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KR20170104507A - 기록 재료 및 기록 시트 - Google Patents

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KR20170104507A
KR20170104507A KR1020177021157A KR20177021157A KR20170104507A KR 20170104507 A KR20170104507 A KR 20170104507A KR 1020177021157 A KR1020177021157 A KR 1020177021157A KR 20177021157 A KR20177021157 A KR 20177021157A KR 20170104507 A KR20170104507 A KR 20170104507A
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substituent
alkyl group
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？타로 기노시타
šœ타로 기노시타
카즈미 하마카와
히로시 사카이
카요코 다다
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닛뽕소다 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은 발색 성능, 보존성 등이 양호한 기록 재료나 기록 시트를 제공하는 것을 과제로 한다. 발색성 염료와 현색제의 반응에 의한 발색을 이용한 기록 재료에 있어서, 벤즈히드롤 골격을 갖는 특정의 화합물을 첨가제로서 사용함으로써 발색 성능, 보존성이 양호한 기록 재료를 얻을 수 있다.

Description

기록 재료 및 기록 시트
본 발명은 발색성 염료와 현색제의 반응에 의한 발색을 이용한 기록 재료, 및 그것을 사용한 기록 시트에 관한 것이다.
본원은 2015년 2월 4일에 출원된 일본 특허출원 제2015-019879호에 대해 우선권을 주장하고, 그 내용을 여기에 원용한다.
발색성 염료와 현색제의 반응에 의한 발색을 이용한 기록 재료는, 현상 정착 등의 번잡한 처리를 실시하지 않고 비교적 간단한 장치로 단시간에 기록할 수 있다는 점에서, 팩시밀리, 프린터 등의 출력 기록을 위한 감열 기록지 또는 여러 장을 동시에 복사하는 장표를 위한 감압 복사지 등에 널리 사용되고 있다. 이들 기록 재료로는 신속하게 발색되고, 미발색 부분(이하 「생지(地肌)」라고 한다)의 백도가 유지되며, 또한 발색한 화상의 견고성이 높은 것이 요망되고 있지만, 장기 보존 안정성이라는 면에서, 특히 생지 및 화상의 내열성이 우수한 기록 재료가 요구되고 있다. 이를 위해, 발색성 염료, 현색제, 보존 안정제 등의 개발 노력이 이루어져, 발색의 감도, 생지 및 화상의 보존성 등의 밸런스가 더욱 양호한 것이 요구되고 있다.
특허문헌 1∼3에는 적어도 수산기를 갖는 알킬렌기와 그것에 결합한 2개의 벤젠핵으로 이루어지는 골격을 갖는 화합물이 특정 발색성 염료 및 현색제와의 조합에 의해, 감열 기록 재료의 증감제로서 사용할 수 있음이 기재되어 있다. 또한, 특허문헌 4에는 현색제로서 비(非)페놀계 화합물을 사용할 수 있음이 기재되어 있다.
특허문헌 1: 일본 공개특허공보 소62-27176호 특허문헌 2: 일본 공개특허공보 소62-167074호 특허문헌 3: 일본 공개특허공보 평4-221680호 특허문헌 4: 국제공개 WO2014/080615호 팜플렛
본 발명의 목적은 발색 성능, 보존성 등이 양호한 기록 재료나 기록 시트를 제공하는 것에 있다.
본 발명자들은 각종 현색제와 병용하는데 적합한 첨가제의 검토를 진행하는 과정에서, 벤즈히드롤 골격을 갖는 특정 화합물을 첨가제로서 사용하면, 발색 성능이 향상되고(증감 효과), 보존성도 양호하다는 것을 알아내어, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명은,
(1)
(A) 발색성 염료의 적어도 1종,
(B) 하기 식(I)
Figure pct00001
(식 중, X 및 Y는 각각 독립적으로 할로겐 원자, 니트로기, C1∼C6 알킬기, C1∼C6 알콕시기, C2∼C6 알케닐기, C1∼C6 할로알킬기, 또는 C2∼C6 할로알케닐기를 나타내고, p 및 q는 서로 독립적으로 0∼5 중 어느 하나의 정수를 나타내며, Z는 수소 원자, C1∼C6 알킬기, C1∼C6 알콕시기, C2∼C6 알케닐기, C1∼C6 할로알킬기, 또는 C2∼C6 할로알케닐기를 나타낸다)로 나타내는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종, 및
(C) 현색제로서,
하기 식(II)
Figure pct00002
(식 중, R1 및 R2는 각각 독립적으로 할로겐 원자, 치환기를 가져도 되는 C1∼C6 알킬기, 치환기를 가져도 되는 C2∼C6 알케닐기, 치환기를 가져도 되는 아릴술포닐기를 나타내고, n1은 0∼4 중 어느 하나의 정수를 나타내며, n2는 1 또는 2를 나타내고(단, n1＋n2는 1∼5 중 어느 하나의 정수이다), n3은 0∼5 중 어느 하나의 정수를 나타내며, n4는 0 또는 1을 나타내고(단, n3＋n4는 0∼5 중 어느 하나의 정수이다), R3은 수소 원자, 치환기를 가져도 되는 C1∼C6 알킬기, 치환기를 가져도 되는 C2∼C6 알케닐기, 치환기를 가져도 되는 아랄킬기, 또는 치환기를 가져도 되는 아릴술포닐기)로 나타내는 화합물,
하기 식(III)
Figure pct00003
(식 중, R5∼R7은 수소 원자, 할로겐 원자, 니트로기, C1∼C6 알킬기, C1∼C6 알콕시기, C2∼C6 알케닐기, C1∼C6 플루오로알킬기, N(R8)2기(식 중, R8은 수소 원자, 페닐기, 벤질기, C1∼C6 알킬기를 나타낸다), NHCOR9(식 중, R9는 C1∼C6 알킬기를 나타낸다), 치환기를 가져도 되는 페닐기, 또는 치환기를 가져도 되는 벤질기를 나타내고, n5 및 n7은 각각 독립적으로 1∼5 중 어느 하나의 정수를 나타내며, n6은 1∼4 중 어느 하나의 정수를 나타낸다)으로 나타내는 화합물,
하기 식(IV)
Figure pct00004
(식 중, R5∼R7은 식(III)에 있어서의 R5∼R7과 동일한 것을 나타내고, n6 및 n7은 식(III)에 있어서의 n6 및 n7과 동일한 것을 나타내며, n8은 1∼7 중 어느 하나의 정수를 나타낸다)로 나타내는 화합물,
하기 식(V)
Figure pct00005
(식 중, R5∼R7은 식(III)에 있어서의 R5∼R7과 동일한 것을 나타내고, n6, n7 및 n8은 식(IV)에 있어서의 n6, n7 및 n8과 동일한 것을 나타낸다)로 나타내는 화합물,
하기 식(VI)
Figure pct00006
(식 중, R10 및 R11은 각각 독립적으로 C1∼C6 알킬기를 나타내고, n9 및 n10은 각각 독립적으로 0∼5 중 어느 하나의 정수를 나타낸다)으로 나타내는 화합물, 및
하기 식(VII)
Figure pct00007
(식 중, D는 직쇄, 분지 또는 고리형의 C1∼C12 탄화수소기, 또는 하기 식(VIII) 또는 식(IX)
Figure pct00008
(식 중, R'는 메틸렌기 또는 에틸렌기를 나타내고, T는 수소 원자 또는 C1∼C4의 알킬기를 나타낸다)를 나타내고, m1은 1∼6 중 어느 하나의 정수를 나타내며, R4는 각각 독립적으로 할로겐 원자, C1∼C6 알킬기, 또는 C2∼C6 알케닐기를 나타내고, n11은 각각 독립적으로 0∼4 중 어느 하나의 정수를 나타내며, m2는 1∼6 중 어느 하나의 정수를 나타낸다)로 나타내는 기를 나타내고, R1, R2, n1, n2 및 n3은 식(II)에 있어서의 R1, R2, n1, n2 및 n3과 동일한 것을 나타낸다)로 나타내는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 함유하는 것을 특징으로 하는 기록 재료;
(2)
(A) 발색성 염료의 적어도 1종,
(B) 하기 식(X)
Figure pct00009
(식 중, X 및 Y는 각각 독립적으로 할로겐 원자, 니트로기, C1∼C6 알킬기, C1∼C6 알콕시기, C2∼C6 알케닐기, C1∼C6 할로알킬기, 또는 C2∼C6 할로알케닐기를 나타내고, p 및 q는 서로 독립적으로 0∼5 중 어느 하나의 정수를 나타낸다)으로 나타내는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종, 및
(C) 현색제의 적어도 1종을 함유하는 것을 특징으로 하는 기록 재료;
(3) 상기 (2)의 (C) 현색제가, 하기 식(II)
Figure pct00010
(식 중, R1 및 R2는 각각 독립적으로 할로겐 원자, 치환기를 가져도 되는 C1∼C6 알킬기, 치환기를 가져도 되는 C2∼C6 알케닐기, 치환기를 가져도 되는 아릴술포닐기를 나타내고, n1은 0∼4 중 어느 하나의 정수를 나타내며, n2는 1 또는 2를 나타내고(단, n1＋n2는 1∼5 중 어느 하나의 정수이다), n3은 0∼5 중 어느 하나의 정수를 나타내며, n4는 0 또는 1을 나타내고(단, n3＋n4는 0∼5 중 어느 하나의 정수이다), R3은 수소 원자, 치환기를 가져도 되는 C1∼C6 알킬기, 치환기를 가져도 되는 C2∼C6 알케닐기, 치환기를 가져도 되는 아랄킬기, 또는 치환기를 가져도 되는 아릴술포닐기)로 나타내는 화합물,
