result of folding the composite film to a size of 2 cm in width and 15 cm in length and folding it 200,000 folds using a U-shape Folding Tester (DLDMLH-FS, Yuasa System Co., Ltd.) When there is no trace, '' is indicated. When there is a crack or folding trace, 'X' is indicated. In the folding test, the folding radius of curvature was 2.5 mm and the folding speed was set to 1 rotation per minute (60 Hz).

한편, PMMA/PC 기재(샤인텍, AW20, Wavelock Advanced Technology 사) 상에 상기 조성물 1 내지 34를 이용하여 코팅층을 형성한 후 상기 코팅층의 복원율을 평가하였다. 구체적으로, 상기 코팅층은 두께가 1000 ㎛인 PMMA/PC 기재의 일면에 상기 조성물을 코팅한 후 80에서 2분간 건조하고, 이어서, 코팅면에 이형필름을 접합하고 라미네이션을 진행한 후 1000 mJ/㎠의 UV 조사량으로 경화시킴으로서 제조되었다. 이 때, 모든 코팅층은 20㎛의 두께를 갖도록 형성되었다. On the other hand, a coating layer was formed on the PMMA / PC substrate (ShineTech, AW20, Wavelock Advanced Technology Co.) using the above compositions 1 to 34, and then the recovery rate of the coating layer was evaluated. Specifically, the coating layer was coated on one surface of a PMMA / PC substrate having a thickness of 1000 탆 and dried at 80 for 2 minutes. Then, a releasing film was bonded to the coated surface, lamination was performed and then 1000 mJ / Lt; RTI ID = 0.0 &gt; UV &lt; / RTI &gt; At this time, all the coating layers were formed to have a thickness of 20 mu m.

상기 코팅층의 복원율은 상기 코팅층에서 이형필름을 제거한 후 상기 코팅층에 대해 나노인덴터(NanoTest, 마이크로머티리얼즈사)를 이용하여 압입 깊이를 측정하여 평가하였다. 구체적으로 나노인덴터의 압입 하중 시의 압입 깊이와 압입 하중을 제거하고 코팅층이 복원된 후의 압입 깊이를 측정하여 하기의 수식 3을 이용하여 복원율을 계산하였고, 그 결과를 표 11 내지 표15 에 나타내었다. 적용된 나노인덴터 팁의 형태는 베코비치(Berkovich) 타입이며, 최대 하중은 500mN, 압입 깊이는 7000nm로 설정하였다. 또한 압입 하중 시간은 15초, 압입하중 제거 시간은 15초로 설정하였다.The restoration ratio of the coating layer was evaluated by measuring the indentation depth of the coating layer after removing the release film from the coating layer using a nanoindent (NanoTest, Micromaterials Inc.). Specifically, the indentation depth and the indentation load at the time of indentation loading of the nanoindenter were removed, and the indentation depth after the coating layer was restored was measured. The restoration ratio was calculated using the following Equation 3, and the results are shown in Tables 11 to 15 . The applied nanoindenter tip was of the Berkovich type, with a maximum load of 500 mN and an indentation depth of 7000 nm. The indentation load time was set to 15 seconds and the indentation load removal time was set to 15 seconds.

[수식 3][Equation 3]

