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KR20160008418A - 블리스터 포장용 열봉합성 폴리머 에멀젼 및 이의 제조 방법 - Google Patents

블리스터 포장용 열봉합성 폴리머 에멀젼 및 이의 제조 방법 Download PDF

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KR20160008418A
KR20160008418A KR1020140088600A KR20140088600A KR20160008418A KR 20160008418 A KR20160008418 A KR 20160008418A KR 1020140088600 A KR1020140088600 A KR 1020140088600A KR 20140088600 A KR20140088600 A KR 20140088600A KR 20160008418 A KR20160008418 A KR 20160008418A
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KR
South Korea
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weight
polymer
water
ethylenically unsaturated
polymer emulsion
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Application number
KR1020140088600A
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English (en)
Inventor
이수진
조대원
최정현
조상현
Original Assignee
한화케미칼 주식회사
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Publication date
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Priority to US15/324,805 priority patent/US10053571B2/en
Priority to PCT/KR2015/007081 priority patent/WO2016010300A1/ko
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Abstract

본 발명에 따르면 블리스터 포장용 열봉합성 폴리머 에멀젼 및 이의 제조 방법이 제공된다. 본 발명을 통해 제공되는 폴리머 에멀젼은 나노 사이즈의 평균 입경과 좁은 유니모달의 입도 분포를 갖는 라텍스 입자를 포함하여 균일하고 안정적인 에멀젼 특성을 나타낼 수 있고, 특히 우수한 열봉합 특성을 나타내어, 블리스터 포장재 등에 적합하게 사용될 수 있다. 나아가, 본 발명을 통해 제공되는 폴리머 에멀젼은 유기 용제를 사용하지 않고 수성 매질에서 중합된 것으로서, 인체 및 환경에 대한 유해성이 최소화된 블리스터 포장재의 제공을 가능케 한다.

