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KR20140078664A - 세제 및 섬유 제품용의 액체 세정제 - Google Patents

세제 및 섬유 제품용의 액체 세정제 Download PDF

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KR20140078664A
KR20140078664A KR1020147009971A KR20147009971A KR20140078664A KR 20140078664 A KR20140078664 A KR 20140078664A KR 1020147009971 A KR1020147009971 A KR 1020147009971A KR 20147009971 A KR20147009971 A KR 20147009971A KR 20140078664 A KR20140078664 A KR 20140078664A
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라이온 가부시키가이샤
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Abstract

하기 일반식(I)[식 중, R1은, 탄소수 5 내지 21의 알킬기이고, X는, -O-, -COO- 및 -CONH-로부터 선택되는 기이고 ; Y는, 탄소수 3 내지 16의 알킬기 또는 -(R2O)m-R3(R2은 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기이고, m은 1 내지 5의 정수이고, R3은 탄소수 1 내지 16의 알킬기, 페닐기 또는 벤질기이다.)]로 표시되는 화합물(A)과, 이 (A)성분 및 탄소수 10 내지 20의 지방산염을 제외한 계면활성제(B)를 함유하고, 이 (B)성분/(A)성분으로 표시되는 질량비가 1 이상, 200 이하인 세정제.

Description

세제 및 섬유 제품용의 액체 세정제{CLEANING AGENT AND LIQUID CLEANING AGENT FOR TEXTILE PRODUCT}
본 발명은, 세정제 및, 섬유 제품용의 액체 세정제에 관한 것이다.
본원은, 2011년 10월 3일에, 일본에 출원된 특원2011-219432호, 2011년 12월 28일에, 일본에 출원된 특원2011-287187호, 2012년 4월 11일에, 일본에 출원된 특원2012-090361호, 및 2012년 5월 14일에, 일본에 출원된 특원2012-110576호에 의거하여 우선권을 주장하고, 그 내용을 여기에 원용한다.
일반적으로, 의료용(衣料用), 식기나 목욕 등의 경질 표면용의 세정제에는, 주된 세정성분으로서 논이온 계면활성제(비이온 계면활성제라고도 한다.)나 아니온 계면활성제(음이온 계면활성제라고도 한다.) 등의 계면활성제가 사용되고 있다.
비이온 계면활성제로서는, 예를 들면, 폴리옥시알킬렌알킬에테르, 폴리옥시알킬렌알킬알릴에테르, 알킬글리코시드, 지방산폴리옥시알킬렌알킬에테르 등이 사용되고 있다.
근래, 환경 부하에 대한 의식이 높아짐 때문에, 소량의 물로 헹굴 수 있고, 헹굼성이 좋은 세정제가 요구되고 있다. 특히, 의료의 세정에는, 드럼식 세탁기 등, 수(水) 사용량이 적은 세탁기가 이용되도록 되어 있고, 세정제로는, 수 사용량이 적은 조건하에서도, 1회의 헹굼으로 피세정물을 헹굴 수 있는 것이 요구되고 있다.
종래, 세정제에는, 고급지방산염(비누)이나 실리콘계 소포제 등의 거품 컨트롤제가 배합되어 있다. 이와 같은 세정제는, 거품 컨트롤제를 함유함으로써, 세정제의 거품발생을 억제하거나(억포성(抑泡性)), 생긴 거품을 소포하거나(소포성(消泡性))하여, 헹굼성의 개선을 도모하고 있다.
또는, 특정한 계면활성제를 조합시킴으로써, 억포성과 소포성의 향상이 도모된 세정제가 제안되어 있다.
예를 들면, 아니온 계면활성제와, 탈포제와, 특정한 비이온 계면활성제, 알킬올리고글리코시드 및 알켄일올리고글리코시드의 적어도 1종을 함유하는 세제가 제안되어 있다(예를 들면, 특허 문헌 1).
또한, 예를 들면, 특정한 알킬폴리글리코시드 및 특정한 지방산알킬에스테르알콕실레이트를 함유하는 청정 조성물이 제안되어 있다(예를 들면, 특허 문헌 2).
한편, 섬유 제품용의 세정제 등의 일용품 분야에서는, 지구 환경에 배려한 제품 개발이 요구되고 있다. 예를 들면, 용기를 소형화함으로써, 물류에서의 에너지 삭감이나 쓰레기의 감량을 도모하고 있다.
또한, 근래, 드럼식 세탁기의 보급 등으로부터, 세탁에서의 욕비(浴比)(피세정물에 대한 세정액의 비율)의 저하가 진행되고 있고, 세정제로는, 세정력이 높은 것에 더하여, 세탁 1회당의 사용량이 적은 것, 헹굼에 필요한 물의 사용량이 적어도 되는 것 등도 요망되고 있다.
이러한 요구에 대해, 액체 세정제 분야에서는, 계면활성제 농도를 높인 조성(농축화)의 개발이 진행되고 있다.
액체 세정제의 농축화에 있어서는, 세정력과 액 안정성의 관점에서, 폴리옥시알킬렌알킬에테르 등의 비이온 계면활성제를 주요한 세정성분으로서 사용하는 것이 많다. 폴리옥시알킬렌알킬에테르 등의 비이온 계면활성제는, 탈지력이 강하고, 피세정물인 의료에 부착한 피지(皮脂) 오염 등을 세정하는데 유효하다.
또한, 액체 세정제로서는, 높은 세정력에 더하여, 피세정물에 유연성을 부여할 수 있는 작용(유연화 작용)을 구비한 액체 세정제가 제안되어 있다.
예를 들면, 특정한 비이온 계면활성제와, 아니온 계면활성제와, 카티온 계면활성제를 특정한 비율로 함유하는 액체 세정제 조성물이 제안되어 있다(특허 문헌 3). 특허 문헌 3의 발명에 의하면, 양호한 세정력, 유연화 작용, 양호한 보존 안정성의 달성을 도모하고 있다.
또한, 일반적으로, 의료용 등의 섬유 제품용의 세정제로서는, 주로 입상(粒狀) 세정제와 액체 세정제가 있는데, 액체 세정제는, 오염 부분에 직접 도포하여 세정(도포 세정)할 수 있기 때문에, 사용성의 면에서 이점이 있다.
도포 세정에서의 세정력(도포 세정력)을 높인 액체 세정제로서, 특정한 비이온성 계면활성제와, 20℃에서 액체의 소수성 유기 용제와, 물을 함유하는 액체 세정제 조성물이 제안되어 있다(예를 들면, 특허 문헌 4).
또한, 섬유 제품용의 액체 세정제에는, 세정력의 향상에 더하여, 세탁 후의 섬유 제품의 외관의 희게됨이 높아지는 것(증백 효과)이 요구되고 있다.
종래, 증백 효과를 구하는 액체 세정제로서, 특정한 비이온 계면활성제와, 아니온 계면활성제와, 특정한 비페닐형 형광 증백제를 함유하는 액체 세정제 조성물이 제안되어 있다(예를 들면, 특허 문헌 5).
또한, 예를 들면, 형광 증백제와, 특정한 폴리에테르형 비이온 계면활성제와, 음이온 계면활성제와, 특정한 킬레이트제를 각각 특정량 함유하는 액체 세정제 조성물이 제안되어 있다(예를 들면, 특허 문헌 6).
특허 문헌 1 : 일본국 특표2003-507570호 공보 특허 문헌 2 : 일본국 특표평9-501195호 공보 특허 문헌 3 : 일본국 특개2010-265445호 공보 특허 문헌 4 : 일본국 특개2011-168731호 공보 특허 문헌 5 : 국제공개 제2010/029749호 특허 문헌 6 : 일본국 특개2008-189754호 공보
그러나, 종래의 기술에서의 세정제는, 헹굼성이 만족할 수 있는 것이라고 말할 수가 없고, 보다 소량의 물로, 보다 신속하게 헹굴 수 있는 세정제가 요구되고 있다.
그래서, 본 발명의 하나의 측면은, 소포성에 우수하고, 헹굼성이 개선된 세정제의 제공을 목적으로 한다.
또한, 섬유 제품용의 액체 세정제로서는, 또한 우수한 유연화 작용이 요구되고 있다. 그러나, 특히, 낮은 욕비로 피세정물을 세정한 경우, 종래의 액체 세정제로는 유연화 작용이 충분히 발휘될 수가 없는 일이 있다.
그래서, 본 발명의 다른 측면은, 욕비가 낮아도, 유연화 작용에 우수한 섬유 제품용의 액체 세정제를 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 액체 세정제는, 용기에 수납되고 유통되는 것이 통상적인데, 제조시에 용기에 충전될 때나, 힐체용(詰替用) 용기로부터 본 용기에 바꾸어 옮길 때(이하, 대체로 충전시라고 말하는 일이 있다)에 거품이 발생하는 경우가 있다. 액체 세정제의 세정력을 높이기 위해 아니온 계면활성제를 배합하면, 포막(泡膜)이 안정되어 버려, 거품이 보다 사라지기 어려워진다. 더하여, 피세정물에의 침투성을 높여서 도포 세정력의 향상을 도모하기 위해, 액체 세정제의 점도를 낮게 한 경우에는, 용기에의 충전시에 의해 거품이 발생하기 쉽다.
헹굼성의 향상을 목적으로 하여 고급지방산이 배합된 액체 세정제에서는, 세정에 사용되는 수도물 중의 칼슘 이온과 고급지방산이 칼슘염을 형성함으로써 억포성이나 소포성을 발휘한다. 이 때문에 고급지방산을 배합하는 것에서는, 용기에의 충전시에 액체 세정제가 거품이 발생하는 것을 억제할 수가 없다.
더하여, 특허 문헌 4의 발명은, 용기에의 충전시에 있어서 액체 세정제가 거품이 발생하는 것을 억제하는 것에 대해, 전혀 고려되어 있지 않다.
또한, 액체 세정제에는, 더한층의 세정력의 향상이 요구되고 있다.
그래서, 본 발명의 또 다른 측면은, 세정력에 우수하고, 용기에의 충전시에 거품이 발생하는 것이 억제된 섬유 제품용의 액체 세정제를 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 근래, 섬유 제품(특히 의료)으로서는, 화학섬유제의 섬유 제품이 증가 경향에 있고, 예를 들면, 블라우스나 와이셔츠 등에는, 폴리에스테르 등의 화학섬유가 사용되고 있다. 폴리에스테르제 등의 화학섬유 제품에는, 액체 세정제에 종래 범용되고 있는 형광 증백제가 흡착되기 어렵다. 이 때문에, 특허 문헌 5 및 6의 액체 세정제를 사용하여 화학섬유 제품을 세정해도, 만족할 수 있는 증백 효과를 얻기가 어려웠다.
그래서, 본 발명의 또 다른 측면은, 화학섬유 제품에 대해서도, 증백 효과에 우수한 섬유 제품용의 액체 세정제를 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 과제를 해결하기 위해,
본 발명의 제1의 양태는, 하기 일반식(I)으로 표시되는 화합물(A)과, 상기 (A)성분 및 탄소수 10 내지 20의 지방산염을 제외한 계면활성제(B)를 함유하고, 상기 (B)성분/상기 (A)성분으로 표시되는 질량비가 1 이상인 세정제이다.
[화학식 1]
Figure pct00001
[(I)식 중, R1은, 탄소수 5 내지 21의 알킬기이고, X는, -O-, -COO- 또는 -CONH-이고 ; Y는, 탄소수 3 내지 16의 알킬기 또는 -(R2O)m-R3(R2은 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기이고, m은 1 내지 5의 정수이고, R3은 탄소수 1 내지 16의 알킬기, 페닐기 또는 벤질기이다.)]
상기 세정제는, 탄소수 10 내지 20의 지방산염(G)을 함유하는 것이 바람직하고, 상기 (B)성분은, 비이온 계면활성제와 카티온 계면활성제를 함유하는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명자들은, 에의 검토한 결과, 액체 세정제에서는, 특정한 에스테르 화합물과 비이온 계면활성제와 카티온 계면활성제를 병용함으로써, 욕비가 낮아도 우수한 유연화 작용을 하는 것을 발견하고, 본 발명에 이르렀다.
즉, 본 발명의 제2의 양태는, (A')성분 : 하기 일반식(I')으로 표시되는 화합물과, (B')성분 : 상기 (A')성분을 제외한 비이온 계면활성제와, (C)성분 : 카티온 계면활성제를 함유하는 섬유 제품용의 액체 세정제이다.
[화학식 2]
Figure pct00002
[(I')식 중, R1은, 탄소수 5 내지 21의 알킬기이고 ; Y는, 탄소수 3 내지 16의 알킬기 또는 -(R2O)m-R3이고 ; R2은, 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기이고, m은, 1 내지 5의 정수이고, R3은, 탄소수 1 내지 22의 알킬기, 페닐기 또는 벤질기이다.]
또한, 상기 섬유 제품용의 액체 세정제는, (D)성분 : 아니온 계면활성제를 함유하는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명자들은, 에의 검토한 결과, 특정한 에스테르 화합물과 비이온 계면활성제와 아니온 계면활성제와 프로테아제를 병용함으로써, 액체 세정제에서의 세정력, 특히 도포 세정력을 현저하게 높일 수 있고, 또한 용기에의 충전시에 거품이 발생하는 것을 억제할 수 있음을 발견하고, 본 발명에 이르렀다.
즉, 본 발명의 제3의 양태는,
(A')성분 : 하기 일반식(I')으로 표시되는 화합물과, (B')성분 : 상기 (A')성분을 제외한 비이온 계면활성제와, (D')성분 : 아니온 계면활성제와, (E)성분 : 프로테아제를 함유하는 섬유 제품용의 액체 세정제이다.
[화학식 3]
Figure pct00003
[(I)식 중, R1은, 탄소수 5 내지 21의 알킬기이고 ; Y는, 탄소수 3 내지 16의 알킬기 또는 -(R2O)m-R3이고 ; R2은, 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기이고, m은, 1 내지 5의 정수이고, R3은, 탄소수 1 내지 22의 알킬기, 페닐기 또는 벤질기이다.]
또한, 본 발명자들은, 에의 검토한 결과, 특정한 에스테르 화합물과 비이온 계면활성제와 형광 증백제를 병용함으로써, 화학섬유 제품에 대해서도, 양호한 증백 효과를 이루는 것을 발견하고, 본 발명에 이르렀다.
즉, 본 발명의 제4의 양태는, (A')성분 : 하기 일반식(I')으로 표시되는 화합물과, (B")성분 : 상기 (A')성분을 제외한 비이온 계면활성제와, (F)성분 : 형광 증백제를 함유하는 섬유 제품용의 액체 세정제이다.
[화학식 4]
Figure pct00004
[(I')식 중, R1은, 탄소수 5 내지 21의 알킬기이고 ; Y는, 탄소수 3 내지 16의 알킬기 또는 -(R2O)m-R3이고 ; R2은, 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기이고, m은, 1 내지 5의 정수이고, R3은, 탄소수 1 내지 22의 알킬기, 페닐기 또는 벤질기이다.]
또한, 상기 섬유 제품용의 액체 세정제는, (D")성분 : 아니온 계면활성제 및 방향족 화합물로부터 선택되는 1종 이상의 화합물을 함유하는 것이 바람직하고, 상기 (B")성분으로서, (b3)성분 : 하기 일반식(Ⅱ-1)으로 표시되는 비이온 계면활성제와, 상기 (b3)성분 이외의 (B")성분을 병유(竝有)하는 것이 바람직하다.
[화학식 5]
Figure pct00005
[(Ⅱ-1)식 중, R20은 탄소수 8 내지 18의 알킬기 또는 알켄일기이고 ; X는 -O-, -COO- 또는 -CONH-이고 ; R21은 수소 원자, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 또는 탄소수 2 내지 6의 알켄일기이고 ; x는 EO의 평균 반복수를 나타내고, 2 이상 10 미만의 정수이고 ; y는 PO의 평균 반복수를 나타내고, 0 내지 6의 정수이고 ; EO는 옥시에틸렌기, PO는 옥시프로필렌기를 나타내고 ; (EO)x/(PO)y는, EO와 PO가 혼재하여 배열하여도 좋은 것을 나타낸다.]
즉, 본 발명은 이하에 관한 것이다.
[1] 하기 일반식(I)으로 표시되는 화합물(A)과,
상기 (A)성분 및 탄소수 10 내지 20의 지방산염을 제외한 계면활성제(B)를 함유하고,
상기 (B)성분/상기 (A)성분으로 표시되는 질량비가 1 이상, 200 이하인 세정제.
[화학식 6]
Figure pct00006
[(I)식 중, R1은, 탄소수 5 내지 21의 알킬기이고 ; X는, -O-, -COO- 또는 -CONH-이고 ; Y는, 탄소수 3 내지 16의 알킬기 또는 -(R2O)m-R3(R2은 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기이고, m은 1 내지 5의 정수이고, R3은 탄소수 1 내지 16의 알킬기, 페닐기 또는 벤질기이다.)]
[2] 탄소수 10 내지 20의 지방산염(G)을 함유하는 [1]에 기재된 세정제.
[3] 상기 (B)성분은, 비이온 계면활성제와 카티온 계면활성제를 함유하는 [1] 또는 [2]에 기재된 세정제.
[4] (A')성분 : 하기 일반식(I')으로 표시되는 화합물과,
(B')성분 : 상기 (A')성분을 제외한 비이온 계면활성제와,
(C)성분 : 카티온 계면활성제를
함유하는 섬유 제품용의 액체 세정제.
[화학식 7]
Figure pct00007
[(I')식 중, R1은, 탄소수 5 내지 21의 알킬기이고 ; Y는, 탄소수 3 내지 16의 알킬기 또는 -(R2O)m-R3이고 ; R2은, 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기이고, m은, 1 내지 5의 정수이고, R3은, 탄소수 1 내지 22의 알킬기, 페닐기 또는 벤질기이다.]
[5] (D)성분 : 아니온 계면활성제를 함유하는 [4]에 기재된 섬유 제품용의 액체 세정제.
[6] (A')성분 : 하기 일반식(I')으로 표시되는 화합물과,
(B')성분 : 상기 (A')성분을 제외한 비이온 계면활성제와,
(D')성분 : 아니온 계면활성제와,
(E)성분 : 프로테아제를
함유하는 섬유 제품용의 액체 세정제.
[화학식 8]
Figure pct00008
[(I')식 중, R1은, 탄소수 5 내지 21의 알킬기이고 ; Y는, 탄소수 3 내지 16의 알킬기 또는 -(R2O)m-R3이고 ; R2은, 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기이고, m은, 1 내지 5의 정수이고, R3은, 탄소수 1 내지 22의 알킬기, 페닐기 또는 벤질기이다.]
[7] (A')성분 : 하기 일반식(I')으로 표시되는 화합물과,
(B")성분 : 상기 (A')성분을 제외한 비이온 계면활성제와,
(F)성분 : 형광 증백제를
함유하는 섬유 제품용의 액체 세정제.
[화학식 9]
Figure pct00009
[(I')식 중, R1은, 탄소수 5 내지 21의 알킬기이고, Y는, 탄소수 3 내지 16의 알킬기 또는 -(R2O)m-R3이고 ; R2은, 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기이고, m은, 1 내지 5의 정수이고, R3은, 탄소수 1 내지 22의 알킬기, 페닐기 또는 벤질기이다.]
[8] 또한, (D")성분 : 아니온 계면활성제 및 방향족 화합물로부터 선택되는 1종 이상의 화합물을 함유하는 [7]에 기재된 섬유 제품용의 액체 세정제.
[9]
상기 (B")성분으로서, (b3)성분 : 하기 일반식(Ⅱ-1)으로 표시되는 비이온 계면활성제와, 상기 (b3)성분 이외의 (B)성분을 병유하는 것을 특징으로 하는 [7] 또는 [8]에 기재된 섬유 제품용의 액체 세정제.
[화학식 10]
Figure pct00010
[(Ⅱ-1)식 중, R20은 탄소수 8 내지 18의 알킬기 또는 알켄일기이고 ; X는 -O-, -COO- 또는 -CONH-이고 ; R21은 수소 원자, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 또는 탄소수 2 내지 6의 알켄일기이고 ; x는 EO의 평균 반복수를 나타내고, 2 이상 10 미만의 정수이고 ; y는 PO의 평균 반복수를 나타내고, 0 내지 6의 정수이고 ; EO는 옥시에틸렌기, PO는 옥시프로필렌기를 나타내고 ; (EO)x/(PO)y는, EO와 PO가 혼재하여 배열하여도 좋은 것을 나타낸다.]
본 발명의 제1의 양태의 세정제에 의하면, 소포성에 우수하고, 헹굼성의 개선이 도모될 수 있다.
또한, 본 발명의 제2의 양태의 섬유 제품용의 액체 세정제에 의하면, 욕비가 낮아도 우수한 유연화 작용을 발휘할 수 있다.
또한, 본 발명의 제3의 양태의 섬유 제품용의 액체 세정제에 의하면, 세정력에 우수하고, 용기에의 충전시에 거품이 발생하는 것을 억제할 수 있다.
또한, 본 발명의 제4의 양태의 섬유 제품용의 액체 세정제에 의하면, 화학섬유 제품에 대해서도, 증백 효과에 우수하다.
(세정제)
본 발명의 제1의 양태의 세정제는, 하기 일반식(I)으로 표시되는 화합물(A)((A)성분)와, (A)성분 및 탄소수 10 내지 20의 지방산염을 제외한 계면활성제(B)((B)성분)를 함유하는 세정제이다.
[화학식 11]
Figure pct00011
본 발명의 세정제의 제형은, 액체라도 좋고, 입상, 태블릿, 브리켓, 시트 또는 바 등의 고체라도 좋고, 제조성과 사용성과의 관점에서 액체가 바람직하다.
액체의 세정제(이하, 액체 세정제라고 말하는 일이 있다)인 경우, (A)성분과 (B)성분이 함께 분산매중에 혼재하는 1액형이라도 좋고, (A)성분을 함유하는 제1의 액체와, (B)성분을 함유하는 제2의 액체로 이루어지는 2액형이라도 좋다.
입상의 세정제(이하, 입상 세정제라고 말하는 일이 있다)인 경우, (A)성분과 (B)성분이 혼합되어 있어도 좋고, (A)성분과 (B)성분이 각각 별개의 입상물로서 준비된 입상 세정제라도 좋다.
액체 세정제는, 점도(25℃)가, 10 내지 300m㎩·s인 것이 바람직하다. 점도가 상기 범위 내라면, 액체 세정제를 계량(計量)할 때의 취급이 양호하다.
또한, 본원 명세서에서의 「액체 세정제의 점도」란, B형 점도계(TOKIMEC사제)에 의해 측정되는 값(측정 조건 : 로터 No. 2, 회전수 30rpm, 10회전 후의 점도)을 나타낸다.
액체 세정제를 1액형으로 하는 경우, pH는 4 내지 11이 바람직하고, 6 내지 10이 보다 바람직하다. pH가 상기 범위 내라면, 액체 세정제의 외관 안정성이 양호하게 유지된다.
또한, 본원 명세서에서의 「pH(25℃)」란, pH 미터(HM-30G, 도아 디케케 주식회사제) 등에 의해 측정된 값을 나타낸다.
고체의 세정제(이하, 고체 세정제라고 말하는 일이 있다)의 수분 함량은, 예를 들면, 고체의 세정제의 총 질량에 대해, 10질량% 이하로 된다.
입상 세정제의 평균입자경은, 예를 들면, 200 내지 1500㎛가 바람직하고, 250 내지 1000㎛가 보다 바람직하다. 평균입자경이 200㎛ 이상이면, 사용시의 가루(粉) 발생이 억제된다. 한편, 평균입자경이 1500㎛ 이하면, 물에의 용해성이 높아진다.
본원 명세서에 평균입자경은, 하기 측정 방법에 의해 구하여지는 값이다.
평균입자경은, 눈크기(目開) 1680㎛, 1410㎛, 1190㎛, 1000㎛, 710㎛, 500㎛, 350㎛, 250㎛ 및 149㎛의 9단계의 체와, 받이접시를 이용한 분급(分級) 조작에 의해 측정할 수 있다. 분급 조작에서는, 받이접시에, 눈크기가 작은 체로부터 눈크기가 큰 체를 차례로 적층하고, 최상부의 1680㎛의 체의 위에 100g/회의 샘플을 넣고, 덮개를 덮고서 로탑형 체 진탕기(주식회사 이이다 제작소제, 태핑 : 156회/분간, 롤링 : 290회/분간)에 부착하고, 10분간 진동시킨다. 그 후, 각각의 체 및 받이접시상에 잔류한 샘플을 체눈마다 회수하고, 샘플의 질량을 측정한다. 그리고, 받이접시와 각 체와의 질량빈도를 적산하고, 적산한 질량빈도가 50% 이상이 되는 최초의 체의 눈크기를 「a㎛」로 하고, a㎛보다도 1단 큰 체의 눈크기을 「b㎛」로 한다. 또한, 받이접시로부터 a㎛의 체까지의 질량빈도의 적산치를 「c%」로 하고, a㎛의 체 위의 질량빈도를 「d%」로 한다. 그리고, 하기 (1)식에 의해 평균입자경(50질량%입경)을 구하고, 이것을 시료의 평균입자경으로 한다.
[수식 1]
Figure pct00012
<(A)성분>
(A)성분은, 상기 (I)식으로 표시되는 화합물이다. 본 발명의 제1의 양태에서의 세정제는, (A)성분을 함유함으로써, (B)성분이 기포(起泡)함에 의해 형성된 거품을 신속하게 소포하여, 헹굼성을 개선할 수 있다.
(I)식 중, R1은, 탄소수 5 내지 21의 알킬기이고, 바람직하게는 탄소수 5 내지 13의 알킬기이고, 보다 바람직하게는 탄소수 7 내지 11의 알킬기이다. 탄소수가 상기 범위 내라면, 헹굼성을 개선할 수 있고, 또한, 원료를 용이하게 입수할 수 있다.
R1은 직쇄라도 좋고, 분기쇄라도 좋다.
(I)식 중, X는, -O-, -COO- 또는 -CONH-이고, 그 중에서도, -COO-가 바람직하다.
(I)식 중, Y는, 알킬기 또는 -(R2O)m-R3이다.
Y가 알킬기인 경우, Y는, 탄소수 3 내지 16이고, 보다 바람직하게는 탄소수 6 내지 10이다. 탄소수가 상기 하한치 미만에서는 소포성이 불충분하게 될 우려가 있고, 탄소수가 상기 상한치 초과에서는 소수성이 너무 강해저서, 액체 세정제의 안정성이 손상될 우려가 있다.
Y가 알킬기인 경우, Y는 직쇄라도 좋고, 분기쇄라도 좋고, 그 중에서도 분기쇄가 바람직하다. Y가 분기쇄의 알킬기라면, 소포성을 더욱 높일 수 있다.
