KR20160086354A - Mesitylene sulfonate compositions and methods thereof - Google Patents
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Abstract
본 발명은 하이포할라이트 또는 하이포아염소산 및 2,4,6 메시틸렌 설포네이트의 가용성 염을 포함하는 조성물에 관한 것이다. 조성물은 계면활성제, 완충제, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 기타 다른 보조제가 또한 존재할 수 있다. 이와 같은 조성물은, 원한다면 소듐 하이드록사이드 또는 기타 다른 가용성 하이드록사이드 염이 존재할 수 있지만, pH를 대폭 증가시키기 위하여(그리고 이에 의하여 안정성을 대폭 증가시키기 위하여) 고농도의 소듐 하이드록사이드 또는 기타 다른 가용성 하이드록사이드 염의 포함을 필요로 하지 않는다.The present invention relates to a composition comprising a soluble salt of hypohalite or hypochlorous acid and 2,4,6 mesitylenesulfonate. The composition may comprise a surfactant, a buffer, or a combination thereof. Other adjuvants may also be present. Such a composition may contain, if desired, sodium hydroxide or other soluble hydroxide salt, but it may also contain a high concentration of sodium hydroxide or other soluble < RTI ID = 0.0 > It does not require the inclusion of a hydroxide salt.
Description
본 발명은, 예를 들어 표백, 세정 또는 그렇지 않으면 표면을 처리하는 데 사용되는 바와 같은, 하이포할라이트 종을 포함하는 액체 조성물에 관한 것이다. 이와 같은 조성물에 추가적으로, 본 발명은 이와 같은 조성물을 사용하는 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a liquid composition comprising hypohalite species, for example, as used in bleaching, cleaning or otherwise treating surfaces. In addition to such compositions, the present invention relates to methods of using such compositions.
소듐 하이포클로라이트는 세탁물 관리 등에 있어서 다양한 경질 및 연질 표면의 세정 및 위생처리에 널리 사용되는 매우 효과적인 세정, 표백 및 위생처리 제제이다. 매우 효과적이지만, 소듐 하이포클로라이트는 시간 경과에 따라서 분해하는 경향이 있어, 하이포클로라이트의 상당한 분획이 (예를 들어, 수 일 또는 수 주의 기간에 걸쳐서) 비교적 빠르게 상실된다. 추가적으로, 첨가가 바람직한 다수의 보조제는, 또한 그 외의 바람직한 보조제 중에서의 선택을 제한하면서, 하이포클로라이트와 빠르게 반응하고, 제형의 안정성을 추가로 감소시키는 경향이 있다.Sodium hypochlorite is a highly effective cleaning, bleaching and hygiene treatment formulation widely used in cleaning and sanitizing various hard and soft surfaces in laundry care and the like. While highly effective, sodium hypochlorite tends to degrade over time, and a significant fraction of hypochlorite is lost relatively quickly (e.g., over a period of a few days or weeks). In addition, a number of adjuvants which are desired to be added tend to react rapidly with hypochlorite, further reducing the stability of the formulation, while limiting the choice among other desirable adjuvants.
이와 같은 고유한 안정성 문제점 때문에, 다양한 첨가제, 예컨대 소듐 하이드록사이드, 포스페이트 안정화제 등의 포함에 의하여 하이포클로라이트 함유 조성물의 안정성을 증가시키기 위한 노력이 있어 왔다. 이러한 노력이 생성된 액체 조성물의 안정성을 증가시키는 것으로 나타났지만, 이들 노력은 또한 부정적 또는 원하지 않는 부작용을 종종 나타낸다. 예를 들어, 이와 같은 수성 액체 조성물에의 소듐 하이드록사이드 또는 기타 다른 가용성의 강염기 하이드록사이드의 첨가는 수성 액체 조성물의 pH를 크게 증가시킨다. 이와 같은 매우 높은 pH 값에서, 액체 조성물은 매우 부식성이어서, 액체 조성물이 접촉하는 표면에 손상을 야기할 수 있다. 추가적으로, 이와 같은 성분의 포함은 그 외의 바람직한 보조제와 하이포클로라이트 반응성의 문제점을 해결하지 않는다.Due to such inherent stability problems, efforts have been made to increase the stability of hypochlorite-containing compositions by the inclusion of various additives such as sodium hydroxide, phosphate stabilizers and the like. While these efforts have been shown to increase the stability of the resulting liquid compositions, these efforts also often exhibit negative or unwanted side effects. For example, the addition of sodium hydroxide or other soluble strong base hydroxyls to such aqueous liquid compositions greatly increases the pH of aqueous liquid compositions. At such very high pH values, the liquid composition is highly corrosive and can cause damage to the surface to which the liquid composition comes into contact. In addition, the inclusion of such components does not solve the problem of hypochlorite reactivity with other desirable adjuvants.
이와 같이, 개선된 안정성을 나타내는 하이포할라이트 활성 종을 포함하는 액체 조성물, 특히 대안적인 안정화된 하이포클로라이트 조성물과 연관된 원하지 않는 부작용을 감소 또는 최소화할 수 있고/있거나, 안정성을 유지하면서 보조제 선택에서 이용가능한 선택의 폭을 넓힐 수 있는 조성물에 대한 필요성이 계속 존재한다.Thus, it is possible to reduce or minimize unwanted side effects associated with liquid compositions comprising hypohalite active species exhibiting improved stability, particularly with alternative stabilized hypochlorite compositions, and / There remains a need for compositions that can broaden the range of choices available.
본 발명의 일 양태는 하이포할라이트 또는 하이포할로우스산 표백 성분 중 적어도 하나 및 2,4,6 메시틸렌 설포네이트의 가용성 염을 포함하는 액체 조성물에 관한 것이다. 2,4,6 메시틸렌 설포네이트의 가용성 염의 포함은 놀랍게도, 기타 다른 이전에 인식된 아릴 설포네이트 안정화제에 의해 제공되는 안정화 효과를 훨씬 넘어 하이포할라이트 또는 하이포할로우스산 표백 성분의 안정성을 증가시키는 것으로 밝혀졌다.One aspect of the invention relates to a liquid composition comprising a soluble salt of at least one of hypohalite or hypohalous acid bleaching components and 2,4,6 mesitylenesulfonate. The inclusion of the soluble salt of 2,4,6 mesitylenesulfonate surprisingly increases the stability of the hypohalite or hypohalous acid bleaching component well beyond the stabilizing effect provided by other previously recognized aryl sulfonate stabilizers .
다른 양태에서, 본 발명은 하이포할라이트 또는 하이포할로우스산 표백 성분 중 적어도 하나, 2,4,6 메시틸렌 설포네이트의 가용성 염, 및 완충제를 포함하는 액체 조성물에 관한 것이다.In another aspect, the invention relates to a liquid composition comprising at least one of a hypohalite or hypohalous acid bleaching component, a soluble salt of a 2,4,6 mesitylenesulfonate, and a buffer.
다른 양태에서, 본 발명은 하이포할라이트 또는 하이포할로우스산 표백 성분 중 적어도 하나, 2,4,6 메시틸렌 설포네이트의 가용성 염, 및 계면활성제를 포함하는 액체 조성물에 관한 것이다.In another aspect, the invention relates to a liquid composition comprising at least one of a hypohalite or hypohalous acid bleaching component, a soluble salt of 2,4, 6 mesitylenesulfonate, and a surfactant.
본 발명의 추가 특성 및 장점은 하기 바람직한 구현예의 상세한 기재에 비추어서 당업자에게 명백하게 될 것이다.Additional features and advantages of the present invention will become apparent to those skilled in the art in view of the detailed description of the preferred embodiments below.
I. 정의I. Definition
본 발명을 상세하게 기재하기 전에, 본 발명은 구체적으로 예시된 시스템 또는 공정 파라미터로 제한되지 않으며, 상기 시스템 또는 공정 파라미터는 물론 달라질 수 있음이 이해되어야 한다. 또한 본 명세서에서 사용된 용어는 본 발명의 구체적인 구현예를 기재하기 위한 목적으로만 사용된 것이고, 어떠한 방식으로든 본 발명의 범주를 제한하는 것으로 의도되는 것이 아님이 이해되어야 한다.Before describing the present invention in detail, it is to be understood that the invention is not limited to the specifically illustrated system or process parameters, and that the system or process parameters may, of course, vary. It is also to be understood that the terminology used herein is for the purpose of describing particular embodiments of the invention only and is not intended to limit the scope of the invention in any way.
상기 또는 하기 어디에서든 본 명세서에서 인용된 모든 간행물, 특허 및 특허 출원은, 각각의 개별적인 간행물, 특허 또는 특허 출원이 구체적이면서 개별적으로 참조로 포함된 것으로 나타내어진 것과 동일한 정도로 전체가 참조로 본 명세서에 포함되어 있다.All publications, patents, and patent applications cited herein, either individually or in combination, are hereby incorporated by reference in their entirety to the same extent as if each individual publication, patent or patent application was specifically and individually indicated to be incorporated by reference. .
"비롯한", "함유하는" 또는 "~에 의해 특징지어지는"과 동의어인 용어 "포함하는"은 포괄적이거나 제약을 두지 않으며, 열거되어 있지 않은 추가적인 요소 또는 방법 단계를 배제하지 않는다.The word "comprising " and " comprising ", as well as " comprising" and " comprising ", are inclusive or non-restrictive and do not exclude additional elements or method steps not listed.
용어 "~으로 본질적으로 이루어지는"은 청구범위의 범주를 명시된 물질 또는 단계 및 청구된 발명의 "기본적인 신규 특징(들)에 실질적으로 영향을 미치지 않는 물질 또는 단계"로 제한한다.The term " consisting essentially of "limits the scope of the claims to the specified substance or step and to the substance or step that does not materially affect the" underlying novel feature (s) " of the claimed invention.
본 명세서에서 사용된 용어 "~으로 이루어지는"은 청구범위에 명시되어 있지 않은 임의의 요소, 단계 또는 성분을 배제한다.As used herein, the term "consisting of" excludes any element, step or component not explicitly recited in the claims.
본 명세서 및 첨부된 청구범위에서 사용된, 단수 형태("a", "an" 및 "the")는 내용이 명확하게 달리 지시하지 않는 한 복수 대상을 포함하는 것임을 주의해야 한다. 따라서, 예를 들어 "계면활성제"에 대한 언급은 이와 같은 계면활성제를 1 종, 2 종 이상 포함한다.It should be noted that, as used in this specification and the appended claims, the singular forms "a", "an" and "the" include plural referents unless the content clearly dictates otherwise. Thus, for example, reference to "a surfactant" includes one or more of such surfactants.
본 명세서에서 사용된 용어 "위생처리하다"는 공중 보건 법령에 따라서 안전한 것으로 간주되는 수준으로 무생물 환경에서의 오염물질의 감소, 또는 공중 보건 요건이 성립되지 않은 상당수만큼 박테리아 집단을 감소시키는 것을 의미할 것이다. 24 시간의 기간 이내에 박테리아 집단에서 적어도 99%의 감소는 "상당한" 것으로 여겨진다. 용어 "소독"은 일반적으로 박테리아의 내생포자를 제외하고 표면 상의 많은 또는 모든 병원성 미생물의 제거를 말할 수 있다. 용어 “살균하다”는 미생물 생명의 모든 형태의 완전한 제거 또는 파괴를 말할 수 있으며, "살균제"로서 법적 청구를 하는 또는 살균 특성 또는 품질을 가지는 해당 규제 법률 하에서 승인된 것이다.As used herein, the term "sanitize" means to reduce pollutants in an inanimate environment to a level considered safe in accordance with public health legislation, or to reduce a significant number of bacterial populations for which public health requirements have not been established will be. At least a 99% reduction in the bacterial population within a 24-hour period is considered "significant". The term "disinfecting" can generally refer to the removal of many or all of the pathogenic microorganisms on the surface except for the endogenous spores of the bacteria. The term "sterilization" refers to the complete removal or destruction of all forms of microbial life, and is authorized under applicable regulatory laws that have legal claims as "sanitizers" or have sterilization characteristics or quality.
본 명세서에서 사용된 용어 "기재"는 물품 또는 표면을 세정하는 데 사용되는 임의의 물질을 포함하는 것으로 의도된다. 세정 기재의 예는 이로 제한되는 것은 아니지만, 일부 구현예에서 세정 도구, 예컨대 바닥용 대걸레, 핸들, 또는 소형 세정 도구, 예컨대 화장실 세정 장치에 부착될 수 있는 부직포, 스폰지, 필름 및 유사한 물질을 포함한다. 일 구현예에서, 기재는 수건일 수 있다.The term "substrate" as used herein is intended to include any material used to clean the article or surface. Examples of cleaning substrates include, but are not limited to, nonwoven fabrics, sponges, films, and similar materials that may be attached to cleaning tools such as floor mops, handles, or small cleaning tools such as toilet cleaners in some embodiments . In one embodiment, the substrate may be a towel.
달리 정의되어 있지 않다면, 본 명세서에서 사용된 모든 기술 및 과학 용어는 본 발명이 속하는 기술 분야의 당업자에 의해 통상적으로 이해되는 것과 동일한 의미를 가진다. 본 명세서에 기재된 것과 유사하거나 동등한 다수의 방법 및 물질이 본 발명의 실시에 사용될 수 있지만, 바람직한 물질 및 방법이 본 명세서에 기재되어 있다.Unless otherwise defined, all technical and scientific terms used herein have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs. Although a number of methods and materials similar or equivalent to those described herein can be used in the practice of the present invention, the preferred materials and methods are described herein.
본 출원에서, 유효량은 일반적으로 이후의 기재에서 성분의 범위 또는 수준으로서 나열되는 그러한 양이다. 달리 진술되어 있지 않다면, 백분율("wt%")로 나열되는 양은 참조 조성물에 존재하는 구체적인 물질의 중량 백분율(100 중량% 활성을 기준으로 함)로 나타내어지며, 달리 언급되어 있지 않다면, 임의의 나머지 백분율은 조성물의 100%를 차지하는 데 충분한 물 또는 수성 운반체이다. 매우 낮은 중량 백분율에 있어서, 중량/중량을 기반으로 백만분율에 해당하는 용어 "ppm"이 사용될 수 있으며, 1.0 중량%가 10,000 ppm에 해당한다는 것을 주목한다.In the present application, an effective amount is generally such amount that is listed as a range or level of component in the following description. Unless otherwise stated, the amounts listed in percent ("wt%") are expressed as weight percentages of specific material present in the reference composition (based on 100 wt% activity) and, unless otherwise noted, Percentages are sufficient water or aqueous carrier to make up 100% of the composition. Note that for very low weight percentages, the term "ppm ", which corresponds to one million parts by weight / weight, may be used and 1.0 wt% corresponds to 10,000 ppm.
II. 도입II. Introduction
본 발명자들은 놀랍게도, 하이포할라이트 또는 하이포할로우스산 표백 성분 중 적어도 하나를 포함하는 액체 조성물 중 2,4,6 메시틸렌 설포네이트의 가용성 염의 포함이 하이포할라이트 또는 하이포할로우스산 표백 성분을 포함하는 조성물의 안정성을 증가시킴을 발견하였다. 2,4,6 메시틸렌 설포네이트의 가용성 염의 포함으로 생긴 이러한 안정성에서의 증가는 놀랍게도, 이전에 이용된, 기타 다른 아릴 설포네이트 안정화제에 의해 제공된 안정화 효과를 훨씬 넘는다.The inventors have surprisingly found that the inclusion of a soluble salt of 2,4,6 mesitylenesulfonate in a liquid composition comprising at least one of hypohalite or hypohalous acid bleaching components comprises a hypohalite or hypohalous acid bleaching component To increase the stability of the cells. The increase in such stability caused by the inclusion of soluble salts of 2,4,6-mesitylenesulfonates surprisingly far exceeds the stabilizing effects provided by other previously used aryl sulfonate stabilizers.
하이포할라이트 또는 하이포할로우스산 표백 성분은 통상적으로 더 높은 pH 값에서보다 더 낮은 pH 값에서 덜 안정적이다. 이와 같이, 통상적인 실시는, 예를 들어 조성물에 상당한 양의 소듐 하이드록사이드 또는 기타 다른 강한 하이드록사이드 염기를 첨가함으로써, 조성물의 pH를 12 이상으로 증가시켰다. 이들 조성물은 더 높은 pH로 인하여 증가된 안정성을 유리하게 나타내는 한편, 이들 조성물은 또한 사용자 또는 기타 다른 생명체의 조직과의 접촉시 야기되는 손상은 물론이고, 부식성의 높은 pH로 인하여 특정한 가정용 물품의 표면, 건강 관리 시설에서 사용되는 장비 및 장치의 표면을 손상시키는 부정적인 특징을 나타낸다. 결과적으로, 조성물의 pH를 이와 같은 상당한 정도로 상승시키지 않으면서, 하이포할라이트 또는 하이포할로우스산 표백 성분을 안정화시키는 방법이 제공될 수 있다면 매우 바람직할 것이다. 이와 같은 안정화가 또한 보조제와 하이포클로라이트와의 반응성으로 인하여 하이포클로라이트 함유 액체 조성물 중에 통상적으로 포함되지 않는 다양한 보조제와 하이포클로라이트 사이의 반응성을 완화시킬 수 있다면 추가의 이점이 될 것이다.Hypohalite or hypohalous acid bleaching components are typically less stable at lower pH values than at higher pH values. As such, conventional practice has increased the pH of the composition to greater than 12, for example, by adding significant amounts of sodium hydroxide or other strong hydroxide bases to the composition. While these compositions advantageously exhibit increased stability due to higher pHs, these compositions can also cause damage to the surface of certain household articles due to high corrosive pH, as well as damage caused by contact with the tissues of the user or other living organism , Equipment that is used in health care facilities, and negative features that damage the surface of equipment. As a result, it would be highly desirable if a method could be provided to stabilize the hypohalite or hypohalous acid bleaching component without increasing the pH of the composition to such a significant extent. Such stabilization would also be an additional advantage if the reactivity between the adjuvant and hypochlorite could mitigate the reactivity between hypochlorite and various adjuvants not normally included in the hypochlorite-containing liquid composition.
