KR20160060192A - Method of manufacturing Organic Light Emitting Device and Organic Light Emitting Display Device - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 유기 발광 소자에 관한 것으로서, 보다 구체적으로는 유기층 내의 수분 함량을 줄일 수 있는 유기 발광 소자의 제조 방법에 관한 것이다. BACKGROUND OF THE
유기 발광 소자는 전자(electron)를 주입하는 음극(cathode)과 정공(hole)을 주입하는 양극(anode) 사이에 발광층이 형성된 구조를 가지고 있어, 상기 음극에서 발생된 전자 및 상기 양극에서 발생된 정공이 상기 발광층 내부로 주입되면 주입된 전자 및 정공이 결합하여 액시톤(exciton)이 생성되고, 생성된 엑시톤이 여기상태(excited state)에서 기저상태(ground state)로 떨어지면서 발광을 일으키는 소자이다. The organic light emitting device has a structure in which a light emitting layer is formed between a cathode for injecting electrons and an anode for injecting holes and the electrons generated in the cathode and the holes generated in the anode When injected into the light emitting layer, injected electrons and holes are coupled to generate an exciton, and the generated exciton is emitted from the excited state to the ground state.
이와 같이 유기 발광 소자는 자체 발광이 가능한 소자로서 조명 또는 화상을 표시하는 표시 장치에 널리 이용되고 있다. As described above, the organic light emitting element is widely used for a display device that displays illumination or an image as an element capable of self-emission.
이하, 도면을 참조로 하여 종래의 유기 발광 소자에 대해서 설명하기로 한다. Hereinafter, a conventional organic light emitting device will be described with reference to the drawings.
도 1은 종래의 유기 발광 소자의 개략적인 단면도이다. 1 is a schematic cross-sectional view of a conventional organic light emitting device.
도 1에서 알 수 있듯이, 종래의 유기 발광 소자는 기판(10), 양극(Anode), 정공 주입층(Hole Injecting Layer; HIL), 정공 수송층(Hole Transporting Layer; HTL), 발광층(Emitting Layer; EML), 전자 수송층(Electron Transporting Layer; ETL), 전자 주입층(Electron Injecting Layer; EIL), 및 음극(Cathode)을 포함하여 이루어진다. 1, a conventional organic light emitting device includes a substrate 10, an anode, a hole injection layer (HIL), a hole transporting layer (HTL), an emission layer (EML) ), An electron transporting layer (ETL), an electron injection layer (EIL), and a cathode.
상기 양극(Anode)은 상기 기판(10) 상에 적층되어 있고, 상기 정공 주입층(HIL)은 상기 양극(Anode) 상에 적층되어 있고, 상기 정공 수송층(HTL)은 상기 정공 주입층(HIL) 상에 적층되어 있고, 상기 발광층(EML)은 상기 정공 수송층(HTL) 상에 적층되어 있고, 상기 전자 수송층(ETL)은 상기 발광층(EML) 상에 적층되어 있고, 상기 전자 주입층(EIL)은 상기 전자 수송층(ETL) 상에 적층되어 있고, 상기 음극(Cathode)은 상기 전자 주입층(EIL) 상에 적층되어 있다. The anode is stacked on the substrate 10 and the hole injection layer HIL is stacked on the anode and the hole transport layer HTL is formed on the hole injection layer HIL. (ETL) is stacked on the light emitting layer (EML), and the electron injection layer (EIL) is stacked on the light emitting layer And the electron transport layer (ETL), and the cathode is stacked on the electron injection layer (EIL).
종래의 유기 발광 소자는 상기 양극(Anode)과 상기 음극(Cathode) 사이에 상기 발광층(EML)을 포함한 복수의 유기층이 형성되어 있어, 상기 양극(Anode)에서 생성된 정공(Hole)은 상기 정공 주입층(HIL)과 상기 정공 수송층(HTL)으로 이루어진 유기층을 통해 상기 발광층(EML)으로 전달되고 상기 음극(Cathode)에서 생성된 전자(Electron)은 상기 전자 주입층(EIL)과 상기 전자 수송층(ETL)으로 이루어진 유기층을 통해 상기 발광층(EML)으로 전달된다. In the conventional organic light emitting device, a plurality of organic layers including the light emitting layer (EML) are formed between the anode and the cathode, and holes generated in the anode are injected through the hole injection And electrons generated in the cathode are transmitted through the electron injection layer EIL and the electron transport layer ETL through the organic layer comprising the hole transport layer HIL and the hole transport layer HTL, Emitting layer (EML) through an organic layer composed of a light-emitting layer (EML).
그러나, 이와 같은 종래의 유기 발광 소자는 쉽게 열화되어 소자 수명이 단축되는 단점이 있다. However, such conventional organic light emitting devices are easily deteriorated, shortening the lifetime of the device.
구체적으로 설명하면, 상기 양극(Anode)과 상기 음극(Cathode) 사이에 형성된 복수의 유기층들은 수분이나 산소에 의해서 쉽게 열화되는 특성이 있기 때문에 각각의 유기층을 형성하는 공정 중에 수분이나 산소가 유기층 내에 침투하지 않도록 공정 조건을 관리해야 한다. Specifically, since a plurality of organic layers formed between the anode and the cathode are easily deteriorated by moisture or oxygen, moisture or oxygen penetrates into the organic layer during the process of forming each organic layer. Process conditions should be managed to avoid
상기 유기층들은 진공 챔버 내에서 증착 공정을 통해서 형성할 수도 있지만 경우에 따라 대기압에서 잉크젯 공정을 통해서 형성할 수도 있다. 상기 진공 챔버 내에서 증착 공정을 통해 유기층을 형성하는 경우는 유기층 내에 수분이나 산소가 침투할 가능성이 상대적으로 적지만 상기 잉크젯 공정을 통해 유기층을 형성하는 경우는 대기중에 함유된 수분이나 산소가 유기층 내에 침투할 가능성이 커지고, 그에 따라 소자의 열화에 의한 수명이 단축될 가능성이 크다. The organic layers may be formed through a deposition process in a vacuum chamber, but may be formed through an ink jet process at atmospheric pressure. In the case of forming the organic layer through the deposition process in the vacuum chamber, the possibility of penetration of moisture or oxygen in the organic layer is relatively small. However, when the organic layer is formed through the inkjet process, There is a high possibility of penetration, and there is a great possibility that the lifetime due to deterioration of the device is shortened.
본 발명은 전술한 종래의 문제점을 해결하기 위해 고안된 것으로서, 본 발명은 유기층 내의 수분 함량을 줄일 수 있는 유기 발광 소자의 제조 방법 및 그를 이용한 유기 발광 표시 장치의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다. SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a method of manufacturing an organic light emitting diode capable of reducing moisture content in an organic layer and a method of manufacturing an organic light emitting diode display using the same.
본 발명은 상기 목적을 달성하기 위해서, 기판 상에 유기층을 적층하는 공정; 상기 유기층의 표면 또는 내부에 함유된 수분을 제거하는 공정을 포함하여 이루어지고, 상기 수분을 제거하는 공정은 진공 챔버 내에서 진공 처리하는 공정을 포함하여 이루어진 유기 발광 소자의 제조 방법을 제공한다. In order to achieve the above object, the present invention provides a method of manufacturing a semiconductor device, comprising: a step of laminating an organic layer on a substrate; And a step of removing water contained in the surface or inside of the organic layer, wherein the step of removing moisture includes a step of performing a vacuum treatment in a vacuum chamber.
본 발명은 또한 기판 상에 박막 트랜지스터를 형성하는 공정; 상기 박막 트랜지스터 상에 평탄화층을 형성하는 공정; 상기 평탄화층 상에 제1 전극을 형성하는 공정; 상기 제1 전극 상에 유기층을 형성하는 공정; 및 상기 유기층 상에 제2 전극을 형성하는 공정을 포함하여 이루어지고, 상기 유기층을 형성하는 공정은 상기 유기층을 적층하는 공정, 및 상기 유기층의 표면 또는 내부에 함유된 수분을 제거하는 공정을 포함하여 이루어지고, 상기 수분을 제거하는 공정은 진공 챔버 내에서 진공 처리하는 공정을 포함하여 이루어진 유기 발광 표시 장치의 제조 방법을 제공한다. The present invention also provides a method of manufacturing a thin film transistor, comprising: forming a thin film transistor on a substrate; Forming a planarization layer on the thin film transistor; Forming a first electrode on the planarization layer; Forming an organic layer on the first electrode; And forming a second electrode on the organic layer, wherein the step of forming the organic layer includes a step of laminating the organic layer, and a step of removing moisture contained in the surface or inside of the organic layer And the step of removing moisture includes a step of performing a vacuum process in a vacuum chamber.
이상과 같은 본 발명의 일 실시예에 따르면, 유기층을 적층한 이후에 상기 유기층의 표면 또는 내부에 내에 함유된 수분을 제거하는 공정을 추가로 수행함으로써 상기 유기층 내의 수분 함량을 최소화하여 소자가 열화되는 문제를 줄일 수 있다. According to an embodiment of the present invention as described above, the step of removing moisture contained in the surface or inside of the organic layer after laminating the organic layer is further performed, thereby minimizing the moisture content in the organic layer and deteriorating the device Problems can be reduced.
도 1은 종래의 유기 발광 소자의 개략적인 단면도이다.
도 2a 내지 도 2g는 본 발명의 일 실시예에 따른 유기 발광 소자의 제조 공정을 도시한 공정 단면도이다.