Y가 분기쇄인 경우, 측쇄의 수는, 1 내지 4가 바람직하고, 1이 보다 바람직하다. 측쇄의 수가 상기 범위 내라면, 충분한 소포성을 발휘할 수 있다.
바람직한 Y로서는, 예를 들면, 이소트리데실기, 에틸헥실기, 헥실데실기, 이소부틸기, 이소프로필기 등을 들 수 있고, 그 중에서도, 소포성, 및 액체 세정제로 한 경우의 액 안정성의 관점에서, 에틸헥실기가 보다 바람직하다.
Y가 알킬기인 경우, R1의 알킬기는, 탄소수 5 내지 21이고, 탄소수 5 내지 13이 바람직하고, 7 내지 11이 보다 바람직하고, 7 내지 9가 특히 바람직하다. R1의 탄소수가 상기 범위 내라면, 친수성과 소수성과의 밸런스가 양호하게 되어, 소포성을 높일 수 있다.
Y가 -(R2O)m-R3인 경우, R2은, 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기이고, 바람직하게는 탄소수 2 내지 3의 알킬렌기이고, 보다 바람직하게는 탄소수 3의 알킬렌기이다. 탄소수가 상기 범위 내라면, 친수성과 소수성과의 밸런스가 양호하게 되어, 소포성을 높일 수 있다.
m은 1 내지 5의 정수이고, 2 내지 5가 바람직하고, 3이 보다 바람직하다. 상기 하한치 미만에서는, 소수성이 강해저서, 액체 세정제의 안정성이 손상될 우려가 있고, 상기 상한치 초과에서는, 친수성이 너무 강해저서, 소포성이 불충분하게 될 우려가 있다.
R3은 탄소수 1 내지 16의 알킬기, 페닐기 또는 벤질기이고, 그 중에서도 알킬기가 바람직하다. R3이 알킬기인 경우, R3의 탄소수는, 1 내지 12가 바람직하고, 1 내지 6이 보다 바람직하고, 1(즉, 메틸기)이 더욱 바람직하다. 상기 범위 내라면, 액체 세정제의 액 안정성이 양호하게 된다.
Y가 -(R2O)m-R3인 경우, R1의 알킬기는, 탄소수 5 내지 21이고, 탄소수 5 내지 13이 바람직하고, 탄소수 9가 보다 바람직하다. R1의 탄소수가 상기 범위 내라면, 친수성과 소수성과의 밸런스가 보다 양호하게 되어, 소포성을 보다 높일 수 있다.
(A)성분은, 종래 공지의 방법에 의해 제조할 수 있다.
예를 들면, (I)식에서, X가 -COO-기이고, Y가 알킬기인 (A)성분의 제조 방법으로서는, 예를 들면, 유지와 1가 알코올과의 에스테르 교환에 의한 방법, 폐식용유와 1가 알코올과의 에스테르 교환에 의한 방법, 지방산을 1가 알코올로 에스테르화하는 방법, 지방산알킬에스테르와 1가 알코올과의 에스테르 교환에 의한 방법 등을 들 수 있다. (A)성분을 구성하는 지방산 잔기의 탄소수는, 예를 들면, (A)성분을 증류함에 의해 탄소 유분을 컷트하거나, 소망하는 탄소수를 갖는 지방산알킬에스테르의 탄소 유분(留分)을 2종 이상 배합한 원료를 사용함에 의해 조정할 수 있다.
(A)성분의 제조 방법에 사용되는 유지로서는, 특히 한정되지 않지만, 식물유 및 동물유가 바람직하고, 식물유가 보다 바람직하다. 식물유로서는, 유채유, 해바라기유, 대두유, 면실유, 선플라워유, 피마자유, 올리브유, 옥수수유, 야자유, 팜유, 팜핵유 등을 들 수 있지만, 특히 이들로 한정되는 것이 아니다. 그 중에서도, 탄소수 6 내지 14의 지방산의 함유량이 많은 점에서 팜핵유, 야자유가 바람직하다. 동물유로서는, 우지, 돈지, 어유 등을 들 수 있지만, 특히 이들로 한정되는 것이 아니다.
또한, (A)성분의 제조 방법에 사용되는 알코올로서는, 특히 한정되지 않지만, 푸로쿠타·앤드·캠블사제의 CO-1214(상품명) 또는 CO-1270(상품명) 등의 천연알코올 ; 미쯔비시 화학 주식회사제의 Diadol(상품명, C13, C는 탄소수를 나타낸다. 이하 마찬가지.) ; Shell사제의 Neodol(상품명, C12와 C13와의 혼합물) ; Sasol사제의 Safol23(상품명, C12와 C13와의 혼합물) 등의 알코올 등이 바람직하다.
이와 같은 (A)성분으로서는, 예를 들면, 카프릴산2-에틸헥실, 미리스틴산이소트리데실, 도데칸산2-헥실데실, 카프릴산프로필렌글리콜메틸에테르, 카프릴산디프로필렌글리콜메틸에테르, 카프릴산트리프로필렌글리콜메틸에테르, 카프린산프로필렌글리콜메틸에테르, 카프린산디프로필렌글리콜메틸에테르, 카프린산트리프로필렌글리콜메틸에테르, 라우린산프로필렌글리콜메틸에테르, 라우린산디프로필렌글리콜메틸에테르, 라우린산트리프로필렌글리콜메틸에테르, 카프릴산에틸렌글리콜메틸에테르, 카프릴산디에틸렌글리콜메틸에테르, 카프릴산트리에틸렌글리콜메틸에테르, 카프린산에틸렌글리콜메틸에테르, 카프린산디에틸렌글리콜메틸에테르, 카프린산트리에틸렌글리콜메틸에테르, 라우린산에틸렌글리콜메틸에테르, 라우린산디에틸렌글리콜메틸에테르, 라우린산트리에틸렌글리콜메틸에테르, 카프릴산프로필렌글리콜에틸에테르, 카프릴산디프로필렌글리콜에틸에테르, 카프릴산트리프로필렌글리콜에틸에테르, 카프린산프로필렌글리콜에틸에테르, 카프린산디프로필렌글리콜에틸에테르, 카프린산트리프로필렌글리콜에틸에테르, 라우린산프로필렌글리콜에틸에테르, 라우린산디프로필렌글리콜에틸에테르, 라우린산트리프로필렌글리콜에틸에테르, 카프릴산에틸렌글리콜에틸에테르, 카프릴산디에틸렌글리콜에틸에테르, 카프릴산트리에틸렌글리콜에틸에테르, 카프린산에틸렌글리콜에틸에테르, 카프린산디에틸렌글리콜에틸에테르, 카프린산트리에틸렌글리콜에틸에테르, 라우린산에틸렌글리콜에틸에테르, 라우린산디에틸렌글리콜에틸에테르, 라우린산트리에틸렌글리콜에틸에테르 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 카프릴산2-에틸헥실, 카프린산트리프로필렌글리콜메틸에테르가 바람직하고, 카프릴산2-에틸헥실이 보다 바람직하다. 이와 같은 (A)성분을 사용함으로써, 소포성을 더욱 높일 수 있다.
이들의 (A)성분은, 1종 단독으로 사용되어도 좋고, 2종 이상의 화합물이 조합되어 사용되어도 좋다.
액체 세정제 중의 (A)성분의 함유량은, 액체 세정제 중의 총 질량에 대해, 0.01 내지 20질량%가 바람직하고, 0.1 내지 20질량%가 보다 바람직하다. 상기 하한치 미만에서는 소포성이 불충분하게 될 우려가 있고, 상기 상한치 초과에서는 세정성이 저하되거나, 액 안정성이 손상될 우려가 있다.
고체 세정제 중의 (A)성분의 함유량은, 고체 세정제 중의 총 질량에 대해, 0.01 내지 10질량%가 바람직하고, 0.1 내지 5질량%가 보다 바람직하다. 상기 하한치 미만에서는 소포성이 불충분하게 될 우려가 있고, 상기 상한치 초과에서는 세정성이 저하되거나, 입상 세정제에서 유동성 등의 분체 물성이 저하될 우려가 있다.
<(B)성분>
(B)성분은, (A)성분 및 탄소수 10 내지 20의 지방산염을 제외한 계면활성제이다. 세정제는, (B)성분을 함유함으로써, 우수한 세정성을 발휘할 수 있다.
(B)성분은, (A)성분 및 탄소수 10 내지 20의 지방산염을 제외한 계면활성제라면 좋고, 예를 들면, 비(非)비누계 아니온 계면활성제, 카티온 계면활성제, 비이온 계면활성제(단, (A)성분을 제외한다), 양성 계면활성제 등, 종래, 세정제에 사용되는 계면활성제를 들 수 있다. (B)성분으로서는, 비이온 계면활성제와 카티온 계면활성제를 포함하는 것이 바람직하다. 비이온 계면활성제와 카티온 계면활성제가 공존하면, 안정된 포막이 형성되기 쉬워지기 때문에, 소포성에 우수하고, 헹굼성이 개선된다는 효과가 현저하게 나타난다.
비비누계 아니온 계면활성제는, 탄소수 10 내지 20의 지방산염으로 분류되지 않는 아니온 계면활성제이다.
비비누계 아니온 계면활성제로서는, 이하의 아니온 계면활성제를 들 수 있다.
(1) 탄소수 8 내지 18의 알킬기를 갖는 직쇄 또는 분기쇄의 알킬벤젠술폰산염(LAS 또는 ABS).
(2) 탄소수 10 내지 20의 알칸술폰산염.
(3) 탄소수 10 내지 20의 α-올레핀술폰산염(AOS).
(4) 탄소수 10 내지 20의 알킬황산염 또는 알켄일황산염(AS).
(5) 탄소수 2 내지 4의 알킬렌옥시드의 어느 하나, 또는 에틸렌옥시드와 프로필렌옥시드(몰비 EO/PO=0.1/9.9 내지 9.9/0.1)를, 평균 0.5 내지 10몰 부가한 탄소수 10 내지 20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬(또는 알켄일)기를 갖는 알킬(또는 알켄일)에테르황산염(AES).
(6) 탄소수 2 내지 4의 알킬렌옥시드의 어느 하나, 또는 에틸렌옥시드와 프로필렌옥시드(몰비 EO/PO=0.1/9.9 내지 9.9/0.1)를, 평균 3 내지 30몰 부가한 탄소수 10 내지 20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬(또는 알켄일)기를 갖는 알킬(또는 알켄일)페닐에테르황산염.
(7) 탄소수 2 내지 4의 알킬렌옥시드의 어느 하나, 또는 에틸렌옥시드와 프로필렌옥시드(몰비 EO/PO=0.1/9.9 내지 9.9/0.1)를, 평균 0.5 내지 10몰 부가한 탄소수 10 내지 20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬(또는 알켄일)기를 갖는 알킬(또는 알켄일)에테르카르본산염.
(8) 탄소수 10 내지 20의 알킬글리세릴에테르술폰산과 같은 알킬다가알코올에테르황산염.
(9) 장쇄모노알킬, 디알킬 또는 세스키알킬인산염.
(10) 폴리옥시에틸렌모노알킬, 디알킬 또는 세스키알킬인산염.
(11) 탄소수 14 내지 18의 지방산메틸에스테르술폰산염(MES).
이들의 아니온 계면활성제는, 나트륨, 칼륨이라는 알칼리금속염 ; 아민염 ; 암모늄염 등으로서 사용할 수 있다.
(B)성분 중의 비비누계 아니온 계면활성제의 함유량은, 특히 한정되지 않지만 (B)성분의 총 질량에 대해, 1 내지 80질량%가 바람직하고, 1 내지 50질량%가 보다 바람직하다. 상기 범위 내라면, 여러가지의 오염에 대해, 보다 높은 세정성을 얻을 수 있다.
비이온 계면활성제로서는, (A)성분을 제외한 비이온 계면활성제라면 특히 한정되지 않고, 예를 들면, 이하의 비이온 계면활성제를 들 수 있다.
(1) 탄소수 6 내지 22, 바람직하게는 8 내지 18의 지방족 알코올에 탄소수 2 내지 4의 알킬렌옥시드를 평균 3 내지 30몰, 바람직하게는 3 내지 20몰, 더욱 바람직하게는 5 내지 20몰 부가한 폴리옥시알킬렌알킬(또는 알켄일)에테르. 이 중에서도, 폴리옥시에틸렌알킬(또는 알켄일)에테르, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌알킬(또는 알켄일)에테르가 알맞다.
여기에서 사용된 지방족 알코올로서는, 제1급알코올이나, 제2급알코올을 들 수 있다. 또한, 그 알킬기는, 분기쇄를 갖고 있어도 좋다. 지방족 알코올로서는, 제1급알코올이 바람직하다.
(2) 폴리옥시에틸렌알킬(또는 알켄일)페닐에테르.
(3) 장쇄지방산알킬에스테르의 에스테르 결합 사이에 알킬렌옥시드가 부가한 지방산알킬에스테르알콕실레이트.
(4) 폴리옥시에틸렌소르비탄지방산에스테르.
(5) 폴리옥시에틸렌소르비트지방산에스테르.
(6) 폴리옥시에틸렌지방산에스테르.
(7) 폴리옥시에틸렌경화피마자유.
(8) 글리세린지방산에스테르.
비이온 계면활성제로서는, 상기 (1) 또는 (3)의 비이온 계면활성제가 바람직하고, 그 중에서도, 하기 일반식(b1)으로 표시되는 폴리옥시알킬렌형 비이온 계면활성제(이하, (b1)성분이라고 말하는 일이 있다), 하기 일반식(b2)으로 표시되는 폴리옥시알킬렌형 비이온 계면활성제(이하, (b2)성분이라고 말하는 일이 있다)가 보다 바람직하다.
[화학식 12]
Figure pct00013
[식 중, R11은 탄소수 8 내지 18의 알킬기 또는 알켄일기이고 ; X1는 -O-, -COO- 또는 -CONH-이고 ; R12은 수소 원자, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 또는 탄소수 2 내지 6의 알켄일기이고 ; s는 EO의 평균 반복수를 나타내는 3 내지 20의 정수이고 ; t는 PO의 평균 반복수를 나타내는 0 내지 6의 정수이고 ; EO는 옥시에틸렌기, PO는 옥시프로필렌기를 나타내고 ; (EO)s/(PO)t는, EO와 PO는 혼재하고 있어도 좋은 것을 의미한다.]
(b1)식 중, R11은, 세정성의 관점에서, 탄소수 10 내지 18의 알킬기 또는 알켄일기가 바람직하고, 직쇄상이라도 분기쇄상이라도 좋다. R11로서는, 1급 또는 2급의 탄소수 8 내지 18의 알코올, 탄소수 8 내지 18의 지방산, 탄소수 8 내지 18의 지방산아미드 등의 원료에 유래하는 알킬기 또는 알켄일기를 들 수 있다.
R12이 알킬기인 경우, R12은, 탄소수 1 내지 3의 알킬기가 바람직하다. R12이 알켄일기인 경우, R12은, 탄소수 2 내지 3의 알켄일기가 바람직하다.
X1로서는, -O- 또는 -COO-가 바람직하다.
X1가 -O-인 경우, (b1)성분은, 알킬에테르형 비이온 계면활성제이다. X1가 -O-인 경우, 세정성의 관점에서, R11의 탄소수는 10 내지 18이 바람직하다. 또한, R11은 불포화 결합을 갖고 있어도 좋다.
또한, X1가 -O-인 경우, R12은, 수소 원자가 바람직하다.
X1가 -COO-인 경우, (b1)성분은 지방산에스테르형 비이온 계면활성제이다. X1가 -COO-인 경우, 세정성의 관점에서, R11의 탄소수는 9 내지 17이 바람직하고, 11 내지 17이 보다 바람직하다. 또한, R11은 불포화 결합을 갖고 있어도 좋다.
X1가 -COO-인 경우, R12은, 탄소수 1 내지 3의 알킬기가 바람직하다.
(b1)식 중, s는, 3 내지 20의 정수이고, 바람직하게는 5 내지 18의 정수이다. s가 20을 초과하면, HLB값이 너무 높아져서, 세정력이 저하되는 경향에 있다. 한편, s가 3 미만이면, (A)성분 자체의 원료 냄새가 열화되기 쉬워지는 경향에 있다.
t는, 0 내지 6의 정수이고, 바람직하게는 0 내지 3의 정수이다. t가 6을 초과하면, 액체 세정제의 고온하에서의 보존 안정성이 저하되는 경향에 있다.
「(EO)s/(PO)t」는, EO와 PO가 혼재하여 배열하여도 좋고, EO와 PO가 랜덤상으로 부가하여 있어도 좋고, 블록상으로 부가하여 있어도 좋은 것을 의미한다.
(b1)성분에서, EO 또는 PO의 부가 몰수 분포는 특히 한정되지 않고, (b1)성분을 제조할 때의 반응 방법에 의해 변동하기 쉽다. 예를 들면, EO 또는 PO의 부가 몰수 분포는, 일반적인 수산화나트륨, 수산화칼륨 등의 알칼리 촉매를 사용하고, 에틸렌옥시드 또는 프로필렌옥시드를 소수기(疎水基) 원료(1급 또는 2급의 탄소수 8 내지 18의 알코올, 탄소수 8 내지 18의 지방산, 탄소수 8 내지 18의 지방산아미드 등)에 부가시킨 때에는, 비교적 넓은 분포가 되는 경향에 있다. 또한, 특공평6-15038호 공보에 기재된 Al3 +, Ga3 +, In3 +, Tl3 +, Co3 +, Sc3 +, La3 +, Mn2 + 등의 금속 이온을 첨가한 산화마그네슘 등의 특정한 알콕실실화 촉매를 사용하여, 에틸렌옥시드 또는 프로필렌옥시드를 그 소수기 원료에 부가시킨 경우에는, EO 또는 PO의 부가 몰수 분포는 비교적 좁은 분포가 되는 경향에 있다.
여기에서, 「평균 부가 몰수」란, 사용한 알코올 1몰에 대해 반응시키는 에틸렌옥시드 또한 프로필렌옥시드의 몰수를 의미한다.
(b1)성분으로서는, 예를 들면, 미쯔비시 화학 주식회사제의 Diadol(상품명, C13), Shell사제의 Neodol(상품명, C12와 C13와의 혼합물), Sasol사제의 Safol23(상품명, C12와 C13와의 혼합물) 등의 알코올에 대해, 12몰 상당 또는 15몰 상당의 에틸렌옥시드를 부가한 비이온 계면활성제 ; 푸로쿠타·앤드·캠블사제의 CO-1214(상품명) 또는 CO-1270(상품명) 등의 천연알코올에 대해,
12몰 상당, 또는 15몰 상당의 에틸렌옥시드를 부가한 비이온 계면활성제 ; 부텐을 3량화하여 얻어지는 C12알켄을 옥소법(法)에 제공하여 얻어지는 C13알코올에 대해, 7몰 상당의 에틸렌옥시드를 부가한 비이온 계면활성제(상품명 : Lutensol TO7, BASF사제) ; 펜탄올을 게르베 반응에 제공하여 얻어지는 C10알코올에 대해, 9몰 상당의 에틸렌옥시드를 부가한 비이온 계면활성제(상품명 : Lutensol XP90, BASF사제) ; 펜탄올을 게르베 반응에 제공하여 얻어지는 C10알코올에 대해, 7몰 상당의 에틸렌옥시드를 부가한 비이온 계면활성제(상품명 : Lutensol XL70, BASF사제의) ; 펜탄올을 게르베 반응에 제공하여 얻어지는 C10알코올에 대해, 6몰 상당의 에틸렌옥시드를 부가한 비이온 계면활성제(상품명 : Lutensol XA60, BASF사제) ; 탄소수 12 내지 14의 제2급알코올에 대해, 9몰 상당, 또는 15몰 상당의 에틸렌옥시드를 부가한 비이온 계면활성제(상품명 : 소후타놀0, 소후타놀50, 주식회사 닛폰 촉매제) 등을 들 수 있다.
[화학식 13]
Figure pct00014
[식 중, R13은 탄소수 8 내지 18의 알킬기 또는 알켄일기이고 ; p는 EO의 평균 반복수를 나타내고 ; q는 PO의 평균 반복수를 나타내고 ; r은 EO의 평균 반복수를 나타내고 ; p, q, r은 p>1, r>1, 0<q≤3, p+r=10 내지 20을 충족시키는 수이고 ; EO는 옥시에틸렌기 ; PO는 옥시프로필렌기를 나타내고 ; (EO)p/(PO)q는, EO와 PO가 혼재하고 있어도 좋은 것을 의미한다.]
(b2)식 중, R13은, 탄소수 8 내지 18의 알킬기 또는 알켄일기인 것이 바람직하고, 직쇄상이라도 분기쇄상이라도 좋다.
(b2)식 중, EO와 PO의 비율로서는, q/(p+r)로 표시되는 비가 0.1 내지 0.5인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1 내지 0.3이다. 상기 하한치 이상이면, 거품이 너무 발생하지 않고, 거품발생의 적정화가 도모되기 쉽다. 상기 상한치 이하면, 적당한 점도가 얻어지기 쉬워지고, 겔화가 억제되기 쉽다.
(EO)p/(PO)q에서의 EO와 PO는, 어느 한쪽만이 존재하고 있어도 좋고, 혼재하고 있어도 좋다. 또한, EO와 PO가 랜덤상으로 부가하여 있어도 좋고, 블록상으로 부가하여 있어도 좋다.
(b2)성분은, 종래 공지의 방법으로 제조할 수 있다. 예를 들면, 천연유지로부터 유도된 R13을 갖는 알코올에 대해, 에틸렌옥시드, 프로필렌옥시드의 순서로 부가 반응한 후, 또는 에틸렌옥시드와 프로필렌옥시드를 혼합 부가(랜덤 부가)한 후, 재차, 에틸렌옥시드를 부가하여 제조할 수 있다.
(b2)성분을 사용하면, 액체 세정제는 적당한 점도가 얻어지기 쉬워지고, 겔화도 억제된다. 또한, 포립성(泡立性)이 향상하고, 생분해성도 보다 양호하게 된다.
상술한 비이온 계면활성제 중에서도, 세정성, 액체 세정제의 저온 안정성이 양호한점에서, 상기 식(b1) 중, X1가 -O-이고 탄소수 12 내지 14의 제2급알코올에 대해, 9몰 상당, 또는 15몰 상당의 에틸렌옥시드를 부가한 비이온 계면활성제(주식회사 닛폰 촉매 사제의 소후타놀0, 소후타놀50), 또는, 상기 식(b1) 중, X1가 -COO-인 지방산에스테르형 비이온 계면활성제가 바람직하고, 보다 바람직하게는 지방산에스테르형 비이온 계면활성제이다.
(B)성분 중의 비이온 계면활성제의 함유량은, 특히 한정되지 않지만, (B)성분의 총 질량에 대해, 10 내지 95질량%가 바람직하고, 30 내지 90질량%가 보다 바람직하다. 상기 범위 내라면, 각종 오염에 대해, 보다 높은 세정성을 얻을 수 있다.
카티온 계면활성제로서는, 종래, 세정제에서 사용되는 카티온 계면활성제라면, 특히 한정되는 일 없이, 각종의 카티온 계면활성제를 사용할 수 있다.
카티온 계면활성제로서는, 예를 들면, 이하의 카티온 계면활성제를 들 수 있다.
(1) 디장쇄알킬디단쇄알킬형4급암모늄염.
(2) 모노장쇄알킬트리단쇄알킬형4급암모늄염.
(3) 트리장쇄알킬모노단쇄알킬형4급암모늄염.
이들 (1) 내지 (3)에서의 「장쇄알킬」은, 탄소수 10 내지 26의 알킬기를 나타낸다. 상기 알킬기의 탄소수는 12 내지 18이 바람직하다.
「단쇄알킬」은, 치환기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 나타낸다. 상기 알킬기의 탄소수는 1 또는 2가 바람직하다. 상기 알킬기가 갖고 있어도 좋은 치환기로서는, 페닐기, 벤질기, 수산기, 히드록시알킬기, 폴리옥시알킬렌기 등을 들 수 있다. 히드록시알킬기의 탄소수는 2 내지 4가 바람직하고, 2 또는 3이 보다 바람직하다. 폴리옥시알킬렌기에서의 알킬렌기의 탄소수는 2 내지 4가 바람직하고, 2 또는 3이 보다 바람직하다.
(B)성분 중의 카티온 계면활성제의 함유량은, 특히 한정되지 않지만, (B)성분의 총 질량에 대해, 0.01 내지 30질량%가 바람직하고, 0.1 내지 20질량%가 보다 바람직하다. 상기 범위 내라면, 의류를 세정한 때에, 의류에 양호한 유연성을 줄 수 있다.
양성 계면활성제로서는, 종래, 세정제에서 사용되는 양성 계면활성제라면, 특히 한정되는 일 없이, 각종의 양성 계면활성제를 사용할 수 있다.
양성 계면활성제로서는, 예를 들면 이미다졸린계의 양성 계면활성제, 아미드베타인계의 양성 계면활성제 등을 들 수 있다. 구체적으로는, 2-알킬-N-카르복시메틸-N-히드록시에틸이미다졸리늄베타인, 라우린산아미드프로필베타인이 알맞은 양성 계면활성제로서 들 수 있다.
이들의 (B)성분은, 1종 단독으로 사용되어도 좋고, 2종 이상이 조합되어 사용되어도 좋다.
(B)성분 중의 양성 계면활성제의 함유량은, 특히 한정되지 않지만, (B)성분의 총 질량에 대해, 0.01 내지 60질량%가 바람직하고, 0.1 내지 30질량%가 보다 바람직하다. 상기 범위 내라면 세정성과 소포성을 보다 높일 수 있다.
액체 세정제 중의 (B)성분의 함유량은, 액체 세정제의 총 질량에 대해, 0.01 내지 80질량%가 바람직하고, 0.1 내지 70질량%가 보다 바람직하다. 상기 범위 내라면, 양호한 세정성과 외관 안정성이 얻어진다.
고체 세정제 중의 (B)성분의 함유량은, 고체 세정제의 총 질량에 대해, 0.1 내지 60질량%가 바람직하고, 1 내지 40질량%가 보다 바람직하다. 상기 범위 내라면, 양호한 세정성과, 양호한 분체 물성이 얻어진다.
세정제 중, (B)성분/(A)성분으로 표시되는 질량비(이하, (B)/(A)비라고 말하는 일이 있다)는, 1 이상이고, 5 이상이 바람직하고, 10 이상이 보다 바람직하다. 상기 하한치 미만에서는, 세정제의 세정성이 손상될 우려가 있다. (B)/(A)비의 상한치는, 특히 한정되지 않지만, 200 이하가 바람직하고, 100 이하가 보다 바람직하다. 상기 상한치 초과면, 소포성이 불충분하게 될 우려가 있다.
