KR20170129909A - 아릴 카보네이트의 제조를 위한 통합된 방법 및 장치 - Google Patents
아릴 카보네이트의 제조를 위한 통합된 방법 및 장치 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20170129909A KR20170129909A KR1020177030321A KR20177030321A KR20170129909A KR 20170129909 A KR20170129909 A KR 20170129909A KR 1020177030321 A KR1020177030321 A KR 1020177030321A KR 20177030321 A KR20177030321 A KR 20177030321A KR 20170129909 A KR20170129909 A KR 20170129909A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- carbonate
- dialkyl carbonate
- stream
- reactor
- alkanol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- -1 Aryl Carbonates Chemical class 0.000 title claims abstract description 379
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 53
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 34
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 346
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 163
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims abstract description 85
- 238000004891 communication Methods 0.000 claims description 51
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 50
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 47
- 150000001346 alkyl aryl ethers Chemical class 0.000 claims description 37
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 238000000066 reactive distillation Methods 0.000 claims description 26
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 24
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 24
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 claims description 19
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 18
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 17
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 16
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 claims description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 12
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims description 11
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 7
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- YCWSUKQGVSGXJO-NTUHNPAUSA-N nifuroxazide Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C(=O)N\N=C\C1=CC=C([N+]([O-])=O)O1 YCWSUKQGVSGXJO-NTUHNPAUSA-N 0.000 claims description 7
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 claims description 6
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 claims description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000005910 alkyl carbonate group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000007670 refining Methods 0.000 claims description 4
- 238000000895 extractive distillation Methods 0.000 claims description 3
- XTBFPVLHGVYOQH-UHFFFAOYSA-N methyl phenyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC1=CC=CC=C1 XTBFPVLHGVYOQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 2
- YCNSGSUGQPDYTK-UHFFFAOYSA-N ethyl phenyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC1=CC=CC=C1 YCNSGSUGQPDYTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010955 niobium Substances 0.000 claims description 2
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 108
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 23
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 22
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 17
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 13
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 239000000306 component Substances 0.000 description 8
- ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N diphenyl carbonate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(=O)OC1=CC=CC=C1 ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 8
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 7
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 6
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 230000006315 carbonylation Effects 0.000 description 4
- 238000005810 carbonylation reaction Methods 0.000 description 4
- 238000013461 design Methods 0.000 description 4
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 4
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 3
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 3
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- 125000004454 (C1-C6) alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 2
- AGBWDHTZUCGTAI-UHFFFAOYSA-N 1-(cycloundecen-1-yl)-3-diazocycloundecene Chemical compound [N-]=[N+]=C1CCCCCCCCC(C=2CCCCCCCCCC=2)=C1 AGBWDHTZUCGTAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 2,6-Dimethylphenol Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1O NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CETWDUZRCINIHU-UHFFFAOYSA-N 2-heptanol Chemical compound CCCCCC(C)O CETWDUZRCINIHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 2-naphthol Chemical compound C1=CC=CC2=CC(O)=CC=C21 JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VAJVDSVGBWFCLW-UHFFFAOYSA-N 3-Phenyl-1-propanol Chemical compound OCCCC1=CC=CC=C1 VAJVDSVGBWFCLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HTSABYAWKQAHBT-UHFFFAOYSA-N 3-methylcyclohexanol Chemical compound CC1CCCC(O)C1 HTSABYAWKQAHBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N Pyrazine Chemical compound C1=CN=CC=N1 KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DZBUGLKDJFMEHC-UHFFFAOYSA-N acridine Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3N=C21 DZBUGLKDJFMEHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005161 aryl oxy carbonyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical class 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 2
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N isoquinoline Chemical compound C1=NC=CC2=CC=CC=C21 AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNESATAKKCNGOF-UHFFFAOYSA-N lithium bis(trimethylsilyl)amide Chemical compound [Li+].C[Si](C)(C)[N-][Si](C)(C)C YNESATAKKCNGOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-methyl-PhOH Natural products CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 2
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- DPNUIZVZBWBCPB-UHFFFAOYSA-J titanium(4+);tetraphenoxide Chemical compound [Ti+4].[O-]C1=CC=CC=C1.[O-]C1=CC=CC=C1.[O-]C1=CC=CC=C1.[O-]C1=CC=CC=C1 DPNUIZVZBWBCPB-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- YWWDBCBWQNCYNR-UHFFFAOYSA-N trimethylphosphine Chemical compound CP(C)C YWWDBCBWQNCYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 2
- RYSXWUYLAWPLES-MTOQALJVSA-N (Z)-4-hydroxypent-3-en-2-one titanium Chemical compound [Ti].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O RYSXWUYLAWPLES-MTOQALJVSA-N 0.000 description 1
- YOBOXHGSEJBUPB-MTOQALJVSA-N (z)-4-hydroxypent-3-en-2-one;zirconium Chemical compound [Zr].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O YOBOXHGSEJBUPB-MTOQALJVSA-N 0.000 description 1
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFZFRJRGMKKHQL-UHFFFAOYSA-N 1,3-diethylcyclohexan-1-ol Chemical compound CCC1CCCC(O)(CC)C1 NFZFRJRGMKKHQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPOORJWULWXLPB-UHFFFAOYSA-N 1-(cyclononen-1-yl)-3-diazocyclononene Chemical compound [N-]=[N+]=C1CCCCCCC(C=2CCCCCCCC=2)=C1 KPOORJWULWXLPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 1H-pyrrole Natural products C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMVFQKNNDPKWOX-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylcyclohexan-1-ol Chemical compound CC1CCCC(O)C1C KMVFQKNNDPKWOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUFFULVDNCHOFZ-UHFFFAOYSA-N 2,4-xylenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C(C)=C1 KUFFULVDNCHOFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 2-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1Cl ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFYUBZHJDXXXQE-UHFFFAOYSA-N 2-ethylcyclohexan-1-ol Chemical compound CCC1CCCCC1O CFYUBZHJDXXXQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethanol Chemical compound OCCC1=CC=CC=C1 WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HORNXRXVQWOLPJ-UHFFFAOYSA-N 3-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=CC(Cl)=C1 HORNXRXVQWOLPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSYFAQWAJUSDMD-UHFFFAOYSA-N 3-ethylcycloheptan-1-ol Chemical compound CCC1CCCCC(O)C1 QSYFAQWAJUSDMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ASHGTJPOSUFTGB-UHFFFAOYSA-N 3-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=CC(O)=C1 ASHGTJPOSUFTGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEALHWXMCIRWGC-UHFFFAOYSA-N 3-methylcyclopentan-1-ol Chemical compound CC1CCC(O)C1 VEALHWXMCIRWGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXNZTHHGJRFXKQ-UHFFFAOYSA-N 4-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C=C1 WXNZTHHGJRFXKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNVMYTVDDOXZLS-UHFFFAOYSA-N 4-methoxyguaiacol Natural products COC1=CC=C(O)C(OC)=C1 MNVMYTVDDOXZLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DUFCMRCMPHIFTR-UHFFFAOYSA-N 5-(dimethylsulfamoyl)-2-methylfuran-3-carboxylic acid Chemical compound CN(C)S(=O)(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C)O1 DUFCMRCMPHIFTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001470502 Auzakia danava Species 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FVNAFOGXZVJPTL-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)[Sn](OC)C1=CC=CC=C1 Chemical compound C1(=CC=CC=C1)[Sn](OC)C1=CC=CC=C1 FVNAFOGXZVJPTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZALOHOLPKHYYAX-UHFFFAOYSA-L CO[Ti](Cl)(Cl)OC Chemical compound CO[Ti](Cl)(Cl)OC ZALOHOLPKHYYAX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N Oxazole Chemical compound C1=COC=N1 ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N Phenazine Natural products C1=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3N=C21 PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GCTFWCDSFPMHHS-UHFFFAOYSA-M Tributyltin chloride Chemical compound CCCC[Sn](Cl)(CCCC)CCCC GCTFWCDSFPMHHS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- JJLKTTCRRLHVGL-UHFFFAOYSA-L [acetyloxy(dibutyl)stannyl] acetate Chemical compound CC([O-])=O.CC([O-])=O.CCCC[Sn+2]CCCC JJLKTTCRRLHVGL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- INNSZZHSFSFSGS-UHFFFAOYSA-N acetic acid;titanium Chemical compound [Ti].CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O INNSZZHSFSFSGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005233 alkylalcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N aluminium isopropoxide Chemical compound [Al+3].CC(C)[O-].CC(C)[O-].CC(C)[O-] SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 230000003466 anti-cipated effect Effects 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N benzopyrrole Natural products C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950011260 betanaphthol Drugs 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical compound [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 125000005587 carbonate group Chemical group 0.000 description 1
- ULSJTMWWIWWXIW-UHFFFAOYSA-N carbonic acid;phenol Chemical compound OC(O)=O.OC1=CC=CC=C1.OC1=CC=CC=C1 ULSJTMWWIWWXIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- QCRFMSUKWRQZEM-UHFFFAOYSA-N cycloheptanol Chemical compound OC1CCCCCC1 QCRFMSUKWRQZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MIHINWMALJZIBX-UHFFFAOYSA-N cyclohexa-2,4-dien-1-ol Chemical compound OC1CC=CC=C1 MIHINWMALJZIBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XCIXKGXIYUWCLL-UHFFFAOYSA-N cyclopentanol Chemical compound OC1CCCC1 XCIXKGXIYUWCLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- ZNZBASDDVBURLC-UHFFFAOYSA-N dibutyl(diethoxy)stannane Chemical compound CCCC[Sn](OCC)(OCC)CCCC ZNZBASDDVBURLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UDSMOEAHRBVXFA-UHFFFAOYSA-M dibutyl(phenoxy)tin Chemical compound CCCC[Sn](CCCC)OC1=CC=CC=C1 UDSMOEAHRBVXFA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGZNHFPFJRZBBT-UHFFFAOYSA-N ethanol;titanium Chemical compound [Ti].CCO.CCO.CCO.CCO XGZNHFPFJRZBBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N guaiacol Chemical compound COC1=CC=CC=C1O LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N indole Natural products CC1=CC=CC2=C1C=CN2 PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N indolenine Natural products C1=CC=C2CC=NC2=C1 RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910000464 lead oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- ZEIWWVGGEOHESL-UHFFFAOYSA-N methanol;titanium Chemical compound [Ti].OC.OC.OC.OC ZEIWWVGGEOHESL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- DIAIBWNEUYXDNL-UHFFFAOYSA-N n,n-dihexylhexan-1-amine Chemical compound CCCCCCN(CCCCCC)CCCCCC DIAIBWNEUYXDNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWRDBWDXRLPESY-UHFFFAOYSA-N n-benzyl-n-ethylethanamine Chemical compound CCN(CC)CC1=CC=CC=C1 ZWRDBWDXRLPESY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-methyl phenol Natural products CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- WCPAKWJPBJAGKN-UHFFFAOYSA-N oxadiazole Chemical compound C1=CON=N1 WCPAKWJPBJAGKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005832 oxidative carbonylation reaction Methods 0.000 description 1
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- RGCLLPNLLBQHPF-HJWRWDBZSA-N phosphamidon Chemical compound CCN(CC)C(=O)C(\Cl)=C(/C)OP(=O)(OC)OC RGCLLPNLLBQHPF-HJWRWDBZSA-N 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000004023 quaternary phosphonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
- KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L tin(ii) 2-ethylhexanoate Chemical compound [Sn+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- MYWQGROTKMBNKN-UHFFFAOYSA-N tributoxyalumane Chemical compound [Al+3].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] MYWQGROTKMBNKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N tributylphosphine Chemical compound CCCCP(CCCC)CCCC TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXJKFRMDXUJTEX-UHFFFAOYSA-N triethylphosphine Chemical compound CCP(CC)CC RXJKFRMDXUJTEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UAEJRRZPRZCUBE-UHFFFAOYSA-N trimethoxyalumane Chemical compound [Al+3].[O-]C.[O-]C.[O-]C UAEJRRZPRZCUBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 description 1
- YNPXMOHUBANPJB-UHFFFAOYSA-N zinc;butan-1-olate Chemical compound [Zn+2].CCCC[O-].CCCC[O-] YNPXMOHUBANPJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXKZSTUKHWTJCF-UHFFFAOYSA-N zinc;ethanolate Chemical compound [Zn+2].CC[O-].CC[O-] WXKZSTUKHWTJCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXNCWJJAQLTWKR-UHFFFAOYSA-N zinc;methanolate Chemical compound [Zn+2].[O-]C.[O-]C JXNCWJJAQLTWKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003755 zirconium compounds Chemical class 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C68/00—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids
- C07C68/06—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids from organic carbonates
- C07C68/065—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids from organic carbonates from alkylene carbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C68/00—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids
- C07C68/06—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids from organic carbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C68/00—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids
- C07C68/08—Purification; Separation; Stabilisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/96—Esters of carbonic or haloformic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/20—General preparatory processes
- C08G64/30—General preparatory processes using carbonates
- C08G64/307—General preparatory processes using carbonates and phenols
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
일 구현예에서, 알킬 아릴 카보네이트를 제조하기 위한 방법은 정제된 디알킬 카보네이트 스트림 및 제1 정제된 알칸올 스트림을 제공하는 단계; 상기 정제된 디알킬 카보네이트 스트림을 반응시켜 디아릴 카보네이트 스트림, 및 (i) 방향족 알콜 스트림 및 제2 디알킬 카보네이트 스트림, 또는 (ii) 제2 디알킬 카보네이트 스트림을 제조하고, 상기 제2 디알킬 카보네이트 스트림으로부터 방향족 알콜을 분리하여 상기 방향족 알콜을 포함하는 방향족 알콜 스트림을 제조하는 단계; 방향족 알콜 스트림의 제1 부분을 디알킬 카보네이트 정제 유닛으로 향하게 하는 단계; 상기 제2 디알킬 카보네이트 스트림, 방향족 알콜 스트림의 제2 부분 및 제1 방향족 알콜 공급물 스트림을 반응시켜 알칸올 스트림 및 알킬 아릴 카보네이트 스트림을 제조하는 단계; 및 상기 알칸올 스트림 및 제1 부분 스트림을 상기 디알킬 카보네이트 정제 유닛에서 정제하여 상기 정제된 디알킬 카보네이트 스트림 및 상기 제1 정제된 알칸올 스트림을 제공하는 단계를 포함하며, 상기 정제 단계는 디알킬 카보네이트를 방향족 알콜을 사용하여 추출하는 단계를 포함한다.
Description
관련 출원에 대한 상호 참조
본원은 2015년 3월 23일에 제출된 유럽 출원 번호 15382137의 이익을 주장한다. 관련 출원은 그 전문이 본원에 참조로 포함된다.
본 개시내용은 일반적으로 알킬 아릴 카보네이트 및 디아릴 카보네이트와 같은 아릴 카보네이트의 제조를 위한 방법 및 장치, 및 특히 아릴 카보네이트의 제조를 위한 방법 및 장치에 관한 것이다.