Description

블리스터 포장용 열봉합성 폴리머 에멀젼 및 이의 제조 방법{POLYMER EMULSION HAVING HEAT SEALABILITY FOR BLISTER PACKAGE AND PREPARATION METHOD THEREOF}
본 발명에 따르면 블리스터 포장의 열봉합성 코팅층으로 적용되는 폴리머 에멀젼 및 이의 제조 방법이 제공된다.
블리스터 포장(blister package)은 플라스틱 시트를 가열 성형하여 한 개 또는 복수 개의 움푹 들어간 공간을 갖는 플리스틱 용기를 형성시킨 후, 그 안에 수납하고자 하는 물품을 넣고, 용기의 개구부를 종이, 플라스틱 필름, 알루미늄 박 등의 기재로 덮어 물품의 주변부를 접착하는 방식의 포장이다. 이러한 블리스터 포장은 물품의 전시 효과를 높일 수 있고, 기재 부분에 사용법 등을 표시할 수 있어, 식품, 건전지, 칫솔, 의약품, 문구류 등 다양한 물품의 포장에 적용되고 있다.
블리스터 포장에서 상기 플라스틱 용기와 기재는 주로 열봉합(heat seal)에 의해 접착된다. 이를 위하여 상기 플라스틱 용기의 형성에는 열봉합 특성을 갖는 수지가 적용되며, 상기 기재에도 열봉합 특성을 갖는 수지가 코팅된다. 예를 들어, 블리스터 포장에는 포밍 필름(forming film), 리딩 머티리얼(lidding material), 열봉합 코팅(heat seal coating) 등이 요구된다. 그 중 포밍 필름과 리딩 머티리얼이 결합되어 하나의 통합된 블리스터 포장을 형성하기 때문에 열봉합 코팅 부분의 접착 특성이 매우 중요하다. 따라서, 블리스터 포장의 열봉합 코팅에 적용되는 수지에는 기본적으로 안정적인 열봉합 특성(즉, 상온에서는 접착성을 나타내지 않고, 고온 및/또는 고압 조건에서 접착성을 나타내는 특성)이 요구되며, 상기 플라스틱 용기 및 기재에 대한 도포 적합성이 요구된다.
이전에는 열봉합 특성을 나타내는 코팅 용액으로 유성 수지 용액이 사용되었다. 하지만, 유성 수지 용액의 가연성으로 인해 화재의 위험이 있고, 유기 용제가 포장에 잔류할 수 있는 단점이 있다. 특히, 블리스터 포장은 주로 식품, 의약품, 문구류 등에 적용되기 때문에, 포장에 유기 용제가 잔류할 경우 인체에 직접적인 영향을 미치므로, 유성 수지 용액은 적합하지 않다.
이러한 단점을 보완하기 위하여, 블리스터 포장의 열봉합 코팅에 수용성인 스타이렌/아크릴계 수지를 적용하는 방법이 제안되었다. 그러나, 지금까지 제안된 블리스터 포장용 열봉합 코팅 수지는 이전의 유성 수지에 비하여 동일한 온도 조건 (예를 들어 150 내지 160℃) 하에서 열봉합 특성이 떨어질 뿐만 아니라, 열봉합이 가능한 수준까지 가열하면 블리스터 포장의 플라스틱 용기가 변형되는 등의 문제점이 있다.
본 발명은 열봉합 특성과 기재에 대한 도포성이 우수하면서도 인체 및 환경에 유해하지 않은 블리스터 포장용 열봉합성 폴리머 에멀젼을 제공하기 위한 것이다.
또한, 본 발명은 상기 블리스터 포장용 열봉합성 폴리머 에멀젼의 제조 방법을 제공하기 위한 것이다.
또한, 본 발명은 상기 폴리머 에멀젼으로부터 형성된 열봉합성 코팅층을 포함하는 블리스터 포장재를 제공하기 위한 것이다.
본 발명에 따르면,
6,000 내지 23,000 g/mol의 중량평균분자량과 100 내지 150 ℃의 유리전이온도(Tg) 및 100 내지 230 mgKOH/g의 산가를 갖는 수용성 고분자계 유화제가, 에틸렌계 불포화 단량체로부터 유래된 중합체를 감싸고 있는 라텍스 입자
를 포함하는 블리스터 포장용 열봉합성 폴리머 에멀젼이 제공된다.
또한, 본 발명에 따르면,
6,000 내지 23,000 g/mol의 중량평균분자량과 100 내지 150 ℃의 유리전이온도(Tg) 및 100 내지 230 mgKOH/g의 산가를 갖는 수용성 고분자계 유화제가 존재하는 수성 매질 내에서, 에틸렌계 불포화 단량체를 에멀젼 중합시키는 단계
를 포함하는 블리스터 포장용 열봉합성 폴리머 에멀젼의 제조 방법이 제공된다.
그리고, 본 발명에 따르면, 폴리머 에멀젼으로부터 형성된 열봉합성 코팅층을 포함하는 블리스터 포장재가 제공된다.
이하, 발명의 구현 예들에 따른 블리스터 포장용 열봉합성 폴리머 에멀젼 및 이의 제조 방법 등에 대하여 상세히 설명하기로 한다.
그에 앞서, 본 명세서 전체에서 명시적인 언급이 없는 한, 전문용어는 단지 특정 실시예를 언급하기 위한 것이며, 본 발명을 한정하는 것을 의도하지 않는다. 그리고, 여기서 사용되는 단수 형태들은 문구들이 이와 명백히 반대의 의미를 나타내지 않는 한 복수 형태들도 포함한다. 또한, 명세서에서 사용되는 '포함'의 의미는 특정 특성, 영역, 정수, 단계, 동작, 요소 및/또는 성분을 구체화하며, 다른 특정 특성, 영역, 정수, 단계, 동작, 요소, 성분 및/또는 군의 존재나 부가를 제외시키는 것은 아니다.
I. 블리스터 포장용 열봉합성 폴리머 에멀젼
발명의 일 구현 예에 따르면,
6,000 내지 23,000 g/mol의 중량평균분자량과 100 내지 150 ℃의 유리전이온도(Tg) 및 100 내지 230 mgKOH/g의 산가를 갖는 수용성 고분자계 유화제가, 에틸렌계 불포화 단량체로부터 유래된 중합체를 감싸고 있는 라텍스 입자
를 포함하는 블리스터 포장용 열봉합성 폴리머 에멀젼이 제공된다.
본 발명자들의 계속적인 실험 결과, 에틸렌계 불포화 단량체(ethylenically unsaturated monomer)를 사용한 에멀젼 중합이 특정 물성을 만족하는 수용성 고분자를 유화제로 사용하여 수행될 경우, 나노 사이즈의 평균 입경과 좁은 유니모달(unimodal)의 입도 분포를 갖는 라텍스 입자가 형성되어 균일하고 안정적인 에멀젼 특성을 나타낼 수 있음이 확인되었다. 그리고, 이러한 방법으로 형성된 폴리머 에멀젼은 기재에 대한 도포성이 우수하면서도 향상된 열봉합 특성을 나타낼 수 있어, 특히 블리스터 포장재의 열봉합성 코팅층에 적합하게 사용될 수 있음이 확인되었다. 또한, 상기 폴리머 에멀젼은 유기 용제를 사용하지 않고 수성 매질에서 중합된 것이기 때문에, 용제의 잔류로 인한 인체 및 환경 유해성이 최소화될 수 있어, 보다 안전한 블리스터 포장재의 제공을 가능케 한다.
발명의 일 구현 예에 따르면, 상기 블리스터 포장용 열봉합성 폴리머 에멀젼(이하 '폴리머 에멀젼'이라 함)은 물을 포함하는 연속상과 상기 연속상에 분산된 상기 라텍스 입자를 포함하는 것으로서, 상기 라텍스 입자는 수용성 고분자계 유화제가 에틸렌계 불포화 단량체로부터 유래된 중합체를 감싸고 있는 형태를 갖는다.
(수용성 고분자계 유화제)
먼저, 상기 폴리머 에멀젼에 포함되는 상기 라텍스 입자는 수용성 고분자를 유화제로써 사용하여 형성된 것으로서, 특히 상기 수용성 고분자계 유화제는 6,000 내지 23,000 g/mol의 중량평균분자량과 100 내지 150 ℃의 유리전이온도(Tg)를 갖는다. 상기 폴리머 에멀젼은 상기 물성을 만족하는 수용성 고분자계 유화제를 사용하여 형성됨에 따라, 나노 사이즈의 평균 입경과 좁은 유니모달의 입도 분포를 갖는 라텍스 입자를 포함할 수 있다.
즉, 좁은 유니모달의 입도 분포를 갖는 라텍스 입자와 안정적인 에멀젼의 형성을 위하여, 상기 수용성 고분자계 유화제는 6,000 내지 23,000 g/mol, 또는 6,500 내지 23,000 g/mol, 또는 6,500 내지 20,000 g/mol, 또는 6,500 내지 18,000 g/mol, 또는 7,000 내지 18,000 g/mol, 또는 7,000 내지 15,000 g/mol, 또는 7,000 내지 13,000 g/mol, 또는 7,000 내지 10,000 g/mol 의 중량평균분자량을 갖는 것이 바람직하다.