Figure pat00011
Figure pat00011

구조rescue 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 실시예 5Example 5 실시예 6Example 6 실시예 7Example 7 복합필름Composite film 기재 1
(두께)
Substrate 1
(thickness)
Si 필름
(50㎛)
Si film
(50 탆)
Si 필름
(50㎛)
Si film
(50 탆)
Si 필름
(50㎛)
Si film
(50 탆)
Si 필름
(50㎛)
Si film
(50 탆)
Si 필름
(50㎛)
Si film
(50 탆)
Si 필름
(50㎛)
Si film
(50 탆)
Si 필름
(50㎛)
Si film
(50 탆)
코팅층
(두께)
Coating layer
(thickness)
조성물 1
(25㎛)
Composition 1
(25 탆)
조성물 2
(25㎛)
Composition 2
(25 탆)
조성물 3
(25㎛)
Composition 3
(25 탆)
조성물 4
(25㎛)
Composition 4
(25 탆)
조성물 5
(25㎛)
Composition 5
(25 탆)
조성물 6
(25㎛)
Composition 6
(25 탆)
조성물 7
(25㎛)
Composition 7
(25 탆)
기재 2
(두께)
Substrate 2
(thickness)
PC 필름
(50㎛)
PC film
(50 탆)
PC 필름
(50㎛)
PC film
(50 탆)
PC 필름
(50㎛)
PC film
(50 탆)
PC 필름
(50㎛)
PC film
(50 탆)
PC 필름
(50㎛)
PC film
(50 탆)
PC 필름
(50㎛)
PC film
(50 탆)
PC 필름
(50㎛)
PC film
(50 탆)
용제 S.PSolvent S.P 9.999.99 9.999.99 9.999.99 9.999.99 9.999.99 9.999.99 9.999.99 아크릴레이트
혼합물 굴절률
Acrylate
Refractive index of mixture
1.511 1.511 1.501 1.501 1.509 1.509 1.499 1.499 1.506 1.506 1.496 1.496 1.505 1.505
코팅백화Coated whitening 부착력Adhesion 코팅층 복원율(%)Coating layer restoration ratio (%) 57.157.1 51.351.3 71.671.6 67.167.1 89.189.1 80.380.3 93.993.9 내충격성 (mm)Impact resistance (mm) 400400 400400 450450 450450 500500 450450 500500 폴딩성Folding ability

구조rescue 실시예 8Example 8 실시예 9Example 9 실시예 10Example 10 실시예 11Example 11 실시예 12Example 12 실시예 13Example 13 실시예 14Example 14 복합필름Composite film 기재 1
(두께)
Substrate 1
(thickness)
Si 필름
(50㎛)
Si film
(50 탆)
Si 필름
(50㎛)
Si film
(50 탆)
Si 필름
(50㎛)
Si film
(50 탆)
Si 필름
(50㎛)
Si film
(50 탆)
Si 필름
(50㎛)
Si film
(50 탆)
Si 필름
(50㎛)
Si film
(50 탆)
Si 필름
(50㎛)
Si film
(50 탆)
코팅층
(두께)
Coating layer
(thickness)
조성물 8
(25㎛)
Composition 8
(25 탆)
조성물 9
(25㎛)
Composition 9
(25 탆)
조성물 10
(25㎛)
Composition 10
(25 탆)
조성물 11
(25㎛)
Composition 11
(25 탆)
조성물 12
(25㎛)
Composition 12
(25 탆)
조성물 13
(25㎛)
Composition 13
(25 탆)
조성물 14
(25㎛)
Composition 14
(25 탆)
기재 2
(두께)
Substrate 2
(thickness)
PC 필름
(50㎛)
PC film
(50 탆)
PC 필름
(50㎛)
PC film
(50 탆)
PC 필름
(50㎛)
PC film
(50 탆)
PC 필름
(50㎛)
PC film
(50 탆)
PC 필름
(50㎛)
PC film
(50 탆)
PC 필름
(50㎛)
PC film
(50 탆)
PC 필름
(50㎛)
PC film
(50 탆)
용제 S.PSolvent S.P 9.999.99 9.999.99 9.999.99 9.999.99 9.999.99 9.999.99 9.999.99 아크릴레이트
혼합물 굴절률
Acrylate
Refractive index of mixture
1.503 1.503 1.511 1.511 1.507 1.507 1.508 1.508 1.499 1.499 1.513 1.513 1.496 1.496
코팅백화Coated whitening 부착력Adhesion 코팅층 복원율(%)Coating layer restoration ratio (%) 96.596.5 60.960.9 52.652.6 61.761.7 64.764.7 56.856.8 51.851.8 내충격성Impact resistance 500500 400400 400400 400400 450450 400400 400400 폴딩성Folding ability