디아릴 카보네이트, 예컨대 디페닐 카보네이트 (DPC)는 폴리카보네이트의 제조에서 중요한 반응물이다. 폴리카보네이트는 디아릴 카보네이트, 예컨대 DPC와의 방향족 디히드록시 화합물, 예컨대 비스페놀 A (BPA)의 중합에 의해 제조될 수 있다. 폴리카보네이트는 이들의 물리적 및 광학적 특성으로 인해 가치 있는 유용한 물질이다. 폴리카보네이트에 대한 사용이 증가함에 따라, 디아릴 카보네이트의 효율적인 제조가 보다 큰 중요성을 갖게 되었다. 포스겐-무함유 방법은 에스테르교환 촉매의 존재 하에 디알킬 카보네이트, 예컨대 디메틸 카보네이트 (DMC)를 방향족 알콜, 예컨대 페놀과 반응시켜 알킬 아릴 카보네이트 (예를 들어, 페닐 메틸 카보네이트 (PMC)) 및 지방족 1가 알콜 (알칸올) (예를 들어, 메탄올 또는 에탄올)을 제조하는 제1 단계를 포함한다. 제2 단계에서, 2 분자의 알킬 아릴 카보네이트는 불균화 반응 겪어 1 분자의 디아릴 카보네이트 (예를 들어, DPC) 및 1 분자의 출발 물질 디알킬 카보네이트 (예를 들어, DMC)를 생성한다.
디알킬 카보네이트 출발 물질을 제조하기 위한 포스겐-무함유 산업적 방법은 알칸올의 산화성 카보닐화, 알킬 니트레이트 카보닐화, CO2로부터의 직접 합성 및 알콜의 에폭시드 카보닐화를 포함한다. 에폭시드 카보닐화 방법에서, 알킬렌 옥시드 (예를 들어, 에틸렌 옥시드)를 촉매의 존재 하에 이산화탄소와 반응시켜 알킬렌 카보네이트 (예를 들어, 에틸렌 카보네이트 또는 프로필렌 카보네이트)를 제조하고, 이어서 이를 알칸올 (예를 들어, 메탄올 또는 에탄올)과 에스테르교환시켜 디알킬 카보네이트 (예를 들어, 디메틸 카보네이트) 및 알킬렌 글리콜 (예를 들어, 에틸렌 글리콜)을 제조하며, 이는 그 자체로 귀중한 부산물이다.
이러한 포스겐-무함유 산업적 방법을 개발하고 개선하기 위한 집중적인 작업에도 불구하고, 고품질의 디아릴 카보네이트, 특히 DPC를 여전히 제조하면서 감소된 에너지 소비를 갖는 디아릴 카보네이트의 제조를 위한 방법 및 장치에 대한 지속적인 필요성이 남아있다. 상기 방법 및 장치가 보다 낮은 투자 비용으로 채택될 수 있다면 이는 추가의 이점일 것이다.
아릴 카보네이트를 제조하기 위한 방법 및 시스템이 본원에 개시된다.
일 구현예에서, 알킬 아릴 카보네이트를 제조하기 위한 방법은, 알킬렌 카보네이트 및 알칸올을 디알킬 카보네이트 반응기에서 제1 에스테르교환 촉매의 존재 하에 반응시켜 디알킬 카보네이트 및 미반응 알칸올을 포함하는 제1 디알킬 카보네이트 생성물 스트림, 및 알킬렌 글리콜 및 미반응 알칸올을 포함하는 알킬렌 글리콜 생성물 스트림을 제조하는 단계; 상기 제1 디알킬 카보네이트 생성물 스트림을 디알킬 카보네이트 정제 유닛에서 정제하여 정제된 디알킬 카보네이트 스트림 및 제1 정제된 알칸올 스트림을 제공하는 단계; 상기 정제된 디알킬 카보네이트 스트림을 디아릴 카보네이트 반응기에서 제2 에스테르교환 촉매의 존재 하에 반응시켜 불균화에 의한 디아릴 카보네이트 생성물을 포함하는 디아릴 카보네이트 생성물 스트림, 및 (i) 방향족 알콜 생성물을 포함하는 방향족 알콜 생성물 스트림, 상기 디알킬 카보네이트 및 알킬 아릴 에테르를 포함하는 제2 디알킬 카보네이트 생성물 스트림, 또는 (ii) 상기 디알킬 카보네이트, 방향족 알콜 생성물 및 알킬 아릴 에테르를 포함하는 제2 디알킬 카보네이트 생성물 스트림을 제조하고, 상기 제2 디알킬 카보네이트 생성물 스트림으로부터 상기 방향족 알콜 생성물을 분리하여 상기 방향족 알콜 생성물을 포함하는 방향족 알콜 생성물 스트림을 제조하는 단계; 방향족 알콜 생성물 스트림의 제1 부분 스트림으로서의 소정량 (X wt%)을 상기 디알킬 카보네이트 정제 유닛으로 향하게 하고, 상기 방향족 알콜 생성물 스트림의 제2 부분 스트림으로서의 소정량 (100 wt%-X wt%)을 알킬 아릴 카보네이트 반응기로 향하게 하는 단계 (여기서, X wt%는 0 초과임); 상기 제2 디알킬 카보네이트 생성물 스트림, 상기 제2 부분 스트림 및 제1 방향족 알콜 공급물 스트림을 알킬 아릴 카보네이트 반응기에서 제2 에스테르교환 촉매의 존재 하에 반응시켜 알칸올 생성물 및 미반응 디알킬 카보네이트를 포함하는 알칸올 생성물 스트림, 및 알킬 아릴 카보네이트 생성물 및 미반응 방향족 알콜을 포함하는 알킬 아릴 카보네이트 생성물 스트림을 제조하는 단계; 및 상기 알칸올 생성물 스트림 및 상기 제1 부분 스트림을 상기 디알킬 카보네이트 정제 유닛에서 정제하여 상기 정제된 디알킬 카보네이트 스트림 및 상기 제1 정제된 알칸올 스트림을 제공하는 단계를 포함하며, 여기서 정제 단계는 방향족 알콜을 사용하여 디알킬 카보네이트를 추출하는 단계를 포함한다.
또 다른 구현예에서, 알킬 아릴 카보네이트의 제조를 위한 시스템은 디알킬 카보네이트 반응기, 알킬 아릴 카보네이트 반응기, 디알킬 카보네이트 정제 유닛 및 디아릴 카보네이트 반응기를 포함한다. 디알킬 카보네이트 반응기는 알칸올 주입구, 알킬렌 카보네이트 주입구, 알킬렌 디올 배출구, 및 디알킬 카보네이트 정제 유닛의 디알킬 카보네이트 주입구와 유체 연통하는 제1 알칸올/디알킬 카보네이트 배출구를 포함한다. 디알킬 카보네이트 정제 유닛은 디알킬 카보네이트 주입구, 제1 정제된 알칸올 배출구, 정제된 디알킬 카보네이트 배출구; 및 유닛 방향족 알콜 주입구를 포함한다. 디아릴 카보네이트 반응기는 정제된 디알킬 카보네이트 배출구와 유체 연통하는 정제된 디알킬 카보네이트 주입구, 알킬 아릴 카보네이트 반응기의 알킬 아릴 에테르/디알킬 카보네이트 주입구와 유체 연통하는 알킬 아릴 에테르/디알킬 카보네이트 배출구, 디알킬 카보네이트 정제 유닛의 유닛 방향족 알콜 주입구 및 임의로 알킬 아릴 카보네이트 반응기의 반응기 방향족 알콜 주입구와 유체 연통하는 방향족 알콜 배출구, 및 디아릴 배출구를 포함한다. 알킬 아릴 카보네이트 반응기는 반응기 방향족 알콜 주입구, 디아릴 카보네이트 반응기의 알킬 아릴 에테르/디알킬 카보네이트 배출구와 유체 연통하는 알킬 아릴 에테르/디알킬 카보네이트 주입구, 디알킬 카보네이트 정제 유닛의 알칸올/디알킬 카보네이트 주입구와 유체 연통하는 제2 알칸올/디알킬 카보네이트 배출구, 및 알킬 아릴 카보네이트 배출구를 포함한다.
또 다른 구현예에서, 알킬 아릴 카보네이트의 제조를 위한 시스템은 디알킬 카보네이트 반응기, 알킬 아릴 카보네이트 반응기, 디알킬 카보네이트 정제 유닛, 디아릴 카보네이트 반응기; 및 방향족 알콜 분리 유닛을 포함한다. 디알킬 카보네이트 반응기는 알칸올 주입구, 알킬렌 카보네이트 주입구, 알킬렌 디올 배출구, 및 디알킬 카보네이트 정제 유닛의 디알킬 카보네이트 주입구와 유체 연통하는 제1 알칸올/디알킬 카보네이트 배출구를 포함한다. 디알킬 카보네이트 정제 유닛은 디알킬 카보네이트 주입구, 제1 정제된 알칸올 배출구, 정제된 디알킬 카보네이트 배출구; 및 유닛 방향족 알콜 주입구를 포함한다. 디아릴 카보네이트 반응기는 정제된 디알킬 카보네이트 배출구와 유체 연통하는 정제된 디알킬 카보네이트 주입구, 방향족 알콜 분리 유닛 (상기 방향족 알콜 분리 유닛은 유닛 방향족 알콜 주입구와 유체 연통하는 방향족 배출구 및 반응기 방향족 알콜 주입구와 유체 연통하는 분리된 알킬 아릴 에테르/디알킬 카보네이트 배출구를 가짐)의 분리 주입구와 유체 연통하는 알킬 아릴 에테르/디알킬 카보네이트 배출구, 및 디아릴 배출구를 포함한다. 알킬 아릴 카보네이트 반응기는 반응기 방향족 알콜 주입구, 디알킬 카보네이트 정제 유닛의 알칸올/디알킬 카보네이트 주입구와 유체 연통하는 제2 알칸올/디알킬 카보네이트 배출구, 및 알킬 아릴 카보네이트 배출구를 포함한다.
상기 기재된 특징 및 다른 특징은 하기 도면 및 상세한 설명에 의해 예시된다.
하기 도면은 예시적이며 비제한적인 구현예이다:
도 1은 디알킬 및 디아릴 카보네이트의 제조를 위한 선행기술의 플랜트 설계의 일 구현예를 도식적으로 도시하고;
도 2는 디알킬 카보네이트, 알킬 아릴 카보네이트 및 디아릴 카보네이트의 제조를 위한 플랜트 설계의 일 구현예를 도식적으로 도시하고;
도 3은 디알킬 카보네이트, 알킬 아릴 카보네이트 및 디아릴 카보네이트의 플랜트 설계의 일 구현예를 도식적으로 도시한다.
도 1은 디알킬 및 디아릴 카보네이트의 제조를 위한 선행기술의 플랜트 설계의 일 구현예를 도식적으로 도시하고;
도 2는 디알킬 카보네이트, 알킬 아릴 카보네이트 및 디아릴 카보네이트의 제조를 위한 플랜트 설계의 일 구현예를 도식적으로 도시하고;
도 3은 디알킬 카보네이트, 알킬 아릴 카보네이트 및 디아릴 카보네이트의 플랜트 설계의 일 구현예를 도식적으로 도시한다.
상술된 바와 같이, 에폭시드 카보닐화 방법은, 예를 들어 디알킬 카보네이트의 제조에 사용될 수 있으며, 여기서 알킬렌 옥시드를 촉매의 존재 하에 이산화탄소와 반응시켜 알킬렌 카보네이트를 제조하고, 이어서 이를 알칸올과 에스테르교환시켜 디알킬 카보네이트 및 알킬렌 글리콜을 제조할 수 있다. 이어서, 디알킬 카보네이트를 에스테르교환 촉매의 존재 하에 방향족 알콜과 반응시켜 알킬 아릴 카보네이트 및 알칸올을 제조할 수 있다. 이어서, 알킬 아릴 카보네이트의 불균화를 사용하여 디아릴 카보네이트를 제조할 수 있다. 하나의 예시적인 선행기술의 시스템(100)이 도 1에 도식적으로 도시되어 있으며, 이는 스트림 J 내 알칸올과의 스트림 I 내 알킬렌 카보네이트의 에스테르교환을 수행하여 디알킬 카보네이트 스트림 A를 제조하는 디알킬 카보네이트 반응기(110); 디알킬 카보네이트의 에스테르교환을 수행하여 알킬 아릴 카보네이트 스트림 B를 제조하기 위한 알킬 아릴 카보네이트 반응기(140); 및 알킬 아릴 폴리카보네이트의 불균화를 수행하여 디아릴 카보네이트 스트림 C를 제조하기 위한 디아릴 카보네이트 반응기(180)을 포함한다. 이러한 방법과 연관된 다양한 제한 및 조건은 이들을 수행하기 위한 상대적으로 복잡한 장치를 유발하였다.
예를 들어, 에스테르교환 반응의 수율은 평형 전환율에 의해 강력하게 제한되기 때문에, 이러한 열역학적 제한을 극복하기 위해 몰 과량의 알칸올이 전형적으로 사용된다. 디알킬 카보네이트 스트림 A에서의 미반응 알칸올은 별개의 증류 유닛(120)에서 증류물 스트림 D로서 회수되고 재순환될 수 있지만, 고순도일 필요성이 있다. 심지어 또한, 알콜을 정제하고 디알킬 카보네이트 스트림 H를 제조하기 위한 증류는 대기압에서 효율적으로 달성될 수 없으며, 여기서 알칸올 및 디알킬 카보네이트는 낮은 온도 및 압력에서 공비혼합물을 형성한다 (예를 들어, 메탄올 또는 에탄올 및 디메틸 카보네이트는 63 섭씨 온도 (℃) 및 1 bar(절대 (abs))에서 공비혼합물을 형성함). 따라서, 예를 들어 US 8,049,028에 기재된 바와 같이 정제 칼럼에서 메탄올 또는 에탄올 함량을 풍부하게 하기 위해서 보다 높은 압력에서의 작동이 요구된다. 또 다른 예는 디알킬 카보네이트 스트림을 방향족 알콜과 에스테르교환시켜 알킬 아릴 카보네이트를 제조하는 것이다. 상기 방법에서, 디알킬 카보네이트 스트림 H는 알킬 아릴 카보네이트 반응기(140)에서 에스테르교환되고, 미반응 디알킬 카보네이트, 알칸올을 포함하는 부산물 스트림 E는 고압 증류 칼럼(150)에서 다시 압력 하에 증류되어 상대적으로 순수한 알칸올 스트림 F 및 미반응 디알킬 카보네이트 스트림 G를 회수한다. 일부 구현예에서, 부산물 스트림 E는 방향족 알콜을 미량 (2 중량 퍼센트 (wt%) 이하)으로 또는 보다 큰 양, 예를 들어 부산물 스트림 E의 5 내지 30 wt%로 추가로 포함한다.
알킬 아릴 카보네이트의 제조를 위한 방법 및 장치는 에너지 소비 및 초기 자본 비용을 감소시키는 것을 포함하여 상기 방법의 전체 효율을 개선할 수 있는 것으로 발견되었다. 특히, 상기 개선은 디알킬 카보네이트 및 알킬 아릴 카보네이트 플랜트의 제조에 사용되는 정제 칼럼을 단일 증류 칼럼으로 병합시킴으로써 디알킬 카보네이트 및 알킬 아릴 카보네이트 제조 방법의 통합을 포함할 수 있다. 즉, 디알킬 카보네이트 제조 칼럼 및 알킬 아릴 카보네이트 제조 칼럼 증류물로부터의 출력 스트림은 단일 분리 유닛으로 보내진다. 이러한 유닛으로부터 얻어진 출력물은 디알킬 카보네이트-풍부 스트림이며, 이는 유리하게는 알킬 아릴 카보네이트 및 정제된 알칸올의 제조에 바로 사용될 수 있다. 알칸올의 순도는 상기 분리 유닛의 작동 조건을 조정함으로써 조정될 수 있다. 따라서, 생성물의 정제 및 미반응 반응물의 재순환에 필요한 증류 칼럼의 수는 감소될 수 있다. 디아릴 카보네이트의 제조에 사용되는 경우, 전체 방법은 보다 효율적이며, 감소된 비용을 갖는다.
