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KR20170032672A - 열안정성이 향상된 폴리카보네이트/폴리에스테르 얼로이 수지 조성물 - Google Patents

열안정성이 향상된 폴리카보네이트/폴리에스테르 얼로이 수지 조성물 Download PDF

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KR20170032672A
KR20170032672A KR1020150130298A KR20150130298A KR20170032672A KR 20170032672 A KR20170032672 A KR 20170032672A KR 1020150130298 A KR1020150130298 A KR 1020150130298A KR 20150130298 A KR20150130298 A KR 20150130298A KR 20170032672 A KR20170032672 A KR 20170032672A
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허재준
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롯데케미칼 주식회사
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Abstract

폴리카보네이트/폴리에스테르 얼로이 조성물에 있어, 신규 인계 산화방지제를 포함하여 열안정성이 향상된 폴리카보네이트/폴리에스테르 얼로이 조성물이 개시된다. 본 발명은 폴리카보네이트 60~85중량%; 폴리에틸렌 테레프탈레이트 10~35중량%; 아크릴계 충격보강제 1~10중량%; 및 피로포스페이트, 펜타에리쓰리톨 에스테르 및 디포스포릭 에시드로 이루어진 군에서 선택되는 2종 이상을 포함하는 인계 산화방지제 0.01~5중량%;를 포함하는 폴리카보네이트/폴리에스테르 얼로이 조성물을 제공한다.

Description

열안정성이 향상된 폴리카보네이트/폴리에스테르 얼로이 수지 조성물{POLYCARBONATE/POLYESTER ALLOY RESIN COMPOSITION WITH IMPROVED HEAT STABILITY}
본 발명은 폴리카보네이트/폴리에스테르 얼로이 수지 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 열안정성이 향상된 폴리카보네이트/폴리에스테르 얼로이 수지 조성물에 관한 것이다.
폴리카보네이트 수지는 내충격성 및 기계적 물성이 우수하며 높은 투명성, 우수한 치수 안정성, 폭넓은 착색성 등을 나타내므로, 전기, 전자제품의 하우징이나 자동차 부품 등으로 많이 사용되고 있다.
한편 폴리카보네이트와 방향족 폴리에스테르로 구성되는 수지 조성물은 우수한 외관, 기계적 특성, 치수 안정성 및 내약품성을 가지고 있어 다양한 분야에 폭 넓게 사용되고 있다. 특히 폴리카보네이트(PC)와 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)로 구성되는 얼로이 조성물은 폴리카보네이트가 가지는 우수한 내충격성, 기계적 특성, 치수 안정성 등에 폴리에틸렌 테레프탈레이트가 가지는 내약품성을 부여한 특성을 가지게 되어, 특히 자동차의 내장 및 외장 부품 등의 분야에 유용하게 사용되고 있다.
한국공개특허 제2011-0012991호는 PC/PET 얼로이 조성물에 있어, 내충격성, 열안정성 및 치수 안정성을 향상시키기 위해 SAN 및 충격보강제에 페놀계 산화방지제를 첨가하는 기술을 개시하고 있다.
또한 일본공개특허 제2007-023118호는 PC/PET 얼로이 조성물에 있어, 양호한 유동성을 유지하면서, 높은 내약품성, 내충격성, 내열성, 강성 및 열안정성을 가지도록 하기 위해 저점도 PET를 첨가하는 기술을 개시하고 있다.
또한 한국공개특허 제2008-0049034호는 폴리카보네이트/폴리에스테르 얼로이 조성물에 있어, 내가수분해성, 내충격성 및 체류 열안정성을 향상시키기 위해 지환식 폴리에스테르 및 인산 에스테르 금속염 등을 사용한 기술을 개시하고 있다.
이와 같이, PC/PET 등 기존 폴리카보네이트/폴리에스테르 얼로이 조성물의 열안정성을 향상시키기 위해서 페놀계 산화방지제나 다른 첨가제, 기타 고분자 등을 혼용하여 사용하고 있으나, 내열성이 우수한 인계 산화방지제를 사용하여 열안정성을 향상시키는 해결책은 제시된 바 없다.