구조rescue 실시예 15Example 15 실시예 16Example 16 실시예 17Example 17 실시예 18Example 18 실시예 19Example 19 실시예 20Example 20 복합필름Composite film 기재 1
(두께)
Substrate 1
(thickness)
Si 필름
(50㎛)
Si film
(50 탆)
Si 필름
(50㎛)
Si film
(50 탆)
Si 필름
(50㎛)
Si film
(50 탆)
Si 필름
(50㎛)
Si film
(50 탆)
Si 필름
(50㎛)
Si film
(50 탆)
Si 필름
(50㎛)
Si film
(50 탆)
코팅층
(두께)
Coating layer
(thickness)
조성물 15
(25㎛)
Composition 15
(25 탆)
조성물 16
(25㎛)
Composition 16
(25 탆)
조성물 17
(25㎛)
Composition 17
(25 탆)
조성물 18
(25㎛)
Composition 18
(25 탆)
조성물 19
(25㎛)
Composition 19
(25 탆)
조성물 20
(25㎛)
Composition 20
(25 탆)
기재 2
(두께)
Substrate 2
(thickness)
PC 필름
(50㎛)
PC film
(50 탆)
PC 필름
(50㎛)
PC film
(50 탆)
PC 필름
(50㎛)
PC film
(50 탆)
PC 필름
(50㎛)
PC film
(50 탆)
PC 필름
(50㎛)
PC film
(50 탆)
PC 필름
(50㎛)
PC film
(50 탆)
용제 S.PSolvent S.P 9.999.99 8.558.55 8.888.88 9.39.3 10.3410.34 10.9710.97 아크릴레이트
혼합물 굴절률
Acrylate
Refractive index of mixture
1.501 1.501 1.503 1.503 1.503 1.503 1.503 1.503 1.503 1.503 1.503 1.503
코팅백화Coated whitening 부착력Adhesion 코팅층 복원율(%)Coating layer restoration ratio (%) 54.654.6 96.396.3 95.995.9 95.795.7 96.996.9 97.197.1 내충격성Impact resistance 400400 500500 500500 500500 500500 500500 폴딩성Folding ability

구조rescue 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 비교예 4Comparative Example 4 비교예 5Comparative Example 5 비교예 6Comparative Example 6 비교예 7Comparative Example 7 복합필름Composite film 기재 1
(두께)
Substrate 1
(thickness)
Si 필름
(50㎛)
Si film
(50 탆)
Si 필름
(50㎛)
Si film
(50 탆)
Si 필름
(50㎛)
Si film
(50 탆)
Si 필름
(50㎛)
Si film
(50 탆)
Si 필름
(50㎛)
Si film
(50 탆)
Si 필름
(50㎛)
Si film
(50 탆)
Si 필름
(50㎛)
Si film
(50 탆)
코팅층
(두께)
Coating layer
(thickness)
조성물 21
(25㎛)
Composition 21
(25 탆)
조성물 22
(25㎛)
Composition 22
(25 탆)
조성물 23
(25㎛)
Composition 23
(25 탆)
조성물 24
(25㎛)
Composition 24
(25 탆)
조성물 25
(25㎛)
Composition 25
(25 탆)
조성물 26
(25㎛)
Composition 26
(25 탆)
조성물 27
(25㎛)
Composition 27
(25 탆)
기재 2
(두께)
Substrate 2
(thickness)
PC 필름
(50㎛)
PC film
(50 탆)
PC 필름
(50㎛)
PC film
(50 탆)
PC 필름
(50㎛)
PC film
(50 탆)
PC 필름
(50㎛)
PC film
(50 탆)
PC 필름
(50㎛)
PC film
(50 탆)
PC 필름
(50㎛)
PC film
(50 탆)
PC 필름
(50㎛)
PC film
(50 탆)
용제 S.PSolvent S.P 8.888.88 8.888.88 8.888.88 8.888.88 8.888.88 8.888.88 8.888.88 아크릴레이트
혼합물 굴절률
Acrylate
Refractive index of mixture
1.5131.513 1.4971.497 1.4911.491 1.4971.497 1.4831.483 1.4941.494 1.480 1.480
코팅백화Coated whitening XX XX XX XX 부착력Adhesion 코팅층 복원율(%)Coating layer restoration ratio (%) 44.344.3 47.147.1 3737 19.719.7 39.439.4 18.918.9 21.221.2 내충격성Impact resistance 300300 350350 300300 200200 300300 200200 200200 폴딩성Folding ability XX XX XX XX XX XX XX