다양한 아릴 설포네이트가 하이포할라이트 표백 조성물에 안정화 이익을 제공할 수 있는 것으로 확인될 수 있지만, 이와 같은 하이포할라이트 또는 하이포할로우스산 액체 조성물 중 2,4,6 메시틸렌 설포네이트의 가용성 염에 의해 제공되는 대단히 우수한 안정화 효과를 아직 아무도 인식하지 않았다. 기재된 2,4,6 메시틸렌 설포네이트의 가용성 염의 안정화 특징은 앞서 연구된 아릴 설포네이트, 예컨대 소듐 자일렌 설포네이트의 안정화 효과를 훨씬 넘는다. 다시 말하면, 아릴 설포네이트가 하이포할라이트 안정화제로서 작용할 수 있는 물질의 부류로서 확인될 수 있지만, 2,4,6 메시틸렌 설포네이트의 가용성 염이 액체 조성물 내에서 하이포할라이트 및 하이포할로우스산 표백 성분을 안정화시키는 데 사용되었던 기타 다른 아릴 설포네이트보다 놀라우면서도 뜻밖에 우수한 것으로 본 발명자들에 의해 밝혀졌다.While it is recognized that various aryl sulfonates can provide stabilization benefits to hypohalite bleaching compositions, it is believed that by the soluble salts of 2,4,6 mesitylenesulfonate in such hypohalite or hypohalous acid liquid compositions No one has yet recognized the very good stabilizing effect provided. The stabilizing characteristics of the soluble salts of the described 2,4,6-mesitylenesulfonates far exceed the stabilizing effects of the aryl sulfonates, such as sodium xylene sulfonate, studied above. In other words, although the arylsulfonate can be identified as a class of materials that can act as a hypohalite stabilizer, the soluble salt of 2,4,6-mesitylenesulfonate is present in the liquid composition as hypohalite and hypohalous acid whitening ≪ / RTI > than other aryl sulfonates that have been used to stabilize the < RTI ID = 0.0 >
III. 예시적인 액체 조성물III. Exemplary liquid compositions
하이포할라이트 또는 하이포할로우스산 함유 조성물의 사용 이익은 이로 제한되는 것은 아니지만, 세정, 소독, 살균, 얼룩 제거, 탈취, 곰팡이 제거, 독소 및/또는 알레르겐 치료, 및/또는 세탁 직물 세정, 표백 및 백화를 포함한다. 조성물은 이로 제한되는 것은 아니지만, 식품과의 접촉에 적합한 항균성 조성물, 경질 표면을 처리하기 위한 항균성 조성물, 물품 또는 기타 다른 표면을 처리하기 위한 항균성 조성물, 다용도 세정제, 식기 세정용 조성물, 배수관 세정 또는 제거용 조성물, 유리 세정제, 경질 표면 세정제, 연질 표면 세정제, 화장실 세정용 조성물(예를 들어, 자동 수세식 변기용 세정제 및 수동 수세식 변기용 세정제), 세탁용 세제, 및 세탁용 첨가제를 포함할 수 있다. 조성물은, 이로 제한되는 것은 아니지만 에어로졸 형태, 농축 형태, 파우치로, 즉시 사용가능한 폼, 즉시 사용가능한 겔, 즉시 사용가능한 스프레이로서, 또는 조성물을 포함하는 수건 또는 기타 다른 기재를 포함하는 다양한 형태로 제공될 수 있다.The benefits of using hypohalite or hypohalous acid-containing compositions include, but are not limited to, cleaning, disinfection, sterilization, stain removal, deodorization, fungal removal, toxin and / or allergen treatment, and / . Compositions include, but are not limited to, antimicrobial compositions suitable for contact with food, antimicrobial compositions for treating hard surfaces, antimicrobial compositions for treating articles or other surfaces, versatile detergents, compositions for cleaning dishes, (For example, a cleaning agent for a self-flushing toilet bowl and a hand washing flush toilet), a laundry detergent, and a laundry additive. The compositions may be provided in a variety of forms including, but not limited to, aerosolized forms, concentrated forms, pouches, ready-to-use forms, ready-to-use gels, ready-to-use sprays, .
본 발명은 또한 사용 방법에 관한 것이다. 일 구현예에서, 표면을 처리하는 방법은, 액체 조성물을 제공하는 단계, 및 표면을 조성물과 접촉시켜 조성물로 표면을 처리하는 단계를 포함한다. 다른 구현예에서, 표면을 세정하는 방법은, 액체 조성물을 제공하는 단계, 및 표면을 조성물과 접촉시켜 조성물로 표면을 세정하는 단계를 포함한다. 다른 구현예에서, 표면을 표백하는 방법은, 액체 조성물을 제공하는 단계, 및 표면을 조성물과 접촉시켜 조성물로 표면을 표백하는 단계를 포함한다.The present invention also relates to a method of use. In one embodiment, a method of treating a surface includes providing a liquid composition, and contacting the surface with the composition to treat the surface with the composition. In another embodiment, a method of cleaning a surface includes providing a liquid composition, and contacting the surface with the composition to clean the surface with the composition. In another embodiment, a method of bleaching a surface comprises providing a liquid composition, and contacting the surface with the composition to bleach the surface with the composition.
a. 2,4,6 메시틸렌 설포네이트의 가용성 염a. Soluble salts of 2,4,6-mesitylenesulfonate
2,4,6 메시틸렌설포네이트의 가용성 염은 화학식이 C9H11S03 -M+이며, 여기서 M+는 나트륨과 같은 가용성 금속 이온이다. 2,4,6 메시틸렌 설포네이트의 가용성 염은 하기 구조를 가진다:The soluble salt of 2,4,6 mesitylenesulfonate has the formula C 9 H 11 S0 3 - M + , where M + is a soluble metal ion such as sodium. The soluble salt of 2,4,6 mesitylenesulfonate has the following structure:
2,4,6 메시틸렌 설포네이트의 구조는 방향족 고리 주위의 대칭 치환 패턴에 의해 특징지어진다. 2,4,6 메시틸렌 설포네이트를 형성하기 위한 1,3,5 트리메틸 벤젠(또한 메시틸렌으로 알려져 있음)에 설포네이트기의 첨가, 및 2,4,6 메시틸렌 설포네이트의 가용성 염의 형성은 임의의 적합한 수단에 의해 달성될 수 있다.The structure of the 2,4,6 mesitylenesulfonate is characterized by a symmetrical substitution pattern around the aromatic ring. Addition of a sulfonate group to 1,3,5-trimethylbenzene (also known as mesitylene) to form 2,4,6 mesylenesulfonate, and formation of a soluble salt of 2,4,6-mesitylenesulfonate Can be achieved by any suitable means.
일 구현예에서, 2,4,6 메시틸렌 설포네이트의 가용성 염은 알칼리금속 염(예를 들어, 나트륨, 칼륨, 리튬 등), 알칼리토금속 염(예를 들어, 칼슘, 마그네슘 등), 2,4,6 메시틸렌 설포네이트의 기타 다른 가용성 염, 또는 이들의 조합일 수 있다. 특히 바람직한 일례는 소듐 2,4,6 메시틸렌 설포네이트(2,4,6 SMS)를 포함한다. 2,4,6 메시틸렌 설포네이트의 기타 다른 알칼리금속 염, 예컨대 포타슘 2,4,6 메시틸렌 설포네이트, 리튬 2,4,6 메시틸렌 설포네이트, 또는 이들의 조합이 또한 사용에 적합할 수 있다.In one embodiment, the soluble salt of 2,4,6 mesitylenesulfonate is selected from the group consisting of alkali metal salts (e.g. sodium, potassium, lithium, etc.), alkaline earth metal salts (e.g. calcium, Other soluble salts of 4,6 mesitylenesulfonate, or a combination thereof. A particularly preferred example includes sodium 2,4,6 mesitylenesulfonate (2,4,6 SMS). Other alkali metal salts of 2,4,6 mesitylenesulfonates, such as potassium 2,4,6-mesitylene sulfonate, lithium 2,4,6-mesitylene sulfonate, or combinations thereof, may also be suitable for use have.
일 구현예에서, 조성물은 2,4,6 메시틸렌 설포네이트의 가용성 염을 조성물의 약 0.01 중량% 내지 약 20 중량%, 조성물의 약 0.05 중량% 내지 약 10 중량%, 조성물의 약 0.1 중량% 내지 약 8 중량%, 또는 조성물의 약 0.1 중량% 내지 약 5 중량%로 포함할 수 있다.In one embodiment, the composition comprises from about 0.01% to about 20% by weight of the composition, from about 0.05% to about 10% by weight of the composition, from about 0.1% by weight of the composition of a soluble salt of 2,4,6- To about 8 wt%, or from about 0.1 wt% to about 5 wt% of the composition.
이후 실시예에서 나타낼 바와 같이, 놀랍게도 메시틸렌 설포네이트의 기타 다른 이성질체, 예컨대 2,3,5 SMS 또는 2,4,5 SMS의 첨가는 액체 하이포클로라이트 함유 조성물에 특이적 이성질체 2,4,6 SMS의 첨가시 나타난 표백제 유지의 동일한 수준과는 아주 동떨어진 수준을 제공한다. 출원인은 임의의 특정 이론에 의해 구속받고자 하는 것은 아니지만, 하기 실시예에 의해 기재될 바와 같이, 2,4,6 SMS와 계면활성제 미셀의 특이적인 상호작용이 미셀 표면으로부터 하이포클로라이트의 반발에서 강한 증가를 초래하고, 따라서 하이포클로라이트와 매우 다양한 범위의 계면활성제 유형의 반응 속도를 감소시키게 되는 것으로 추측한다.As will be shown in the examples hereafter, surprisingly, the addition of other isomers of mesitylene sulphonate, such as 2,3,5 SMS or 2,4,5 SMS results in the formation of specific isomers 2,4,6 in the liquid hypochlorite- It provides a level of marginality to the same level of bleach retention that appears when adding SMS. Applicants do not wish to be bound by any particular theory, but, as will be described by the following examples, it is believed that the specific interaction of 2,4,6 SMS with surfactant micelles is stronger in the repulsion of hypochlorite from the micelle surface , Leading to a decrease in the rate of reaction of hypochlorite with a wide variety of surfactant types.
일반적으로 방향족 설포네이트(a.k.a. 아릴 설포네이트), 그리고 구체적으로 2,4,6 SMS 이외의 방향족 설포네이트의 종은 하이포클로라이트 용액에 대하여 안정화 효과를 제공하는 것으로 당업계에 기재된 바 있지만, 2,4,6 SMS는 앞서 개시된 방향족 설포네이트의 특이적인 안정화 종보다 훨씬 더 우수한 것으로 밝혀졌다. 출원인은 임의의 특정 이론에 의해 구속받고자 하는 것은 아니지만, 하이포클로라이트를 포함하는 제형에 2,4,6 SMS의 첨가를 통한 하이포클로라이트의 안정성에의 순 이익이 하이포클로라이트와의 반응 및 2,4,6 SMS와 계면활성제 미셀의 상호작용에 대한 2,4,6 SMS 자체의 고유 안정성의 조합에 의한 것으로 추측한다. 이와 같은 상호작용은 카오트로픽 거동으로서 특징지어질 수 있으며, 이는 명백하게 미셀 상 순 전하의 조절을 초래하는 미셀과 2,4,6 SMS의 회합을 초래한다.Although the aromatic sulfonates (aka aryl sulfonates), and in particular those of aromatic sulfonates other than 2,4,6-SMS, have been described in the art as providing stabilizing effects against hypochlorite solutions, 4,6 SMS has been found to be far superior to the specific stabilizing species of aromatic sulfonates disclosed above. Applicants do not wish to be bound by any particular theory, but it is believed that the net benefit to the stability of hypochlorite through the addition of 2,4,6 SMS to formulations containing hypochlorite, , 4,6 and the intrinsic stability of 2,4,6 SMS itself on interaction between SMS and surfactant micelle. Such interactions can be characterized as chaotropic behavior, which obviously results in the association of 2,4,6, and 6,7 SMS with micelles resulting in the regulation of net charge on the micelle.
수용액에서, 카오트로픽 이온, 예컨대 2,4,6 SMS는 계면, 예컨대 공기-물 계면, 고체-물 계면, 또는 미셀 또는 지질 이중층의 표면과 회합하는 카오트로픽 이온의 능력에 의해 특징지어진다. 소위 소수성 작용 및 분산력을 포함하여, 여러 가지 힘의 조합은 카오트로픽 이온과 이들 계면의 회합의 원인이 되는 것으로 생각된다. 이들 힘의 조합은 예를 들어 음으로 하전된 카오트로픽 이온과 음으로 하전된 표면의 회합을 초래할 수 있다. 다시 말하면, 음으로 하전된 구조 사이의 정전기적 반발력은 기타 다른 힘의 조합에 의해 극복될 수 있다. 카오트로픽 이온, 예컨대 2,4,6 SMS는 통상적인 의미에서 계면활성제가 아니다. 이들은 자기-응집에서 농도에 따라 급격한 변화를 나타내지 않으며, 즉 이들은 수용액에서 임계 미셀 농도를 나타내지 않는다.In aqueous solutions, chaotropic ions, such as 2,4,6 SMS, are characterized by the ability of the chaotropic ion to associate with the interface, e.g., the air-water interface, the solid-water interface, or the surface of the micelle or lipid bilayer. It is believed that the combination of various forces, including so-called hydrophobic and dispersive forces, is responsible for the association of these interfaces with the chaotropic ions. Combinations of these forces can result, for example, in association of negatively charged chaotropic ions and negatively charged surfaces. In other words, the electrostatic repulsion between the negatively charged structures can be overcome by a combination of other forces. Chaotropic ions, such as 2,4,6 SMS, are not surfactants in the conventional sense. They do not show abrupt changes in concentration in the self-agglomeration, that is they do not show critical micelle concentration in aqueous solution.
출원인은 2,4,6 SMS와 모든 유형의 미셀의 회합이 미셀 표면 근처에서 더 음인 전하를 생성하며, 이는 차례로 미셀로부터 하이포클로라이트 음이온의 운동 반발을 초래하고, 이는 결국 하이포클로라이트와 미셀을 포함하는 계면활성제 분자의 반응 속도에서의 상당한 감소를 초래한다. 놀라우면서도 예상밖에, 하이포클로라이트와의 반응에 관한 것으로서 고유 안정성과 결합된 2,4,6 SMS의 카오트로픽 거동은, 하이포클로라이트 안정성이 당업계에 이미 공지된 방향족 설포네이트와 계면활성제를 포함하는 기타 다른 시스템보다 제어되고 개선될 수 있는 메커니즘을 초래한다.The Applicant believes that the association of 2,4,6SMS and all types of micelles produces charges that are more negative near the surface of the micelle, which in turn leads to motion repulsion of hypochlorite anions from the micelles, which in turn leads to hypochlorite and micelles Resulting in a significant reduction in the rate of reaction of the surfactant molecules involved. Surprisingly and unexpectedly, the chaotropic behavior of 2,4,6 SMS combined with intrinsic stability as regards the reaction with hypochlorite involves the incorporation of aromatic sulfonates and surfactants already known in the art for hypochlorite stability Resulting in a mechanism that can be controlled and improved over other systems.
b. 하이포할라이트 및 하이포할로우스산 표백 성분b. Hypohalite and hypochlorite bleaching components
조성물은 유리하게 하이포할라이트, 하이포할로우스산, 또는 이들의 조합을 포함한다. 하이포할라이트 및 하이포할로우스산은, 토양, 잉크, 식품, 및 가정용품 및 기타 다른 환경 표면에 대하여 일반적인 기타 다른 공급원 유래의 얼룩의 표백 및 항균 작용을 포함하여, 다양한 범위의 용도를 가지는 강력한 산화제이다. 이와 같은 조성물은 경질 및 연질 표면을 포함하여, 다양한 범위의 표면(예를 들어, 세탁물)에서 사용될 수 있다.The compositions advantageously include hypohalites, hypohalous acid, or combinations thereof. Hypohalite and hypohalous acid are powerful oxidants having a wide range of uses, including bleaching and antibacterial action of stains from soil, inks, food, and other other sources common to household and other environmental surfaces . Such compositions can be used in a wide range of surfaces (e.g., laundry), including hard and soft surfaces.
하이포할라이트는 하이포할로우스산의 염을 말한다. 기타 다른 하이포할라이트 및 하이포할로우스산(예를 들어, 하이포브로마이트, 하이포아브롬산 등)이 또한 사용에 적합할 수 있지만, 하이포클로라이트 및 하이포아염소산이 특히 바람직할 수 있다. 염은, 염의 조합물, 또는 염과 산의 조합물을 포함하여 하이포할로우스산(예를 들어, 하이포아염소산)의 알칼리금속 또는 알칼리토금속 염일 수 있다. 하이포할라이트의 구체적인 예는 소듐 하이포클로라이트, 포타슘 하이포클로라이트, 칼슘 하이포클로라이트, 마그네슘 하이포클로라이트, 리튬 하이포클로라이트, 및 이들의 조합을 포함한다. 유사한 하이포브로마이트 및 기타 다른 하이포할라이트가 또한 사용에 적합할 수 있다.Hypoholite is a salt of hypohalous acid. Other hypohalites and hypohalous acids (e.g., hypobromite, hypobromic acid, etc.) may also be suitable for use, but hypochlorite and hypochlorous acid may be particularly preferred. The salt may be an alkali metal or alkaline earth metal salt of a hypohalous acid (e.g., hypochlorous acid), including a combination of salts, or a combination of salts and acids. Specific examples of hypohalites include sodium hypochlorite, potassium hypochlorite, calcium hypochlorite, magnesium hypochlorite, lithium hypochlorite, and combinations thereof. Similar hypobromites and other hypohalites may also be suitable for use.