도 3a 내지 도 3c는 본 발명의 일 실시예에 따른 유기 발광 표시 장치의 제조 공정을 도시한 공정 단면도이다.
도 4는 발광층(EML)의 수분 제거를 위한 진공 처리 공정시 온도 변화에 따른 정상화된(normalized) 양자 효율(quantum efficiency; Q.E) 변화를 보여주는 그래프이다.
도 5는 발광층(EML)의 수분 제거를 위한 진공 처리 공정시 압력 변화에 따른 정상화된(normalized) 양자 효율(quantum efficiency; Q.E) 변화를 보여주는 그래프이다.
도 6은 발광층(EML)의 수분 제거를 위한 진공 처리 공정시 시간 변화에 따른 정상화된(normalized) 양자 효율(quantum efficiency; Q.E) 변화를 보여주는 그래프이다. 1 is a schematic cross-sectional view of a conventional organic light emitting device.
2A to 2G are cross-sectional views illustrating a manufacturing process of an organic light emitting diode according to an exemplary embodiment of the present invention.
3A to 3C are cross-sectional views illustrating a manufacturing process of an OLED display according to an exemplary embodiment of the present invention.
FIG. 4 is a graph showing a normalized quantum efficiency (QE) change according to a temperature change during a vacuum process for removing water from the light emitting layer (EML).
5 is a graph showing a normalized quantum efficiency (QE) change according to a pressure change during a vacuum process for removing water from the light emitting layer (EML).
FIG. 6 is a graph showing a normalized quantum efficiency (QE) change with time in a vacuum treatment process for removing water from the light emitting layer (EML).
본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 첨부되는 도면과 함께 상세하게 후술되어 있는 실시예들을 참조하면 명확해질 것이다. 그러나 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 것이며, 단지 본 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하며, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다. BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS The advantages and features of the present invention and the manner of achieving them will become apparent with reference to the embodiments described in detail below with reference to the accompanying drawings. The present invention may, however, be embodied in many different forms and should not be construed as being limited to the embodiments set forth herein. Rather, these embodiments are provided so that this disclosure will be thorough and complete, and will fully convey the scope of the invention to those skilled in the art. Is provided to fully convey the scope of the invention to those skilled in the art, and the invention is only defined by the scope of the claims.
본 발명의 실시예를 설명하기 위한 도면에 개시된 형상, 크기, 비율, 각도, 개수 등은 예시적인 것이므로 본 발명이 도시된 사항에 한정되는 것은 아니다. 명세서 전체에 걸쳐 동일 참조 부호는 동일 구성 요소를 지칭한다. 또한, 본 발명을 설명함에 있어서, 관련된 공지 기술에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있다고 판단되는 경우 그 상세한 설명은 생략한다. 본 명세서 상에서 언급한 '포함한다', '갖는다', '이루어진다' 등이 사용되는 경우 '~만'이 사용되지 않는 이상 다른 부분이 추가될 수 있다. 구성 요소를 단수로 표현한 경우에 특별히 명시적인 기재 사항이 없는 한 복수를 포함하는 경우를 포함한다.The shapes, sizes, ratios, angles, numbers, and the like disclosed in the drawings for describing the embodiments of the present invention are illustrative, and thus the present invention is not limited thereto. Like reference numerals refer to like elements throughout the specification. In the following description, well-known functions or constructions are not described in detail since they would obscure the invention in unnecessary detail. In the case where the word 'includes', 'having', 'done', etc. are used in this specification, other parts can be added unless '~ only' is used. Unless the context clearly dictates otherwise, including the plural unless the context clearly dictates otherwise.
구성 요소를 해석함에 있어서, 별도의 명시적 기재가 없더라도 오차 범위를 포함하는 것으로 해석한다.In interpreting the constituent elements, it is construed to include the error range even if there is no separate description.
위치 관계에 대한 설명일 경우, 예를 들어, '~상에', '~상부에', '~하부에', '~옆에' 등으로 두 부분의 위치 관계가 설명되는 경우, '바로' 또는 '직접'이 사용되지 않는 이상 두 부분 사이에 하나 이상의 다른 부분이 위치할 수도 있다.In the case of a description of the positional relationship, for example, if the positional relationship between two parts is described as 'on', 'on top', 'under', and 'next to' Or " direct " is not used, one or more other portions may be located between the two portions.
시간 관계에 대한 설명일 경우, 예를 들어, '~후에', '~에 이어서', '~다음에', '~전에' 등으로 시간적 선후 관계가 설명되는 경우, '바로' 또는 '직접'이 사용되지 않는 이상 연속적이지 않은 경우도 포함할 수 있다.In the case of a description of a temporal relationship, for example, if the temporal relationship is described by 'after', 'after', 'after', 'before', etc., May not be continuous unless they are not used.
제1, 제2 등이 다양한 구성요소들을 서술하기 위해서 사용되나, 이들 구성요소들은 이들 용어에 의해 제한되지 않는다. 이들 용어들은 단지 하나의 구성 요소를 다른 구성요소와 구별하기 위하여 사용하는 것이다. 따라서, 이하에서 언급되는 제1 구성요소는 본 발명의 기술적 사상 내에서 제2 구성요소일 수도 있다.The first, second, etc. are used to describe various components, but these components are not limited by these terms. These terms are used only to distinguish one component from another. Therefore, the first component mentioned below may be the second component within the technical spirit of the present invention.
본 발명의 여러 실시예들의 각각 특징들이 부분적으로 또는 전체적으로 서로 결합 또는 조합 가능하고, 기술적으로 다양한 연동 및 구동이 가능하며, 각 실시예들이 서로에 대하여 독립적으로 실시 가능할 수도 있고 연관 관계로 함께 실시할 수도 있다. It is to be understood that each of the features of the various embodiments of the present invention may be combined or combined with each other, partially or wholly, technically various interlocking and driving, and that the embodiments may be practiced independently of each other, It is possible.
이하, 도면을 참조로 본 발명의 바람직한 실시예에 대해서 상세히 설명하기로 한다. Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
도 2a 내지 도 2g는 본 발명의 일 실시예에 따른 유기 발광 소자의 제조 공정을 도시한 공정 단면도이다. 2A to 2G are cross-sectional views illustrating a manufacturing process of an organic light emitting diode according to an exemplary embodiment of the present invention.
우선, 도 2a에서 알 수 있듯이, 기판(1) 상에 양극(Anode)을 형성한다. First, as can be seen from FIG. 2A, an anode is formed on the
상기 양극(Anode)은 전도성 및 일함수(work function)가 높은 투명한 도전물질, 예로서 ITO(Indium Tin Oxide), IZO(Indium Zinc Oxide), SnO2 또는 ZnO 등의 투명한 도전물질로 이루어질 수 있다. 이와 같은 양극(Anode)은 스퍼터링(sputtering) 공정, 증발(evaporation) 공정 또는 MOCVD(metal-organic chemical vapor deposition) 공정 등과 같은 당업계에 공지된 증착 공정을 통해 형성할 수 있다. The anode may be formed of a transparent conductive material having a high conductivity and a high work function, for example, ITO (Indium Tin Oxide), IZO (Indium Zinc Oxide), SnO 2 or ZnO. Such an anode may be formed through a deposition process known in the art such as a sputtering process, an evaporation process, or a metal-organic chemical vapor deposition (MOCVD) process.
다음, 도 2b에서 알 수 있듯이, 상기 양극(Anode) 상에 정공 주입층(HIL)을 적층하고, 상기 정공 주입층(HIL)의 표면 또는 내부에 함유된 수분이나 산소(이하 명세서 전체에서 '수분이나 산소'를 '수분'으로 통칭합니다)를 제거한다. 2B, a hole injection layer (HIL) is laminated on the anode, and water or oxygen contained in the surface or inside of the hole injection layer (HIL) Or oxygen 'is referred to as' water').
상기 정공 주입층(HIL)은 MTDATA(4,4',4"-tris(3-methylphenylphenylamino)triphenylamine), CuPc(copper phthalocyanine) 또는 PEDOT/PSS(poly(3,4-ethylenedioxythiphene, polystyrene sulfonate) 등의 유기물로 이루어질 수 있지만, 반드시 그에 한정되는 것은 아니다. The hole injecting layer (HIL) may be formed of a material such as MTDATA (4,4 ', 4 "-tris (3-methylphenylphenylamino) triphenylamine), CuPc (copper phthalocyanine) or PEDOT / PSS (3,4-ethylenedioxythiophene, polystyrene sulfonate But it is not necessarily limited thereto.
상기 정공 주입층(HIL)은 잉크젯(Inkjet) 공정으로 유기물을 적층한 후 적층한 유기물을 베이킹(baking)하는 공정을 이용하여 형성할 수 있다. The hole injection layer (HIL) may be formed by laminating organic materials using an ink jet process and then baking the organic materials.
상기 잉크젯 공정은 대기중에서 수행할 수도 있고, 질소 또는 아르곤 분위기의 챔버 내에서 수행할 수도 있다. 상기 정공 주입층(HIL)의 베이킹 공정은 180℃ 이상, 바람직하게는 200℃ ~ 250℃의 온도에서 10분 이상 수행할 수 있지만, 반드시 그에 한정되는 것은 아니다. 상기 잉크젯 공정으로 유기물을 적층할 경우에는 수분이 유기물의 표면에서 소광제(quencher)로 작용하여 소자의 발광 특성을 저하시킬 수 있기 때문에 소광제로 작용하는 수분을 제거하는 것이 특히 바람직하다. The inkjet process may be performed in the atmosphere, or may be performed in a chamber of a nitrogen or argon atmosphere. The baking process of the hole injection layer (HIL) may be performed at a temperature of 180 ° C or higher, preferably 200 ° C to 250 ° C for 10 minutes or longer, but is not limited thereto. When the organic material is laminated by the inkjet process, moisture may act as a quencher on the surface of the organic material to lower the light emission characteristic of the device, so that it is particularly preferable to remove moisture acting as a quencher.