하기 식(III)
Figure pct00011
(식 중, R5∼R7은 수소 원자, 할로겐 원자, 니트로기, C1∼C6 알킬기, C1∼C6 알콕시기, C2∼C6 알케닐기, C1∼C6 플루오로알킬기, N(R8)2기(식 중, R8은 수소 원자, 페닐기, 벤질기, C1∼C6 알킬기를 나타낸다), NHCOR9(식 중, R9는 C1∼C6 알킬기를 나타낸다), 치환기를 가져도 되는 페닐기, 또는 치환기를 가져도 되는 벤질기를 나타내고, n5 및 n7은 각각 독립적으로 1∼5 중 어느 하나의 정수를 나타내며, n6은 1∼4 중 어느 하나의 정수를 나타낸다)으로 나타내는 화합물,
하기 식(IV)
Figure pct00012
(식 중, R5∼R7은 식(III)에 있어서의 R5∼R7과 동일한 것을 나타내고, n6 및 n7은 식(III)에 있어서의 n6 및 n7과 동일한 것을 나타내며, n8은 1∼7 중 어느 하나의 정수를 나타낸다)로 나타내는 화합물,
하기 식(V)
Figure pct00013
(식 중, R5∼R7은 식(III)에 있어서의 R5∼R7과 동일한 것을 나타내고, n6, n7 및 n8은 식(IV)에 있어서의 n6, n7 및 n8과 동일한 것을 나타낸다)로 나타내는 화합물,
하기 식(VI)
Figure pct00014
(식 중, R10 및 R11은 각각 독립적으로 C1∼C6 알킬기를 나타내고, n9 및 n10은 각각 독립적으로 0∼5 중 어느 하나의 정수를 나타낸다)으로 나타내는 화합물, 및
하기 식(VII)
Figure pct00015
(식 중, D는 직쇄, 분지 또는 고리형의 C1∼C12 탄화수소기, 또는 하기 식(VIII) 또는 식(IX)
Figure pct00016
(식 중, R'는 메틸렌기 또는 에틸렌기를 나타내고, T는 수소 원자 또는 C1∼C4의 알킬기를 나타낸다)를 나타내고, m1은 1∼6 중 어느 하나의 정수를 나타내며, R4는 각각 독립적으로 할로겐 원자, C1∼C6 알킬기, 또는 C2∼C6 알케닐기를 나타내고, n11은 각각 독립적으로 0∼4 중 어느 하나의 정수를 나타내며, m2는 1∼6 중 어느 하나의 정수를 나타낸다)로 나타내는 기를 나타내고, R1, R2, n1, n2 및 n3은 식(II)에 있어서의 R1, R2, n1, n2 및 n3과 동일한 것을 나타낸다)로 나타내는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인 것을 특징으로 하는 (2)에 기재된 기록 재료;
(4) 발색성 염료가 플루오란계 염료인 것을 특징으로 하는 (1)∼(3) 중 어느 하나에 기재된 기록 재료;
(5) 지지체 위에 (1)∼(4) 중 어느 하나에 기재된 기록 재료로 형성되어 이루어지는 기록 재료층을 갖는 것을 특징으로 하는 기록 시트;
에 관한 것이다.
본 발명에 의하면, 발색 성능 및 보존성이 양호한 기록 재료나 기록 시트를 얻을 수 있다. 특히 발색 감도가 향상되며, 또한 생지 내열성, 화상 내수성이 우수한 기록 재료를 얻을 수 있다.
(기록 재료)
본 발명의 기록 재료는 발색성 염료와 현색제의 반응에 의한 발색을 이용한 기록 재료로서, 적어도 상기 식(I)로 나타내는 화합물을 함유하는 것이다. 식(I)로 나타내는 화합물은 바람직하게는, 발색성 염료와 현색제의 반응에 의한 발색을 촉진하는 증감제로서 사용된다.
본 발명의 기록 재료는 바람직하게는,
(1) 발색성 염료, 식(I)로 나타내는 화합물, 및 현색제로서 상기 (C) 성분을 함유하는 것을 특징으로 하는 기록 재료, 또는
(2) 발색성 염료, 식(X)으로 나타내는 화합물, 및 현색제를 사용하는 것을 특징으로 하는 기록 재료이다.
본 발명의 기록 재료는 어떠한 용도에도 사용할 수 있으며, 예를 들면, 감열 기록 재료 또는 감압 복사 재료 등에 이용할 수 있다.
((1)의 기록 재료)
(1)의 기록 재료는 하기 (A) 성분, (B) 성분 및 (C) 성분을 함유하는 것을 특징으로 한다.
(A) 성분: 발색성 염료의 적어도 1종
(B) 성분: 상기 식(I)로 나타내는 화합물의 적어도 1종
(C) 성분: 현색제로서, 상기 식(II), 식(III), 식(IV), 식(V), 식(VI) 또는 식(VII)로 나타내는 화합물의 적어도 1종
((A) 성분)
본 발명의 기록 재료에 사용되는 (A) 성분인 발색성 염료로는, 플루오란계, 프탈리드계, 락탐계, 트리페닐메탄계, 페노티아진계, 스피로피란계 등의 류코 염료를 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니며, 산성 물질인 현색제와 접촉함으로써 발색하는 발색성 염료이면 사용할 수 있다. 또한, 이들 발색성 염료는 단독으로 사용하여, 그 발색하는 색의 기록 재료를 제조하는 것은 물론이지만, 이들 2종 이상을 혼합 사용할 수 있다. 예를 들면, 적색, 청색, 녹색의 3원색의 발색성 염료 또는 흑발색 염료를 혼합 사용하여 진정한 흑색으로 발색하는 기록 재료를 제조할 수 있다.
이 중, 플루오란계 발색성 염료를 바람직하게 들 수 있다.
플루오란계의 발색성 염료로는 예를 들면, 3,3-비스(p-디메틸아미노페닐)-프탈리드, 3,3-비스(p-디메틸아미노페닐)-6-디메틸아미노프탈리드(별명 크리스탈 바이올렛 락톤), 3,3-비스(p-디메틸아미노페닐)-6-디에틸아미노프탈리드, 3,3-비스(p-디메틸아미노페닐)-6-클로로프탈리드, 3,3-비스(p-디부틸아미노페닐)-프탈리드, 3-시클로헥실아미노-6-클로로플루오란, 3-디메틸아미노-5,7-디메틸플루오란, 3-N-메틸-N-이소프로필아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-N-메틸-N-이소부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-N-메틸-N-이소아밀아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-디에틸아미노-7-클로로플루오란, 3-디에틸아미노-6,8-디메틸플루오란, 3-디에틸아미노-7-메틸플루오란, 3-디에틸아미노-7,8-벤즈플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-클로로플루오란, 3-디부틸아미노-6-메틸-7-브로모플루오란, 3-(N-p-톨릴-N-에틸아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-피롤리디노-6-메틸아미노-7-아닐리노플루오란, 2-{N-(3＇-트리플루오로메틸페닐)아미노}-6-디에틸아미노플루오란, 2-{3,6-비스(디에틸아미노)-9-(o-클로로아닐리노)크산틸벤조산락탐}, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(m-트리클로로메틸아닐리노)플루오란, 3-디에틸아미노-7-(o-클로로아닐리노)플루오란, 3-디부틸아미노-7-(o-클로로아닐리노)플루오란, 3-N-메틸-N-아밀아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-N-메틸-N-시클로헥실아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(2＇,4＇-디메틸아닐리노)플루오란, 3-(N,N-디에틸아미노)-5-메틸-7-(N,N-디벤질아미노)플루오란, 3-(N,N-디에틸아미노)-7-(N,N-디벤질아미노)플루오란, 3-(N-에틸-N-이소부틸아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-에틸-N-프로필아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-메틸-N-프로필아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-에틸-N-이소펜틸아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-에틸-N-톨루이디노)-6-메틸-7-아닐리노-플루오란, 3-피롤리디노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-피페리디노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-디메틸아미노-7-(m-트리플루오로메틸아닐리노)플루오란, 3-디펜틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-에톡시프로필-N-에틸아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-디부틸아미노-7-(o-플루오로아닐리노)플루오란, 3-디에틸아미노벤조[a]플루오란, 3-디에틸아미노-5-메틸-7-벤질아미노플루오란, 3-디에틸아미노-5-클로로플루오란, 3-디에틸아미노-6-(N,N＇-디벤질아미노)플루오란, 3,6-디메톡시플루오란, 