또한, 좁은 유니모달의 입도 분포를 갖는 라텍스 입자와 안정적인 에멀젼의 형성을 위하여, 상기 수용성 고분자계 유화제는 100 내지 150 ℃, 또는 105 내지 150 ℃, 또는 105 내지 145 ℃, 또는 110 내지 145 ℃, 또는 110 내지 140 ℃, 또는 115 내지 140 ℃, 또는 115 내지 135 ℃, 또는 120 내지 135 ℃, 또는 120 내지 130 ℃의 유리전이온도(Tg)를 갖는 것이 바람직하다.
만약, 상기 라텍스 입자에 상술한 범위를 만족하지 못하는 중량평균분자량 또는 유리전이온도를 갖는 유화제가 포함될 경우, 상기 라텍스 입자를 포함하는 폴리머 에멀젼은 겔(gel) 상태로 되거나, 라텍스의 입도 분포가 바이모달로 나타나는 등, 본 발명에서 요구되는 블리스터 포장용 열봉합성 폴리머 에멀젼의 물성 발현이 어려울 수 있다.
한편, 상기 수용성 고분자계 유화제는 수용성을 가지면서도 분자 내에 친수성 부분와 친유성 부분을 동시에 가져 수계 에멀젼 중합시 유화제로써 사용될 수 있다. 그리고, 이러한 수용성 고분자계 유화제는 에멀젼 중합에 의해 형성되는 라텍스 입자의 물성 보강을 가능하게 하고, 이를 통해 보다 안정적인 에멀젼 특성을 갖는 폴리머 에멀젼이 제공될 수 있다. 본 발명에서 '수용성'이라 함은, 예를 들어, 상온의 pH 7 이상인 탈이온수 1 리터에 10g 이상의 고분자가 용해되는 것을 의미한다.
그리고, 상기 수용성 고분자계 유화제는 산가(acid value)에 따라 수계 용매 내에서의 거동이 결정될 수 있으며, 마이셀(micelle)의 개수나 크기에 영향을 줄 수 있다. 이를 감안하여, 상기 수용성 고분자계 유화제는 100 내지 230 mgKOH/g, 또는 100 내지 220 mgKOH/g, 또는 120 내지 220 mgKOH/g, 또는 150 내지 220 mgKOH/g의 산가를 갖는 것이 바람직하다. 즉, 수용성이 충분히 발현될 수 있도록 하기 위하여, 상기 수용성 고분자계 유화제의 산가는 100 mgKOH/g 이상인 것이 바람직하다. 다만, 유화제의 산가가 필요 이상으로 높을 경우 마이셀의 형성 및 물성의 발현이 어려울 수 있으므로, 상기 수용성 고분자계 유화제의 산가는 230 mgKOH/g 이하인 것이 바람직하다.
이러한 수용성 고분자계 유화제는 에틸렌계 불포화 단량체로부터 유래된 중합체일 수 있으며, 자유-라디칼 중합(비제한적인 예로 벌크 중합) 등 통상적인 중합법에 의해 수득된 것일 수 있다.
발명의 일 구현 예에 따르면, 상기 수용성 고분자계 유화제는 하기 화학식 A로 표시되는 에틸렌계 불포화 단량체로부터 유래된 중합체일 수 있다:
[화학식 A]
Figure pat00001
상기 화학식 A에서,
Ra은 수소 또는 메틸기이고,
La은 페닐기 또는 -C(=O)-ORm 그룹이고,
Rm은 수소 또는 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄인 알킬기이다.
바람직하게는, 상기 수용성 고분자계 유화제는 상기 화학식 A로 표시되는 적어도 2 종의 에틸렌계 불포화 단량체로부터 유래된 것으로서; 보다 바람직하게는, 하기 화학식 A-1로 표시되는 스타이렌계 단량체와, 하기 화학식 A-2 및 화학식 A-3으로 표시되는 화합물로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 아크릴계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물로부터 유래된 중합체일 수 있다:
[화학식 A-1]
Figure pat00002
[화학식 A-2]
Figure pat00003
[화학식 A-3]
Figure pat00004
상기 화학식 A-1 내지 A-3에서,
R1 내지 R3는 각각 독립적으로 수소 또는 메틸기이고,
R4는 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄인 알킬기이다.
즉, 상기 스타이렌계 단량체는 수용성 고분자계 유화제의 친유성 부분을 이룰 수 있고, 상기 아크릴계 단량체는 수용성 고분자계 유화제의 친수성 부분을 이룰 수 있어, 보다 안정적인 라텍스 입자의 형성을 가능케 한다.
비제한적인 예로, 상기 스타이렌계 단량체는 스타이렌, 알파-메틸스타이렌, 또는 이들의 혼합물일 수 있고; 상기 아크릴계 단량체는 (메타)아크릴산, 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, 부틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, 또는 이들의 혼합물일 수 있다.
여기서, 상기 수용성 고분자계 유화제를 형성하는 상기 스타이렌계 단량체와 상기 아크릴계 단량체의 함량비는 유화제의 산가에 따라 적합한 범위에서 조절될 수 있다. 일 구현 예에 따르면, 상기 수용성 고분자계 유화제는 상기 스타이렌계 단량체와 상기 아크릴계 단량체를 1:0.2 내지 1:0.8, 또는 1:0.3 내지 1:0.8, 또는 1:0.3 내지 1:0.7, 또는 1:0.4 내지 1:0.7, 또는 1:0.4 내지 1:0.6의 중량비로 포함하는 단량체 혼합물로부터 유래된 것이 바람직하다.
보다 바람직하게는, 상기 수용성 고분자계 유화제는 100 중량부의 스타이렌에 대하여, 80 내지 90 중량부의 알파-메틸스타이렌 및 80 내지 90 중량부의 아크릴산을 포함하는 단량체 혼합물로부터 유래된 중합체인 것이, 유화제로써의 물성과 안정적인 라텍스 입자의 형성 및 폴리머 에멀젼에 대한 물성 보강 효과의 발현에 유리할 수 있다.
(에틸렌계 불포화 단량체로부터 유래된 중합체)
한편, 발명의 일 구현 예에 따르면, 상기 폴리머 에멀젼은 상술한 수용성 고분자계 유화제가 에틸렌계 불포화 단량체로부터 유래된 중합체를 감싸고 있는 라텍스 입자를 포함한다.
상기 에틸렌계 불포화 단량체로부터 유래된 중합체는 라텍스 입자의 중심부를 이루는 수지로서, 에멀젼 중합시 상기 수용성 고분자계 유화제에 의해 둘러싸인 상기 에틸렌계 불포화 단량체의 드롭렛(droplet)이 개시제에 의해 중합 반응이 진행되어 형성된 것이다.
여기서, 상기 라텍스 입자의 중심부를 이루는 중합체는 하기 화학식 B로 표시되는 에틸렌계 불포화 단량체로부터 유래된 것일 수 있다:
[화학식 B]
Figure pat00005
상기 화학식 B에서,
Rb는 수소 또는 메틸기이고,
Lb은 페닐기 또는 -C(=O)-ORn 그룹이고,
Rn은 수소 또는 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄인 알킬기이다.
바람직하게는, 상기 중합체는 상기 화학식 B로 표시되는 적어도 2 종의 에틸렌계 불포화 단량체로부터 유래된 것으로서; 보다 바람직하게는, 하기 화학식 B-1로 표시되는 스타이렌계 단량체와, 하기 화학식 B-2 및 화학식 B-3으로 표시되는 화합물로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 아크릴계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물로부터 유래된 것일 수 있다:
[화학식 B-1]
Figure pat00006
[화학식 B-2]
Figure pat00007
[화학식 B-3]