상기 정공 주입층(HIL)은 진공 챔버 내에서 증발(evaporation) 공정과 같은 당업계에 공지된 증착 공정을 통해 적층할 수도 있다. 증착 공정으로 유기물을 적층할 경우에는 상기 잉크젯 공정에 비하여 상대적으로 수분에 의한 발광 특성 저하문제가 작지만, 그 경우에도 수분 제거 공정을 수행함으로써 발광 특성 저하를 최소화하는 것이 바람직할 수 있다. The hole injection layer (HIL) may be deposited by a deposition process known in the art such as an evaporation process in a vacuum chamber. In the case of depositing an organic material by a deposition process, a problem of lowering the luminescence property due to moisture is relatively small as compared with the ink jet process. In this case, however, it may be desirable to minimize the degradation of luminescence properties by performing the water removal process.
상기 정공 주입층(HIL) 내에 함유된 수분을 제거하는 공정은 다음과 같은 공정으로 이루어질 수 있다. The process of removing moisture contained in the hole injection layer (HIL) may be performed by the following process.
첫째, 상기 정공 주입층(HIL) 내에 함유된 수분을 제거하는 공정은 진공 챔버 내에서 진공 처리하는 공정으로 이루어질 수 있다. 상기 진공 처리하는 공정은 5℃에서 30℃ 미만의 온도, 10-3 이하 토르(torr)의 압력, 및 5분 내지 1시간의 시간 조건에서 수행하는 것이 바람직하다. First, the process of removing moisture contained in the hole injection layer (HIL) may be a vacuum process in a vacuum chamber. The vacuum process is preferably performed at a temperature of less than 30 占 폚 at 5 占 폚, a pressure of 10 -3 torr, and a time of 5 minutes to 1 hour.
상기 진공 처리하는 공정의 온도가 5℃미만인 경우에는 공정 온도가 너무 낮아서 상기 수분 제거 효과가 떨어질 수 있다. 상기 진공 처리하는 공정의 온도가 30℃를 이상이 되면 공정 시간을 단축하는 것이 바람직하다. 상기 진공 처리하는 공정의 압력이 10-3 토르(torr)보다 높으면 상기 수분 제거 효과가 떨어질 수 있다. 즉, 수분 제거는 높은 진공 상태에서 수행하는 것이 바람직하다. 상기 진공 처리하는 공정의 시간이 5분 미만이면 수분 제거 효과가 떨어질 수 있고 1시간을 초과하면 수분 제거 효과 상승은 미미한 반면 공정 시간만 증가될 수 있다. If the temperature of the vacuum process is less than 5 ° C, the process temperature may be too low to reduce the moisture removal effect. It is preferable to shorten the processing time when the temperature of the step of vacuum processing exceeds 30 캜. If the pressure of the vacuum process is higher than 10 < -3 > Torr, the moisture removal effect may be lowered. That is, it is preferable that moisture removal is performed in a high vacuum state. If the time of the vacuum process is less than 5 minutes, the effect of removing water may be lowered. If the time is longer than 1 hour, the increase of moisture removal effect is insignificant but the process time may be increased.
둘째, 상기 정공 주입층(HIL) 내에 함유된 수분을 제거하는 공정은 진공 챔버 내에서 진공 및 열처리 처리하는 공정으로 이루어질 수 있다. 상기 진공 및 열처리는 동시에 수행하며, 구체적으로 30℃ 내지 70℃의 온도, 10-3 이하 토르(torr)의 압력, 및 5분 내지 30분의 시간 조건에서 수행하는 것이 바람직하다. Second, the process of removing moisture contained in the HIL may be a vacuum and a heat treatment process in a vacuum chamber. The vacuum and heat treatment are performed at the same time. Specifically, the vacuum and heat treatment are preferably performed at a temperature of 30 ° C to 70 ° C, a pressure of 10 -3 Torr, and a time of 5 minutes to 30 minutes.
상기 진공 및 열처리하는 공정의 온도가 70℃를 초과하면 진공에서 급격한 온도 상승으로 인해서 유기물 표면에 핀홀 등이 발생하여 유기물 표면의 모폴로지(morphology)가 저하될 수 있다. 상기 진공 및 열처리하는 공정의 압력이 10-3 토르(torr)보다 높으면 상기 수분 제거 효과가 떨어질 수 있다. 상기 진공 및 열처리하는 공정의 시간이 5분 미만이면 수분 제거 효과가 떨어질 수 있고 30분을 초과하면 유기물 표면의 모폴로지(morphology)가 저하될 수 있다. If the temperature of the vacuum and heat treatment exceeds 70 캜, pinholes or the like may be formed on the surface of the organic material due to a rapid temperature rise in a vacuum, and the morphology of the organic material surface may be lowered. If the pressure in the process of vacuum and heat treatment is higher than 10 -3 torr, the moisture removal effect may be lowered. If the time of the vacuum and heat treatment is less than 5 minutes, the water removal effect may be lowered, and if it exceeds 30 minutes, the morphology of the organic material surface may be lowered.
셋째, 상기 정공 주입층(HIL) 내에 함유된 수분을 제거하는 공정은 진공 챔버 내에서 진공처리하고 이어서 대기압에서 열처리하는 공정으로 이루어질 수 있다. Third, the process of removing moisture contained in the HIL may be a vacuum process in a vacuum chamber and a subsequent heat treatment at atmospheric pressure.
상기 진공 챔버 내에서 진공처리하는 공정은 전술한 첫째 방식에서와 마찬가지로 5℃에서 30℃ 미만의 온도, 10-3 이하 토르(torr)의 압력, 및 5분 내지 1시간의 시간 조건에서 수행하는 것이 바람직하다. The vacuum process in the vacuum chamber is carried out at a temperature of less than 30 DEG C at a temperature of 5 DEG C, a pressure of 10 -3 Torr or less, and a time of 5 minutes to 1 hour, as in the first method described above desirable.
상기 진공처리 후 대기압에서 열처리하는 공정은 100℃ 내지 250℃의 온도, 및 10분 내지 1시간의 시간 조건에서 수행하는 것이 바람직하다. The heat treatment at the atmospheric pressure after the vacuum treatment is preferably performed at a temperature of 100 ° C to 250 ° C and a time of 10 minutes to 1 hour.
상기 대기압에서 열처리하는 공정의 온도가 100℃ 미만이면 수분이 기화되지 않아 수분 제거 효과를 얻을 수 없고, 250℃를 초과하면 유기물에 손상(damage)을 줄 수 있다. 상기 대기압에서 열처리하는 공정의 시간이 10분 미만이면 열처리를 통해 수분 제거 상승 효과를 얻지 못할 수 있고 1시간을 초과하면 유기물에 손상(damage)을 줄 수 있다. If the temperature of the step of heat-treating at the atmospheric pressure is less than 100 ° C, the moisture may not vaporize and the water-removing effect may not be obtained. If the temperature exceeds 250 ° C, the organic matter may be damaged. If the time of the heat treatment at the atmospheric pressure is less than 10 minutes, the effect of increasing the moisture removal may not be obtained through the heat treatment, and if it exceeds 1 hour, the organic material may be damaged.
이상 설명한 각각의 수분 제거 공정에서의 진공 처리 공정은 5ppm 이하, 바람직하게는 0.5ppm이하의 불활성 가스 분위기의 챔버 내에 각각의 유기물이 적층된 구조물을 로딩한 후 10-3 이하 토르(torr)의 압력으로 진공처리하는 공정으로 이루어질 수 있다. 즉, 진공 처리 이전의 챔버는 5ppm 이하, 바람직하게는 0.5ppm이하의 불활성 가스 분위기로 조성하는 것이 유기층에 대한 추가적인 수분 침투 방지를 위해서 바람직할 수 있다. 상기 불활성 가스는 질소 가스 또는 아르곤 가스를 이용할 수 있다. In the vacuum treatment process in each of the above-described water removal processes, the structure in which the respective organic substances are stacked is loaded in a chamber of an inert gas atmosphere of 5 ppm or less, preferably 0.5 ppm or less, and then the pressure of 10 -3 torr or less And then performing a vacuum process. That is, it is preferable to form the chamber before the vacuum treatment in an inert gas atmosphere of 5 ppm or less, preferably 0.5 ppm or less, in order to prevent further moisture infiltration to the organic layer. The inert gas may be nitrogen gas or argon gas.
이와 같이, 본 발명의 일 실시예에 따르면, 정공 주입층(HIL)을 적층한 이후에 상기 정공 주입층(HIL)의 표면 또는 내부에 함유된 수분을 제거하는 공정을 추가로 수행함으로써, 상기 정공 주입층(HIL)의 표면 또는 내부의 수분 함량을 최소화하여 소자가 열화되는 문제를 방지할 수 있다. As described above, according to an embodiment of the present invention, the step of removing moisture contained in the surface or inside of the hole injection layer (HIL) after laminating the hole injection layer (HIL) is further performed, It is possible to minimize the moisture content on the surface or inside of the injection layer (HIL), thereby preventing the device from deteriorating.