2,4-디메틸-6-(4-디메틸아미노페닐)아미노플루오란, 3-디에틸아미노-7-(m-트리플루오로메틸아닐리노)플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-옥틸아미노플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(m-톨릴아미노)플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(2,4-자일릴아미노)플루오란, 3-디에틸아미노-7-(o-플루오로아닐리노)플루오란, 3-디페닐아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 벤조일류코메틸렌블루, 6＇-클로로-8＇-메톡시-벤조인돌리노-스피로피란, 6＇-브로모-3＇-메톡시-벤조인돌리노-스피로피란, 3-(2＇-히드록시-4＇-디메틸아미노페닐)-3-(2＇-메톡시-5＇-클로로페닐)프탈리드, 3-(2＇-히드록시-4＇-디메틸아미노페닐)-3-(2＇-메톡시-5＇-니트로페닐)프탈리드, 3-(2＇-히드록시-4＇-디에틸아미노페닐)-3-(2＇-메톡시-5＇-메틸페닐)프탈리드, 3-(2＇-메톡시-4＇-디메틸아미노페닐)-3-(2＇-히드록시-4＇-클로로-5＇-메틸페닐)프탈리드, 3-모르폴리노-7-(N-프로필-트리플루오로메틸아닐리노)플루오란, 3-피롤리디노-7-트리플루오로메틸아닐리노플루오란, 3-디에틸아미노-5-클로로-7-(N-벤질-트리플루오로메틸아닐리노)플루오란, 3-피롤리디노-7-(디-p-클로로페닐)메틸아미노플루오란, 3-디에틸아미노-5-클로로-7-(α-페닐에틸아미노)플루오란, 3-(N-에틸-p-톨루이디노)-7-(α-페닐에틸아미노)플루오란, 3-디에틸아미노-7-(o-메톡시카르보닐페닐아미노)플루오란, 3-디에틸아미노-5-메틸-7-(α-페닐에틸아미노)플루오란, 3-디에틸아미노-7-피페리디노플루오란, 2-클로로-3-(N-메틸톨루이디노)-7-(p-n-부틸아닐리노)플루오란, 3-(N-메틸-N-이소프로필아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-디펜틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3,6-비스(디메틸아미노)플루오렌스피로(9,3＇)-6＇-디메틸아미노프탈리드, 3-(N-벤질-N-시클로헥실아미노)-5,6-벤조-7-α-나프틸아미노-4＇-브로모플루오란, 3-디에틸아미노-6-클로로-7-아닐리노플루오란, 3-N-에틸-N-(2-에톡시프로필)아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-N-에틸-N-테트라히드로푸르푸릴아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-메시티디노-4＇,5＇-벤조플루오란, 3-(N-에틸-p-톨루이디노)-7-(메틸페닐아미노)플루오란 등을 들 수 있다.
이들 발색 염료 중에서는 3,3-비스(p-디메틸아미노페닐)-6-디메틸아미노프탈리드, 3-시클로헥실아미노-6-클로로플루오란, 3-디에틸아미노-7-클로로플루오란, 3-디에틸아미노-6,8-디메틸플루오란, 3-디에틸아미노-7-메틸플루오란, 3-디에틸아미노-7,8-벤즈플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-클로로플루오란, 3-디부틸아미노-6-메틸-7-브로모플루오란, 3-디에틸아미노-7-(o-클로로아닐리노)플루오란, 3-디부틸아미노-7-(o-클로로아닐리노)플루오란, 3-N-메틸-N-시클로헥실아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N,N-디에틸아미노)-5-메틸-7-(N,N-디벤질아미노)플루오란, 3-(N,N-디에틸아미노)-7-(N,N-디벤질아미노)플루오란, 3-(N-에틸-N-이소부틸아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-메틸-N-프로필아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-에틸-N-이소펜틸아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-에틸-N-톨루이디노)-6-메틸-7-아닐리노-플루오란, 3-(N-에톡시프로필-N-에틸아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-디부틸아미노-7-(o-플루오로아닐리노)플루오란, 3-디에틸아미노-7-(m-트리플루오로메틸아닐리노)플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-옥틸아미노플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(m-톨릴아미노)플루오란, 3-디에틸아미노-7-(o-플루오로아닐리노)플루오란, 3-디페닐아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 벤조일류코메틸렌블루, 3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-N-에틸-N-테트라히드로푸르푸릴아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-에틸-p-톨루이디노)-7-(메틸페닐아미노)플루오란을 특히 바람직하게 들 수 있다.
또한, 근적외 흡수 염료로는, 3-[4-[4-(4-아닐리노)-아닐리노]아닐리노]-6-메틸-7-클로로플루오란, 3,3-비스[2-(4-디메틸아미노페닐)-2-(4-메톡시페닐)비닐]-4,5,6,7-테트라클로로프탈리드, 3,6,6＇-트리스(디메틸아미노)스피로(플루오렌-9,3＇-프탈리드) 등을 들 수 있다.
((B) 성분)
본 발명의 기록 재료에 사용되는 (B) 성분은 상기 식(I)로 나타내는 화합물이다. (B) 성분은 기록 시트에 있어서, (A) 성분 및 (C) 성분과 병용됨으로써, 바람직하게는 증감제로서의 효과를 발휘한다.
상기 식(I) 중, X 및 Y로는 할로겐 원자, 니트로기, C1∼C6 알킬기, C1∼C6 알콕시기, C2∼C6 알케닐기, C1∼C6 할로알킬기, C2∼C6 할로알케닐기를 들 수 있다. 이 중, C1∼C6 알킬기, 혹은 p=q=0인 경우가 바람직하다.
Z로는 수소 원자, C1∼C6 알킬기, C1∼C6 알콕시기, C2∼C6 알케닐기, C1∼C6 할로알킬기, C2∼C6 할로알케닐기를 들 수 있다. 이 중, 수소 원자 혹은 C1∼C6 알킬기인 경우가 바람직하다.
식(I)로 나타내는 화합물은 X 및 Y로 나타내는 벤젠 고리 상의 치환기의 이동(異同)에 따라서는 광학 이성체가 존재하지만, 그 어느 이성체여도 되고, 라세미체 또는 양 이성체의 임의의 혼합물이어도 된다.
또한, 식(I)로 나타내는 화합물은 감열 기록 재료로서의 보존 안정성 및 감도라는 점에서, 융점이 40∼150℃인 것이 바람직하고, 특히 70∼110℃인 것이 바람직하다.
식(I)로 나타내는 화합물로는, 벤즈히드롤(융점 67℃), 2-메틸벤즈히드롤(융점 95℃, 약칭 MBH), 4-메틸벤즈히드롤(융점 50-54℃), 4,4＇-디메틸벤즈히드롤(융점 71-73℃), 4-클로로벤즈히드롤(융점 60-63℃), 4,4＇-디클로로벤즈히드롤(융점 93℃), 4,4＇-디플루오로벤즈히드롤(융점 43-45℃), 2,3,4,5,6-펜타플루오로벤즈히드롤(융점 54℃), 데카플루오로벤즈히드롤(융점 78-81℃), 1,1-디페닐에탄올(융점 80℃, 약칭 DPE), 2-클로로-1,1-디페닐에탄올, 1,1-디페닐프로판올(융점 94℃) 등이 예시된다.
식(I)로 나타내는 화합물 중, 1,1-디페닐에탄올, 및 Z가 수소 원자인 화합물, 즉 하기 식(X)으로 나타내는 화합물을 바람직하게 들 수 있다.
Figure pct00017
식(X) 중, X 및 Y는 식(I)과 동일한 X 및 Y를 나타내고, p 및 q는 식(I)과 동일한 p 및 q를 나타낸다.
식(X)으로 나타내는 화합물 중에서는 2-메틸벤즈히드롤이 특히 바람직하다.
((C) 성분)
본 발명의 기록 재료에 사용되는 (C) 성분은 현색제로서, 상기 식(II)로 나타내는 디페닐술폰계 화합물, 식(III), 식(IV), 식(V), 식(VI) 또는 식(VII) 중 어느 하나로 나타내는 화합물에서 선택되는 적어도 1종이다.
(식(II)로 나타내는 디페닐술폰계 화합물)
식(II) 중, R1 및 R2로는 할로겐 원자, C1∼C6 알킬기, C2∼C6 알케닐기를 들 수 있다.
R3으로는 수소 원자, C1∼C6 알킬기, C2∼C6 알케닐기, 치환기를 가져도 되는 아랄킬기를 들 수 있다. 이 중, 수소 원자, C1∼C6 알킬기로 나타내는 기가 바람직하다.
식(II)로 나타내는 화합물로서, 구체적으로는 4,4＇-디히드록시디페닐술폰(약칭 4,4＇-BPS), 2,4＇-디히드록시디페닐술폰, 4-히드록시-4＇-프로폭시디페닐술폰, 4-히드록시-4＇-이소프로폭시디페닐술폰(약칭 D-8), 4-히드록시-4＇-부톡시디페닐술폰, 4-히드록시-4＇-벤질옥시디페닐술폰, 4-히드록시-4＇-알릴옥시디페닐술폰, 비스(3-알릴-4-히드록시페닐)술폰, 3,4-디히드록시-4＇-메틸디페닐술폰, 4,4＇-디히드록시-3,3＇,5,5＇-테트라브로모디페닐술폰, 4-히드록시-4＇-메틸디페닐술폰, 4-히드록시-4＇-벤젠술포닐옥시디페닐술폰, 2,4-비스(페닐술포닐)페놀, 4,4＇-술포닐비스[2-(2-프로페닐)]페놀, 3,4-디히드록시-4＇-메틸디페닐술폰, 4-알릴옥시-4＇-히드록시디페닐술폰, 4,4＇-술포닐비스[2-(2-프로페닐)]페놀, 2,4-비스(페닐술포닐)-5-메틸-페놀 등의 히드록시술폰류;