Figure pat00008
상기 화학식 B-1 내지 B-3에서,
R5 내지 R7은 각각 독립적으로 수소 또는 메틸기이고,
R8은 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄인 알킬기이다.
상기 라텍스 입자의 중심부를 이루는 중합체의 형성에 사용되는 에틸렌계 불포화 단량체는, 전술한 수용성 고분자계 유화제를 형성하는 에틸렌계 불포화 단량체와 같거나 다를 수 있다.
비제한적인 예로, 상기 스타이렌계 단량체는 스타이렌, 알파-메틸스타이렌, 또는 이들의 혼합물일 수 있고; 상기 아크릴계 단량체는 (메타)아크릴산, 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, 부틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, 또는 이들의 혼합물일 수 있다.
또한, 발명의 일 구현 예에 따르면, 상기 폴리머 에멀젼에 보다 안정적이면서도 향상된 열봉합 특성을 부여하기 위하여, 상기 아크릴계 단량체로는 -70 내지 30 ℃의 유리전이온도(Tg)를 갖는 화합물이 바람직하다. 즉, 블리스터 포장재는 상온에서 점착 또는 접착 성질이 나타나지 않으면서도 우수한 안티-블로킹(anti-blocking) 특성을 가져야 하고, 특정 온도 이상에서 열봉합성이 발현되어야 한다. 이처럼 상온에서의 안티-블로킹 특성과 고온에서의 열봉합 특성이 안정적으로 나타날 수 있도록 하기 위하여, 30 ℃ 이하의 유리전이온도를 갖는 아크릴계 단량체가 사용되는 것이 바람직하다.
그리고, 상기 라텍스 입자의 중심부를 이루는 중합체의 형성에 사용되는 상기 스타이렌계 단량체와 상기 아크릴계 단량체의 함량비는 폴리머 에멀젼의 열봉합 특성에 영향을 미칠 수 있다. 일 구현 예에 따르면, 상기 라텍스 입자의 중심부를 이루는 중합체는 상기 스타이렌계 단량체와 상기 아크릴계 단량체를 1:1.5 내지 1:10, 또는 1:2.0 내지 1:10, 또는 1:2.0 내지 1:9.5, 또는 1:2.5 내지 1:9.5, 또는 1:2.5 내지 1:9.0의 중량비로 포함하는 단량체 혼합물로부터 유래된 것이 바람직하다.
보다 바람직하게는, 상기 상기 라텍스 입자의 중심부를 이루는 중합체는 100 중량부의 스타이렌에 대하여 150 내지 900 중량부의 부틸 아크릴레이트(Tg: -54℃)를 포함하는 단량체 혼합물로부터 유래된 중합체인 것이, 폴리머 에멀젼의 열봉합 특성 발현에 유리할 수 있다.
(라텍스 입자)
한편, 발명의 일 구현 예에 따르면, 상기 라텍스 입자는 상기 에틸렌계 불포화 단량체로부터 유래된 중합체에 대하여 상기 수용성 고분자계 유화제를 10 내지 20 중량%로 포함할 수 있다. 상기 수용성 고분자계 유화제의 함량이 너무 적을 경우 라텍스 입자에 충분한 안정성이 부여되지 못하고, 이로 인해 폴리머 에멀젼에 응고물이 생성될 수 있다. 따라서, 상기 수용성 고분자계 유화제는 상기 에틸렌계 불포화 단량체로부터 유래된 중합체(라텍스 입자의 중심부를 이루는 중합체)에 대하여 10 중량% 이상으로 포함되는 것이 바람직하다. 다만, 유화제가 과량으로 포함될 경우 폴리머 에멀젼을 사용하여 형성된 열봉합성 코팅층의 내수성과 내알코올성 등이 떨어질 수 있다. 그러므로, 상기 수용성 고분자계 유화제는 상기 에틸렌계 불포화 단량체로부터 유래된 중합체(라텍스 입자의 중심부를 이루는 중합체)에 대하여 20 중량% 이하로 포함되는 것이 바람직하다.
그리고, 상기 폴리머 에멀젼에 포함되는 라텍스 입자는, 전술한 바와 같은 수지들로 이루어짐에 따라, 나노 사이즈의 평균 입경과 좁은 유니모달의 입도 분포를 나타낼 수 있다. 구체적으로, 상기 라텍스 입자는 45 내지 65 nm의 평균 입경을 갖는 유니모달의 입도 분포를 나타낼 수 있다. 이와 관련하여, 에멀젼에 포함된 라텍스 입자가 바이모달(bimodal)의 입도 분포를 가질 경우, 유니모달의 입도 분포인 경우에 비하여, 혼탁한 에멀젼이 형성되고, 전환율이 낮으며, 저장 안정성이 떨어진다. 즉, 발명의 일 구현 예와 같은 유니모달의 입도 분포를 갖는 라텍스 입자가 포함된 에멀젼은 상대적으로 투명한 외관과 우수한 저장 안정성을 나타낼 수 있다. 특히, 에멀젼에 포함된 라텍스 입자가 유니모달의 입도 분포를 나타냄에 따라 표면 코팅시 우수한 코팅성을 나타낼 수 있어 보다 안정적인 열봉합 특성의 발현이 가능하다.
그리고, 이러한 라텍스 입자를 포함하는 폴리머 에멀젼은 10 ℃ 이하, 또는 -30 내지 10 ℃, 또는 -20 내지 5 ℃의 유리전이온도(Tg)를 나타내어, 상온에서의 안티-블로킹 특성과 고온에서의 열봉합 특성을 나타낼 수 있다.
그리고, 상기 폴리머 에멀젼은 40 내지 60 중량%의 고형분 함량과 50 내지 100 mgKOH/g의 산가를 나타낼 수 있다.
II . 블리스터 포장용 열봉합성 폴리머 에멀젼의 제조 방법
한편, 발명의 다른 구현 예에 따르면,
6,000 내지 23,000 g/mol의 중량평균분자량과 100 내지 150 ℃의 유리전이온도(Tg) 및 100 내지 230 mgKOH/g의 산가를 갖는 수용성 고분자계 유화제가 존재하는 수성 매질 내에서, 에틸렌계 불포화 단량체를 에멀젼 중합시키는 단계
를 포함하는 블리스터 포장용 열봉합성 폴리머 에멀젼의 제조 방법이 제공된다.
상기 제조 방법은 에멀젼 중합을 통해 전술한 블리스터 포장용 열봉합성 폴리머 에멀젼을 제조하는 일 예로서, 특히 상술한 물성을 만족하는 수용성 고분자를 유화제로 사용하여 수행된다. 그리고, 상기 에멀젼 중합 단계는 유기 용제를 사용하지 않고 수성 매질에서 수행되기 때문에, 용제의 잔류로 인한 인체 및 환경 유해성이 최소화될 수 있다.
상기 에멀젼 중합 단계에서, 유화제로는 6,000 내지 23,000 g/mol의 중량평균분자량과 100 내지 150 ℃의 유리전이온도(Tg)를 갖는 수용성 고분자계 유화제가 사용된다. 그리고, 상기 수용성 고분자계 유화제는 100 내지 230 mgKOH/g 의 산가를 갖는 것이 바람직하다. 상기 수용성 고분자계 유화제의 중량평균분자량, 유리전이온도 및 산가에 대한 자세한 설명은 폴리머 에멀젼에 대한 서술 부분의 내용으로 갈음한다.
그리고, 상기 수용성 고분자계 유화제는 상기 화학식 A로 표시되는 에틸렌계 불포화 단량체로부터 유래된 중합체일 수 있다. 바람직하게는, 상기 수용성 고분자계 유화제는 상기 화학식 A-1로 표시되는 스타이렌계 단량체와, 상기 화학식 A-2 및 화학식 A-3으로 표시되는 화합물로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 아크릴계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물로부터 유래된 중합체일 수 있다. 비제한적인 예로, 상기 스타이렌계 단량체는 스타이렌, 알파-메틸스타이렌, 또는 이들의 혼합물일 수 있고; 상기 아크릴계 단량체는 (메타)아크릴산, 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, 부틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, 또는 이들의 혼합물일 수 있다.