다음, 도 2c에서 알 수 있듯이, 상기 정공 주입층(HIL) 상에 정공 수송층(HTL)을 적층하고, 상기 정공 수송층(HTL)의 표면 또는 내부에 함유된 수분을 제거한다. Next, as shown in FIG. 2C, a hole transport layer (HTL) is laminated on the hole injection layer (HIL), and water contained in the surface or inside of the hole transport layer (HTL) is removed.
상기 정공 수송층(HTL)은 TPD(N,N'-diphenyl-N,N'-bis(3-methylphenyl)-1,1'-bi-phenyl-4,4'-diamine), NPD(N, N-dinaphthyl-N, N'-diphenyl benzidine), 또는 NPB(N,N'-di(naphthalen-1-yl)-N,N'-diphenyl-benzidine) 등의 유기물로 이루어질 수 있지만, 반드시 그에 한정되는 것은 아니다. The HTL may be TPD (N, N'-diphenyl-N, N'-bis (3-methylphenyl) -1,1'- N, N'-diphenyl-benzidine), or NPB (N, N'-di (naphthalen-1-yl) It is not.
상기 정공 수송층(HTL)은 잉크젯(Inkjet) 공정으로 유기물을 적층한 후 적층한 유기물을 베이킹(baking)하는 공정을 이용하여 형성할 수 있다. The hole transport layer (HTL) may be formed by laminating organic materials using an ink jet process and then baking the organic materials.
상기 잉크젯 공정은 대기중에서 수행할 수도 있고, 질소 또는 아르곤 분위기의 챔버 내에서 수행할 수도 있다. 상기 정공 수송층(HTL)의 베이킹 공정은 150℃ 이상, 바람직하게는 160℃ ~ 200℃의 온도에서 40분 이상 수행할 수 있지만, 반드시 그에 한정되는 것은 아니다. The inkjet process may be performed in the atmosphere, or may be performed in a chamber of a nitrogen or argon atmosphere. The baking process of the HTL may be performed at a temperature of 150 ° C or higher, preferably 160 ° C to 200 ° C for at least 40 minutes, but is not limited thereto.
상기 정공 수송층(HTL)은 진공 챔버 내에서 증발(evaporation) 공정과 같은 당업계에 공지된 증착 공정을 통해 적층할 수도 있다. The hole transport layer (HTL) may be deposited by a deposition process known in the art such as an evaporation process in a vacuum chamber.
상기 정공 수송층(HTL) 내에 함유된 수분을 제거하는 공정은 전술한 정공 주입층(HIL) 내에 함유된 수분을 제거하는 공정과 마찬가지로 첫째 진공 챔버 내에서 진공 처리하는 공정, 둘째 진공 챔버 내에서 진공 및 열처리 처리하는 공정, 및 셋째 진공 챔버 내에서 진공처리하고 이어서 대기압에서 열처리하는 공정 중 어느 하나의 공정으로 이루어질 수 있다. 각각의 공정의 구체적인 공정 조건도 동일하므로 그에 대한 반복 설명은 생략하기로 한다. The step of removing moisture contained in the hole transport layer (HTL) includes a step of performing a vacuum treatment in a first vacuum chamber, as well as a step of removing moisture contained in the above-described hole injection layer (HIL) A heat treatment process, and a vacuum process in a third vacuum chamber, followed by a heat treatment at atmospheric pressure. Since the process conditions of each process are the same, repetitive description thereof will be omitted.
이와 같이, 본 발명의 일 실시예에 따르면, 정공 수송층(HTL)을 적층한 이후에 상기 정공 수송층(HTL)의 표면 또는 내부에 함유된 수분을 제거하는 공정을 추가로 수행함으로써, 상기 정공 수송층(HTL)의 표면 또는 내부의 수분 함량을 최소화하여 소자가 열화되는 문제를 방지할 수 있다.As described above, according to an embodiment of the present invention, a process of removing moisture contained in the surface or inside of the HTL after laminating the HTL is further performed, so that the hole transport layer (HTL) It is possible to minimize the moisture content on the surface or inside of the HTL, thereby preventing the device from deteriorating.
다음, 도 2d에서 알 수 있듯이, 상기 정공 수송층(HTL) 상에 발광층(EML)을 적층하고, 상기 발광층(EML)의 표면 또는 내부에 함유된 수분을 제거한다. Next, as shown in FIG. 2D, the light emitting layer (EML) is laminated on the hole transport layer (HTL), and moisture contained in the surface or inside of the light emitting layer (EML) is removed.
상기 발광층(EML)은 청색 발광층으로 이루어질 수도 있고, 녹색 발광층으로 이루어질 수도 있고, 적색 발광층으로 이루어질 수도 있다. The light emitting layer (EML) may be a blue light emitting layer, a green light emitting layer, or a red light emitting layer.
상기 청색 발광층은 안트라센(anthracene) 유도체, 파이렌(pyrene) 유도체 및 페릴렌(perylene) 유도체로 이루어진 그룹에서 선택된 적어도 하나의 형광 호스트 물질에 형광 청색 도펀트가 도핑되어 이루어질 수 있지만, 반드시 그에 한정되는 것은 아니다. The blue light emitting layer may be formed by doping a fluorescent blue dopant into at least one fluorescent host material selected from the group consisting of an anthracene derivative, a pyrene derivative, and a perylene derivative. However, no.
상기 녹색 발광층은 카바졸계 화합물 또는 금속 착물으로 이루어진 인광 호스트 물질에 인광 녹색 도펀트가 도핑되어 이루어질 수 있지만, 반드시 그에 한정되는 것은 아니다. 상기 카바졸계 화합물은 CBP(4,4-N,N'-dicarbazole-biphenyl), CBP 유도체, mCP(N,N'-dicarbazolyl-3,5-benzene) 또는 mCP 유도체 등을 포함할 수 있고, 상기 금속 착물은 ZnPBO(phenyloxazole) 금속 착물 또는 ZnPBT(phenylthiazole) 금속 착물 등을 포함할 수 있다. The green light emitting layer may be formed by doping a phosphorescent green dopant to a phosphorescent host material comprising a carbazole compound or a metal complex, but is not limited thereto. The carbazole-based compound may include CBP (4,4-N, N'-dicarbazole-biphenyl), CBP derivative, mCP (N, N'-dicarbazolyl-3,5-benzene) The metal complex may include ZnPBO (phenyloxazole) metal complex or ZnPBT (phenylthiazole) metal complex.
상기 적색 발광층은 카바졸계 화합물 또는 금속 착물으로 이루어진 인광 호스트 물질 적색 도펀트가 도핑되어 이루어질 수 있지만, 반드시 그에 한정되는 것은 아니다. 상기 적색 도펀트는 이리듐(Ir) 또는 백금(Pt)의 금속 착물로 이루어질 수 있지만, 반드시 그에 한정되는 것은 아니다. The red light emitting layer may be formed by doping a phosphorescent host material red dopant comprising a carbazole compound or a metal complex, but is not limited thereto. The red dopant may be a metal complex of iridium (Ir) or platinum (Pt), but is not limited thereto.
경우에 따라서, 상기 발광층(EML)은 청색 발광층, 녹색 발광층, 및 적색 발광층을 포함함으로써 백색의 광을 방출하도록 구성될 수도 있다. 또한, 상기 발광층(EML)은 청색 발광층과 오렌지색 발광층을 포함함으로써 백색의 광을 방출하도록 구성될 수도 있다. Optionally, the light emitting layer (EML) may be configured to emit white light by including a blue light emitting layer, a green light emitting layer, and a red light emitting layer. Further, the light emitting layer (EML) may be configured to emit white light by including a blue light emitting layer and an orange light emitting layer.
상기 발광층(EML)은 잉크젯(Inkjet) 공정으로 유기물을 적층한 후 적층한 유기물을 베이킹(baking)하는 공정을 이용하여 형성할 수 있다. The light emitting layer (EML) may be formed by laminating an organic material by an inkjet process and then baking the organic material.
상기 잉크젯 공정은 대기중에서 수행할 수도 있고, 질소 또는 아르곤 분위기의 챔버 내에서 수행할 수도 있다. 상기 발광층(EML)의 베이킹 공정은 100℃ 이상, 바람직하게는 120℃ ~ 170℃의 온도에서 5분 이상 수행할 수 있지만, 반드시 그에 한정되는 것은 아니다. The inkjet process may be performed in the atmosphere, or may be performed in a chamber of a nitrogen or argon atmosphere. The baking process of the light emitting layer (EML) may be performed at a temperature of 100 ° C or higher, preferably 120 ° C to 170 ° C for 5 minutes or longer, but is not limited thereto.
상기 발광층(EML)은 진공 챔버 내에서 증발(evaporation) 공정과 같은 당업계에 공지된 증착 공정을 통해 적층할 수도 있다. The light emitting layer (EML) may be deposited by a deposition process known in the art such as an evaporation process in a vacuum chamber.