4-페닐술포닐페녹시아연마그네슘, 알루미늄, 티탄 등의 히드록시술폰류의 다가 금속염류;
등을 들 수 있다. 이 중, D-8이 바람직하다.
(식(III)∼(V) 중 어느 하나로 나타내는 비페놀계 화합물)
식(III), (IV) 및 (V) 중, R5∼R7로는 수소 원자; 할로겐 원자; 니트로기; C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알콕시기; C2∼C6 알케닐기; C1∼C6 플루오로알킬기;
N(R8)2기(R8은 수소 원자, 페닐기, 벤질기, 또는 C1∼C6 알킬기를 나타낸다);
NHCOR9(R9는 C1∼C6 알킬기를 나타낸다);
치환기를 가져도 되는 페닐기;
치환기를 가져도 되는 벤질기를 들 수 있다.
바람직하게는, R5∼R7로는 수소 원자 또는 직쇄상의 C1∼C6 알킬기이고, 더욱 바람직하게는, R5로는 수소 원자 또는 메틸기이며, R6 및 R7로는 수소 원자이다.
식(III)∼(V)로 나타내는 대표적인 화합물로는, N-(1-(2-페닐우레이드)페닐)벤젠술폰아미드, N-(1-(3-페닐우레이드)페닐)벤젠술폰아미드, 4-메틸-N-(2-(3-페닐우레이드)페닐)벤젠술폰아미드 등을 들 수 있다.
(식(VI)으로 나타내는 비페놀계 화합물)
식(VI) 중, R10 및 R11은 C1∼C6 알킬기이다.
식(VI)으로 나타내는 화합물로는, 하기 식(XII)로 나타내는 화합물(약칭 P-201)이 바람직하다.
Figure pct00018
이상, 식에 있어서, 「치환기를 가져도 되는」의 치환기로는 수산기, 할로겐 원자, C1∼C6 알킬기, 알콕시기, 아릴기, 아랄킬기 등을 들 수 있다.
(식(VII)로 나타내는 화합물)
Figure pct00019
식(VII) 중, D는 직쇄, 분지 또는 고리형의 C1∼C12 탄화수소기, 또는 하기 식(VIII) 또는 식(IX)
Figure pct00020
(식 중, R'는 메틸렌기 또는 에틸렌기를 나타내고, T는 수소 원자 또는 C1∼C4의 알킬기를 나타낸다)이다. m1은 1∼6 중 어느 하나의 정수를 나타내며, R4는 각각 독립적으로 할로겐 원자, C1∼C6 알킬기, 또는 C2∼C6 알케닐기를 나타내고, n11은 각각 독립적으로 0∼4 중 어느 하나의 정수를 나타내며, m2는 1∼6 중 어느 하나의 정수를 나타낸다. R1, R2, n1, n2 및 n3은 식(II) 중의 R1, R2, n1, n2 및 n3과 동일한 것을 나타낸다.
식(VII) 중, R4로는 할로겐 원자, C1∼C6 알킬기, C2∼C6 알케닐기를 들 수 있다.
D로는 직쇄의 C1∼C12 탄화수소기가 바람직하고, 에틸렌기 또는 프로필렌기가 보다 바람직하며, 에틸렌기가 더욱 바람직하다.
m1로는 2가 바람직하다.
식(VII) 중, m2는 1∼6 중 어느 하나의 정수를 나타낸다.
식(VII)로 나타내는 화합물로는, 하기 식(XI)로 나타내는 화합물 혹은 그들의 혼합물(약칭 D-90)이 바람직하다.
Figure pct00021
(식(XI) 중, b는 1∼6 중 어느 하나의 정수를 나타낸다.)
또한 이상에 있어서, 할로겐 원자로는, 구체적으로 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자를 들 수 있으며, C1∼C6 알킬기는 예를 들면, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, i-프로필기, n-부틸기, s-부틸기, i-부틸기, t-부틸기, n-펜틸기, n-헥실기 등을 들 수 있다. C1∼C6 알콕시기로는 예를 들면, 메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, i-프로폭시기, n-부톡시기, s-부톡시기, i-부톡시기, t-부톡시기 등을 들 수 있다. C2∼C6 알케닐기로는 예를 들면, 비닐기, 1-프로페닐기, 2-프로페닐기, 1-부테닐기, 2-부테닐기, 3-부테닐기, 1-메틸-2-프로페닐기, 2-메틸-2-프로페닐기, 1-펜테닐기, 2-펜테닐기, 3-펜테닐기, 4-펜테닐기, 1-메틸-2-부테닐기, 2-메틸-2-부테닐기, 1-헥세닐기, 2-헥세닐기, 3-헥세닐기, 4-헥세닐기, 5-헥세닐기 등을 들 수 있다. C1∼C6 할로알킬기는 할로겐 원자에 의해 치환된 알킬기이며, 예를 들면, 클로로메틸기, 브로모메틸기, 플루오로메틸기, 트리플루오로메틸기, 트리클로로메틸기, 트리브로모메틸기, 2,2,2-트리클로로에틸기, 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필기 또는 1-클로로부틸기, 6-플루오로헥실기, 6,6,6-트리플루오로헥실기 등을 들 수 있다. C2∼C6 할로알케닐기는 일부 또는 전부의 수소 원자가 할로겐 원자에 의해 치환된 알케닐기이며, 예를 들면, 2-플루오로비닐기, 2-클로로비닐기, 2,2-디플루오로비닐기, 1,2-디플루오로비닐기, 3-브로모알릴기, 3,3-플루오로알릴기, 4,4,4-트리플루오로-1-부테닐기, 5,5,5-트리플루오로-1-펜테닐기, 6,6,6-트리플루오로 1-헥세닐기 등을 들 수 있다. 아랄킬기로는 예를 들면, 벤질기, 페네틸기, 3-페닐-n-프로필기, 1-페닐-n-헥실기, 나프탈렌-1-일메틸기, 나프탈렌-2-일에틸기, 1-나프탈렌-2-일-n-프로필기, 인덴-1-일메틸기 등을 들 수 있다. 직쇄, 분지의 C1∼C12 탄화수소기로는 예를 들면, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, i-프로필기, n-부틸기, s-부틸기, i-부틸기, t-부틸기, n-펜틸기, n-헥실기, 노닐기, 이소노닐기, 데실기, 라우릴기 등을 들 수 있다. 고리형의 C1∼C12 탄화수소기로는 예를 들면, 단고리 또는 다고리의 알킬기이며, 예를 들면, 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기, 시클로도데실기, 비시클로옥틸기, 비시클로헵틸기, 노르보르닐기, 아다만틸기 등을 들 수 있다. 바람직하게는 C3-8 시클로알킬기이다. 아릴기로는 예를 들면, 페닐기, 나프틸기 등을 들 수 있다.
(1)의 기록 재료에 있어서, 발색성 염료에 대한 성분(C)의 현색제의 사용 비율은 통상 발색성 염료의 1질량부에 대해 0.01∼10질량부, 바람직하게는 0.5∼10질량부, 더욱 바람직하게는 1.0∼5질량부의 비율이다.
또한 (1)의 기록 재료에 있어서, 현색제에 대한 식(I)로 나타내는 화합물의 사용 비율은 통상 현색제의 1질량부에 대해 0.01∼10질량부, 바람직하게는 0.1∼2질량부, 더욱 바람직하게는 0.2∼1질량부의 비율이다.
((2)의 기록 재료)
(2)의 기록 재료는 (A) 발색성 염료의 적어도 1종, (B) 상기 식(X)으로 나타내는 화합물, 및 (C) 현색제 중 적어도 1종을 함유하는 것을 특징으로 하는 기록 재료이다.
식(X) 중, X 및 Y로는 식(I)에 대해 든 것과 동일한 것을 들 수 있다.
식(X)으로 나타내는 화합물 중, 2-메틸벤즈히드롤이 바람직하다.
(2)의 기록 재료에 사용되는 발색성 염료로는, (1)의 기록 재료에 대해 든 것과 동일한 것을 들 수 있다.
(2)의 기록 재료에 사용되는 현색제는 특별히 한정되지 않지만, 상기 식(II), 식(III), 식(IV), 식(V), 식(VI) 또는 식(VII)로 나타내는 화합물 중 적어도 1종인 것이 바람직하다. 이들 화합물로는 (1)의 기록 재료에 대해 든 것과 동일한 것을 들 수 있다.
이 중, 식(II)로 나타내는 화합물로는, 4,4＇-BPS, D-8 및 D-90이 바람직하다.
(2)의 기록 재료에 있어서, 발색성 염료에 대한 현색제의 사용 비율은 통상 발색성 염료의 1질량부에 대해 0.01∼10질량부, 바람직하게는 0.5∼10질량부, 더욱 바람직하게는 1.0∼5질량부의 비율이다.
또한 (2)의 기록 재료에 있어서, 현색제에 대한 식(X)으로 나타내는 화합물의 사용 비율은 통상 현색제의 1질량부에 대해 0.01∼10질량부, 바람직하게는 0.1∼2질량부, 더욱 바람직하게는 0.2∼1질량부의 비율이다.
(기록 재료의 다른 성분)
본 발명의 기록 재료 안에는 식(I) 또는 식(X)으로 나타내는 화합물과, 발색성 염료와, 현색제 화합물 외에, 그 밖의 공지의 현색제, 증감제, 화상 안정제, 충전료, 분산제, 산화 방지제, 점착 방지제, 소포제, 광안정제, 형광 증백제 등을 필요에 따라 1종 또는 2종 이상 함유시킬 수 있다. 발색성 염료 이외의 성분의 사용량은 각각 발색성 염료 1질량부에 대해서, 통상 0.1∼15질량부, 바람직하게는 1∼10질량부의 범위이다.
이들 약제는 발색층 중에 함유시켜도 해도 되나, 다층 구조로 이루어지는 경우에는, 예를 들면, 발색층의 상부 및/또는 하부에 오버 코트층이나 언더 코트층을 형성한 경우, 이들 층에 함유시킬 수 있다. 또한, 산화 방지제, 광안정제는 필요에 따라 마이크로캡슐에 내포하는 형태로 이들 층에 함유시킬 수 있다.