일 구현예에서, 하이포할라이트 및/또는 하이포할로우스산 성분은 조성물의 0 중량% 초과 내지 약 10 중량%, 조성물의 약 0.01 중량% 내지 약 10 중량%, 조성물의 약 0.05 중량% 내지 약 8 중량%, 조성물의 약 0.1 중량% 내지 약 5 중량%, 또는 조성물의 약 1 중량% 내지 약 5 중량%의 양으로 존재할 수 있다.In one embodiment, the hypohalite and / or hypohalous acid component comprises from greater than 0 weight percent to about 10 weight percent of the composition, from about 0.01 weight percent to about 10 weight percent of the composition, from about 0.05 weight percent to about 8 weight percent of the composition %, From about 0.1% to about 5%, or from about 1% to about 5%, by weight of the composition.
c. 완충제c. Buffer
적합한 완충제는 궁극적인 용액의 pH를 제어할 수 있으며, 그 자체가 산화제와의 반응을 견디고 pH를 제어하는 데 충분한 농도로 유지되는 물질을 포함한다. 적합한 완충제는 산화제에 의한 작용에 대하여 비소모성인 완충제를 추가로 포함한다. 추가적으로, 적합한 완충제는 20℃에서 산해리상수(Ka)가 약 1 x 10-2 내지 약 1 x 10-12, 약 1 x 10-3 내지 약 1 x 10-11, 약 1 x 10-3 내지 약 1 x 10-8, 또는 약 1 x 10-8 내지 약 1 x 10-12의 범위일 수 있다.Suitable buffers include materials which are capable of controlling the pH of the ultimate solution and which are themselves maintained at a sufficient concentration to withstand the reaction with the oxidizing agent and to control the pH. Suitable buffers further include buffers that are non-consumable for action by the oxidizing agent. In addition, suitable buffering agents may have an acid dissociation constant (Ka) at 20 캜 of from about 1 x 10 -2 to about 1 x 10 -12 , from about 1 x 10 -3 to about 1 x 10 -11 , from about 1 x 10 -3 to about 1 x 10 -8 , or from about 1 x 10 -8 to about 1 x 10 -12 .
적합한 완충제는, 카르보네이트, 바이카르보네이트, 실리케이트, 붕산 및 보레이트, 2 염기 및 1 염기 포스페이트 또는 인산, 모노카르복실 또는 폴리카르복실산, 예컨대 아세트산, 석신산, 옥탄산 등, 및 이들의 조합물과 같은 부류의 물질의 염 및/또는 해당하는 짝산 및 짝염기, 및 이들의 유도체를 포함할 수 있다. 소듐 카르보네이트는 이와 같은 구체적인 일례이다.Suitable buffers include, but are not limited to, carbonates, bicarbonates, silicates, boric acid and borates, dibasic and monobasic phosphates or phosphoric acids, monocarboxylic or polycarboxylic acids such as acetic acid, succinic acid, octanoic acid, A salt of a substance of the same class as the combination and / or the corresponding acid and its base, and derivatives thereof. Sodium carbonate is a concrete example of this.
일 구현예에서, 존재한다면, 완충제는 약 0.01 중량% 내지 약 10 중량%, 약 0.05 중량% 내지 약 8 중량%, 약 0.1 중량% 내지 약 5 중량%, 또는 약 1 중량% 내지 약 5 중량%로 존재할 수 있다.In one embodiment, the buffering agent, if present, is present in an amount of from about 0.01% to about 10%, from about 0.05% to about 8%, from about 0.1% to about 5%, or from about 1% Lt; / RTI >
d. 계면활성제d. Surfactants
계면활성제는 표면 장력의 감소를 통해 표면 상에서의 제형의 습윤 또는 스프레딩(spreading) 능력을 개선시키기 위해 첨가될 수 있다. 추가적으로, 계면활성제는 기름기가 있는 얼룩을 가용화시키는 데 도움을 주어, 세정 공정을 구동시킬 수 있다. 계면활성제는 또한 심미적 구성성분, 예컨대 향료를 가용화시키는 데 도움을 주기 위해 이용될 수 있으며, 이는 유사한 세정 성능을 가지는 제형 사이에서 소비자 선호도에 깊이 영향을 미칠 수 있다. 음이온성, 비이온성, 양이온성, 양성이온성(amphoteric), 양쪽성(zwitterionic) 계면활성제 및 이들의 혼합물을 포함하여, 매우 다양한 범위의 계면활성제 및 계면활성제의 혼합물이 사용될 수 있다. 상이한 부류의 계면활성제의 혼합물이 이용될 수 있다.Surfactants may be added to improve wetting or spreading ability of the formulation on the surface through reduction of surface tension. Additionally, surfactants help solubilize greasy speckles, which can drive the cleaning process. Surfactants can also be used to help solubilize esthetic components, such as perfumes, which can have a profound effect on consumer preferences between formulations having similar cleaning performance. A wide variety of mixtures of surfactants and surfactants can be used, including anionic, nonionic, cationic, amphoteric, zwitterionic surfactants, and mixtures thereof. Mixtures of different classes of surfactants may be used.
양이온성 계면활성제의 예는 이로 제한되는 것은 아니지만, 단량체 4 급 암모늄 화합물을 포함한다. 적합한 예시적인 4 급 암모늄 화합물은 상표명 BTC®(예를 들어, BTC® 1010, BTC® 1210, BTC® 818, BTC® 8358)로 Stepan Co.로부터 입수가능하다. 임의의 기타 다른 적합한 단량체 4 급 암모늄 화합물이 또한 이용될 수 있다. BTC® 1010 및 BTC® 1210은 각각 디데실 디메틸 암모늄 클로라이드, 및 디데실 디메틸 암모늄 클로라이드와 n-알킬 디메틸 벤질 암모늄 클로라이드의 혼합물로서 기재되어 있다. 세틸(C16) 트리메틸암모늄 클로라이드(AMMONYX® CETAC) 및 펜틸(C5) 트리메틸 암모늄 클로라이드가 양이온성 4 급 암모늄 계면활성제의 구체적인 예이다.Examples of cationic surfactants include, but are not limited to, monomeric quaternary ammonium compounds. Exemplary suitable quaternary ammonium compounds are available from Stepan Co. under the trade names BTC ® (eg, BTC ® 1010, BTC ® 1210, BTC ® 818, BTC ® 8358). Any other suitable suitable monomeric quaternary ammonium compounds may also be utilized. BTC ® 1010 and BTC ® 1210 are respectively described as a mixture of didecyldimethylammonium chloride and n-alkyldimethylbenzylammonium chloride with didecyldimethylammonium chloride. Cetyl (C16) trimethylammonium chloride (AMMONYX ® CETAC) and pentyl (C5) trimethylammonium chloride are specific examples of cationic quaternary ammonium surfactants.
추가적인 예시적 양이온성 계면활성제는 알킬트리메틸암모늄, 알킬프리이디늄, 및 알킬에틸모르폴리늄 염을 포함하며, 여기서 알킬기는 4 개 내지 18 개의 탄소 원자, 대안적으로는 12 개 내지 16 개의 탄소 원자를 포함한다. 알킬 사슬은 선형 또는 분지형일 수 있거나 아릴기를 포함할 수 있다. 반대이온은 이로 제한되는 것은 아니지만, 클로라이드, 설페이트, 메틸설페이트, 에틸설페이트, 또는 톨루엔 설포네이트일 수 있다. 기타 다른 적합한 양이온성 계면활성제는, 알킬기가 각각 4 개 내지 12 개의 탄소 원자를 함유하는 디알킬디메틸 암모늄 염, 예컨대 디옥틸디메틸 암모늄 클로라이드를 포함한다. 기타 다른 적합한 양이온성 계면활성제는 알킬 단쇄에 의해 연결된 2 개의 4 급 암모늄기를 가질 수 있으며, 예컨대 N-알킬펜타메틸 프로판디암모늄 클로라이드일 수 있다. 상기 양이온성 계면활성제에서, 메틸 치환기는 기타 다른 알킬 또는 아릴 치환기, 예컨대 에틸, 프로필, 부틸, 벤질, 및 에틸벤질기로 완전히 또는 부분적으로 대체될 수 있으며, 예를 들어 옥틸디메틸벤질 암모늄 클로라이드 및 테트라부틸암모늄 클로라이드일 수 있다.Additional exemplary cationic surfactants include alkyltrimethylammonium, alkylpyridinium, and alkylethylmorpholinium salts wherein the alkyl group has from 4 to 18 carbon atoms, alternatively from 12 to 16 carbon atoms . The alkyl chain may be linear or branched or may comprise an aryl group. The counterion may be, but is not limited to, chloride, sulfate, methylsulfate, ethylsulfate, or toluene sulfonate. Other suitable cationic surfactants include dialkyldimethylammonium salts in which the alkyl groups each contain from 4 to 12 carbon atoms, such as dioctyldimethylammonium chloride. Other suitable cationic surfactants may have two quaternary ammonium groups linked by an alkyl short chain, such as N-alkylpentamethylpropanediammonium chloride. In the cationic surfactants, the methyl substituent may be completely or partially replaced by other alkyl or aryl substituents such as ethyl, propyl, butyl, benzyl, and ethylbenzyl groups, for example octyldimethylbenzylammonium chloride and tetrabutyl Ammonium chloride.
음이온성 계면활성제의 예는 이로 제한되는 것은 아니지만, 알킬 설페이트(예를 들어, C8-C18 선형 또는 분지형 알킬 설페이트, 예컨대 소듐 라우릴 설페이트(SLS), 및 소듐 테트라데실설페이트), 알킬 설포네이트(예를 들어, C6-C18 선형 또는 분지형 알킬 설포네이트, 예컨대 소듐 옥탄 설포네이트 및 소듐 2 차 알칸 설포네이트, 알킬 에톡시설페이트, 지방산 및 지방산 염(예를 들어, C6-C16 지방산 비누, 예컨대 소듐 라우레이트), 및 알킬 아미노산 유도체를 포함한다. 기타 다른 예는 알킬 에톡실레이트 프로폭실레이트의 설페이트 유도체, 알킬 에톡실레이트 설페이트, 알파 올레핀 설포네이트, C6-C16 아실 이세티오네이트(예를 들어, 소듐 코코일 이세티오네이트), C6-C18 알킬, 아릴, 또는 알킬아릴 에테르 설페이트, C6-C18 알킬, 아릴, 또는 알킬아릴 에테르 메틸-설포네이트, C6-C18 알킬, 아릴, 또는 알킬아릴에테르카르복실레이트, 설폰화 알킬디페닐옥사이드(예를 들어, 소듐 도데실디페닐옥사이드 디설포네이트), 및 이들의 조합을 포함할 수 있다. 소듐 라우릴 설페이트(SLS)는 적합한 알킬 설페이트 계면활성제의 일례이다. Steol® CS-230 (Stepan Co.)은 알킬 에톡시설페이트의 일례이다. BIO-SOFT® S-101(Stepan Co.)은 알킬벤젠 설포네이트 계면활성제의 일례이다.Examples of anionic surfactants include, but are not limited to, alkyl sulfates (e.g., C8-C18 linear or branched alkyl sulfates such as sodium lauryl sulfate (SLS), and sodium tetradecyl sulfate), alkyl sulfonates For example, C6-C18 linear or branched alkyl sulfonates such as sodium octane sulfonate and sodium secondary alkanesulfonates, alkyl ethoxy sulfates, fatty acids and fatty acid salts (e.g. C6-C16 fatty acid soaps such as sodium Other examples include sulfate derivatives of alkyl ethoxylate propoxylates, alkyl ethoxylate sulfates, alpha olefin sulfonates, C6-C16 acyl isethionates (e.g., C6-C18 alkyl, aryl, or alkylaryl ether sulfates, C6-C18 alkyl, aryl, or alkylaryl ether methyl -Sulfonates, C6-C18 alkyl, aryl, or alkylaryl ether carboxylates, sulfonated alkyldiphenyl oxides (e.g., sodium dodecyldiphenyl oxide disulfonate), and combinations thereof. sodium lauryl sulfate (SLS) is a suitable alkyl sulfate is one example of the surface active agent. Steol ® CS-230 (Stepan Co.) is an example of the alkyl ethoxy sulfate. BIO-SOFT ® S-101 (Stepan Co.) alkyl Benzene sulfonate surfactant.
기타 다른 질소 함유 계면활성제가 또한 이용될 수 있다. 이들은 양성이온성, 또는 양쪽성일 수 있다. 이들은 아민 옥사이드, 사르코시네이트, 타우레이트 및 베타인을 포함한다. 예는 C8-C18 알킬디메틸 아민 옥사이드(예를 들어, 옥틸디메틸아민 옥사이드, 라우릴디메틸아민 옥사이드, 및 세틸디메틸아민 옥사이드), C4-C16 디알킬메틸아민 옥사이드(예를 들어, 디데실메틸아민 옥사이드), C8-C18 알킬 모르폴린 옥사이드(예를 들어, 라우릴모르폴린 옥사이드), 테트라-알킬 디아민 디옥사이드(예를 들어, 테트라메틸 헥산안디아민 디옥사이드, 라우릴 트리메틸 프로판디아민 디옥사이드), C8-C18 알킬 베타인(예를 들어, 데실베타인 및 세틸베타인), C8-C18 아실사르코시네이트(예를 들어, 소듐 라우로일사르코시네이트), C8-C18 아실 C1-C6 알킬 타우레이트(예를 들어, 소듐 코코일메틸타우레이트), C8-C18 알킬이미노디프로피오네이트(예를 들어, 소듐 라우릴이미노디프로피오네이트), 및 이들의 조합을 포함한다. 라우릴 디메틸 아민 옥사이드(AMMONYX® LO) 및 미리스틸 디메틸 아민 옥사이드(AMMONYX® MO)는 Stepan Co.로부터 입수가능한 적합한 양성이온성 계면활성제의 예이다.Other nitrogen-containing surfactants may also be used. These may be benign or amphoteric. These include amine oxides, sarcosinates, taurates and betaines. Examples include C8-C18 alkyldimethylamine oxides (e.g., octyldimethylamine oxide, lauryldimethylamine oxide, and cetyldimethylamine oxide), C4-C16 dialkylmethylamine oxides (such as didecylmethylamine oxide ), C8-C18 alkyl morpholine oxides (e.g., lauryl morpholine oxide), tetra-alkyldiamine dioxides (e.g., tetramethylhexaneanediamine dioxide, lauryltrimethylpropanediamine dioxide), C8- C18 acyl C1-C6 alkyltaurate (e. G., Cetyl betaine and cetyl betaine), C8-C18 acyl sarcosinate (e.g. sodium lauroyl sarcosinate), C8- For example sodium cocoyl methyl taurate, C8-C18 alkyliminodipropionate (e.g., sodium lauryliminodipropionate), and combinations thereof. Lauryl dimethyl amine oxide (AMMONYX ® LO) and myristyl dimethyl amine oxide (AMMONYX ® MO) are examples of suitable amphoteric surfactants available from Stepan Co.
비이온성 계면활성제의 예는 이로 제한되는 것은 아니지만, 모노 또는 알킬 아민 옥사이드, 알킬 포스핀 옥사이드, 알킬 글루코사이드 및 알킬 펜토사이드, 알킬 글리세롤 에스테르, 알킬 에톡실레이트, 및 모든 유형의 알킬 및 알킬 페놀에톡실레이트, 폴리알콕실화(예를 들어, 에톡실화 또는 프로폭실화) C6-C12 선형 또는 분지형 알킬 페놀, C6-C22 선형 또는 분지형 지방족 1 차 또는 2 차 알코올, 및 C2-C8 선형 또는 분지형 지방족 글리콜을 포함한다. C2-C6 선형 또는 분지형 알킬렌 옥사이드의 블록 또는 랜덤 공중합체가 또한 적합한 비이온성 계면활성제일 수 있다. 말단 하이드록실기가 할라이드로 대체된 캡핑된 비이온성 계면활성제, 즉 C1-C8 선형, 분지형 또는 고리형 지방족 에테르; C1-C8 선형, 분지형 또는 고리형 지방족 에스테르; 페닐, 벤질 또는 C1-C4 알킬 아릴 에테르; 또는 페닐, 벤질 또는 C1-C4 알킬 아릴 에스테르가 또한 사용될 수 있다. 소르비탄 에스테르 및 에톡실화 소르비탄 에스테르가 또한 유용한 비이온성 계면활성제일 수 있다. 기타 다른 적합한 비이온성 계면활성제는 화학식 R1CONR2R3의 모노 또는 폴리알콕실화 아미드 및 화학식 R1NR2R3의 아민을 포함할 수 있으며, 여기서 R1은 C5-C31 선형 또는 분지형 알킬기이고, R2 및 R3은 C1-C4 알킬, C1-C4 하이드록시알킬, 또는 1 몰 내지 3 몰의 선형 또는 분지형의 알킬렌 옥사이드로 알콕실화된 것이다. BIO-SOFT® N91-6 (Stepan Co.)은 평균 6 몰의 에톡실화를 포함하고 메틸렌 사슬 길이가 C9 내지 C11인 알킬 에톡실레이트(또는 알코올 에톡실레이트)의 일례이다.Examples of nonionic surfactants include, but are not limited to, mono or alkyl amine oxides, alkyl phosphine oxides, alkyl glucosides and alkyl pentoses, alkyl glycerol esters, alkyl ethoxylates, C6-C12 linear or branched alkylphenols, C6-C22 linear or branched aliphatic primary or secondary alcohols, and C2-C8 linear or branched (for example, ethoxylated or propoxylated) Aliphatic glycols. Blocks or random copolymers of C2-C6 linear or branched alkylene oxides may also be suitable non-ionic surfactants. Capped nonionic surfactants wherein the terminal hydroxyl groups are replaced by halides, i.e. C1-C8 linear, branched or cyclic aliphatic ethers; C1-C8 linear, branched, or cyclic aliphatic esters; Phenyl, benzyl or C1-C4 alkyl aryl ethers; Or phenyl, benzyl or C1-C4 alkylaryl esters may also be used. Sorbitan esters and ethoxylated sorbitan esters can also be useful nonionic surfactants. Other suitable nonionic surfactants can include mono or polyalkoxylated amides of the formula R 1 CONR 2 R 3 and amines of the formula R 1 NR 2 R 3 wherein R 1 is a C5-C31 linear or branched alkyl group And R 2 and R 3 are alkoxylated with C1-C4 alkyl, C1-C4 hydroxyalkyl, or 1 to 3 moles of linear or branched alkylene oxide. BIO-SOFT ® N91-6 (Stepan Co. ) is an example of including the ethoxylation of average 6 mol of acrylate (or alcohol ethoxylate) ethoxylate of a methylene chain length of C9 to C11 alkyl.