알킬 아릴 카보네이트의 제조를 위한 방법은 디알킬 카보네이트 정제 유닛으로부터의 정제된 디알킬 카보네이트 스트림을 디아릴 카보네이트 반응기로 향하게 하는 단계를 포함할 수 있고, 디아릴 카보네이트 반응기는 방향족 알콜을 포함하는 방향족 알콜 생성물 스트림을 추가로 정제할 수 있다는 것이 또한 발견되었다. 디아릴 카보네이트 반응기로부터의 방향족 알콜의 적어도 일부는 단일 디아릴 카보네이트 정제 유닛 및 알킬 아릴 카보네이트 반응기에 첨가될 수 있다. 이러한 방식으로, 디아릴 카보네이트 반응기에서 제조된 방향족 알콜은 디알킬 카보네이트 및 알킬 알콜 사이에 형성된 공비혼합물 (이는 다르게는 분리하기에 어려움)을 파괴하는 데 사용될 수 있다.
본원에 개시된 성분, 방법 및 장치에 대한 보다 완전한 이해는 첨부되는 도 2 및 도 3을 참조하여 얻어질 수 있으며, 이는 본 개시내용을 입증하는 편의성 및 용이성을 기초로 한 도식적 표식이고, 따라서 장치 또는 이의 성분의 상대적인 크기 및 치수를 나타내고/거나 예시적인 구현예의 범주를 한정하거나 또는 제한하는 것으로 의도되지 않는다. 명료성을 위해 특정한 용어들이 하기 설명에 사용되지만, 이러한 용어들은 오직 도면에서 예시를 위해 선택된 구현예의 특정한 구조만을 지칭하는 것으로 의도되고, 개시내용의 범주를 한정하거나 또는 제한하는 것으로 의도되지 않는다.
도 2 및 도 3은 3개의 반응기 (예를 들어, 반응성 증류 칼럼) 및 2개의 상이한 반응성 칼럼으로부터의 증류물을 정제하기 위한 1개의 디알킬 정제 유닛을 포함하는 시스템(200 및 300)을 도식적으로 도시한다. 이전에, 2개 이상의 칼럼 (1개는 디알킬 카보네이트 제조 설비에서, 그리고 1개는 알킬 아릴 카보네이트 또는 디아릴 카보네이트 제조 설비에서)이 전형적으로 요구되었다. 예를 들어 특정한 칼럼의 "상단", "중간", "하단" 또는 "측면"에 존재하는 것으로서 본원에 기재된 바와 같은 다양한 스트림/라인의 위치는 물질이 도입되거나 또는 회수되는 실제 위치는 상기 특정한 칼럼에서 유지되는 조건에 따라 다르기 때문에 상대적이라는 것을 통상의 기술자가 알 것임이 주목된다. 예를 들어, 칼럼의 "하단"에 투입되는 스트림은 실제로는 해당 칼럼의 재비등기(reboiler)를 포함하는 배수조 위의 여러 스테이지에 투입될 수 있고, 해당 칼럼의 "상단"을 빠져나오는 라인/스트림은 실제로는 해당 칼럼의 응축기를 포함하는 상단 스테이지 아래의 여러 스테이지를 빠져나올 수 있다. 따라서, 본원에서의 이러한 용어들은 다양한 칼럼 및 라인/스트림에 관한 일반적인 방향을 기재하기 위한 지칭의 용이성을 위해 포함되고, 이러한 용어들은 하나의 정확한 위치로 제한하고자 함이 아니다. 또한, 예시적인 목적을 위해 도 2 및 도 3 및 첨부되는 설명이 단일 용기, 예컨대 반응 용기, 정제 용기 또는 혼합 용기를 도시할 수 있지만, 적합한 경우 직렬 또는 병렬의 다수의 용기가 사용될 수 있음이 이해된다.
도 3에 도시된 바와 같은 시스템(300)은, 도 3이 방향족 알콜이 디아릴 카보네이트 반응기(380)으로부터 분리될 수 있고 디알킬 카보네이트 정제 유닛(360)에 투입되는 디알킬 카보네이트 및 알칸올의 공비혼합물을 파괴시키는 데 사용될 수 있음을 예시하는 것을 제외하고는 시스템(200)과 유사하다. 이러한 방향족 알콜은 제1 부분 스트림(30), 정제된 디알킬 카보네이트 스트림(16) 및 방향족 알콜 생성물 스트림(28)을 돌아 순환할 수 있는 루프에서 작동할 수 있다. 디아릴 카보네이트 반응기(380)의 중간 부분으로부터 방향족 알콜 생성물 스트림(28)을 제거하는 대신에 방향족 알콜은 제2 디알킬 카보네이트 생성물 스트림(34)와 함께 제거될 수 있고, 이어서 추가의 분리 유닛, 예를 들어 증류 칼럼에서 분리될 수 있음이 주목된다. 또한, 도 3이 디알킬 카보네이트 정제 유닛(360)의 정제된 디알킬 카보네이트 스트림(16)이 디아릴 카보네이트 반응기(380)으로 공급되고 디아릴 카보네이트 반응기(380)이 방향족 알콜 생성물 스트림(28)을 정제하는 것 둘 모두를 예시하지만 상기 조건 중 오직 하나 또는 그 나머지만 시스템(200)에 적용될 수 있음이 주목된다.
반응기(210, 310, 240, 340, 280 및 380)은 각각 독립적으로 반응성 증류 칼럼일 수 있고, 각각 정류 섹션 및 화학 반응이 일어나는 반응 섹션을 가질 수 있다. 일반적으로, 칼럼의 반응 섹션은 패킹 또는 고정된 내부 구조물 (본원에서 "내부 구조물"은 기체 및 액체가 실제로 서로 접촉하며 운반되는 증류 칼럼 내 부분을 지칭함)이 설비되어 적어도 1개의 반응성 증류 스테이지를 제공할 수 있다. 예를 들어, 반응성 증류 칼럼의 반응 섹션은 5개 이상, 예컨대 5 내지 60개의 반응성 스테이지, 구체적으로 10개 이상, 예컨대 10 내지 40개의 증류 스테이지를 제공할 수 있다. 알려진 덤핑된 패킹 및/또는 배열된 패킹이 이용될 수 있다. 구체적으로, 큰 표면적, 액체 상의 양호한 습윤 및 체류 시간을 갖는 패킹, 예컨대 예를 들어 노볼락 링(Novolax ring), CY 패킹이 사용될 수 있다. 고정된 내부 구조물, 예컨대 트레이 칼럼이 또한 이용될 수 있고, 구체적인 예는 체(sieve) 트레이, 밸브 트레이 및 버블-캡(bubble-cap) 트레이를 포함한다.
각각 도 2 및 도 3에 도시된 바와 같은 시스템(200 및 300)은 디알킬 카보네이트 정제 유닛(260), 디알킬 카보네이트 정제 유닛(360) 및 임의적인 알킬렌 글리콜 정제 유닛(230, 330)을 추가로 함유한다. 각각의 상기 정제 유닛은 각각 독립적으로 고압 증류 칼럼일 수 있다. 이러한 칼럼은 동시발생하는 화학 반응을 추진시키지 않고 비점에 기초한 물질의 분리를 수행할 수 있다. 디알킬 카보네이트 반응기(210), 알킬 아릴 카보네이트 반응기(240) 및 디아릴 카보네이트 반응기(280) 및 디알킬 카보네이트 정제 유닛(260) 및 알킬렌 글리콜 정제 유닛(230)은 반응물 및/또는 생성물을 포함하는 스트림을 수송하는 역할을 하는 일련의 공급/재순환 라인에 의해 상호연결될 수 있다. 디알킬 카보네이트 반응기(310), 알킬 아릴 카보네이트 반응기(340), 및 디아릴 카보네이트 반응기(380) 및 디알킬 카보네이트 정제 유닛(360) 및 알킬렌 글리콜 정제 유닛(330)은 반응물 및/또는 생성물을 포함하는 스트림을 수송하는 역할을 하는 일련의 공급/재순환 라인에 의해 상호연결될 수 있다. 각각의 라인에 대한 유동의 방향은 도면에 명시되어 있다. 다양한 밸브, 가열기 및 다른 부속품은 설계를 특정한 설치에 맞춤화하는 경우 도면에 도시된 공급/재순환 라인과 함께 임의로 포함될 수 있다.
도 2 및 도 3은 본원에 개시된 구현예에 따른 디아릴 카보네이트, 구체적으로 DPC의 제조 방법에 따라 사용될 수 있다. 상기 방법의 설명이 연속 방법에 관한 것이지만, 임의의 1개 이상의 단계가 배치식으로 수행될 수 있다. 상기 방법의 작동에서, 알킬렌 카보네이트 스트림(18)은 알킬렌 카보네이트, 예컨대 에틸렌 카보네이트 또는 프로필렌 카보네이트 (EC)를 포함하고, 알칸올 스트림(20)은 알칸올, 예컨대 메탄올 또는 에탄올을 포함하며, 이는 새로운 것일 수 있거나, 재순환될 수 있거나 또는 이의 조합일 수 있다. 촉매가 균질한 경우, 촉매는 알킬렌 카보네이트 또는 알칸올과 함께 공급될 수 있거나, 또는 상기 둘과 상이한 위치에서 공급될 수 있다. 촉매가 불균질한 경우, 촉매는 반응기의 목적하는 위치에서 목적하는 양으로 패킹될 수 있다. 일 구현예에서, 촉매는 촉매 층(bed) 상에 고정된 불균질 촉매이다.
알킬렌 카보네이트 및 알칸올은 디알킬 카보네이트 반응기(210, 310) (이는 도시된 바와 같이 반응성 증류 칼럼임)으로 연속으로 공급될 수 있다. 촉매의 존재 하에 에스테르교환을 수행하여 디올, 구체적으로 에틸렌 글리콜, 및 디알킬 카보네이트, 구체적으로 디메틸 카보네이트를 제조한다. 반응기에서의 조건, 예컨대 온도, 압력 및 반응물 공급물의 몰비는 과도한 실험 없이 생성물의 농도를 감소시키거나 또는 다르게는 제어하도록 선택 및 최적화될 수 있다는 것이 인식된다.
디올을 함유하는 고비점 반응 혼합물 (알킬렌 글리콜 생성물 스트림(22))은 액체 형태의 디알킬 카보네이트 반응기(210, 310)의 보다 저부의 부분으로부터 연속으로 취출될 수 있고, 디알킬 카보네이트 생성물 및 미반응 알칸올을 함유하는 저비점 반응 혼합물 (제1 디알킬 카보네이트 생성물 스트림(2))은 기체 형태의 칼럼(210, 310)의 보다 상부의 부분으로부터 연속으로 취출될 수 있다.
제1 디알킬 카보네이트 생성물 스트림(2)는 디알킬 카보네이트 정제 유닛(260, 360) (예를 들어, 하기 보다 상세히 기재되는 바와 같은 증류 칼럼)으로 공급될 수 있으며, 여기서 이는 주요 성분으로서 알칸올을 함유하는 칼럼 상단 성분 (제1 정제된 알칸올 스트림(12)) 및 주요 성분으로서 디알킬 카보네이트를 함유하는 칼럼 하단 성분 (정제된 디알킬 카보네이트 스트림(16))으로 분리된다. 제1 정제된 알칸올 스트림(12)는 디알킬 카보네이트 반응기(210, 310)으로 임의로 재순환될 수 있고, 정제된 디알킬 카보네이트(16)은 알킬 아릴 카보네이트 반응기(240) (도 2에 예시된 바와 같음) 또는 디아릴 카보네이트 반응기(380) (도 3에 예시된 바와 같음)으로 재순환될 수 있다.
임의로, 알킬렌 글리콜 생성물 스트림(22)는 알킬렌 글리콜 정제 유닛(230, 330)으로 공급되어 정제된 알킬렌 글리콜 스트림(8) 및 제2 정제된 알칸올 스트림(14)를 제공할 수 있다. 여기서, 미반응 알칸올은 제조된 디올로부터 분리되고, 예를 들어 디알킬 카보네이트 반응기(210, 310)으로 재순환될 수 있다.
알킬 아릴 카보네이트, 구체적으로 메틸 페닐 카보네이트를 제조하기 위한 반응은 알킬 아릴 카보네이트 반응기(240, 340), 예를 들어 도시된 바와 같은 반응성 증류 칼럼에서 수행될 수 있다. 제1 방향족 알콜 공급물 스트림(24)는 에스테르교환 촉매 및 방향족 알콜, 예컨대 페놀 (이는 새로운 것일 수 있거나, 재순환될 수 있거나 또는 이의 조합일 수 있음)을 포함할 수 있다. 예를 들어, 재순환된 방향족 알콜 (디알킬 카보네이트 생성물 스트림(26))은 새로운 방향족 알콜에 더하여 또는 이를 대신하여 사용될 수 있다. 다른 출발 물질, 디알킬 카보네이트 (정제된 디알킬 카보네이트 스트림(16))은 디알킬 카보네이트 정제 유닛(260)으로부터의 재순환된 물질을 포함할 수 있다.
정제된 디알킬 카보네이트 스트림(16)은, 예를 들어 알킬 아릴 카보네이트 반응기(240)의 하단, 구체적으로 재비등기로 공급될 수 있다. 정제된 디알킬 카보네이트 스트림(16)은 사용되는 재비등기의 유형에 따라 액체 또는 증기일 수 있다. 예를 들어, 외부 재비등기, 예를 들어 주전자 재비등기가 사용되는 경우, 정제된 디알킬 카보네이트 스트림(16)은 증기로서 알킬 아릴 카보네이트 반응기(240)에 투입될 수 있다.
제1 방향족 알콜 공급물 스트림(24)는, 예를 들어 알킬 아릴 카보네이트 반응기(240, 340)의 중간 섹션으로, 보다 구체적으로 반응성 증류 섹션의 상단 또는 그 부근의 위치에서 액체로서 공급될 수 있다. 알킬 아릴 카보네이트 반응기(240, 340)에 투입되는 스트림의 공급 속도는 알킬 아릴 카보네이트 반응기(240, 340) 내에 도입되는 방향족 알콜에 대한 디알킬 카보네이트의 몰비가 0.1 내지 10, 구체적으로 0.5 내지 5, 보다 구체적으로 0.5 내지 3이도록 하는 것일 수 있다.
알킬 아릴 카보네이트 반응기(340)은 과량의 페놀의 존재 하에 작동할 수 있다. 예를 들어, 알킬 아릴 카보네이트 반응기(340)에 투입되는 스트림의 공급 속도는 알킬 아릴 카보네이트 반응기(340) 내에 도입되는 디알킬 카보네이트 대 방향족 알콜의 몰비가 1:3 내지 1:1.5, 구체적으로 1:2.5 내지 1:1.5이도록 하는 것일 수 있다. 이러한 방식으로, 알킬 아릴 카보네이트 반응기(340)이 50 내지 150 킬로파스칼 (kPa)(g), 구체적으로 80 내지 125 kPa(g)의 감소된 압력에서 작동할 수 있음이 놀랍게도 발견되었다. 알킬 아릴 카보네이트 반응기(340)은 140 섭씨 온도 (℃) 이상의 온도, 140 내지 500℃, 구체적으로 200℃ 내지 450℃, 보다 구체적으로 350℃ 내지 350℃에서 작동할 수 있다.