구조rescue 비교예 8Comparative Example 8 비교예 9Comparative Example 9 비교예 10Comparative Example 10 비교예 11Comparative Example 11 비교예 12Comparative Example 12 비교예 13Comparative Example 13 비교예 14Comparative Example 14 복합필름Composite film 기재 1
(두께)
Substrate 1
(thickness)
Si 필름
(50㎛)
Si film
(50 탆)
Si 필름
(50㎛)
Si film
(50 탆)
Si 필름
(50㎛)
Si film
(50 탆)
Si 필름
(50㎛)
Si film
(50 탆)
Si 필름
(50㎛)
Si film
(50 탆)
Si 필름
(50㎛)
Si film
(50 탆)
Si 필름
(50㎛)
Si film
(50 탆)
코팅층
(두께)
Coating layer
(thickness)
조성물 28
(25㎛)
Composition 28
(25 탆)
조성물 29
(25㎛)
Composition 29
(25 탆)
조성물 30
(25㎛)
Composition 30
(25 탆)
조성물 31
(25㎛)
Composition 31
(25 탆)
조성물 32
(25㎛)
Composition 32
(25 탆)
조성물 33
(25㎛)
Composition 33
(25 탆)
조성물 34
(25㎛)
Composition 34
(25 탆)
기재 2
(두께)
Substrate 2
(thickness)
PC 필름
(50㎛)
PC film
(50 탆)
PC 필름
(50㎛)
PC film
(50 탆)
PC 필름
(50㎛)
PC film
(50 탆)
PC 필름
(50㎛)
PC film
(50 탆)
PC 필름
(50㎛)
PC film
(50 탆)
PC 필름
(50㎛)
PC film
(50 탆)
PC 필름
(50㎛)
PC film
(50 탆)
용제 S.PSolvent S.P 8.888.88 8.888.88 8.888.88 8.888.88 11.2611.26 11.5311.53 11.2611.26 아크릴레이트
혼합물 굴절률
Acrylate
Refractive index of mixture
1.5211.521 1.4921.492 1.4961.496 1.4931.493 1.503 1.503 1.503 1.503 1.480 1.480
코팅백화Coated whitening XX XX XX 부착력Adhesion XX XX XX 코팅층 복원율(%)Coating layer restoration ratio (%) 44.544.5 34.634.6 32.132.1 48.248.2 95.995.9 96.296.2 20.920.9 내충격성Impact resistance 350350 250250 250250 300300 500500 500500 200200 폴딩성Folding ability XX XX XX XX XX

상기 표 11 내지 표 15에서, '용제 S.P'는 용매의 용해도 파라미터(Solubility parameter)로서 각 조성물에 적용된 용매의 용해도 파라미터 수치이고, '아크릴레이트 혼합물 굴절률'은 각 조성물에 적용된 아크릴레이트 혼합물의 굴절률을 나타낸다.In the above Tables 11 to 15, 'Solvent S.P' is the solubility parameter value of the solvent applied to each composition as the solubility parameter of the solvent, and 'acrylate mixture refractive index' refers to the refractive index of the acrylate mixture Refractive index.

표 11 내지 표 15을 참조하면, 비교예 1 내지 11의 복합 필름에 비해, 실시예 1 내지 20의 복합필름은 코팅층의 높은 복원율로 인하여 현저하게 향상된 내충격성을 가짐을 확인할 수 있다. 그리고, 비교예 1 내지 11의 복합필름은 상기와 같은 폴딩성 테스트에서 크랙이나 폴딩 흔적이 발생하였음에 반해, 실시예 1 내지 20의 복합필름에서는 동일한 테스트에서 어떠한 크랙이나 폴딩 흔적이 발생하지 않았다. 또한, 비교예들의 복합필름에 비해, 실시예 1 내지 20의 복합필름은 코팅층의 부착력을 유지하면서 코팅층 백화현상이 발생하지 않았다. 코팅 후 코팅층의 백화현상이 발생하지 않았다.Referring to Tables 11 to 15, it can be confirmed that the composite films of Examples 1 to 20 have remarkably improved impact resistance due to a high restoration ratio of the coating layer, as compared with the composite films of Comparative Examples 1 to 11. In the composite films of Comparative Examples 1 to 11, no cracks or folding marks were observed in the same test in the composite films of Examples 1 to 20, while cracking and folding marks were generated in the folding test as described above. Compared with the composite films of the comparative examples, the composite films of Examples 1 to 20 did not cause whitening of the coating layer while maintaining the adhesion of the coating layer. No whitening of the coating layer occurred after coating.