여기서, 상기 수용성 고분자계 유화제를 형성하는 상기 스타이렌계 단량체와 상기 아크릴계 단량체의 함량비는 유화제의 산가에 따라 적합한 범위에서 조절될 수 있다. 일 구현 예에 따르면, 상기 수용성 고분자계 유화제는 상기 스타이렌계 단량체와 상기 아크릴계 단량체를 1:0.2 내지 1:0.8, 또는 1:0.3 내지 1:0.8, 또는 1:0.3 내지 1:0.7, 또는 1:0.4 내지 1:0.7, 또는 1:0.4 내지 1:0.6의 중량비로 포함하는 단량체 혼합물로부터 유래된 것이 바람직하다.
보다 바람직하게는, 상기 수용성 고분자계 유화제는 100 중량부의 스타이렌에 대하여, 80 내지 90 중량부의 알파-메틸스타이렌 및 80 내지 90 중량부의 아크릴산을 포함하는 단량체 혼합물로부터 유래된 중합체인 것이, 유화제로써의 물성과 안정적인 라텍스 입자의 형성 및 폴리머 에멀젼에 대한 물성 보강 효과의 발현에 유리할 수 있다.
한편, 상기 수용성 고분자계 유화제는 수성 매질(예를 들어, 탈이온수 등)에 용해된 상태로 존재하는데, 상기 수용성 고분자계 유화제를 용해시키기 위하여 암모니아 등이 첨가될 수 있다.
이때, 상기 수용성 고분자계 유화제는 상기 에멀젼 중합 단계에 사용되는 에틸렌계 불포화 단량체에 대하여 10 내지 20 중량%로 존재하는 것이 바람직하다. 즉, 상기 수용성 고분자계 유화제의 함량이 너무 적을 경우 라텍스 입자에 충분한 안정성이 부여되지 못하고, 이로 인해 폴리머 에멀젼에 응고물이 생성될 수 있다. 따라서, 상기 수용성 고분자계 유화제는 상기 에틸렌계 불포화 단량체에 대하여 10 중량% 이상으로 존재하는 것이 바람직하다. 다만, 유화제가 과량으로 포함될 경우 폴리머 에멀젼을 사용하여 형성된 열봉합성 코팅층의 내수성과 내알코올성 등이 떨어질 수 있다. 그러므로, 상기 수용성 고분자계 유화제는 상기 에틸렌계 불포화 단량체에 대하여 20 중량% 이하로 존재하는 것이 바람직하다.
그리고, 상기 수용성 고분자계 유화제가 존재하는 수성 매질을 반응 온도로 가열하고, 개시제가 투입될 수 있다.
여기서, 상기 에멀젼 중합 단계의 반응 온도는 70 내지 100 ℃로 조절될 수 있다. 그리고, 상기 개시제는 반응 초기에 한 번에 투입될 수 있으나, 반응성을 높여주고 안정된 폴리머 에멀젼이 형성될 수 있도록 하기 위하여, 두 번 이상으로 나누어 분할 투입되는 것이 바람직하다. 상기 개시제로는 본 발명이 속하는 기술분야에서 에멀젼 중합에 적용될 수 있는 것으로 알려진 통상의 화합물이 사용될 수 있으므로, 특별히 제한되지 않는다. 다만, 발명의 일 구현 예에 따르면, 상기 개시제는 암모늄 퍼설페이트, 포타슘 퍼설페이트, 소듐 퍼설페이트와 같은 퍼설페이트 계열의 화합물일 수 있다.
이어서, 상기 수성 매질에 에멀젼 중합 반응시키고자 하는 에틸렌계 불포화 단량체가 투입된다. 여기서, 상기 에틸렌계 불포화 단량체는 상기 화학식 B로 표시되는 화합물일 수 있다. 바람직하게는, 상기 에틸렌계 불포화 단량체는 상기 화학식 B-1로 표시되는 스타이렌계 단량체와, 상기 화학식 B-2 및 화학식 B-3으로 표시되는 화합물로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 아크릴계 단량체를 포함할 수 있다.
비제한적인 예로, 상기 스타이렌계 단량체는 스타이렌, 알파-메틸스타이렌, 또는 이들의 혼합물일 수 있고; 상기 아크릴계 단량체는 (메타)아크릴산, 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, 부틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, 또는 이들의 혼합물일 수 있다.
또한, 발명의 일 구현 예에 따르면, 상기 폴리머 에멀젼에 보다 안정적이면서도 향상된 열봉합 특성을 부여하기 위하여, 상기 아크릴계 단량체로는 -70 내지 30 ℃의 유리전이온도(Tg)를 갖는 화합물이 바람직하다. 즉, 블리스터 포장재는 상온에서 점착 또는 접착 성질이 나타나지 않으면서도 우수한 안티-블로킹(anti-blocking) 특성을 가져야 하고, 특정 온도 이상에서 열봉합성이 발현되어야 한다. 이처럼 상온에서의 안티-블로킹 특성과 고온에서의 열봉합 특성이 안정적으로 나타날 수 있도록 하기 위하여, 30 ℃ 이하의 유리전이온도를 갖는 아크릴계 단량체가 사용되는 것이 바람직하다.
그리고, 상기 스타이렌계 단량체와 상기 아크릴계 단량체의 함량비는 폴리머 에멀젼의 열봉합 특성에 영향을 미칠 수 있다. 일 구현 예에 따르면, 상기 에틸렌계 불포화 단량체는 상기 스타이렌계 단량체와 상기 아크릴계 단량체를 1:1.5 내지 1:10, 또는 1:2.0 내지 1:10, 또는 1:2.0 내지 1:9.5, 또는 1:2.5 내지 1:9.5, 또는 1:2.5 내지 1:9.0의 중량비로 포함하는 것이 바람직하다.
보다 바람직하게는, 상기 에틸렌계 불포화 단량체는 100 중량부의 스타이렌에 대하여 150 내지 900 중량부의 부틸 아크릴레이트(Tg: -54℃)를 포함하는 것이, 폴리머 에멀젼의 열봉합 특성 발현에 유리할 수 있다.
그리고, 상기 에틸렌계 불포화 단량체는 에멀젼 중합이 수행되는 동안 (예를 들어, 60 내지 200분 동안) 연속적으로 투입될 수 있다.
이러한 에멀젼 중합 단계에서 수성 매질에 투입된 상기 에틸렌계 불포화 단량체는 상기 수용성 고분자계 유화제에 의해 둘러싸인 드롭렛을 형성하여 상기 개시제에 의해 중합 반응이 진행되고, 이러한 반응을 통해 전술한 라텍스 입자를 포함하는 폴리머 에멀젼이 형성된다.
III . 블리스터 포장재
한편, 발명의 또 다른 구현 예에 따르면, 상술한 폴리머 에멀젼으로부터 형성된 열봉합성 코팅층을 포함하는 블리스터 포장재가 제공된다.
즉, 상기 열봉합성 코팅층은 상술한 폴리머 에멀젼을 사용하여 형성된 것으로서, 포밍 필름(forming film) 및 리딩 머티리얼(lidding material) 등 통상적인 구성의 블리스터 포장재에 적용될 수 있다. 예를 들어, 상기 블리스터 포장재는 폴리비닐 클로라이드(PVC), 폴리클로로트리플루오로 에틸렌(PCTFE), 사이클릭 올레핀 코폴리머(COC) 등을 원료로하는 기재 필름이 포함될 수 있으며, 상기 기재 필름 (예를 들어, 종이 또는 Al foil 등)의 일면에는 상술한 폴리머 에멀젼을 사용하여 형성된 열봉합성 코팅층이 형성되어 있을 수 있다. 이때, 상기 열봉합성 코팅층의 형성에는 와이어 바 코팅 등 통상적인 코팅 장치 및 코팅 방법이 적용될 수 있다.
본 발명을 통해 제공되는 폴리머 에멀젼은 나노 사이즈의 평균 입경과 좁은 유니모달의 입도 분포를 갖는 라텍스 입자를 포함하여 균일하고 안정적인 에멀젼 특성을 나타낼 수 있고, 특히 우수한 열봉합 특성을 나타내어, 블리스터 포장재 등에 적합하게 사용될 수 있다. 나아가, 본 발명을 통해 제공되는 폴리머 에멀젼은 유기 용제를 사용하지 않고 수성 매질에서 중합된 것으로서, 인체 및 환경에 대한 유해성이 최소화된 블리스터 포장재의 제공을 가능케 한다.
도 1 내지 도 3은 각각 본 발명의 실시예 및 비교예에 따른 폴리머 에멀젼에 대한 입도 분포를 나타낸 그래프이다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예들을 제시한다. 그러나 하기의 실시예들은 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명을 이들만으로 한정하는 것은 아니다.
실시예 1
수용성 고분자계 유화제(제품명 S-70; 한화케미칼(주) 제조; 7,000 g/mol의 중량평균분자량; 120 ℃의 유리전이온도(Tg); 218 mgKOH/g의 산가; 100 중량부의 스타이렌에 대하여, 약 84.2 중량부의 알파-메틸스타이렌 및 약 87.5 중량부의 아크릴산으로부터 유래된 벌크 중합체)를 준비하였다.