본 발명은 폴리카보네이트/폴리에스테르 얼로이 조성물에 있어, 신규 인계 산화방지제를 포함하여 열안정성이 향상된 폴리카보네이트/폴리에스테르 얼로이 조성물을 제공하고자 한다.
상기 과제를 해결하기 위하여 본 발명은, 폴리카보네이트 60~85중량%; 폴리에틸렌 테레프탈레이트 10~35중량%; 아크릴계 충격보강제 1~10중량%; 및 피로포스페이트, 펜타에리쓰리톨 에스테르 및 디포스포릭 에시드로 이루어진 군에서 선택되는 2종 이상을 포함하는 인계 산화방지제 0.01~5중량%;를 포함하는 폴리카보네이트/폴리에스테르 얼로이 조성물을 제공한다.
또한 상기 폴리카보네이트는 용융지수(ASTM D1238, 300℃, 1.2kg 하중)가 3~28g/10min인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트/폴리에스테르 얼로이 조성물을 제공한다.
또한 상기 폴리에틸렌 테레프탈레이트는 고유점도가 0.6~0.8㎗/g인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트/폴리에스테르 얼로이 조성물을 제공한다.
또한 상기 아크릴계 충격보강제는 코어-쉘 구조의 공중합체로서, 상기 코어는 디엔계 단량체, 아크릴계 단량체 또는 실리콘계 단량체로 중합된 고무질 중합체이고, 상기 쉘은 아크릴계 단량체 또는 방향족 비닐 단량체가 상기 코어에 그라프트된 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트/폴리에스테르 얼로이 조성물을 제공한다.
또한 상기 인계 산화방지제는 하기 방법으로 열적 특성 측정 시 잔존량(Residue)이 90중량% 이상인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트/폴리에스테르 얼로이 조성물을 제공한다.
[열적 특성 측정방법]
열중량 분석기(TGA)를 이용하여 800℃의 열을 가할 경우의 잔존량(Residue)을 측정함.
이러한 본 발명에 따르면, 특정 열적 특성을 갖는 특정 성분으로 이루어진 인계 산화방지제를 최적 함량으로 포함하여 열안정성 우수한 폴리카보네이트/폴리에스테르 얼로이 조성물을 제공할 수 있다.
이하에서는 본 발명의 바람직한 실시예를 상세하게 설명한다. 본 발명을 설명함에 있어서 관련된 공지 기술에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 흐리게 할 수 있다고 판단되는 경우 그 상세한 설명을 생략하기로 한다. 명세서 전체에서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한, 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있음을 의미한다.
본 발명자들은 PC/PET 등 기존 폴리카보네이트/폴리에스테르 얼로이 조성물의 열안정성을 향상시키기 위해 내열성이 우수한 인계 산화방지제를 사용하여 열안정성을 향상시킨 시도가 없던 점에 직시하고 예의 연구를 거듭한 결과, 특정 성분을 포함하여 열적 특성이 우수한 인계 산화방지제를 함유할 경우 폴리카보네이트에 일반적으로 사용되는 산화방지제 대비 월등히 향상된 열안정성을 구현하는 것을 발견하고 본 발명에 이르게 되었다.
따라서 본 발명은 폴리카보네이트 60~85중량%; 폴리에틸렌 테레프탈레이트 10~35중량%; 아크릴계 충격보강제 1~10중량%; 및 피로포스페이트, 펜타에리쓰리톨 에스테르 및 디포스포릭 에시드로 이루어진 군에서 선택되는 2종 이상을 포함하는 인계 산화방지제 0.01~5중량%;를 포함하는 폴리카보네이트/폴리에스테르 얼로이 조성물을 개시한다. 이하, 본 발명에 따른 폴리카보네이트/폴리에스테르 얼로이 조성물의 각 구성 성분을 보다 상세히 설명한다.