즉, (B)/(A)비는, 1 이상, 200 이하가 바람직하고, 5 이상, 200 이하가 보다 바람직하고, 5 이상, 100 이하가 더욱 바람직하고, 10 이상, 100 이하가 특히 바람직하다.
<(G)성분 : 탄소수 10 내지 20의 지방산염>
세정제는, 고급지방산염(G)((G)성분)를 임의 성분으로서 함유하여도 좋다. 세정제는, (G)성분을 함유함으로써, 소포성을 더욱 높일 수 있다.
(G)성분으로서는, 예를 들면, 탄소수 10 내지 20의 지방산의 알칼리금속염, 아민염, 암모늄염 등을 들 수 있다.
액체 세정제 중의 (G)성분의 함유량은, 예를 들면, 액체 세정제의 총 질량에 대해, 0.01 내지 20질량%가 바람직하고, 0.05 내지 10질량%가 보다 바람직하다. 상기 하한치 미만에서는 소포성의 더한층의 향상이 도모될 수가 없을 우려가 있고, 상기 상한치 초과에서는 외관 안정성이 저하될 우려가 있다.
고체 세정제 중의 (G)성분의 함유량은, 예를 들면, 고체 세정제의 총 질량에 대해, 0.01 내지 60질량%가 바람직하고, 1 내지 30질량%가 보다 바람직하다. 상기 하한치 미만에서는 소포성의 더한층의 향상이 도모될 수가 없을 우려가 있고, 상기 상한치 초과에서는 분체 물성이 저하될 우려가 있다.
세정제 중, (A)성분/(G)성분으로 표시되는 질량비(이하, (A)/(G)비라고 말하는 일이 있다)는, 예를 들면, 0.05 내지 100이 바람직하고, 0.1 내지 80이 보다 바람직하다. 상기 범위 내라면, 소포성을 보다 높일 수 있다.
세정제 중, (B)성분/(G)성분으로 표시되는 질량비(이하, (B)/(G)비라고 말하는 일이 있다)는, 예를 들면, 0.05 내지 400이 바람직하고, 0.1 내지 250이 보다 바람직하다. 상기 범위 내라면, 소포성을 보다 높일 수 있다.
<기타의 임의 성분>
본 발명의 세정제는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 필요에 응하여, 상술한 (A), (B) 및 (G)성분 이외의 임의 성분을 함유하여도 좋다. 임의 성분으로서는, 특히 한정되지 않고, 세정제에 통상 사용되는 성분을 배합할 수 있다.
임의 성분으로서는, 예를 들면, 분산매, 하이도로트로프제, 세정성 빌더, 안정화 제(안식향산나트륨, 구연산, 구연산나트륨, 다가알코올, 폴리에틸렌글리콜알킬에테르, 폴리프로필렌글리콜알킬에테르 등), 알칼리제(모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민 등의 알칸올아민 등), 금속 이온 포착제(말론산, 호박산, 사과산, 디글리콜산, 주석산, 구연산, 또는 그들의 염 등), 실리콘 등의 촉감 향상제, 방부제, 형광제, 이염 방지제, 펄제, 산화 방지제(디부틸히드록시톨루엔, 디스티렌화크레졸, 아황산나트륨, 아황산수소나트륨 등), 효소, 착색제로서 범용의 색소나 안료, 착향제 또는 유탁화제 등의 첨가제, pH 조정제 등을 들 수 있다.
≪분산매≫
액체 세정제는, 분산매를 함유하여도 좋다. 분산매로서는, 물, 알코올, 폴리에틸렌글리콜 등을 들 수 있고, 그 중에서도 물이 바람직하다.
액체 세정제 중의 물의 함유량은, 액체 세정제의 총 질량에 대해, 10 내지 90질량%가 바람직하고, 20 내지 70질량%가 보다 바람직하다. 상기 하한치 미만에서는, 경시에 수반한 액체 세정제의 액 안정성이 저하될 우려가 있고, 상기 상한치 초과에서는 점도가 너무 높아져서, 사용성이 저하될 우려가 있다.
≪하이도로트로프제≫
액체 세정제는, 하이도로트로프제를 함유하여도 좋다. 하이도로트로프제로서는, 종래 공지의 성분을 사용할 수 있다. 하이도로트로프제를 함유함으로써, 액체 세정제의 저장 안정성의 향상이 도모될 수 있다.
하이도로트로프제로서는, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올 등, 탄소수 1 내지 6의 알코올 ; 프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜 등의 글리콜류 ; 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜 등의 폴리글리콜 ; p-톨루엔술폰산 등을 들 수 있다. 이들의 하이도로트로프제는, 1종 단독으로 사용되어도 좋고, 2종 이상의 하이도로트로프제가 조합되어 사용되어도 좋다.
≪세정성 빌더≫
세정성 빌더로서는, 무기 빌더와 유기 빌더로 대별된다. 무기 빌더로서는, 예를 들면, 비정질 알루미노규산염 ; 올소린산염, 피로인산염, 트리폴리인산염, 메타인산염, 헥사메타인산염, 피틴산염 등의 인산염 ; 결정성 규산염, 탄산염과 비정질 알칼리금속규산염과의 복합체 등을 들 수 있다. 염의 형태는, 특히 한정되지 않고, 예를 들면 알칼리금속염, 알칼리토류금속염, 플로톤화된 아민염, 암모늄염 등을 들 수 있다.
유기 빌더로서는, 예를 들면, 니트릴로트리아세트산염, 에틸렌디아민테트라아세트산염, β-알라닌디아세트산염, 아스파라긴산디아세트산염, 메틸글리신디아세트산염, 이미노디호박산염 등의 아미노카르본산염 ; 세린디아세트산염, 히드록시이미노디호박산염, 히드록시에틸에틸렌디아민3아세트산염, 디히드록시에틸글리신 염 등의 히드록시아미노카르본산염 ; 히드록시아세트산염, 주석산염, 구연산염, 글루콘산염 등의 히드록시카르본산염 ; 피로메릿산염, 벤조폴리카르본산염, 시클로펜탄테트라카르본산염 등의 시클로카르본산염 ; 카르복시칼보키시메틸타르트로네이트, 카르복시메틸옥시숙시네이트, 옥시디숙시네이트, 주석산모노 또는 디숙시네이트 등의 에테르카르본산염 ; 중량평균분자량 1만 이하의 카르복시기를 갖는 폴리머 등을 들 수 있다.
이들의 세정성 빌더는, 1종 단독으로 사용되어도 좋고, 2종 이상의 세정성 빌더가 조합되어 사용되어도 좋다.
(제조 방법)
본 발명의 제1의 양태의 세정제의 제조 방법은, 세정제의 제형에 응하여, 통상방법에 준하여 제조할 수 있다.
액체 세정제의 제조 방법으로서는, 예를 들면, 이하의 방법을 들 수 있다. 우선, (A)성분 및 (B)성분과, 필요에 응하여 (G)성분 및 임의 성분을, 각 성분의 순분 환산량으로 소망하는 배합량이 되도록 분산매에 분산 또는 용해한다. 뒤이어, pH 조정제를 사용하여 임의의 pH로 조정함으로써, 액체 세정제를 얻어진다.
고체 세정제의 제조 방법으로서는, 종래 공지의 고체 세정제 등의 제조 방법과 같은 제조 방법을 들 수 있다. 예를 들면, (A)성분 및 (B)성분과, 필요에 응하여 (G)성분 및 임의 성분을 혼합하는 드라이 블렌드법, 건식 조립법이나, 교반 조립법 및 파쇄 조립법 등의 건조/조립법, 페이스트 조립/건조법 및 습식 조립/건조법 등의 습식 조립/건조법, 분무 건조법, 날화물(捏和物)의 압출조립법 등을 들 수 있고, 이들의 복수의 방법을 적절히 조합시킬 수 있다.
예를 들면, (A)성분 및 (B)성분과, 입상의 임의 성분을 드라이 블렌드하고, 이것에 비이온 계면활성제를 분무하여 입상 세정제를 얻는 방법을 들 수 있다.
또한 얻어진 입상 세정제를 태블릿, 브리켓, 시트 또는 바 등, 소망하는 형상으로 성형하여도 좋다.
상술한 바와 같이, 본 발명의 제1의 양태의 세정제는, (A)성분을 함유하고, 또한 (B)/(A)비를 특정한 범위로 함으로써, (B)성분이 기포 하여 생긴 거품을 신속하게 소포하여, 헹굼성의 개선을 도모할 수 있다.
또한, (G)성분을 함유함으로써, 보다 신속하게 소포될 수가 있어서, 헹굼성의 더한층의 개선을 도모할 수 있다.
본 발명의 제1의 양태의 세정제는, 예를 들면, 의료용 세정제, 식기용 세정제, 주방용 세정제, 목욕용 세정제, 화장실 세정제 등으로서 사용되고, 그 중에서도 의료용 세정제로서 알맞게 사용된다. 의료용 세정제는, 보다 적은 물로, 보다 신속하게 소포하는 것이 요구되어, 본 발명의 효과가 현저하게 발휘되기 때문이다.
본 발명의 세정제의 기타의 양태로서는,
상기 일반식(I)으로 표시되는 화합물(A)과,
상기 (A)성분 및 탄소수 10 내지 20의 지방산염을 제외한 계면활성제(B)와,
탄소수 10 내지 20의 지방산염(G)과,
소망에 의해 기타의 성분을 함유하고,
상기 (B)성분/상기 (A)성분으로 표시되는 질량비가 1 이상, 200 이하인 세정제로서,
상기 세정제는 고체의 세정제이고,
상기 세정제의 총 질량에 대해,
상기 (A)성분이, 0.01 내지 10질량%,
상기 (B)성분이, 0.1 내지 60질량%, 및
상기 (G)성분이, 0.01 내지 60질량%이고, 또한
상기 각 성분의 합계량이 100질량%를 초과하지 않는 세정제를 들 수 있다.
본 발명의 세정제의 기타의 양태로서는,
상기 일반식(I)으로 표시되는 화합물(A)과,
비이온 계면활성제와 카티온 계면활성제(상기 (A)성분 및 탄소수 10 내지 20의 지방산염을 제외한다)를 포함하는 성분(B)과,
탄소수 10 내지 20의 지방산염(G)과,
소망에 의해 기타의 성분을 함유하고,
상기 (B)성분/상기 (A)성분으로 표시되는 질량비가 1 이상, 200 이하인 세정제로서,
상기 세정제는 고체의 세정제이고,
상기 세정제의 총 질량에 대해,
상기 (A)성분이, 0.01 내지 10질량%,
상기 (B)성분이, 0.1 내지 60질량%, 및
상기 (G)성분이, 0.01 내지 60질량%이고, 또한
상기 각 성분의 합계량이 100질량%를 초과하지 않는 세정제를 들 수 있다.
본 발명의 세정제의 기타의 양태로서는,
카프릴산2-에틸헥실, 카프린산2-에틸헥실, 라우린산이소트리데실, 및 카프린산트리프로필렌글리콜메틸에테르로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 화합물인 성분(A)과 ;
폴리옥시알킬렌알킬(또는 알켄일)에테르, 폴리옥시에틸렌알킬(또는 알켄일)페닐에테르, 지방산알킬에스테르알콕실레이트, 폴리옥시에틸렌소르비탄지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌소르비트지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌경화피마자유, 및 글리세린지방산에스테르로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 비이온 계면활성제와, 디장쇄알킬디단쇄알킬형4급암모늄염, 모노장쇄알킬트리단쇄알킬형4급암모늄염, 및 트리장쇄알킬모노단쇄알킬형4급암모늄염으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 카티온 계면활성제를 포함하는 성분(B)과 ;
탄소수 10 내지 20의 지방산의 알칼리금속염, 아민염, 및 암모늄염으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 지방산염(G)과,
소망에 의해 기타의 성분을 함유하고 ;
상기 (B)성분/상기 (A)성분으로 표시되는 질량비가 1 이상, 200 이하인 세정제로서,
상기 세정제는 고체의 세정제이고,
상기 세정제의 총 질량에 대해,
상기 (A)성분이, 0.01 내지 10질량%,
상기 (B)성분이, 0.1 내지 60질량%, 및
상기 (G)성분이, 0.01 내지 60질량%이고, 또한
상기 각 성분의 합계량이 100질량%를 초과하지 않는 세정제를 들 수 있다.
본 발명의 세정제의 기타의 양태로서는,
카프릴산2-에틸헥실, 카프린산2-에틸헥실, 라우린산이소트리데실, 및 카프린산트리프로필렌글리콜메틸에테르로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 화합물인 성분(A)과 ;
상기 일반식(b1)으로 표시되는 비이온 계면활성제 및 상기 일반식(b2)으로 표시되는 비이온 계면활성제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 성분(B)과 ;
탄소수 10 내지 20의 지방산의 알칼리금속염, 아민염, 및 암모늄염으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 지방산염(G)과,
소망에 의해 기타의 성분을 함유하고 ;
상기 (B)성분/상기 (A)성분으로 표시되는 질량비가 1 이상, 200 이하인 세정제로서,
상기 세정제는 고체의 세정제이고,
상기 세정제의 총 질량에 대해,
상기 (A)성분이, 0.01 내지 10질량%,
상기 (B)성분이, 0.1 내지 60질량%, 및
상기 (G)성분이, 0.01 내지 60질량%이고, 또한
상기 각 성분의 합계량이 100질량%를 초과하지 않는 세정제를 들 수 있다.
본 발명의 세정제의 기타의 양태로서는,
상기 일반식(I)으로 표시되는 화합물(A)과,
상기 (A)성분 및 탄소수 10 내지 20의 지방산염을 제외한 계면활성제(B)와,
탄소수 10 내지 20의 지방산염(G)과,
분산매와,
소망에 의해 기타의 성분을 함유하고,
상기 (B)성분/상기 (A)성분으로 표시되는 질량비가 1 이상, 200 이하인 세정제로서,
상기 세정제는 액체의 세정제이고,
상기 세정제의 총 질량에 대해,
상기 (A)성분이, 0.01 내지 20질량%,
상기 (B)성분이, 0.01 내지 80질량%,
상기 (G)성분이, 0.01 내지 20질량%, 및
상기 분산매가, 10 내지 90질량%이고, 또한
상기 각 성분의 합계량이 100질량%를 초과하지 않는 세정제를 들 수 있다.
본 발명의 세정제의 기타의 양태로서는,
상기 일반식(I)으로 표시되는 화합물(A)과,
비이온 계면활성제와 카티온 계면활성제(상기 (A)성분 및 탄소수 10 내지 20의 지방산염을 제외한다)를 포함하는 계면활성제(B)와,
탄소수 10 내지 20의 지방산염(G)과,
분산매와,
소망에 의해 기타의 성분을 함유하고,
상기 (B)성분/상기 (A)성분으로 표시되는 질량비가 1 이상, 200 이하인 세정제로서,
상기 세정제는 액체의 세정제이고,
상기 세정제의 총 질량에 대해,
상기 (A)성분이, 0.01 내지 20질량%,
상기 (B)성분이, 0.01 내지 80질량%,
상기 (G)성분이, 0.01 내지 20질량%, 및
상기 분산매가, 10 내지 90질량%이고, 또한
상기 각 성분의 합계량이 100질량%를 초과하지 않는 세정제를 들 수 있다.
본 발명의 세정제의 기타의 양태로서는,
카프릴산2-에틸헥실, 카프린산2-에틸헥실, 라우린산이소트리데실, 및 카프린산트리프로필렌글리콜메틸에테르로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 화합물인 (A)성분과 ;
폴리옥시알킬렌알킬(또는 알켄일)에테르, 폴리옥시에틸렌알킬(또는 알켄일)페닐에테르, 지방산알킬에스테르알콕실레이트, 폴리옥시에틸렌소르비탄지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌소르비트지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌경화피마자유, 및 글리세린지방산에스테르로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 비이온 계면활성제와, 디장쇄알킬디단쇄알킬형4급암모늄염, 모노장쇄알킬트리단쇄알킬형4급암모늄염, 및 트리장쇄알킬모노단쇄알킬형4급암모늄염으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 카티온 계면활성제를 포함하는 (B)성분과 ;
탄소수 10 내지 20의 지방산의 알칼리금속염, 아민염, 및 암모늄염으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 지방산염(G)과,
분산매와,
소망에 의해 기타의 성분을 함유하고 ;
상기 (B)성분/상기 (A)성분으로 표시되는 질량비가 1 이상, 200 이하인 세정제로서,
상기 세정제는 액체의 세정제이고,
상기 세정제의 총 질량에 대해,
상기 (A)성분이, 0.01 내지 20질량%,
상기 (B)성분이, 0.01 내지 80질량%,
상기 (G)성분이, 0.01 내지 20질량%, 및
상기 분산매가, 10 내지 90질량%이고, 또한
상기 각 성분의 합계량이 100질량%를 초과하지 않는 세정제를 들 수 있다.
본 발명의 세정제의 기타의 양태로서는,
카프릴산2-에틸헥실, 카프린산2-에틸헥실, 라우린산이소트리데실, 및 카프린산트리프로필렌글리콜메틸에테르로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 화합물인 (A)성분과 ;
상기 일반식(b1)으로 표시되는 비이온 계면활성제 및 상기 일반식(b2)으로 표시되는 비이온 계면활성제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 성분(B)과 ;
탄소수 10 내지 20의 지방산의 알칼리금속염, 아민염, 및 암모늄염으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 지방산염(G)과,
분산매와,
소망에 의해 기타의 성분을 함유하고 ;
상기 (B)성분/상기 (A)성분으로 표시되는 질량비가 1 이상, 200 이하인 세정제로서,
상기 세정제는 액체의 세정제이고,
상기 세정제의 총 질량에 대해,
상기 (A)성분이, 0.01 내지 20질량%,
상기 (B)성분이, 0.01 내지 80질량%,
상기 (G)성분이, 0.01 내지 20질량%, 및
상기 분산매가, 10 내지 90질량%이고, 또한
상기 각 성분의 합계량이 100질량%를 초과하지 않는 세정제를 들 수 있다.
(제2의 양태의 섬유 제품용의 액체 세정제)
본 발명의 제2의 양태의 섬유 제품용의 액체 세정제(이하, 단지 액체 세정제라고 말하는 일이 있다)는, (A')성분 : 하기 일반식(I')으로 표시되는 화합물(이하, 화합물(I')이라고 말하는 일이 있다)과, (B')성분 : 상기 (A')성분을 제외한 비이온 계면활성제와, (D)성분 : 카티온 계면활성제를 함유하는 액체 세정제이다.
[화학식 14]
Figure pct00015
[(I')식 중, R1은, 탄소수 5 내지 21의 알킬기이고 ; Y는, 탄소수 3 내지 16의 알킬기 또는 -(R2O)m-R3이고 ; R2은, 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기이고, m은, 1 내지 5의 수이고, R3은, 탄소수 1 내지 22의 알킬기, 페닐기 또는 벤질기이다.]
액체 세정제의 점도(25℃)는, 특히 한정되지 않지만, 10 내지 300m㎩·s인 것이 바람직하다. 점도가 상기 범위 내라면, 액체 세정제를 계량할 때의 취급이 양호하다.
액체 세정제의 pH(25℃)는, 특히 한정되지 않지만, 4 내지 9가 바람직하고, 6 내지 9가 보다 바람직하다. pH가 상기 범위 내라면, 피세정물에 도포한 때의 세정력을 향상할 수 있다.
<(A')성분 : 화합물(I')>
(A')성분은, 상기 일반식(I')으로 표시되는 화합물이다. 즉, 상기 제1의 양태에서의 일반식(I)으로 표시되는 화합물에서, X가 -COO-인 화합물이다.
본 발명의 제2의 양태의 액체 세정제는, (A')성분을 함유함으로써, 피세정물에의 (C)성분의 흡착을 촉진하고, 유연화 작용을 높일 수 있다.
유연화 작용을 높일 수 있는 이유는 분명하지 않지만, (A')성분은 (C)성분의 소수부에 작용하여 결합함으로써, (C)성분을 피세정물에 의해 흡착하기 쉽게 한다고 생각된다. 이 때문에, 낮은 욕비(즉, 피세정물에 대한 (C)성분이 적은 조건하)라도, 우수한 유연화 작용을 발휘할 수 있다.
더하여, 본 발명의 제2의 양태의 액체 세정제는, (C)성분의 함유량이 적어도 양호한 유연화 작용을 발휘할 수 있기 때문에, (C)성분에 유래하는 냄새가 피세정물에 흡착하는 것을 방지할 수 있다.
또한, (A')성분은, 용제로서 기능하여, (B')성분이나 (C)성분이나 기타의 계면활성제의 겔화 영역을 작게 한다. 그리고, 액체 세정제, 특히 농축화된 액체 세정제의 액 안정성을 높일 수 있다.
(I')식 중, R1은, 상기 (I)식에서의 R1과 같은 의미를 갖는다. 탄소수 5 내지 21의 알킬기이고, 바람직하게는 탄소수 5 내지 13의 알킬기이고, 보다 바람직하게는 탄소수 7 내지 11의 알킬기이다. R1의 탄소수가 상기 범위 내라면, 양호한 유연화 작용과, 양호한액 안정성을 발휘할 수 있다. 또한, R1의 탄소수가 상기 범위 내라면, 원료를 용이하게 입수할 수 있다.
R1은 직쇄라도 좋고, 분기쇄라도 좋다.
(I')식 중, Y는, 상기 (I)식에서의 Y와 같은 의미를 갖는다. Y가 알킬기인 경우, Y는, 탄소수 3 내지 16이고, 보다 바람직하게는 탄소수 6 내지 10이다. 탄소수가 상기 하한치 미만에서는, 낮은 욕비로 세정한 때에, 충분한 유연화 작용을 발휘할 수가 없을 우려가 있고, 탄소수가 상기 상한치 초과에서는 소수성이 너무 강해저서, 액 안정성이 손상될 우려가 있다.
Y가 알킬기인 경우, Y는 직쇄라도 좋고, 분기쇄라도 좋고, 그 중에서도 분기쇄가 바람직하다. Y가 분기쇄의 알킬기라면, 유연화 작용을 더욱 높일 수 있다.
Y가 분기쇄인 경우, 측쇄의 수는, 1 내지 4가 바람직하고, 1이 보다 바람직하다. 측쇄의 수가 상기 범위 내라면, 유연화 작용을 보다 높일 수 있다.
바람직한 Y로서는, 예를 들면, 이소트리데실기, 에틸헥실기, 헥실데실기, 이소부틸기, 이소프로필기 등을 들 수 있고, 그 중에서도, 유연화 작용 및 액 안정성을 보다 높게 하는 점에서, 에틸헥실기가 보다 바람직하다.
Y가 알킬기인 경우, R1의 알킬기는, 탄소수 5 내지 21이고, 탄소수 5 내지 13이 바람직하고, 탄소수 7 내지 11이 보다 바람직하고, 탄소수 7 내지 9가 더욱 바람직하다. R1의 탄소수가 상기 범위 내라면, 친수성과 소수성과의 밸런스가 양호하게 되어, 유연화 작용을 높일 수 있다.
Y가 -(R2O)m-R3인 경우, R2은, 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기이고, 바람직하게는 탄소수 2 내지 3의 알킬렌기이고, 보다 바람직하게는 탄소수 3의 알킬렌기이다. 탄소수가 상기 범위 내라면, 친수성과 소수성과의 밸런스가 양호하게 되어, 유연화 작용을 보다 높일 수 있다.
m은 1 내지 5의 정수이고, 2 내지 5가 바람직하고, 3이 보다 바람직하다. 상기 하한치 미만에서는, 소수성이 강해저서, 액 안정성이 손상될 우려가 있고, 상기 상한치 초과에서는, 친수성이 너무 강해저서, 유연화 작용이 불충분하게 될 우려가 있다.
R3은 탄소수 1 내지 16의 알킬기, 페닐기 또는 벤질기이고, 그 중에서도 알킬기가 바람직하다. R3이 알킬기인 경우, R3의 탄소수는, 1 내지 12가 바람직하고, 1 내지 6이 보다 바람직하고, 1(즉, 메틸기)이 더욱 바람직하다. 상기 범위 내라면, 액 안정성을 보다 높일 수 있다.
Y가 -(R2O)m-R3인 경우, R1의 알킬기는, 탄소수 5 내지 21이고, 탄소수 5 내지 13이 바람직하고, 탄소수 9가 보다 바람직하다. R1의 탄소수가 상기 범위 내라면, 친수성과 소수성과의 밸런스가 보다 양호하게 되어, 유연화 작용을 보다 높일 수 있다.
(A')성분은, 종래 공지의 방법에 의해 제조할 수 있다. 예를 들면, 상기 제1의 양태에서의 (I)식에서, X가 -COO-기이고, Y가 알킬기인 경우의 (A)성분의 제조 방법과 같은 방법을 들 수 있다.
(A')성분을 구성하는 지방산 잔기의 탄소수도, 상기 제1의 양태에서의 (A)성분을 구성하는 지방산 잔기의 탄소수의 조정 방법과 같은 방법으로 조정할 수 있다.
(A')성분의 제조 방법에 사용되는 유지 및 알코올로서는, 특히 한정되지 않고, 상기 제1의 양태에서의 (A)성분의 제조 방법에 사용되는 유지 및 알코올과 같은 유지 및 알코올을 들 수 있다.
이와 같은 (A')성분으로서는, 상기 (A)성분의 제조 방법에서 들었던 바람직한 (A)성분과 같은 성분을 들 수 있다.
본 발명의 제2의 양태에서는, 이와 같은 (A')성분을 사용함으로써, 유연화 작용을 더욱 높일 수 있다. 이들의 (A')성분은, 1종 단독으로 사용되어도 좋고, 2종 이상의 성분이 조합되어 사용되어도 좋다.
본 발명의 제2의 양태에서는, 액체 세정제 중의 (A')성분의 함유량은, 액체 세정제 중의 총 질량에 대해, 0.1 내지 10질량%가 바람직하고, 0.5 내지 5질량%가 보다 바람직하고, 1 내지 3질량%가 더욱 바람직하다. 상기 하한치 미만에서는 낮은 욕비로의 유연화 작용이 불충분하게 될 우려가 있고, 상기 상한치 초과에서는 액 안정성이 저하될 우려가 있다.
<(B')성분 : (A')성분을 제외한 비이온 계면활성제>
(B')성분은, (A')성분을 제외한 비이온 계면활성제이다. (B')성분은, 액체 세정제의 세정력을 발휘하는 주성분이고, 또한 (A')성분을 물에 가용화하는 작용을 갖는다.
(B')성분으로서는, (A')성분을 제외한 비이온 계면활성제라면 특히 한정되지 않고, 예를 들면, 상기 제1의 양태에서의 비이온 계면활성제(1) 내지 (8)와 같은 계면활성제를 들 수 있다.