비교예 1의 복합필름에서는 우레탄아크릴레이트 올리고머 1의 함량이 35% 미만이고 2관능 아크릴레이트 모노머 함량이 60 중량%를 초과하여 복원율 및 폴딩성이 저하된 것으로 판단되고, 비교예 2의 복합필름에서는 단관능 아크릴레이트 모노머의 함량이 20 중량%를 초과하여 복원율 및 폴딩성이 저하된 것으로 판단되며, 비교예 3과 5의 복합필름에서는 화학식 1의 구조와 다른 2관능 우레탄아크릴레이트 올리고머를 적용하였기 때문에, 복원율 및 폴딩성이 저하되었을 뿐만 아니라 아크릴레이트 혼합물의 굴절률이 1.495 미만이어서 백화가 발생한 것으로 판단된다. 그리고 비교예 4와 6의 복합필름에서는 화학식 1의 구조와 다른 6관능 우레탄아크릴레이트 올리고머를 적용하였기 때문에 복원율 및 폴딩성이 크게 저하된 것으로 판단되고, 비교예 7의 복합필름에서는 화학식 1의 구조와 다른 2관능 우레탄아크릴레이트 올리고머 및 화학식 2와 다른 구조의 방향족 탄화수소가 없는 2관능 아크릴레이트 모노머를 적용하였기 때문에 복원율 및 폴딩성이 저하되었을 뿐만 아니라 아크릴레이트 혼합물의 굴절률이 1.495 미만이어서 백화가 발생한 것으로 판단되며, 비교예 8의 복합필름에서는 화학식 2와 다른 구조의 에틸렌 옥사이드 수가 4인 2관능 아크릴레이트 모노머가 적용되었기 때문에 복원율 및 폴딩성이 낮은 것으로 판단된다. 비교예 9의 복합필름에서는 화학식 2와 다른 구조의 방향족 탄화수소가 없는 2관능 모노머를 적용하였기 때문에 복원율 및 폴딩성이 저하되었을 뿐만 아니라 아크릴레이트 혼합물의 굴절률이 1.495 미만이어서 백화가 발생한 것으로 판단되고, 비교예 10의 복합필름에서는 2관능 아크를레이트 모노머가 아닌 6관능 아크릴레이트 모노머를 적용하였기 때문에 복원율 및 폴딩성이 저하된 것으로 판단되며, 비교예 11의 복합필름에서는 PU210의 함량이 35중량%를 초과하여 복원력 및 폴딩성이 저하된 것으로 판단된다. 비교예 12 및 13의 복합필름에서는 용해도 파라미터가 11 (cal/cm3)(1/2)를 초과하는 용매를 적용하였기 때문에 부착력이 저하된 것으로 판단되고, 비교예 14의 복합필름에서는 화학식 1과 다른 구조의 2관능 우레탄 아크릴레이트 및 화학식 2와 다른 구조의 방향족 탄화수소가 없는 2관능 모노머 및 용해도 파라미터가 11 (cal/cm3)(1/2)를 초과하는 용매를 적용하였기 때문에 복원율 및 폴딩성이 저하되었고, 백화가 발생하였으며 부착력이 저하된 것으로 판단된다. In the composite film of Comparative Example 1, it was judged that the content of urethane acrylate oligomer 1 was less than 35% and the content of bifunctional acrylate monomer was more than 60% by weight, It was judged that the content of the monofunctional acrylate monomer was more than 20% by weight and that the restoration ratio and the foldability were lowered. In the composite films of Comparative Examples 3 and 5, bifunctional urethane acrylate oligomers different from the structure of the formula , The restoration ratio and the folding property were deteriorated, and the refractive index of the acrylate mixture was less than 1.495, indicating that the whitening occurred. In the composite film of Comparative Examples 4 and 6, since the hexafunctional urethane acrylate oligomer having a structure different from that of the structural formula (1) was applied, the restoration ratio and the folding property were greatly decreased. In the composite film of Comparative Example 7, The bifunctional urethane acrylate oligomer and the bifunctional acrylate monomer having no aromatic hydrocarbon structure different from the structural formula (2) were applied. Thus, the restoration ratio and folding property were lowered and the refractive index of the acrylate mixture was less than 1.495 In the composite film of Comparative Example 8, the bifunctional acrylate monomer having the number of ethylene oxide of 4, which is different from that of the structural formula (2), was applied. In the composite film of Comparative Example 9, since the bifunctional monomer having no aromatic hydrocarbon having a structure different from that of the structural formula (2) was applied, the restoration ratio and the folding property were lowered and the refractive index of the acrylate mixture was less than 1.495, In the composite film of Example 10, it was judged that the bifunctional acrylate monomer and 6-functional acrylate monomer were applied, so that the restoration ratio and the foldability were decreased. In the composite film of Comparative Example 11, the content of PU210 exceeded 35% by weight It is judged that the restoring force and the foldability are decreased. In the composite films of Comparative Examples 12 and 13, the adhesion was deteriorated because a solvent having a solubility parameter exceeding 11 (cal / cm 3 ) (1/2) was applied. In the composite film of Comparative Example 14, A bifunctional urethane acrylate having a different structure and a bifunctional monomer having no aromatic hydrocarbon having a structure different from that of the formula (2) and a solvent having a solubility parameter exceeding 11 (cal / cm 3 ) (1/2) , Whitening occurred and adhesion was decreased.