디알킬 카보네이트는 디알킬 카보네이트가 반응물 및 스트리핑 작용제(stripping agent) 둘 모두로서의 역할을 할 수 있기 때문에 정제된 디알킬 카보네이트 스트림(16)을 통해 과량으로 제공될 수 있으며, 이는 에스테르교환 반응에서 제조된 알칸올의 제거를 용이하게 한다. 이러한 제거는 알킬 아릴 카보네이트 반응기(240, 340)에서의 알킬 아릴 카보네이트의 제조 속도를 증가시킬 수 있다. 에스테르교환 반응은 알킬 아릴 카보네이트 반응기(240, 340)에서, 예를 들어 100℃ 이상, 구체적으로 130℃ 이상, 보다 구체적으로 140℃ 이상의 온도에서 수행될 수 있다. 상기 반응을 수행하기 위한 온도 범위의 예는 100℃ 내지 300℃, 구체적으로 110℃ 내지 270℃, 보다 구체적으로 120℃ 내지 250℃를 포함한다. 알킬 아릴 카보네이트 반응기(240, 340)의 상단에서의 작동 압력은 0.5 bar(게이지 (g)) (50 kPa(g)) 이상, 구체적으로 2 bar(g) (200 kPa(g)) 이상, 보다 구체적으로 3 bar(g) (300 kPa(g)) 이상일 수 있다.
반응물 생성물 및 미반응 출발 물질은 알칸올 생성물 스트림(10) 및 알킬 아릴 카보네이트 생성물 스트림(4)를 통해 연속 방식으로 알킬 아릴 카보네이트 반응기(240, 340)으로부터 제거될 수 있다. 알킬 아릴 카보네이트 반응기(240, 340)의 상단으로부터 취출될 수 있는 알칸올 생성물 스트림(10)은 미반응 디알킬 카보네이트 및 에스테르교환 반응에서 제조된 알칸올, 뿐만 아니라 다른 반응물 및 부산물, 예컨대 방향족 알콜을 포함할 수 있다. 일 구현예에서, 알킬 아릴 카보네이트 반응기(240, 340)은 정류 섹션 및 반응 섹션을 갖는다. 정류 섹션은 반응물 중 적어도 1종의 공급 지점 위의 반응기(240, 340)의 상부 섹션이고, 예를 들어 패킹 또는 트레이를 포함할 수 있다. 화학 반응은 일반적으로 정류 섹션에서 일어나지 않는 것으로 생각된다. 정류 섹션의 존재는 알칸올 생성물 스트림(10)에서의 방향족 알콜의 양에 영향을 미칠 수 있다. 다르게는, 알칸올 생성물 스트림(10)은 임의로, 처음에는 가공 및 회수를 위해 임의적인 정류 칼럼 (도시되지 않음)으로 통과할 있다. 정류 섹션 및 임의적인 정류 칼럼은 또한 패킹 또는 고정된 내부 구조물이 설비되어, 예를 들어 3개 이상, 구체적으로 5개 이상, 보다 구체적으로 5 내지 50개의 증류 스테이지를 제공할 수 있다. 예를 들어, 덤핑된 패킹 및/또는 배열된 패킹이 이용될 수 있다. 임의적인 정류 칼럼 (도 2 및 도 3에 도시되지 않음)의 온도 프로파일은 10℃ 이상, 구체적으로 50℃ 이상일 수 있다. 임의적인 정류 칼럼에서의 온도 프로파일에 대한 온도 범위의 예는 10℃ 내지 200℃, 구체적으로 50℃ 내지 110℃이다. 임의적인 정류 칼럼에서의 작동 압력은 0.1 bar(g) (10 kPa(g)) 이상, 구체적으로 0.5 bar(g) (50 kPa(g)) 이상일 수 있다. 압력 범위의 예는 0.1 내지 10 bar(g) (1000 kPa(g)), 구체적으로 0.5 내지 3 bar(g) (50 내지 300 kPa(g))를 포함한다.
예를 들어 알킬 아릴 카보네이트 반응기(240, 340)의 하단으로부터, 예컨대 알킬 아릴 카보네이트 반응기(240, 340)의 재비등기로부터 취출될 수 있는 알킬 아릴 카보네이트 생성물 스트림(4)는 미반응 출발 물질, 알킬 아릴 에테르 및 촉매와 조합하여 알킬 아릴 카보네이트 반응기(240, 340)에서 제조된 알킬 아릴 카보네이트를 포함할 수 있다. 도 2 및 도 3에 도시된 바와 같이, 알킬 아릴 카보네이트 생성물 스트림(4)는 후속에 기재되는 바와 같은 디아릴 카보네이트의 제조에 사용하기에 적합하다. 그러나, 본원에 기재된 바와 같이 제조된 알킬 아릴 카보네이트가 다른 목적으로, 예를 들어 용매로서 또는 다른 화합물 또는 중합체의 제조에서 사용될 수 있음이 이해되어야 한다. 디아릴 카보네이트, 예컨대 DPC의 제조에서, 알킬 아릴 카보네이트 생성물 스트림(4)는 디아릴 카보네이트 반응기(280, 380), 예를 들어 도시된 바와 같은 반응성 증류 칼럼에 투입되어 알킬 아릴 카보네이트의 불균화에 의한 생성물 디아릴 카보네이트 (예를 들어, 디페닐 카보네이트)를 생성할 수 있다. 디아릴 카보네이트 반응기(280, 380)은 생성물로부터 다른 물질을 분리하면서 (이는 재순환을 위해 사용될 수 있음) 목적하는 디아릴 카보네이트 생성물 쪽으로 반응을 추가로 추진시키기에 효과적인 조건 하에 작동될 수 있다.
알칸올 생성물 스트림(10)은 디알킬 카보네이트 및 상기 방법에서 제조된 알칸올 중 본질적으로 모든 알칸올의 공비혼합물, 뿐만 아니라 상기 기재된 바와 같은 미량 또는 보다 큰 양의 방향족 알콜을 포함한다. 알칸올 생성물 스트림(10)은 디알킬 카보네이트 정제 유닛(260, 360)으로 공급될 수 있으며, 여기서 알칸올은 칼럼 상단 성분 (제1 정제된 알칸올 스트림(12))으로서 분리되고, 디알킬 카보네이트는 칼럼 하단 성분 (정제된 디알킬 카보네이트 스트림(16))으로서 분리된다.
디아릴 카보네이트 반응기(280)으로부터 2종의 스트림이 제거될 수 있고, 디아릴 카보네이트 반응기(380)으로부터 2 또는 3종의 스트림이 제거될 수 있다. 예를 들어, 디아릴 카보네이트 반응기(380)으로부터 적어도 3종의 스트림: 디아릴 카보네이트 생성물 스트림(6), 방향족 알콜 생성물 스트림(28) 및 제2 디알킬 카보네이트 생성물 스트림(34)가 제거될 수 있다. 상기 스트림 중 하나는 디아릴 카보네이트 생성물 스트림(6)이고, 이는 디아릴 카보네이트 반응기(280, 380)의 하단으로부터 제거될 수 있고, 잔류 촉매, 일부 미반응 알킬 아릴 카보네이트 및 고-비등 부산물과 함께 제조된 디아릴 카보네이트 중 본질적으로 모든 (예를 들어, 99 wt% 이상의) 디아릴 카보네이트를 포함할 수 있다. 디아릴 카보네이트 생성물 스트림(6)은 임의로 추가로 증류 및 정제 (추가의 정제가 목적되는 경우)될 수 있다. 더욱이, 상기 방법에서의 반응은 할로겐을 함유하지 않는 촉매 및 출발 물질을 사용하여 수행되기 때문에, 상기 방법에서 제조된 디알킬 카보네이트는 할로겐을 함유하지 않도록 제조될 수 있다. 예를 들어, 디아릴 카보네이트 생성물 스트림(6)에서의 디알킬 카보네이트는 0.5 중량 백만분율 (ppm) 이하 또는 0.1 ppm (중량) 이하 또는 1 중량 십억분율 (ppb) 이하의 할로겐 함량과 함께 97 wt% 이상 또는 99 wt% 이상 또는 99.9 wt% 이상의 농도를 가질 수 있다.
디알킬 카보네이트 생성물 스트림(26, 34)는 각각 디아릴 카보네이트 반응기(280, 380)의 상단으로부터 제거될 수 있고, 본질적으로 모든 (예를 들어, 99 wt% 이상의) 미반응 방향족 알콜 출발 물질, 일부 디알킬 카보네이트 및 일부 부산물 알킬 아릴 에테르를 포함할 수 있다. 일 구현예에서, 디알킬 카보네이트 생성물 스트림(26, 34)는 개별적으로 또는 제1 방향족 알콜 공급물 스트림(24)과 조합되어 알킬 아릴 제조 알킬 아릴 카보네이트 반응기(240, 340)으로 재순환된다.
디아릴 카보네이트 반응기(280, 380)은 90℃ 이상, 구체적으로 100℃ 이상, 보다 구체적으로 110℃ 이상의 온도에서 작동될 수 있다. 온도 범위의 예는 100℃ 내지 140℃, 구체적으로 120℃ 내지 250℃, 및 110℃ 내지 240℃를 포함한다. 칼럼(280, 380)에서의 작동 압력은 10 mbar(g) (1 kPa(g)) 이상, 구체적으로 50 mbar(g) (5 kPa(g)) 이상, 보다 구체적으로 100 mbar(g) (10 kPa(g)) 이상일 수 있다. 압력 범위의 예는 50 mbar(g) 내지 3 bar(g) (5 내지 300 kPa(g)), 50 mbar(g) 내지 1 bar(g) (5 내지 100 kPa(g)), 및 200 mbar(g) 내지 900 mbar(g) (20 내지 90 kPa(g))를 포함한다.
디알킬 카보네이트 반응기(210, 310)으로부터의 제1 디알킬 카보네이트 생성물 스트림(2) 및 알킬 아릴 카보네이트 반응기(240, 340)으로부터의 알칸올 생성물 스트림(10) 둘 모두는 동일한 정제 유닛, 특히 디알킬 카보네이트 정제 유닛(260, 360)으로 향하며, 이는 디알킬 카보네이트 및 알칸올을 분리하여 제1 정제된 알칸올 스트림(12) 및 정제된 디알킬 카보네이트(16)을 생성한다.
일 구현예에서, 디알킬 카보네이트 정제 유닛(260, 360)은 스트리핑 섹션 및 풍부화 섹션을 포함하는 연속 다중-스테이지 증류 칼럼이다. 연속 다중-스테이지 증류 칼럼은 스트리핑 섹션 및 풍부화 섹션 각각에 내부 구조물 (즉, 기체 및 액체가 실제로 서로 접촉하며 운반되는 증류 칼럼 내 부분)로서 트레이 또는 패킹을 포함할 수 있다. 트레이의 예는 버블-캡 트레이, 체 트레이, 리플(ripple) 트레이, 밸러스트(ballast) 트레이, 밸브 트레이, 역류 트레이, 유니프렉스(Unifrax) 트레이, 수퍼프랙(Superfrac) 트레이, 맥스프랙(Maxfrac) 트레이, 이중 유동 트레이, 격자 플레이트 트레이, 터보그리드(turbogrid) 플레이트 트레이, 키텔(Kittel) 트레이 등을 포함한다. 패킹의 예는 랜덤 패킹, 예컨대 라시히 링(Raschig ring), 레싱 링(Lessing ring), 폴 링(Pall ring), 벌 새들(Berl saddle), 인탈록스 새들(Intalox saddle), 딕슨(Dixon) 패킹, 맥마흔(McMahon) 패킹 또는 헬리-팩(Heli-Pak), 또는 구조화된 패킹, 예컨대 멜라팩(Mellapak), 겜팩(Gempak), 테크노-팩(Techno-pack), 플렉시팩(Flexipac), 슐저(Sulzer) 패킹, 굿롤(Goodroll) 패킹 또는 그릴트슈그리드(Glitschgrid)를 포함한다. 트레이 부분 및 패킹으로 패킹된 부분 둘 모두를 갖는 다중-스테이지 증류 칼럼이 또한 사용될 수 있다. 연속 다중-스테이지 증류 칼럼의 스트리핑 섹션 및 풍부화 섹션 둘 모두에서의 내부 구조물은 트레이일 수 있다. 각각 체 부분 및 다운코머(downcomer) 부분을 갖는 체 트레이, 예를 들어 체 부분에 제곱 미터당 150 내지 1200개의 홀(hole) (홀/m2), 또는 체 부분에 200 내지 1100 홀/m2, 또는 250 내지 1000 홀/m2를 갖는 체 트레이가 사용될 수 있으며, 여기서 각각의 체 트레이의 홀당 단면적은 0.5 내지 5 제곱 센티미터 (cm2), 또는 0.7 내지 4 cm2, 또는 0.9 내지 3 cm2이다.
연속 다중-스테이지 증류 칼럼의 작동을 위한 효과적인 조건은 증류 칼럼에서의 내부 구조물의 형태 및 스테이지의 수, 공급물 스트림(2) 및 알칸올 생성물 스트림(10)의 유형, 조성 및 양, 분리를 통해 얻어지는 디알킬 카보네이트의 순도 등에 따라 달라질 수 있다. 예를 들어, 칼럼 하단 온도는 150 내지 250℃, 또는 170 내지 230℃, 또는 180 내지 220℃일 수 있다. 칼럼 하단 압력은 칼럼에서의 조성 및 사용된 칼럼 하단 온도에 따라 달라지지만, 연속 다중-스테이지 증류 칼럼 디알킬 카보네이트 정제 유닛(260, 360)은 일반적으로 가해진 압력, 예를 들어 1 bar 내지 15 bar 하에 작동된다. 연속 다중-스테이지 증류 칼럼에 대한 환류 비는 0.5 내지 5, 또는 0.8 내지 3, 또는 1 내지 2.5일 수 있다.
제1 디알킬 카보네이트 생성물 스트림(2) 및 알칸올 생성물 스트림(10)을 디알킬 카보네이트 정제 유닛(260, 360)으로 공급하는 경우, 스트림은 개별적으로 또는 칼럼에 투입되기 전에 조합되어 공급될 수 있다. 임의의 공급물 스트림은 기체 형태로 또는 액체 형태로 공급될 수 있다. 일 구현예에서, 공급물(들)은 디알킬 카보네이트 정제 유닛(260, 360)의 공급 주입구 부근에서의 액체 온도에 근접한 온도, 예를 들어 1 내지 10℃ 내로 가열 또는 냉각된다. 공급물(들)이 칼럼에 도입되는 위치는 스트리핑 섹션 및 풍부화 섹션 사이일 수 있다. 알킬 아릴 카보네이트 반응기(240, 340)은 증류물을 가열하기 위한 재비등기 및 환류 장치를 구비할 수 있다.
디알킬 카보네이트 정제 유닛(260, 360)을 빠져나오는 제1 정제된 알칸올 스트림(12) 중 알칸올의 농도는 제1 정제된 알칸올 스트림(12)의 총 중량을 기준으로 80 wt% 이상, 또는 85 wt% 이상, 또는 90 wt% 이상일 수 있다. 디알킬 카보네이트 정제 유닛(260, 360)을 빠져나오는 스트림(16) 중 디알킬 카보네이트의 농도는 97 wt% 이상, 또는 99 wt% 이상, 또는 99.9 wt% 이상일 수 있다. 스트림(16) 중 미반응 알칸올의 함량은 3 wt% 이하, 또는 1 wt% 이하, 또는 0.1 wt% 이하일 수 있다.
도 3은 디알킬 카보네이트 정제 유닛(360)의 정제된 디알킬 카보네이트 스트림(16)이 디아릴 카보네이트 반응기(380)으로 공급될 수 있음을 예시한다. 정제된 디알킬 카보네이트 스트림(16)은 사용되는 재비등기의 유형에 따라 액체 또는 증기일 수 있다. 예를 들어, 외부 재비등기, 예를 들어 주전자 재비등기가 사용되는 경우, 정제된 디알킬 카보네이트 스트림(16)은 증기로서 디아릴 카보네이트 반응기(380)에 투입될 수 있다. 디알킬 카보네이트 정제 유닛(360)을 빠져나오는 정제된 디알킬 카보네이트 스트림(16) 중 디알킬 카보네이트의 농도는 50 wt% 이상, 또는 60 wt% 이상, 또는 70 wt% 이상일 수 있다. 디알킬 카보네이트 정제 유닛(360)을 빠져나오는 스트림(16) 중 미반응 알칸올의 함량은 50 wt% 이하, 또는 40 wt% 이하, 또는 30 wt% 이하일 수 있다.