5 L의 반응기에서 상기 수용성 고분자계 유화제 122 g (하기 단량체 혼합물 대비 약 35 중량%)을 암모니아 수용액 30 ml에 용해시킨 후, 온도를 86 ℃로 승온시키면서 개시제인 암모늄 퍼설페이트(APS)를 분할 투입하였다. 그리고, 상기 반응기에 스타이렌:부틸아크릴레이트 = 1:2.6의 중량비로 포함하는 단량체 혼합물을 반연속적으로 투입하여, 에멀젼 중합에 의해 라텍스 입자를 포함하는 폴리머 에멀젼을 얻었다.
실시예 2
수용성 고분자계 유화제(제품명 S-120; 한화케미칼(주) 제조; 12,500 g/mol의 중량평균분자량; 130 ℃의 유리전이온도(Tg); 218 mgKOH/g의 산가; 100 중량부의 스타이렌에 대하여, 약 84.2 중량부의 알파-메틸스타이렌 및 약 87.5 중량부의 아크릴산으로부터 유래된 벌크 중합체)를 준비하였다.
5 L의 반응기에서 상기 수용성 고분자계 유화제 122 g (하기 단량체 혼합물 대비 약 35 중량%)을 암모니아 수용액 30 ml에 용해시킨 후, 온도를 86 ℃로 승온시키면서 개시제인 암모늄 퍼설페이트(APS)를 투입하였다. 그리고, 상기 반응기에 스타이렌:부틸아크릴레이트 = 1:2.6의 중량비로 포함하는 단량체 혼합물을 반연속적으로 투입하여, 에멀젼 중합에 의해 라텍스 입자를 포함하는 폴리머 에멀젼을 얻었다.
실시예 3
수용성 고분자계 유화제와 개시제가 존재하는 반응기에 스타이렌:부틸아크릴레이트 = 1:3.5의 중량비로 포함하는 단량체 혼합물을 반연속적으로 투입하여 에멀젼 중합을 수행한 것을 제외하고, 실시예 2와 동일한 방법으로 폴리머 에멀젼을 얻었다.
실시예 4
수용성 고분자계 유화제와 개시제가 존재하는 반응기에 스타이렌:부틸아크릴레이트 = 1:5의 중량비로 포함하는 단량체 혼합물을 반연속적으로 투입하여 에멀젼 중합을 수행한 것을 제외하고, 실시예 2와 동일한 방법으로 폴리머 에멀젼을 얻었다.
실시예 5
수용성 고분자계 유화제와 개시제가 존재하는 반응기에 스타이렌:부틸아크릴레이트 = 1:7의 중량비로 포함하는 단량체 혼합물을 반연속적으로 투입하여 에멀젼 중합을 수행한 것을 제외하고, 실시예 2와 동일한 방법으로 폴리머 에멀젼을 얻었다.
실시예 6
수용성 고분자계 유화제와 개시제가 존재하는 반응기에 스타이렌:부틸아크릴레이트 = 1:9의 중량비로 포함하는 단량체 혼합물을 반연속적으로 투입하여 에멀젼 중합을 수행한 것을 제외하고, 실시예 2와 동일한 방법으로 폴리머 에멀젼을 얻었다.
비교예 1
수용성 고분자계 유화제(제품명 S-60L; 한화케미칼(주) 제조; 8,000 g/mol의 중량평균분자량; 38 ℃의 유리전이온도(Tg); 80 mgKOH/g의 산가; 아크릴산 5.8 중량%, 에틸아크릴레이트 33.7 중량%, 메타크릴산 6 중량%, 및 메틸 메타크릴레이트 54.5 중량%로부터 유래된 벌크 중합체)를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리머 에멀젼을 얻었다.
비교예 2
수용성 고분자계 유화제(제품명 S-150L; 한화케미칼(주) 제조; 15,000 g/mol의 중량평균분자량; 60 ℃의 유리전이온도(Tg); 80 mgKOH/g의 산가; 아크릴산 5.8 중량%, 에틸아크릴레이트 33.7 중량%, 메타크릴산 6 중량%, 및 메틸 메타크릴레이트 54.5 중량% 로부터 유래된 벌크 중합체)를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리머 에멀젼을 얻었다.
비교예 3
수용성 고분자계 유화제(제품명 S-160; 한화케미칼(주) 제조; 16,000 g/mol의 중량평균분자량; 78 ℃의 유리전이온도(Tg); 230 mgKOH/g의 산가; 아크릴산 37 중량%, 부틸아크릴레이트 7.5 중량%, 스타이렌 및 알파-메틸스타이렌 55.5 중량% 로부터 유래된 벌크 중합체)를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리머 에멀젼을 얻었다.
시험예
실시예 및 비교예를 통해 얻은 폴리머 에멀젼에 대하여 다음과 같은 시험을 수행하였고, 그 결과를 하기 표 1~2 및 도 1~3에 나타내었다.
(1) 유리전이온도(Tg): 시차 주사 열량측정법(Differential Scanning Calorimetry, DSC)를 통해 유리전이온도를 측정하였고, 측정 시 온도범위는 -50 내지 200℃였고, 승온속도는 10℃/min이었다.
(2) 산가: 각각의 폴리머 에멀젼 약 1.0g을 테트로하이드로퓨란(THF) 약 50g에 용해시킨 후, 여기에 페놀프탈레인 용액(농도 1%) 5~6 ml를 첨가하고, 수산화칼륨 표준용액(KOH, 0.1N)으로 적정하여 수지의 산가를 측정하였다.
(3) 입도 분석기(모델명: NANOTRAC)를 이용하여, 폴리머 에멀젼에 포함된 라텍스 입자의 평균 입경, 고형분 함량, 입도 분포를 측정하였다.
(4) 박리 강도(peel strength): 각각의 폴리머 에멀젼을 Al foil 위에 약 6.8 ㎛의 두께로 코팅하고 100 ℃ 오븐에서 1분간 건조 후 상온에서 30분 이상 건조하였다. 건조된 코팅 Al foil을 열 라미네이터(heat laminator)를 이용하여 PVC 필름과 열 접착하여 시편을 제작하였다. 그리고, 만능 인장시험기를 이용하여 Al foil과 PVC 필름과의 박리 강도(peel strength)를 측정하였고, 각각 5회씩 측정하여 평균치를 하기 표 1에 나타내었다. 이때, 박리 강도가 클수록 열 봉합 특성이 우수하다고 볼 수 있다.
실시예 Tg
(℃)		 고형분 (wt%) 평균
입경
(nm)		 점도 (cps) pH 산가 (mgKOH
/g)		 Peel
strength
(kgf/㎠)
1 0 44.6 54 112 8.32 71.8 0.536
2 2 44.55 52 185 8.28 71 0.322
3 -5.7 44.6 51.2 272 8.39 72 0.686
4 -10.9 44.3 47.7 291 8.44 68 0.6
5 -14.8 44.6 52.9 252 8.23 69 0.419
6 -17.1 44.07 52.9 300 8.32 74 0.427
비교예 Tg
(℃)		 고형분 (wt%) 평균
입경
(nm)		 점도 (cps) pH 산가 (mgKOH
/g)		 Peel
strength
(kgf/㎠)
1 -13 44.4 bimodal 232300 9.3 51 0.483
2 -8 43.2 bimodal - - 1 -
3 -4 44.2 bimodal 13680 8.07 60 0.531
상기 표들 및 도면들을 참고하면, 도 1(실시예 1)과 같이, 실시예들에 따른 폴리머 에멀젼은 유니모달의 입도 분포를 갖는 라텍스 입자를 포함하는 것으로 확인되었다. 그리고, 실시예들의 폴리머 에멀젼은 전반적인 물성이 양호하였고, 적절한 점도와 우수한 박리 강도를 나타내어 블리스터 포장의 열봉합 코팅에 적합한 것으로 확인되었다.
그에 비하여, 도 2(비교예 1) 및 도 3(비교예 2)과 같이, 비교예들의 폴리머 에멀젼에 포함된 라텍스 입자는 바이모달의 입도 분포를 나타내었다. 그리고, 비교예들에 따른 폴리머 에멀젼은 실시예들과 동등한 수준의 박리 강도를 나타내었지만, 점도가 너무 높아 취급 및 사용이 용이하지 않았고, 특히 비교예 2의 경우 겔(gel) 상태를 이루어 물성 측정이 불가능하였다.