이상의 사항을 종합하면, 본 발명에 따라 상부 기재와 하부 기재 사이에 굴절률이 높은 복원층을 형성하는 경우, 코팅층의 백화현상을 억제함과 동시에 기판 전체의 복원력이 향상되어 외부 충격에 대한 내충격성이 향상될 뿐만 아니라 폴딩성도 향상됨을 알 수 있다. According to the present invention, when the restoration layer having a high refractive index is formed between the upper substrate and the lower substrate according to the present invention, the whitening of the coating layer is suppressed and the restoring force of the entire substrate is improved, And the foldability is improved.

상기에서는 본 발명의 바람직한 실시예를 참조하여 설명하였지만, 해당 기술 분야의 숙련된 당업자는 하기의 특허 청구 범위에 기재된 본 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있음을 이해할 수 있을 것이다.It will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations can be made in the present invention without departing from the spirit or scope of the present invention as defined by the following claims. It can be understood that it is possible.

100: 지지 기판 110: 제1 기재층
120: 제2 기재층 130: 복원층
100: Support substrate 110: First substrate layer
120: second base layer 130: restoration layer

Claims (15)

플렉시블 디스플레이 패널의 하부에 배치되어 상기 플렉시블 디스플레이 패널을 지지하는 플렉시블 디스플레이 장치용 기판에 있어서,
제1 기재층;
상기 제1 기재층과 마주보도록 배치되는 제2 기재층; 및
상기 제1 기재층과 상기 제2 기재층 사이에 배치되어 이들을 접착시키고, 제1 우레탄아크릴레이트 올리고머 화합물, 2관능 제1 아크릴레이트 모노머 화합물 및 단관능 제2 아크릴레이트 모노머 화합물의 중합체 화합물로 형성된 복원층을 포함하고,
상기 플렉시블 디스플레이는 상기 제1 기재층 및 상기 제2 기재층 중 하나의 상부에 배치되는 것을 특징으로 하는, 플렉시블 디스플레이 장치용 기판.
1. A substrate for a flexible display device disposed at a lower portion of a flexible display panel to support the flexible display panel,
A first base layer;
A second base layer disposed to face the first base layer; And
The first base layer and the second base layer are bonded to each other, and the first urethane acrylate oligomer compound, the bifunctional first acrylate monomer compound, and the monofunctional second acrylate monomer compound are restored Layer,
Wherein the flexible display is disposed on one of the first base layer and the second base layer.
제1항에 있어서,
상기 복원층의 복원율은 50% 이상인 것을 특징으로 하는, 플렉시블 디스플레이 장치용 기판.
The method according to claim 1,
Wherein the restoration rate of the restoration layer is 50% or more.
제1항에 있어서,
상기 제1 우레탄아크릴레이트 올리고머 화합물, 상기 2관능 제1 아크릴레이트 모노머 화합물 및 상기 단관능 제2 아크릴레이트 모노머 화합물의 혼합물인 (메타)아크릴레이트 혼합물의 굴절률이 1.495 이상이고,
상기 복원층은 상기 (메타)아크릴레이트 혼합물, 광중합개시제 및 용매를 포함하는 조성물을 이용하여 형성된 것으로 특징으로 하는 플렉시블 디스플레이 장치용 기판.
The method according to claim 1,
Wherein the refractive index of the (meth) acrylate mixture which is a mixture of the first urethane acrylate oligomer compound, the bifunctional first acrylate monomer compound and the monofunctional second acrylate monomer compound is at least 1.495,
Wherein the restoration layer is formed using a composition comprising the (meth) acrylate mixture, a photopolymerization initiator, and a solvent.
제3항에 있어서,
상기 제1 우레탄 아크릴레이트 올리고머 화합물은 하기 화학식 1의 구조로 표현되는 (메타)아크릴레이트 올리고머를 포함하는 것을 특징으로 하는, 플렉시블 디스플레이 장치용 기판:
[화학식 1]
Figure pat00012