본 명세서에서의 사용에 적합할 수 있는, 6 개 내지 30 개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형의 알킬, 알킬페닐, 하이드록시알킬, 또는 하이드록시 알킬페닐기, 및 폴리사카라이드, 예를 들어 폴리글리코사이드, 1.3 개 내지 10 개의 사카라이드 단위를 포함하는 친수성 기를 가지는 알킬폴리사카라이드가 미국 특허 4,565,647(Llenado)에 개시되어 있다. 적합한 사카라이드는 이로 제한되는 것은 아니지만, 글루코사이드, 갈락토사이드, 락토사이드, 및 프럭토사이드를 포함한다. 알킬폴리글리코사이드는 화학식 R20(CnH2nO)t(글리코실)x를 가질 수 있으며, 여기서 R2는 알킬, 알킬페닐, 하이드록시알킬, 하이드록시알킬페닐, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되고, 상기 알킬기는 10 개 내지 18 개의 탄소 원자를 포함하며; n은 2 또는 3이고; t는 0 내지 10이며, x는 1.3 내지 10이다.Linear or branched alkyl, alkylphenyl, hydroxyalkyl, or hydroxyalkylphenyl groups containing from 6 to 30 carbon atoms, which may be suitable for use herein, and polysaccharides such as poly Glycosides, alkylpolysaccharides having hydrophilic groups containing from 1.3 to 10 saccharide units are disclosed in US Patent 4,565,647 (Llenado). Suitable saccharides include, but are not limited to, glucosides, galactosides, lactosides, and fructosides. Alkyl poly glycoside has the formula R 2 0 (CnH 2n O) may have a t (glycosyl) x, where R 2 is alkyl, alkylphenyl, hydroxyalkyl, hydroxy alkylphenyl, and mixtures thereof And wherein said alkyl group comprises from 10 to 18 carbon atoms; n is 2 or 3; t is from 0 to 10, and x is from 1.3 to 10.
지방산 사카라이드 에스테르 및 알콕실화 지방산 사카라이드 에스테르가 또한 본 발명에서의 사용에 적합할 수 있다. 예는 이로 제한되는 것은 아니지만, 수크로스 에스테르, 예컨대 수크로스 코코에이트; 및 소르비탄 에스테르, 예컨대 폴리옥시에틸렌(20) 소르비탄 모노올레에이트 및 폴리옥시에틸렌(20) 소르비탄 모노라우레이트를 포함한다.Fatty acid saccharide esters and alkoxylated fatty acid saccharide esters may also be suitable for use in the present invention. Examples include, but are not limited to, sucrose esters such as sucrose cocoate; And sorbitan esters such as polyoxyethylene (20) sorbitan monooleate and polyoxyethylene (20) sorbitan monolaurate.
매우 다양한 포스페이트 에스테르 계면활성제가 또한 적합할 수 있다. 이들은 C4-C18 알킬, 아릴, 알킬아릴, 알킬 에테르, 아릴 에테르 및 알킬아릴에테르 알코올(예를 들어, 디소듐 옥틸 포스페이트)을 가지는 인산의 모노, 디 및 트리 에스테르를 포함한다.A wide variety of phosphate ester surfactants may also be suitable. These include mono, di and triesters of phosphoric acids having C4-C18 alkyl, aryl, alkylaryl, alkyl ethers, aryl ethers, and alkylaryl ether alcohols such as disodium octylphosphate.
일 구현예에서, 계면활성제는 환경친화적 또는 자연친화적 기준을 기반으로 하여 선택될 수 있다. 예를 들어, 단순히 안전한 것으로 인식되는 것이 아니라, 천연적으로 유래되고, 천연적으로 가공되며, 생분해가능한 성분을 이용하는 욕구가 증가하고 있다. 이와 같은 "천연 계면활성제"는 더 자연적이거나 생태학적인 것으로 인지되는 공정, 예컨대 증류, 응축, 추출, 수증기 증류, 가압 증자 및 가수분해를 사용하여 생산될 수 있다.In one embodiment, the surfactant can be selected based on environmentally friendly or nature friendly criteria. For example, there is an increasing need to use naturally derived, naturally processed, and biodegradable components, rather than simply being recognized as safe. Such "natural surfactants" can be produced using processes that are perceived as more natural or ecological, such as distillation, condensation, extraction, steam distillation, pressurization and hydrolysis.
이들 계면활성제의 음이온성, 양성이온성, 및 양쪽성 부류의 통상적인 열거는 미국 특허 번호 3,929,678(Laughlin 및 Heuring)에 제공되어 있다. 적합한 양이온성 계면활성제의 목록은 미국 특허 번호 4,259,217(Murphy)에 제공되어 있다. 사용에 적합할 수 있는 다양한 계면활성제의 추가적인 상세 내용은 미국 공개 2013/0028990에서 확인할 수 있다. 상기 특허 및 출원은 각각 본 명세서에 전체가 참조로 포함되어 있다.A common list of anionic, amphoteric, and amphoteric classes of these surfactants is provided in U.S. Patent No. 3,929,678 (Laughlin and Heuring). A list of suitable cationic surfactants is provided in U.S. Patent No. 4,259,217 (Murphy). Additional details of various surfactants that may be suitable for use can be found in U.S. Publication No. 2013/0028990. Each of these patents and applications is incorporated herein by reference in its entirety.
e. 기타 다른 보조제e. Other auxiliaries
넓은 범위의 선택적인 보조제가 존재할 수 있다. 예를 들어, 오일, 향료, 용매, pH 조절제(예를 들어, 산 또는 염기), 빌더, 실리케이트, 방부제 및 킬레이트제(이로 제한되는 것은 아니지만, EDTA 염, GLDA, 글루코네이트, 2-하이드록시산 및 유도체, 글루탐산 및 유도체, 트리메틸글리신 등을 포함함)가 포함될 수 있다.A wide range of optional adjuvants may be present. (For example, but not limited to, EDTA salts, GLDA, gluconate, 2-hydroxy acids (such as hydrochloric acid, nitric acid, phosphoric acid and the like), oils, fragrances, solvents, pH adjusting agents such as acids or bases, builders, silicates, And derivatives, glutamic acid and derivatives, trimethylglycine, and the like).
염료 및 착색제가 존재할 수 있다. 증점제가 존재할 수 있다.Dyes and coloring agents may be present. A thickener may be present.
특히 제형이 세탁용 세제로서 또는 부엌 및 레스토랑 표면용 세정제로서, 또는 배수관 세정제 또는 배수관 보수제로서의 사용을 위해 변경될 때, 효소가 존재할 수 있다.Enzymes may be present, particularly when the formulations are modified for use as laundry detergents or as detergents for kitchen and restaurant surfaces, or for use as a drain cleaner or drain line repairer.
수혼화성 용매가 일부 구현예에서 존재할 수 있다. 25℃에서 수혼화성을 가지는 저급 알코올(예를 들어, 에탄올), 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 글리콜 에테르, 및 이들의 혼합물이 일부 구현예에서 존재할 수 있다. 다른 구현예는 어떠한 저급 알코올 또는 글리콜 에테르 용매를 포함하지 않을 것이다. 이와 같은 용매가 존재하는 경우, 일부 구현예는 상기 용매를 단지 소량으로, 예를 들어 5 중량% 이하, 3 중량% 이하, 또는 2 중량% 이하의 양으로 포함할 수 있다.A water-miscible solvent may be present in some embodiments. Lower alcohol (e. G., Ethanol), ethylene glycol, propylene glycol, glycol ethers, and mixtures thereof having water miscibility at 25 占 폚 may be present in some embodiments. Other embodiments will not include any lower alcohol or glycol ether solvent. When such a solvent is present, some embodiments may contain the solvent in only small amounts, for example, in amounts of up to 5 wt%, up to 3 wt%, or up to 2 wt%.
수불혼화성 오일 또는 용매가 존재할 수 있으며, 이들은 계면활성제 미셀 내로 가용화된다. 이들 중에서 오일은 향료로서 첨가되는 것들을 포함한다. 바람직한 오일은, 다양한 식물 공급원으로부터 유래되는 매우 다양한 소위 에센셜 오일을 포함하여, 천연 유래 공급원으로부터의 것이다. 전반적으로 개선된 지속성과 결합하여 항균 이익을 제공하도록 의도된 제형은, 바람직하게 수혼화성 알코올의 부재 하에서, 유리하게 에센셜 오일, 예컨대 티몰 등과 조합된 4 급 암모늄 화합물을 포함할 수 있다.Water-miscible oils or solvents may be present which solubilize into the surfactant micelles. Among these, oils include those added as fragrances. Preferred oils are from natural sources, including a wide variety of so-called essential oils derived from a variety of plant sources. Formulations intended to provide an antibacterial benefit in combination with generally improved persistence may advantageously include a quaternary ammonium compound in combination with an essential oil, such as thymol, preferably in the absence of a water-miscible alcohol.
실리케이트, 빌더, 킬레이트제, 방부제, 향료, 및 임의의 기타 다른 보조제가 적절한 유효량으로 포함될 수 있다. 일부 구현에에서, 이와 같은 수준은 0.1 중량% 내지 10 중량%, 또는 약 0.1 중량% 내지 5 중량%, 또는 약 0.1 중량% 내지 1 중량%일 수 있다.Silicates, builders, chelating agents, preservatives, fragrances, and any other adjuvant may be included in a suitable effective amount. In some implementations, such levels may be from 0.1 wt% to 10 wt%, or from about 0.1 wt% to 5 wt%, or from about 0.1 wt% to 1 wt%.
소비자에 의해 희석되어 이후에 사용되는 용액을 제공할 수 있는 제형의 농축된 형태가 개발될 수 있다. 농축물이 물로 희석되거나, 2 가지 용액이 소정 비로 합하여져서 최종 사용 제형을 제공하는 자동화 시스템을 통해 희석하기에 적합한 농축된 형태가 가능하다.A concentrated form of the formulation that can be diluted by the consumer to provide a solution to be used later can be developed. Concentrates may be diluted with water or a concentrated form suitable for dilution through an automated system in which the two solutions are combined in the desired ratio to provide an end use formulation.
조성물은 (예를 들어, 고체 조성물과 반대로) 액체이다. 일 구현예에서, 조성물에는 실질적으로 안정화제로서 포함된 기타 다른 아릴 설포네이트, 예컨대 소듐 자일렌 설포네이트, 파라-톨루엔 설폰산(PTSA), 나프탈렌 설포네이트, 벤젠 설포네이트, 및 클로로 벤젠 설포네이트가 없을 수 있다. 조성물에는 실질적으로 포함된 2,4,6 메시틸렌 설포네이트 염의 이성질체가 없을 수 있다. 예를 들어, 조성물에는 실질적으로 소듐 2,4,5 메시틸렌 설포네이트, 2,3,5 메시틸렌 설포네이트 또는 이들의 조합이 없을 수 있다. 실질적으로 소듐 2,4,5 메시틸렌 설포네이트, 2,3,5 메시틸렌 설포네이트 또는 이들의 조합이 없는 조성물에서, 이들 이성질체는 존재하는 2,4,6 메시틸렌 설포네이트 염의 농도의 10%인 농도로 존재할 수 있다.The composition is a liquid (as opposed to, for example, a solid composition). In one embodiment, the composition includes other aryl sulfonates that are substantially included as stabilizers, such as sodium xylene sulfonate, para-toluene sulfonic acid (PTSA), naphthalene sulfonate, benzene sulfonate, and chlorobenzene sulfonate It may be absent. The composition may be substantially free of the isomers of the 2,4,6 mesitylenesulfonate salts contained therein. For example, the composition may be substantially free of sodium 2,4,5 mesitylenesulfonate, 2,3,5 mesylenesulfonate, or combinations thereof. In compositions that are substantially free of sodium 2,4,5 mesitylenesulfonate, 2,3,5 mesylenesulfonate, or a combination thereof, these isomers are present in a concentration of less than 10% of the concentration of the 2,4,6 mesitylenesulfonate salt present, Lt; / RTI > concentration.
IV. IV. 실시예Example
계면활성제, 2,4,6 SMS 및 기타 다른 첨가제를 포함하는 제형에서 하이포클로라이트의 안정성은 제형의 숙성 후 하이포클로라이트의 표준 적정을 통해 모니터링하였다. 다양한 제형을 준비하고, 이어서 테플론 라이닝 캡(Teflon-lined cap)으로 밀봉한 유리 시험관에 저장하였다. 상기 시험관을 49℃로 설정된 수조에 넣어서 비교될 제형의 재현가능한 온도 이력을 제공하였다. 하이포클로라이트의 공급원은 상업적으로 입수가능한 Clorox® Germicidal Bleach이었다. 표백제 공급원의 하이포클로라이트 수준은 다양한 제형의 준비 직전에 결정하였다.The stability of hypochlorite in formulations containing surfactants, 2,4,6 SMS and other additives was monitored via standard titrations of hypochlorite after aging of the formulations. Various formulations were prepared and then stored in a glass test tube sealed with a Teflon-lined cap. The test tube was placed in a water bath set at 49 캜 to provide a reproducible temperature history of the formulation to be compared. The source of hypochlorite was a commercially available Clorox ® Germicidal Bleach. The hypochlorite level of the bleach source was determined just prior to preparation of the various formulations.
49℃에서 28 일 숙성 후에 초기 하이포클로라이트 농도의 약 50% 이상이 보유되도록 안정성을 나타내는 하이포클로라이트를 포함하는 세정 제형이 매우 바람직하다. 50% 이상 보유율이 하나의 기준점이지만, 보유율이 50%보다 더 낮거나 높은 경우에도 임의의 상당한 개선이 매우 유리할 수 있다. 예를 들어, 대조군 시나리오(또는 기존 기술을 기반으로 한 시나리오)에서 28 일 후에 단지 0% 내지 약 10%의 하이포클로라이트가 보유되는 경우, 심지어 25%, 30%, 또는 40%의 값으로의 하이포클로라이트 보유율 증가는 상당한 이익이다. 물론, 약 50% 이상의 보유율로의 증가는 훨씬 더 많은 개선을 나타낸다.A cleaning formulation comprising hypochlorite exhibiting stability such that at least about 50% of the initial hypochlorite concentration is retained after 28 days of aging at < RTI ID = 0.0 > 49 C < / RTI > Although a retention rate of 50% or more is one reference point, even if the retention rate is lower or higher than 50%, any significant improvement may be very advantageous. For example, if only 0% to about 10% of hypochlorite is retained after 28 days in the control scenario (or scenarios based on existing technologies), even a value of 25%, 30%, or 40% Increased hypochlorite retention is a significant benefit. Of course, an increase in retention of greater than about 50% represents a much greater improvement.
실시예Example 1 One
음이온성Anionic 계면활성제 미셀 및 첨가제를 포함하는 제형의 표백제 보유율 Bleach retention rate of formulations comprising surfactant micelles and additives
표 1은 제형 1-1 내지 1-6에 있어서 조성 및 표백제 안정성 데이터를 나타낸다. 제형 1-1은 어떠한 안정성 첨가제도 포함하지 않았다(예를 들어, 대조군). 제형 1-2는 1.36%의 소듐 자일렌 설포네이트(SXS)를 포함하였다. 제형 1-3은 1.5%의 소듐 파라-톨루엔 설포네이트(Na-PTSA)를 포함하였다. 제형 1-4는 4%의 소듐 나이트레이트를 포함하였다. 제형 1-5는 1%의 2,3,5 소듐 메시틸렌 설포네이트(2,3,5 SMS)를 포함하였다. 제형 1-6은 1%의 2,4,6 소듐 메시틸렌 설포네이트(2,4,6 SMS)를 포함하였다. 각각의 제형은 1%의 Stepanol® WA-Extra HP, 소듐 라우릴 설페이트 계면활성제, 1%의 소듐 하이포클로라이트(Clorox® Germicidal Bleach 소듐 하이포클로라이트 용액), 및 2.5%의 무수물 시약 등급 소듐 카르보네이트 완충제를 포함하였다.Table 1 shows composition and bleach stability data in Formulations 1-1 to 1-6. Formulation 1-1 did not contain any stability additive (e. G., Control). Formulation 1-2 contained 1.36% sodium xylene sulfonate (SXS). Formulations 1-3 contained 1.5% sodium para-toluene sulfonate (Na-PTSA). Formulations 1-4 contained 4% sodium nitrate. Formulations 1-5 contained 1% of 2,3,5 sodium mesitylene sulfonate (2,3,5 SMS). Formulations 1-6 contained 1% 2,4,6 sodium mesitylene sulfonate (2,4,6 SMS). Each formulation contained 1% Stepanol ® WA-Extra HP, sodium lauryl sulfate surfactant, 1% sodium hypochlorite (Clorox ® Germicidal Bleach sodium hypochlorite solution), and 2.5% anhydrous reagent grade sodium carbohydrate Nate buffer.
[표 1][Table 1]
표 1은 음이온성 계면활성제, 소듐 라우릴 설페이트를 포함하는 다양한 제형에 있어서 하이포클로라이트의 안정성을 나타낸다. "표백제 보유율"은 49℃에서 28 일 후 남아있는 초기 하이포클로라이트 농도의 백분율로서 표현된다. 실시예 1의 모든 제형은 초기에 1%의 소듐 하이포클로라이트를 포함하였다. 따라서, 대조군 제형인 제형 1은 28 일 후 초기 소듐 하이포클로라이트의 단지 11%의 보유율을 나타내었다.Table 1 shows the stability of hypochlorite in various formulations including anionic surfactant, sodium lauryl sulfate. "Bleach retention" is expressed as a percentage of the initial hypochlorite concentration remaining after 28 days at 49 ° C. All formulations of Example 1 initially contained 1% sodium hypochlorite. Thus, Formulation 1, the control formulation, showed a retention of only 11% of the initial sodium hypochlorite after 28 days.
표 1에서 제형 1-2 및 1-3의 결과는 소듐 자일렌 설포네이트("SXS") 또는 소듐 파라-톨루엔 설포네이트("Na-PTSA")(둘 다 아릴 설포네이트임)의 첨가가 대조군 제형(제형 1-1)에 비하여 음이온성 계면활성제를 포함하는 제형의 표백제 보유율에서의 상승을 제공할 수 있음을 나타낸다. 하이포클로라이트를 가지는 제형에서 이들 특이적인 방향족 설포네이트의 사용은 당업계에 공지되어 있다. 그러나, 49℃에서 28 일 후 표백제 보유율은 여전히 상대적으로 낮다(각각 36% 및 약 33%).The results of Formulations 1-2 and 1-3 in Table 1 indicate that the addition of sodium xylene sulfonate ("SXS") or sodium para-toluene sulfonate ("Na-PTSA" It is possible to provide an increase in bleach retention in formulations containing anionic surfactants compared to the formulation (Formulation 1-1). The use of these specific aromatic sulfonates in formulations with hypochlorites is well known in the art. However, the bleach retention after 28 days at 49 占 폚 is still relatively low (36% and 33%, respectively).