다른 현색제로는 구체적으로는 예를 들면, 다음의 것을 예시할 수 있다.
비스페놀 A, 4,4＇-sec-부틸리덴비스페놀, 4,4＇-시클로헥실리덴비스페놀, 2,2＇-비스(4-히드록시페닐)-3,3＇-디메틸부탄, 2,2＇-디히드록시디페닐, 펜타메틸렌-비스(4-히드록시벤조에이트), 2,2-디메틸-3,3-디(4-히드록시페닐)펜탄, 2,2-디(4-히드록시페닐)헥산, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시페닐)부탄, 2,2-비스(4-히드록시-3-메틸페닐)프로판, 4,4＇-(1-페닐에틸리덴)비스페놀, 4,4＇-에틸리덴비스페놀, (히드록시페닐)메틸페놀, 2,2＇-비스(4-히드록시-3-페닐-페닐)프로판, 4,4＇-(1,3-페닐렌디이소프로필리덴)비스페놀, 4,4＇-(1,4-페닐렌디이소프로필리덴)비스페놀, 2,2-비스(4-히드록시페닐)초산부틸 등의 비스페놀 화합물; 4,4＇-디히드록시디페닐티오에테르, 1,7-디(4-히드록시페닐티오)-3,5-디옥사헵탄, 2,2＇-비스(4-히드록시페닐티오)디에틸에테르, 4,4＇-디히드록시-3,3＇-디메틸디페닐티오에테르 등의 유황 함유 비스페놀 화합물; 4-히드록시벤조산벤질, 4-히드록시벤조산에틸, 4-히드록시벤조산프로필, 4-히드록시벤조산이소프로필, 4-히드록시벤조산부틸, 4-히드록시벤조산이소부틸, 4-히드록시벤조산클로로벤질, 4-히드록시벤조산메틸벤질, 4-히드록시벤조산디페닐메틸 등의 4-히드록시벤조산에스테르류; 벤조산아연, 4-니트로벤조산아연 등의 벤조산 금속염, 4-[2-(4-메톡시페닐옥시)에틸옥시]살리실산 등의 살리실산류; 살리실산아연, 비스[4-(옥틸옥시카르보닐아미노)-2-히드록시벤조산]아연 등의 살리실산 금속염; 4-히드록시프탈산디메틸, 4-히드록시프탈산디시클로헥실, 4-히드록시프탈산디페닐 등의 4-히드록시프탈산디에스테르류; 2-히드록시-6-카르복시나프탈렌 등의 히드록시나프토산의 에스테르류; 트리브로모메틸페닐술폰 등의 트리할로메틸술폰류; 히드록시아세토페논, p-페닐페놀, 4-히드록시페닐초산벤질, p-벤질페놀, 하이드로퀴논-모노벤질에테르, 2,4-디히드록시-2＇-메톡시벤즈아닐리드, 테트라시아노퀴노디메탄류, N-(2-히드록시페닐)-2-[(4-히드록시페닐)티오]아세트아미드, N-(4-히드록시페닐)-2-[(4-히드록시페닐)티오]아세트아미드, 4-히드록시벤젠술폰아닐리드, 4＇-히드록시-4-메틸벤젠술폰아닐리드, 4,4＇-비스(4-메틸-3-페녹시카르보닐)아미노페닐우레이드))디페닐술폰, 3-(3-페닐우레이드)벤젠술폰아닐리드, 옥타데실인산, 도데실인산 등을 들 수 있다.
다른 증감제로는 구체적으로는 예를 들면, 다음의 것을 예시할 수 있다.
스테아르산아미드, 스테아르산아닐리드, 또는 팔미트산아미드 등의 고급 지방산 아미드류; 벤즈아미드, 아세트초산아닐리드, 티오아세트아닐리드아크릴산아미드, 에틸렌비스아미드, 오르토톨루엔술폰아미드, 파라톨루엔술폰아미드 등의 아미드류; 프탈산디메틸, 이소프탈산디벤질, 이소프탈산디메틸, 테레프탈산디메틸, 이소프탈산디에틸, 이소프탈산디페닐, 테레프탈산디벤질 등의 프탈산디에스테르류; 옥살산디벤질, 옥살산디(4-메틸벤질), 옥살산디(4-클로로벤질), 옥살산디벤질과 옥살산디(4-클로로벤질)의 등량 혼합물, 옥살산디(4-클로로벤질)과 옥살산디(4-메틸벤질)의 등량 혼합물 등의 옥살산디에스테르류; 2,2＇-메틸렌비스(4-메틸-6-t-부틸페놀), 4,4＇-메틸렌-비스-2,6-디-t-부틸페놀 등의 비스(t-부틸페놀)류; 1,2-비스(페녹시)에탄, 1,2-비스(4-메틸페녹시)에탄, 1,2-비스(3-메틸페녹시)에탄, 1,2-비스(페녹시메틸)벤젠, 1,2-비스(4-메톡시페닐티오)에탄, 1,2-비스(4-메톡시페녹시)프로판, 1,3-페녹시-2-프로판올, 1,4-디페닐티오-2-부텐, 1,4-디페닐티오부탄, 1,4-디페녹시-2-부텐, 1,5-비스(4-메톡시페녹시)-3-옥사펜탄, 1,3-디벤조일옥시프로판, 디벤조일옥시메탄, 4,4＇-에틸렌디옥시-비스-벤조산디벤질에스테르, 비스[2-(4-메톡시-페녹시)에틸]에테르, 2-나프틸벤질에테르, 1,3-비스(2-비닐옥시에톡시)벤젠, 1,4-디에톡시나프탈렌, 1,4-디벤질옥시나프탈렌, 1,4-디메톡시나프탈렌, 1,4-비스(2-비닐옥시에톡시)벤젠, p-(2-비닐옥시에톡시)비페닐, p-아릴옥시비페닐, p-프로파르길옥시비페닐, p-벤질옥시벤질알코올, 4-(m-메틸페녹시메틸)비페닐, 4-메틸페닐-비페닐에테르, 디-β-나프틸페닐렌디아민, 디페닐아민, 카르바졸, 2,3-디-m-톨릴부탄, 4-벤질비페닐, 4,4＇-디메틸비페닐; m-테르페닐, p-테르페닐 등의 테르페닐류; 1,2-비스(3,4-디메틸페닐)에탄, 2,3,5,6-테트라메틸-4＇-메틸디페닐메탄, 4-아세틸비페닐, 디벤조일메탄, 트리페닐메탄, 1-히드록시-나프토산페닐, 1-히드록시-2-나프토산메틸, N-옥타데실카르바모일-p-메톡시카르보닐벤젠, p-벤질옥시벤조산벤질, β-나프토산페닐, p-니트로벤조산메틸, 디페닐술폰; 탄산디페닐, 과이어콜카보네이트, 디-p-톨릴카보네이트, 페닐-α-나프틸카보네이트 등의 탄산 유도체; N-옥타데실카르바모일벤젠, 디벤질디술파이드, 스테아르산, 아마이드 AP-1(스테아르산아미드와 팔미트산아미드의 7:3 혼합물); 스테아르산알루미늄, 스테아르산칼슘, 스테아르산아연 등의 스테아르산염류; 팔미트산아연, 베헨산, 베헨산아연, 몬탄산 왁스, 폴리에틸렌 왁스 등을 들 수 있다.
화상 안정제로는 예를 들면, 4-벤질옥시-4＇-(2-메틸글리시딜옥시)-디페닐술폰, 4,4＇-디글리시딜옥시디페닐술폰 등의 에폭시기 함유 디페닐술폰류; 1,4-디글리시딜옥시벤젠, 4-[α-(히드록시메틸)벤질옥시]-4＇-히드록시디페닐술폰, 2-프로판올 유도체, 살리실산 유도체, 옥시나프토산 유도체의 금속염(특히 아연염), 2,2-메틸렌비스(4,6-t-부틸페닐)포스페이트의 금속염, 그 밖의 수불용성의 아연 화합물, 2,2-비스(4＇-히드록시-3＇,5＇-디브로모페닐)프로판, 4,4＇-술포닐비스(2,6-디브로모페놀), 4,4＇-부틸리덴(6-t-부틸-3-메틸페놀), 2,2＇-메틸렌-비스(4-메틸-6-t-부틸페놀), 2,2＇-메틸렌-비스(4-에틸-6-t-부틸페놀), 2,2＇-디-t-부틸-5,5＇-디메틸-4,4＇-술포닐디페놀, 1,1,3-트리스(2-메틸-4-히드록시-5-시클로헥실페닐)부탄, 1,1,3-트리스(2-메틸-4-히드록시-5-t-부틸페닐)부탄 등의 힌더드페놀 화합물, 페놀노볼락형 화합물, 에폭시 레진, UU(케미프로 화성 주식회사 제조 현색제) 등을 들 수 있다.
여기서, 화상 안정제는 바람직하게는 상온에서 고체이며, 특히 바람직하게는 융점이 60℃ 이상이고, 물에 녹기 어려운 화합물이다.
충전료로는 예를 들면, 실리카, 클레이, 카올린, 소성 카올린, 탤크, 새틴 화이트, 수산화알루미늄, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 산화아연, 산화티탄, 황산바륨, 규산마그네슘, 규산알루미늄, 플라스틱 피그먼트, 규조토, 탤크, 수산화알루미늄 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 소성 카올린, 탄산칼슘을 바람직하게 예시할 수 있다. 충전료의 사용 비율은 발색 염료 1질량부에 대해서 0.1∼15질량부, 바람직하게는 1∼10질량부이다. 또한 상기 충전료를 혼합하여 사용하는 것도 가능하다.
분산제로는 예를 들면, 폴리비닐알코올이나, 아세트아세틸화폴리비닐알코올, 카르복시 변성 폴리비닐알코올, 술폰산 변성 폴리비닐알코올, 아마이드 변성 폴리비닐알코올, 부티랄 변성 비닐알코올 등의 각종 비누화도, 중합도의 폴리비닐알코올, 메틸셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스, 히드록시에틸셀룰로오스, 에틸셀룰로오스, 아세틸셀룰로오스, 히드록시메틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스 유도체, 폴리아크릴산소다, 폴리아크릴산에스테르, 폴리아크릴아미드, 전분, 술포숙신산디옥틸나트륨 등의 술포숙신산에스테르류, 도데실벤젠술폰산나트륨, 라우릴알코올황산에스테르의 나트륨염, 지방산염, 스티렌-무수 말레산 공중합체, 스티렌-부타디엔 공중합체, 폴리염화비닐, 폴리초산비닐, 폴리아크릴산에스테르, 폴리비닐부티랄, 폴리우레탄, 폴리스티렌 및 그들의 공중합체, 폴리아미드 수지, 실리콘 수지, 석유 수지, 테르펜 수지, 케톤 수지, 쿠마로 수지 등을 들 수 있다.
분산제는 물, 알코올, 케톤, 에스테르, 탄화수소 등의 용제에 녹여 사용하는 것 외에, 물 또는 다른 용매 중에 유화 혹은 페이스트상으로 분산시킨 상태로 사용하는 것도 가능하다.