디아릴 카보네이트 생성물 스트림(6)은 디아릴 카보네이트 반응기(280, 380)의 하단으로부터 제거될 수 있다. 상술된 바와 같이, 디아릴 카보네이트 생성물 스트림(6)은 잔류 촉매, 미반응 알킬 아릴 카보네이트 및 고-비등 부산물과 함께 제조된 디아릴 카보네이트 중 본질적으로 모든 디아릴 카보네이트를 포함할 수 있다. 디아릴 카보네이트 생성물 스트림(6)은 임의로 추가로 증류 및 정제 (추가의 정제가 목적되는 경우)될 수 있다.
제2 디알킬 카보네이트 생성물 스트림(34)는 디아릴 카보네이트 반응기(380)의 상단으로부터 제거될 수 있고, 디알킬 카보네이트 및 일부 부산물 알킬 아릴 에테르, 예를 들어 아니솔을 포함할 수 있다. 제2 디알킬 카보네이트 생성물 스트림(34)는 개별적으로 또는 제1 방향족 알콜 공급물 스트림(24)와 조합되어 알킬 아릴 카보네이트 반응기(340)으로 재순활될 수 있다. 제1 방향족 알콜 공급물 스트림(24)는 알킬 아릴 에테르를 포함할 수 있고, 방향족 알콜 주입구 (제1 방향족 알콜 공급물 스트림(24))로부터 분리된 알킬 아릴 카보네이트 반응기(340)의 하단 주입구로 재순환될 수 있다.
방향족 알콜 생성물 스트림(28) 모두 또는 이의 일부는 디알킬 카보네이트 정제 유닛(360) 및 알킬 아릴 카보네이트 반응기(340) 중 하나 또는 둘 모두로 향할 수 있다. 예를 들어, 0 내지 100 wt%, 구체적으로 50 내지 100 wt%, 보다 구체적으로 80 내지 100 wt%의 방향족 알콜 생성물 스트림(28)은 제1 부분 스트림(30)으로서 디알킬 카보네이트 정제 유닛(360)으로 향할 수 있다. 0 내지 100 wt%, 구체적으로 0 내지 50 wt%, 보다 구체적으로 20 내지 50 wt%의 방향족 알콜 생성물 스트림(28)은 제2 부분 스트림(32)로서 알킬 아릴 카보네이트 반응기(340)으로 향할 수 있다. 제2 부분 스트림(32)는 알킬 아릴 카보네이트 반응기(340)으로 바로 첨가될 수 있거나 또는 알킬 아릴 카보네이트 반응기(340)에 투입되기에 앞서 제1 방향족 알콜 공급물 스트림(24)와 조합될 수 있고, 제1 부분 스트림(30)은 디알킬 카보네이트 정제 유닛(360)으로 바로 첨가될 수 있거나 또는 디알킬 카보네이트 정제 유닛(360)에 투입되기에 앞서 1종 이상의 투입 스트림과 조합될 수 있음이 주목된다. 예를 들어, 방향족 알콜은 제2 방향족 알콜 공급물 스트림(38)로서 첨가될 수 있다. 디알킬 카보네이트 정제 유닛(360)이 추출 증류 칼럼인 경우, 스트림(30)으로부터 디알킬 카보네이트 정제 유닛(360)으로 공급되는 방향족 알콜은 이것이 칼럼을 통해 이동할 때 디알킬 카보네이트를 추출하기 위한 용매로서 작용할 수 있다. 스트림(30)은 디알킬 정제 칼럼의 상단 내로 공급될 수 있고, 여기서 방향족 알콜은 칼럼 하부로 유동할 수 있고, 추출된 디알킬 카보네이트와 함께 하단으로부터 수집될 수 있다.
제1 방향족 알콜 공급물 스트림(24) 및 제2 방향족 알콜 공급물 스트림(38) 중 하나 또는 둘 모두는 용융 폴리카보네이트 중합물로부터 회수되는 회수된 방향족 알콜을 포함할 수 있다. 용융 중합 시스템은 제1 및 제2 올리고머화 용기, 및 제1 및 제2 중합 용기를 포함할 수 있고, 이들은 모두 서로 직렬로 존재한다. 제1 올리고머화 용기에서 제조된 회수된 방향족 알콜은 회수된 방향족 알콜의 총 중량을 기준으로 99.7 wt% 이상, 구체적으로 99.9 wt% 이상의 방향족 알콜을 포함할 수 있다. 회수되는 방향족 알콜은 제2 올리고머화 용기, 제1 중합 용기 및 제2 중합 용기 중 하나 이상에서 제조될 수 있고, 시스템에 첨가되기에 앞서 정제되어 정제된 방향족 알콜의 총 중량을 기준으로 99.7 wt% 이상의 방향족 알콜을 포함하는 정제된 회수 방향족 알콜을 제조할 수 있다.
폴리카보네이트 중합 용기 및 회수된 방향족 알콜로부터의 것이 아닌 새로운 방향족 알콜 중 하나 또는 둘 모두는 제1 방향족 알콜 공급물 스트림(24) 및 제2 방향족 알콜 공급물 스트림(38) 중 하나 또는 둘 모두에 첨가될 수 있다. 새로운 방향족 알콜은 1,000 킬로그램 (시간당) (kg/hr) 이하, 구체적으로 500 kg/hr 이하, 보다 구체적으로 350 kg/hr 이하의 양으로 첨가될 수 있다. 회수된 방향족 알콜은 1 내지 40 톤 (시간당) (t/hr), 구체적으로 10 내지 30 t/hr, 보다 구체적으로 10 내지 20 t/hr의 양으로 첨가될 수 있다.
알킬 아릴 카보네이트의 제조를 위한 정제 시스템은 디알킬 카보네이트 반응기(310), 알킬 아릴 카보네이트 반응기(340), 디알킬 카보네이트 정제 유닛(360) 및 디아릴 카보네이트 반응기(380)을 포함할 수 있다. 디알킬 카보네이트 반응기(310)은 알칸올 주입구, 알킬렌 카보네이트 주입구, 알킬렌 디올 배출구 및 제1 알칸올/디알킬 카보네이트 배출구를 포함할 수 있다. 제1 알칸올/디알킬 카보네이트 배출구는 디알킬 카보네이트 정제 유닛(360)의 주입구와 유체 연통할 수 있다. 디알킬 카보네이트 정제 유닛(360)은 디알킬 카보네이트 주입구, 제1 정제된 알칸올 배출구 및 정제된 디알킬 카보네이트 배출구를 포함할 수 있다.
디아릴 카보네이트 반응기(380)은 정제된 디알킬 카보네이트 주입구, 알킬 아릴 에테르/디알킬 카보네이트 배출구, 방향족 알콜 배출구 및 디아릴 배출구를 포함할 수 있다. 정제된 디알킬 카보네이트 주입구는 정제된 디알킬 카보네이트 배출구와 유체 연통할 수 있다. 알킬 아릴 에테르/디알킬 카보네이트 배출구는 알킬 아릴 카보네이트 반응기(340)의 주입구와 유체 연통할 수 있다. 방향족 알콜 배출구는 디알킬 카보네이트 정제 유닛(360)의 주입구 및/또는 알킬 아릴 카보네이트 반응기(340)의 방향족 알콜 주입구와 유체 연통할 수 있다.
알킬 아릴 카보네이트 반응기(340)은 방향족 알콜 주입구, 알킬 아릴 에테르/디알킬 카보네이트 주입구, 제2 알칸올/디알킬 카보네이트 배출구 및 알킬 아릴 카보네이트 배출구를 포함할 수 있다. 알킬 아릴 에테르/디알킬 카보네이트 주입구는 디아릴 카보네이트 반응기(380)의 알킬 아릴 에테르/디알킬 카보네이트 배출구와 유체 연통할 수 있다. 제2 알칸올/디알킬 카보네이트 배출구는 디알킬 카보네이트 정제 유닛(360)의 주입구와 유체 연통할 수 있다. 알킬 아릴 카보네이트 배출구는 디아릴 카보네이트 반응기(380)의 주입구와 유체 연통할 수 있다. 방향족 알콜 배출구는 알킬 아릴 카보네이트 반응기(340)의 주입구와 유체 연통할 수 있다. 정제된 알칸올 배출구는 디알킬 카보네이트 반응기(310)의 주입구와 유체 연통할 수 있다.
상술된 방법 및 공정은 알킬렌 카보네이트, 알칸올 및 방향족 알콜 출발 물질로부터의 다양한 디알킬 카보네이트 및 디아릴 카보네이트의 제조에 사용될 수 있다.
알킬렌 카보네이트의 예는 에틸렌 카보네이트, 프로필렌 카보네이트, 1,3-디옥사시클로헥사-2-온, 1,3-디옥사시클로헵타-2-온 및 상기 중 적어도 하나를 포함하는 조합을 포함한다. 에틸렌 카보네이트 또는 프로필렌 카보네이트는 조달의 용이성으로 인하여 특히 유리할 수 있으며, 에틸렌 카보네이트가 바람직하다.
사용될 수 있는 알칸올은 선형 및 분지형 C1-12 지방족 알콜 및 C4-8 시클로지방족 알콜의 모든 이성질체를 포함하며, 이들 각각은 비치환되거나 또는 1 내지 3개의 할로겐, C1-6 알콕시, 시아노, C1-6 알콕시카보닐, C6-12 아릴옥시카보닐, C1-6 아실옥시 또는 니트로 기로 치환될 수 있되, 단 임의의 치환된 탄소의 원자가는 초과되지 않는다. 알칸올의 예는 메탄올, 에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, 알릴 알콜, 1-부탄올, 2-부탄올, 3-부텐-1-올, 아밀 알콜, 1-헥산올, 2-헥산올, 3-헥산올, 1-헵탄올, 2-헵탄올, 3-헵탄올 및 4-헵탄올, 시클로펜탄올, 시클로헥산올, 시클로헵탄올, 시클로옥탄올, 3-메틸시클로펜탄올, 3-에틸시클로펜탄올, 3-메틸시클로헥산올, 2-에틸시클로헥산올 (이성질체), 2,3-디메틸시클로헥산올, 1,3-디에틸시클로헥산올, 3-페닐시클로헥산올, 벤질 알콜, 2-페네틸 알콜, 및 3-페닐프로판올을 포함한다. 구체적인 구현예에서, 알칸올은 메탄올, 에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, 1-부탄올, 2-부탄올 또는 3-부탄올이다. 에탄올 또는 메탄올이 사용될 수 있지만, 메탄올이 바람직하다.
알킬렌 카보네이트 및 알칸올의 양 사이의 비는 에스테르교환 촉매의 유형 및 양 및 반응 조건에 따라 달라진다. 알킬렌 카보네이트 전환율을 증가시키기 위해, 알칸올은 알킬렌 카보네이트의 몰 수의 적어도 2배를 초과하여 사용되며, 예를 들어 알킬렌 카보네이트에 대한 알칸올의 몰비는 2 내지 20, 구체적으로 3 내지 15, 보다 구체적으로 5 내지 12이다. 에스테르교환을 위한 촉매는 알려져 있으며, 예를 들어 포함한다.
에스테르교환은 균질 또는 불균질 촉매의 존재 하에 수행될 수 있다. 촉매의 예는 알칼리 금속 및 알칼리 토금속, 예컨대 리튬, 소듐, 포타슘, 마그네슘, 칼슘 및 바륨; 알칼리 금속 및 알칼리 토금속의 염기성 화합물, 예컨대 히드라이드, 히드로옥시드, 알콕시드, 아릴옥시드 및 아미드; 알칼리 금속 및 알칼리 토금속의 염기성 화합물, 예컨대 카보네이트, 비카보네이트, 및 유기 산 염; 3차 아민, 예컨대 트리에틸아민, 트리부틸아민, 트리헥실아민 및 벤질디에틸아민; 질소-함유 헤테로방향족 화합물, 예컨대 N-알킬피롤, N-알킬인돌, 옥사졸, N-알킬이미다졸, N-알킬피라졸, 옥사디아졸, 피리딘, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 아크리딘, 페난트롤린, 피리미딘, 피라진 및 트리아진; 시클릭 아미딘, 예컨대 디아조비시클로운데센 (DBU) 및 디아조비시클로노넨 (DBN); 주석 화합물, 예컨대 트리부틸메톡시주석, 디부틸디에톡시주석, 디부틸페녹시주석, 디페닐메톡시주석, 디부틸주석 아세테이트, 트리부틸주석 클로라이드 및 주석 2-에틸헥사노에이트; 아연 화합물, 예컨대 디메톡시아연, 디에톡시아연, 에틸렌디옥시아연 및 디부톡시아연; 알루미늄 화합물, 예컨대 알루미늄 트리메톡시드, 알루미늄 트리이소프로폭시드 및 알루미늄 트리부톡시드; 티타늄 화합물, 예컨대 테트라메톡시티타늄, 테트라에톡시티타늄, 테트라부톡시티타늄, 디클로로디메톡시티타늄, 테트라이소프로폭시티타늄, 티타늄 아세테이트 및 티타늄 아세틸아세토네이트; 인 화합물, 예컨대 트리메틸포스핀, 트리에틸포스핀, 트리부틸포스핀, 트리페닐포스핀, 트리부틸메틸포스포늄 할라이드, 트리옥틸부틸포스포늄 할라이드 및 트리페닐메틸포스포늄 할라이드; 지르코늄 화합물, 예컨대 지르코늄 할라이드, 지르코늄 아세틸아세토네이트, 지르코늄 알콕시드 및 지르코늄 아세테이트; 및 납 및 납-함유 화합물, 예를 들어 납 옥시드, 예컨대 PbO, PbO2 및 Pb3O4, 납 술피드, 예컨대 PbS, Pb2S3 및 PbS2, 및 납 히드록시드, 예컨대 Pb(OH)2, Pb3O2(OH)2, Pb2[PbO2(OH)2] 및 Pb2O(OH)2를 포함한다. 구체적으로, 언급된 촉매는 티타늄 화합물, 예컨대 티타늄 테트라페녹시드, 티타늄 이소프로필레이트, 티타늄 테트라클로라이드, 유기주석 화합물, 및 구리, 납, 아연, 철 및 지르코늄의 화합물, 및 상기 중 적어도 하나를 포함하는 조합을 포함한다. 사용되는 촉매의 양은 알킬렌 카보네이트 및 알칸올의 총 중량을 기준으로 0.005 내지 20 wt%, 구체적으로 0.01 내지 10 wt%일 수 있다.
알킬 아릴 카보네이트의 에스테르교환을 위한 방향족 알콜은 C6-12 방향족 알콜을 포함하며, 이는 비치환되거나 또는 1 내지 3개의 할로겐, C1-6 알콕시, 시아노, C1-6 알콕시카보닐, C6-12 아릴옥시카보닐, C1-6 아실옥시 또는 니트로 기로 치환될 수 있되, 단 임의의 치환된 탄소의 원자가는 초과되지 않는다. 예는 페놀 o-, m- 또는 p-크레졸, o-, m- 또는 p-클로로페놀, o-, m- 또는 p-메톡시페놀, 2,6-디메틸페놀, 2,4-디메틸페놀, 3,4-디메틸페놀, 1-나프톨 및 2-나프톨을 포함한다. 구체적으로 페놀이 언급될 수 있다. 이러한 에스테르교환에 사용되는 촉매는 디알킬 카보네이트를 제조하기 위한 방법에서 상술된 것을 포함한다. 구체적으로, 언급되는 촉매는 티타늄 화합물, 예컨대 티타늄 테트라페녹시드, 티타늄 이소프로필레이트, 티타늄 테트라클로라이드, 유기주석 화합물, 및 구리, 납, 아연, 철 및 지르코늄의 화합물, 및 상기 중 적어도 하나를 포함하는 조합을 포함한다.