(A) 폴리카보네이트 수지
본 발명에서 사용되는 폴리카보네이트(polycarbonate, PC)는 내충격성, 내열성, 내후성, 자기 소화성, 유연성, 가공성 및 투명성이 우수하며, 내후성이 뛰어나 장기간 높은 물성을 유지하고, 내열성 및 내한성이 뛰어나 심한 온도 변화에도 성능을 유지한다.
본 발명에 사용되는 폴리카보네이트의 제조는 통상적으로 사용되는 제조방법을 따를 수 있으며, 예를 들면, 분자량 조절제 및 촉매의 존재 하에서 디히드록시페놀(dihydroxy phenol)과 포스겐(phosgen)을 반응시켜 제조하거나, 디히드록시페놀(dihydroxy phenol)과 디페닐카보네이트(diphenyl carbonate)에 의해 얻어지는 전구체의 에스테르 상호 교환반응을 이용하여 제조할 수 있다.
이러한 폴리카보네이트는 비스페놀 에이의 중합체로, 용융지수(300℃, 1.2kg 하중)가 3~28g/10min인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 5~20g/10min, 더욱 더 바람직하게는 8~15g/10min일 수 있다. 상기 폴리카보네이트 수지의 용융지수가 3g/10min 미만일 경우에는 가공온도가 높아져 성형에 어려움이 있을 수 있고, 28g/10min을 초과할 경우에는 강도가 취약해질 수 있다.
본 발명에서 폴리카보네이트는 최종 수지 조성물의 유동성, 내충격성 및 가공성의 물성 밸런스를 위해 60~85중량% 함량으로 포함되며, 바람직하게는 65~80중량% 함량으로 포함될 수 있다.
(B) 폴리에틸렌 테레프탈레이트
본 발명에서 사용되는 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)는 에틸렌 글리콜과 테레프탈산 또는 디메틸테레프탈레이트를 단량체로 사용하여 에스테르 교환반응 또는 직접 에스테르화 반응을 통하여 축합 반응으로 생성되는 수지로서, 치수 안정성이 우수하며, 유리섬유를 혼합한 것이 주로 사용될 수 있다.
상기 폴리에틸렌 테레프탈레이트는 고유점도가 0.6~0.8㎗/g인 것이 바람직하다. 상기 고유점도가 0.6㎗/g 미만일 경우에는 기계적 물성이 저하될 수 있고, 0.8㎗/g를 초과할 경우에는 가공성이 저하될 수 있다.
본 발명에서 폴리에틸렌 테레프탈레이트는 최종 수지 조성물 중에 10~35중량% 함량으로 포함되며, 바람직하게는 15~30중량% 함량으로 포함될 수 있다. 상기 폴리에틸렌 테레프탈레이트 함량이 10중량% 미만일 경우에는 내약품성 및 굴곡탄성율의 향상 효과가 미미하고, 35중량%를 초과할 경우에는 내열성 및 충격강도 향상이 어렵다.
(C) 아크릴계 충격보강제
본 발명에서 아크릴계 충격보강제는 폴리카보네이트와 폴리에틸렌 테레프탈레이트 얼로이 간의 충격강도를 향상시키고 외관 품질을 개선시키기 위한 것으로, 이러한 성능의 극대화를 위해 탄성적 또는 고무의 성질을 지닌 코어 구조에 폴리카보네이트와의 상용성을 부여하는 불포화 단량체가 그라프트되어 쉘을 형성하는 코어-쉘 구조의 공중합체를 사용하는 것이 바람직하다.
이때, 상기 코어로서 디엔계 단량체, 아크릴계 단량체 또는 실리콘계 단량체를 중합한 고무질 중합체로 하고, 상기 쉘로서 아크릴계 단량체 또는 방향족 비닐 단량체의 불포화 단량체가 그라프트되어 형성된 코어-쉘 구조의 공중합체를 사용하는 것이 바람직하다. 여기서, 코어로 사용되는 아크릴계 물질로 특별히 제한되지 않으나, 에틸 아크릴 고무 또는 부틸 아크릴 고무를 사용하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 부틸 아크릴 고무를 사용할 수 있다. 또한 쉘로 사용되는 아크릴계 물질로 스틸렌-아크릴로니트릴 또는 폴리메틸메타크릴레이트를 사용하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 폴리메틸메타크릴레이트를 사용할 수 있다.