(B')성분으로서는, 상기 제1의 양태에서의 비이온 계면활성제(1) 또는 (3)이 바람직하고, 그 중에서도, 상기 제1의 양태에서의 일반식(b1)으로 표시되는 폴리옥시알킬렌형 비이온 계면활성제, 상기 일반식(b2)으로 표시되는 폴리옥시알킬렌형 비이온 계면활성제가 보다 바람직하다.
(b1)성분으로서는, 구체적으로는, 상기 제1의 양태에서의 (b1)성분으로서 들었던 성분, 및 야자지방산메틸(라우린산/미리스틴산(질량비)=8/2)에 대해, 알콕실실화 촉매를 사용하여, 15몰 상당의 산화에틸렌을 부가한 성분(폴리옥시에틸렌야자지방산메틸에스테르(EO 15몰)) 등을 들 수 있다.
(B')성분 중에서도, 세정력의 점에서 (b1)성분이 바람직하고, 특히, 유연화 작용을 보다 높이는 관점에서, (b1) 중, X1가 -O-이고 탄소수 12 내지 14의 제2급알코올에 대해, 9몰 상당 또는 15몰 상당의 에틸렌옥시드를 부가한 성분(예를 들면, 소후타놀0, 소후타놀50(상품명, 주식회사 닛폰 촉매제), 및 (b1)식 중, X1가 -COO-인 지방산에스테르형 비이온 계면활성제가 바람직하고, 보다 바람직하게는 지방산에스테르형 비이온 계면활성제이다.
액체 세정제 중의 (B')성분의 함유량은, 액체 세정제의 총 질량에 대해, 10 내지 70질량%가 바람직하고, 20 내지 70질량%가 보다 바람직하고, 25 내지 55질량%가 더욱 바람직하다. (B')성분의 함유량이 상기 하한치 이상이면, (A')성분을 가용화할 수 있고, 또한, 충분한 세정력을 발휘할 수 있다. (B')성분의 함유량이 상기 상한치 이하면, 저온 보존시의 액 안정성을 높일 수 있다.
특히, (B')성분의 함유량이, 액체 세정제의 총 질량에 대해, 25 내지 55질량%라면, (C)성분이 효율적으로 피세정물에 흡착하여, 보다 양호한 유연화 작용을 얻을 수 있다.
<(C)성분 : 카티온 계면활성제>
(C)성분은, 카티온 계면활성제이다. 본 발명의 제2의 양태에서의 액체 세정제는, (C)성분을 함유함으로써, 유연화 작용을 발휘할 수 있다.
(C)성분으로서는, 예를 들면, 4급암모늄염형의 계면활성제, 및 3급아민의 계면활성제를 들 수 있고, 그 중에서도, 유연화 작용을 보다 높이는 점에서, 4급암모늄염형의 계면활성제가 바람직하다.
4급암모늄염형의 계면활성제로서는, 종래, 액체 세정제에 사용되고 있는 화합물이라면 특히 한정되지 않지만, 예를 들면, 하기 일반식(c1)으로 표시되는 화합물(이하, (c1)성분이라고 말하는 일이 있다), 하기 일반식(c2)으로 표시되는 화합물(이하, (c2)성분이라고 말하는 일이 있다), 및 하기 일반식(c3)으로 표시되는 화합물(이하, (c3)성분이라고 말하는 일이 있다)가 바람직하다. (c1) 내지 (c3)성분을 사용함으로써, 유연화 작용을 보다 높일 수 있다.
[화학식 15]
Figure pct00016
[(c1)식 중, R20 내지 R23은, 각각 독립적으로, 2개 또는 3개가 탄소수 1 내지 3의 알킬기 또는 히드록시알킬기이고, 그 이외가 탄소수 8 내지 22의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기 또는 알켄일기이고 ; Z-는 할로겐 이온 또는 알킬황산 이온이다.]
[화학식 16]
Figure pct00017
[(c2)식 중, R24, R25은, 각각 독립적으로 탄소수 8 내지 22의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기 또는 알켄일기를 나타내고 ; EO는, 옥시에틸렌기를 나타내고 ; x 및 y는 옥시에틸렌기의 평균 부가 몰수를 나타내는 0 이상의 정수이고 ; x+y=10 이상이고 ; Z-는 할로겐 이온 또는 알킬황산 이온이다.]
[화학식 17]
Figure pct00018
[(c3)식 중, R26 및 R27은, 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 3의 알킬기 또는 히드록시알킬기이고 ; R28은 탄소수 8 내지 22의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기 또는 알켄일기이고 ; R29은, 탄소수 1 내지 3의 알킬렌기이고 ; Z-는 할로겐 이온 또는 알킬황산 이온이다.]
(c1)식 중, Z-를 구성하는 할로겐 이온으로서는, 불소 이온, 염소 이온, 브롬 이온, 요오드 이온 등을 들 수 있다. Z-를 구성하는 알킬황산 이온으로서는, 탄소수 1 내지 3의 알킬기를 갖는 알킬황산 이온이 바람직하다. 그 중에서도, Z-로서는, 할로겐 이온이 바람직하고, 염소 이온이 보다 바람직하다. 염소 이온이라면, 액 안정성을 보다 높일 수 있다.
(c1)성분으로서는, R20 내지 R22이, 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 3의 알킬기 또는 탄소수 1 내지 3의 히드록시알킬기이고, R23이 탄소수 8 내지 22의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기 또는 탄소수 8 내지 22의 직쇄 또는 분기쇄의 알켄일기인 화합물(이하, (c1-1)성분이라고 한다) ; R20 및 R21이, 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 3의 알킬기 또는 탄소수 1 내지 3의 히드록시알킬기이고, R22 및 R23이, 각각 독립적으로 탄소수 8 내지 22의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기 또는 탄소수 8 내지 22의 직쇄 또는 분기쇄의 알켄일기인 화합물(이하, (c1-2)성분이라고 한다)가 바람직하다.
(c1-1)성분으로서는, R20 내지 R22이, 바람직하게는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 3의 알킬기이고, 보다 바람직하게는 어느 하나가 메틸기이고, 더욱 바람직하게는 모두 메틸기이다. R20 내지 R22이 상기한 알킬기라면, 액 안정성을 보다 높일 수 있다.
(c1-1)성분으로서는, R23의 탄소수가, 바람직하게는 8 내지 22, 보다 바람직하게는 12 내지 18이다. R23의 탄소수가, 상기 범위 내라면, 유연화 작용을 보다 높일 수 있다. (c1-1)성분으로서는, R23이, 바람직하게는 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기이고, 보다 바람직하게는 직쇄의 알킬기이다. R23이 상기한 알킬기라면, 유연화 작용을 보다 높일 수 있다.
(c1-2)성분으로서는, R20 및 R21이, 바람직하게는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 3의 알킬기이고, 보다 바람직하게는 적어도 하나가 메틸기이고, 더욱 바람직하게는 전부가 메틸기이다. R20 및 R21이 상기한 알킬기라면, 액 안정성을 보다 높일 수 있다.
(c1-2)성분으로서는, R22 및 R23의 탄소수가, 바람직하게는 각각 독립적으로 탄소수 8 내지 12, 보다 바람직하게는 8 내지 10이다. R22 및 R23의 탄소수가 상기 범위 내라면, 유연화 작용을 보다 높일 수 있다.
(c1-2)성분으로서는, R22 및 R23이, 바람직하게는 각각 독립적으로 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기이고, 보다 바람직하게는 어느 하나가 직쇄의 알킬기이고, 더욱 바람직하게는 모두 직쇄의 알킬기이다. R22 및 R23이 상기한 알킬기라면, 유연화 작용을 보다 높일 수 있다.
(c2)식중의 Z-는, (c1)식중의 Z-와 마찬가지이다.
(c2)식 중, x+y는 10 내지 50이 바람직하다. x+y가 상기 하한치 이상이면, 액 안정성이 보다 양호하고, 상기 상한치 이하면, 유연화 작용을 보다 높일 수 있다.
(c2)성분으로서는, R24 및 R25의 어느 한쪽이 탄소수 10 내지 18의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기 또는 알켄일기, 다른쪽이 메틸기 또는 토릴기인 것이 바람직하다. 상기한 조합이라면, 유연화 작용을 보다 높일 수 있다.
(c3)식중의 Z-는, (c1)식중의 Z-와 마찬가지이다.
(c3)식 중, R26 및 R27은, 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 3의 알킬기가 바람직하고, 어느 한쪽이 메틸기인 것이 보다 바람직하고, 모두 메틸기인 것이 더욱 바람직하다. R26 및 R27이 상기한 알킬기라면, 액 안정성을 보다 높일 수 있다.
(c3)식 중, R28의 탄소수는, 10 내지 18이 바람직하고, 12 내지 14가 보다 바람직하다. R28의 탄소수가 상기 범위 내라면, 유연화 작용을 보다 높일 수 있다.
또한 R28은, 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기인 것이 바람직하고, 직쇄의 알킬기인 것이 보다 바람직하다. R28이 상기한 알킬기라면, 유연화 작용을 보다 높일 수 있다.
(c3)식 중, R29은, 메틸렌기인 것이 바람직하다. R29이 메틸렌기라면, 액 안정성을 보다 높일 수 있다.
3급아민의 계면활성제로서는, 예를 들면, 카프릴산디메틸아미노프로필아미드, 카프린산디메틸아미노프로필아미드, 라우린산디메틸아미노프로필아미드, 미리스틴산디메틸아미노프로필아미드, 팔미틴산디메틸아미노프로필아미드, 스테아린산디메틸아미노프로필아미드, 베헤닌산디메틸아미노프로필아미드, 올레인산디메틸아미노프로필아미드 등의 장쇄지방족 아미드디알킬3급아민 ; 팔미틴산디에탄올아미노프로필아미드, 스테아린산디에탄올아미노프로필아미드 등의 장쇄지방족 아미드디알칸올3급아민 ; 팔미테이트에스테르프로필디메틸아민, 스테아레이트에스테르프로필디메틸아민 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 카프릴산디메틸아미노프로필아미드, 카프린산디메틸아미노프로필아미드, 라우린산디메틸아미노프로필아미드, 미리스틴산디메틸아미노프로필아미드, 팔미틴산디메틸아미노프로필아미드, 스테아린산디메틸아미노프로필아미드, 베헤닌산디메틸아미노프로필아미드, 및 올레인산디메틸아미노프로필아미드가 바람직하다.
3급아민 화합물은, 그대로 사용되어도 좋고, 염으로서 사용되어도 좋다. 상기 염으로서는, 3급아민 화합물을 산으로 중화한 산염 등을 들 수 있다. 중화에 사용하는 산으로서는, 예를 들면, 염산, 황산, 질산, 인산, 글리콜산, 젖산, 구연산, 폴리아크릴산, 파라톨루엔술폰산, 쿠멘술폰산 등을 들 수 있다. 이들 3급아민의 계면활성제는, 1종 단독으로 사용되어도 좋고, 2종 이상의 성분이 조합되어 사용되어도 좋다.
(C)성분으로서는, (c1-1)성분, (c1-2)성분, 및 (c3)성분이 바람직하다. 이와 같은 (C)성분을 사용함으로써, 액체 세정제의 유연화 작용을 보다 높일 수 있다.
(c1-1)성분으로서는, 예를 들면, 아카도12-37W(상품명, 라이온 아크조 주식회사제)나 아카도T-800(상품명, 라이온 아크조 주식회사제) 등의 염화알킬트리메틸암모늄 등을 들 수 있다.
(c1-2)성분으로서는, 아카도210(상품명, 라이온 아크조 주식회사제) 등의 염화디데실디메틸암모늄 등을 들 수 있다.
(c-3)성분으로서는, 아카도CB-50(상품명, 라이온 아크조 주식회사제) 등의 야자알킬디메틸벤질암모늄클로라이드 등을 들 수 있다.
상술한 (C)성분은, 1종 단독으로 사용되어도 좋고, 2종 이상의 성분이 조합되어 사용되어도 좋다.
액체 세정제 중의 (C)성분의 함유량은, 액체 세정제의 총 질량에 대해, 0.1질량% 이상 10질량% 미만이 바람직하고, 1 내지 6질량%가 보다 바람직하고, 2 내지 4질량%가 더욱 바람직하다. 상기 하한치 이상이면, 유연화 작용을 보다 높게 할 수 있고, 상기 상한치 이하면, 피세정물에 대한 이염이나 재오염 등이 억제되고, 액체 세정제의 액 안정성을 보다 높일 수 있다.
본 발명의 제2의 양태에서는, 액체 세정제 중, (C)성분/(A')성분으로 표시되는 질량비(이하, C/A비라고 말하는 일이 있다)는, (A')성분 및 (C)성분의 종류나, 후술하는 (D)성분의 함유량 등을 감안하여 결정할 수 있고, 예를 들면, 0.1 내지 5가 바람직하고, 0.2 내지 1이 보다 바람직하고, 0.3 내지 0.5 더욱 바람직하다. 상기 범위 내라면, (A')성분이, 피세정물에의 (C)성분의 흡착을 효과적으로 촉구하여 유연화 작용을 보다 높일 수 있다.
<(D)성분 : 아니온 계면활성제>
본 발명의 제2의 양태에서의 액체 세정제는, (D)성분 : 아니온 계면활성제를 함유하여도 좋다.
액체 세정제는, (D)성분을 함유함으로써, 유연화 작용을 보다 높일 수 있다. (D)성분을 함유하는 것으로 유연화 작용을 높일 수 있는 이유는 분명하지 않지만, 이하와 같이 추측된다.
(D)성분은, (C)성분과 이온 결합함으로써 소수도(疎水度)가 높아지는데, (C)성분과 (D)성분이 결합한 회합체(會合體)(특히 C-D 회합체라고 말하는 일이 있다)는, (A')성분과의 소수성 상호 작용으로 피세정물에의 흡착이 높아진다. C-D 회합체는, 그 큰부피 때문에, 더욱 유연화 작용을 높인다고 생각된다.
(D)성분으로서는, 종래, 액체 세정제에 사용되고 있는 아니온 계면활성제를 사용할 수 있다.
바람직한 (D)성분으로서는, 예를 들면, 직쇄알킬벤젠술폰산 또는 그 염 ; α-올레핀술폰산염 ; 직쇄 또는 분기쇄의 알킬황산에스테르염 ; 알킬에테르황산에스테르염 또는 알켄일에테르황산에스테르염 ; 알킬기를 갖는 알칸술폰산염 ; α-술포지방산에스테르염 등을 들 수 있다. 이들의 아니온 계면활성제에서의 염으로서는, 나트륨, 칼륨 등의 알칼리금속염, 마그네슘 등의 알칼리토류금속염, 모노에탄올아민, 디에탄올아민 등의 알칸올아민염 등을 들 수 있다.
직쇄알킬벤젠술폰산 또는 그 염으로서는, 직쇄알킬기의 탄소수가 8 내지 16의 직쇄알킬벤젠술폰산 또는 그 염이 바람직하고, 직쇄알킬기의 탄소수가 10 내지 14의 직쇄알킬벤젠술폰산 또는 그 염이 보다 바람직하다.
α-올레핀술폰산염으로서는, 탄소수 10 내지 20의 α-올레핀술폰산염이 바람직하다.
알킬황산에스테르염으로서는, 알킬기의 탄소수가 10 내지 20의 알킬황산에스테르염이 바람직하다.
알킬에테르황산에스테르염 또는 알켄일에테르황산에스테르염으로서는, 탄소수 10 내지 20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기 또는 알켄일기를 가지며, 평균 1 내지 10몰의 에틸렌옥시드를 부가하는 것(즉, 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산에스테르염 또는 폴리옥시에틸렌알켄일에테르황산에스테르염)이 바람직하다.
알칸술폰산염으로서는, 알킬기의 탄소수가 10 내지 20의 알칸술폰산염이 바람직하고, 14 내지 17의 알칸술폰산염이 보다 바람직하고, 그 중에서도, 상기 알킬기가 2급알킬기인 알칸술폰산염(즉, 2급알칸술폰산염)이 더욱 바람직하다.
α-술포지방산에스테르염으로서는, 지방산 잔기의 탄소수가 10 내지 20의 α-술포지방산에스테르염이 바람직하다.
(D)성분으로서는, 직쇄알킬벤젠술폰산 또는 그염, 알칸술폰산염, 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산에스테르염, 및 α-올레핀술폰산염으로부터 선택되는 적어도 1종의 성분이 바람직하다.
(D)성분으로서, 상기 이외의 다른 아니온 계면활성제를 사용하여도 좋다. 상기 다른 아니온 계면활성제로서는, 예를 들면, 탄소수 10 내지 20의 지방산염 ; 알킬에테르카르본산염, 폴리옥시알킬렌에테르카르본산염, 알킬(또는 알켄일)아미드에테르카르본산염, 아실아미노카르본산염 등의 카르본산형 아니온 계면활성제 ; 알킬인산에스테르염, 폴리옥시알킬렌알킬인산에스테르염, 폴리옥시알킬렌알킬페닐인산에스테르염, 글리세린지방산에스테르모노인산에스테르염 등의 인산에스테르형 아니온 계면활성제 등을 들 수 있다.
이들의 (D)성분은, 1종 단독으로 사용되어도 좋고, 2종 이상의 성분이 조합되어 사용되어도 좋다.
본 발명의 제2의 양태에서의 액체 세정제 중의 (D)성분의 함유량은, 액체 세정제의 총 질량에 대해, 1 내지 10질량%가 바람직하고, 2 내지 8질량%가 보다 바람직하고, 4 내지 6질량%가 더욱 바람직하다. 상기 하한치 미만에서는 유연화 작용의 더한층의 향상을 도모할 수가 없을 우려가 있고, 상기 상한치 초과에서는 액 안정성을 손상시킬 우려가 있다.
액체 세정제 중, (B')성분/(D)성분으로 표시되는 질량비(이하, B'/D비라고 말하는 일이 있다)는, 특히 한정되지 않지만, 3 내지 20이 바람직하고, 6 내지 10이 보다 바람직하다. 상기 범위 내라면, 충분한 세정력을 발휘하고, 또한 저온 보존시의 액 안정성을 보다 높일 수 있다.
액체 세정제 중, (D)성분/(C)성분으로 표시되는 질량비(이하, D/C비라고 말하는 일이 있다)는, (C)성분 및 (D)성분의 종류 등을 감안하여 결정할 수 있고, 예를 들면, 0.1 내지 10이 바람직하고, 0.2 내지 5가 보다 바람직하고, 0.5 내지 3이 더욱 바람직하다. 상기 범위 내라면, C-D 회합체를 효율적으로 형성하여, 유연화 작용을 보다 높일 수 있다.
액체 세정제가 (D)성분을 함유하는 경우, (A')성분의 함유량은, 이하의 조건으로 하는 것이 바람직하다.
D/C비<1인 경우, (D)성분/(A')성분으로 표시되는 질량비(이하, D/A'비라고 말하는 일이 있다)는, 0.5 내지 5가 바람직하고, 1 내지 3이 보다 바람직하다.
1≤D/C비<3인 경우, [(C)성분+(D)성분]/(A')성분으로 표시되는 질량비(이하, (C+D)/A'비라고 말하는 일이 있다)는, 0.5 내지 20이 바람직하고, 2 내지 10이 보다 바람직하고, 3 내지 7이 더욱 바람직하다.
3≤D/C비인 경우, C/A'비는, 0.2 내지 10이 바람직하고, 1 내지 5가 보다 바람직하다.
(A')성분의 함유량을 상기 범위 내로 함으로써, C-D 회합체의 피세정물에의 흡착을 보다 촉진하여, 유연화 작용을 보다 높일 수 있다.
<임의 성분>
액체 세정제는, (A'), (B'), (C) 및 (D)성분에 더하여, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서, 필요에 응하여, 분산매, 수혼화성 유기용매, 양성 계면활성제, 감점제 또는 가용화제, 알칼리제, 금속 이온 포착제, 산화 방지제, 촉감 향상제, 형광 증백제, 재오염 방지제, 펄제, 소일 릴리스제, 효소, 착향제, 착색제, 유탁화제, 엑기스류, pH 조정제 등의 임의 성분을 함유하여도 좋다.
분산매로서는, 상기 제1의 양태에서 설명한 분산매와 같은 분산매를 들 수 있다.
액체 세정제 중의 분산매의 함유량은, 특히 한정되지 않지만, 예를 들면, 액체 세정제의 총 질량에 대해, 10 내지 80질량%가 바람직하고, 20 내지 60질량%가 보다 바람직하다.
수혼화성(水混和性) 유기용매(이하, (H)성분이라고 말하는 일이 있다)는, 25℃의 물 1ℓ에 50g 이상 용해하는 유기용매이다. 수혼화성 유기용매로서는, 예를 들면, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜, 헥실렌글리콜, 에틸렌글리콜과 프로필렌글리콜과의 공중합체 등의 탄소수 2 내지 6의 알킬렌글리콜류 ; 에탄올, 메탄올, 프로판올, 부탄올 등의 알코올류 ; 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 트리에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 디프로필렌글리콜모노메틸에테르, 디프로필렌글리콜모노에틸에테르, 디프로필렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜디부틸에테르, 프로필렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노헥실에테르, 디에틸렌글리콜-모노2-에틸헥실에테르, 트리에틸렌글리콜모노부틸에테르, 옥시에틸렌·디옥시프로필렌글리콜모노부틸에테르 등의 (폴리)알킬렌글리콜(모노는 디알킬에테르 ; 에틸렌글리콜모노페닐에테르, 디에틸렌글리콜모노페닐에테르, 트리에틸렌글리콜모노페닐에테르, 에틸렌글리콜모노벤질에테르, 디에틸렌글리콜모노벤질에테르 등의 방향족 에테르류 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 용해성, 저온 보관시의 액 안정성의 향상의 점에서, 에탄올, 프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 디프로필렌글리콜모노메틸에테르, 디프로필렌글리콜모노에틸에테르, 디프로필렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜디부틸에테르, 프로필렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노헥실에테르, 디에틸렌글리콜-모노2-에틸헥실에테르, 트리에틸렌글리콜모노부틸에테르, 및 옥시에틸렌·디옥시프로필렌글리콜모노부틸에테르가 보다 바람직하다.
이들의 (H)성분은, 1종 단독으로 사용되어도 좋고, 2종 이상의 성분이 조합되어 사용되어도 좋다.
액체 세정제 중의 (H)성분의 함유량은, 액체 세정제의 총 질량에 대해, 3 내지 30질량%가 바람직하고, 5 내지 20질량%가 보다 바람직하고, 7 내지 15%가 더욱 바람직하다. 상기 범위 내라면, 용해성, 액 안정성의 더한층의 향상이 도모될 수 있다.
액체 세정제 조성물 중, (H)성분/(A')성분으로 표시되는 질량비(이하, H/A'비라고 말하는 일이 있다)는, 예를 들면, 1 내지 10이 바람직하고, 2 내지 7이 보다 바람직하고, 3 내지 5가 더욱 바람직하다. 상기 범위 내라면, (A')성분과 (H)성분과의 상승 효과에 의해, 액체 세정제의 액 안정성을 보다 높일 수 있다.
양성 계면활성제로서는, 종래 공지의 양성 계면활성제를 사용할 수 있고, 예를 들면, 알킬베타인형, 알킬아미드베타인형, 이미다졸린형, 알킬아미노술폰형, 알킬아미노카르본산형, 알킬아미드카르본산형, 아미드아미노산형, 인산형 양성 계면활성제 등을 들 수 있다.
액체 세정제 중의 양성 계면활성제의 함유량은, 액체 세정제의 총 질량에 대해, 예를 들면, 0.1 내지 15질량%가 바람직하다.
감점제 또는 가용화제는, 액체 세정제가 겔화하여, 액 표면에 피막이 형성되는 것을 억제한다. 감점제 또는 가용화제로서는, 예를 들면, 톨루엔술폰산, 크실렌폰산, 쿠멘술폰산, 치환 또는 비치환 나프탈렌술폰산 등의 방향족 술폰산 및 그 염 등을 들 수 있다. 방향족 술폰산염으로서는, 나트륨염, 칼륨염, 칼슘염, 마그네슘염, 암모늄염 또는 알칸올아민염 등을 들 수 있다.
감점제 또는 가용화제는, 1종 단독으로 사용되어도 좋고, 2종 이상의 성분이 조합되어 사용되어도 좋다.
액체 세정제 중의 감점제 또는 가용화제의 함유량은, 액체 세정제의 총 질량에 대해, 0.01 내지 15질량%가 바람직하다. 상기 범위 내라면, 액체 세정제의 액 표면에서의 피막 형성을 양호하게 억제할 수 있다.
알칼리제로서는, 예를 들면, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민 등의 알칸올아민을 들 수 있다.
알칼리제는, 1종 단독으로 사용되어도 좋고, 2종 이상의 성분이 조합되어 사용되어도 좋다.
액체 세정제 중의 알칼리제의 함유량은, 액체 세정제의 총 질량에 대해, 0.5 내지 5질량%가 바람직하다.
금속 이온 포착제로서는, 예를 들면, 말론산, 호박산, 사과산, 디글리콜산, 주석산, 구연산 등을 들 수 있다.
금속 이온 포착제는, 1종 단독으로 사용되어도 좋고, 2종 이상의 성분이 조합되어 사용되어도 좋다.
액체 세정제 중의 금속 이온 포착제의 함유량은, 액체 세정제의 총 질량에 대해, 0.1 내지 20질량%가 바람직하다.
산화 방지제로서는, 특히 한정은 되지 않지만, 세정력과 액 안성이 양호하기 때문에, 페놀계 산화 방지제가 바람직하다. 페놀계 산화 방지제로서는, 디부틸히드록시톨루엔, 부틸히드록시아니솔2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-t-부틸페놀, dl-α-토코페롤이바람직하고, 디부틸히드록시톨루엔, dl-α-토코페롤이 보다 바람직하다.
산화 방지제는, 1종 단독으로 사용되어도 좋고, 2종 이상의 성분이 조합되어 사용되어도 좋다.
액체 세정제 중의 산화 방지제의 함유량은, 액체 세정제의 총 질량에 대해, 0.01 내지 2질량%가 바람직하다.
촉감 향상제로서는, 예를 들면, 디메틸실리콘, 폴리에테르 변성 실리콘, 아미노변성 실리콘 등의 실리콘을 들 수 있다.
액체 세정제 중의 촉감 향상제의 함유량은, 액체 세정제의 총 질량에 대해, 0 내지 5질량%가 바람직하다.
백색 의류의 백도(白度) 향상을 목적으로 하는 형광 증백제로서는, 디스티릴비페닐형 등을 들 수 있다.
액체 세정제 중의 형광 증백제의 함유량은, 액체 세정제의 총 질량에 대해, 0 내지 1질량%가 바람직하다.