산화 방지제로는 예를 들면, 2,2＇-메틸렌비스(4-메틸-6-t-부틸페놀), 2,2＇-메틸렌비스(4-에틸-6-t-부틸페놀), 4,4＇-프로필메틸렌비스(3-메틸-6-t-부틸페놀), 4,4＇-부틸리덴비스(3-메틸-6-t-부틸페놀), 4,4＇-티오비스(2-t-부틸-5-메틸페놀), 1,1,3-트리스(2-메틸-4-히드록시-5-t-부틸페닐)부탄, 1,1,3-트리스(2-메틸-4-히드록시-5-시클로헥실페닐)부탄, 4-{4-[1,1-비스(4-히드록시페닐)에틸]-α,α-디메틸벤질}페놀, 1,1,3-트리스(2-메틸-4-히드록시-5-시클로헥실페닐)부탄, 2,2＇-메틸렌비스(6-tert-부틸-4-메틸페놀), 2,2＇-메틸렌비스(6-tert-부틸-4-에틸페놀), 4,4＇-티오비스(6-tert-부틸-3-메틸페놀), 1,3,5-트리스[{4-(1,1-디메틸에틸)-3-히드록시-2,6-디메틸페닐}메틸]-1,3,5-트리아진-2,4,6(1H,3H,5H)-트리온, 1,3,5-트리스[{3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐}메틸]-1,3,5-트리아진-2,4,6(1H,3H,5H)-트리온 등을 들 수 있다.
점착 방지제로는 예를 들면, 스테아르산, 스테아르산아연, 스테아르산칼슘, 카르나우바 왁스, 파라핀 왁스, 에스테르 왁스 등을 들 수 있다.
소포제로는 예를 들면, 고급 알코올계, 지방산 에스테르계, 오일계, 실리콘계, 폴리에테르계, 변성 탄화수소계, 파라핀계 등을 들 수 있다.
광안정제로는 예를 들면, 페닐살리실레이트, p-t-부틸페닐살리실레이트, p-옥틸페닐살리실레이트 등의 살리실산계 자외선 흡수제; 2,4-디히드록시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-벤질옥시벤조페논, 2-히드록시-4-옥틸옥시벤조페논, 2-히드록시-4-도데실옥시벤조페논, 2,2＇-디히드록시-4-메톡시벤조페논, 2,2＇-디히드록시-4,4＇-디메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-5-술포벤조페논, 비스(2-메톡시-4-히드록시-5-벤조일페닐)메탄 등의 벤조페논계 자외선 흡수제; 2-(2＇-히드록시-5＇-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2＇-히드록시-5＇-t-부틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2＇-히드록시-3＇,5＇-디-t-부틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2＇-히드록시-3＇-t-부틸-5＇-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2＇-히드록시-3＇,5＇-디-t-부틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2＇-히드록시-3＇,5＇-디-t-아밀페닐)벤조트리아졸, 2-(2＇-히드록시-5＇-tert-부틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2＇-히드록시-5＇-(1'',1'',3'',3''-테트라메틸부틸)페닐)벤조트리아졸, 2-[2＇-히드록시-3＇-(3'',4'',5'',6''-테트라히드로프탈이미드메틸)-5＇-메틸페닐]벤조트리아졸, 2-(2＇-히드록시-5＇-t-옥틸페닐)벤조트리아졸, 2-[2＇-히드록시-3＇,5＇-비스(α,α-디메틸벤질)페닐]-2H-벤조트리아졸, 2-(2＇-히드록시-3＇-도데실-5＇-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2＇-히드록시-3＇-운데실-5＇-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2＇-히드록시-3＇-트리데실-5＇-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2＇-히드록시-3＇-테트라데실-5＇-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2＇-히드록시-3＇-펜타데실-5＇-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2＇-히드록시-3＇-헥사데실-5＇-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-[2＇-히드록시-4＇-(2''-에틸헥실)옥시페닐]벤조트리아졸, 2-[2＇-히드록시-4＇-(2''-에틸헵틸)옥시페닐]벤조트리아졸, 2-[2＇-히드록시-4＇-(2''-에틸옥틸)옥시페닐]벤조트리아졸, 2-[2＇-히드록시-4＇-(2''-프로필옥틸)옥시페닐]벤조트리아졸, 2-[2＇-히드록시-4＇-(2''-프로필헵틸)옥시페닐]벤조트리아졸, 2-[2＇-히드록시-4＇-(2''-프로필헥실)옥시페닐]벤조트리아졸, 2-[2＇-히드록시-4＇-(1''-에틸헥실)옥시페닐]벤조트리아졸, 2-[2＇-히드록시-4＇-(1''-에틸헵틸)옥시페닐]벤조트리아졸, 2-[2＇-히드록시-4＇-(1＇-에틸옥틸)옥시페닐]벤조트리아졸, 2-[2＇-히드록시-4＇-(1''-프로필옥틸)옥시페닐]벤조트리아졸, 2-[2＇-히드록시-4＇-(1''-프로필헵틸)옥시페닐]벤조트리아졸, 2-[2＇-히드록시-4＇-(1''-프로필헥실)옥시페닐]벤조트리아졸, 2,2＇-메틸렌비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-(2H-벤조트리아졸-2-일)]페놀, 폴리에틸렌글리콜과 메틸-3-[3-t-부틸-5-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-히드록시페닐]프로피오네이트의 축합물 등의 벤조트리아졸계 자외선 흡수제; 2＇-에틸헥실-2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트, 에틸-2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트 등의 시아노아크릴레이트계 자외선 흡수제; 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 숙신산-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)에스테르, 2-(3,5-디-t-부틸)말론산-비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)에스테르 등의 힌더드아민계 자외선 흡수제; 1,8-디히드록시-2-아세틸-3-메틸-6-메톡시나프탈렌 등을 들 수 있다.
형광 증백제로는 예를 들면, 4,4＇-비스[2-아닐리노-4-(2-히드록시에틸)아미노-1,3,5-트리아지닐-6-아미노]스틸벤-2,2＇-디술폰산=이나트륨염, 4,4＇-비스[2-아닐리노-4-비스(히드록시에틸)아미노-1,3,5-트리아지닐-6-아미노]스틸벤-2,2＇-디술폰산=이나트륨염, 4,4＇-비스[2-아닐리노-4-비스(히드록시프로필)아미노-1,3,5-트리아지닐-6-아미노]스틸벤-2,2＇-디술폰산=이나트륨염, 4,4＇-비스[2-메톡시-4-(2-히드록시에틸)아미노-1,3,5-트리아지닐-6-아미노]스틸벤-2,2＇-디술폰산=이나트륨염, 4,4＇-비스[2-메톡시-4-(2-히드록시프로필)아미노-1,3,5-트리아지닐-6-아미노]스틸벤-2,2＇-디술폰산=이나트륨염, 4,4＇-비스[2-m-술포아닐리노-4-비스(히드록시에틸)아미노-1,3,5-트리아지닐-6-아미노]스틸벤-2,2＇-디술폰산=이나트륨염, 4-[2-p-술포아닐리노-4-비스(히드록시에틸)아미노-1,3,5-트리아지닐-6-아미노]-4＇-[2-m-술포아닐리노-4-비스(히드록시에틸)아미노-1,3,5-트리아지닐-6-아미노]스틸벤-2,2＇-디술폰산=사나트륨염, 4,4＇-비스[2-p-술포아닐리노-4-비스(히드록시에틸)아미노-1,3,5-트리아지닐-6-아미노]스틸벤-2,2＇-디술폰산=사나트륨염, 4,4＇-비스[2-(2,5-디술포아닐리노)-4-페녹시아미노-1,3,5-트리아지닐-6-아미노]스틸벤-2,2＇-디술폰산=육나트륨염, 4,4＇-비스[2-(2,5-디술포아닐리노)-4-(p-메톡시카르보닐페녹시)아미노-1,3,5-트리아지닐-6-아미노]스틸벤-2,2＇-디술폰산=육나트륨염, 4,4＇-비스[2-(p-술포페녹시)-4-비스(히드록시에틸)아미노-1,3,5-트리아지닐-6-아미노]스틸벤-2,2＇-디술폰산=육나트륨염, 4,4＇-비스[2-(2,5-디술포아닐리노)-4-포르말리닐아미노-1,3,5-트리아지닐-6-아미노]스틸벤-2,2＇-디술폰산=육나트륨염, 4,4＇-비스[2-(2,5-디술포아닐리노)-4-비스(히드록시에틸)아미노-1,3,5-트리아지닐-6-아미노]스틸벤-2,2＇-디술폰산=육나트륨염 등을 들 수 있다.
(기록 시트)
본 발명의 기록 시트는 상기의 어느 하나의 기록 재료로 형성되어 이루어지는 기록 재료층을 갖는 기록 시트이다.
본 발명의 기록 시트에 있어서, 식(I) 또는 식(X)으로 나타내는 화합물은 발색성 염료와 현색제를 함유하는 발색층 중에 함유된다.
본 발명의 기록 시트에 있어서, 식(I)로 나타내는 화합물로는, 상기 (B) 성분으로서 들었던 것과 동일한 것을 들 수 있다. 그 중에서, 1,1-디페닐에탄올, 및 식(X)으로 나타내는 화합물을 바람직하게 들 수 있다. 식(X)으로 나타내는 화합물 중에서는 2-메틸벤즈히드롤이 특히 바람직하다.