상기 코어-쉘 구조의 아크릴계 충격보강제는 최종 수지 조성물 중에 1~10중량% 함량으로 사용되며, 바람직하게는 2~6중량% 함량으로 사용될 수 있다. 상기 코어/쉘 구조의 아크릴계 충격보강제 함량이 1중량% 미만일 경우에는 충격 강화 특성 효과가 없고, 10중량%를 초과할 경우에는 점도가 상승하여 가공성이 좋지 않은 문제가 있다.
(D) 인계 산화방지제
본 발명에서는 상기 폴리카보네이트와 폴리에틸렌 테레프탈레이트 얼로이에 특정의 산화방지제 첨가만으로도 기존 페놀계 산화방지제나 다른 첨가제, 기타 고분자 등의 혼용 없이도 우수한 열안정성을 구현하도록 하기 위해 피로포스페이트, 펜타에리쓰리톨 에스테르 및 디포스포릭 에시드로 이루어진 군에서 선택되는 2종 이상을 포함하는 인계 산화방지제를 사용한다. 바람직하게는 상기 인계 산화방지제는 상기 피로포스페이트, 펜타에리쓰리톨 에스테르 및 디포스포릭 에시드를 포함할 수 있다.
이러한 본 발명에서 사용된 인계 산화방지제는 열중량 분석기(TGA)를 통해 800℃ 이상의 고온에서도 열안정성이 우수한 물질로 확인되었다. 즉, 기존 인계 산화방지제의 경우, 열중량 분석기(TGA)를 통해 800℃ 이상의 열을 가할 시, 80~90중량% 이상 소실되지만 본 발명에서 사용된 인계 산화방지제의 경우, 800℃ 이상의 열을 가할 시 10중량% 이상 소실되지 않을 정도로 열안정성이 우수한 것으로 나타났다.
상기 인계 산화방지제는 최종 수지 조성물 중에 0.01~5중량% 함량으로 사용되며, 바람직하게는 0.1~1중량% 함량으로 사용될 수 있다. 상기 인계 산화방지제 함량이 0.01중량% 미만일 경우에는 열안정성 향상 효과가 미미하고, 5중량%를 초과할 경우에는 첨가량 대비 효과 상승 정도가 미미하다.
본 발명에 따른 폴리카보네이트/폴리에틸렌 테레프탈레이트 얼로이 조성물은 그 목적하는 용도나 효과에 적합한 첨가제를 더 포함할 수도 있다. 예를 들면, 적하방지제, 광안정제, 활제, 조색제, 윤활제, 자외선 안정제, 산화방지제, 커플링 강화제, 열안정제, 가소제, 충격보강제 등을 상기 (A) 내지 (D) 성분 총 100중량부에 대하여 0.1~10중량부를 추가로 첨가하여 다양한 용도로 응용할 수 있다.
이러한 본 발명에 따른 폴리카보네이트/폴리에틸렌 테레프탈레이트 얼로이 조성물은 다양한 성형품으로 이용될 수 있으며, 이러한 성형품은 내충격성, 유동성, 내열성, 강성이 모두 우수하여 자동차 내장부품과 전기전자제품 외장부품에 특히 바람직하게 사용될 수 있다.
이하, 본 발명에 따른 구체적인 실시예를 들어 설명한다.
먼저, 본 발명의 실시예 및 비교예에서 사용된 폴리카보네이트 수지를 비롯한 성분의 사양은 다음과 같다.
(A) 폴리카보네이트 수지
용융지수(250℃, 10㎏ 하중)가 10g/10min인 비스페놀 에이형의 폴리카보네이트(Hopelex PC-1100S, Lottechem사)를 사용하였다.