상기 화학식 1에 있어서, X는 탄소수가 12 내지 18인 지방족 탄화수소이고, Y는 탄소수가 약 6 내지 15인 방향족 탄화수소이며, R1 및 R2는 서로 독립적으로 수소 또는 메틸기를 나타낸다.
The method of claim 3,
Wherein the first urethane acrylate oligomer compound comprises a (meth) acrylate oligomer represented by the following formula (1): &lt; EMI ID =
[Chemical Formula 1]
Figure pat00012

Wherein X is an aliphatic hydrocarbon having 12 to 18 carbon atoms and Y is an aromatic hydrocarbon having about 6 to 15 carbon atoms and R1 and R2 independently represent hydrogen or a methyl group.
제4항에 있어서,
상기 제1 우레탄아크릴레이트 올리고머 화합물은 하기 화학식 3 내지 5의 화합물 중 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는, 플렉시블 디스플레이 장치용 기판:
[화학식 3]
Figure pat00013

[화학식 4]
Figure pat00014

[화학식 5]
Figure pat00015
5. The method of claim 4,
Wherein the first urethane acrylate oligomer compound comprises at least one selected from the group consisting of compounds represented by the following formulas (3) to (5):
(3)
Figure pat00013

[Chemical Formula 4]
Figure pat00014

[Chemical Formula 5]
Figure pat00015
제3항에 있어서,
상기 2관능 제1 아크릴레이트 모노머 화합물은 하기 화학식 2의 구조로 표현되는 (메타)아크릴레이트 모노머를 포함하는 것을 특징으로 하는, 플렉시블 디스플레이 장치용 기판:
[화학식 2]
Figure pat00016

상기 화학식 2에 있어서, R3 및 R4는 서로 독립적으로 수소 또는 메틸기를 나타내고, n 및 m은 0 이상의 정수로서 n과 m의 합(n+m)은 8 이상 20 이하이다.
The method of claim 3,
Wherein the bifunctional first acrylate monomer compound comprises a (meth) acrylate monomer represented by the following formula (2): &lt; EMI ID =
(2)
Figure pat00016