이염 방지제 또는 재오염 방지제로서는, 예를 들면, 폴리비닐피롤리돈, 카르복시메틸셀룰로오스 등을 들 수 있다.
액체 세정제 중의 이염 방지제 또는 재오염 방지제의 함유량은, 액체 세정제의 총 질량에 대해, 0 내지 2질량%가 바람직하다.
효소로서는, 예를 들면, 프로테아제, 리파아제, 셀룰라제 등을 들 수 있다. 액체 세정제는, 효소를 함유함으로써, 세정력을 보다 높일 수 있다.
착향제로서는, 특히 한정되지 않고, 예를 들면, 특개2002-146399호 공보의 표 11 내지 18에 기재된 항료 조성물 A 내지 D 등을 들 수 있다.
액체 세정제 중의 착향제의 함유량은, 액체 세정제의 총 질량에 대해, 0.1 내지 1질량%가 바람직하다.
착색제로서는,산레드138, Polar Red RLS, 애시드옐로203, 애시드블루9, 청색1호, 청색205호, 녹색3호, 타코이즈P-GR(모두 상품명) 등의 범용의 색소나 안료를 들 수 있다.
액체 세정제 중의 착색제의 함유량은, 액체 세정제의 총 질량에 대해, 0.00005 내지 0.005질량%가 바람직하다.
유탁화제로서는, 폴리스티렌 에멀션, 폴리아세트산비닐 에멀션 등을 들 수 있고, 통상, 고형분 30 내지 50질량%의 에멀션이 알맞게 사용된다. 이와 같은 에멀션형의 유탁화제로서는, 폴리스티렌 에멀션(상품명 : 사이비놀PX-196 PE-3, 고형분 40질량%, 사이덴 화학 주식회사제) 등을 들 수 있다.
액체 세정제 중의 유탁화제의 함유량은, 액체 세정제의 총 질량에 대해, 0.01 내지 0.5질량%가 바람직하다.
엑기스류로서는, 예를 들면, 다릅나무, 우바우르시, 에키나세아, 황금, 황백, 황련, 올스파이스, 오레가노, 회화나무, 카밀레, 인동, 현초, 형개, 계수나무, 월계수, 박목, 우엉, 컴프리, 자쇼우, 오이풀, 작약, 생강, 양미역취, 서양넓은잎딱총나무, 세이지, 겨우살이, 창출, 타임, 지모, 정자, 온주밀감, 티트리, 베이베리, 독류, 남천촉, 유향, 구릿대, 비자나무, 방풍, 파고지, 호프, 자단, 마운틴그레이프, (보라색)타가야산, 레몬밤, 범부채, 산들깨, 유칼리, 라벤더, 장미, 로즈마리, 엽란, 삼나무, 길레아드 발삼나무, 백선, 추목, 마디풀, 진교, 풍나무, 잔대, 산마름, 거지덩굴, 감초, 물레나물 등의 식물 엑기스 등을 들 수 있다.
액체 세정제 중의 엑기스류의 함유량은, 액체 세정제의 총 질량에 대해, 0 내지 0.5질량%가 바람직하다.
pH 조정제로서는, 예를 들면, 황산, 염산 등의 산성 화합물 ; 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민 등의 알칸올아민, 수산화나트륨, 수산화칼륨 등의 알칼리성 화합물을 들 수 있고, 그 중에서도, 경시 안정성의 면에서, 황산, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 알칸올아민이 바람직하고, 황산, 수산화나트륨이 보다 바람직하다. 이들의 pH 조정제는, 1종 단독으로 사용되어도 좋고, 2종 이상의 성분이 조합되어 사용되어도 좋다.
단, pH 조정제를 제외한 성분만으로 소망하는 pH의 액체 세정제를 얻을 수 있는 경우는, 반드시 pH 조정제를 사용할 필요는 없다.
(액체 세정제의 제조 방법)
본 발명의 제2의 양태에서의 액체 세정제는, 상술한 (A'), (B'), 및 (C)성분과, 필요에 응하여 (D)성분 및 임의 성분을 용매에 분산함으로써 얻어진다.
예를 들면, (B')성분과 (H)성분을 분산매에 가하여 교반하고, 이것에 (D)성분을 가하고, pH 조정제로 pH 7로 조정한 후, (A')성분과 (C)성분을 가하여 교반한 후, pH 조정제로 임의의 pH로 조정하는 제조 방법이 바람직하다.
분산매로서는, 수도물, 우물물(井水), 이온교환수, 증류수, 순수 등의 물을 들 수 있다.
액체 세정제 중의 물의 함유량은, 특히 한정되지 않지만, 예를 들면, 액체 세정제의 총 질량에 대해, 10 내지 80질량%가 바람직하고, 20 내지 60질량%가 보다 바람직하다. 상기 하한치 미만에서는, 액 안정성이 손상될 우려가 있고, 상기 상한치 초과에서는, 액체 세정제의 농축화를 도모하기 어렵다.
(액체 세정제의 사용 방법)
본 발명의 제2의 양태에서의 액체 세정제의 사용 방법, 즉, 피세정물의 세정 방법은, 종래 공지의 액체 세정제의 사용 방법과 마찬가지면 좋다.
예를 들면, 액체 세정제를 세정수에 첨가하여 세정액으로 하고, 이 세정액을 사용하여 피세정물을 세탁기 등으로 세정하는 방법, 액체 세정제를 흙탕(泥) 오염이나 피지 오염에 도포하는 방법, 세정액에 피세정물을 침지하는 방법 등을 들 수 있다. 또한, 액체 세정제를 피세정물에 도포한 후, 적절히 방치하고, 그 후, 세정액을 사용하여 세정하여도 좋다.
본 발명의 제2의 양태에서의 액체 세정제의 첨가량은, 피세정물의 종류나 양, 오염의 정도 등을 감안하여 적절히 결정되고, 예를 들면, 일반 가정에서 의료품을 세정하는 경우에는, 세정수 12ℓ당, 1 내지 15g이 된다.
피세정물로서는, 일반적으로, 물을 사용하는 세탁의 대상으로 되어 있는 섬유 제품이라면 좋고, 예를 들면, 의료, 행주, 시트, 커튼 등을 들 수 있다.
또한, 본 발명의 제2의 양태의 액체 세정제에 의하면, (B')성분을 함유함으로써, 양호한 세정력을 발휘하면서, (C)성분을 함유함으로써, 피세정물에 유연성을 부여할 수 있다.
더하여, (A')성분을 함유함으로써, 피세정물에의 (C)성분의 흡착을 촉진하여, 욕비가 낮아도, 유연화 작용을 높일 수 있다. 특히, 욕비가 10 이하인 낮은 욕비의 조건하에 있어서, 본 발명의 효과가 현저하게 발휘된다.
본 발명의 액체 세정제의 기타의 양태로서는,
(A')성분 : 상기 일반식(I')으로 표시되는 화합물과,
(B')성분 : 상기 (A')성분을 제외한 비이온 계면활성제와,
(C)성분 : 카티온 계면활성제와,
(D)성분 : 아니온 계면활성제와,
(H) 수혼화성 유기용매와,
분산매를 함유하는 섬유 제품용의 액체 세정 재제로서,
상기 액체 세정제의 총 질량에 대해,
상기 (A')성분이, 0.1 내지 10질량%,
상기 (B')성분이, 10 내지 70질량%,
상기 (C)성분이, 0.1 내지 10질량%,
상기 (D)성분이, 1 내지 10질량%,
상기 (H)성분이, 3 내지 30질량%, 및
상기 분산매가, 10 내지 80질량%이고, 또한
상기 각 성분의 합계량이 100질량%를 초과하지 않는 액체 세정제를 들 수 있다.
본 발명의 액체 세정제의 기타의 양태로서는,
(A')성분 : 카프릴산2-에틸헥실, 카프린산2-에틸헥실, 라우린산이소트리데실, 및 카프린산트리프로필렌글리콜메틸에테르로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 화합물과,
(B')성분 : 폴리옥시알킬렌알킬(또는 알켄일)에테르, 폴리옥시에틸렌알킬(또는 알켄일)페닐에테르, 지방산알킬에스테르알콕실레이트, 폴리옥시에틸렌소르비탄지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌소르비트지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌경화피마자유, 및 글리세린지방산에스테르로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 비이온 계면활성제와,
(C)성분 : 4급암모늄염형의 카티온 계면활성제 및 3급아민의 카티온 계면활성제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 카티온 계면활성제와,
(D)성분 : 직쇄알킬벤젠술폰산 또는 그염, α-올레핀술폰산염, 직쇄 또는 분기쇄의 알킬황산에스테르염, 알킬에테르황산에스테르염, 알켄일에테르황산에스테르염, 알킬기를 갖는 알칸술폰산염, α-술포지방산에스테르염, 탄소수 10 내지 20의 지방산염, 카르본산형 아니온 계면활성제, 및 인산에스테르형 아니온 계면활성제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 아니온 계면활성제와,
(H)성분 : 탄소수 2 내지 6의 알킬렌글리콜류, 알코올류, (폴리)알킬렌글리콜(모노 또는 디)알킬에테르, 및 방향족 에테르류로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 수혼화성 유기용매와,
분산매와,
소망에 의해 기타의 성분을 함유하는 섬유 제품용의 액체 세정 재제로서,
상기 액체 세정제의 총 질량에 대해,
상기 (A')성분이, 0.1 내지 10질량%,
상기 (B')성분이, 10 내지 70질량%,
상기 (C)성분이, 0.1 내지 10질량%,
상기 (D)성분이, 1 내지 10질량%,
상기 (H)성분이, 3 내지 30질량%, 및
상기 분산매가, 10 내지 80질량%이고, 또한
상기 각 성분의 합계량이 100질량%를 초과하지 않는 액체 세정제를 들 수 있다.
본 발명의 액체 세정제의 기타의 양태로서는,
(A')성분 : 카프릴산2-에틸헥실, 카프린산2-에틸헥실, 라우린산이소트리데실, 및 카프린산트리프로필렌글리콜메틸에테르로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 화합물과,
(B')성분 : 상기 일반식(b1)으로 표시되는 폴리옥시알킬렌형 비이온 계면활성제, 및 상기 일반식(b2)으로 표시되는 폴리옥시알킬렌형 비이온 계면활성제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 비이온 계면활성제와,
(C)성분 : 상기 일반식(c1)으로 표시되는 화합물, 상기 일반식(c2)으로 표시되는 화합물, 상기 일반식(c3)으로 표시되는 화합물, 장쇄지방족 아미드디알킬3급아민, 장쇄지방족 아미드디알칸올3급아민, 팔미테이트에스테르프로필디메틸아민, 및 스테아레이트에스테르프로필디메틸아민으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 카티온 계면활성제와,
(D)성분 : 직쇄알킬벤젠술폰산 또는 그염, α-올레핀술폰산염, 직쇄 또는 분기쇄의 알킬황산에스테르염, 알킬에테르황산에스테르염, 알켄일에테르황산에스테르염, 알킬기를 갖는 알칸술폰산염, α-술포지방산에스테르염, 탄소수 10 내지 20의 지방산염, 카르본산형 아니온 계면활성제, 및 인산에스테르형 아니온 계면활성제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 아니온 계면활성제와,
(H)성분 : 탄소수 2 내지 6의 알킬렌글리콜류, 알코올류, (폴리)알킬렌글리콜(모노 또는 디)알킬에테르, 및 방향족 에테르류로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 수혼화성 유기용매와,
분산매와,
소망에 의해 기타의 성분을 함유하는 섬유 제품용의 액체 세정 재제로서,
상기 액체 세정제의 총 질량에 대해,
상기 (A')성분이, 0.1 내지 10질량%,
상기 (B')성분이, 10 내지 70질량%,
상기 (C)성분이, 0.1 내지 10질량%,
상기 (D)성분이, 1 내지 10질량%,
상기 (H)성분이, 3 내지 30질량%, 및
상기 분산매가, 10 내지 80질량%이고, 또한
상기 각 성분의 합계량이 100질량%를 초과하지 않는 액체 세정제를 들 수 있다.
(제3의 양태의 섬유 제품용의 액체 세정제)
본 발명의 제3의 양태의 섬유 제품용의 액체 세정제는, (A')성분 : 하기 일반식(I')으로 표시되는 화합물과, (B')성분 : 상기 (A')성분을 제외한 비이온 계면활성제와, (D')성분 : 아니온 계면활성제와, (E)성분 : 프로테아제를 함유하는 액체 세정제이다.
[화학식 18]
Figure pct00019
[(I')식 중, R1은, 탄소수 5 내지 21의 알킬기이고 ; Y는, 탄소수 3 내지 16의 알킬기 또는 -(R2O)m-R3이고 ; R2은, 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기이고, m은, 1 내지 5의 수이고, R3은, 탄소수 1 내지 22의 알킬기, 페닐기 또는 벤질기이다.]
액체 세정제의 점도(25℃)는, 특히 한정되지 않지만, 80m㎩·s 이하가 바람직하다. 점도가 상기 상한치 이하면, 도포 세정시에, 피세정물인 섬유 제품에의 침투성이 높아진다.
액체 세정제의 pH(25℃)는, 특히 한정되지 않지만, 4 내지 9가 바람직하고, 6 내지 9가 보다 바람직하다. pH가 상기 범위 내라면, 피세정물에 도포한 때의 세정력을 향상할 수 있다.
<(A')성분 : (I')식으로 표시되는 화합물>
(A')성분은, (I')식으로 표시되는 화합물이고, 상기 제2의 양태에서의 (I')식과 같은 의미를 갖는다. 본 발명의 제3의 양태에서의 액체 세정제는, (A')성분을 함유함으로써, 용기에의 충전시에, 액체 세정제가 거품이 발생하는 것을 억제한다(충전시 억포성). 더하여, (A')성분은, 소수성 오염(기름 오염, 피지 오염 등)과의 친화성이 높고, 오염에의 침투성이 높기 때문에, (B')성분과 병용됨으로써, 소수성 오염(기름 오염, 피지 오염 등)에 대한 도포 세정력을 높게 할 수 있다. 또한, (D')성분, (E)성분과 병용됨으로써, 기름 오염이나 단백 오염이 혼재하는 먹다 흘린 오염(미트 소스 오염 등)에 있어서, 양호한 도포 세정력을 나타낸다.
(I')식 중, R1은, 상기 제2의 양태에서의 (I')식에서의 R1과 같은 의미를 갖는다. R1은, 탄소수 5 내지 21의 알킬기이고, 바람직하게는 탄소수 5 내지 13의 알킬기이고, 보다 바람직하게는 탄소수 7 내지 11의 알킬기이다. 탄소수가 상기 범위 내라면, 충전시 억포성이 높아지고, 또한, 원료를 용이하게 입수할 수 있다.
(I')식 중, Y는, 상기 제2의 양태에서의 (I')식에서의 Y와 같은 의미를 갖는다. Y는, 알킬기 또는 -(R2O)m-R3이다.
Y가 알킬기인 경우, Y는, 탄소수 3 내지 16이고, 보다 바람직하게는 탄소수 6 내지 10이다.
탄소수가 상기 하한치 미만에서는, 소수성이 약하여, 충분한 도포 세정력을 얻을 수가 없거나, 충분한 충전시 억포성을 얻을 수가 없을 우려가 있고, 탄소수가 상기 상한치 초과에서는 소수성이 너무 강해저서, 액 안정성이 손상될 우려가 있다. Y가 알킬기인 경우, Y는 직쇄라도 좋고, 분기쇄라도 좋고, 그 중에서도, 충전시 억포성, 도포 세정력을 높이는 관점에서는, 분기쇄가 바람직하다.
Y가 분기쇄인 경우, 측쇄의 수는, 1 내지 4가 바람직하고, 1이 보다 바람직하다. 측쇄의 수가 상기 범위 내라면, 충전시 억포성, 도포 세정력을 보다 높일 수 있다.
바람직한 Y로서는, 예를 들면, 이소트리데실기, 에틸헥실기, 헥실데실기, 이소부틸기, 이소프로필기 등을 들 수 있고, 그 중에서도, 충전시 억포성, 도포 세정력을 높이거나, 액 안정성을 높이는 관점에서는, 에틸헥실기가 보다 바람직하다.
Y가 알킬기인 경우, R1의 알킬기는, 탄소수 5 내지 21이고, 탄소수 5 내지 13이 바람직하고, 탄소수 7 내지 11이 보다 바람직하고, 탄소수 7 내지 9가 더욱 바람직하다. R1의 탄소수가 상기 범위 내라면, 친수성과 소수성과의 밸런스가 양호하게 되어, 도포 세정력을 보다 높일 수 있다.
Y가 -(R2O)m-R3인 경우, R2은, 탄소수 2 내지 4의 알킬기이고, 바람직하게는 탄소수 2 내지 3의 알킬기이고, 보다 바람직하게는 탄소수 3의 알킬기이다. R2의 탄소수가 상기 범위 내라면, 친수성과 소수성과의 밸런스가 양호하게 되어, 도포 세정력을 보다 높일 수 있다.
m은 1 내지 5의 수이고, 2 내지 5가 바람직하고, 3이 보다 바람직하다. 상기 하한치 미만에서는, 소수성이 강해저서, 액 안정성이 손상될 우려가 있고, 상기 상한치 초과에서는, 친수성이 너무 강해저서, 도포 세정력을 저하시킬 우려가 있다.
R3은 탄소수 1 내지 16의 알킬기, 페닐기 또는 벤질기이고, 그 중에서도 알킬기가 바람직하다. R3이 알킬기인 경우, R3의 탄소수는, 1 내지 12가 바람직하고, 1 내지 6이 보다 바람직하고, 1(즉, 메틸기)이 더욱 바람직하다. 상기 범위 내라면, 액 안정성을 보다 높일 수 있다.
Y가 -(R2O)m-R3인 경우, R1의 알킬기는, 탄소수 5 내지 21이고, 탄소수 5 내지 13이 바람직하고, 탄소수 9가 보다 바람직하다. R1의 탄소수가 상기 범위 내라면, 친수성과 소수성과의 밸런스가 보다 양호하게 되어, 도포 세정력을 보다 높일 수 있다.
제3의 양태에서의 (A')성분은, 상기 제2의 양태에서 들었던 (A')성분의 제조 방법과 같은 방법으로 제조할 수 있다.
제3의 양태에서의 (A')성분의 제조 방법에 사용되는 유지 및 알코올로서는, 상기 제2의 양태와 같은 유지 및 알코올을 사용할 수 있다.
이와 같은 (A')성분을 사용함으로써, 충전시 억포성이나 도포 세정력을 더욱 높일 수 있다. 이들의 (A')성분은, 1종 단독으로 사용되어도 좋고, 2종 이상의 성분이 조합되어 사용되어도 좋다.
본 발명의 제3의 양태에서는, 액체 세정제 중의 (A')성분의 함유량은, 액체 세정제의 총 질량에 대해, 0.1 내지 10질량%가 바람직하고, 0.5 내지 5질량%가 보다 바람직하고, 1 내지 3질량%가 더욱 바람직하다. 상기 범위 내라면, 충전시 억포성, 도포 세정력을 보다 높일 수 있다.
<(B')성분 : (A')성분을 제외한 비이온 계면활성제>
(B')성분은, (A')성분을 제외한 비이온 계면활성제이다. (B')성분은, 액체 세정제의 세정력을 발휘하는 주성분이고, 또한 (A')성분을 물에 가용화하는 작용을 갖는다. (B')성분은 특히 소수성 오염(기름 오염, 피지 오염 등)의 세정력에 우수하고, (A')성분과 병용됨으로써, 도포 세정력이 보다 높아진다.
본 발명의 제3의 양태에서의 (B')성분으로서는, 상기 제2의 양태로 들었던 (B')성분과 같은 성분을 들 수 있다.
본 발명의 제3의 양태에서는, (b2)성분을 사용하면, 액체 세정제는 적당한 점도가 얻어지기 쉬워지고, 겔화도 억제된다. 또한, 충전시 억포성이 보다 높아지고, 생분해성도 보다 양호하게 된다.
본 발명의 제3의 양태에서는, (B')성분은, 1종 단독으로 사용되어도 좋고, 2종 이상의 성분이 조합되어 사용되어도 좋다.
본 발명의 제3의 양태에서의 액체 세정제 중의 (B')성분의 함유량은, 액체 세정제의 총 질량에 대해, 10 내지 30질량%가 바람직하고, 15 내지 25질량%가 보다 바람직하고, 20 내지 25질량%가 더욱 바람직하다. 상기 하한치 이상이면 (A')성분을 충분히 가용화할 수 있고, 충분한 도포 세정력을 발휘할 수 있다. 상기 상한치 이하면, 저온하에서의 액 안정성을 높일 수 있다.
본 발명의 제3의 양태에서는, 액체 세정제 중, (A')성분/(B')성분으로 표시되는 질량비(이하, A'/B'비라고 말하는 일이 있다)는, 0.01 내지 2.5가 바람직하고, 0.04 내지 0.15가 보다 바람직하다. 상기 하한치 이상이면, 충전시 억포성이 보다 높아지고, 상기 상한치 이하면, 도포 세정력이 보다 높아진다.
<(D')성분 : 아니온 계면활성제>
(D')성분은, 아니온 계면활성제이다. 본 발명의 제3의 양태에서의 액체 세정제는, (D')성분을 함유함으로써, 도포 세정력, 특히 단백 오염에 대한 도포 세정력을 높게 할 수 있다.
(D')성분으로서는, 특히 한정되지 않고, 예를 들면, (1) 탄소수 10 내지 20의 지방산염, 알킬에테르카르본산염, 폴리옥시알킬렌에테르카르본산염, 알킬(또는 알켄일)아미드에테르카르본산염, 아실아미노카르본산염 등의 카르본산형 아니온 계면활성제 ; (2) 알코올황산에스테르염, 폴리옥시알킬렌알코올황산에스테르염, 알킬페닐에테르황산에스테르염, 폴리옥시알킬렌알킬페닐에테르황산에스테르염, 글리세린지방산에스테르모노황산에스테르염 등의 황산에스테르형 아니온 계면활성제 ; (3) 알칸술폰산염, α-올레핀술폰산염, 직쇄알킬벤젠술폰산염, α-술포지방산에스테르염, 디알킬술포호박산염 등의 술폰산형 아니온 계면활성제 ; (4) 알킬인산에스테르염, 폴리옥시알킬렌알킬인산에스테르염, 폴리옥시알킬렌알킬페닐인산에스테르염, 글리세린지방산에스테르모노인산에스테르염 등의 인산에스테르형 아니온 계면활성제 등을 들 수 있고, (D')성분에어서의 염으로서는, 나트륨, 칼륨 등의 알칼리금속염 ; 모노에탄올아민, 디에탄올아민 등의 알칸올아민염 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 알칸술폰산염, 직쇄알킬벤젠술폰산염, 및 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산염이 바람직하고 ; 알칸술폰산염, 및 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산염이 보다 바람직하다.
알칸술폰산염은, 2급알칸술폰산염인 것이 보다 바람직하다. 또한, 알칸술폰산염이 갖는 알킬기의 탄소수는, 10 내지 20인 것이 바람직하고, 10 내지 14인 것이 보다 바람직하다.
직쇄알킬벤젠술폰산염은, 알킬기의 탄소수가 8 내지 16인 것이 바람직하고, 10 내지 14인 것이 보다 바람직하다.
폴리옥시에틸렌알킬에테르황산염은, 알킬기의 탄소수가 10 내지 20인 것이 바람직하다. 더하여, EO의 평균 부가 몰수가 0.5 내지 8 몰인 것이 바람직하다.
특히 양호한 세정력을 나타내는 상기 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산염, 및 2급알칸술폰산염은, 안정한 포막을 형성하여 버리기 때문에 충전시에 거품이 발생하기 쉽지만, 본 발명의 제3의 양태의 액체 세정제에서는, 충분한 충전시 억포성을 얻을 수 있기 때문에, 이 계면활성제를 사용할 수 있다.
이들의 (D')성분은, 1종 단독으로 사용되어도 좋고, 2종 이상의 성분이 조합되어 사용되어도 좋다.
본 발명의 제3의 양태에서는, 액체 세정제 중의 (D')성분의 함유량은, 액체 세정제의 총 질량에 대해, 1 내지 10질량%가 바람직하고, 2 내지 8질량%가 보다 바람직하고, 4 내지 6질량%가 더욱 바람직하다. 상기 범위 내라면 액체 세정제의 저온 안정성이 향상하고, 양호한 도포 세정력을 얻을 수 있다.
본 발명의 제3의 양태에서는, 액체 세정제 중, (A')성분/(D')성분으로 표시되는 질량비(이하, A'/D'비라고 말하는 일이 있다)는, 0.06 내지 2.5가 바람직하고, 0.16 내지 0.75가 보다 바람직하다. 상기 하한치 이상이면, 충전시 억포성이 보다 높아지고, 상기 상한치 이하면, 도포 세정력이 보다 높아진다.
본 발명의 제3의 양태에서는, 액체 세정제 중, (B')성분/(D')성분으로 표시되는 질량비(이하, B'/D'비라고 말하는 일이 있다)는, 3 내지 20이 바람직하고, 6 내지 10이 보다 바람직하다. 상기 하한치 이상이면, 저온 안정성이 향상하고, 상기 상한치 이하면, 도포 세정력이 보다 높아진다.
<(E)성분 : 프로테아제>
(E)성분은, 프로테아제이다. (E)성분을(A'), (B') 및 (D')성분과 병용함으로써,기름 오염과 단백 오염이 혼재하는 먹다 흘린 오염과 같은 오염에 대한 도포 세정력이 향상함과 함께, 섬유 제품에의 재오염을 방지할 수 있다.
(E)성분은, 종래의 액체 세정제에 사용되고 있는 프로테아제라면 특히 한정되지 않고, 예를 들면, 펩신, 트립신, 키모트립신, 콜라게나제, 케라티나제, 엘라스타제, 수브틸리신BPN', 파파인, 프로메린, 카르복시펩티아제A, 카르복시펩티아제B, 아미노펩티다제, 아스페르길로펩티다제A, 아스페르길로펩티다제B 등을 들 수 있다.
또한, 예를 들면, 특개소51-8401호 공보, 특개소46-43551호 공보, 특개소46-42956호 공보, 특개소59-59189호 공보, 특개소54-62386호 공보, 특개소48-2794호 공보, 특개소50-16435호 공보, 특개소53-18594호 공보, 특개소55-46711호 공보, 특개소57-42310호 공보, 특개소58-16200호 공보, 특개소56-24512호 공보, 특개소47-1832호 공보, 특개소52-35758호 공보, 특개소50-34633호 공보, 특공소 46-41596호 공보, 특개소58-134990호 공보, 특개소55-14086호 공보, 특개소51-82783호 공보, 특개소51-125407호 공보, 특개소55-39794호 공보, 특개소46-1840호 공보, 특개소46-23989호 공보, 특개소58-15282호 공보, 특개소61-280278호 공보, 특개평4-197182호 공보, 특공평3-79987호 공보, 특개평5-25492호 공보 등에 기재되어 있는 프로테아제를 사용할 수도 있다. 또한, 이들의 정제 분획물은 물론, 조(粗)효소 및 그들의 조립물을 사용하는 것도 가능하다.