본 발명의 기록 시트로는 감열 기록지나 감압 복사지를 들 수 있으며, 바람직하게는 감열 기록지이다. 감열 기록지에 사용하는 경우에는, 공지된 사용 방법과 동일하게 행하면 되며, 예를 들면, 식(I) 또는 식(X)에 의해 나타내는 화합물의 미립자를 폴리비닐알코올이나 셀룰로오스 등의 수용성 결합제의 수용액 중에 분산시킨 현탁액, 및 발색성 염료의 미립자 및 현색제의 미립자의 각각을 동일하게 분산시킨 현탁액을 혼합하고, 종이 등의 지지체에 도포하여 건조시킴으로써 제조할 수 있다.
본 발명의 기록 시트에 사용되는 지지체는 종래 공지의 종이, 합성지, 폐지 펄프 등의 재생지, 필름, 플라스틱 필름, 발포 플라스틱 필름, 부직포 등을 사용할 수 있다. 또한 이들을 조합한 것을 지지체로서 사용할 수도 있다. 이 중 종이를 지지체로 하는 것이 바람직하다. 지지체의 두께에는 특별히 제한은 없지만, 통상 1∼500㎛ 정도이다.
종이를 지지체에 사용하는 경우는 그대로 종이에 발색성 염료 분산액, 현색제 분산액, 증감제 분산액, 및 충전료 분산액을 함유하는 분산액을 도포해도 되나, 미리 언더 코트층 분산액을 도포해 건조시킨 후, 상기 분산액을 도포해도 된다. 바람직하게는 언더 코트층 분산액을 도포한 후, 상기 분산액을 도포하는 편이 발색 감도가 양호하다.
언더 코트층 분산액은 지지체의 표면의 평활성을 향상시키기 위해 사용하는 것으로서, 특별히 한정되지 않지만 충전료, 분산제, 물이 포함되는 편이 좋고, 구체적으로 충전료로는 소성 카올린 또는 탄산칼슘, 분산제로는 폴리비닐알코올이 바람직하다.
지지체 위에 기록 재료층을 형성시키는 경우에는 염료 분산액, 현색제 분산액, 증감제 분산액, 충전료 분산액을 함유하는 분산액을 지지체에 도포해 건조시키는 방법이 바람직하고, 그 밖에 분산액을 스프레이 등으로 분무하여 건조시키는 방법, 분산액에 일정 시간 침지하여 건조시키는 방법 등을 들 수 있다. 또한, 도포하는 경우에는 핸드 코트, 사이즈 프레스 코터법, 롤 코터법, 에어 나이프 코터법, 블렌드 코터법, 블로우 코터법, 커튼 코터법, 콤마 다이렉트법, 그라비아 다이렉트법, 그라비아 리버스법, 리버스·롤 코터법 등을 들 수 있다. 도공량은 기록 재료 분산액의 농도에 따라 다르지만, 건조 후 질량으로 통상 0.1∼100g/㎡, 바람직하게는 1∼20g/㎡의 범위이다.
실시예
이하, 본 발명의 기록 재료에 대해 실시예를 들어 상세하게 설명하지만, 본 발명은 반드시 이것만으로 한정되는 것은 아니다.
한편, 소성 카올린은 Ansilex(등록상표)-93을 사용하였다. 또한, 하기에 명칭 또는 구조를 나타낸 화합물에 대해서는 이하의 각 약칭을 사용한다.
1,1-디페닐에탄올 약칭: DPE
2-메틸벤즈히드롤 약칭: MBH
1,2-비스(페녹시)에탄 약칭: EGPE
4-히드록시-4＇-이소프로폭시디페닐술폰 약칭: D-8
4,4＇-디히드록시디페닐술폰 약칭: 4,4＇-BPS
Figure pct00022
(b는 1∼6의 정수)
로 나타내는 디페닐술폰 가교형 화합물의 혼합물
약칭: D-90
Figure pct00023
Figure pct00024
감열 기록지의 제작 및 시험
1) 감열 기록지의 제작
[실시예 1∼10, 비교예 2, 4, 6, 8, 10]
염료 분산액(A액)
3-디-n-부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 16부
폴리비닐알코올 10％수용액 84부
현색제 분산액(B액)
현색제 16부
폴리비닐알코올 10％수용액 84부
충전료 분산액(C액)
소성 카올린 27.8부
폴리비닐알코올 10％수용액 26.2부
물 71부
증감제 분산액(D액)
증감제 16부
폴리비닐알코올 10％수용액 84부
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(부는 질량부)
A∼D액의 각 조성의 혼합물을 각각 샌드 그라인더로 충분히 마쇄하여, A∼D액의 각 성분의 분산액을 조제하였다. A액 1질량부, B액 2질량부, C액 3질량부, D액 1질량부를 혼합하여 발색층용 도포액으로 하였다. 백색지에 우선 C액을 와이어 로드(Webster사 제조, 와이어 바 NO.12)를 사용하여 도포·건조시켜 언더 코트층을 제작하였다. 다음에 언더 코트층 위에 발색층용 도포액을 와이어 로드를 사용하여 도포·건조시킨 후, 캘린더링 처리를 하여 감열 기록지를 제작하였다(발색층용 도포액은 건조 질량으로 약 5.5g/㎡).
[비교예 1, 3, 5, 7, 9]
염료 분산액(A액)
3-디-n-부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 16부
폴리비닐알코올 10％수용액 84부
현색제 분산액(B액)
현색제 16부
폴리비닐알코올 10％수용액 84부
충전료 분산액(C액)
소성 카올린 27.8부
폴리비닐알코올 10％수용액 26.2부
물 71부
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(부는 질량부)
A∼C액의 각 조성의 혼합물을 각각 샌드 그라인더로 충분히 마쇄하여, A∼C액의 각 성분의 분산액을 조제하였다. A액 1질량부, B액 2질량부, C액 4질량부를 혼합하여 발색층용 도포액으로 하였다. 백색지에 우선 C액을 와이어 로드(Webster사 제조, 와이어 바 NO.12)를 사용하여 도포·건조시켜 언더 코트층을 제작하였다. 다음에 언더 코트층 위에 발색층용 도포액을 와이어 로드를 사용하여 도포·건조시킨 후, 캘린더링 처리를 하여 감열 기록지를 제작하였다(발색층용 도포액은 건조 질량으로 약 5.5g/㎡).
평가 샘플과 현색제 및 증감제의 관계를 표 1에 나타냈다.
이하의 시험에서는 실시예에 사용되는 2종의 증감제마다 대응하는 비교예와 함께 시험을 실시하였다.
Figure pct00025
2) 동적 발색 감도 시험
각 감열 기록지의 일부를 잘라내고, 감열지 발색 시험 장치(상품명: TH-PMH형, 오쿠라 전기 제조)를 사용하여 동적 발색 감도 시험을 행하고, 인자 전압 17V, 펄스 폭 0.95㎳ 및 1.25㎳의 양 조건으로 발색시킨 후, 그 인자 농도를 맥베스 반사 농도계(사용 필터: ＃106)로 측정하였다.
이상의 결과를 표 2-1 및 2-2에 나타낸다.
Figure pct00026
Figure pct00027
표 2-1 및 2-2의 결과로부터, 본 발명의 기록 시트는 EGPE를 증감제로 한 경우와 비교하여 손색 없는 증감 효과를 발휘하며, 특히 현색제로서 4,4＇-BPS를 사용하는 경우에는 MBH는 EGPE보다 훨씬 우수한 증감 효과를 발휘한다는 것이 판명되었다.
3) 생지의 보존성 시험
각 평가 샘플에 관해서, 시험 전후의 각 시험지에 대해 이하의 각 조건으로 보존성 시험을 행하였다. 그 결과를 표 3-1 및 3-2에 나타냈다.
[시험 전]
각 감열 기록지의 일부를 잘라내고, 생지의 광학 농도를 맥베스 반사 농도계(사용 필터: ＃106)로 측정하였다.
[내열성 시험]
각 감열 기록지의 일부를 잘라내고, 항온기(상품명: DK-400, YAMATO 제조) 중에서 80℃, 90℃, 100℃의 각 온도로 24시간 유지하였다. 유지한 후의 생지의 광학 농도를 맥베스 반사 농도계(사용 필터: ＃106)로 측정하였다.
[내수성 시험]
각 감열 기록지의 일부를 잘라내고, 수중에 침지하여, 25℃에서 7일 후의 생지의 광학 농도를 맥베스 반사 농도계(사용 필터: ＃106)로 측정하였다.
Figure pct00028
Figure pct00029
표 3-1 및 3-2로부터, 본 발명의 기록 시트는 시험 전의 발색이 없다는 점에서 생지 오염이 없고, 또한 증감제로서 EGPE를 사용한 경우와 비교하여 생지 내열성이 양호하였다. 생지 내수성도 증감제로서 EGPE를 사용한 경우와 비교하여 손색 없는 결과였다.
4) 화상의 보존성 시험
각 평가 샘플에 관해서, 발색시킨 화상에 대해 이하의 각 조건으로 보존성 시험을 행하였다. 그 결과를 표 4-1 및 4-2에 나타냈다.
[시험 전]
각 감열 기록지의 일부를 잘라내고, 감열지 발색 시험 장치(상품명: TH-PMH형, 오쿠라 전기 제조)를 사용하여, 인자 전압 17V, 펄스 폭 1.8㎳의 조건으로 발색시켜, 발색 화상 농도를 맥베스 반사 농도계(사용 필터: ＃106)로 측정하였다.
[내열성 시험]
각 감열 기록지의 일부를 잘라내고, 시험 전과 동일하게 하여 포화 발색시켰다. 이어서, 항온기(상품명: DK-400, YAMATO 제조) 중에서 80℃, 90℃, 100℃의 각 온도로 24시간 유지하였다. 시험 후의 광학 농도를 맥베스 반사 농도계(사용 필터: ＃106)로 측정하였다.
[내수성 시험]
각 감열 기록지의 일부를 잘라내고, 시험 전과 동일하게 하여 포화 발색시켰다. 이어서, 각 시험지를 25℃에서 7일간 순수 중에 침지시켰다. 시험 후의 광학 농도를 맥베스 반사 농도계(사용 필터: ＃106)로 측정하였다.
Figure pct00030
Figure pct00031
표 4-1 및 표 4-2의 결과로부터, 본 발명의 기록 시트는 화상 내열성은 증감제로서 EGPE를 사용한 경우와 비교하여 손색 없었다. 또한 EGPE를 사용한 경우에는 현색제와의 조합에 따라서는 내수성이 부족하지만, 본 발명의 기록 시트는 현색제의 종류에 상관 없이 우수한 내수성을 발휘한다는 것이 판명되었다.