표 1에서 제형 1-5의 결과는 2,3,5 SMS의 첨가가 또한, 제형 1-2 및 1-3의 아릴 설포네이트에 의해 제공되는 상승과 유사한, 표백제 보유율에서의 상승(34%)을 제공할 수 있음을 나타낸다. 그러나 놀랍게도, 2,4,6 SMS의 첨가는 기타 다른 아릴 설포네이트와 비교하여 표백제 보유율에 대하여 상당히 더 큰 상승을 제공할 수 있다. 예를 들어, 제형 1-6은 놀랍게도, 임의의 기타 다른 시험된 아릴 설포네이트에 의해 제공되는 것의 약 2 배인 72%의 표백제 보유율을 나타낸다. 출원인은 이론에 의해 구속받고자 하는 것은 아니지만, 2,4,6 SMS과 음이온성 계면활성제를 포함하는 미셀의 카오트로픽 상호작용이 계면활성제 미셀의 표면 근처에서 음전하의 총 수의 증가를 제공하여, 미셀로부터 하이포클로라이트 음이온의 반발의 증가를 초래하고, 따라서 미셀을 포함하는 계면활성제 분자와 하이포클로라이트의 반응의 감소를 초래하는 것으로 추측한다.The results of Formulations 1-5 in Table 1 show that the addition of 2,3,5 SMS also results in an increase in bleach retention (34%), similar to that provided by the aryl sulfonates of Forms 1-2 and 1-3. Can be provided. Surprisingly, however, the addition of 2,4,6 SMS can provide a significantly greater increase in bleach retention compared to other aryl sulfonates. For example, Formulations 1-6 surprisingly show a bleach retention of 72% which is about twice that provided by any other tested aryl sulfonate. Applicants do not wish to be bound by theory, but the chaotropic interaction of micelles containing 2,4,6SMs and anionic surfactants provides an increase in the total number of negative charges near the surface of the surfactant micelle, Which leads to an increase in the repulsion of hypochlorite anions and thus to a decrease in the reaction of hypochlorite with surfactant molecules containing micelles.
실시예Example 2 2
양이온성Cationic 계면활성제 미셀 및 첨가제를 포함하는 제형의 표백제 보유율 Bleach retention rate of formulations comprising surfactant micelles and additives
표 2는 제형 2-1 내지 2-8에 있어서 조성 및 표백제 안정성 데이터를 나타낸다. 제형 2-1 내지 2-6은 세틸(C16) 트리메틸암모늄 클로라이드 계면활성제인 AMMONYX® CETAC을 포함하였다. 제형 2-7 및 2-8은 펜틸 트리메틸암모늄 클로라이드 계면활성제를 포함하였다. 제형 2-1 및 2-7은 어떠한 안정성 첨가제도 포함하지 않았다(예를 들어, 대조군). 제형 2-2는 1.88%의 SXS를 포함하였다. 제형 2-3은 3%의 Na-PTSA를 포함하였다. 제형 2-4는 2%의 소듐 나이트레이트를 포함하였다. 제형 2-5는 2%의 2,3,5 SMS를 포함하였다. 제형 2-6은 2%의 2,4,6 SMS를 포함하였다. 제형 2-7은 0.25%의 2,4,6 SMS를 포함하였다. 각각의 제형은 1%의 적용가능한 알킬 트리메틸 암모늄 클로라이드 계면활성제, 1%의 소듐 하이포클로라이트(Clorox® Germicidal Bleach 소듐 하이포클로라이트 용액), 및 2.5%의 무수물 시약 등급 소듐 카르보네이트 완충제를 포함하였다.Table 2 shows composition and bleach stability data in formulations 2-1 to 2-8. Formulations 2-1 to 2-6 were included in the AMMONYX CETAC ® cetyl (C16) ammonium chloride surfactants. Formulations 2-7 and 2-8 included pentyltrimethylammonium chloride surfactant. Formulations 2-1 and 2-7 did not contain any stability additive (e. G., Control). Formulation 2-2 contained 1.88% SXS. Formulations 2-3 contained 3% Na-PTSA. Formulations 2-4 contained 2% sodium nitrate. Formulations 2-5 included 2, 3, 5, and 5 SMS. Formulations 2-6 contained 2% 2,4,6 SMS. Formulations 2-7 contained 0.25% 2,4,6 SMS. Each formulation contained sodium hypochlorite (Clorox ® Germicidal Bleach sodium hypochlorite solution), and 2.5% anhydrous reagent grade sodium carbonate buffer, 1% 1% available alkyl trimethyl ammonium chloride surfactant, the application of .
[표 2][Table 2]
표 2의 결과는 어느 하나의 양이온성 계면활성제를 포함하는 제형에 있어서 표백제 보유율이 매우 좋지 않으며, 어떠한 하이포클로라이트도 49℃에서 28 일 숙성 후 남아있지 않음을 나타낸다. AMMONYX® CETAC를 포함하는 제형에의 SXS 또는 Na-PTSA의 첨가는 대조군에 비하여 표백제 보유율에 대하여 약간의 상승을 제공할 수 있지만, 보유율은 여전히 매우 낮다(각각 25% 및 약 14%).The results in Table 2 show that bleaching agent retention is not very good in formulations containing any one of the cationic surfactants and that no hypochlorite remains after 28 days of aging at 49 占 폚. The addition of SXS or Na-PTSA to formulations containing AMMONYX ® CETAC can provide a slight increase in bleach retention compared to the control, but the retention is still very low (25% and 14%, respectively).
표 2에서 제형 2-6의 결과는 AMMONYX® CETAC의 미셀을 포함하는 제형에 2,4,6 SMS의 첨가가 기타 다른 아릴 설포네이트에 의해 제공되는 것보다 하이포클로라이트의 보유율에 대하여 훨씬 더 상당한 상승(50% 초과)을 제공함을 나타낸다. 제형 2-5에 의해 나타내어진 바와 같이, 2,3,5 SMS의 첨가는 대조군에 의해 제공되는 것보다 하이포클로라이트 보유율에 대하여 본질적으로 어떠한 개선도 제공하지 않는다.The results of Formulations 2-6 in Table 2 show that the addition of 2,4,6 SMS to formulations containing micelles of AMMONYX ® CETAC is much more significant for the retention of hypochlorite than is provided by other aryl sulfonates (≫ 50%). ≪ / RTI > As indicated by Forms 2-5, the addition of 2,3,5 SMS does not provide essentially any improvement over the hypochlorite retention rates provided by the control group.
표 2에서 제형 2-8의 결과는 또한, 펜틸 트리메틸 암모늄 클로라이드와 같은 알킬 단쇄를 가지는 양이온성 계면활성제의 미셀을 포함하는 제형에 2,4,6 SMS의 첨가가 하이포클로라이트의 안정성에 대하여 놀랄만큼 큰 상승(61%로 상승)을 제공함을 나타낸다.The results of Formulations 2-8 in Table 2 also show that the addition of 2,4,6 SMS to formulations containing micelles of cationic surfactants having alkyl short chains such as pentyltrimethylammonium chloride is surprising for the stability of hypochlorite (Rising to 61%).
실시예Example 3 3
양성이온성 계면활성제 미셀 및 첨가제를 포함하는 제형의 표백제 보유율The bleach retention rate of formulations comprising amphoteric surfactant micelles and additives
표 3은 제형 3-1 내지 3-6에 있어서 조성 및 표백제 안정성 데이터를 나타낸다. 제형 3-1은 어떠한 안정성 첨가제도 포함하지 않았다(예를 들어, 대조군). 제형 3-2는 4%의 SXS를 포함하였다. 제형 3-3은 3%의 Na-PTSA를 포함하였다. 제형 3-4는 4%의 소듐 나이트레이트를 포함하였다. 제형 3-5는 1.5%의 2,3,5 SMS를 포함하였다. 제형 3-6은 1.5% 2,4,6 SMS를 포함하였다. 각각의 제형은 1%의 AMMONYX® LO, 라우릴 디메틸 아민 옥사이드 계면활성제, 1%의 소듐 하이포클로라이트(Clorox® Germicidal Bleach 소듐 하이포클로라이트 용액), 및 2.5%의 무수물 시약 등급 소듐 카르보네이트 완충제를 포함하였다.Table 3 shows composition and bleach stability data in formulations 3-1 to 3-6. Formulation 3-1 did not contain any stability additive (e. G., Control). Formulation 3-2 contained 4% SXS. Formulation 3-3 contained 3% Na-PTSA. Formulations 3-4 contained 4% sodium nitrate. Formulations 3-5 contained 1.5% 2,3,5 SMS. Formulations 3-6 included 1.5% 2,4,6 SMS. Each formulation contained 1% AMMONYX ® LO, lauryldimethylamine oxide surfactant, 1% sodium hypochlorite (Clorox ® Germicidal Bleach sodium hypochlorite solution), and 2.5% anhydrous reagent grade sodium carbonate buffer .
[표 3][Table 3]
표 3은 양성이온성 아민 옥사이드 계면활성제(예를 들어, 라우릴 디메틸 아민 옥사이드)를 포함하는 하이포클로라이트 제형의 안정성을 나타낸다. 양성이온성 계면활성제는 수용액의 pH에 따라서 순전하에서의 변화를 나타낼 수 있다. 아민 옥사이드 계면활성제는 상대적으로 낮은 pH, 예를 들어 pH 2에서 아민 옥사이드 헤드기의 양성자화로 인하여 양이온 전하를 나타낼 수 있는 반면, 상기 아민 옥사이드 계면활성제는 상대적으로 높은 pH, 예를 들어 pH 11에서 하전되지 않을 것이다. 아민 옥사이드 계면활성제의 pKa 값은 통상적으로 약 4.5이다. 따라서, pH 4.5 근처에서, 아민 옥사이드 분자의 약 50%는 양이온으로 하전될 것이며, 50%는 하전되지 않을 것이다. 표 3의 제형은 소듐 카르보네이트 완충제를 포함하고 따라서 11.0 근처의 pH를 나타내기 때문에, 이들 제형에 존재하는 양성이온성 아민 옥사이드 계면활성제는 완전히 하전되지 않을 수 있다.Table 3 shows the stability of hypochlorite formulations comprising a positive ionic amine oxide surfactant (e.g., lauryldimethylamine oxide). The amphoteric surfactant may exhibit a net change depending on the pH of the aqueous solution. Amine oxide surfactants can exhibit cationic charges due to the protonation of the amine oxide head group at relatively low pHs, e.g., pH 2, while the amine oxide surfactants can be charged at a relatively high pH, . The pKa value of the amine oxide surfactant is typically about 4.5. Thus, near pH 4.5, about 50% of the amine oxide molecules will be charged to the cation and 50% will not be charged. Since the formulations in Table 3 contain sodium carbonate buffer and thus exhibit a pH near 11.0, the amphoteric amine oxide surfactant present in these formulations may not be fully charged.
실시예 3을 포함하여 각각의 실시예에서, 표백제 보유율 값은 기타 다른 모든 첨가제의 농도가 고정된 상태로 있으면서 제형 중에서 각각의 첨가제에 대하여 농도를 증가시켰을 때 결정하였다. 따라서, 기록된 표백제 보유율 값은, 첨가제 수준이 거의 최적 수준이어서 가장 낮은 첨가제 농도에서 가장 큰 표백제 보유율이 관찰되게 하는 제형을 말한다. 표 3으로부터 용이하게 명백해지는 바와 같이, 제형 3-6(2,4,6 SMS를 포함함) 이외의 모든 제형은 28 일 후에 0%의 하이포클로라이트 보유율을 나타내었다. 주어진 첨가제의 상이한 수준을 포함하는 제형의 표백제 보유율을 구별하기 위하여, 제형 중에 남아있는 일부 측정가능한 하이포클로라이트가 있어야 한다. 따라서, 시간에 따른 표백제 보유율에 관한 정보, 즉 표백제 손실의 속도에 관한 정보는 28 일 전의 기간에 측정된다. 28 일 후 제형 3-1 내지 3-5 내에는 검출가능한 하이포클로라이트가 남아있지 않았지만, 28 일의 시험 기간에 걸쳐서 추가적인 중간 시점에 (적정을 통하여) 제형의 샘플을 분석하였다.In each example, including Example 3, bleach retention values were determined when the concentrations of all other additives were kept fixed and the concentration was increased for each additive in the formulation. Thus, the recorded bleach retention rate value refers to a formulation in which the highest bleach retention is observed at the lowest additive concentration since the additive level is near optimal. As is readily apparent from Table 3, all formulations other than Formulations 3-6 (including 2,4,6 SMS) exhibited 0% hypochlorite retention after 28 days. In order to distinguish bleaching agent retention of formulations containing different levels of a given additive, there should be some measurable hypochlorite remaining in the formulation. Thus, information on the bleach retention rate over time, i.e., the rate of bleach loss, is measured in the period before 28 days. After 28 days, no detectable hypochlorite remained in Formulations 3-1 through 3-5, but samples of the formulation were analyzed (via titration) at a further intermediate time point over the 28 day test period.
구체적으로, 49℃에서 숙성한지 7 일, 14 일, 21 일 및 28 일 째에 모든 제형의 표백제 보유율을 측정하였다. 상당히 불안정적인 제형의 경우에, 첨가제 수준에 따라서 더 짧은 숙성 시간, 예컨대 7 일 또는 14 일째에 관찰된 표백제 보유율이 최적의 첨가제 수준을 결정하는 데 사용되었다. 각각의 제형에 있어서 표 3에 기록된 28 일째에 얻은 최종 결과는 최적의 첨가제 수준에 대한 것이다.Specifically, bleach retention of all formulations was measured at 7 days, 14 days, 21 days and 28 days after aging at 49 캜. In the case of highly unstable formulations, the bleaching agent retention observed at shorter aging times such as 7 or 14 days depending on the additive level was used to determine the optimum additive level. The final result obtained on day 28 recorded in Table 3 for each formulation is for the optimum additive level.
표 3의 결과는 양성이온성 계면활성제를 포함하는 대조군 제형(제형 3-1)이 49℃에서 28 일 숙성 후 남아있는 표백제를 가지지 않으며, 따라서 매우 불안정적인 제형임을 나타낸다. SXS 또는 Na-PTSA(제형 3-2 및 3-3)의 첨가는, 심지어 더 짧은 기간에서 최적의 표백제 보유율을 나타낸 수준에서도, 대조군에 비하여 28 일 째에 표백제 보유율을 개선시키지 않는다. 따라서, 종래 기술에서 교시되어 안정적인 것으로 여겨졌던 하이포클로라이트를 가지는 제형 중 양성이온성 계면활성제, 예컨대 아민 옥사이드의 일반적인 특징은, 상당한 양의 하이포클로라이트 표백제가 49℃에서 28 일의 저장 기간 후에 유지되는 것이 요구되는 경우에 제형에 있어서 첨가제를 선택하는 방법을 제공하지 않는다.The results in Table 3 show that the control formulation (Formulation 3-1) comprising a positive ionic surfactant has no bleaching agent remaining after 28 days of aging at 49 DEG C and is therefore a very unstable formulation. The addition of SXS or Na-PTSA (Formulations 3-2 and 3-3) does not improve bleach retention at 28 days compared to the control, even at the level of optimal bleach retention at even shorter periods. Thus, a typical feature of a positive ionic surfactant, such as an amine oxide, in a formulation with hypochlorite that has been taught and believed to be stable in the prior art is that a significant amount of hypochlorite bleach is retained after a storage period of 28 days at < RTI ID = Does not provide a method of selecting the additive in the formulation when it is desired to be.
표 3에서 제형 3-6의 결과는 또한, 놀랍게도 양성이온성 계면활성제를 포함하는 제형에 2,4,6 SMS의 첨가가 49℃에서 28 일의 숙성 후에 조차도 표백제 보유율에서 상당한 상승을 초래한다는 것을 나타낸다. 제형 3-6의 58% 하이포클로라이트 보유율은, 특히 기타 다른 아릴 설포네이트를 포함하는 제형 3-2, 3-3 및 3-5의 0% 보유율에 비하여, 매우 놀라운 것이다.The results of Formulations 3-6 in Table 3 also show that, surprisingly, the addition of 2,4,6 SMS to formulations comprising a positive ionic surfactant results in a significant increase in bleach retention even after 28 days of aging at 49 DEG C . The 58% hypochlorite retention of Formulations 3-6 is very surprising compared to 0% retention of Formulations 3-2, 3-3 and 3-5, especially including other aryl sulfonates.
실시예Example 4 4
양이온성Cationic 및 And 음이온성Anionic 계면활성제의 혼합 미셀 및 2,4,6 SMS를 포함하는 제형의 표백제 보유율 Bleach retention rate of formulations containing mixed micelles of surfactant and 2,4,6 SMS
표 4는 제형 4-1 내지 4-11에 있어서 조성 및 표백제 안정성 데이터를 나타낸다. 각각의 제형은 양이온성(AMMONYX® CETAC) 및 음이온성(즉, 소듐 라우릴 설페이트, "SLS") 계면활성제의 혼합물을 상이한 비로 포함하였다. 각각의 제형은 4%의 2,4,6 SMS, 1%의 전체 계면활성제, 1%의 소듐 하이포클로라이트(Clorox® Germicidal Bleach 소듐 하이포클로라이트 용액), 및 2.5%의 무수물 시약 등급 소듐 카르보네이트 완충제를 포함하였다.Table 4 shows composition and bleach stability data in Formulations 4-1 through 4-11. Each formulation contained a mixture of cationic (AMMONYX ® CETAC) and anionic (ie, sodium lauryl sulfate, "SLS") surfactants in different proportions. Each formulation is sodium hypochlorite (Clorox ® Bleach Germicidal sodium hypochlorite solution) of the total surfactant, 1% of 4% 2,4,6 SMS, 1%, and 2.5% anhydrous reagent grade sodium carbonate Nate buffer.
[표 4][Table 4]
상기 제형에서, 2,4,6 SMS의 첨가를 통한 음이온성 및 양이온성 계면활성제를 포함하는 제형에서의 표백제 보유율의 상승은 음이온성 계면활성제 대 양이온성 계면활성제 농도의 광범위한 비에 걸쳐서 명확하게 입증되었다. 혼합 미셀의 조성은 제형 중 SLS 및 AMMONYX® CETAC의 상대적인 양을 변화시킴으로써 변경하였지만, 전체 계면활성제 농도는 1 중량%로 고정하였다. 추가적으로, 초기 소듐 하이포클로라이트 농도(1%) 및 소듐 카르보네이트 완충제 농도(2.5%)는 실시예 1 및 2에서와 동일하였다. 음이온성 계면활성제는 실시예 1에서 사용된 것과 동일한 SLS이었으며, AMMONYX® CETAC는 실시예 2에서 사용된 것과 동일하였다.In this formulation, the increase in bleach retention in formulations comprising anionic and cationic surfactants through the addition of 2,4, 6 SMS is clearly demonstrated over a wide ratio of anionic surfactant to cationic surfactant concentration . The composition of the mixed micelles was modified by varying the relative amounts of SLS and AMMONYX ® CETAC in the formulation, but the total surfactant concentration was fixed at 1 wt%. In addition, the initial sodium hypochlorite concentration (1%) and sodium carbonate buffer concentration (2.5%) were the same as in Examples 1 and 2. Anionic surfactants SLS was the same as used in Example 1, AMMONYX CETAC ® was the same as that used in Example 2. Fig.