상기 발광층(EML) 내에 함유된 수분을 제거하는 공정은 전술한 정공 주입층(HIL) 내에 함유된 수분을 제거하는 공정과 마찬가지로 첫째 진공 챔버 내에서 진공 처리하는 공정, 둘째 진공 챔버 내에서 진공 및 열처리 처리하는 공정, 및 셋째 진공 챔버 내에서 진공처리하고 이어서 대기압에서 열처리하는 공정 중 어느 하나의 공정으로 이루어질 수 있다. 각각의 공정의 구체적인 공정 조건도 동일하므로 그에 대한 반복 설명은 생략하기로 한다. The step of removing moisture contained in the light emitting layer (EML) includes a step of performing a vacuum treatment in a first vacuum chamber, a step of performing a vacuum treatment in a first vacuum chamber in the same manner as the step of removing moisture contained in the above-described hole injection layer (HIL) And a third step of vacuum processing in a vacuum chamber, and then a step of heat-treating at atmospheric pressure. Since the process conditions of each process are the same, repetitive description thereof will be omitted.
이와 같이, 본 발명의 일 실시예에 따르면, 발광층(EML)을 적층한 이후에 상기 발광층(EML)의 표면 또는 내부에 함유된 수분을 제거하는 공정을 추가로 수행함으로써, 상기 발광층(EML)의 표면 또는 내부의 수분 함량을 최소화하여 소자가 열화되는 문제를 방지할 수 있다.As described above, according to an embodiment of the present invention, a step of removing water contained in the surface or inside of the light emitting layer (EML) after laminating the light emitting layer (EML) It is possible to minimize the moisture content on the surface or inside and to prevent the degradation of the device.
다음, 도 2e에서 알 수 있듯이, 상기 발광층(EML) 상에 전자 수송층(ETL)을 적층하고, 상기 전자 수송층(ETL)의 표면 또는 내부에 함유된 수분을 제거한다. 2E, an electron transport layer (ETL) is laminated on the light emitting layer (EML), and water contained in the surface or inside of the electron transport layer (ETL) is removed.
상기 전자 수송층(ETL)은 옥사디아졸(oxadiazole), 트리아졸(triazole), 페난트롤린(phenanthroline), 벤족사졸(benzoxazole) 또는 벤즈티아졸(benzthiazole) 등의 유기물로 이루어질 수 있지만, 반드시 그에 한정되는 것은 아니다.The electron transport layer (ETL) may be made of an organic material such as oxadiazole, triazole, phenanthroline, benzoxazole or benzthiazole, It is not.
상기 전자 수송층(ETL)은 잉크젯(Inkjet) 공정으로 유기물을 적층한 후 적층한 유기물을 베이킹(baking)하는 공정을 이용하여 형성할 수 있다. 상기 잉크젯 공정은 대기중에서 수행할 수도 있고, 질소 또는 아르곤 분위기의 챔버 내에서 수행할 수도 있다. The electron transport layer (ETL) may be formed by a process of laminating an organic material by an inkjet process and then baking the organic material. The inkjet process may be performed in the atmosphere, or may be performed in a chamber of a nitrogen or argon atmosphere.
상기 전자 수송층(ETL)은 진공 챔버 내에서 증발(evaporation) 공정과 같은 당업계에 공지된 증착 공정을 통해 적층할 수도 있다. The electron transport layer (ETL) may be deposited by a deposition process known in the art such as an evaporation process in a vacuum chamber.
상기 전자 수송층(ETL) 내에 함유된 수분을 제거하는 공정은 전술한 정공 주입층(HIL) 내에 함유된 수분을 제거하는 공정과 마찬가지로 첫째 진공 챔버 내에서 진공 처리하는 공정, 둘째 진공 챔버 내에서 진공 및 열처리 처리하는 공정, 및 셋째 진공 챔버 내에서 진공처리하고 이어서 대기압에서 열처리하는 공정 중 어느 하나의 공정으로 이루어질 수 있다. 각각의 공정의 구체적인 공정 조건도 동일하므로 그에 대한 반복 설명은 생략하기로 한다. The step of removing moisture contained in the electron transport layer (ETL) includes a step of performing a vacuum treatment in a first vacuum chamber, a step of performing a vacuum treatment in a first vacuum chamber in the same manner as the step of removing moisture contained in the above-described hole injection layer (HIL) A heat treatment process, and a vacuum process in a third vacuum chamber, followed by a heat treatment at atmospheric pressure. Since the process conditions of each process are the same, repetitive description thereof will be omitted.
이와 같이, 본 발명의 일 실시예에 따르면, 전자 수송층(ETL)을 적층한 이후에 상기 전자 수송층(ETL)의 표면 또는 내부에 함유된 수분을 제거하는 공정을 추가로 수행함으로써, 상기 전자 수송층(ETL)의 표면 또는 내부의 수분 함량을 최소화하여 소자가 열화되는 문제를 방지할 수 있다.As described above, according to an embodiment of the present invention, a step of removing moisture contained in the surface or inside of the electron transport layer (ETL) after laminating the electron transport layer (ETL) is further performed, It is possible to minimize the moisture content on the surface or inside of the ETL to prevent the device from deteriorating.
다음, 도 2f에서 알 수 있듯이, 상기 전자 수송층(ETL) 상에 전자 주입층(EIL)을 적층하고, 상기 전자 주입층(EIL)의 표면 또는 내부에 함유된 수분을 제거한다. 2F, an electron injection layer (EIL) is laminated on the electron transport layer (ETL), and water contained in the surface or inside of the electron injection layer (EIL) is removed.
상기 전자 주입층(EIL)은 LiF(lithium fluoride), LiQ(lithium quinolate), 또는 세슘 나이트레이트(Cesium nitrate; CsNO3) 등으로 이루어질 수 있지만, 반드시 그에 한정되는 것은 아니다. The electron injection layer (EIL) may be formed of lithium fluoride (LiF), lithium quinolate (LiQ), or cesium nitrate (CsNO 3 ), but is not limited thereto.
상기 전자 주입층(EIL)은 잉크젯(Inkjet) 공정으로 유기물을 적층한 후 적층한 유기물을 베이킹(baking)하는 공정을 이용하여 형성할 수 있다. 상기 잉크젯 공정은 대기중에서 수행할 수도 있고, 질소 또는 아르곤 분위기의 챔버 내에서 수행할 수도 있다. The electron injecting layer (EIL) may be formed using an ink jet process, in which an organic material is laminated and then baked. The inkjet process may be performed in the atmosphere, or may be performed in a chamber of a nitrogen or argon atmosphere.
상기 전자 주입층(EIL)은 진공 챔버 내에서 증발(evaporation) 공정과 같은 당업계에 공지된 증착 공정을 통해 적층할 수도 있다. The electron injection layer (EIL) may be deposited by a deposition process known in the art such as an evaporation process in a vacuum chamber.
상기 전자 주입층(EIL) 내에 함유된 수분을 제거하는 공정은 전술한 정공 주입층(HIL) 내에 함유된 수분을 제거하는 공정과 마찬가지로 첫째 진공 챔버 내에서 진공 처리하는 공정, 둘째 진공 챔버 내에서 진공 및 열처리 처리하는 공정, 및 셋째 진공 챔버 내에서 진공처리하고 이어서 대기압에서 열처리하는 공정 중 어느 하나의 공정으로 이루어질 수 있다. 각각의 공정의 구체적인 공정 조건도 동일하므로 그에 대한 반복 설명은 생략하기로 한다. The step of removing moisture contained in the electron injection layer (EIL) includes a step of performing a vacuum treatment in the first vacuum chamber, a step of removing the moisture contained in the hole injection layer (HIL) And a step of performing a heat treatment process, and a step of performing a vacuum treatment in a third vacuum chamber and then a heat treatment at an atmospheric pressure. Since the process conditions of each process are the same, repetitive description thereof will be omitted.
이와 같이, 본 발명의 일 실시예에 따르면, 전자 주입층(EIL)을 적층한 이후에 상기 전자 주입층(EIL)의 표면 또는 내부에 함유된 수분을 제거하는 공정을 추가로 수행함으로써, 상기 전자 주입층(EIL)의 표면 또는 내부의 수분 함량을 최소화하여 소자가 열화되는 문제를 방지할 수 있다.As described above, according to an embodiment of the present invention, by further performing a step of removing moisture contained in the surface or inside of the electron injection layer (EIL) after the electron injection layer (EIL) is laminated, It is possible to minimize the moisture content on the surface or inside of the injection layer (EIL), thereby preventing the device from deteriorating.
다음, 도 2g에서 알 수 있듯이, 상기 전자 주입층(EIL) 상에 음극(Cathode)을 형성한다. Next, as shown in FIG. 2G, a cathode is formed on the electron injection layer (EIL).
상기 음극(Cathode)은 낮은 일함수를 가지는 금속, 예로서, 알루미늄(Al), 은(Ag), 마그네슘(Mg), 리튬(Li) 또는 칼슘(Ca) 등으로 이루어질 수 있지만, 반드시 그에 한정되는 것은 아니다. 이와 같은 음극(Cathode)은 스퍼터링(sputtering) 공정, 증발(evaporation) 공정 또는 MOCVD(metal-organic chemical vapor deposition) 공정 등과 같은 당업계에 공지된 증착 공정을 통해 형성할 수 있다. The cathode may be made of a metal having a low work function, for example, aluminum (Al), silver (Ag), magnesium (Mg), lithium (Li), calcium (Ca) It is not. Such a cathode may be formed through a deposition process known in the art such as a sputtering process, an evaporation process, or a metal-organic chemical vapor deposition (MOCVD) process.