일 구현예에서, 알킬렌 카보네이트는 에틸렌 카보네이트 또는 프로필렌 카보네이트이고, 알칸올은 메탄올 또는 에탄올이고, 방향족 알콜은 페놀이다. 알킬 아릴 에테르는 메톡시벤젠일 수 있다.
제조된 디아릴 카보네이트는 폴리카보네이트의 제조에 사용될 수 있다. 일 구현예에서, 디히드록시 화합물은 카보네이트 공급원으로서의 디아릴 카보네이트, 예컨대 디페놀 카보네이트와의 반응물로서 사용될 수 있다.
일반적으로, 용융 중합 방법에서, 폴리카보네이트는 용융 상태에서 디히드록시 반응물 및 디아릴 카보네이트를 에스테르교환 촉매의 존재 하에 공-반응시킴으로써 제조될 수 있다. 상기 반응은 전형적인 중합 장비, 예컨대 연속 교반 반응기 (CSTR), 플러그 유동 반응기, 와이서 습윤 낙하식 중합기(wire wetting fall polymerizer), 자유 낙하식 중합기, 와이핑된 필름 중합기(wiped film polymerizer), 밴버리(BANBURY) 혼합기, 일축 또는 이축 스크류 압출기, 또는 상기의 조합에서 수행될 수 있다. 휘발성 1가 페놀은 증류에 의해 용융 반응물로부터 제거되고, 중합체는 용융 잔류물로서 단리된다. 용융 중합은 배치 방법으로서 또는 연속 방법으로서 수행될 수 있다. 어느 경우에나, 사용된 용융 중합 조건은 2개 이상의 개별 반응 단계, 예를 들어 출발 디히드록시 방향족 화합물 및 디아릴 카보네이트가 올리고머 폴리카보네이트로 전환되는 제1 반응 단계, 및 제1 반응 단계에서 형성된 올리고머 폴리카보네이트가 고분자량의 폴리카보네이트로 전환되는 제2 반응 단계를 포함할 수 있다. 이러한 "단계화된" 중합 반응 조건은 연속 중합 시스템에 사용하기에 특히 적합하며, 여기서 출발 단량체는 제1 반응 용기에서 올리고머화되고, 여기서 형성된 올리고머 폴리카보네이트는 1개 이상의 하류 반응기로 연속 이송되고, 여기서 올리고머 폴리카보네이트는 고분자량의 폴리카보네이트로 전환된다. 전형적으로, 올리고머화 단계에서, 제조된 올리고머 폴리카보네이트는 1,000 내지 7,500 달톤의 수 평균 분자량을 갖는다. 하나 이상의 후속 중합 단계에서, 폴리카보네이트의 수 평균 분자량 (Mn)은 8,000 내지 25,000 달톤 (폴리카보네이트 표준물 사용)으로 증가된다. 전형적으로, 용매는 상기 방법에서 사용되지 않고, 반응물 디히드록시 방향족 화합물 및 디아릴 카보네이트는 용융 상태이다. 반응 온도는 100℃ 내지 350℃, 구체적으로 180℃ 내지 310℃일 수 있다. 압력은 대기압, 초-대기압(supra-atmospheric pressure), 또는 반응의 초기 단계에서 대기압 내지 15 torr의 압력 범위일 수 있고, 이후 단계에서는 감소된 압력, 예를 들어 0.2 내지 15 torr일 수 있다. 반응 시간은 일반적으로 0.1시간 내지 10시간이다.
에스테르교환 촉매(들)가 폴리카보네이트 중합에 이용될 수 있다. 에스테르교환 촉매는 알칼리 촉매 및 4차 촉매를 포함할 수 있다. 4차 촉매는 4차 암모늄 화합물 및 4차 포스포늄 화합물 중 하나 또는 둘 모두를 포함한다. 알칼리 촉매는 알칼리 이온 및 알칼리 토금속 이온 중 하나 또는 둘 모두의 공급원을 포함한다.
알킬 아릴 카보네이트, 디아릴 카보네이트, 폴리카보네이트를 제조하기 위한 방법, 뿐만 아니라 상기 방법에 사용하기 위한 장치의 일부 구현예가 하기 제시된다.
구현예 1: 알킬 아릴 카보네이트를 제조하기 위한 방법으로서, 알킬렌 카보네이트 및 알칸올을 디알킬 카보네이트 반응기에서 제1 에스테르교환 촉매의 존재 하에 반응시켜 디알킬 카보네이트 및 미반응 알칸올을 포함하는 제1 디알킬 카보네이트 생성물 스트림, 및 알킬렌 글리콜 및 미반응 알칸올을 포함하는 알킬렌 글리콜 생성물 스트림을 제조하는 단계; 상기 제1 디알킬 카보네이트 생성물 스트림을 디알킬 카보네이트 정제 유닛에서 정제하여 정제된 디알킬 카보네이트 스트림 및 제1 정제된 알칸올 스트림을 제공하는 단계; 상기 정제된 디알킬 카보네이트 스트림을 디아릴 카보네이트 반응기에서 제2 에스테르교환 촉매의 존재 하에 반응시켜 불균화에 의한 디아릴 카보네이트 생성물을 포함하는 디아릴 카보네이트 생성물 스트림, 및 (i) 방향족 알콜 생성물을 포함하는 방향족 알콜 생성물 스트림, 상기 디알킬 카보네이트 및 알킬 아릴 에테르를 포함하는 제2 디알킬 카보네이트 생성물 스트림, 또는 (ii) 상기 디알킬 카보네이트, 방향족 알콜 생성물 및 알킬 아릴 에테르를 포함하는 제2 디알킬 카보네이트 생성물 스트림을 제조하고, 상기 제2 디알킬 카보네이트 생성물 스트림으로부터 상기 방향족 알콜 생성물을 분리하여 상기 방향족 알콜 생성물을 포함하는 방향족 알콜 생성물 스트림을 제조하는 단계; 방향족 알콜 생성물 스트림의 제1 부분 스트림으로서의 소정량 (X wt%)을 상기 디알킬 카보네이트 정제 유닛으로 향하게 하고, 상기 방향족 알콜 생성물 스트림의 제2 부분 스트림으로서의 소정량 (100 wt%-X wt%)을 알킬 아릴 카보네이트 반응기로 향하게 하는 단계 (여기서, X wt%는 0 초과임); 상기 제2 디알킬 카보네이트 생성물 스트림, 상기 제2 부분 스트림 및 제1 방향족 알콜 공급물 스트림을 알킬 아릴 카보네이트 반응기에서 제2 에스테르교환 촉매의 존재 하에 반응시켜 알칸올 생성물 및 미반응 디알킬 카보네이트를 포함하는 알칸올 생성물 스트림, 및 알킬 아릴 카보네이트 생성물 및 미반응 방향족 알콜을 포함하는 알킬 아릴 카보네이트 생성물 스트림을 제조하는 단계; 및 상기 알칸올 생성물 스트림 및 상기 제1 부분 스트림을 상기 디알킬 카보네이트 정제 유닛에서 정제하여 상기 정제된 디알킬 카보네이트 스트림 및 상기 제1 정제된 알칸올 스트림을 제공하는 단계를 포함하며; 상기 정제 단계는 상기 디알킬 카보네이트를 상기 방향족 알콜을 사용하여 추출하는 단계를 포함하는, 알킬 아릴 카보네이트를 제조하기 위한 방법.
구현예 2: 구현예 1에 있어서, 상기 제1 정제된 알칸올 스트림의 적어도 일부를 상기 알킬 아릴 카보네이트 반응기, 상기 디알킬 카보네이트 반응기, 또는 상기 알킬 아릴 카보네이트 반응기 및 상기 디알킬 카보네이트 반응기 둘 모두로 향하게 하는 단계를 추가로 포함하는 방법.
구현예 3: 구현예 1 또는 2에 있어서, 상기 알킬렌 글리콜 생성물 스트림을 알킬렌 글리콜 정제 유닛에서 정제하여 정제된 알킬렌 글리콜 스트림 및 제2 정제된 알칸올 스트림을 제공하는 단계를 추가로 포함하는 방법.
구현예 4: 구현예 3에 있어서, 상기 제2 정제된 알칸올 스트림을 상기 디알킬 카보네이트 반응기로 재순환하는 단계를 추가로 포함하는 방법.
구현예 5: 구현예 1 내지 4 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 방향족 알콜 생성물 스트림을 상기 디아릴 카보네이트 반응기의 중간 스테이지로부터 제거하는 단계를 추가로 포함하는 방법.
구현예 6: 구현예 1 내지 5 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 디알킬 카보네이트 정제 유닛이 추출 증류 칼럼이며, 임의로 상기 증류 칼럼이 63℃ 내지 250℃의 온도 및 100 내지 300 kPa(g)의 상기 칼럼의 상단에서의 압력에서 유지되는 것인 방법.
구현예 7: 구현예 1 내지 6 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 디알킬 카보네이트 반응기, 상기 알킬 아릴 카보네이트 반응기, 상기 디아릴 카보네이트 반응기 또는 상기 중 적어도 하나를 포함하는 조합이 반응성 증류 칼럼이거나; 또는 상기 디알킬 카보네이트 반응기, 상기 알킬 아릴 카보네이트 반응기 및 상기 디아릴 카보네이트 반응기가 반응성 증류 칼럼인 방법.
구현예 8: 구현예 1 내지 7 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 디알킬 카보네이트 반응기가 65℃ 내지 150℃의 온도 및 50 내지 300 kPa(g)의 제1 반응성 증류 칼럼의 상단에서의 압력에서 유지되는 제1 반응성 증류 칼럼을 포함하고, 상기 알킬 아릴 카보네이트 반응기가 120℃ 내지 270℃의 온도 및 200 내지 700 kPa(g)의 제2 반응성 증류 칼럼의 상단에서의 압력에서 유지되는 제2 반응성 증류 칼럼을 포함하는 것인 방법.
구현예 9: 알킬 아릴 카보네이트를 제조하기 위한 방법으로서, 알킬렌 카보네이트 및 알칸올을 디알킬 카보네이트 반응성 증류 칼럼에서 제1 에스테르교환 촉매의 존재 하에 반응시켜 디알킬 카보네이트 및 미반응 알칸올을 제조하는 단계; 디알킬 카보네이트 반응기로부터 상기 디알킬 카보네이트 및 상기 미반응 알칸올을 포함하는 제1 디알킬 카보네이트 생성물 스트림, 및 알킬렌 글리콜 및 상기 알칸올을 포함하는 알킬렌 글리콜 생성물 스트림을 회수하는 단계로서, 상기 디알킬 카보네이트 반응기는 반응성 증류 칼럼을 포함하는, 단계; 상기 제1 디알킬 카보네이트 생성물 스트림을 디알킬 정제 유닛에서 정제하여 정제된 디알킬 카보네이트 스트림 및 제1 정제된 알칸올 스트림을 제공하는 단계; 상기 정제된 디알킬 카보네이트 스트림을 디아릴 카보네이트 반응기에서 제2 에스테르교환 촉매의 존재 하에 반응시켜 알킬 아릴 카보네이트, 방향족 알콜, 알킬 아릴 에테르 및 미반응 디알킬 카보네이트를 제조하는 단계로서, 상기 디아릴 카보네이트 반응기는 디아릴 카보네이트 반응성 증류 칼럼을 포함하는, 단계; 상기 디아릴 카보네이트 반응기로부터 상기 미반응 디알킬 카보네이트 및 상기 알킬 아릴 에테르를 포함하는 제2 디알킬 카보네이트 생성물 스트림, 디아릴 카보네이트를 포함하는 디아릴 카보네이트 생성물 스트림, 및 상기 방향족 알콜을 포함하는 방향족 알콜 생성물 스트림을 회수하는 단계; 제1 부분 스트림으로서의 0 내지 100 wt%의 방향족 알콜 생성물 스트림을 디알킬 카보네이트 정제 유닛으로 향하게 하고, 제2 부분 스트림으로서의 0 내지 100 wt%의 상기 방향족 알콜 생성물 스트림을 알킬 아릴 카보네이트 반응기로 향하게 하는 단계; 상기 제2 디알킬 카보네이트 생성물 스트림, 상기 제2 부분 스트림 및 제1 방향족 알콜 공급물 스트림을 알킬 아릴 카보네이트 반응기에서 제2 에스테르교환 촉매의 존재 하에 반응시켜 알킬 아릴 카보네이트, 알칸올 및 미반응 디알킬 카보네이트를 제조하는 단계로서, 상기 알킬 아릴 카보네이트 반응기는 반응성 증류 칼럼을 포함하는, 단계; 상기 알킬 아릴 카보네이트 반응기로부터 상기 알칸올 및 상기 미반응 디알킬 카보네이트를 포함하는 알칸올 생성물 스트림, 및 상기 알킬 아릴 카보네이트를 포함하는 알킬 아릴 카보네이트 생성물 스트림을 회수하는 단계; 및 상기 알칸올 생성물 스트림을 상기 디알킬 카보네이트 정제 유닛에서 정제하여 상기 정제된 디알킬 카보네이트 스트림 및 상기 제1 정제된 알칸올 스트림을 제공하는 단계를 포함하는, 알킬 아릴 카보네이트를 제조하기 위한 방법.
구현예 10: 구현예 9에 있어서, 상기 제1 정제된 알칸올 스트림을 상기 알킬 아릴 카보네이트 반응기로 재순환하는 단계; 상기 제1 정제된 알칸올 스트림을 상기 디알킬 카보네이트 반응기로 재순환하는 단계; 정제된 알킬렌 글리콜 스트림을 알킬렌 글리콜 정제 유닛에서 정제하여 정제된 알칸 디올 스트림 및 제2 정제된 알칸올 스트림을 제공하고, 상기 제2 정제된 알칸올 스트림을 상기 알킬렌 글리콜 정제 유닛으로 재순환하는 단계; 및 상기 제2 부분 스트림을 상기 알킬 아릴 카보네이트 반응기의 하단으로 재순환하는 단계 중 적어도 하나를 추가로 포함하는 방법.
구현예 11: 구현예 1 내지 10 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 알킬 아릴 카보네이트 생성물 스트림을 상기 디아릴 카보네이트 반응기에서 반응시키는 단계를 추가로 포함하는 방법.
구현예 12: 구현예 1 내지 11 중 어느 한 구현예에 있어서, 방향족 디히드록시 화합물 및 상기 디아릴 카보네이트를 촉매의 존재 하에 중합하여 폴리카보네이트를 제조하는 단계를 추가로 포함하는 방법.
구현예 13: 구현예 1 내지 12 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 알킬렌 카보네이트가 에틸렌 카보네이트, 프로필렌 카보네이트, 또는 상기 중 하나 또는 둘 모두를 포함하는 조합을 포함하고, 상기 알칸올이 메탄올, 에탄올, 또는 상기 중 하나 또는 둘 모두를 포함하는 조합을 포함하고, 상기 디알킬 카보네이트가 디메틸 카보네이트, 디에틸 카보네이트, 또는 상기 중 하나 또는 둘 모두를 포함하는 조합을 포함하고, 상기 방향족 알콜이 페놀을 포함하고, 상기 알킬 아릴 카보네이트가 메틸 페닐 카보네이트, 에틸 페닐 카보네이트, 또는 상기 중 하나 또는 둘 모두를 포함하는 조합을 포함하는 것인 방법.