표 4의 결과는 음이온성 계면활성제 및 양이온성 계면활성제를 포함하는 혼합 미셀에 2,4,6 SMS의 적절한 양의 첨가가 음이온성 계면활성제 대 양이온성 계면활성제의 광범위한 비에 걸쳐서 50% 이상의 숙성 후 표백 보유율 수준을 산출함을 나타낸다. 다시 말해서, 혼합 미셀의 시험된 조성의 전체 범위에 걸쳐서, 즉 음이온성 계면활성제가 풍부한 시스템(제형 4-1)으로부터 양이온성 계면활성제가 풍부한 시스템(제형 4-11). 제형 4-1은 음이온성 계면활성제 대 양이온성 계면활성제의 비가 1:19이지만, 제형 4-11은 음이온성 계면활성제 대 양이온성 계면활성제의 비가 19:1이다.The results in Table 4 show that the addition of an appropriate amount of 2,4,6 SMS to the mixed micelles comprising anionic surfactants and cationic surfactants results in more than 50% aging over a wide ratio of anionic surfactant to cationic surfactant Indicating that the post-bleaching retention ratio level is calculated. In other words, a system rich in cationic surfactant from a system rich in anionic surfactant (Formulation 4-1) over the entire range of tested compositions of mixed micelles (Formulations 4-11). Formulation 4-1 shows a ratio of anionic surfactant to cationic surfactant of 1:19, while Formulations 4-11 show a ratio of anionic surfactant to cationic surfactant of 19: 1.
음이온성 계면활성제와 양이온성 계면활성제의 혼합미셀 상의 순전하가 존재하는 각각의 계면활성제의 상대적인 양에 따라서 변화할 것이므로, 표 4의 결과는 또한 2,4,6 SMS와 혼합 미셀 사이의 카오트로픽 상호작용이 실시예 1 및 2(여기서, 2,4,6 SMS의 첨가는 음전하 또는 양전하 중 하나만을 이용하여 미셀의 표백제 보유율을 상승시켰음)에서와 일관되게 혼합 미셀의 조성 또는 순전하에 독립적으로 표백제 보유율을 상승시키는 데 있어서 유용함을 나타낸다. 이는, 2,4,6 SMS와 미셀의 상호작용은 기원이 카오트로픽이며, 미셀에 존재하는 정전하에 의해 제어되거나 직접 관련되는 것이 아님을 추가로 나타낸다.Since the net charge on the mixed micelles of the anionic surfactant and the cationic surfactant will vary with the relative amount of each surfactant present, the results in Table 4 also show that the chaotropic The interaction is independent of the composition or net charge of the mixed micelles, consistent with that of Examples 1 and 2, where the addition of 2,4,6 SMS increases the bleach retention of the micelle using only either a negative charge or a positive charge Indicating that it is useful in raising the bleach retention rate. This indicates that the interaction of 2,4,6 SMS with micelles is additionally indicated as being chaotropic in origin and not controlled or directly related by the static charge present in the micelles.
2,4,6 SMS의 첨가는 또한 이와 같은 혼합 미셀 시스템의 상 거동을 변화시킬 수 있다. 예를 들어, 2,4,6 SMS는 실시예 4의 각각의 제형에 4 중량%로 포함되어 모든 혼합물이 49℃에서 가용성임을 보장하였다. 2,4,6 SMS의 더 낮은 농도에서, 일부 시스템은 침전할 수 있다.The addition of 2,4,6 SMS can also change the phase behavior of such a mixed micelle system. For example, 2,4,6 SMS was included at 4 wt% in each formulation of Example 4 to ensure that all mixtures were soluble at 49 [deg.] C. At lower concentrations of 2,4,6 SMS, some systems can settle.
실시예Example 5 5
양이온성Cationic 및 And 음이온성Anionic 계면활성제의 혼합 미셀 및 2,4,6 SMS를 포함하는 제형의 표백제 보유율 Bleach retention rate of formulations containing mixed micelles of surfactant and 2,4,6 SMS
표 5는 제형 5-1 내지 5-10에 있어서 조성 및 표백제 안정성 데이터를 나타낸다. 각각의 제형은 상이한 비의 양이온성(펜틸 트리메틸암모늄 클로라이드) 및 음이온성(SLS) 계면활성제의 혼합물을 포함하였다. 각각의 제형은 0.25%의 2,4,6 SMS, 1%의 전체 계면활성제, 1%의 소듐 하이포클로라이트(Clorox® Germicidal Bleach 소듐 하이포클로라이트 용액), 및 2.5%의 무수물 시약 등급 소듐 카르보네이트 완충제를 포함하였다.Table 5 shows composition and bleach stability data in formulations 5-1 to 5-10. Each formulation contained a mixture of different non-cationic (pentyltrimethylammonium chloride) and anionic (SLS) surfactants. Each formulation contained 0.25% 2,4,6 SMS, 1% total surfactant, 1% sodium hypochlorite (Clorox ® Germicidal Bleach sodium hypochlorite solution), and 2.5% anhydrous reagent grade sodium carbosulfate Nate buffer.
[표 5][Table 5]
표 5의 결과는 SLS와 같은 음이온성 계면활성제 및 펜틸 트리메틸암모늄 클로라이드와 같은 양이온성 계면활성제를 포함하는 혼합 미셀에 2,4,6 SMS의 적절한 양의 첨가가 혼합 미셀의 시험된 조성의 전체 범위에 걸쳐서, 즉 양이온성 계면활성제가 풍부한 시스템(제형 5-1)으로부터 음이온성 계면활성제가 풍부한 시스템(제형 5-10)까지, 49℃에서 28 일 숙성 후 또한 50% 이상인 표백제 보유율 수준을 산출함을 나타낸다. 제형 5-1은 음이온성 계면활성제 대 양이온성 계면활성제의 비가 1:10이지만, 제형 5-10은 음이온성 계면활성제 대 양이온성 계면활성제의 비가 10:1이다.The results in Table 5 show that the addition of an appropriate amount of 2,4,6 SMS to mixed micelles comprising anionic surfactants such as SLS and cationic surfactants such as pentyltrimethylammonium chloride results in a full range of tested compositions of mixed micelles , A bleaching agent retention level of at least 50% after 28 days of aging at 49 ° C, from a system rich in cationic surfactants (Formulation 5-1) to an anionic surfactant-enriched system (Formulations 5-10) . Formulation 5-1 shows a ratio of anionic surfactant to cationic surfactant of 1:10, while Formulations 5-10 show a ratio of anionic surfactant to cationic surfactant of 10: 1.
실시예 5는, 심지어 양이온성 계면활성제가 상당히 더 친수성일 때, 예를 들어 양이온성 계면활성제가 실시예 4의 탄소가 16 개인 AMMONYX® CETAC에 비하여 탄소가 5 개인 메틸렌 단쇄 꼬리를 가질 때 조차도 표백제 보유율의 상승을 명백하게 입증한다. 결과는 2,4,6 SMS와 혼합 음이온성 - 양이온성 미셀의 회합이 계면활성제의 메틸렌 사슬 꼬리의 특성에 의해 강하게 영향받지 않음을 나타낸다. 표백제 보유율을 상승시키는 데 필요한 2,4,6 SMS의 최적 양을 결정하는 방법(여기서, 첨가제 농도의 범위는 49℃에서 숙성 후 시험하였고, 그 다음 원하는 표백제 보유율을 충족하는 데 필요한 2,4,6 SMS의 가장 낮은 수준을 선택하였음)을 다시 수행하였다. 0.25%의 2,4,6 SMS가 49℃에서 28 일 후 50% 이상의 하이포클로라이트 보유율 수준을 달성하는 데 충분하였다.Example 5, even a cationic when the surfactant is considerably more hydrophilic, for example, a cationic surfactant is the fourth embodiment of the carbon 16 individual AMMONYX ® compared to CETAC even when carbon is to have five individual methylene short chain tail bleach Clearly demonstrating an increase in the retention rate. The results show that the association of 2,4,6 SMS with mixed anionic-cationic micelles is not strongly affected by the properties of the methylene chain tail of the surfactant. A method for determining the optimal amount of 2,4,6 SMS required to increase bleach retention, wherein the range of additive concentrations was tested after aging at 49 占 폚, 6 SMS was selected as the lowest level). 0.25% of 2,4,6 SMS was sufficient to achieve a level of hypochlorite retention of 50% or more after 28 days at 49 占 폚.
실시예Example 6 6
양성이온성 및 Positive ionic and 음이온성Anionic 계면활성제의 혼합 미셀 및 2,4,6 SMS를 포함하는 제형의 표백제 보유율 Bleach retention rate of formulations containing mixed micelles of surfactant and 2,4,6 SMS
표 6은 제형 6-1 내지 6-10에 있어서 조성 및 표백제 안정성 데이터를 나타낸다. 각각의 제형은 상이한 비의 양성이온성(AMMONYX® LO) 및 음이온성(SLS) 계면활성제의 혼합물을 포함하였다. 각각의 제형은 1.5%의 2,4,6 SMS, 1%의 전체 계면활성제, 1%의 소듐 하이포클로라이트(Clorox® Germicidal Bleach 소듐 하이포클로라이트 용액), 및 2.5%의 무수물 시약 등급 소듐 카르보네이트 완충제를 포함하였다.Table 6 shows composition and bleach stability data in formulations 6-1 to 6-10. Each formulation contained a mixture of different non-amphoteric (AMMONYX ® LO) and anionic (SLS) surfactants. Each formulation of the total surfactant, 1% of 1.5% 2,4,6 SMS, 1% of sodium hypochlorite (Clorox ® Bleach Germicidal sodium hypochlorite solution), and 2.5% anhydrous reagent grade sodium carbonate Nate buffer.
[표 6][Table 6]
표 6의 결과는 음이온성 계면활성제 및 양성이온성 계면활성제의 혼합 미셀과 하이포클로라이트를 포함하는 제형에 2,4,6 SMS의 첨가가 혼합 미셀의 시험된 조성의 전체 범위에 걸쳐서 숙성 시 표백제 보유율에 대한 상승을 제공할 수 있음을 나타낸다. 음이온성 계면활성제 대 양성이온성 계면활성제의 비는 1:10 내지 10:1의 범위이었다. 다른 기재된 실시예에서와 같이, 음이온성-풍부로부터 양성이온성-풍부까지 상이한 혼합 미셀 조성에 걸쳐서 제형의 표백제 보유율은 49℃에서 숙성 기간에 따라서 2,4,6 SMS의 수준을 증가시키면서 모니터링하였다. 이들 조사로, 선택된 1%의 전체 계면활성제의 일정한 수준에 있어서, 그리고 선택된 1%의 하이포클로라이트 농도에 있어서, 1.5%의 2,4,6 SMS의 첨가가 혼합 미셀 조성의 전체 범위에 걸쳐서 이러한 특정 혼합 미셀 제형에 있어서 49℃에서 28 일 숙성 후 50% 이상의 표백제 보유율의 상승을 제공하는 데 필요한 거의 최소량일 것임을 확인하였다. 다른 실시예에서 언급한 바와 같이, 동일한 전체 계면활성제 농도(1%), 동일한 소듐 카르보네이트 농도(2.5%), 및 동일한 하이포클로라이트 농도(1%)에서 개별적인 계면활성제의 표백제 보유율은 2,4,6 SMS의 부재 하 또는 당업계에 공지된 기타 다른 일부 아릴 설포네이트, 예컨대 SXS 또는 Na-PTSA의 존재 하에서 훨씬 더 나빴다.The results in Table 6 show that the addition of 2,4,6 SMS to formulations containing mixed micelles of anionic surfactants and amphoteric surfactants and hypochlorite results in bleaching during aging over the entire range of tested compositions of mixed micelles Indicating an increase in the retention rate. The ratio of anionic surfactant to amphoteric surfactant ranged from 1:10 to 10: 1. As in the other described examples, the bleach retention rate of the formulations over the mixed micellar composition differing from anionic-rich to positive-ionic-rich was monitored at 49 캜 with increasing levels of 2,4,6 SMS depending on the aging period . With these investigations, the addition of 1.5% 2,4,6 SMS at a constant level of selected 1% total surfactant and at a selected hypochlorite concentration of 1% Was found to be the minimum amount required to provide an increase in bleach retention of greater than 50% after 28 days of aging at 49 DEG C for a particular mixed micelle formulation. As mentioned in the other examples, the bleach retention of the individual surfactants at the same total surfactant concentration (1%), the same sodium carbonate concentration (2.5%), and the same hypochlorite concentration (1% 4,6 SMS or in the presence of some other aryl sulfonates such as SXS or Na-PTSA known in the art.
실시예Example 7 7
음이온성Anionic 및 And 비이온성Nonionic 계면활성제의 혼합 미셀 및 2,4,6 SMS를 포함하는 제형의 표백제 보유율 Bleach retention rate of formulations containing mixed micelles of surfactant and 2,4,6 SMS
표 7은 제형 7-1 내지 7-4에 있어서 조성 및 표백제 안정성 데이터를 나타낸다. 각각의 제형은 음이온성 계면활성제(SLS) 및 비이온성 계면활성제(BIO-SOFT® N91-6)의 혼합물을 포함하였다. BIO-SOFT® N91-6은 메틸렌 사슬 길이가 C9 내지 C11이고 평균 6 몰의 에톡실화를 가지는 알킬 에톡실레이트 계면활성제이다. 각각의 제형은 2%의 2,4,6 SMS, 1%의 전체 계면활성제, 1%의 소듐 하이포클로라이트 (Clorox® Germicidal Bleach 소듐 하이포클로라이트 용액), 및 2.5%의 무수물 시약 등급 소듐 카르보네이트 완충제를 포함하였다.Table 7 shows composition and bleach stability data in Formulations 7-1 to 7-4. Each formulation contained a mixture of anionic surfactant (SLS) and nonionic surfactants (BIO-SOFT ® N91-6). BIO-SOFT ® N91-6 is a rate surfactant Ethoxylated alkyl having a methylene chain length of C9 to C11 and an average of 6 moles of ethoxylation. Each formulation was 2% of 2,4,6 SMS, the total surfactant in the 1% sodium hypochlorite (Clorox ® Bleach Germicidal sodium hypochlorite solution) for 1%, and 2.5% anhydrous reagent grade sodium carbonate Nate buffer.
[표 7][Table 7]
표 7의 결과는 음이온성 계면활성제 및 비이온성 계면활성제(알킬 또는 알코올 에톡실레이트)의 혼합 미셀과 하이포클로라이트를 포함하는 제형에 2,4,6 SMS의 첨가가 음이온성 계면활성제 대 비이온성 계면활성제의 상이한 비를 가지는 혼합 미셀의 조성의 범위에 걸쳐서 표백제 보유율의 상승을 제공할 수 있음을 나타낸다. 음이온성-풍부로부터 비이온성-풍부까지의 조성 범위에 걸쳐서 혼합 미셀 시스템에 포함된 2,4,6 SMS의 다양한 수준을 이용하여, 49℃에서의 숙성에 의한 이들 혼합 미셀의 표백제 보유율의 속도 모니터링을 통하여 표백제 보유율의 상승을 평가하는 방법은, 또한 혼합 미셀 조성의 범위를 나타내는 데 사용될 수 있으며, 이는 49℃에서 28 일 후 50% 이상의 하이포클로라이트 보유율을 나타내는 것으로 예상될 수 있었다. 따라서 1%의 전체 계면활성제의 일정한 농도에서, 적어도 50%의 표백제 보유율을 유지하면서, 0.4% 이상(계면활성제 패키지에 대하여 40%)의 알코올 에톡실레이트를 포함하는 것이 가능하다. 이러한 결과(즉, 상대적으로 높은 표백제 보유율을 유지하면서, 상대적으로 높은 수준의 알코올 에톡실레이트 계면활성제가 포함될 수 있는 것)는, 알코올 에톡실레이트 계면활성제가 소듐 하이포클로라이트와 용이하게 반응하여, 상당한 표백제 손실을 야기하는 것으로 알려져 있기 때문에 놀라운 것이다.The results in Table 7 show that the addition of 2,4,6 SMS to formulations comprising mixed micelles of anionic surfactants and nonionic surfactants (alkyl or alcohol ethoxylates) and hypochlorite results in anionic surfactant versus non- It is possible to provide an increase in bleach retention over a range of compositions of mixed micelles having different ratios of surfactant. Monitoring the rate of bleach retention in these mixed micelles by aging at 49 ° C using various levels of 2,4,6 SMS included in the mixed micelle system over the composition range from anionic-rich to non-ionic-rich Can also be used to indicate the range of mixed micelle compositions, which could be expected to exhibit a retention of hypochlorite of greater than 50% after 28 days at 49 占 폚. Thus, at a constant concentration of 1% total surfactant, it is possible to include an alcohol ethoxylate of 0.4% or more (40% of the surfactant package) while maintaining a bleach retention of at least 50%. These results (that is, relatively high levels of alcohol ethoxylate surfactant can be included, while maintaining a relatively high bleach retention ratio) indicate that the alcohol ethoxylate surfactant readily reacts with sodium hypochlorite, This is surprising because it is known to cause significant bleach losses.
심지어 알코올 에톡실레이트에 대하여 40% 초과를 포함하는 혼합 미셀 조성에서조차, 표백제의 상당한 보유율이 2,4,6 SMS가 제형에 존재할 때 여전히 관찰된다. 따라서, 원하는 하이포클로라이트 농도 또는 보유율에 따라서, 음이온성 계면활성제 및 비이온성 계면활성제의 혼합 미셀을 포함하는 조성물에 2,4,6 SMS의 첨가가, 비이온성-풍부 혼합 미셀을 이용하여 다소 더 낮은 하이포클로라이트 농도 또는 보유값으로 제형을 제공하는 데 사용될 수 있었다. 다시 말해서, 더 낮은 표백제 보유율이 허용되는 경우, 더 높은 농도의 알코올 에톡실레이트가 이용될 수 있다.Even in mixed micelle formulations containing greater than 40% alcohol ethoxylate, significant retention of bleach is still observed when 2,4,6 SMS is present in the formulation. Thus, depending on the desired hypochlorite concentration or retention ratio, the addition of 2,4,6 SMS to a composition comprising mixed micelles of anionic surfactant and nonionic surfactant may result in somewhat more < RTI ID = 0.0 > Could be used to provide formulations at low hypochlorite concentrations or retention values. In other words, higher concentrations of alcohol ethoxylate can be used if lower bleach retention rates are allowed.