시판 효소(프로테아제 제제)로서는, 예를 들면, 사비나제(Savinase), 알카라제(Alcalase), 에바라제(Everlase), 칸나제(Kannase), 에스페라제(Esperaze)(이상, 상품명 ; Novozymes(노보자임주)사제) ; API21(소화 전기공 주식회사제) ; 마쿠사타제(Maxtaze), 마쿠사칼(Maxacal), 퓨라페쿠토(Purafect), 마쿠사헤무, 푸로페라제(Properase)(이상, 상품명 ; GENENCOR(제넨코아)사제) ; KAP(상품명, 가오 주식회사제) ; 특개평5-25492호 공보에 기재된 프로테아제K-14, K-16(이상, 상품명) 등을 들 수 있다. 이들은, 1종을 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상의 프로테아제를 병용하여도 좋다. 프로테아제 제제로서는, Savinase16L, Everlase16L(이상, 상품명 ; Novozymes사제) ; Purafect L, Purafect OX, ProperaseL(이상, 상품명 ; GENENCOR사제)이 바람직하고, Savinase16L, Everlase16L이 특히 바람직하다.
액체 세정제 중의 (E)성분의 함유량은, 액체 세정제의 총 질량에 대해, 0.1 내지 3질량%가 바람직하고, 0.1 내지 1질량%가 보다 바람직하다. 상기 하한치 이상이면, 각종 오염에 대한 도포 세정력이 보다 높아지고, 상기 상한치 이하면, 경제적으로 유리해진다.
본 발명의 제3의 양태에서는, 액체 세정제 중, (A')성분/(E)성분으로 표시되는 질량비(이하, A'/E비라고 말하는 일이 있다)는, 0.16 내지 50이 바람직하고, 0.16 내지 30이 보다 바람직하다. 상기 하한치 이상이면, 충전시 억포성이 보다 높아지고, 상기 상한치 이하면, 도포 세정력이 보다 높아진다.
<임의 성분>
본 발명의 제3의 양태의 액체 세정제는, (A'), (B'), (D') 및 (E)성분에 더하여, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서, 필요에 응하여, 분산매, 수혼화성 유기용매, 카티온성 계면활성제, 양성 계면활성제, 감점제 또는 가용화제, 알칼리제, 금속 이온 포착제, 산화 방지제, 촉감 향상제, 형광 증백제, 재오염 방지제, 펄제, 소일 릴리스제, (E)성분 이외의 효소, 착향제, 착색제, 유탁화제, 엑기스류, pH 조정제 등의 임의 성분을 함유하여도 좋다.
또한, 분산매, 수혼화성 유기용매, 양성 계면활성제, 감점제 또는 가용화제, 알칼리제, 금속 이온 포착제, 산화 방지제, 촉감 향상제, 형광 증백제, 이염 방지제 또는 재오염 방지제, (E)성분 이외의 효소, 착향제, 착색제, 유탁화제, 엑기스류, 및 pH 조정제로서는, 상기 제2의 양태에서 들었던 분산매, 수혼화성 유기용매, 양성 계면활성제, 감점제 또는 가용화제, 알칼리제, 금속 이온 포착제, 산화 방지제, 촉감 향상제, 형광 증백제, 이염 방지제 또는 재오염 방지제, (E)성분 이외의 효소, 착향제, 착색제, 유탁화제, 엑기스류, 및 pH 조정제와 같은 성분을 들 수 있다.
상기 각 성분의 액체 세정제 중의 함유량은, 상기 제2의 양태에서 들었던
함유량과 같다.
카티온 계면활성제로서는, 종래 공지의 카티온 계면활성제를 사용할 수 있고, 예를 들면, (1) 디장쇄알킬디단쇄알킬형4급암모늄염 ; (2) 모노장쇄알킬트리단쇄알킬형4급암모늄염 ; (3) 트리장쇄알킬모노단쇄알킬형4급암모늄염 등을 들 수 있다.
이들 (1) 내지 (3)에서의 「장쇄알킬」은, 탄소수 10 내지 26의 알킬기를 나타낸다. 상기 알킬기의 탄소수는 12 내지 18이 바람직하다.
「단쇄알킬」은, 치환기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 나타낸다. 상기 알킬기의 탄소수는 1 또는 2가 바람직하다. 상기 알킬기가 갖고 있어도 좋은 치환기로서는, 페닐기, 벤질기, 수산기, 히드록시알킬기, 폴리옥시알킬렌기 등을 들 수 있다. 히드록시알킬기의 탄소수는 2 내지 4가 바람직하고, 2 또는 3이 보다 바람직하다. 폴리옥시알킬렌기에서의 알킬렌기의 탄소수는 2 내지 4가 바람직하고, 2 또는 3이 보다 바람직하다.
본 발명의 제3의 양태에서는, 액체 세정제 중의 카티온 계면활성제의 함유량은, 특히 한정되지 않지만, 액체 세정제의 총 질량에 대해, 0.01 내지 30질량%가 바람직하고, 0.1 내지 20질량%가 보다 바람직하다. 상기 범위 내라면, 의류를 세정한 때에, 의류에 양호한 유연성을 줄 수 있다.
(액체 세정제의 제조 방법)
본 발명의 제3의 양태의 액체 세정제의 제조 방법으로서는, (A'), (B'), (D') 및 (E)성분을 물 등의 분산매에 분산하는 제조 방법을 들 수 있고, 예를 들면, (B')성분, (D')성분 및 필요에 응하여 임의 성분을 분산매에 분산하고, pH 7로 조정후 (A')성분을 분산하고, (E)성분을 분산한 후, 또한 임의의 pH로 조정하는 방법이 바람직하다.
(액체 세정제의 사용 방법)
본 발명의 제3의 양태의 액체 세정제의 사용 방법(세정 방법)은, 일반적인 액체 세정제의 사용 방법과 마찬가지이다. 예를 들면, 액체 세정제를 피세정물과 함께 물에 넣고, 세탁기로 세정하는 방법, 액체 세정제를 피세정물에 직접 도포하는 방법, 세정제를 물에 용해하여 세정액으로 하고, 이 세정액에 피세정물을 침지하는 방법 등을 들 수 있다. 또한, 액체 세정제를 피세정물에 도포하고, 적절히 방치한 후, 세탁 액기 등을 사용하여 세정하여도 좋다.
피세정물인 섬유 제품으로서는, 예를 들면, 의료, 행주, 시트, 커튼 등의 섬유 제품을 들 수 있고, 그 중에서도, 의료가 바람직하다.
또한, 본 발명의 제3의 양태의 액체 세정제에 의하면, (B'), (D') 및 (E)성분을 함유하기 때문에, 세정력에 우수하다. 더하여, (A')성분을 함유하기 때문에, 충전시 억포성에 우수하고, 또한 도포 세정력을 상승적으로 높일 수 있다.
(A')성분을 함유함으로써 충전시 억포성이나 도포 세정력이 높아지는 이유는 분명하지 않지만, 이하와 같이 추측할 수 있다.
(A')성분은, (B')성분이나 (D')성분에 의해 형성된 포막에 작용하여, 소포한다고 생각된다. 더하여, (A')성분은, (B'), (D') 및 (E)성분을 수반하여 소수성 오염에 신속하게 침투하고, (B'), (D') 및 (E)성분의 소수성 오염에 대한 작용을 촉진하기 때문에라고 생각된다.
본 발명의 액체 세정제의 기타의 양태로서는,
(A')성분 : 하기 일반식(I')으로 표시되는 화합물과,
(B')성분 : 상기 (A')성분을 제외한 비이온 계면활성제와,
(D')성분 : 아니온 계면활성제와,
(E)성분 : 프로테아제와,
분산매와,
소망에 의해 기타의 성분을 함유하는 섬유 제품용의 액체 세정제로서,
상기 액체 세정제의 총 질량에 대해,
상기 (A')성분이, 0.1 내지 10질량%,
상기 (B')성분이, 10 내지 30질량%,
상기 (D')성분이, 1 내지 10질량%,
상기 (E)성분이, 0.1 내지 3질량%, 및
상기 분산매가, 10 내지 80질량%이고, 또한
상기 각 성분의 합계량이 100질량%를 초과하지 않는 액체 세정제를 들 수 있다.
본 발명의 액체 세정제의 기타의 양태로서는,
(A')성분 : 카프릴산2-에틸헥실, 카프린산2-에틸헥실, 라우린산이소트리데실, 및 카프린산트리프로필렌글리콜메틸에테르로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 화합물과,
(B')성분 : 폴리옥시알킬렌알킬(또는 알켄일)에테르, 폴리옥시에틸렌알킬(또는 알켄일)페닐에테르, 지방산알킬에스테르알콕실레이트, 폴리옥시에틸렌소르비탄지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌소르비트지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌경화피마자유, 및 글리세린지방산에스테르로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 비이온 계면활성제와,
(D')성분 : 탄소수 10 내지 20의 지방산염, 카르본산형 아니온 계면활성제, 황산에스테르형 아니온 계면활성제, 술폰산형 아니온 계면활성제, 및 인산에스테르형 아니온 계면활성제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 아니온 계면활성제와,
(E)성분 : 펩신, 트립신, 키모트립신, 콜라게나제, 케라티나제, 엘라스타제, 수브틸리신BPN', 파파인, 프로메린, 카르복시펩티아제A, 카르복시펩티아제B, 아미노펩티다제, 아스페르길로펩티다제A, 및 아스페르길로펩티다제B로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 프로테아제와,
분산매와,
소망에 의해 기타의 성분을 함유하는 섬유 제품용의 액체 세정제로서,
상기 액체 세정제의 총 질량에 대해,
상기 (A')성분이, 0.1 내지 10질량%,
상기 (B')성분이, 10 내지 30질량%,
상기 (D')성분이, 1 내지 10질량%,
상기 (E)성분이, 0.1 내지 3질량%, 및
상기 분산매가, 10 내지 80질량%이고, 또한
상기 각 성분의 합계량이 100질량%를 초과하지 않는 액체 세정제를 들 수 있다.
본 발명의 액체 세정제의 기타의 양태로서는,
(A')성분 : 카프릴산2-에틸헥실, 카프린산2-에틸헥실, 라우린산이소트리데실, 및 카프린산트리프로필렌글리콜메틸에테르로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 화합물과,
(B')성분 : 상기 일반식(b1)으로 표시되는 폴리옥시알킬렌형 비이온 계면활성제, 및 상기 일반식(b2)으로 표시되는 폴리옥시알킬렌형 비이온 계면활성제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 비이온 계면활성제와,
(D')성분 : 탄소수 10 내지 20의 지방산염, 카르본산형 아니온 계면활성제, 황산에스테르형 아니온 계면활성제, 술폰산형 아니온 계면활성제, 및 인산에스테르형 아니온 계면활성제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 아니온 계면활성제와,
(E)성분 : 펩신, 트립신, 키모트립신, 콜라게나제, 케라티나제, 엘라스타제, 수브틸리신BPN', 파파인, 프로메린, 카르복시펩티아제A, 카르복시펩티아제B, 아미노펩티다제, 아스페르길로펩티다제A, 및 아스페르길로펩티다제B로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 프로테아제와,
분산매와,
소망에 의해 기타의 성분을 함유하는 섬유 제품용의 액체 세정제로서,
상기 액체 세정제의 총 질량에 대해,
상기 (A')성분이, 0.1 내지 10질량%,
상기 (B')성분이, 10 내지 30질량%,
상기 (D')성분이, 1 내지 10질량%,
상기 (E)성분이, 0.1 내지 3질량%, 및
상기 분산매가, 10 내지 80질량%이고, 또한
상기 각 성분의 합계량이 100질량%를 초과하지 않는 액체 세정제를 들 수 있다.
(제4의 양태의 섬유 제품용의 액체 세정제)
본 발명의 제4의 양태의 섬유 제품용의 액체 세정제(이하, 단지 액체 세정제라고 말하는 일이 있다)는, (A')성분 : 하기 일반식(I')으로 표시되는 화합물과, (B")성분 : 상기 (A')성분을 제외한 비이온 계면활성제와, (F)성분 : 형광 증백제를 함유하는 액체 세정제이다.
[화학식 19]
Figure pct00020
[(I)식 중, R1은, 탄소수 5 내지 21의 알킬기이고 ; Y는, 탄소수 3 내지 16의 알킬기 또는 -(R2O)m-R3이고 ; R2은, 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기이고, m은, 1 내지 5의 수이고, R3은, 탄소수 1 내지 22의 알킬기, 페닐기 또는 벤질기이다.]
본 발명의 제4의 양태의 액체 세정제의 점도(25℃)는, 특히 한정되지 않지만, 80m㎩·s 이하가 바람직하다. 점도가 상기 상한치 이하면, 도포 세정시에, 피세정물인 섬유 제품에의 침투성이 높아진다.
본 발명의 제4의 양태의 액체 세정제의 pH는 4 내지 9가 바람직하고, 6 내지 9가 보다 바람직하다. pH가 상기 범위 내라면, 도포 세정력이 보다 높아진다.
<(A')성분 : (I')식으로 표시되는 화합물>
본 발명의 제4의 양태에서의 (A')성분은, (I')식으로 표시되는 화합물이고, (I')식은 상기 제2의 양태에서 들었던 (A')성분과 같은 의미를 갖는다. 본 발명의 제4의 양태의 액체 세정제는, (A')성분을 함유함으로써, 섬유 제품, 특히 화학섬유 제품에의 (F)성분의 흡착을 촉진하고, 증백 효과를 높아진다. (A')성분을 함유함으로써, 섬유 제품에의 (F)성분의 흡착이 촉진되는 이유는 분명하지 않지만, (A')성분의 소수적인 전하에 의해 (F)성분의 섬유 제품에의 흡착이 촉진된다고 생각된다.
더하여, (A')성분은, 소수성 오염(기름 오염, 피지 오염 등)과의 친화성이 높고, 오염에의 침투성이 높기 때문에, (B")성분과 병용됨으로써, 소수성 오염에 대한 도포 세정력을 높게 할 수 있다.
(I')식 중, R1은, 상기 제2의 양태에서의 (I')식중의 R1과 같은 의미를 갖는다. R1은, 탄소수 5 내지 21의 알킬기이고, 바람직하게는 탄소수 5 내지 13의 알킬기이고, 보다 바람직하게는 탄소수 7 내지 11의 알킬기이다. 탄소수가 상기 범위 내라면, 충전시 억포성이 높아지고, 또한, 원료를 용이하게 입수할 수 있다.
R1은 직쇄라도 좋고, 분기쇄라도 좋다.
(I')식 중, Y는, 상기 제2의 양태에서의 (I')식중의 Y와 같은 의미를 갖는다.
Y가 알킬기인 경우, Y는, 탄소수 3 내지 16이고, 보다 바람직하게는 탄소수 6 내지 10이다. 탄소수가 상기 하한치 미만에서는, 소수성이 약하여, 충분히 증백 효과를 높아지지 않을 우려가 있고, 탄소수가 상기 상한치 초과에서는 소수성이 너무 강해저서, 액 안정성이 손상될 우려가 있다.
Y가 알킬기인 경우, Y는 직쇄라도 좋고, 분기쇄라도 좋고, 그 중에서도, 증백 효과나 도포 세정력을 보다 높이는 관점에서는, 분기쇄가 바람직하다.
Y가 분기쇄인 경우, 측쇄의 수는, 1 내지 4가 바람직하고, 1이 보다 바람직하다. 측쇄의 수가 상기 범위 내라면, 증백 효과나 도포 세정력을 보다 높일 수 있다.
바람직한 Y로서는, 예를 들면, 이소트리데실기, 에틸헥실기, 헥실데실기, 이소부틸기, 이소프로필기 등을 들 수 있고, 그 중에서도, 증백 효과를 보다 높이거나, 액 안정성을 높이는 관점에서는, 에틸헥실기가 보다 바람직하다.
Y가 알킬기인 경우, R1의 알킬기는, 탄소수 5 내지 21이고, 탄소수 5 내지 13이 바람직하고, 7 내지 11이 보다 바람직하고, 7 내지 9가 특히 바람직하다. R1의 탄소수가 상기 범위 내라면, 친수성과 소수성과의 밸런스가 양호하게 되어, 액 안정성을 유지하면서, 증백 효과를 보다 높일 수 있다.
Y가 -(R2O)m-R3인 경우, R2은, 탄소수 2 내지 4의 알킬기이고, 바람직하게는 탄소수 2 내지 3의 알킬기이고, 보다 바람직하게는 탄소수 3의 알킬기이다. 탄소수가 상기 범위 내라면, 친수성과 소수성과의 밸런스가 양호하게 되어, 액 안정성을 유지하면서, 증백 효과를 보다 높일 수 있다.
m은 1 내지 5의 정수이고, 2 내지 5가 바람직하고, 3이 보다 바람직하다. 상기 하한치 미만에서는, 소수성이 강해저서, 액 안정성이 손상될 우려가 있고, 상기 상한치 초과에서는, 친수성이 너무 강해저서, 증백 효과가 저하될 우려가 있다.
R3은 탄소수 1 내지 16의 알킬기, 페닐기 또는 벤질기이고, 그 중에서도 알킬기가 바람직하다. R3이 알킬기인 경우, R3의 탄소수는, 1 내지 12가 바람직하고, 1 내지 6이 보다 바람직하고, 1(즉, 메틸기)이 더욱 바람직하다. 상기 범위 내라면, 액 안정성이 양호하게 된다.
Y가 -(R2O)m-R3인 경우, R1의 알킬기는, 탄소수 5 내지 21이고, 탄소수 5 내지 13이 바람직하고, 탄소수 9가 보다 바람직하다. R1의 탄소수가 상기 범위 내라면, 친수성과 소수성과의 밸런스가 보다 양호하게 되어, 액 안정성을 유지하면서, 증백 효과를 보다 높일 수 있다.
(A')성분은, 상기 제2의 양태의 설명에서 들었던 (A')성분의 제조 방법과 같은 방법으로 제조할 수 있다.
본 발명의 제4의 양태에서의 (A')성분의 제조 방법에 사용되는 유지 및 알코올로서는, 상기 제2의 양태와 같은 유지 및 알코올을 사용할 수 있다.
본 발명의 제4의 양태에서는, 이와 같은 (A')성분을 사용함으로써, 증백 효과나 도포 세정력을 더욱 높일 수 있다.
본 발명의 제4의 양태에 있어서, 액체 세정제 중의 (A')성분의 함유량은, 액체 세정제의 총 질량에 대해, 0.1 내지 10질량%가 바람직하고, 0.5 내지 8질량%가 보다 바람직하고, 1 내지 6질량%가 더욱 바람직하다. 상기 하한치 미만에서는, 섬유 제품에의 (F)성분의 흡착을 충분히 촉진할 수가 없고, 상기 상한치 초과에서는, 액 안정성이 저하될 우려가 있다.
<(B")성분 : (A')성분을 제외한 비이온 계면활성제>
(B")성분은, (A')성분을 제외한 비이온 계면활성제이다. (B")성분은, 액체 세정제의 세정력을 발휘하는 주성분이고, 또한 (A')성분을 물에 가용화하는 작용을 갖는다. (B")성분은 특히 소수성 오염에 대한 세정력에 우수하고, (A')성분과 병용됨으로써, 도포 세정력이 보다 높아진다.
(B")성분으로서는, (A')성분을 제외한 비이온 계면활성제라면 특히 한정되지 않고, 예를 들면, 상기 제2의 양태에서 들었던 비이온 계면활성제(1) 내지 (8)와 같은 비이온 계면활성제를 들 수 있다. 본 발명의 제4의 양태에서는, 이들의 (B")성분은, 1종 단독으로 사용되어도 좋고, 2종 이상의 성분이 조합되어 사용되어도 좋다.
(B")성분을 2종 이상 조합시키는 경우, 액체 세정제는, 하기 일반식(Ⅱ-1)으로 표시되는 폴리옥시알킬렌형 비이온 계면활성제인 (b3)성분과, (b3)성분 이외의 (B")성분(이하, (b4)성분이라고 말하는 일이 있다)를 병유하는 것이 바람직하다. 본 발명의 제4의 양태의 액체 세정제는, (b3)성분과 (b4)성분을 병유함으로써, 세정력, 특히 도포 세정력을 더욱 높일 수 있다. 이것은, (b3)성분의 세정력이 낮은 것이지만, (b3)성분이 (b4)성분의 오염에의 침투성을 높이기 때문에라고 생각된다.
[화학식 20]
Figure pct00021
[(Ⅱ-1)식 중, R20은 탄소수 8 내지 18의 알킬기 또는 알켄일기이고 ; X는 -O-, -COO- 또는 -CONH-이고 ; R21은 수소 원자, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 또는 탄소수 2 내지 6의 알켄일기이고 ; x는 EO의 평균 반복수를 나타내고, 2 이상 10 미만의 정수이고 ; y는 PO의 평균 반복수를 나타내고, 0 내지 6의 정수이고 ; EO는 옥시에틸렌기, PO는 옥시프로필렌기를 나타내고 ; (EO)x/(PO)y는, EO와 PO가 혼재하여 배열하여도 좋은 것을 나타낸다.]
(Ⅱ-1)식 중, R20은, 세정력의 관점에서, 탄소수 10 내지 18의 알킬기 또는 알켄일기가 바람직하고, 직쇄라도 분기쇄라도 좋다. R20로서는, 1급 또는 2급의 탄소수 8 내지 18의 알코올, 탄소수 8 내지 18의 지방산, 탄소수 8 내지 18의 지방산아미드 등의 원료에 유래하는 알킬기 또는 알켄일기를 들 수 있다.
R21이 알킬기인 경우, R21은, 탄소수 1 내지 3의 알킬기가 바람직하다. R21이 알켄일기인 경우, R21은, 탄소수 2 내지 3의 알켄일기가 바람직하다.
X로서는, -O- 또는 -COO-가 바람직하다.
X가 -O-인 경우, (b3)성분은, 알킬에테르형 비이온 계면활성제이다. X가 -O-인 경우, 세정력의 관점에서, R20의 탄소수는 10 내지 18이 바람직하다. 또한, R20은 불포화 결합을 갖고 있어도 좋다.
또한, X가 -O-인 경우, R21은, 수소 원자가 바람직하다.
X가 -COO-인 경우, (b3)성분은 지방산에스테르형 비이온 계면활성제이다. X가 -COO-인 경우, 세정력을 높이는 관점에서, R20의 탄소수는 9 내지 18이 바람직하고, 11 내지 18이 보다 바람직하다.
또한, R20은 불포화 결합을 갖고 있어도 좋다. X가 -COO-인 경우, R21은, 탄소수 1 내지 3의 알킬기가 바람직하다.
(Ⅱ-1)식 중, x는, 바람직하게는 3 내지 8의 수이다. x가 10 이상에서는, 오염에의 침투력이 저하되고, 세정력의 더한층의 향상을 도모하기 어렵고, 2 미만에서는, (b3)성분 자체의 원료 냄새가 열화되기 쉬워지는 경향에 있다.
y는, 바람직하게는 0 내지 3의 수이고, 보다 바람직하게는 0이다. y가 6 초과에서는, 액체 세정제의 고온하(50℃ 이상)에서의 액 안정성이 저하되는 경향에 있다.
(EO)x/(PO)y는, EO와 PO가 혼재하여 배열하여도 좋고, EO와 PO가 랜덤상으로 부가하여 있어도 좋고, 블록상으로 부가하여 있어도 좋은 것을 의미한다.
(b3)성분에서, EO 또는 PO의 부가 몰수 분포는, 특히 한정되지 않고, (b3)성분을 제조할 때의 반응 방법에 의해 변동하기 쉽다. 예를 들면, EO 또는 PO의 부가 몰수 분포는, 일반적인 수산화나트륨, 수산화칼륨 등의 알칼리 촉매를 사용하고, 에틸렌옥시드 또는 프로필렌옥시드를 소수기 원료(1급 또는 2급의 탄소수 8 내지 18의 알코올, 탄소수 8 내지 18의 지방산, 탄소수 8 내지 18의 지방산아미드 등)에 부가시킨 때에는, 비교적 넓은 분포가 되는 경향에 있다.
또한, 특공평6-15038호 공보에 기재된 Al3 +, Ga3 +, In3 +, Tl3 +, Co3 +, Sc3 +, La3 +, Mn2+ 등의 금속 이온을 첨가한 산화마그네슘 등의 특정한 알콕실실화 촉매를 사용하여, 에틸렌옥시드 또는 프로필렌옥시드를 그 소수기 원료에 부가시킨 경우에는, EO 또는 PO의 부가 몰수 분포는 비교적 좁은 분포가 되는 경향에 있다.
(b3)성분으로서는, 예를 들면, 부텐을 3량화하여 얻어지는 C12알켄을 옥소법에 제공하여 얻어지는 C13알코올에 대해, 7몰 상당의 에틸렌옥시드를 부가한 비이온 계면활성제(상품명 : Lutensol TO7, BASF사제) ; 펜탄올을 게르베 반응에 제공하여 얻어지는 C10알코올에 대해, 9몰 상당의 에틸렌옥시드를 부가한 비이온 계면활성제(상품명 : Lutensol XP90, BASF사제) ; 펜탄올을 게르베 반응에 제공하여 얻어지는 C10알코올에 대해, 7몰 상당의 에틸렌옥시드를 부가한 비이온 계면활성제(상품명 : Lutensol XL70, BASF사제의) ; 펜탄올을 게르베 반응에 제공하여 얻어지는 C10알코올에 대해, 6몰 상당의 에틸렌옥시드를 부가한 비이온 계면활성제(상품명 : Lutensol XA60, BASF사제) ; 탄소수 12 내지 14의 제2급알코올에 대해, 9몰 상당의 에틸렌옥시드를 부가한 비이온 계면활성제(상품명 : 소후타놀0, 주식회사 닛폰 촉매제), 탄소수 12 내지 14의 제2급알코올에 대해, 3몰 상당의 에틸렌옥시드를 부가한 비이온 계면활성제(상품명 : 소후타놀0, 주식회사 닛폰 촉매제) 등을 들 수 있다.
액체 세정제 중, (b3)성분의 함유량은, 액체 세정제의 총 질량에 대해, 1 내지 15질량%가 바람직하고, 3 내지 10질량%가 보다 바람직하고, 5 내지 8질량%가 더욱 바람직하다. 상기 하한치 미만에서는, 세정력의 더한층의 향상을 도모하기 어렵고, 상기 상한치 초과에서는, 액체 세정제가 저온하(5℃ 이하)에서 백탁하기 쉽다.