구현예 14: 구현예 1 내지 13 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 방법이 회수된 방향족 알콜을 상기 제1 방향족 알콜 공급물 스트림 및 제2 방향족 알콜 공급물 스트림 중 하나 또는 둘 모두에 첨가하는 단계를 추가로 포함하며, 상기 회수된 방향족 알콜은 용융 폴리카보네이트 중합물로부터 회수되고, 상기 회수된 방향족 알콜의 총 중량을 기준으로 99.7 wt% 이상의 방향족 알콜을 포함하고, 상기 회수된 방향족 알콜이 제2 올리고머화 용기, 제1 중합 용기 및 제2 중합 용기 중 하나 이상으로부터 회수된 경우, 상기 방법이 상기 첨가 단계에 앞서 상기 회수된 방향족 알콜을 정제하는 단계를 추가로 포함하는 방법.
구현예 15: 구현예 1 내지 14 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 디아릴 카보네이트 생성물이 금속 화합물을 포함하며, 상기 금속 화합물이 500 ppb 이하의 몰리브덴; 33 ppb 이하의 바나듐; 33 ppb 이하의 크롬; 75 ppb 이하의 티타늄; 375 ppb 이하의 니오븀; 33 ppb 이하의 니켈; 10 ppb 이하의 지르코늄; 및 10 ppb 이하의 철 (모두 상기 디아릴 카보네이트 생성물 및 상기 금속 화합물의 총 중량을 기준으로 함)을 포함하는 것인 방법.
구현예 16: 구현예 1 내지 15 중 어느 한 구현예에 있어서, X가 20 wt% 이상, 구체적으로 50 wt% 이상, 보다 구체적으로 90 wt% 이상인 방법.
구현예 17: 알킬 아릴 카보네이트의 제조를 위한 시스템으로서, 디알킬 카보네이트 반응기, 알킬 아릴 카보네이트 반응기, 디알킬 카보네이트 정제 유닛 및 디아릴 카보네이트 반응기를 포함하고; 상기 디알킬 카보네이트 반응기는 알칸올 주입구, 알킬렌 카보네이트 주입구, 알킬렌 디올 배출구, 및 디알킬 카보네이트 정제 유닛의 디알킬 카보네이트 주입구와 유체 연통하는 제1 알칸올/디알킬 카보네이트 배출구를 포함하고; 상기 디알킬 카보네이트 정제 유닛은 상기 디알킬 카보네이트 주입구, 제1 정제된 알칸올 배출구, 정제된 디알킬 카보네이트 배출구; 및 유닛 방향족 알콜 주입구를 포함하고; 상기 디아릴 카보네이트 반응기는 상기 정제된 디알킬 카보네이트 배출구와 유체 연통하는 정제된 디알킬 카보네이트 주입구, 상기 알킬 아릴 카보네이트 반응기의 알킬 아릴 에테르/디알킬 카보네이트 주입구와 유체 연통하는 알킬 아릴 에테르/디알킬 카보네이트 배출구, 상기 디알킬 카보네이트 정제 유닛의 유닛 방향족 알콜 주입구 및 임의로 상기 알킬 아릴 카보네이트 반응기의 반응기 방향족 알콜 주입구와 유체 연통하는 방향족 알콜 배출구, 및 디아릴 배출구를 포함하고; 상기 알킬 아릴 카보네이트 반응기는 상기 반응기 방향족 알콜 주입구, 상기 디아릴 카보네이트 반응기의 알킬 아릴 에테르/디알킬 카보네이트 배출구와 유체 연통하는 상기 알킬 아릴 에테르/디알킬 카보네이트 주입구, 상기 디알킬 카보네이트 정제 유닛의 알칸올/디알킬 카보네이트 주입구와 유체 연통하는 제2 알칸올/디알킬 카보네이트 배출구, 및 알킬 아릴 카보네이트 배출구를 포함하는, 알킬 아릴 카보네이트의 제조를 위한 시스템.
구현예 18: 구현예 17에 있어서, 상기 방향족 알콜 배출구가 상기 반응기 방향족 알콜 주입구와 유체 연통하는 것인 시스템.
구현예 19: 알킬 아릴 카보네이트의 제조를 위한 시스템으로서, 디알킬 카보네이트 반응기, 알킬 아릴 카보네이트 반응기, 디알킬 카보네이트 정제 유닛, 디아릴 카보네이트 반응기; 및 방향족 알콜 분리 유닛을 포함하고; 상기 디알킬 카보네이트 반응기는 알칸올 주입구, 알킬렌 카보네이트 주입구, 알킬렌 디올 배출구, 및 디알킬 카보네이트 정제 유닛의 디알킬 카보네이트 주입구와 유체 연통하는 제1 알칸올/디알킬 카보네이트 배출구를 포함하고; 상기 디알킬 카보네이트 정제 유닛은 상기 디알킬 카보네이트 주입구, 제1 정제된 알칸올 배출구, 정제된 디알킬 카보네이트 배출구; 및 유닛 방향족 알콜 주입구를 포함하고; 상기 디아릴 카보네이트 반응기는 상기 정제된 디알킬 카보네이트 배출구와 유체 연통하는 정제된 디알킬 카보네이트 주입구, 상기 방향족 알콜 분리 유닛 (상기 방향족 알콜 분리 유닛은 상기 유닛 방향족 알콜 주입구와 유체 연통하는 방향족 배출구 및 반응기 방향족 알콜 주입구와 유체 연통하는 분리된 알킬 아릴 에테르/디알킬 카보네이트 배출구를 가짐)의 분리 주입구와 유체 연통하는 알킬 아릴 에테르/디알킬 카보네이트 배출구, 및 디아릴 배출구를 포함하고; 상기 알킬 아릴 카보네이트 반응기는 상기 반응기 방향족 알콜 주입구, 상기 디알킬 카보네이트 정제 유닛의 알칸올/디알킬 카보네이트 주입구와 유체 연통하는 제2 알칸올/디알킬 카보네이트 배출구, 및 알킬 아릴 카보네이트 배출구를 포함하는, 알킬 아릴 카보네이트의 제조를 위한 시스템.
구현예 20: 구현예 17 내지 19 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 알킬 아릴 카보네이트 배출구가 상기 디아릴 카보네이트 반응기의 알킬 아릴 카보네이트 주입구와 유체 연통하는 것인 시스템.
구현예 21: 구현예 17 내지 20 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 정제된 알칸올 배출구가 상기 디알킬 카보네이트 반응기의 알칸올 주입구와 유체 연통하는 것인 시스템.
일반적으로, 본 구현예는 본원에 개시된 임의의 적합한 성분을 대안적으로 포함하거나(comprise) (예를 들어 포함하거나(include)), 이로 이루어지거나 또는 본질적으로 이로 이루어질 수 있다. 본 구현예는 추가로 또는 다르게는, 선행기술의 조성물에 사용되거나 또는 본 구현예의 기능 및/또는 목적의 달성에 달리 필요하지 않은 임의의 성분, 재료, 구성성분, 아주반트 또는 종이 없거나 또는 이를 실질적으로 함유하지 않도록 제제화될 수 있다.
본원에 사용된 미량은 생성물의 총 중량을 기준으로 0.01 wt% 미만의 양이다. 본원에 개시된 모든 범위는 종점을 포함하고, 상기 종점은 독립적으로 서로 조합가능하다 (예를 들어, "최대 25 wt% 또는 보다 구체적으로 5 wt% 내지 20 wt%"의 범위는 각 종점을 포함하며, "5 wt% 내지 25 wt%" 등의 범위의 모든 중간 값을 포함함). "조합"은 블렌드, 혼합물, 합금, 반응 생성물 등을 포함한다. 또한, 본원의 용어 "제1", "제2" 등은 임의의 순서, 수량 또는 중요도를 나타내는 것이 아니라, 하나의 요소를 또 다른 요소로부터 구별하기 위해 사용된다. 본원의 용어 단수 형태 및 "상기"는 수량의 한정을 나타내는 것이 아니고, 본원에서 달리 명시하거나 또는 문맥에 의해 명백히 모순되지 않는 한 단수형 및 복수형 둘 모두를 포함하는 것으로 해석하여야 한다. "또는"은 달리 명백히 명시하지 않는 한 "및/또는"을 의미한다. 본원에 사용된 접미사 "(들)"은 이것이 수식하는 용어의 단수 및 복수 둘 모두를 포함하도록 의도되며, 이에 따라 해당 용어의 하나 이상을 포함한다 (예를 들어, 필름(들)은 하나 이상의 필름을 포함함). 본 명세서 전체에 걸쳐 "일 구현예", "또 다른 구현예", "구현예" 등에 대한 지칭은 해당 구현예와 관련하여 기재된 특정한 요소 (예를 들어, 특징, 구조 및/또는 특성)가 본원에 기재된 적어도 하나의 구현예에 포함되며 다른 구현예에는 존재하거나 존재하지 않을 수 있다는 것을 의미한다. 또한, 기재된 요소는 다양한 구현예에서 임의의 적합한 방식으로 조합될 수 있는 것으로 이해되어야 한다.
특정한 구현예가 기재되었지만, 현재 예상되지 않거나 예상되지 않을 수 있는 대안, 수정, 변경, 개선 및 실질적인 등가물이 출원인 또는 다른 통상의 기술자에게 떠오를 수 있다. 따라서, 출원되고 보정될 수 있는 첨부된 청구범위는 이러한 모든 대안, 수정, 변경, 개선 및 실질적인 등가물을 포함하는 것으로 의도된다.
Claims (20)
- 알킬 아릴 카보네이트를 제조하기 위한 방법으로서,
알킬렌 카보네이트 및 알칸올을 디알킬 카보네이트 반응기에서 제1 에스테르교환 촉매의 존재 하에 반응시켜 디알킬 카보네이트 및 미반응 알칸올을 포함하는 제1 디알킬 카보네이트 생성물 스트림, 및 알킬렌 글리콜 및 미반응 알칸올을 포함하는 알킬렌 글리콜 생성물 스트림을 제조하는 단계;
상기 제1 디알킬 카보네이트 생성물 스트림을 디알킬 카보네이트 정제 유닛에서 정제하여 정제된 디알킬 카보네이트 스트림 및 제1 정제된 알칸올 스트림을 제공하는 단계;
상기 정제된 디알킬 카보네이트 스트림을 디아릴 카보네이트 반응기에서 제2 에스테르교환 촉매의 존재 하에 반응시켜 불균화에 의한 디아릴 카보네이트 생성물을 포함하는 디아릴 카보네이트 생성물 스트림, 및 (i) 방향족 알콜 생성물을 포함하는 방향족 알콜 생성물 스트림, 상기 디알킬 카보네이트 및 알킬 아릴 에테르를 포함하는 제2 디알킬 카보네이트 생성물 스트림, 또는 (ii) 상기 디알킬 카보네이트, 방향족 알콜 생성물 및 알킬 아릴 에테르를 포함하는 제2 디알킬 카보네이트 생성물 스트림을 제조하고, 상기 제2 디알킬 카보네이트 생성물 스트림으로부터 상기 방향족 알콜 생성물을 분리하여 상기 방향족 알콜 생성물을 포함하는 방향족 알콜 생성물 스트림을 제조하는 단계;
방향족 알콜 생성물 스트림의 제1 부분 스트림으로서의 소정량 (X wt%)을 상기 디알킬 카보네이트 정제 유닛으로 향하게 하고, 상기 방향족 알콜 생성물 스트림의 제2 부분 스트림으로서의 소정량 (100 wt%-X wt%)을 알킬 아릴 카보네이트 반응기로 향하게 하는 단계 (여기서, X wt%는 0 초과임);
상기 제2 디알킬 카보네이트 생성물 스트림, 상기 제2 부분 스트림 및 제1 방향족 알콜 공급물 스트림을 알킬 아릴 카보네이트 반응기에서 제2 에스테르교환 촉매의 존재 하에 반응시켜 알칸올 생성물 및 미반응 디알킬 카보네이트를 포함하는 알칸올 생성물 스트림, 및 알킬 아릴 카보네이트 생성물 및 미반응 방향족 알콜을 포함하는 알킬 아릴 카보네이트 생성물 스트림을 제조하는 단계;
상기 알칸올 생성물 스트림 및 상기 제1 부분 스트림을 상기 디알킬 카보네이트 정제 유닛에서 정제하여 상기 정제된 디알킬 카보네이트 스트림 및 상기 제1 정제된 알칸올 스트림을 제공하는 단계
를 포함하며, 상기 정제 단계는 상기 디알킬 카보네이트를 상기 방향족 알콜을 사용하여 추출하는 단계를 포함하는, 알킬 아릴 카보네이트를 제조하기 위한 방법. - 제1항에 있어서, 상기 제1 정제된 알칸올 스트림의 적어도 일부를 상기 알킬 아릴 카보네이트 반응기, 상기 디알킬 카보네이트 반응기, 또는 상기 알킬 아릴 카보네이트 반응기 및 상기 디알킬 카보네이트 반응기 둘 모두로 향하게 하는 단계를 추가로 포함하는 방법.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 알킬렌 글리콜 생성물 스트림을 알킬렌 글리콜 정제 유닛에서 정제하여 정제된 알킬렌 글리콜 스트림 및 제2 정제된 알칸올 스트림을 제공하는 단계를 추가로 포함하는 방법.
- 제3항에 있어서, 상기 제2 정제된 알칸올 스트림을 상기 디알킬 카보네이트 반응기로 재순환하는 단계를 추가로 포함하는 방법.
- 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 방향족 알콜 생성물 스트림을 상기 디아릴 카보네이트 반응기의 중간 스테이지로부터 제거하는 단계를 포함하는 방법.
- 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 디알킬 카보네이트 정제 유닛이 추출 증류 칼럼인 방법.
- 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 디알킬 카보네이트 반응기, 상기 알킬 아릴 카보네이트 반응기, 상기 디아릴 카보네이트 반응기 또는 상기 중 적어도 하나를 포함하는 조합이 반응성 증류 칼럼이거나; 또는 상기 디알킬 카보네이트 반응기, 상기 알킬 아릴 카보네이트 반응기 및 상기 디아릴 카보네이트 반응기가 반응성 증류 칼럼인 방법.
- 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 디알킬 카보네이트 반응기가 65℃ 내지 150℃의 온도 및 50 내지 300 kPa(g)의 제1 반응성 증류 칼럼의 상단에서의 압력에서 유지되는 제1 반응성 증류 칼럼을 포함하고, 상기 알킬 아릴 카보네이트 반응기가 120℃ 내지 270℃의 온도 및 200 내지 700 kPa(g)의 제2 반응성 증류 칼럼의 상단에서의 압력에서 유지되는 제2 반응성 증류 칼럼을 포함하는 것인 방법.