결과는 또한, 2,4,6 SMS와, 음이온성 계면활성제 및 비이온성 계면활성제의 혼합 미셀 사이의 카오트로픽 상호작용이 심지어 비이온성 계면활성제가 하이포클로라이트와 상대적으로 반응성인 것으로 알려져 있을 때 조자 표백제 보유율에서 놀라운 상승을 제공할 수 있음을 나타낸다. 종합하면 실시예는, 다양한 계면활성제를 함유하는 하이포클로라이트 제형에의 2,4,6 SMS의 첨가를 통하여 달성되는 표백제 보유율에 대한 이익이 단일 계면활성제 유형에 독특한 것이 아니고, 놀라울 정도로 강력함을 입증한다.The results also show that the chaotropic interaction between 2,4,6SMS and the mixed micelles of the anionic surfactant and the nonionic surfactant is even more pronounced when the nonionic surfactant is known to be relatively reactive with hypochlorite Indicating a surprising increase in bleach retention. Taken together, the examples demonstrate that the benefits of bleach retention achieved through the addition of 2,4,6 SMS to hypochlorite formulations containing various surfactants are not unique to a single surfactant type, but surprisingly strong .
실시예Example 8 8
설포네이트Sulfonate 및 And 에톡시설페이트Ethoxy sulfate 계면활성제를 포함하는 제형에서 2,4,6 SMS의 표백제 보유율 상승 이익의 결정 Determination of Bleaching Retention Rise Profits of 2,4,6 SMS in Formulations Containing Surfactants
하이포클로라이트, 소듐 카르보네이트, 및 에톡시설페이트(Steol® CS-230, 나트륨 염) 또는 방향족 설포네이트(BIO-SOFT® S-101, 나트륨 염) 계면활성제의 미셀을 포함하는 제형에서 2,4,6 SMS의 표백제 상승 이익을 시간 경과에 따라서 포함되는 2,4,6 SMS의 수준에 따라서 조사하였다. Steol® CS-230은 알킬 에톡시설페이트(Stepan Co.로부터 입수가능함)이고, BIO-SOFT® S-101은 알킬벤젠 설포네이트 (Stepan Co.로부터 입수가능함)이다.In a formulation comprising micelles of hypochlorite, sodium carbonate, and ethoxy sulphate (Steol ® CS - 230, sodium salt) or aromatic sulfonate (BIO - SOFT ® S - 101, sodium salt) 4,6, SMS bleaching agent gains were investigated according to the level of 2,4,6 SMS included over time. Steol CS-230 ® is an ethoxy sulfate (available from Stepan Co.) and, BIO-SOFT ® S-101 is an alkyl benzene sulfonate (obtained from the Stepan Co. available) alkyl.
계면활성제 수준은 1 중량%로 고정하였고, 카르보네이트 수준은 2.5 중량%로 고정하였으며, 소듐 하이포클로라이트의 초기 농도는 1 중량%이었다. 대조군으로서 0%의 2,4,6 SMS, 및 1 중량% 내지 5 중량%의 범위에 걸친 5 가지 수준의 2,4,6 SMS를 함유하는, 각각의 계면활성제 유형의 6 가지 제형을 제조하였다. 제형은 수욕 중 49℃의 유리 시험관에 저장하였다. 7 일, 14 일, 21 일 및 28 일째에, 소듐 하이포클로라이트 농도를 적정을 통해 결정하였다. 표 8은 결과를 요약한 것이며, 여기서 표백제 보유율 백분율은 측정한 날의 샘플에서 확인된 원래 소듐 하이포클로라이트 농도의 백분율을 말한다.The surfactant level was fixed at 1 wt%, the carbonate level was fixed at 2.5 wt%, and the initial concentration of sodium hypochlorite was 1 wt%. Six formulations of each surfactant type were prepared, each containing 2% 2,4,6 SMS as a control and 5 levels 2,4,6 SMS over a range of 1% -5% by weight . The formulations were stored in a glass test tube at 49 占 폚 in a water bath. On days 7, 14, 21 and 28, sodium hypochlorite concentrations were determined by titration. Table 8 summarizes the results, wherein the percent bleach retention refers to the percentage of original sodium hypochlorite concentration found in the sample of the day of the measurement.
[표 8][Table 8]
결과는 첨가된 2,4,6 SMS가 없을 때(0%) 제형의 표백제 보유율이 숙성하면서 급속도로 감소함을 나타내며, 결과는 2 가지 계면활성제 사이의 표백제 보유율의 차이를 나타내는데, 이 때 BIO-SOFT® S-101이 이르면 7 일 후 더 양호한 보유율을 나타낸다.The results show that the bleach retention rate of the formulation decreases rapidly when the added 2,4,6 SMS is absent (0%), and the result shows the difference in bleach retention ratio between the two surfactants, wherein the BIO- SOFT ® S-101 shows a better retention after 7 days.
표 8의 결과는, Steol® CS-230을 포함하는 제형에 1%의 2,4,6 SMS의 첨가가 숙성 28 일 후 표백제 보유율을 0%에서 50%로 상승시킴을 나타내며, 이는 더 높은 수준의 2,4,6 SMS로 이러한 제형의 표백제 보유율을 추가시키는 것은 아닌 것으로 보인다.The results in Table 8 indicate that addition of 1% 2,4,6 SMS to the formulation containing Steol ® CS-230 increases the bleach retention rate from 0% to 50% after 28 days of aging, Of 2,4,6 SMS do not seem to add the bleach retention rate of these formulations.
표 8의 결과는 또한, 2,4,6 SMS의 첨가가 BIO-SOFT® S-101 계면활성제를 포함하는 제형의 표백제 보유율에 대한 매우 큰 상승을 제공함을 나타내며, 이 때 2,4,6 SMS의 첨가 이익의 규모는 21 일 이후에 명백하게 나타난다. 데이터는 2,4,6 SMS에 의한 표백제 보유율 상승의 최대값이 Steol® CS-230에 비하여 BIO-SOFT® S-101에 있어서 다소 더 작음을 시사할 수 있다. 예를 들어, 28 일 후, BIO-SOFT® S-101 제형은 25% 내지 40% 범위의 보유율을 나타내는 반면, Steol® CS-230 제형은 30% 내지 50% 범위의 보유율을 나타낸다.The results in Table 8 also indicates that the addition of 2,4,6 SMS provide a very large increase for the retention of the bleaching agent formulations containing BIO-SOFT ® S-101 surfactant, where 2,4,6 SMS The magnitude of the added benefit is apparent after 21 days. Data is the maximum value of the bleach retention rate increases due to 2,4,6 SMS to suggest somewhat less in the BIO-SOFT ® S-101 as compared to Steol ® CS-230. For example, after 28 days, BIO-SOFT ® S-101 formulation, while showing the retention in the range of 25% to 40%, Steol CS-230 ® formulation shows a retention in the range of 30% to 50%.
실시예Example 9 9
수불용성Water insolubility 용매 및 Solvent and 하이포클로라이트를Hypochlorite 포함하는 제형에서 2,4,6 SMS에 의한 표백제 보유율 상승 Increased bleach retention by 2,4,6 SMS in formulations containing
소위 마이크로에멀젼을 형성하기 위한 세정 제형에 상당한 양의 수불용성 성분, 예컨대 향료 오일 또는 기타 다른 오일 또는 용매의 혼입은 제형의 심미감 및/또는 세정 성능을 조절하는 데 중요할 수 있다. 이와 같은 성분은, 심지어 하이포클로라이트를 포함하는 제형으로 가용화될 경우에도, 종종 숙성 시 하이포클로라이트의 허용불가능한 손실을 야기한다. 다시 말하면, 단지 오일이 계면활성제에 의해 가용화되기 때문에, 하이포클로라이트와 이들 오일의 반응물은 제거되지 않는다. The incorporation of significant amounts of water insoluble components, such as perfume oils or other oils or solvents, into the cleaning formulations to form the so-called microemulsions may be important in controlling the esthetics and / or cleaning performance of the formulations. Such ingredients, even when solubilized in formulations containing hypochlorite, often lead to unacceptable losses of hypochlorite upon aging. In other words, the reactants of hypochlorite and these oils are not removed, since only the oil is solubilized by the surfactant.
2,4,6 SMS의 첨가로 달성되는 표백제 보유율에서의 상승은 심지어 49℃에서 숙성 후조차, 하이포클로라이트의 보유율이 상당히 개선된, 상당한 양의 수불용성 오일을 포함할 수 있는 제형을 제공한다.The increase in bleach retention achieved with the addition of 2,4,6 SMS provides a formulation that can contain significant amounts of water insoluble oils, even after aging at < RTI ID = 0.0 > 49 C, < / RTI & .
일례로서, SLS가 오일 농도 범위에 걸쳐서 수불용성 오일 또는 용매, 즉 M1214를 가용화하는 데 사용되었으며, 이 때 제형은 또한 소듐 하이포클로라이트를 포함하였다. M1214는 C12-C14 디메틸아미드이며, Stepan Co.로부터 입수하였다.As an example, SLS was used to solubilize water insoluble oil or solvent, M1214 over an oil concentration range, wherein the formulation also included sodium hypochlorite. M1214 is C12-C14 dimethyl amide, available from Stepan Co.
실무적인 관점으로부터, 액체 제형이 온도 범위에 걸쳐서 단일 상을 유지하는 것이 바람직하며, 즉 오일은 투명한 제품이 요구되는 경우에 제형의 혼탁을 야기하거나 분리되어서는 안된다. 소정의 계면활성제-오일 조합에 있어서, 진짜 계면활성제가 아닌 기타 다른 수용성 성분, 예컨대 SXS의 첨가는 오일의 가용화를 증가시킬 수 있거나 온도의 변화에 대한 제형의 견고성을 변형시킬 수 있다.From a practical point of view, it is desirable for the liquid formulation to maintain a single phase over the temperature range, i.e. the oil should not cause or cause turbidity of the formulation if a transparent product is required. In certain surfactant-oil combinations, the addition of other water-soluble ingredients, such as SXS, that are not real surfactants can increase solubilization of the oil or modify the robustness of the formulation to changes in temperature.
2.5%의 소듐 카르보네이트 및 1%의 소듐 하이포클로라이트의 존재 하에서, 그리고 또한 0.25% 내지 1%의 M1214 용매를 포함하는 1%, 심지어 2%의 SLS를 포함하는 제형의 초기 조사는 실온 및 49℃에서 완전히 투명하지는 않았다. 이와 같이, SLS는 하이포클로라이트 및 카르보네이트에 의해 제공되는 비교적 높은 농도의 가용성 전해질을 포함하는 제형에서 이러한 용매의 가용화에 있어서 비교적 좋지 않은 선택일 수 있다. 동일한 제형에 1.5 중량%로 2,4,6 SMS의 첨가는 관심이 있는 오일 수준의 범위에 걸쳐서 오일 용해도의 개선을 제공하였다. 3%로 2,4,6 SMS의 첨가는 훨씬 더 큰 개선을 나타내었으며, 실온 및 49℃ 둘 다에서 관심이 있는 오일 농도의 전체 범위에 걸쳐서 투명한 제형을 제공하였다.Initial investigations of formulations comprising 1%, even 2% SLS in the presence of 2.5% sodium carbonate and 1% sodium hypochlorite, and also 0.25% to 1% M1214 solvent, It was not completely transparent at 49 [deg.] C. As such, SLS can be a relatively poor choice in solubilizing such a solvent in formulations comprising a relatively high concentration of soluble electrolyte provided by hypochlorite and carbonate. The addition of 2,4,6 SMS at 1.5 wt% to the same formulation provided an improvement in oil solubility over a range of oil levels of interest. The addition of 2,4,6 SMS at 3% showed even greater improvement and provided a clear formulation over the entire range of oil concentrations of interest at both room temperature and 49 < 0 > C.
따라서, 2,4,6 SMS의 첨가는 바람직하게 낮은 계면활성제/오일 비, 예를 들어 1% 계면활성제 대 1% M1214에서 오일 가용화에 상당한 상승을 제공하였으며, 이는 실온 및 49℃ 둘 다에서 투명하였다. 따라서, 2,4,6 SMS가 포함되어 있는 경우에, 오일의 강력한 가용화를 보장하기 위하여 계면활성제 농도의 2%로의 증가가 필요하지 않았다. 출원인은 이론에 의해 구속받고자 하는 것은 아니지만, 표백제 보유율의 상승을 가져오는 계면활성제 미셀과 2,4,6 SMS의 상당한 카오트로픽 상호작용이 또한 미셀 또는 마이크로에멀젼 응집물에서 계면활성제-오일 상호작용을 조정하는 데 유익하며, 이는 오일을 가용화시키는 데 필요한 계면활성제의 양을 감소시키는 것으로 추측한다.Thus, the addition of 2,4,6 SMS provided a significant increase in oil solubilisation, preferably at low surfactant / oil ratios, for example 1% surfactant to 1% M1214, which is transparent at both room temperature and 49 < Respectively. Thus, in the case of containing 2,4,6 SMS, there was no need to increase the surfactant concentration to 2% to ensure robust solubilization of the oil. Applicants are not intended to be bound by theory, but considerable chaotropic interactions of 2,4,6 SMS with surfactant micelles, which lead to an increase in bleach retention, also modulate surfactant-oil interactions in micelles or microemulsion aggregates Which is believed to reduce the amount of surfactant needed to solubilize the oil.
49℃에서 숙성한 이들 제형의 표백제 보유율을 또한 연구하였으며, 결과는 표 9에 기록되어 있다.The bleach retention of these formulations aged at < RTI ID = 0.0 > 49 C < / RTI > was also studied and the results are reported in Table 9.
[표 9][Table 9]
표 9의 결과는, 소듐 하이포클로라이트, 소듐 카르보네이트 및 SLS를 포함하는 제형에 상이한 농도로 2,4,6 SMS의 첨가가 49℃에서 28 일 숙성 시 표백제 보유율의 상당한 상승을 산출함을 나타낸다. 표 9에 나타낸 제형 9-5 내지 9-8은 또한 3%의 2,4,6 SMS 첨가가 심지어 오일 농도의 넓은 범위에 걸쳐서 불용성 오일, 예컨대 M1214를 포함하는 제형에서 표백제 보유율에 대한 상당한 상승을 제공함을 나타낸다. 출원인은 이론에 의해 구속받고자 하는 것은 아니지만, 2,4,6 SMS와 계면활성제 응집물의 카오트로픽 상호작용이 응집물 내에 유지되는 성분에 대한 하이포클로라이트와의 반응 및 이에 대한 접근을 감소 또는 제거함으로써 이와 같은 시스템의 표백제 보유율에 대한 상승을 제공하는 것으로 추측한다. 계면활성제 응집물이 수불용성 오일의 상당한 양으로 팽윤되던지(오일이 시스템에 존재하는 경우), 또는 그렇지 않던지(오일이 시스템에 존재하지 않는 경우) 이러한 이익은 유리하게 일어난다. 이와 같이, 응집물 내 성분은 하이포클로라이트와의 반응으로부터 보호될 수 있다. 다시 말하면, 계면활성제 분자 및 응집물의 임의의 추가적인 성분, 예컨대 가용화 수불용성 오일, 향료 등이 모두 응집물 내에서 보호될 수 있다.The results in Table 9 show that the addition of 2,4,6 SMS at different concentrations to formulations containing sodium hypochlorite, sodium carbonate and SLS yields a significant increase in bleach retention when aged 28 days at 49 < RTI ID = 0.0 > . Formulations 9-5 through 9-8 shown in Table 9 also show a significant increase in bleach retention in formulations comprising insoluble oils such as M1214 over a wide range of oil concentrations . Applicants do not wish to be bound by theory, but by reducing or eliminating the reaction and access to hypochlorite for components in which the chaotropic interaction of the surfactant agglomerates with 2,4,6 SMS is maintained within the aggregate And provide an increase in bleach retention in the same system. These benefits are advantageously achieved if the surfactant agglomerates are swelled with significant amounts of water insoluble oil (if the oil is present in the system) or not (if the oil is not present in the system). As such, the components in the agglomerate can be protected from reaction with hypochlorite. In other words, any additional components of surfactant molecules and aggregates, such as solubilizing water-insoluble oils, fragrances, etc., can all be protected within the aggregates.
이와 같이, 계면활성제의 구조 및 오일이 하이포클로라이트와 이들 고유의 반응성에 따라 결정될 수 있지만, 2,4,6 SMS에 의해 제공되는 표백제 보유율 상승 메커니즘은 계면활성제 또는 오일을 포함하는 응집물의 특정 성질에 따라 다르지 않다. 따라서 2,4,6 SMS의 용도는, 하이포클로라이트와의 상호작용으로부터 이와 같은 반응성 성분을 보호함으로써, 향료, 오일, 또는 비교적 안정적인 액체 중 하이포클로라이트와 비교적 반응성인 기타 다른 성분의 포함을 가능하게 할 수 있다.Thus, although the structure of the surfactant and the oil can be determined by their intrinsic reactivity with hypochlorite, the mechanism of bleach retention enhancement provided by 2,4,6 SMS can be attributed to the specific properties of the surfactant or oil- . Thus, the use of 2,4,6 SMS allows the inclusion of fragrance, oil, or other components that are relatively reactive with hypochlorite in a relatively stable liquid by protecting these reactive components from interaction with hypochlorite .