(B) 폴리에틸렌 테레프탈레이트
고유점도가 0.8㎗/g인 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PAPET TB-380, Lottechem사)를 사용하였다.
(C) 아크릴계 충격보강제
코어가 부틸 아크릴 고무이고, 쉘이 메틸메타크릴 수지인 아크릴계 충격보강제(IM812, LG화학)를 사용하였다.
(D) 인계 산화방지제
인계 산화방지제로 AODD(D-1, 피로포스페이트, 펜타에리쓰리톨 에스테르 및 디포스포릭 에시드 포함, 시너지 매터리얼사), ADK STAB AO-2112(D-2, ADEKA사), ADK STAB AO-412S(D-3, ADEKA사) 및 Doverphos S9228P(D-4, Dover Chemical사)를 사용하였다. 이때, 사용된 인계 산화방지제의 열적 특성(TGA)을 측정한 결과는 다음과 같다.
- AODD: 800℃의 열을 가할 경우 잔존량(Residue) 91.54중량%
- ADK STAB AO-2112: 340℃의 열을 가할 경우 잔존량(Residue) 0.04중량%
- ADK STAB AO-412S: 460℃의 열을 가할 경우 잔존량(Residue) 0.82중량%
- Doverphos S9228P: 430℃의 열을 가할 경우 잔존량(Residue) 11.37중량%
실시예 1
폴리카보네이트 수지 74.9중량%, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 20중량%, 아크릴계 충격보강제 5중량% 및 인계 산화방지제(D-1) 0.1중량% 비율로 정량하여 혼합하고, 220~250℃로 가열된 이축압출기를 이용하여 열가소성 수지 조성물을 칩 상태로 만든 후 열풍건조기를 이용하여 110℃에서 4시간 건조한 후 시편 제작용 몰드를 사용하여 시편을 사출 성형하였다.
실시예 2
실시예 1에서 폴리카보네이트 수지 74.7중량% 및 인계 산화방지제(D-1) 0.3중량% 비율로 정량한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 시편을 성형하였다.
실시예 3
실시예 1에서 폴리카보네이트 수지 74.5중량% 및 인계 산화방지제(D-1) 0.5중량% 비율로 정량한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 시편을 성형하였다.
비교예 1
실시예 1에서 인계 산화방지제를 혼합하지 않고 폴리카보네이트 수지 75중량% 비율로 정량한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 시편을 성형하였다.
비교예 2
실시예 1에서 인계 산화방지제(D-1) 대신 인계 산화방지제(D-2)를 혼합한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 시편을 성형하였다.
비교예 3
실시예 2에서 인계 산화방지제(D-1) 대신 인계 산화방지제(D-2)를 혼합한 것을 제외하고는 실시예 2와 동일한 방법으로 시편을 성형하였다.
비교예 4
실시예 1에서 인계 산화방지제(D-1) 대신 인계 산화방지제(D-3)를 혼합한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 시편을 성형하였다.
비교예 5
실시예 2에서 인계 산화방지제(D-1) 대신 인계 산화방지제(D-3)를 혼합한 것을 제외하고는 실시예 2와 동일한 방법으로 시편을 성형하였다.
비교예 6
실시예 1에서 인계 산화방지제(D-1) 대신 인계 산화방지제(D-4)를 혼합한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 시편을 성형하였다.
비교예 7
실시예 2에서 인계 산화방지제(D-1) 대신 인계 산화방지제(D-4)를 혼합한 것을 제외하고는 실시예 2와 동일한 방법으로 시편을 성형하였다.
상기 실시예 및 비교예에 따른 성분 및 조성(단위: 중량%)을 하기 표 1에 정리하였다.