- 알킬 아릴 카보네이트를 제조하기 위한 방법으로서,
알킬렌 카보네이트 및 알칸올을 디알킬 카보네이트 반응성 증류 칼럼에서 제1 에스테르교환 촉매의 존재 하에 반응시켜 디알킬 카보네이트 및 미반응 알칸올을 제조하는 단계;
디알킬 카보네이트 반응기로부터 상기 디알킬 카보네이트 및 상기 미반응 알칸올을 포함하는 제1 디알킬 카보네이트 생성물 스트림, 및 알킬렌 글리콜 및 상기 알칸올을 포함하는 알킬렌 글리콜 생성물 스트림을 회수하는 단계로서, 상기 디알킬 카보네이트 반응기는 반응성 증류 칼럼을 포함하는, 단계;
상기 제1 디알킬 카보네이트 생성물 스트림을 디알킬 정제 유닛에서 정제하여 정제된 디알킬 카보네이트 스트림 및 제1 정제된 알칸올 스트림을 제공하는 단계;
상기 정제된 디알킬 카보네이트 스트림을 디아릴 카보네이트 반응기에서 제2 에스테르교환 촉매의 존재 하에 반응시켜 알킬 아릴 카보네이트, 방향족 알콜, 알킬 아릴 에테르 및 미반응 디알킬 카보네이트를 제조하는 단계로서, 상기 디아릴 카보네이트 반응기는 디아릴 카보네이트 반응성 증류 칼럼을 포함하는, 단계;
상기 디아릴 카보네이트 반응기로부터 상기 미반응 디알킬 카보네이트 및 상기 알킬 아릴 에테르를 포함하는 제2 디알킬 카보네이트 생성물 스트림, 디아릴 카보네이트를 포함하는 디아릴 카보네이트 생성물 스트림, 및 상기 방향족 알콜을 포함하는 방향족 알콜 생성물 스트림을 회수하는 단계;
제1 부분 스트림으로서의 0 내지 100 wt%의 방향족 알콜 생성물 스트림을 디알킬 카보네이트 정제 유닛으로 향하게 하고, 제2 부분 스트림으로서의 0 내지 100 wt%의 상기 방향족 알콜 생성물 스트림을 알킬 아릴 카보네이트 반응기로 향하게 하는 단계;
상기 제2 디알킬 카보네이트 생성물 스트림, 상기 제2 부분 스트림 및 제1 방향족 알콜 공급물 스트림을 알킬 아릴 카보네이트 반응기에서 제2 에스테르교환 촉매의 존재 하에 반응시켜 알킬 아릴 카보네이트, 알칸올 및 미반응 디알킬 카보네이트를 제조하는 단계로서, 상기 알킬 아릴 카보네이트 반응기는 반응성 증류 칼럼을 포함하는, 단계;
상기 알킬 아릴 카보네이트 반응기로부터 상기 알칸올 및 상기 미반응 디알킬 카보네이트를 포함하는 알칸올 생성물 스트림, 및 상기 알킬 아릴 카보네이트를 포함하는 알킬 아릴 카보네이트 생성물 스트림을 회수하는 단계; 및
상기 알칸올 생성물 스트림을 상기 디알킬 카보네이트 정제 유닛에서 정제하여 상기 정제된 디알킬 카보네이트 스트림 및 상기 제1 정제된 알칸올 스트림을 제공하는 단계
를 포함하는, 알킬 아릴 카보네이트를 제조하기 위한 방법. - 제9항에 있어서,
상기 제1 정제된 알칸올 스트림을 상기 알킬 아릴 카보네이트 반응기로 재순환하는 단계;
상기 제1 정제된 알칸올 스트림을 상기 디알킬 카보네이트 반응기로 재순환하는 단계;
정제된 알킬렌 글리콜 스트림을 알킬렌 글리콜 정제 유닛에서 정제하여 정제된 알칸 디올 스트림 및 제2 정제된 알칸올 스트림을 제공하고, 상기 제2 정제된 알칸올 스트림을 상기 알킬렌 글리콜 정제 유닛으로 재순환하는 단계; 및
상기 제2 부분 스트림을 상기 알킬 아릴 카보네이트 반응기의 하단으로 재순환하는 단계
중 적어도 하나를 추가로 포함하는 방법. - 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 알킬 아릴 카보네이트 생성물 스트림을 상기 디아릴 카보네이트 반응기에서 반응시키는 단계를 추가로 포함하는 방법.
- 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 방향족 디히드록시 화합물 및 상기 디아릴 카보네이트를 촉매의 존재 하에 중합하여 폴리카보네이트를 제조하는 단계를 추가로 포함하는 방법.
- 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 알킬렌 카보네이트가 에틸렌 카보네이트, 프로필렌 카보네이트, 또는 상기 중 하나 또는 둘 모두를 포함하는 조합을 포함하고, 상기 알칸올이 메탄올, 에탄올, 또는 상기 중 하나 또는 둘 모두를 포함하는 조합을 포함하고, 상기 디알킬 카보네이트가 디메틸 카보네이트, 디에틸 카보네이트, 또는 상기 중 하나 또는 둘 모두를 포함하는 조합을 포함하고, 상기 방향족 알콜이 페놀을 포함하고, 상기 알킬 아릴 카보네이트가 메틸 페닐 카보네이트, 에틸 페닐 카보네이트, 또는 상기 중 하나 또는 둘 모두를 포함하는 조합을 포함하는 것인 방법.
- 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 방법이 회수된 방향족 알콜을 상기 제1 방향족 알콜 공급물 스트림 및 제2 방향족 알콜 공급물 스트림 중 하나 또는 둘 모두에 첨가하는 단계를 추가로 포함하며, 상기 회수된 방향족 알콜은 용융 폴리카보네이트 중합물로부터 회수되고, 상기 회수된 방향족 알콜의 총 중량을 기준으로 99.7 wt% 이상의 방향족 알콜을 포함하고, 상기 회수된 방향족 알콜이 제2 올리고머화 용기, 제1 중합 용기 및 제2 중합 용기 중 하나 이상으로부터 회수된 경우, 상기 방법이 상기 첨가 단계에 앞서 상기 회수된 방향족 알콜을 정제하는 단계를 추가로 포함하는 방법.
- 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 디아릴 카보네이트 생성물이 금속 화합물을 포함하고, 상기 금속 화합물이 500 ppb 이하의 몰리브덴; 33 ppb 이하의 바나듐; 33 ppb 이하의 크롬; 75 ppb 이하의 티타늄; 375 ppb 이하의 니오븀; 33 ppb 이하의 니켈; 10 ppb 이하의 지르코늄; 및 10 ppb 이하의 철 (모두 상기 디아릴 카보네이트 생성물 및 상기 금속 화합물의 총 중량을 기준으로 함)을 포함하는 것인 방법.
- 알킬 아릴 카보네이트의 제조를 위한 시스템으로서,
디알킬 카보네이트 반응기, 알킬 아릴 카보네이트 반응기, 디알킬 카보네이트 정제 유닛 및 디아릴 카보네이트 반응기를 포함하고;
상기 디알킬 카보네이트 반응기는 알칸올 주입구, 알킬렌 카보네이트 주입구, 알킬렌 디올 배출구, 및 디알킬 카보네이트 정제 유닛의 디알킬 카보네이트 주입구와 유체 연통하는 제1 알칸올/디알킬 카보네이트 배출구를 포함하고;
상기 디알킬 카보네이트 정제 유닛은 상기 디알킬 카보네이트 주입구, 제1 정제된 알칸올 배출구, 정제된 디알킬 카보네이트 배출구; 및 유닛 방향족 알콜 주입구를 포함하고;
상기 디아릴 카보네이트 반응기는 상기 정제된 디알킬 카보네이트 배출구와 유체 연통하는 정제된 디알킬 카보네이트 주입구, 상기 알킬 아릴 카보네이트 반응기의 알킬 아릴 에테르/디알킬 카보네이트 주입구와 유체 연통하는 알킬 아릴 에테르/디알킬 카보네이트 배출구, 상기 디알킬 카보네이트 정제 유닛의 유닛 방향족 알콜 주입구 및 임의로 상기 알킬 아릴 카보네이트 반응기의 반응기 방향족 알콜 주입구와 유체 연통하는 방향족 알콜 배출구, 및 디아릴 배출구를 포함하고;
상기 알킬 아릴 카보네이트 반응기는 상기 반응기 방향족 알콜 주입구, 상기 디아릴 카보네이트 반응기의 알킬 아릴 에테르/디알킬 카보네이트 배출구와 유체 연통하는 상기 알킬 아릴 에테르/디알킬 카보네이트 주입구, 상기 디알킬 카보네이트 정제 유닛의 알칸올/디알킬 카보네이트 주입구와 유체 연통하는 제2 알칸올/디알킬 카보네이트 배출구, 및 알킬 아릴 카보네이트 배출구를 포함하는,
알킬 아릴 카보네이트의 제조를 위한 시스템. - 제16항에 있어서, 상기 방향족 알콜 배출구가 상기 반응기 방향족 알콜 주입구와 유체 연통하는 것인 시스템.
- 알킬 아릴 카보네이트의 제조를 위한 시스템으로서,
디알킬 카보네이트 반응기, 알킬 아릴 카보네이트 반응기, 디알킬 카보네이트 정제 유닛, 디아릴 카보네이트 반응기 및 방향족 알콜 분리 유닛을 포함하고;
상기 디알킬 카보네이트 반응기는 알칸올 주입구, 알킬렌 카보네이트 주입구, 알킬렌 디올 배출구, 및 디알킬 카보네이트 정제 유닛의 디알킬 카보네이트 주입구와 유체 연통하는 제1 알칸올/디알킬 카보네이트 배출구를 포함하고;
상기 디알킬 카보네이트 정제 유닛은 상기 디알킬 카보네이트 주입구, 제1 정제된 알칸올 배출구, 정제된 디알킬 카보네이트 배출구; 및 유닛 방향족 알콜 주입구를 포함하고;
상기 디아릴 카보네이트 반응기는 상기 정제된 디알킬 카보네이트 배출구와 유체 연통하는 정제된 디알킬 카보네이트 주입구, 상기 방향족 알콜 분리 유닛 (상기 방향족 알콜 분리 유닛은 상기 유닛 방향족 알콜 주입구와 유체 연통하는 방향족 배출구 및 반응기 방향족 알콜 주입구와 유체 연통하는 분리된 알킬 아릴 에테르/디알킬 카보네이트 배출구를 가짐)의 분리 주입구와 유체 연통하는 알킬 아릴 에테르/디알킬 카보네이트 배출구, 및 디아릴 배출구를 포함하고;
상기 알킬 아릴 카보네이트 반응기는 상기 반응기 방향족 알콜 주입구, 상기 디알킬 카보네이트 정제 유닛의 알칸올/디알킬 카보네이트 주입구와 유체 연통하는 제2 알칸올/디알킬 카보네이트 배출구, 및 알킬 아릴 카보네이트 배출구를 포함하는,
알킬 아릴 카보네이트의 제조를 위한 시스템. - 제16항 내지 제18항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 알킬 아릴 카보네이트 배출구가 상기 디아릴 카보네이트 반응기의 알킬 아릴 주입구와 유체 연통하는 것인 시스템.
- 제16항 내지 제19항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 정제된 알칸올 배출구가 상기 디알킬 카보네이트 반응기의 알칸올 주입구와 유체 연통하는 것인 시스템.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP15382137.6 | 2015-03-23 | ||
| EP15382137 | 2015-03-23 | ||
| PCT/IB2016/051615 WO2016151488A1 (en) | 2015-03-23 | 2016-03-22 | Integrated method and apparatus for the production of aryl carbonates |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20170129909A true KR20170129909A (ko) | 2017-11-27 |
Family
ID=52814948
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020177030321A Withdrawn KR20170129909A (ko) | 2015-03-23 | 2016-03-22 | 아릴 카보네이트의 제조를 위한 통합된 방법 및 장치 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR20170129909A (ko) |
| CN (1) | CN107428670A (ko) |
| WO (1) | WO2016151488A1 (ko) |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI314549B (en) | 2005-12-26 | 2009-09-11 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Industrial process for separating out dialkyl carbonate |
| TWI383976B (zh) * | 2006-02-22 | 2013-02-01 | Shell Int Research | 製備碳酸二烷酯及烷二醇的方法 |
| JP5295127B2 (ja) * | 2007-01-23 | 2013-09-18 | シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー | ジアリールカーボネートの調製方法 |
| US8110698B2 (en) * | 2008-02-11 | 2012-02-07 | Shell Oil Company | Process for producing diphenyl carbonate |
| EP2650278A1 (de) * | 2012-04-11 | 2013-10-16 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Herstellung von Diarylcarbonaten aus Dialkylcarbonaten |
| EP2679572B1 (en) * | 2012-06-29 | 2017-12-13 | SABIC Global Technologies B.V. | Method and apparatus for the production of diaryl carbonate |
-
2016
- 2016-03-22 WO PCT/IB2016/051615 patent/WO2016151488A1/en not_active Ceased
- 2016-03-22 KR KR1020177030321A patent/KR20170129909A/ko not_active Withdrawn
- 2016-03-22 CN CN201680017864.1A patent/CN107428670A/zh active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN107428670A (zh) | 2017-12-01 |
| WO2016151488A1 (en) | 2016-09-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4818103B2 (ja) | ジアルキルカーボネートとジオールの製造方法 | |
| EP1986989B1 (en) | Process for the production of dialkyl carbonate and alkanediol | |
| KR101143244B1 (ko) | 알킬 아릴 에테르 및 디아릴 카보네이트의 제조 방법 및장치 | |
| JP4986867B2 (ja) | 高純度ジオールを工業的に製造する方法 | |
| CN104395279B (zh) | 用于生产碳酸二芳基酯的方法和装置 | |
| KR20080105088A (ko) | 알케인디올 및 디알킬 카보네이트의 제조 방법 | |
| WO2006022294A1 (ja) | 高純度ジフェニルカーボネートの工業的製造方法 | |
| US7718820B2 (en) | Process for the preparation of an alkanediol and a dialkyl carbonate | |
| JP4260212B2 (ja) | ジアルキルカーボネートの工業的分離方法 | |
| JP4986866B2 (ja) | 高純度ジオールの工業的製造法 | |
| JP5074213B2 (ja) | ジオールの工業的製造方法 | |
| JP4424898B2 (ja) | ジアルキルカーボネートおよびジオールを製造する方法 | |
| JP4937140B2 (ja) | ジアルキルカーボネートとジオール類の工業的製造方法 | |
| WO2006025424A1 (ja) | 高純度ジフェニルカーボネートの工業的製造法 | |
| CN101341109B (zh) | 碳酸二烷基酯和二醇类的工业制备方法 | |
| JP4467204B2 (ja) | ジアルキルカーボネートおよびジオールの製造方法 | |
| JP4936556B2 (ja) | 芳香族カーボネートの工業的製造法 | |
| CN101268030B (zh) | 碳酸二烷基酯和二醇的制备方法 | |
| JP4246779B2 (ja) | ジアルキルカーボネートとジオール類を工業的に製造する方法 | |
| JPWO2007069529A1 (ja) | 高純度ジアリールカーボネートの工業的製造法 | |
| JP4236275B2 (ja) | ジアルキルカーボネートとジオール類の工業的製造方法 | |
| KR20170129909A (ko) | 아릴 카보네이트의 제조를 위한 통합된 방법 및 장치 | |
| KR102377034B1 (ko) | 아릴 카보네이트의 제조를 위한 통합된 방법 및 장치 | |
| WO2007069513A1 (ja) | ジアルキルカーボネートとジオール類の工業的製造法 | |
| JP5088954B2 (ja) | 高純度ジオールの工業的製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PA0105 | International application |
Patent event date: 20171020 Patent event code: PA01051R01D Comment text: International Patent Application |
|
| PG1501 | Laying open of application | ||
| A201 | Request for examination | ||
| PA0201 | Request for examination |
Patent event code: PA02012R01D Patent event date: 20210208 Comment text: Request for Examination of Application |
|
| PC1202 | Submission of document of withdrawal before decision of registration |
Comment text: [Withdrawal of Procedure relating to Patent, etc.] Withdrawal (Abandonment) Patent event code: PC12021R01D Patent event date: 20210914 |
|
| WITB | Written withdrawal of application |