실시예Example 10 10
음이온성Anionic 계면활성제, Surfactants, 하이포클로라이트Hypochlorite , 소듐 , Sodium 카르보네이트Carbonate 및 소듐 And sodium 하이드Hyde 록사이드를 포함하는 제형에의 2,4,6 SMS 첨가에 의한 표백제 보유율 상승Increased bleach retention by addition of 2,4,6 SMS to formulations containing rockside
소듐 하이드록사이드(부식성)의 첨가는 종종 표백제 보유율을 증가시키는 데 이용된다. 제형에 첨가된 부식제의 수준이 증가함에 따라서, pH는 증가하는 경향이 있을 것이며, 피부 자극에 대한 가능성 및 일부 가정용품 표면, 예컨대 내부 및 외부 건축물 코팅의 공격이 또한 일어날 수 있다. 더 온화한 pH 특징을 가지는 하이포클로라이트 세정제를 제공하기 위한 노력으로, 기타 다른 완충제, 예컨대 소듐 카르보네이트의 첨가를 통하여 부식제 수준을 최소화할 수 있다.The addition of sodium hydroxide (caustic) is often used to increase bleach retention. As the level of caustic added to the formulation increases, the pH will tend to increase, and the likelihood of skin irritation and the attack of some household surfaces, such as internal and external building coatings, may also occur. In an effort to provide hypochlorite detergents with milder pH characteristics, caustic levels can be minimized through the addition of other buffering agents such as sodium carbonate.
1%의 SLS, 1%의 하이포클로라이트, 및 다양한 양의 소듐 하이드록사이드 및 소듐 카르보네이트를 포함하는 제형에 2,4,6 SMS의 첨가의 표백제 보유율에 대한 영향은 표 10에 나타내어져 있다. 제형을 제조하고, 49℃에서 7 일, 14 일, 21 일 및 28 일 동안 숙성시켰다. 숙성 후, 잔여 하이포클로라이트 수준을 적정을 통해 결정하였다. 숙성 28 일 째 최종 데이터만 표 10에 나타내어져 있다. 상이한 수준의 소듐 하이드록사이드가 제형에 첨가되었으므로, 제형의 초기 pH는 다양하였으며, 소듐 하이드록사이드가 첨가된 경우에 pH가 더 높았고, 소듐 하이드록사이드의 부재 시에는 pH가 더 낮았다.The effect of bleaching agent retention on addition of 2,4,6 SMS on formulations comprising 1% SLS, 1% hypochlorite, and various amounts of sodium hydroxide and sodium carbonate is shown in Table 10 have. The formulations were prepared and aged at 49 DEG C for 7 days, 14 days, 21 days and 28 days. After aging, residual hypochlorite levels were determined by titration. Only the final data on the 28th day of ripening are shown in Table 10. Since different levels of sodium hydroxide were added to the formulation, the initial pH of the formulation varied, with higher pH when sodium hydroxide was added and lower pH in the absence of sodium hydroxide.
[표 10][Table 10]
표 10의 결과는, 소듐 하이드록사이드 또는 2,4,6 SMS의 첨가 없이, 표백제 보유율이 심지어 소듐 카르보네이트 수준이 5%일 때 조차도 비교적 나쁘다는 것(표백제 보유율 24%)을 나타낸다. 소듐 하이드록사이드의 첨가 없이, 1 중량%의 2,4,6 SMS 존재 하에서, 표백제 보유율은 심지어 카르보네이트를 첨가하지 않았을 때에도 상당히 상승한다(표백제 보유율 0%와 비교하여 49%). 이들 결과는 이와 같은 제형에의 2,4,6 SMS의 첨가에 의해 제공되는 매우 중요한 이익을 설명한다.The results in Table 10 indicate that the bleach retention is even worse (24% retention of bleach) even when the sodium carbonate level is 5%, without the addition of sodium hydroxide or 2,4,6 SMS. Without the addition of sodium hydroxide, in the presence of 1 wt.% 2,4,6 SMS, the bleach retention rises considerably even when no carbonate is added (49% compared to 0% bleaching retention). These results illustrate the very important benefits provided by the addition of 2,4,6 SMS to such formulations.
표 10의 결과는 또한 2,4,6 SMS가 0.2%의 소듐 하이드록사이드가 존재할 때 표백제 보유율을 상당히 상승시키며, 단지 0.2%의 소듐 하이드록사이드만 첨가하고 2,4,6 SMS를 첨가하지 않으며, 특히 소듐 카르보네이트 수준이 2.5% 미만일 때 달성될 수 있는 것보다 더 양호한 표백제 보유율을 산출함을 나타낸다.The results in Table 10 also show that the 2,4,6SMS significantly increases bleach retention when 0.2% sodium hydroxide is present and only adds 0.2% sodium hydroxide and does not add 2,4,6 SMS And produces a better bleach retention than can be achieved, especially when the sodium carbonate level is less than 2.5%.
심지어 소듐 하이드록사이드 수준이 0.5% 및 0.75%일 때, 상이한 카르보네이트 농도에 걸쳐서, 2,4,6 SMS를 포함하는 제형의 표백제 보유율은 카르보네이트 수준이 최대 약 2.5%까지이고 SMS가 첨가되지 않은 시스템보다 우수하지 않다면 적어도 상기 시스템만큼 양호하다.Bleaching retention of the formulations containing 2,4,6 SMS over different carbonate concentrations, even at sodium hydroxide levels of 0.5% and 0.75%, was found to be up to about 2.5% And is at least as good as the system if it is not better than the system not added.
표 10의 결과는 제형에 2,4,6 SMS의 첨가가 심지어 첨가된 소듐 하이드록사이드 및 소듐 카르보네이트의 존재 하에서조차도 표백제 보유율을 상당히 상승시키며, 즉 2,4,6 SMS 첨가의 이익이 전해질, 완충제 및 이에 따른 음이온성 계면활성제와 소듐 하이포클로라이트를 포함하는 제형의 pH의 상세 내용에 크게 의존하지 않음을 나타낸다.The results in Table 10 show that the addition of 2,4,6 SMS in the formulation significantly increases bleach retention even in the presence of added sodium hydroxide and sodium carbonate, The pH of the formulation comprising the electrolyte, the buffer and the resulting anionic surfactant and sodium hypochlorite.
또한 결과는, 첨가된 강염기, 예컨대 소듐 하이드록사이드를 약간 포함하거나 전혀 포함하지 않으면서(예를 들어, 제형이 약 0.2 중량%, 0.5 중량%, 또는 0.75 중량% 이하의 수용성 하이드록사이드 염을 포함하는 경우) 표백제 보유율(즉, 안정성)이 상승될 수 있음을 나타낸다. 소듐 하이드록사이드가 약간 있거나 전혀 없는 것이 안정성을 상승시키는 데 필요하기 때문에, 생성된 제형의 pH는 원한다면 실질적으로 더 온화할 수 있다. 예를 들어, pH는 약 12 미만, 약 11 미만, 약 10 미만, 또는 약 10 내지 12일 수 있다.The results also indicate that the formulation may contain less than about 0.2 wt.%, 0.5 wt.%, Or 0.75 wt.% Of a water soluble hydroxide salt, such as, for example, (I.e., stability) of the bleach can be increased. The pH of the resulting formulation can be substantially milder if desired, since little or no sodium hydroxide is needed to increase stability. For example, the pH may be less than about 12, less than about 11, less than about 10, or about 10 to about 12.
실시예Example 11 11
양성이온성 계면활성제, A positive ionic surfactant, 하이포클로라이트Hypochlorite , 소듐 , Sodium 카르보네이트Carbonate , 및 소듐 , And sodium 하Ha 이드록사이드를 포함하는 제형에 2,4,6 SMS의 첨가에 의한 표백제 보유율 상승Bleaching agent retention rises due to the addition of 2,4,6 SMS to formulations containing idroxide
본 실시예에서의 실험은, 양성이온성 계면활성제(AMMONYX® LO, 디메틸 알킬 아민 옥사이드, Stepan Co.로부터 입수가능함)를 이용한 것을 제외하고, 실시예 10에 상기 기재된 바와 유사한 방식으로 수행하였다. 초기 표백제 농도는 소듐 하이포클로라이트가 1%이었다. 49℃에서 28 일 후 표백제 보유율 결과는 표 11에 제시되어 있다.The experiment, the positive was carried out in the ionic surfactant (AMMONYX LO ®, dimethyl alkyl amine oxide, available Stepan Co. available from) a similar manner as described above and in Example 10, except that in the embodiment. The initial bleach concentration was 1% for sodium hypochlorite. The bleach retention results after 28 days at < RTI ID = 0.0 > 49 C < / RTI >
[표 11][Table 11]
표 11의 데이터는, 제형에의 2,4,6 SMS의 첨가가 임의의 소듐 카르보네이트의 존재 및 부재 하 모두에서 소듐 하이드록사이드의 모든 시험된 농도에서 표백제 보유율에 대하여 매우 상당한 상승을 제공함을 나타낸다. 유리하게도, 1%의 2,4,6 SMS(이는 반드시 최적 수준의 첨가인 것은 아님) 및 0.2%의 소듐 하이드록사이드를 포함하는 제형의 표백제 보유율은 2,4,6 SMS의 부재 하에서 0.5%의 소듐 하이드록사이드의 첨가를 통해 달성될 수 있는 (모든 카르보네이트 수준에서) 시스템의 표백제 보유율을 초과한다. 다시 말하면, 제형이 양성이온성 아민 옥사이드 계면활성제를 포함할 때, 2,4,6 SMS는 소듐 하이드록사이드보다 훨씬 더 양호한(즉, 더 온화하면서 효과적인) 표백제 보유율 상승제이다.The data in Table 11 show that the addition of 2,4,6 SMS to the formulation provides a very significant increase in bleach retention at all tested concentrations of sodium hydroxide both in the presence and absence of any sodium carbonate . Advantageously, the bleach retention of the formulation comprising 1% 2,4,6 SMS (which is not necessarily the optimal level of addition) and 0.2% sodium hydroxide is 0.5% Exceeds the bleach retention rate of the system (at all carbonate levels) that can be achieved through the addition of sodium hydroxide. In other words, when the formulation comprises a positive ionic amine oxide surfactant, the 2,4,6 SMS is a much better (i.e., milder and more effective) bleach retention enhancement agent than sodium hydroxide.
실시예Example 12 12
양이온성Cationic 계면활성제, Surfactants, 하이포클로라이트Hypochlorite , 소듐 , Sodium 카르보네이트Carbonate , 및 소듐 , And sodium 하이Hi 드록사이드를 포함하는 제형에 2,4,6 SMS의 첨가에 의한 표백제 보유율 상승Increase of bleach retention rate by addition of 2,4,6 SMS to formulation containing dronoxide
본 실시예에서의 실험은, 양이온성 계면활성제(AMMONYX® CETAC, 세틸(C16) 트리메틸암모늄 클로라이드, Stepan Co.)를 이용한 것을 제외하고, 실시예 10에 기재된 바와 유사한 방식으로 수행하였다. 초기 표백제 농도는 소듐 하이포클로라이트가 1%이었다. 49℃에서 28 일 후 표백제 보유율 결과는 표 12에 제시되어 있다.Experiment in this example is carried out with a cationic surfactant (AMMONYX CETAC ®, cetyl (C16) ammonium chloride, Stepan Co.) an analogous manner as described in Example 10, except that. The initial bleach concentration was 1% for sodium hypochlorite. The bleach retention results after 28 days at < RTI ID = 0.0 > 49 C < / RTI >
[표 12][Table 12]
표 12의 데이터는, 이러한 양이온성 계면활성제가 49℃에서 28 일 동안 숙성되었을 때 다소 나쁜 표백제 보유율을 가지며, 개별적으로 또는 함께 소듐 하이드록사이드 및 소듐 카르보네이트를 첨가하는 것이 28 일 숙성 후 임의의 상당한 표백제 보유율 상승을 일으키지 않음을 나타낸다.The data in Table 12 show that this cationic surfactant has somewhat poor bleach retention when aged for 28 days at < RTI ID = 0.0 > 49 C < / RTI > and adding sodium hydroxide and sodium carbonate separately, Of the bleaching agent < / RTI >
표 12의 데이터는 또한, 제형에의 1% 2,4,6 SMS의 첨가가 심지어 임의의 첨가된 소듐 하이드록사이드의 부재 시에도 표백제 보유율에 대하여 매우 상당한 상승을 제공함을 나타낸다. 사실, 0%의 첨가된 소듐 하이드록사이드 및 2.5%의 소듐 카르보네이트에서, 1% 2,4,6 SMS(이는 반드시 최적 수준인 것은 아님)의 첨가로 약 50% 이상의 표백제 보유율이 달성될 수 있다. 0.2% 소듐 하이드록사이드 및 1 중량%의 2,4,6 SMS의 첨가는 다양한 카르보네이트 수준에 걸쳐서 표백제 보유율 값을 더 개선시킬 수 있으며, 따라서 제형에서의 유연성이 필요에 따라 비용 또는 pH와 같은 제형의 기타 다른 양태를 최적화할 수 있게 한다.The data in Table 12 also indicate that the addition of 1% 2,4,6 SMS to the formulation provides a very significant increase in bleach retention even in the absence of any added sodium hydroxide. In fact, with 0% added sodium hydroxide and 2.5% sodium carbonate, with the addition of 1% 2,4,6 SMS (which is not necessarily the optimal level), bleach retention rates of about 50% or more are achieved . The addition of 0.2% sodium hydroxide and 1% by weight of 2,4,6 SMS can further improve the bleach retention value over the various carbonate levels, so that the flexibility in the formulation can be adjusted according to need, To optimize other aspects of the same formulation.
따라서, 실시예 10, 11 및 12의 데이터는 2,4,6 SMS의 첨가를 통한 표백제 보유율의 상승 특징이 다양한 수준의 소듐 하이드록사이드 및/또는 소듐 카르보네이트 완충제와 함께 하이포클로라이트를 포함하는 제형을 이용하여 달성될 수 있음을 나타내며, 여기서 이들 조성물은 음이온성, 양이온성 및/또는 양성이온성 계면활성제를 추가로 포함할 수 있다. 출원인은 이론에 의해 구속받고자 하는 것은 아니지만, 2,4,6 SMS과 계면활성제 미셀의 카오트로픽 상호작용이 제형의 계면활성제 또는 전해질 또는 완충제 성분의 유형에 독특한 것이 아닌 것으로 추측한다. 2,4,6 SMS의 첨가를 통해 달성된 표백제 보유율에서의 상승 정도(부식제 또는 완충제의 첨가를 통하여 달성되는 것보다 우수할 수 있음)는 특정 제형에서 계면활성제의 특성에 따라 다를 수 있다. 통상적인 조건 하에서(즉, 2,4,6 SMS의 부재 하에서) 하이포클로라이트와 더 큰 반응성을 나타내고 더 나쁜 표백제 보유율을 나타내는 계면활성제는 2,4,6 SMS의 첨가로부터 더 많은 이익을 얻는 경향이 있을 수 있다.Thus, the data of Examples 10, 11, and 12 show that the rising character of bleach retention through addition of 2,4,6 SMS included hypochlorite with various levels of sodium hydroxide and / or sodium carbonate buffer , Where these compositions may additionally comprise anionic, cationic and / or amphoteric surfactants. [0050] Applicants do not intend to be bound by theory, but assume that the chaotropic interaction of 2,4,6 SMS with surfactant micelles is not unique to the type of surfactant or electrolyte or buffer component of the formulation. The degree of increase in bleach retention achieved through the addition of 2,4,6 SMS (which may be better than achieved through addition of caustic or buffering agents) may vary depending on the nature of the surfactant in the particular formulation. Surfactants that exhibit greater reactivity with hypochlorite and exhibit worse bleach retention under normal conditions (i.e., in the absence of 2,4,6 SMS) tend to gain more benefits from the addition of 2,4,6 SMS This can be.
실시예Example 13 내지 30 13 to 30
하기 표에서 실시예 13 내지 30은 2,4,6 SMS로 안정화될 수 있는 다양한 하이포클로라이트 제형의 추가 실시예를 기재한다.In the following Tables, Examples 13 to 30 describe additional examples of various hypochlorite formulations that can be stabilized with 2,4,6 SMS.
[도 13][Fig. 13]
[도 14][Fig. 14]
[도 15][Fig. 15]
[도 16][Fig. 16]
[도 17][Figure 17]
(예를 들어, 실시예 22 내지 25에서와 같이) 사전보습화 물수건용 로션은 부직포 기재에 첨가되어 사전보습화 물수건 또는 기타 다른 기재의 세정 장치를 생성할 수 있다. 로션 대 기재의 비는 중량으로 약 0.1:1 내지 10:1일 수 있다. 이와 같은 물수건 또는 기타 다른 기재는 소독용 물수건으로서, 또는 수건 또는 기재에 부착하도록 구성된 다양한 도구와 함께 바닥 세정용으로 이용될 수 있다. 부직포 기재를 포함하여 예시적인 기재의 추가적인 상세 내용은 전체가 본 명세서에 참고로 포함되어 있는 미국 공개 번호 2005/0155630에서 확인된다.A prewetting towel lotion may be added to the nonwoven substrate to create a prewetting towel or other substrate cleaning device (e.g., as in Examples 22-25). The ratio of lotion to substrate may be from about 0.1: 1 to 10: 1 by weight. Such a towel or other substrate may be used for floor cleaning as a towel for disinfection or with a variety of tools configured to attach to a towel or substrate. Further details of exemplary descriptions including nonwoven substrates are found in U.S. Publication No. 2005/0155630, which is incorporated herein by reference in its entirety.
본 발명의 사상 및 범주를 벗어나지 않으면서, 당업자는 본 발명에 다양한 변경 및 변형을 가하여 다양한 용법 및 조건에 본 발명을 적합하게 할 수 있다. 이와 같이, 이들 변경 및 변형은 적절하고 균등한 것이고, 하기 청구범위의 균등물의 전체 범위 내에 있는 것으로 의도된다.Without departing from the spirit and scope of the present invention, those skilled in the art may make various changes and modifications to the present invention to adapt it to various usages and conditions. As such, these changes and modifications are to be considered as being appropriate and equal, and are intended to fall within the full scope of equivalents of the claims that follow.
Claims (20)
2,4,6 메시틸렌 설포네이트의 가용성 염
을 포함하는 액체 조성물.At least one of hypohalite or hypohalous acid bleaching component; And
Soluble salts of 2,4,6-mesitylenesulfonate
≪ / RTI >
2,4,6 메시틸렌 설포네이트의 가용성 염; 및
완충제
를 포함하는 액체 조성물.At least one of hypohalite or hypohalous acid bleaching component;
Soluble salts of 2,4,6 mesitylenesulfonate; And
Buffer
≪ / RTI >
2,4,6 메시틸렌 설포네이트의 가용성 염; 및
계면활성제
를 포함하는 액체 조성물.At least one of hypohalite or hypohalous acid bleaching component;
Soluble salts of 2,4,6 mesitylenesulfonate; And
Surfactants
≪ / RTI >
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