이상은 상기 정공 주입층(HIL), 상기 정공 수송층(HTL), 상기 발광층(EML), 상기 전자 수송층(ETL), 및 상기 전자 주입층(EIL)을 각각 적층한 후 적층한 유기층의 표면 또는 내부에 함유된 수분을 제거하는 공정을 각각 수행하는 모습에 대해서 설명하였지만, 본 발명이 반드시 그에 한정되는 것은 아니다. 즉, 본 발명은 상기 정공 주입층(HIL), 상기 정공 수송층(HTL), 상기 발광층(EML), 상기 전자 수송층(ETL), 및 상기 전자 주입층(EIL) 중 일부 유기층에 대한 수분 제거 공정을 수행하는 것을 포함한다. 결국, 본 발명은 상기 정공 주입층(HIL), 상기 정공 수송층(HTL), 상기 발광층(EML), 상기 전자 수송층(ETL), 및 상기 전자 주입층(EIL) 중 적어도 하나의 유기층에 대한 수분 제거 공정을 수행하는 것을 포함한다.The above is the case where the hole injection layer (HIL), the hole transport layer (HTL), the light emitting layer (EML), the electron transport layer (ETL) and the electron injection layer (EIL) And the step of removing water contained in each of the above-described steps is performed. However, the present invention is not limited thereto. That is, the present invention provides a moisture removing process for some of the hole injecting layer (HIL), the hole transporting layer (HTL), the light emitting layer (EML), the electron transporting layer (ETL) . As a result, the present invention can remove moisture from at least one of the hole injection layer (HIL), the hole transport layer (HTL), the emission layer (EML), the electron transport layer (ETL) And performing the process.
또한, 본 발명은 상기 양극(Anode) 상에 상기 정공 주입층(HIL), 상기 정공 수송층(HTL), 상기 발광층(EML), 상기 전자 수송층(ETL), 및 상기 전자 주입층(EIL)을 차례로 적층 한 후 1회의 수분 제거 공정을 수행하는 것도 포함한다. In the present invention, the hole injection layer (HIL), the hole transport layer (HTL), the emission layer (EML), the electron transport layer (ETL), and the electron injection layer (EIL) And performing one moisture removing step after lamination.
도 3a 내지 도 3c는 본 발명의 일 실시예에 따른 유기 발광 표시 장치의 제조 공정을 도시한 공정 단면도이다. 3A to 3C are cross-sectional views illustrating a manufacturing process of an OLED display according to an exemplary embodiment of the present invention.
우선, 도 3a에서 알 수 있듯이, 기판(100) 상에 박막 트랜지스터(200)를 형성하고, 상기 박막 트랜지스터(200) 상에 평탄화층(300)을 형성하고, 상기 평탄화층(300) 상에 제1 전극(400)을 형성하고, 상기 제1 전극(400) 상에 뱅크층(Bank layer)(500)을 형성한다. 3A, a
상기 기판(100)은 유리 또는 구부리거나 휠 수 있는 투명한 플라스틱, 예로서, 폴리이미드가 이용될 수 있지만, 반드시 그에 한정되는 것은 아니다. The
상기 박막 트랜지스터(200)는 상기 기판(100) 상에서 적색(R) 화소, 녹색(G) 화소, 및 청색(B) 화소 각각에 형성한다. 이와 같은 박막 트랜지스터(200)는 게이트 전극(210), 게이트 절연막(220), 반도체층(230), 소스 전극(240a), 드레인 전극(240b), 및 보호막(250)을 포함하여 이루어진다. The
상기 게이트 전극(210)은 상기 기판(100) 상에 포토 리소그라피(photolithography) 공정과 같은 패터닝 방법으로 패턴 형성할 수 있고, 상기 게이트 절연막(220)은 상기 게이트 전극(210)을 포함한 기판 전체면 상에 PECVD 공정과 같은 증착 방법으로 형성할 수 있고, 상기 반도체층(230)은 상기 게이트 절연막(220) 상에 패턴 형성할 수 있고, 상기 소스 전극(240a)과 상기 드레인 전극(240b)은 상기 반도체층(230) 상에서 서로 마주하도록 패턴 형성할 수 있고, 상기 보호막(250)은 상기 소스 전극(240a)과 상기 드레인 전극(240b)을 포함한 기판 전체면 상에 증착 형성할 수 있다. The
상기 박막 트랜지스터(200)를 구성하는 개별 구성들의 형성 방법은 당업계에 공지된 다양한 방법을 이용할 수 있다. 상기 박막 트랜지스터(200)는 구동 박막 트랜지스터에 관한 것으로서, 도면에는 게이트 전극(210)이 반도체층(230) 아래에 형성되는 바텀 게이트(bottom gate) 구조의 구동 박막 트랜지스터를 도시하였지만, 게이트 전극(210)이 반도체층(230) 위에 형성되는 탑 게이트(top gate) 구조의 구동 박막 트랜지스터가 형성될 수도 있다. Various methods known in the art can be used to form the individual structures constituting the
상기 평탄화층(300)은 상기 박막 트랜지스터(200)를 포함한 기판 전체면 상에 형성할 수 있다. 이와 같은 평탄화층(300)은 포토 아크릴과 같은 유기 절연막으로 이루어질 수 있지만, 반드시 그에 한정되는 것은 아니다. The
상기 제1 전극(400)은 상기 평탄화층(300) 상에서 적색(R) 화소, 녹색(G) 화소, 및 청색(B) 화소 각각에 패턴 형성한다. 상기 제1 전극(400)은 상기 박막 트랜지스터(200)의 드레인 전극(240b)과 연결될 수 있다. 이를 위해서, 상기 보호막(250)과 상기 평탄화층(300)에 콘택홀을 형성하여 상기 콘택홀을 통해서 상기 드레인 전극(240b)을 노출시키고, 상기 노출된 드레인 전극(240b)에 상기 제1 전극(400)을 연결한다. The
이와 같은 제1 전극(400)은 양극(anode)으로 기능할 수 있다. 따라서, 전술한 실시예에와 같이 상기 제1 전극(400)은 전도성 및 일함수(work function)가 높은 투명한 도전물질, 예로서 ITO(Indium Tin Oxide), IZO(Indium Zinc Oxide), SnO2 또는 ZnO 등의 투명한 도전물질로 이루어질 수 있다. 또한, 상기 제1 전극(400)은 스퍼터링(sputtering) 공정, 증발(evaporation) 공정 또는 MOCVD(metal-organic chemical vapor deposition) 공정 등과 같은 당업계에 공지된 증착 공정을 통해 형성할 수 있다. The
상기 뱅크층(500)은 상기 제1 전극(400) 상에 형성하며, 특히 화소 영역을 정의하도록 매트릭스 구조로 패턴 형성한다. 상기 뱅크층(500)은 유기 절연물을 증착한 후 마스크 공정을 통해 패턴 형성할 수 있다. The
다음, 도 3b에서 알 수 있듯이, 상기 제1 전극(400) 상에 유기층(600)을 형성한다. 상기 유기층(600)은 적색(R) 화소, 녹색(G) 화소, 및 청색(B) 화소 각각에 패턴 형성할 수 있다.Next, as shown in FIG. 3B, an
상기 유기층(600)은, 전술한 도 2b에서와 같이 상기 제1 전극(400) 상에 정공 주입층(HIL)을 적층하고 상기 정공 주입층(HIL)의 표면 또는 내부에 함유된 수분을 제거하고, 전술한 도 2c에서와 같이 상기 정공 주입층(HIL) 상에 정공 수송층(HTL)을 적층하고 상기 정공 수송층(HTL)의 표면 또는 내부에 함유된 수분을 제거하고, 전술한 도 2d에서와 같이 상기 정공 수송층(HTL) 상에 발광층(EML)을 적층하고 상기 발광층(EML)의 표면 또는 내부에 함유된 수분을 제거하고, 전술한 도 2e에서와 같이 상기 발광층(EML) 상에 전자 수송층(ETL)을 적층하고 상기 전자 수송층(ETL)의 표면 또는 내부에 함유된 수분을 제거하고, 그리고 전술한 도 2f에서와 같이 상기 전자 수송층(ETL) 상에 전자 주입층(EIL)을 적층하고 상기 전자 주입층(EIL)의 표면 또는 내부에 함유된 수분을 제거하는 공정을 통해서 형성할 수 있다. 2B, the
상기 정공 주입층(HIL), 상기 정공 수송층(HTL), 상기 발광층(EML), 상기 전자 수송층(ETL) 및 상기 전자 주입층(EIL)을 구성하는 각각의 유기물을 적색(R) 화소, 녹색(G) 화소, 및 청색(B) 화소에 각각 잉크젯(Inkjet) 공정 또는 증착 공정을 통해 적층한 후에, 1회의 수분 제거 공정을 수행하여 각각의 유기층을 형성할 수 있다. 즉, 개별 유기층에 대해서 적색(R) 화소, 녹색(G) 화소, 및 청색(B) 화소 별로 수분 제거 공정을 수행할 필요는 없고 전체 화소에 대해서 동시에 수분 제거 공정을 수행할 수 있다. Each organic material constituting the hole injection layer (HIL), the hole transport layer (HTL), the light emitting layer (EML), the electron transport layer (ETL) and the electron injection layer (EIL) G) pixel and a blue (B) pixel, respectively, through an ink jet process or a vapor deposition process, and then a single moisture removing process is performed to form each organic layer. That is, it is not necessary to perform the water removal process for each of the red (R), green (G), and blue (B) pixels with respect to the individual organic layer.