Claims (5)

  1. (A) 발색성 염료의 적어도 1종,
    (B) 하기 식(I)
    [화학식 1]
    Figure pct00032

    (식 중, X 및 Y는 각각 독립적으로 할로겐 원자, 니트로기, C1∼C6 알킬기, C1∼C6 알콕시기, C2∼C6 알케닐기, C1∼C6 할로알킬기, 또는 C2∼C6 할로알케닐기를 나타내고, p 및 q는 서로 독립적으로 0∼5 중 어느 하나의 정수를 나타내며, Z는 수소 원자, C1∼C6 알킬기, C1∼C6 알콕시기, C2∼C6 알케닐기, C1∼C6 할로알킬기, 또는 C2∼C6 할로알케닐기를 나타낸다)로 나타내는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종, 및
    (C) 현색제로서,
    하기 식(II)
    [화학식 2]
    Figure pct00033

    (식 중, R1 및 R2는 각각 독립적으로 할로겐 원자, 치환기를 가져도 되는 C1∼C6 알킬기, 치환기를 가져도 되는 C2∼C6 알케닐기, 치환기를 가져도 되는 아릴술포닐기를 나타내고, n1은 0∼4 중 어느 하나의 정수를 나타내며, n2는 1 또는 2를 나타내고(단, n1＋n2는 1∼5 중 어느 하나의 정수이다), n3은 0∼5 중 어느 하나의 정수를 나타내며, n4는 0 또는 1을 나타내고(단, n3＋n4는 0∼5 중 어느 하나의 정수이다), R3은 수소 원자, 치환기를 가져도 되는 C1∼C6 알킬기, 치환기를 가져도 되는 C2∼C6 알케닐기, 치환기를 가져도 되는 아랄킬기, 또는 치환기를 가져도 되는 아릴술포닐기)로 나타내는 화합물,
    하기 식(III)
    [화학식 3]
    Figure pct00034

    (식 중, R5∼R7은 수소 원자, 할로겐 원자, 니트로기, C1∼C6 알킬기, C1∼C6 알콕시기, C2∼C6 알케닐기, C1∼C6 플루오로알킬기, N(R8)2기(식 중, R8은 수소 원자, 페닐기, 벤질기, C1∼C6 알킬기를 나타낸다), NHCOR9(식 중, R9는 C1∼C6 알킬기를 나타낸다), 치환기를 가져도 되는 페닐기, 또는 치환기를 가져도 되는 벤질기를 나타내고, n5 및 n7은 각각 독립적으로 1∼5 중 어느 하나의 정수를 나타내며, n6은 1∼4 중 어느 하나의 정수를 나타낸다)으로 나타내는 화합물,
    하기 식(IV)
    [화학식 4]
    Figure pct00035

    (식 중, R5∼R7은 식(III)에 있어서의 R5∼R7과 동일한 것을 나타내고, n6 및 n7은 식(III)에 있어서의 n6 및 n7과 동일한 것을 나타내며, n8은 1∼7 중 어느 하나의 정수를 나타낸다)로 나타내는 화합물,
    하기 식(V)
    [화학식 5]
    Figure pct00036

    (식 중, R5∼R7은 식(III)에 있어서의 R5∼R7과 동일한 것을 나타내고, n6, n7 및 n8은 식(IV)에 있어서의 n6, n7 및 n8과 동일한 것을 나타낸다)로 나타내는 화합물,
    하기 식(VI)
    [화학식 6]
    Figure pct00037

    (식 중, R10 및 R11은 각각 독립적으로 C1∼C6 알킬기를 나타내고, n9 및 n10은 각각 독립적으로 0∼5 중 어느 하나의 정수를 나타낸다)으로 나타내는 화합물, 및
    하기 식(VII)
    [화학식 7]
    Figure pct00038

    (식 중, D는 직쇄, 분지 또는 고리형의 C1∼C12 탄화수소기, 또는 하기 식(VIII) 또는 식(IX)
    [화학식 8]
    Figure pct00039

    (식 중, R'는 메틸렌기 또는 에틸렌기를 나타내고, T는 수소 원자 또는 C1∼C4의 알킬기를 나타낸다)를 나타내고, m1은 1∼6 중 어느 하나의 정수를 나타내며, R4는 각각 독립적으로 할로겐 원자, C1∼C6 알킬기, 또는 C2∼C6 알케닐기를 나타내고, n11은 각각 독립적으로 0∼4 중 어느 하나의 정수를 나타내며, m2는 1∼6 중 어느 하나의 정수를 나타낸다)로 나타내는 기를 나타내고, R1, R2, n1, n2 및 n3은 식(II)에 있어서의 R1, R2, n1, n2 및 n3과 동일한 것을 나타낸다)로 나타내는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 함유하는 것을 특징으로 하는 기록 재료.
  2. (A) 발색성 염료의 적어도 1종,
    (B) 하기 식(X)
    [화학식 9]
    Figure pct00040

    (식 중, X 및 Y는 각각 독립적으로 할로겐 원자, 니트로기, C1∼C6 알킬기, C1∼C6 알콕시기, C2∼C6 알케닐기, C1∼C6 할로알킬기, 또는 C2∼C6 할로알케닐기를 나타내고, p 및 q는 서로 독립적으로 0∼5 중 어느 하나의 정수를 나타낸다)으로 나타내는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종, 및
    (C) 현색제의 적어도 1종을 함유하는 것을 특징으로 하는 기록 재료.
  3. 제 2 항에 있어서,
    현색제가, 하기 식(II)
    [화학식 10]
    Figure pct00041

    (식 중, R1 및 R2는 각각 독립적으로 할로겐 원자, 치환기를 가져도 되는 C1∼C6 알킬기, 치환기를 가져도 되는 C2∼C6 알케닐기, 치환기를 가져도 되는 아릴술포닐기를 나타내고, n1은 0∼4 중 어느 하나의 정수를 나타내며, n2는 1 또는 2를 나타내고(단, n1＋n2는 1∼5 중 어느 하나의 정수이다), n3은 0∼5 중 어느 하나의 정수를 나타내며, n4는 0 또는 1을 나타내고(단, n3＋n4는 0∼5 중 어느 하나의 정수이다), R3은 수소 원자, 치환기를 가져도 되는 C1∼C6 알킬기, 치환기를 가져도 되는 C2∼C6 알케닐기, 치환기를 가져도 되는 아랄킬기, 또는 치환기를 가져도 되는 아릴술포닐기)로 나타내는 화합물,
    하기 식(III)
    [화학식 11]
    Figure pct00042

    (식 중, R5∼R7은 수소 원자, 할로겐 원자, 니트로기, C1∼C6 알킬기, C1∼C6 알콕시기, C2∼C6 알케닐기, C1∼C6 플루오로알킬기, N(R8)2기(식 중, R8은 수소 원자, 페닐기, 벤질기, C1∼C6 알킬기를 나타낸다), NHCOR9(식 중, R9는 C1∼C6 알킬기를 나타낸다), 치환기를 가져도 되는 페닐기, 또는 치환기를 가져도 되는 벤질기를 나타내고, n5 및 n7은 각각 독립적으로 1∼5 중 어느 하나의 정수를 나타내며, n6은 1∼4 중 어느 하나의 정수를 나타낸다)으로 나타내는 화합물,
    하기 식(IV)
    [화학식 12]
    Figure pct00043

    (식 중, R5∼R7은 식(III)에 있어서의 R5∼R7과 동일한 것을 나타내고, n6 및 n7은 식(III)에 있어서의 n6 및 n7과 동일한 것을 나타내며, n8은 1∼7 중 어느 하나의 정수를 나타낸다)로 나타내는 화합물,
    하기 식(V)
    [화학식 13]
    Figure pct00044

    (식 중, R5∼R7은 식(III)에 있어서의 R5∼R7과 동일한 것을 나타내고, n6, n7 및 n8은 식(IV)에 있어서의 n6, n7 및 n8과 동일한 것을 나타낸다)로 나타내는 화합물,
    하기 식(VI)
    [화학식 14]
    Figure pct00045

    (식 중, R10 및 R11은 각각 독립적으로 C1∼C6 알킬기를 나타내고, n9 및 n10은 각각 독립적으로 0∼5 중 어느 하나의 정수를 나타낸다)으로 나타내는 화합물, 및
    하기 식(VII)
    [화학식 15]
    Figure pct00046

    (식 중, D는 직쇄, 분지 또는 고리형의 C1∼C12 탄화수소기, 또는 하기 식(VIII) 또는 식(IX)
    [화학식 16]
    Figure pct00047

    (식 중, R'는 메틸렌기 또는 에틸렌기를 나타내고, T는 수소 원자 또는 C1∼C4의 알킬기를 나타낸다)를 나타내고, m1은 1∼6 중 어느 하나의 정수를 나타내며, R4는 각각 독립적으로 할로겐 원자, C1∼C6 알킬기, 또는 C2∼C6 알케닐기를 나타내고, n11은 각각 독립적으로 0∼4 중 어느 하나의 정수를 나타내며, m2는 1∼6 중 어느 하나의 정수를 나타낸다)로 나타내는 기를 나타내고, R1, R2, n1, n2 및 n3은 식(II)에 있어서의 R1, R2, n1, n2 및 n3과 동일한 것을 나타낸다)로 나타내는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인 것을 특징으로 하는 기록 재료.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    발색성 염료가 플루오란계 염료인 것을 특징으로 하는 기록 재료.
  5. 지지체 위에 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항의 기록 재료로 형성되어 이루어지는 기록 재료층을 갖는 것을 특징으로 하는 기록 시트.
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