In the general formula (2), R 3 and R 4 independently represent hydrogen or a methyl group, and n and m are integers of 0 or more, and the sum (n + m) of n and m is 8 or more and 20 or less.
제3항에 있어서,
상기 용매의 용해도 파라미터는 11 (cal/cm3)(1/2) 이하인 것을 특징으로 하는, 플렉시블 디스플레이 장치용 기판.
The method of claim 3,
Wherein the solubility parameter of the solvent is 11 (cal / cm 3 ) (1/2) or less.
제3항에 있어서,
상기 (메타)아크릴레이트 혼합물은 전체 중량을 기준으로 35 내지 80 중량%의 상기 제1 우레탄아크릴레이트 올리고머 화합물, 15 내지 60 중량%의 상기 제1 아크릴레이트 모노머 화합물 및 5 내지 20 중량%의 상기 제2 아크릴레이트 모노머 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는, 플렉시블 디스플레이 장치용 기판.
The method of claim 3,
Wherein said (meth) acrylate mixture comprises from 35 to 80% by weight of said first urethane acrylate oligomer compound, from 15 to 60% by weight of said first acrylate monomer compound and from 5 to 20% 2 &lt; / RTI &gt; acrylate monomer compound.
제3항에 있어서,
상기 (메타)아크릴레이트 혼합물은 2 이하의 관능기를 갖는 제2 우레탄아크릴레이트 올리고머 화합물을 더 포함하는 것을 특징으로 하는, 플렉시블 디스플레이 장치용 기판.
The method of claim 3,
Wherein the (meth) acrylate mixture further comprises a second urethane acrylate oligomer compound having a functionality of 2 or less.
제9항에 있어서,
상기 제2 우레탄아크릴레이트 올리고머 화합물의 함량은 상기 (메타)아크릴레이트 혼합물 전체 중량을 기준으로 35 중량% 이하인 것을 특징으로 하는, 플렉시블 디스플레이 장치용 기판.
10. The method of claim 9,
Wherein the content of the second urethane acrylate oligomer compound is not more than 35% by weight based on the total weight of the (meth) acrylate mixture.
제3항에 있어서,
상기 (메타)아크릴레이트 혼합물은 2 이상의 관능기를 갖는 제3 아크릴레이트 모노머 화합물을 더 포함하는 것을 특징으로 하는, 플렉시블 디스플레이 장치용 기판.
The method of claim 3,
Wherein the (meth) acrylate mixture further comprises a third acrylate monomer compound having at least two functional groups.
제11항에 있어서,
상기 제3 아크릴레이트 모노머 화합물의 함량은 상기 (메타)아크릴레이트 혼합물 전체 중량을 기준으로 10 중량% 이하인 것을 특징으로 하는, 플렉시블 디스플레이 장치용 기판.
12. The method of claim 11,
Wherein the content of the third acrylate monomer compound is 10 wt% or less based on the total weight of the (meth) acrylate mixture.
제1 기재층, 상기 제1 기재층과 마주보도록 배치된 제2 기재층 및 상기 제1 기재층과 상기 제2 기재층 사이에 배치되어 이들을 접착시키고, 우레탄아크릴레이트 올리고머 화합물, 2관능 제1 아크릴레이트 모노머 화합물 및 단관능 제2 아크릴레이트 모노머 화합물의 중합체 화합물로 형성된 복원층을 포함하는 지지 기판; 및
상기 제1 기재층 및 상기 제2 기재층 중 하나의 상부에 배치된 플렉시블 디스플레이 패널을 포함하는, 플렉시블 디스플레이 장치.
A first base layer, a second base layer disposed to face the first base layer, and a second base layer disposed between the first base layer and the second base layer and adhering them to form a urethane acrylate oligomer compound, A support substrate comprising a restoration layer formed of a polymer compound of a monomeric monomer compound and a monofunctional second acrylate monomeric compound; And
And a flexible display panel disposed on one of the first base layer and the second base layer.
제13항에 있어서,
상기 플렉시블 디스플레이 패널은 OLED 패널, LCD 패널 또는 E-paper를 포함하는 것을 특징으로 하는, 플렉시블 디스플레이 장치.
14. The method of claim 13,
Wherein the flexible display panel includes an OLED panel, an LCD panel, or E-paper.
제13항에 있어서,
상기 플렉시블 디스플레이 패널은 상기 지지 기판의 상부에 배치되고, 박막트랜지스터를 구비하는 패널 기판 및 상기 패널 기판의 상부에 배치되고 상기 박막트랜지스터의 동작에 따라 발광하는 유기발광층을 포함하는 것을 특징으로 하는, 플렉시블 디스플레이 장치.
14. The method of claim 13,
Wherein the flexible display panel includes a panel substrate disposed on the support substrate and having a thin film transistor and an organic light emitting layer disposed on the panel substrate and emitting light according to operation of the thin film transistor, Display device.
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