또한, 전술한 실시예와 마찬가지로 상기 정공 주입층(HIL), 상기 정공 수송층(HTL), 상기 발광층(EML), 상기 전자 수송층(ETL), 및 상기 전자 주입층(EIL) 중 일부 유기층에 대한 수분 제거 공정을 수행할 수 있다. 또한, 상기 제1 전극(400) 상에 상기 정공 주입층(HIL), 상기 정공 수송층(HTL), 상기 발광층(EML), 상기 전자 수송층(ETL), 및 상기 전자 주입층(EIL)을 차례로 적층 한 후 1회의 수분 제거 공정을 수행할 수도 있다. Further, as in the case of the above-described embodiments, the moisture content of some organic layers of the hole injection layer (HIL), the hole transport layer (HTL), the light emitting layer (EML), the electron transport layer (ETL) Removal process can be performed. The hole injecting layer (HIL), the hole transporting layer (HTL), the light emitting layer (EML), the electron transporting layer (ETL) and the electron injecting layer (EIL) are sequentially stacked on the first electrode And then one moisture removing step may be performed.
다음, 도 3c에서 알 수 있듯이, 상기 유기층(600) 상에 제2 전극(700)을 형성하고, 상기 제2 전극(700) 상에 봉지층(encapsulation layer)(800)을 형성한다. 3C, a
상기 제2 전극(700)은 상기 유기층(600)을 포함한 기판 전체면 상에 형성할 수 있다. 이와 같은 제2 전극(700)은 음극(cathode)으로 기능할 수 있다. 따라서, 상기 제2 전극(700)은 낮은 일함수를 가지는 금속, 예로서, 알루미늄(Al), 은(Ag), 마그네슘(Mg), 리튬(Li) 또는 칼슘(Ca) 등으로 이루어질 수 있지만, 반드시 그에 한정되는 것은 아니다. 상기 제2 전극(700)은 스퍼터링(sputtering) 공정, 증발(evaporation) 공정 또는 MOCVD(metal-organic chemical vapor deposition) 공정 등과 같은 당업계에 공지된 증착 공정을 통해 형성할 수 있다. The
상기 봉지층(800)은 상기 제2 전극(700) 상에 형성한다. 상기 봉지층(800)은 상기 유기층(600) 내부로 수분이 침투하는 것을 방지하는 역할을 한다. 이와 같은 봉지층(800)은 서로 상이한 무기물이 적층된 복수의 층으로 형성할 수도 있고, 무기물과 유기물이 교대로 적층된 복수의 층으로 형성할 수도 있다. 또한, 상기 봉지층(800)은 접착제에 의해 접착된 금속층으로 형성할 수도 있다. The
도 4는 발광층(EML)의 수분 제거를 위한 진공 처리 공정시 온도 변화에 따른 정상화된(normalized) 양자 효율(quantum efficiency; Q.E) 변화를 보여주는 그래프이다. FIG. 4 is a graph showing a normalized quantum efficiency (Q.E) change according to a temperature change during a vacuum processing process for removing water from the light emitting layer (EML).
구체적으로, 도 4는 적색(R) 발광층(EML), 녹색(G) 발광층(EML), 및 청색(B) 발광층(EML) 각각에 대해서 공기에 노출시킨 후 서로 상이한 온도(3℃, 5℃, 30℃, 40℃)에서 10-5 토르(torr)의 압력 및 30분의 진공 처리를 수행한 후에 정상화된 양자 효율을 측정한 것이다. Specifically, FIG. 4 is a graph showing the relationship between the temperature of the red (R) emission layer (EML), the emission range of the green (G) emission layer (EML) , 30 ° C, and 40 ° C) under a pressure of 10 -5 torr and a vacuum treatment for 30 minutes, and then normalized quantum efficiency was measured.
도 4에서 알 수 있듯이, 3℃에서 진공 처리한 경우는 정상화된 양자 효율이 기준예(reference)에 휠씬 미치지 못함을 알 수 있지만, 5℃ 이상에서 진공 처리한 경우는 정상화된 양자 효율이 기준예(reference)에 근접하게 우수함을 알 수 있다. 따라서, 수분 제거를 위한 진공 처리는 5℃ 이상에서 수행하는 것이 바람직함을 알 수 있다. As can be seen from FIG. 4, it can be seen that the normalized quantum efficiency is not much smaller than the reference in the case of vacuum treatment at 3 ° C. However, in the case of vacuum treatment at 5 ° C. or higher, it is close to the reference. Therefore, it is preferable that the vacuum treatment for removing moisture is performed at 5 ° C or higher.
여기서, 기준예(reference)는 적색(R) 발광층(EML), 녹색(G) 발광층(EML), 및 청색(B) 발광층(EML) 각각이 공기에 노출되지 않아 정상화된 양자 효율이 1.00인 경우로서, 이하의 실험 결과에서도 마찬가지이다. Here, as a reference example, when the normalized quantum efficiency is 1.00 because each of the red (R) emission layer (EML), the green (G) emission layer (EML) and the blue (B) emission layer (EML) , And the same is true in the following experimental results.
도 5는 발광층(EML)의 수분 제거를 위한 진공 처리 공정시 압력 변화에 따른 정상화된(normalized) 양자 효율(quantum efficiency; Q.E) 변화를 보여주는 그래프이다. FIG. 5 is a graph showing a normalized quantum efficiency (Q.E) change due to a pressure change during a vacuum process for removing water from the light emitting layer (EML).
구체적으로, 도 5는 적색(R) 발광층(EML), 녹색(G) 발광층(EML), 및 청색(B) 발광층(EML) 각각에 대해서 공기에 노출시킨 후 서로 상이한 압력(10-2 토르, 10-3 토르, 10-5 토르)에서 20℃의 온도 및 30분의 진공 처리를 수행한 후에 정상화된 양자 효율을 측정한 것이다. Specifically, Figure 5 is the red (R) emission layer (EML), green (G) emission layer (EML), and blue (B) emission layer (EML) on after exposure to different air pressure (10 -2 torr for one another, respectively, 10 < -3 > Torr, 10 < -5 > Torr) at a temperature of 20 [deg.] C and a vacuum of 30 minutes.
도 5에서 알 수 있듯이, 10-2 토르에서 진공 처리한 경우는 정상화된 양자 효율이 기준예(reference)에 휠씬 미치지 못함을 알 수 있지만, 10-3 토르 이하에서 진공 처리한 경우는 정상화된 양자 효율이 기준예(reference)에 근접하게 우수함을 알 수 있다. 따라서, 수분 제거를 위한 진공 처리는 10-3 토르 이하에서 수행하는 것이 바람직함을 알 수 있다. As can be seen from FIG. 5, it can be seen that the normalized quantum efficiency in the case of vacuum treatment at 10 -2 torr is not much smaller than that in the reference example. However, in the case of vacuum treatment at 10 -3 torr or lower, It can be seen that the efficiency is close to the reference. Therefore, it is preferable that the vacuum treatment for removing water is performed at 10 -3 Torr or less.
도 6은 발광층(EML)의 수분 제거를 위한 진공 처리 공정시 시간 변화에 따른 정상화된(normalized) 양자 효율(quantum efficiency; Q.E) 변화를 보여주는 그래프이다. FIG. 6 is a graph showing a normalized quantum efficiency (Q.E) change with time in a vacuum treatment process for removing water from the light emitting layer (EML).
구체적으로, 도 6은 적색(R) 발광층(EML), 녹색(G) 발광층(EML), 및 청색(B) 발광층(EML) 각각에 대해서 공기에 노출시킨 후 서로 상이한 시간(3분, 5분, 10분)에서 10-5 토르의 압력 및 20℃의 온도의 진공 처리를 수행한 후에 정상화된 양자 효율을 측정한 것이다. Specifically, FIG. 6 is a schematic view showing a state in which the red (R) emission layer (EML), the green (G) emission layer (EML) , 10 minutes) at a pressure of 10 < -5 > Torr and a temperature of 20 [deg.] C.
도 6에서 알 수 있듯이, 3분 동안 진공 처리한 경우는 정상화된 양자 효율이 기준예(reference)에 휠씬 미치지 못함을 알 수 있다. 5분 이상 진공 처리한 경우는 기준예에 근접하게 우수함을 알 수 있다. 따라서, 수분 제거를 위한 진공 처리는 5분 이상 수행하는 것이 바람직함을 알 수 있다. As can be seen from FIG. 6, it can be seen that the normalized quantum efficiency is not much smaller than the reference value when the vacuum treatment is performed for 3 minutes. It can be seen that the case of vacuum treatment for 5 minutes or more is close to the reference example. Therefore, it is preferable that the vacuum treatment for removing water is performed for 5 minutes or more.
이상 설명한 본 발명의 일 실시예에 따른 유기 발광 표시 장치는 TV 또는 모바일용으로 적용될 수도 있고, 플렉시블 디스플레이에 적용될 수도 있고, 당업계에 공지된 투명 디스플레이에 적용될 수도 있다. The organic light emitting display according to an embodiment of the present invention may be applied to a TV or a mobile, a flexible display, or a transparent display known in the art.