(B")성분 중, (b3)성분의 함유량은, (B")성분의 총 질량에 대해, 1 내지 30질량%가 바람직하고, 5 내지 15질량%가 보다 바람직하다. 상기 범위 내라면, (b3)성분에 의한 침투성의 향상과, (b4)성분에 의한 세정력과의 밸런스가 취하여져, 액체 세정제의 세정력을 더욱 높일 수 있다.
(b3)성분과 병유되는 (b4)성분으로서는, 상기 제2의 양태에서의 비이온 계면활성제의 설명에서 들었던 (1)의 폴리옥시알킬렌알킬(또는 알켄일)에테르 또는 (3)의 지방산알킬에스테르알콕실레이트가 바람직하다. 그 중에서도, 하기 일반식(Ⅱ-2)으로 표시되는 폴리옥시알킬렌형 비이온 계면활성제(이하, (b4-1)성분이라고 말하는 일이 있다), 하기 일반식(Ⅱ-3)으로 표시되는 폴리옥시알킬렌형 비이온 계면활성제(이하, (b4-2)성분이라고 말하는 일이 있다)가 보다 바람직하다. 액체 세정제는, 이들의 (b4)성분을 함유함으로써, 세정력을 더욱 높일 수 있다.
[화학식 21]
Figure pct00022
[(Ⅱ-2)식 중, R11은 탄소수 8 내지 18의 알킬기 또는 알켄일기이고 ; X1는 -O-, -COO- 또는 -CONH-이고 ; R12은 수소 원자, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 또는 탄소수 2 내지 6의 알켄일기이고 ; s는 EO의 평균 반복수를 나타내고, 10 내지 20의 정수이고 ; t는 PO의 평균 반복수를 나타내고, 0 내지 6의 정수이고 ; EO는 옥시에틸렌기, PO는 옥시프로필렌기를 나타내고 ; (EO)s/(PO)t는, EO와 PO가 혼재하여 배열하여도 좋은 것을 나타낸다.]
(Ⅱ-2)식 중, R11은, 세정력의 관점에서, 탄소수 10 내지 18의 알킬기 또는 알켄일기가 바람직하고, 직쇄라도 분기쇄라도 좋다. R11로서는, 1급 또는 2급의 탄소수 8 내지 18의 알코올, 탄소수 8 내지 18의 지방산, 탄소수 8 내지 18의 지방산아미드 등의 원료에 유래하는 알킬기 또는 알켄일기를 들 수 있다.
R12이 알킬기인 경우, R12은, 탄소수 1 내지 3의 알킬기가 바람직하다. R12이 알켄일기인 경우, R12은, 탄소수 2 내지 3의 알켄일기가 바람직하다.
X1로서는, -O- 또는 -COO-가 바람직하다.
X1가 -O-인 경우, (b4-1)성분은, 알킬에테르형 비이온 계면활성제이다. c, 세정력의 관점에서, R11의 탄소수는 10 내지 18이 바람직하다. 또한, R11은 불포화 결합을 갖고 있어도 좋다.
또한, X1가 -O-인 경우, R12은, 수소 원자가 바람직하다.
X1가 -COO-인 경우, (b4-1)성분은 지방산에스테르형 비이온 계면활성제이다. X1가 -COO-인 경우, 세정력의 관점에서, R11의 탄소수는 9 내지 18이 바람직하고, 11 내지 18이 보다 바람직하다. 또한, R11은 불포화 결합을 갖고 있어도 좋다.
X1가 -COO-인 경우, R12은, 탄소수 1 내지 3의 알킬기가 바람직하다.
(Ⅱ-2)식 중, s는, 바람직하게는 10 내지 18의 정수이다. s가 20을 초과하면, HLB값이 너무 높아져서, 세정력이 저하되는 경향에 있다. 한편, s가 10 미만이면, 세정력의 향상이 불충분하게 될 우려가 있다.
t는, 바람직하게는 0 내지 3의 정수이다. t가 6을 초과하면, 액체 세정제의 고온하에서의 액 안정성이 저하되는 경향에 있다.
(EO)s/(PO)t는, EO와 PO가 혼재하여 배열하여도 좋은 것을 의미하고, EO와 PO가 랜덤상으로 부가하여 있어도 좋고, 블록상으로 부가하여 있어도 좋은 것을 의미한다.
(b4-1)성분에서, EO 또는 PO의 부가 몰수 분포는, (b3)성분에서의 EO 또는 PO의 부가 몰수 분포와 마찬가지이다.
(b4-1)성분으로서는, 예를 들면, 미쯔비시 화학 주식회사제의 Diadol(상품명, C13), Shell사제의 Neodol(상품명, C12와 C13와의 혼합물), Sasol사제의 Safol23(상품명, C12와 C13와의 혼합물) 등의 알코올에 대해, 12몰 상당 또는 15몰 상당의 에틸렌옥시드를 부가한 비이온 계면활성제 ; 푸로쿠타·앤드·캠블사제의 CO-1214(상품명) 또는 CO-1270(상품명) 등의 천연알코올에 대해, 12몰 상당 또는 15몰 상당의 에틸렌옥시드를 부가한 비이온 계면활성제 ; 탄소수 12 내지 14의 제2급알코올에 대해, 15몰 상당의 에틸렌옥시드를 부가한 비이온 계면활성제(상품명 : 소후타놀50, 주식회사 닛폰 촉매제), 야자지방산메틸(라우린산/미리스틴산(질량비)=8/2)에 대해, 알콕실실화 촉매를 사용하여, 15몰 상당의 산화에틸렌을 부가한 비이온 계면활성제(폴리옥시에틸렌야자지방산메틸에스테르(EO15몰)) 등을 들 수 있다.
[화학식 22]
Figure pct00023
[(Ⅱ-3)식 중, R13은 탄소수 8 내지 18의 알킬기 또는 알켄일기이고 ; p는 EO의 평균 반복수를 나타내고, q는 PO의 평균 반복수를 나타내고, r은 EO의 평균 반복수를 나타내고, p, q, r은 p>1, r>1, 0<q≤3, p+r=10 내지 20을 충족시키는 정수이고 ; EO는 옥시에틸렌기, PO는 옥시프로필렌기를 나타내고 ; (EO)p/(PO)q는, EO와 PO가 혼재하고 있어도 좋은 것을 의미한다.]
(Ⅱ-3)식 중, R13은, 직쇄라도 분기쇄라도 좋다.
(Ⅱ-3)식 중, EO와 PO의 비율은, q/(p+r)로 표시되는 비로 0.1 내지 0.5인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1 내지 0.3이다. 상기 하한치 이상이면, 세정력이 보다 높아진다. 상기 상한치 이하면, 적당한 점도가 얻어지기 쉬워지고, 겔화가 억제되기 쉽다.
(EO)p/(PO)q는, EO와 PO가, 어느 한쪽만이 존재하고 있어도 좋고, 혼재하고 있어도 좋고, EO와 PO가 랜덤상으로 부가하여 있어도 좋고, 블록상으로 부가하여 있어도 좋은 것을 의미한다.
(b4-2)성분은, 종래 공지의 방법으로 제조할 수 있다. 예를 들면, 천연유지로부터 유도된 R13을 갖는 알코올에 대해, 에틸렌옥시드, 프로필렌옥시드의 순서로 부가 반응한 후, 또는 에틸렌옥시드와 프로필렌옥시드를 혼합 부가(랜덤 부가)한 후, 재차, 에틸렌옥시드를 부가하여 제조할 수 있다.
(b4-2)성분을 사용하면, 액체 세정제는 적당한 점도가 얻어지기 쉬워지고, 겔화도 억제된다. 또한, 세정력이 보다 높아지고, 생분해성도 보다 양호하게 된다.
(b4)성분 중에서도, 세정력의 점에서 (b4-1)성분이 바람직하고, (Ⅱ-2)식 중, X1가 -O-이고 탄소수 12 내지 14의 제2급알코올에 대해, 15몰 상당의 에틸렌옥시드를 부가한 비이온 계면활성제(소후타놀50(상품명), 주식회사 닛폰 촉매제), (Ⅱ-2)식 중, X1가 -COO-인 지방산에스테르형 비이온 계면활성제가 바람직하고, 보다 바람직하게는 지방산에스테르형 비이온 계면활성제이다.
또한, (b4)성분은, (b3)성분과 병유되어 있지 않아도 좋다.
(b3)성분과 (b4)성분을 병유하는 경우, (b3)성분/(b4)성분으로 표시되는 질량비(이하, b3/b4비라고 말하는 일이 있다)는, 0.01 내지 1.5가 바람직하고, 0.08 내지 0.4가 보다 바람직하다. b1/b2비가 상기 범위 내라면, (b3)성분에 의한 침투성의 향상과, (b4)성분에 의한 세정력과의 밸런스가 취하여져, 액체 세정제의 세정력을 더욱 높일 수 있다.
액체 세정제 중의 (B")성분의 함유량은, 액체 세정제의 총 질량에 대해, 10 내지 80질량%가 바람직하고, 20 내지 70질량%가 보다 바람직하고, 35 내지 60질량%가 더욱 바람직하다. 상기 하한치 이상이면 (A')성분을 충분히 가용화할 수 있고, 충분한 세정력을 발휘할 수 있다. 상기 상한치 이하면, 저온하에서의 액 안정성을 높일 수 있다.
액체 세정제 중, (A')성분/(B")성분으로 표시되는 질량비(이하, A'/B"비라고 말하는 일이 있다)는, 0.02 내지 0.2가 바람직하고, 0.05 내지 0.1이 보다 바람직하다. 상기 하한치 이상이면, 증백 효과가 보다 높아지고, 상기 하한치 미만이라면 세정력이 보다 높아진다.
<(F)성분 : 형광 증백제>
(F)성분은, 형광 증백제이다. 본 발명의 제4의 양태에서의 액체 세정제는, (F)성분을 함유함으로써, 증백 효과를 발휘한다.
(F)성분으로서는, 종래, 액체 세정제에 배합되어 있는 성분이라면 좋고, 예를 들면, 하기 일반식(Ⅲ-1)으로 표시되는 4,4'-비스(2-술포스티릴)비페닐디나트륨 염(예를 들면, Tinopal-CBS-X(상품명, 일본 치바·가이기 주식회사제)) 등의 비페닐형의 형광 증백제, 하기 일반식(Ⅲ-2)으로 표시되는 4,4'-비스((4-아미노-6-모르폴리노-1,3,5-트리아지닐-2)아미노)스틸벤-2,2'-디술폰산염(예를 들면, Tinopal-AMS-GX(상품명, 일본 치바·가이기 주식회사제) 등) 등의 스틸벤형의 형광 증백제가 알맞은 (F)성분으로서 들 수 있다. 이들의 (F)성분은, 1종 단독으로 사용되어도 좋고, 2종 이상의 성분이 조합되어 사용되어도 좋다.
[화학식 23]
Figure pct00024
[화학식 24]
Figure pct00025
액체 세정제 중의 (F)성분의 함유량은, 특히 한정되지 않지만, 예를 들면, 액체 세정제의 총 질량에 대해, 0.05 내지 1질량%가 바람직하고, 0.1 내지 0.5질량%가 보다 바람직하다. 상기 하한치 미만에서는, 증백 효과가 불충분하게 될 우려가 있고, 상기 상한치 초과에서는, 액 안정성이 저하될 우려가 있다.
본 발명의 제4의 양태에서는, 액체 세정제 중, (F)성분/(A')성분으로 표시되는 질량비(이하, F/A'비라고 말하는 일이 있다)는, 예를 들면, 0.005 내지 1이 바람직하고, 0.025 내지 0.05가 보다 바람직하다. 상기 범위 내라면, 증백 효과를 보다 높일 수 있다.
<(D")성분 : 아니온 계면활성제 및 방향족 화합물로부터 선택되는 1종 이상의 성분>
본 발명의 제4의 양태의 액체 세정제는, (D")성분 : 아니온 계면활성제(이하, (d1)성분이라고 말하는 일이 있다) 및 방향족 화합물(이하, (d2)성분이라고 말하는 일이 있다)로부터 선택되는 1종 이상의 성분을 함유할 수 있다. 본 발명의 제4의 양태에서의 액체 세정제는, (D")성분을 함유함으로써, 섬유 제품에 흡착한 (F)성분의 형광 강도를 높이고, 증백 효과를 더욱 높아진다.
(d1)성분으로서는, 특히 한정되지 않고, 예를 들면, 본 발명의 제2의 양태에서의 아니온 계면활성제와 같은 아니온 계면활성제를 들 수 있다.
이들의 (d1)성분은, 시장에 있어서 용이하게 입수할 수 있다.
(d2)성분으로서는, 페녹시에탄올, 페닐디글리콜 등의 방향족 알코올, 안식향산, p-톨루엔술폰산 등을 들 수 있고, 그 중에서도, 방향족 알코올이 바람직하고, 페녹시에탄올, 및 페닐디글리콜이 보다 바람직하다.
이들의 (D")성분은, 1종 단독으로 사용되어도 좋고, 2종 이상의 성분이 조합되어 사용되어도 좋다.
본 발명의 제4의 양태에 있어서, 액체 세정제 중의 (D")성분의 함유량은, 액체 세정제의 총 질량에 대해, 0.5 내지 15질량%가 바람직하고, 1 내지 10질량%가 보다 바람직하고, 1 내지 5질량%가 더욱 바람직하다. 상기 하한치 미만에서는, 증백 효과의 더한층의 향상을 도모할 수가 없을 우려가 있고, 상기 상한치 초과에서는, 액 안정성이 저하될 우려가 있다.
<기타의 임의 성분>
본 발명의 제4의 양태의 액체 세정제는, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서, 분산매, 효소, (d2)성분 이외의 수혼화성 유기용매, 카티온 계면활성제, 양성 계면활성제, 감점제 또는 가용화제, 알칼리제, 금속 이온 포착제, 산화 방지제, 촉감 향상제, 재오염 방지제, 펄제, 소일 릴리스제, 효소, 착향제, 착색제, 유탁화제, 엑기스류, pH 조정제 등의 임의 성분을 함유하여도 좋다.
또한, 분산매, 수혼화성 유기용매, 양성 계면활성제, 감점제 또는 가용화제, 알칼리제, 금속 이온 포착제, 산화 방지제, 촉감 향상제, 이염 방지제 또는 재오염 방지제, 효소, 착향제, 착색제, 유탁화제, 엑기스류, 및 pH 조정제로서는, 상기 제2의 양태에서 들었던 분산매, 수혼화성 유기용매, 양성 계면활성제, 감점제 또는 가용화제, 알칼리제, 금속 이온 포착제, 산화 방지제, 촉감 향상제, 이염 방지제 또는 재오염 방지제, 효소, 착향제, 착색제, 유탁화제, 엑기스류, 및 pH 조정제와 같은 성분을 들 수 있다.
상기 각 성분의 액체 세정제 중의 함유량은, 상기 제2의 양태에서 들었던 함유량과 같은 함유량을 예시할 수 있다.
카티온 계면활성제로서는, 상기 제3의 양태에서 들었던 카티온 계면활성제와 같은 성분을 들 수 있다. 또한, 카티온 계면활성제의 액체 세정제 중의 함유량은, 상기 제3의 양태에서 들었던 카티온 계면활성제의 함유량과 같은 함유량을 예시할 수 있다.
(액체 세정제의 제조 방법)
본 발명의 제4의 양태의 액체 세정제의 제조 방법으로서는, (A'), (B") 및 (F)성분을 물 등의 분산매에 분산하는 제조 방법을 들 수 있다. 예를 들면, 임의 성분 및 (D")성분을 분산매인 물의 일부에 분산하고, 임의의 pH로 조정하고, 뒤이어, (A')성분 및 (B")성분을 분산한다. 그 후, 별도 조제한 (F)성분의 수분산액을 가하고, 물의 잔부를 가하여, 액체 세정제를 얻는다.
(액체 세정제의 사용 방법)
본 발명의 제4의 양태의 액체 세정제의 사용 방법(세정 방법)은, 상기 제3의 양태에서의 사용 방법과 같은 사용 방법을 예시할 수 있다.
또한, 본 발명의 제4의 양태의 액체 세정제에 의하면, (B")성분을 함유하기 때문에, 세정력에 우수하고, (F)성분을 함유하기 때문에, 증백 효과를 발휘한다.
더하여, (A')성분을 함유하기 때문에, 섬유 제품에의 (F)성분의 흡착을 촉진하고 증백 효과를 높일 수 있고, 또한 (B")성분의 오염에의 침투성을 높여서 세정력을 보다 높일 수 있다.
본 발명의 제4의 양태에서의 액체 세정제의 기타의 양태로서는,
(A')성분 : 하기 일반식(I')으로 표시되는 화합물과,
(B")성분 : 상기 (A')성분을 제외한 비이온 계면활성제와,
(F)성분 : 형광 증백제와,
(D")성분 : 아니온 계면활성제 및 방향족 화합물로부터 선택되는 1종 이상과,
분산매와,
소망에 의해 기타의 성분을 함유하는 섬유 제품용의 액체 세정제로서,
상기 액체 세정제의 총 질량에 대해,
상기 (A')성분이, 0.1 내지 10질량%,
상기 (B")성분이, 10 내지 80질량%,
상기 (F)성분이, 0.05 내지 1질량%,
상기 (D")성분이, 0.5 내지 15질량%, 및
상기 분산매가, 10 내지 80질량%이고, 또한
상기 각 성분의 합계량이 100질량%를 초과하지 않는 액체 세정제를 들 수 있다.
본 발명의 제4의 양태에서의 액체 세정제의 기타의 양태로서는,
(A')성분 : 상기 일반식(I')으로 표시되는 화합물과,
(B")성분 : 상기 일반식(Ⅱ-1)으로 표시되는 비이온 계면활성제인 (b3)성분과, 상기 (b3)성분 이외의 비이온 계면활성제인 (b4)성분(단, (A')성분을 제외한다)를 포함하는 비이온 계면활성제와,
(F)성분 : 형광 증백제와,
(D")성분 : 아니온 계면활성제 및 방향족 화합물로부터 선택되는 1종 이상과,
분산매와,
소망에 의해 기타의 성분을 함유하는 섬유 제품용의 액체 세정제로서,
상기 액체 세정제의 총 질량에 대해,
상기 (A')성분이, 0.1 내지 10질량%,
상기 (B")성분이, 10 내지 80질량%,
상기 (F)성분이, 0.05 내지 1질량%,
상기 (D")성분이, 0.5 내지 15질량%, 및
상기 분산매가, 10 내지 80질량%이고, 또한
상기 각 성분의 합계량이 100질량%를 초과하지 않는 액체 세정제를 들 수 있다.
본 발명의 제4의 양태에서의 액체 세정제의 기타의 양태로서는,
(A')성분 : 카프릴산2-에틸헥실, 및 카프린산2-에틸헥실으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 화합물과,
(B")성분 : 상기 일반식(Ⅱ-1)으로 표시되는 비이온 계면활성제인 (b3)성분과, 상기 일반식(Ⅱ-2)으로 표시되는 비이온 계면활성제 및 상기 일반식(Ⅱ-3)으로 표시되는 비이온 계면활성제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 비이온 계면활성제인 (b4)성분을 포함하는 비이온 계면활성제와,
(F)성분 : 상기 일반식(Ⅲ-1)으로 표시되는 형광 증백제와, 상기 일반식(Ⅲ-2)으로 표시되는 형광 증백제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 성분과,
(D")성분 : 직쇄알킬벤젠술폰산 또는 그염, α-올레핀술폰산염, 직쇄 또는 분기쇄의 알킬황산에스테르염, 알킬에테르황산에스테르염, 알켄일에테르황산에스테르염, 알킬기를 갖는 알칸술폰산염, α-술포지방산에스테르염,, 탄소수 10 내지 20의 지방산염, 카르본산형 아니온 계면활성제, 인산에스테르형 아니온 계면활성제, 방향족 알코올, 안식향산, 및 p-톨루엔술폰산으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 성분과,
분산매와,
소망에 의해 기타의 성분을 함유하는 섬유 제품용의 액체 세정제로서,
상기 액체 세정제의 총 질량에 대해,
상기 (A')성분이, 0.1 내지 10질량%,
상기 (B")성분이, 10 내지 80질량%,
상기 (F)성분이, 0.05 내지 1질량%,
상기 (D")성분이, 0.5 내지 15질량%, 및
상기 분산매가, 10 내지 80질량%이고, 또한
상기 각 성분의 합계량이 100질량%를 초과하지 않는 액체 세정제를 들 수 있다.
실시례
이하, 실시례를 나타내어 본 발명을 상세히 설명하지만, 본 발명은 이하의 기재에 의해 한정되는 것이 아니다.
(제1의 양태)
(사용 원료)
<(A)성분>
A-1 : 카프릴산2-에틸헥실, 상품명 ; 파스텔 2H-08, 라이온 주식회사제.
A-2 : 카프린산2-에틸헥실(2H-10, 하기 합성 방법에 의해 합성한 화합물).
≪A―2의 합성 방법≫
5ℓ의 4구 프라스코에, 카프린산메틸에스테르(라이온 주식회사제, 상품명 ; 파스텔 M10) 1700g과, 2에틸헥산올 1425g과, 촉매로서 p-톨루엔술폰산(간또 화학 주식회사제) 17g을 넣고, 질소 치환을 행하였다. 그 후, 질소를 1㎖/초의 유량으로 유통시키면서, 액체의 온도가 140℃가 될 때까지 승온하여 에스테르화 반응을 행하고, 반응에 의해 생성한 물을 증류에 의해 제거하였다. 물을 제거한 후, 0.6k㎩까지 서서히 감압하면서 200℃가 될 때까지 승온하여 조제물(粗製物)을 얻었다. 뒤이어, 조제물 1500g에 대해, 여과 조제(助劑)로서 하이플로슈퍼셀(상품명, 나카라이테스쿠 주식회사제)을 22.5g(조제물 100질량부에 대해 1.5질량부) 첨가하고, 10분간 교반하여 균일하게 분산시킨 후, 80℃로 가압 여과하여, 카프린산2-에틸헥실을 얻었다.
A-3 : 라우린산이소트리데실(M12-TD, 하기 합성 방법에 의해 합성한 화합물).
A-3의 합성 방법
5ℓ의 4구 프라스코에, 라우린산 2114g과, 이소트리데칸올(교와 발효 케미컬 주식회사제) 1470g과, 촉매로서 p-톨루엔술폰산(간또 화학 주식회사제) 17g을 넣고, 질소 치환을 행하였다. 그 후, 질소를 1㎖/초의 유량으로 유통시키면서, 액체의 온도가 140℃가 될 때까지 승온하여 에스테르화 반응을 행하고, 반응에 의해 생성한 물을 증류에 의해 제거하였다. 물을 제거한 후, 0.6k㎩까지 서서히 감압하면서 200℃가 될 때까지 승온하여 조제물을 얻었다. 뒤이어, 조제물 1500g에 대해, 여과 조제로서 하이플로슈퍼셀(상품명, 나카라이테스쿠 주식회사제)을 22.5g(조제물100질량부에 대해 1.5질량부) 첨가하고, 10분 교반하여 균일하게 분산시킨 후, 80℃로 가압 여과하여, 라우린산이소트리데실을 얻었다.
A-4 : 카프린산트리프로필렌글리콜메틸에테르(M10-3PO, 하기 합성 방법에 의해 합성한 화합물).
A-4의 합성 방법
5ℓ의 4구 프라스코에, 카프린산메틸에스테르(라이온 주식회사제, 상품명, 파스텔 M10) 1400g과, 트리프로필렌글리콜모노메틸에테르(일본 유화제 주식회사제) 1860g과, 촉매로서 p-톨루엔술폰산(간또 화학 주식회사제) 17g을 넣고, 질소 치환을 행하였다. 그 후, 질소를 1㎖/초의 유량으로 유통시키면서, 액체의 온도가 140℃가 될 때까지 승온하여 에스테르화 반응을 행하고, 반응에 의해 생성한 물을 증류에 의해 제거하였다. 물을 제거한 후, 0.6k㎩까지 서서히 감압하면서 200℃가 될 때까지 승온하여 조제물을 얻었다. 뒤이어, 조제물 1500g에 대해, 여과 조제로서 하이플로슈퍼셀(상품명, 나카라이테스쿠 주식회사제)을 22.5g(조제물100질량부에 대해 1.5질량부) 첨가하고, 10분간 교반하여 균일하게 분산시킨 후, 80℃로 가압 여과하여, 카프린산트리프로필렌글리콜모노메틸에테르를 얻었다.
<(A")성분 : (A)성분의 비교품>
A"-1 : 아세트산에틸, 준세이 화학 주식회사제.
<(B)성분>
B-1 : 하기 합성 방법에 의해 합성한 화합물. 즉, 천연알코올(상품명 : CO-1214, 푸로쿠타·앤드·갼불주사제)에 12몰 상당의 에틸렌옥시드가 부가한 화합물(LMAO(C12/14-15EO)). (b1)식에서의 X1=-O-, R11=탄소수 12, 14의 알킬기, R12=수소 원자, s=15, t=0.
B-1의 합성 방법
천연알코올(상품명 : CO-1214, 푸로쿠타·앤드·캠블사제) 861.2g과, 30질량% NaOH 수용액 2.0g을 내압형 반응 용기 중에 채취하고, 용기 내를 질소 치환하였다. 뒤이어, 온도 100℃, 압력 2.0k㎩ 이하에서 30분간 탈수한 후, 온도를 160℃까지 승온하였다. 반응액을 교반하면서, 에틸렌옥시드(가스 상태) 760.6g을 반응액중에 서서히 가하였다. 이 때, 취입관(吹入管)을 사용하여, 반응 온도가 180℃를 초과하지 않도록 첨가 속도를 조절하면서 가하였다. 에틸렌옥시드의 첨가 종료 후, 온도 180℃, 압력 0.3m㎩ 이하에서 30분간 숙성한 후, 온도 180℃, 압력 6. 0k㎩ 이하에서 10분간, 미반응의 에틸렌옥시드를 유거하였다. 다음에, 온도를 100℃ 이하까지 냉각한 후, 반응물의 1질량% 수용액의 pH가 약 7이 되도록, 70질량% p-톨루엔술폰산을 가하여 중화하고, LMAO(C12/14-15EO)를 얻었다.
B-2 : 하기 합성 방법에 의해 합성한 화합물. 즉, 야자지방산메틸(질량비로 라우린산메틸/미리스틴산메틸=8/2의 혼합물)에 대해, 알콕실실화 촉매를 사용하고, 15몰 상당의 에틸렌옥시드를 부가한 화합물(MEE(C12/14-15EO)).
(b1)식에서의 X1=-COO-, R11=탄소수 11, 13의 알킬기, R12=메틸기, s=15, t=0.