Figure pat00001
시험예
본 발명에 따라 제조된 폴리카보네이트 열가소성 수지 조성물의 물성을 평가하기 위해 상기 실시예 및 비교예에 따른 시편에 대하여 하기의 방법에 따라 유동성, 충격강도, 열변형온도(HDT) 및 열안정성을 측정하고 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
[측정방법]
(1) 유동성
열가소성 수지의 유량비(유동성)를 측정하는 미국의 표준 측정 방법인 ASTM D1238에 의해 용융 유량비(MFR)를 측정하였다. 측정온도는 250℃이었고, 10kg 추를 사용하였으며, 10분 동안 흘러나오는 수지의 질량을 측정하였다.
(2) 충격강도
일정한 무게의 추를 이용해 플라스틱의 아이조드 충격강도를 측정하는 미국의 표준 측정 방법인 ASTM D256에 따라 상기 제조된 시편의 아이조드 충격강도 (1/8")를 측정하였다.
(3) 열변형온도(HDT)
플라스틱의 내열 특성을 측정하는 미국의 표준 측정 방법인 ASTM D648 에 따라 상기 제조된 시편의 열변형온도를 측정하였다.
(4) 열안정성
사출 성형기의 배럴 온도를 270℃로 설정하고, 사출 성형기 내에 1분간 체류 시킨 후 표면 온도가 80℃인 10cm×5cm×0.3cm 크기의 금형에 사출하는 작업을 20회 반복하여, 사출품 외관에 가스 발생 유무 및 심한 정도를 육안 평가하였다. 가스가 발생하지 않은 경우 "○", 1% 내지 5% 이내로 약간 발생한 경우 "△", 5% 이상으로 심한 경우 "X"로 나타내었다.
Figure pat00002
표 2를 참조하면, 본 발명에 따라 폴리카보네이트, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 아크릴계 충격보강제 및 특정 성분으로 이루어진 특정 열적 특성을 갖는 인계 산화방지제를 최적 함량으로 포함하는 폴리카보네이트/폴리에틸렌 테레프탈레이트 얼로이 조성물의 경우 동일한 조건에서 기존의 인계 산화방지제를 사용한 경우에 비해 열안정성이 월등히 향상되고, 열변형온도 및 충격강도 저하도 없는 것을 확인할 수 있다.
이상으로 본 발명의 바람직한 실시예를 상세하게 설명하였다. 본 발명의 설명은 예시를 위한 것이며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태 쉽게 변형이 가능하다는 것을 이해할 수 있을 것이다.
따라서, 본 발명의 범위는 상기 상세한 설명보다는 후술하는 특허청구범위에 의하여 나타내어지며, 특허청구범위의 의미, 범위 및 그 균등 개념으로부터 도출되는 모든 변경 또는 변형된 형태가 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.

Claims (5)

  1. 폴리카보네이트 60~85중량%;
    폴리에틸렌 테레프탈레이트 10~35중량%;
    아크릴계 충격보강제 1~10중량%; 및
    피로포스페이트, 펜타에리쓰리톨 에스테르 및 디포스포릭 에시드로 이루어진 군에서 선택되는 2종 이상을 포함하는 인계 산화방지제 0.01~5중량%;
    를 포함하는 폴리카보네이트/폴리에스테르 얼로이 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 폴리카보네이트는 용융지수(ASTM D1238, 300℃, 1.2kg 하중)가 3~28g/10min인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트/폴리에스테르 얼로이 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 폴리에틸렌 테레프탈레이트는 고유점도가 0.6~0.8㎗/g인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트/폴리에스테르 얼로이 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 아크릴계 충격보강제는 코어-쉘 구조의 공중합체로서, 상기 코어는 디엔계 단량체, 아크릴계 단량체 또는 실리콘계 단량체로 중합된 고무질 중합체이고, 상기 쉘은 아크릴계 단량체 또는 방향족 비닐 단량체가 상기 코어에 그라프트된 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트/폴리에스테르 얼로이 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 인계 산화방지제는 하기 방법으로 열적 특성 측정 시 잔존량(Residue)이 90중량% 이상인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트/폴리에스테르 얼로이 조성물.
    [열적 특성 측정방법]
    열중량 분석기(TGA)를 이용하여 800℃의 열을 가할 경우의 잔존량(Residue)을 측정함.
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