Claims (20)

  1. 6,000 내지 23,000 g/mol의 중량평균분자량과 100 내지 150 ℃의 유리전이온도(Tg) 및 100 내지 230 mgKOH/g의 산가를 갖는 수용성 고분자계 유화제가, 에틸렌계 불포화 단량체로부터 유래된 중합체를 감싸고 있는 라텍스 입자
    를 포함하는 블리스터 포장용 열봉합성 폴리머 에멀젼.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 수용성 고분자계 유화제는 하기 화학식 A로 표시되는 에틸렌계 불포화 단량체로부터 유래된 중합체인, 블리스터 포장용 열봉합성 폴리머 에멀젼:
    [화학식 A]
    Figure pat00009

    상기 화학식 A에서,
    Ra은 수소 또는 메틸기이고,
    La은 페닐기 또는 -C(=O)-ORm 그룹이고,
    Rm은 수소 또는 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄인 알킬기이다.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 수용성 고분자계 유화제는 하기 화학식 A-1로 표시되는 스타이렌계 단량체와, 하기 화학식 A-2 및 화학식 A-3으로 표시되는 화합물로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 아크릴계 단량체를 1:0.2 내지 1:0.8의 중량비로 포함하는 단량체 혼합물로부터 유래된 중합체인, 블리스터 포장용 열봉합성 폴리머 에멀젼:
    [화학식 A-1]
    Figure pat00010