이상 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 실시예들을 더욱 상세하게 설명하였으나, 본 발명은 반드시 이러한 실시예로 국한되는 것은 아니고, 본 발명의 기술사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 다양하게 변형 실시될 수 있다. 따라서, 본 발명에 개시된 실시예들은 본 발명의 기술 사상을 한정하기 위한 것이 아니라 설명하기 위한 것이고, 이러한 실시예에 의하여 본 발명의 기술 사상의 범위가 한정되는 것은 아니다. 그러므로, 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다. 본 발명의 보호 범위는 청구 범위에 의하여 해석되어야 하며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 기술 사상은 본 발명의 권리 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 할 것이다 Although the embodiments of the present invention have been described in detail with reference to the accompanying drawings, it is to be understood that the present invention is not limited to those embodiments and various changes and modifications may be made without departing from the scope of the present invention. . Therefore, the embodiments disclosed in the present invention are intended to illustrate rather than limit the scope of the present invention, and the scope of the technical idea of the present invention is not limited by these embodiments. Therefore, it should be understood that the above-described embodiments are illustrative in all aspects and not restrictive. The scope of protection of the present invention should be construed according to the claims, and all technical ideas within the scope of the same should be interpreted as being included in the scope of the present invention
100: 기판 200: 박막 트랜지스터
300: 평탄화층 400: 제1 전극
500: 뱅크층 600: 유기층
700: 제2 전극 800: 봉지층100: substrate 200: thin film transistor
300: planarization layer 400: first electrode
500: bank layer 600: organic layer
700: second electrode 800: sealing layer
Claims (11)
상기 유기층의 표면 또는 내부에 함유된 수분을 제거하는 공정을 포함하여 이루어지고,
상기 수분을 제거하는 공정은 진공 챔버 내에서 진공 처리하는 공정을 포함하여 이루어진 유기 발광 소자의 제조 방법. Laminating an organic layer on a substrate;
And a step of removing water contained in the surface or inside of the organic layer,
Wherein the step of removing moisture includes a step of performing a vacuum treatment in a vacuum chamber.
상기 진공 처리하는 공정은 5℃에서 30℃ 미만의 온도, 10-3 이하 토르(torr)의 압력, 및 5분 내지 1시간의 시간 조건에서 수행하는 유기 발광 소자의 제조 방법. The method according to claim 1,
Wherein the vacuum process is performed at a temperature of less than 30 占 폚 at 5 占 폚, a pressure of 10 -3 torr, and a time of 5 minutes to 1 hour.
상기 진공 처리하는 공정은 30℃ 내지 70℃의 온도, 10-3 이하 토르(torr)의 압력, 및 5분 내지 30분의 시간 조건에서 열처리와 동시에 수행하는 유기 발광 소자의 제조 방법. The method according to claim 1,
Wherein the vacuum process is performed simultaneously with the heat treatment at a temperature of 30 to 70 DEG C, a pressure of 10 < -3 > Torr, and a time of 5 to 30 minutes.
상기 진공 처리하는 공정 이후에 대기압에서 열처리하는 공정을 추가로 포함하고,
상기 진공 처리하는 공정은 5℃에서 30℃ 미만의 온도, 10-3 이하 토르(torr)의 압력, 및 5분 내지 1시간의 시간 조건에서 수행하고,
상기 대기압에서 열처리하는 공정은 100℃ 내지 250℃의 온도, 및 10분 내지 1시간의 시간 조건에서 수행하는 유기 발광 소자의 제조 방법. The method according to claim 1,
Further comprising a step of performing a heat treatment at atmospheric pressure after the vacuum processing step,
The vacuum process is performed at a temperature of less than 30 占 폚 at 5 占 폚, a pressure of 10 -3 torr, and a time of 5 minutes to 1 hour,
Wherein the heat treatment at the atmospheric pressure is performed at a temperature of 100 ° C to 250 ° C and a time of 10 minutes to 1 hour.
상기 진공 챔버는 상기 진공 처리 이전에 5ppm 이하의 불활성 가스 분위기로 조성하는 유기 발광 소자의 제조 방법. The method according to claim 1,
Wherein the vacuum chamber is formed in an inert gas atmosphere of 5 ppm or less before the vacuum process.
상기 기판 상에 양극을 형성하는 공정 및 음극을 형성하는 공정을 추가로 포함하고,
상기 유기층을 적층하는 공정은 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층, 및 전자 주입층 중 어느 하나의 층을 적층하는 공정으로 이루어진 유기 발광 소자의 제조 방법. The method according to claim 1,
Further comprising a step of forming an anode on the substrate and a step of forming a cathode,
Wherein the step of laminating the organic layer comprises a step of laminating any one of a hole injecting layer, a hole transporting layer, a light emitting layer, an electron transporting layer and an electron injecting layer.
상기 박막 트랜지스터 상에 평탄화층을 형성하는 공정;
상기 평탄화층 상에 제1 전극을 형성하는 공정;
상기 제1 전극 상에 유기층을 형성하는 공정; 및
상기 유기층 상에 제2 전극을 형성하는 공정을 포함하여 이루어지고,
상기 유기층을 형성하는 공정은 상기 유기층을 적층하는 공정, 및 상기 유기층의 표면 또는 내부에 함유된 수분을 제거하는 공정을 포함하여 이루어지고,
상기 수분을 제거하는 공정은 진공 챔버 내에서 진공 처리하는 공정을 포함하여 이루어진 유기 발광 표시 장치의 제조 방법. Forming a thin film transistor on a substrate;
Forming a planarization layer on the thin film transistor;
Forming a first electrode on the planarization layer;
Forming an organic layer on the first electrode; And
And forming a second electrode on the organic layer,
Wherein the step of forming the organic layer includes a step of laminating the organic layer and a step of removing moisture contained in the surface or inside of the organic layer,
Wherein the step of removing moisture includes a step of performing vacuum processing in a vacuum chamber.
상기 진공 처리하는 공정은 5℃에서 30℃ 미만의 온도, 10-3 이하 토르(torr)의 압력, 및 5분 내지 1시간의 시간 조건에서 수행하는 유기 발광 표시 장치의 제조 방법. 8. The method of claim 7,
Wherein the vacuum process is performed at a temperature of less than 30 占 폚 at 5 占 폚, a pressure of 10 -3 torr, and a time of 5 minutes to 1 hour.
상기 진공 처리하는 공정은 30℃ 내지 70℃의 온도, 10-3 이하 토르(torr)의 압력, 및 5분 내지 30분의 시간 조건에서 열처리와 동시에 수행하는 유기 발광 표시 장치의 제조 방법. 8. The method of claim 7,
Wherein the vacuum process is performed simultaneously with the heat treatment at a temperature of 30 ° C to 70 ° C, a pressure of 10 -3 Torr, and a time of 5 minutes to 30 minutes.
상기 진공 처리하는 공정 이후에 대기압에서 열처리하는 공정을 추가로 포함하고,
상기 진공 처리하는 공정은 5℃에서 30℃ 미만의 온도, 10-3 이하 토르(torr)의 압력, 및 5분 내지 1시간의 시간 조건에서 수행하고,
상기 대기압에서 열처리하는 공정은 100℃ 내지 250℃의 온도, 및 10분 내지 1시간의 시간 조건에서 수행하는 유기 발광 표시 장치의 제조 방법. 8. The method of claim 7,
Further comprising a step of performing a heat treatment at atmospheric pressure after the vacuum processing step,
The vacuum process is performed at a temperature of less than 30 占 폚 at 5 占 폚, a pressure of 10 -3 torr, and a time of 5 minutes to 1 hour,
Wherein the heat treatment at the atmospheric pressure is performed at a temperature of 100 ° C to 250 ° C and a time of 10 minutes to 1 hour.
상기 진공 챔버는 상기 진공 처리 이전에 5ppm 이하의 불활성 가스 분위기로 조성하는 유기 발광 표시 장치의 제조 방법. 8. The method of claim 7,
Wherein the vacuum chamber is formed in an inert gas atmosphere of 5 ppm or less before the vacuum process.
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|---|---|---|---|---|
| KR20200069608A (en) * | 2018-12-07 | 2020-06-17 | 주식회사 엘지화학 | Method of manufacturing a hole transporting layer for orgnaic photodioe and method of manufacturing a organic photodiode |
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| KR20100008564A (en) * | 2008-07-16 | 2010-01-26 | 삼성전자주식회사 | Organic light emitting display and manufacturing method thereof |
| KR20110053974A (en) * | 2008-08-27 | 2011-05-24 | 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 | Organic electroluminescent device and manufacturing method thereof |
-
2014
- 2014-11-19 KR KR1020140161430A patent/KR102285887B1/en active Active
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| KR20200069608A (en) * | 2018-12-07 | 2020-06-17 | 주식회사 엘지화학 | Method of manufacturing a hole transporting layer for orgnaic photodioe and method of manufacturing a organic photodiode |
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| PE0601 | Decision on rejection of patent |
Patent event date: 20210428 Comment text: Decision to Refuse Application Patent event code: PE06012S01D Patent event date: 20201008 Comment text: Notification of reason for refusal Patent event code: PE06011S01I |
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| AMND | Amendment | ||
| PX0901 | Re-examination |
Patent event code: PX09011S01I Patent event date: 20210428 Comment text: Decision to Refuse Application Patent event code: PX09012R01I Patent event date: 20201124 Comment text: Amendment to Specification, etc. |
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| PX0701 | Decision of registration after re-examination |
Patent event date: 20210617 Comment text: Decision to Grant Registration Patent event code: PX07013S01D Patent event date: 20210528 Comment text: Amendment to Specification, etc. Patent event code: PX07012R01I Patent event date: 20210428 Comment text: Decision to Refuse Application Patent event code: PX07011S01I Patent event date: 20201124 Comment text: Amendment to Specification, etc. Patent event code: PX07012R01I |
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