    [화학식 A-2]
    Figure pat00011

    [화학식 A-3]
    Figure pat00012

    상기 화학식 A-1 내지 A-3에서,
    R1 내지 R3는 각각 독립적으로 수소 또는 메틸기이고,
    R4는 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄인 알킬기이다.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 수용성 고분자계 유화제는 100 중량부의 스타이렌에 대하여, 80 내지 90 중량부의 알파-메틸스타이렌 및 80 내지 90 중량부의 아크릴산을 포함하는 단량체 혼합물로부터 유래된 중합체인, 블리스터 포장용 열봉합성 폴리머 에멀젼.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 에틸렌계 불포화 단량체는 하기 화학식 B로 표시되는 화합물인, 블리스터 포장용 열봉합성 폴리머 에멀젼:
    [화학식 B]
    Figure pat00013

    상기 화학식 B에서,
    Rb는 수소 또는 메틸기이고,
    Lb은 페닐기 또는 -C(=O)-ORn 그룹이고,
    Rn은 수소 또는 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄인 알킬기이다.
  6. 제 1 항에 있어서,
    상기 에틸렌계 불포화 단량체로부터 유래된 중합체는 하기 화학식 B-1로 표시되는 스타이렌계 단량체와, 하기 화학식 B-2 및 화학식 B-3으로 표시되는 화합물로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 아크릴계 단량체를 1:1.5 내지 1:10의 중량비로 포함하는 단량체 혼합물로부터 유래된 중합체인, 블리스터 포장용 열봉합성 폴리머 에멀젼:
    [화학식 B-1]
    Figure pat00014

    [화학식 B-2]
    Figure pat00015

    [화학식 B-3]
    Figure pat00016

    상기 화학식 B-1 내지 B-3에서,
    R5 내지 R7은 각각 독립적으로 수소 또는 메틸기이고,
    R8은 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄인 알킬기이다.
  7. 제 6 항에 있어서,
    상기 아크릴계 단량체는 -70 내지 30 ℃의 유리전이온도(Tg)를 갖는 화합물인, 블리스터 포장용 열봉합성 폴리머 에멀젼의 제조 방법.
  8. 제 1 항에 있어서,
    상기 에틸렌계 불포화 단량체로부터 유래된 중합체는 100 중량부의 스타이렌에 대하여 150 내지 900 중량부의 부틸 아크릴레이트를 포함하는 단량체 혼합물로부터 유래된 중합체인, 블리스터 포장용 열봉합성 폴리머 에멀젼.
  9. 제 1 항에 있어서,
    상기 라텍스 입자는 상기 에틸렌계 불포화 단량체로부터 유래된 중합체에 대하여 상기 수용성 고분자계 유화제를 10 내지 20 중량%로 포함하는, 블리스터 포장용 열봉합성 폴리머 에멀젼.
  10. 제 1 항에 있어서,
    상기 라텍스 입자는 45 내지 65 nm의 평균 입경을 갖는, 블리스터 포장용 열봉합성 폴리머 에멀젼.
  11. 제 1 항에 있어서,
    상기 라텍스 입자는 유니모달(unimodal)의 입도 분포를 갖는, 블리스터 포장용 열봉합성 폴리머 에멀젼.
  12. 제 1 항에 있어서,
    10 ℃ 이하의 유리전이온도(Tg)를 갖는 블리스터 포장용 열봉합성 폴리머 에멀젼.
  13. 제 1 항에 있어서,
    40 내지 60 중량%의 고형분 함량을 갖는 블리스터 포장용 열봉합성 폴리머 에멀젼.
  14. 제 1 항에 있어서,
    50 내지 100 mgKOH/g의 산가를 갖는 블리스터 포장용 열봉합성 폴리머 에멀젼.
  15. 6,000 내지 23,000 g/mol의 중량평균분자량과 100 내지 150 ℃의 유리전이온도(Tg) 및 100 내지 230 mgKOH/g의 산가를 갖는 수용성 고분자계 유화제가 존재하는 수성 매질 내에서, 에틸렌계 불포화 단량체를 에멀젼 중합시키는 단계
    를 포함하는 블리스터 포장용 열봉합성 폴리머 에멀젼의 제조 방법.
  16. 제 15 항에 있어서,
    상기 수용성 고분자계 유화제는 상기 에틸렌계 불포화 단량체에 대하여 10 내지 20 중량%로 존재하는, 블리스터 포장용 열봉합성 폴리머 에멀젼의 제조 방법.
  17. 제 15 항에 있어서,
    상기 수용성 고분자계 유화제는 하기 화학식 A로 표시되는 에틸렌계 불포화 단량체로부터 유래된 중합체인, 블리스터 포장용 열봉합성 폴리머 에멀젼의 제조 방법:
    [화학식 A]
    Figure pat00017

    상기 화학식 A에서,
    Ra은 수소 또는 메틸기이고,
    La은 페닐기 또는 -C(=O)-ORm 그룹이고,
    Rm은 수소 또는 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄인 알킬기이다.
  18. 제 15 항에 있어서,
    상기 에틸렌계 불포화 단량체는 하기 화학식 B로 표시되는 화합물인, 블리스터 포장용 열봉합성 폴리머 에멀젼의 제조 방법:
    [화학식 B]
    Figure pat00018

    상기 화학식 B에서,
    Rb는 수소 또는 메틸기이고,
    Lb은 페닐기 또는 -C(=O)-ORn 그룹이고,
    Rn은 수소 또는 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄인 알킬기이다.
  19. 제 15 항에 있어서,
    상기 에멀젼 중합은 70 내지 100 ℃의 반응 온도 하에서 수행되는, 블리스터 포장용 열봉합성 폴리머 에멀젼의 제조 방법.
  20. 제 1 항에 따른 폴리머 에멀젼으로부터 형성된 열봉합성 코팅층을 포함하는 블리스터 포장재.
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