B-2의 합성 방법
특개2000-144179호 공보에 기재된 합성 방법(샘플 D에 대응하는 것)에 준하여, 야자지방산메틸(질량비로 라우린산메틸/미리스틴산메틸=8/2의 혼합물)에, 알콕실실화 촉매를 사용하고, 15몰 상당의 에틸렌옥시드를 부가하여 합성하였다.
화학 조성이 2.5MgO·Al2O3·nH2O인 수산화알루미나·마그네슘(교와 화학공업 주식회사제, 상품명 ; 쿄와도 330)을 600℃에서 1시간, 질소 분위기하에서 소성하여 얻어진 소성 수산화알루미나·마그네슘(미개질) 촉매 2.2g과, 0.5N 수산화칼륨 에탄올 용액 2.9㎖과, 라우린산메틸에스테르 280g과, 미리스틴산메틸에스테르 70g을 4ℓ 오토클레이브에 넣고, 오토클레이브 내에서 촉매의 개질을 행하였다. 뒤이어, 오토클레이브 내를 질소로 치환한 후, 승온하고, 온도 180℃, 압력 3×105㎩로 유지하면서, 에틸렌옥시드 1052g을 도입하고, 교반하면서 반응시켰다. 또한, 반응액을 80℃에 냉각하고, 물 159g과, 여별(濾別) 조제로서 활성백토 및 규조토를 각각 5g을 첨가한 후, 촉매를 여별하고, MEE(C12/14-15EO)를 얻었다.
B-3 : LAS(직쇄알킬(탄소수 10 내지 14)벤젠술폰산), 상품명 ; 라이폰LH-200(LAS-H, 순분 : 96질량%), 평균분자량 322(pH 조정제인 수산화나트륨에 의해 중화되어, 나트륨염이 된다), 라이온 주식회사제.
B-4 : SAS(세컨더리알칸술폰산Na), 상품명 ; SAS30, 쿠라리안토재팬 주식회사제.
B-5 : C12카티온(CzH2z +1N+(CH3)3Cl-(z=12)), 상품명 ; 아카도12-37w, 라이온 아크조 주식회사제.
B-6 : C18카티온(CzH2z +1N+(CH3)3Cl-(z=16/18 혼합품, z=16과 z=18과의 질량비2/8)), 상품명 ; 아카도T-800, 라이온 아크조 주식회사제.
B-7 : LAP(라우린산아미드프로필베타인), 상품명 ; 소후타조린LPB, 가와겐 파인케미카루 주식회사제.
<(G)성분>
G-1 : 야자지방산나트륨(야자지방산(상품명, 일유 주식회사제)을 나트륨으로 중화한 화합물).
G-2 : C16비누(팔미틴산나트륨), 시약, 간또 화학 주식회사제.
<임의 성분>
폴리에틸렌글리콜 : 상품명 ; PEG#1000-L60, 중합도 20, 라이온 주식회사제.
에탄올 : 상품명 ; 특정 알코올 95도 합성, 일본 알코올 판매 주식회사제.
구연산 : 상품명 ; 액체 구연산, 입보사 유지 공업 주식회사제.
p-톨루엔술폰산 : 상품명 ; PTS산, 교와 발효 케미컬 주식회사제.
pH 조정제 : 수산화나트륨(쓰루미 소다 주식회사제), 염산(준세이 화학 주식회사제).
안식향산나트륨 : 도아 합성 주식회사제.
효소 : 상품명 ; coronase 48L, 노보자임주사제.
(실시례 1A 내지 18A, 비교례 1A 내지 5A)
표 1A 내지 3A에 포시하는 조성에 따라, 각 성분을 25℃로 조온한 정제수에 용해하여 세정액을 조제하였다. 이 세정액 20㎖을 엡톤관(管)에 넣고, 이 엡톤관을 손으로 1스트로크/초간으로 20회 흔든 1분 후, 2분 후, 5분 후에, 각각의 거품량(거품과 세정액과의 경계부터, 거품의 상단면까지의 체적)을 엡톤관의 눈금으로 판독하였다. 측정한 거품량을 표 중에 표시한다.
[표 1A]
Figure pct00026
[표 2A]
Figure pct00027
[표 3A]
Figure pct00028
표 1A 내지 3A에 포시하는 바와 같이, 본 발명의 제1의 양태를 적용한 실시례 1A 내지 18A는, (B)성분의 종류에 관계없이, 소포 효과가 인정되었다. 예를 들면, 실시례 1A 내지 4A와, (A)성분을 함유하지 않은 비교례 1A 및 (A)성분에 대신하여 (A")성분을 함유하는 비교례 2A와의 비교로부터, (A)성분을 포함하는 실시례 1A 내지 4A는 비교례 1A 내지 2A에 비하여, 소포 효과가 높아지고 있다.
더하여, 실시례 16A와 실시례 18A와의 비교에서, (G)성분을 사용한 실시례 18A는, 2분 후 및 5분 후에 있어서 거품량이 실시례 16A보다도 적었다. 이것으로부터 (G)성분을 병용함으로써, 소포성을 높아짐을 알았다.
실시례 17A와 비교례 5A와의 비교로부터, (A)성분을 함유하는 경우는, (G)성분을 함유하는 경우에 비하여, 5분 후의 소포 효과가 높아지고 있다.
(실시례 19A 내지 22A)
표 4A에 표시하는 조성에 따라, 각 성분을 정제수에 용해하여 액체 세정제를 조제하였다. 얻어진 액체 세정제는, 모두 양호한 소포 효과를 발휘하였다.
또한, 표 4A 중, pH 조정제의 배합량 「적량」은, 액체 세정제를 pH 7로 조정하는데 사용된 양을 의미하고, 정제수의 배합량 「밸런스」는, 액체 세정제의 전체량을 100질량%로 하는데 사용된 양이다.
[표 4A]
Figure pct00029
(제2의 양태)
(사용 원료)
<(A')성분 : 화합물(I')>
A'-1 : 상기 A-1과 같은 화합물.
A'-2 : 상기 A-2와 같은 화합물.
A'-3 : 상기 A-3과 같은 화합물.
A'-4 : 상기 A-4와 같은 화합물.
<(B')성분 : 비이온 계면활성제>
B'-1 : 상기 B-1과 같은 화합물.
B'-2 : 상기 B-2와 같은 화합물.
B'-3 : 탄소수 12 내지 14의 제2급알코올에, 9몰 상당의 에틸렌옥시드를 부가한 비이온 계면활성제, 소후타놀0(상품명), 주식회사 닛폰 촉매제.
B'-4 : 펜탄올을 게르베 반응에 제공하여 얻어지는 탄소수 10의 알코올에 9몰 상당의 에틸렌옥시드를 부가한 비이온 계면활성제, Lutensol XP90(상품명), BASF사제.
B'-5 : 탄소수 10 내지 14의 1급알코올에, 평균 9몰의 에틸렌옥시드, 평균 2몰의 프로필렌옥시드, 평균 9몰의 에틸렌옥시드를 차례로 블록 부가시킨 비이온 계면활성제(EOPO). 일반식(b2)에서의 R13=탄소수 10 내지 14의 직쇄상 알킬기, p=9, q=2, r=9.
<(C)성분 : 카티온 계면활성제>
C-1 : C-12카티온(CwH2w+1N+(CH 3) 3Cl-(w=12)), 아카도12-37w(상품명), 라이온 아크조 주식회사제.
C-2 : C18 카티온(CwH2w+1N+(CH3)3Cl-(w=16/18 혼합품, z=16과 z=18과의 질량비2/8)), 아카도T-800(상품명), 라이온 아크조 주식회사제.
C-3 : 염화디데실메틸암모늄, 아카도210(상품명), 라이온 아크조 주식회사제.
C-4 : 염화벤잘코늄, 아카도CB(상품명), 라이온 아크조 주식회사제.
<(D)성분 : 아니온 계면활성제>
D-1 : LAS ; 직쇄알킬(탄소수 10 내지 14)벤젠술폰산, 라이폰LH-200(상품명, LAS-H 순분 96질량%), 평균분자량 322, 라이온 주식회사제. 액체 세정제의 제조시에 pH 조정제인 수산화나트륨에 의해 중화되어, 나트륨염이 된다.
D-2 : AES ; 하기 합성 방법으로 합성한 아니온 계면활성제. 탄소수 12 내지 13 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산나트륨(에틸렌옥시드의 평균 부가 몰수 2).
D-2의 합성 방법
4ℓ의 오토클레이브 중에, 원료 알코올로서 Neodol23(상품명, 탄소수 12의 알코올과 탄소수 13의 알코올과의 질량비 1/1의 혼합물, 분기률 20질량%, Shell사제) 400g과, 수산화칼륨 촉매 0.8g을 넣고, 오토클레이브 내를 질소 치환하고, 교반하면서 승온하였다. 그 후, 온도 180℃, 압력 0.3m㎩로 유지하면서 에틸렌옥시드 272g을 도입하고, 에틸렌옥시드의 평균 부가 몰수 2의 반응물(알코올에톡실레이트)을 얻었다.
다음에, 상기에서 얻어진 알코올에톡실레이트 280g을 교반 장치 부착의 500㎖ 프라스코에 취하고, 질소 치환 후, 액체 무수황산(술판) 67g을 반응 온도 40℃로 유지하면서 천천히 적하하였다. 적하 종료 후, 1시간 교반을 계속하여(황산화 반응), 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산을 얻었다. 또한, 이것을 수산화나트륨 수용액으로 중화함에 의해, AES를 얻었다. 이 AES(에틸렌옥시드 부가체의 집합물)를 구성하는 전(全) 에틸렌옥시드 부가체중, 에틸렌옥시드의 부가 몰수가 1 내지 3 몰의 에틸렌옥시드 부가체의 합계는 35질량%였다.
D-3 : SAS ; SAS30, 세컨더리알칸술폰산Na(상품명), 쿠라리안토·재팬사제.
<(H)성분 : 수혼화성 유기용매>
H-1 : 에탄올, 특정 알코올 95도 합성(상품명), 일본 알코올 판매 주식회사제.
H-2 : 부틸카르비톨, 일본 유화제 주식회사제.
<공통 성분>
파라톨루엔술폰산(PTS) : 1질량%(교와 발효 케미컬 주식회사제).
모노에탄올아민 : 1질량%(주식회사 닛폰 촉매제).
야자지방산 : 1질량%(일유 주식회사)
팔미틴산: 0.1질량%.
항료 : 0.5질량%(특개2002-146399호 공보의 표 11 내지 18에 기재된 항료 조성물 A).
부틸화히드록시톨루엔(BHT) : 0.05질량%.
젖산 : 1질량%(준세이 화학 주식회사제).
녹색3호 : 0.0002질량%.
효소 : 0.6질량%(코로나제48L, 노보자임주사제).
수산화나트륨 또는 염산 : 중화하기 위한 량(0.1 내지 3질량%).
구연산 : 0.1질량%(액체 구연산, 입보사 유지 공업 주식회사제).
물(정제수) : 밸런스(액체 세정제의 양을 100%로 하기 위한 양).
(실시례 1B 내지 33B, 비교례 1B 내지 2B)
표 1B 내지 3B의 조성에 따라, 500㎖ 비커에 (B')성분, (D)성분 및 공통 성분 중의 물을 넣고, 마그넷 스티어러(MITAMURA KOGYO INC.제)로 충분히 교반하였다. 뒤이어, 공통 성분 중의 파라톨루엔술폰산, 모노에탄올아민, 야자지방산을 가한 후, pH 7(25℃)이 되도록 pH 조정제(수산화나트륨 또는 염산)를 첨가하였다. pH 7로 조정한 후, (A')성분과, (C)성분과, 효소 이외의 공통 성분을 가하고 교반하면서, 전체량이 95질량%가 되도록 물을 넣고, 다시 잘 교반하였다. 공통 성분 중의 효소를 가하고, 또한 표 중에 표시된 pH가 되도록 pH 조정제(수산화나트륨 또는 염산)를 첨가하고, 전체량이 100질량%가 되도록 정제수를 가하여, 각 예의 액체 세정제를 얻었다. 얻어진 액체 세정제에 관해, 액 안정성, 유연화 작용을 평가하고, 그 결과를 표 중에 표시한다.
(평가 방법)
<액 안정성>
플라스틱 용기(세로 5㎝×가로 5㎝×높이 3㎝)에 각 예의 액체 세정제 10g을 넣고, 온도 25℃, 습도 30%RH의 항온실에 24시간 방치하였다. 24시간 방치한 후, 하기 평가 기준에 따라 액 안정성을 평가하고, 「B」 이상을 합격으로 하였다.
<평가 기준>
A : 균일 투명하고 유동성이 있다.
B : 탁함이 보여지지만 유동성이 있다.
C : 내용물 표층에 피막이 있지만 유동성이 있다.
D : 겔화 또는 고화되고, 유동성이 없다.
<유연화 작용>
≪유연화 작용A≫
유연화 작용A는, 높은 욕비(욕비=60)의 조건하에서 세정하는 것을 상정한 모델 시험이다.
피세정물로서 3장의 시판의 면 타월(면 100%)을 2조식 세탁기(상품명 : CW-C30A1, 미쓰비시 전기 주식회사제)에 넣었다. 뒤이어, 수도물 12ℓ에 표 1B 내지 3B에 표시하는 사용량의 액체 세정제를 용해하여 세정액으로 하고, 이 세정액을 상기 2조식 세탁기에 넣고, 약수류(弱水流)로, 세정 시간 10분간, 탈수 1분간, 헹굼(2회 반복하고, 각 5분간) 및 탈수 1분간을 1공정으로 한 세탁 조작을 행하였다. 사용한 수도물의 온도는, 25℃였다. 이 세탁 조작을 5회 반복하였다. 1공정의 세탁 조작으로 처리한 면 타월을 12시간 음건(陰乾)하였다. 그 후, 당해 면 타월을 25℃, 습도 65%RH의 항온항습실에 2일간 방치하였다. 이상이 처리를 시행한 면 타월을 시험포로 하여, 유연화 작용을 평가하였다.
또한, 비이온 계면활성제(라우릴알코올 1몰당 평균 15몰의 에틸렌옥시드를 부가시킨 알코올에톡실레이트)의 20질량% 수용액 12㎖을 액체 세정제로서 사용하고, 상기한 세탁 조작과 마찬가지로 처리한 면 타월을 평가 대조포로 하였다. 유연화 작용의 평가는, 하기한 평가 기준에 따라, 상기 평가 대조포와의 일대(一對) 비교를 관능에 의해 행하였다. 전문 패널러 10인의 평균치를 구하고, A : 4점 이상, B : 3.5점 이상 4점 미만, C : 3점 이상 3.5점 미만, D : 3점 미만으로 하였다. 「A」, 「B」, 「C」를 합격으로 판정하였다.
[평가 기준]
1점 : 대조포의 쪽이 유연하다.
2점 : 대조포와 동등하다.
3점 : 대조포보다 약간 유연하다.
4점 : 대조포보다 유연하다.
5점 : 대조포보다 상당히 유연하다.
≪유연화 작용B≫
유연화 작용B는, 낮은 욕비(욕비=8)의 조건하에서 세정하는 것을 상정한 모델 시험이다.
피세정물로서 18장의 면 타월을 사용한 이외는, 「≪유연화 작용A≫」와 마찬가지로 하여 평가하고, 그 결과를 표 중에 표시한다.
[표 1B]
Figure pct00030
[표 2B]
Figure pct00031
[표 3B]
Figure pct00032
본 발명을 적용한 실시례 1B 내지 33B는, 액 안정성이 「B」 또는 「A」이고, 유연화 작용A가 「B」 또는 「A」이고, 또한 유연화 작용B가 「C」 또는 「B」이다.
실시례 3B와 실시례 12B와의 비교로부터, (D)성분을 함유하는 실시례 3B는, (D)성분을 함유하지 않은 실시례 12B와 비교하고 유연화 작용A 및 B가 높아지고 있다. 실시례 3B, 26B 내지 28B의 비교로부터, H/A'비가 1 내지 10인 실시례 3B, 27B, 28B는, H/A'비가 14인 실시례 26B와 비교하고, 액 안정성이 높아지고 있다.
한편, (A')성분을 함유하지 않은 비교례 2B는, 유연화 작용 B가 「D」이고, 액 안정성이 「C」이다.
이상의 결과로부터, 본 발명을 적용함으로써, 낮은 욕비라도, 우수한 유연화 작용을 발휘할 수 있는 것이 알았다.
(제3의 양태)
(사용 원료)이하의 각 예에서 사용한 측정 방법 및 원료를 이하에 나타낸다.
(A')성분으로서는, 상기 A'-1 내지 A'-4의 화합물을 사용하였다.
(B')성분으로서는, 상기 B'-1 내지 B'-4의 화합물을 사용하였다.
≪(D')성분 : 아니온 계면활성제≫
D'-1 : 직쇄알킬벤젠술폰산(LAS), 라이폰LH-200(상품명), 탄소수 10 내지 14, 평균분자량 322, 라이온 주식회사제.
D'-2 : 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산나트륨(AES), 합성품, 탄소수 12 내지 13, EO의 평균 부가 몰수 2몰, 원료 알코올 : 네오톨23(상품명, 셸 사제).
D'-3 : 2급알칸술폰산나트륨(SAS), SAS30(상품명), 쿠라리안토·재팬 주식회사제.
≪(E)성분 : 프로테아제≫
E-1 : 코로나제48L(상품명), 프로테아제, 노보자임주사제.
E-2 : 리카나제 울트라 2.5XL(상품명), 프로테아제, 노보자임주사제.
≪pH 조정제≫
수산화나트륨 : 쓰루미 소다 주식회사제.
황산 : 도호아연 주식회사제.
≪공통 성분≫
이하, 공통 성분의 말미에 기재한 「질량%」는, 각 예의 액체 세정제 중의 함유량이다.
안식향산나트륨 : 도아 합성 주식회사제 … 0.5질량%.
구연산나트륨 : 구연산소다(상품명), 마일스사제 … 0.1질량%.
야자지방산 : NAA-415TC(상품명), 일유 주식회사제 … 1.0질량%.
모노에탄올아민 : 주식회사 닛폰 촉매제 … 1.0질량%.
폴리에틸렌글리콜 : PEG#1000(상품명), 라이온 주식회사제 … 2.0질량%.
디부틸히드록시톨루엔 : SUMILZERBHT-R, 스미토모 화학 주식회사제 … 0.05질량%.
색소 : 녹색3호, 계사 화성 주식회사제 … 0.0001질량%
항료 : 특개2002-146399호 공보의 표 11 내지 18에 기재된 항료 조성물 A … 0.4질량%
정제수 : 밸런스(액체 세정제가 100질량%가 되는 양).
(평가 방법)
<충전시 억포성>
각 예의 액체 세정제900g이 수납된 파우치를 20℃에서 1시간 정치 후, 빈 병(1000㎖ 용량)에 주입시켰다. 이 때, 주입구의 상태를 피검자 10인이 하기 평가 기준에 따라 평가하였다. 피험자 10인의 평가점의 평균점을 산출하고, 3점 이상을 「A」, 2점 이상 3점 미만을 「B」, 2점 미만을 「C」로 하였다.
평가 기준
4점 : 전혀, 거품이 발생하지 않는다.
3점 : 약간, 거품이 발생하고 있다.
2점 : 상당히 거품이 발생하고 있다.
1점 : 매우 거품이 발생하고 있다.
<도포 세정력>
≪미트 소스 오염에 대한 도포 세정력≫
스테인리스 배트에, 엄마 미트 소스(상품명, 닛세이 푸드 주식회사제)를 가제로 여과하는 것을 넣고, 그 중에, 100번수(番手)의 면 평직포(원포)을 약 1시간 침지하였다. 그 후, 브러싱하여 과잉하게 부착한 미트 소스 오염을 떨어뜨리고, 하룻밤 풍건하고, 10㎝×10㎝로 재단한 것 6장을 미트 소스 오염포(오염포)로 하였다.
25℃로 24시간 보존 후의 각 예의 액체 세정제 0.1g을 6장의 오염포에 도포하고, 5분간 방치 후, Terg-O-Tometer(UNITED STATES TESTING사제)에, 상기 오염포, 청정 메리야스포 및 15℃ 수도물(경도 3°DH) 900㎖(욕비 15배)을 넣고, 120rpm으로 10분간 교반하였다. 그 후, 2조식 세탁기(미쓰비시 전기 주식회사제, CW-C30A1 형)에 옮기고, 1분간 탈수하였다. 뒤이어, 1분간 유수로 헹구고, 1분간 탈수를 한 후, 풍건하였다.
미트 소스 오염 부착 전의 원포와, 세정 전후의 오염포의 Z값(반사률)을 측색 색차계(일본 전색 주식회사제, 제품명 : SE2000)를 이용하여 측정하고, 하기 (1C)식에 의해 미트 소스 오염에 대한 세정률(%)을 산출하였다.
미트 소스 오염에 대한 세정률(%)=(세정 후의 오염포의 Z값 - 세정 전의 오염포의 Z값)/(원포의 Z값-세정 전의 오염포의 Z값)×100 … (1C)
미트 소스 오염에 대한 세정률(%)의 평균치를 하기 평가 기준으로 분류하고, 「C」, 「B」, 「A」라면 도포 세정력이 양호하다라고 판정하였다.
[평가 기준]
A : 세정률이 20% 이상.
B : 세정률이 15% 이상 20% 미만.
C : 세정률이 10% 이상 15% 미만.
D : 세정률이 10% 미만.
≪피지 오염에 대한 도포 세정력≫
10㎝각으로 재단한 100번수의 면 평직포(원포)를 안면(顔面)의 피지 오염에 문질러 붙여서, 피지 오염포(오염포) 6장을 제작하였다.
25℃에서 24시간 보존 후의 각 예의 액체 세정제 0.1g을 6장의 오구포(汚垢布)에 도포하고, 5분간 방치 후, 그 오구포를 Terg-O-Tometer(UNITED STATES TESTING사제)에 넣고, 15℃ 수도물(경도 3°DH) 900㎖을 넣고, 120rpm으로 10분간 교반하였다. 그 후, 2조식 세탁기(미쓰비시 전기 주식회사제, 품번 : CW-C30A1-H1)에 옮기고, 1분간 탈수하였다. 뒤이어, 1분간 유수로 헹구고, 1분간 탈수를 한 후, 풍건하였다.
피지 오염 부착 전의 원포와, 세정 전후의 오구포의 Z값(반사률)을 측색 색차계(일본 전색 주식회사제, 제품명 : SE2000)를 이용하여 측정하고, 하기 식(2C)에 의해 피지 오염에 대한 세정률(%)을 산출하였다.
피지 오염에 대한 세정률(%)=(세정 후의 오구포의 Z값-세정 전의 오구포의 Z값)/(원포의 Z값-세정 전의 오구포의 Z값)×100 … (2C)
피지 오염에 대한 세정률(%)의 평균치를 하기 평가 기준으로 분류하고, 「C」, 「B」, 「A」라면 도포 세정력이 양호하다라고 판정하였다.
[평가 기준]
A : 세정률이 50% 이상.
B : 세정률이 40% 이상 50% 미만.
C : 세정률이 30% 이상 40% 미만.
D : 세정률이 30% 미만.
≪재오염 방지성능≫
25℃로 1개월 보존한 각 예의 액체 세정제 2.5g을 15℃ 수도물(경도 3°DH) 900㎖에 넣어 세정액으로 하였다. Terg-O-tometer(UNITED STATES TESTING사제)로, 세정액과, 면 재오염 판정포로서 면 메리야스(야즈 상점제) 5×5㎝를 5장과, PE재오염 판정포로서 폴리에스테르 트로피컬(야즈 상점 제)5×5㎝를 5장과, 습식 인공 오염포(재단법인 세탁 과학 협회제, 올레인산 28.3%, 트리올레인 15.6%, 코레스테롤레이트 12.2%, 유동 파라핀 2.5%, 스쿠알렌 2.5%, 콜레스테롤 1.6%, 젤라틴 7.0%, 진흙 29.8%, 카본 블랙 0.5%의 혼합물을 부착시킨 포)를 20장과, 속 셔츠(LL 사이즈, DVD사제) 1장을 미세하게(3×3㎝ 정도) 재단한 포를 넣었다. 3°DH 경수를 가하여 욕비 20배로 하고, 120rpm, 25℃로 10분간 세정하였다(이상, 세정 처리).
세정 처리를 시행한 포를 1분간 탈수한 후, 25℃의 3°DH 경수 900㎖로, 120rpm, 25℃로 3분간 헹구었다. 이 헹굼을 2회 반복하였다. 2회째에는 유연제를 소정량 첨가하여 행하였다(이상, 헹굼 처리). 유연제는, 방 말림 소후란(라이온 주식회사제)을 사용하였다.
헹굼 처리를 행한 포를 1분간 탈수한 후, 면 재오염 판정포와 PE 재오염 판정포(대체로, 단지 재오염 판정포라고 말하는 일이 있다)를 취출하고, 여과지에 끼우고 아이론으로 건조하였다(건조 처리).
상기한 세정 처리, 헹굼 처리, 및 건조 처리를 행한 세정 조작을 3회 반복하였다.
세정 전후의 재오염 판정포의 Z값을 측색 색차계(일본 전색 주식회사제, 제품명 : SE2000)를 이용하여 측정하고, 하기 (3C)식에 의해 ΔZ를 구하였다.
ΔZ=세정 전의 재오염 판정포의 Z값-세정 후의 재오염 판정포의 Z값 … (3C)
5장의 재오염 판정포의 ΔZ의 평균치를 하기 평가 기준으로 분류하고, 「C」, 「B」, 「A」라면 도포 세정력이 양호하다라고 판정하였다.
[면재오염 판정포에 대한 평가 기준]
A : △Z가 5 미만.
B : △Z가 5 이상 7 미만.
C : △Z가 7 이상 9 미만.
D : △Z가 9 이상.
[PE재오염 판정포에 대한 평가 기준]
A : △Z가 3 미만.
B : △Z가 3 이상 4 미만.
C : △Z가 4 이상 5 미만.
D : △Z가 5 이상.
(실시례 1C 내지 19C, 비교례 1C 내지 4C)
표 1C 내지 3C의 조성에 따라, 500㎖ 비커에 (B')성분, (D')성분 및 정제수의 일부를 넣고, 적절히 마그넷 스티어러(MITAMURA KOGYO INC. 제)로 교반하였다. 계속해ㅛㅓ, 공통 성분을 가한 후, 25℃에서의 pH가 7이 되도록 pH 조정제(수산화나트륨 또는 염산)를 첨가한 후, (A')성분을 가하고 교반하면서, 전체량이 95질량%가 되도록 정제수를 넣고, 다시 잘 교반하였다. (E)성분을 가하여여, 또한 표중의 pH가 되도록 pH 조정제(수산화나트륨 또는 염산)를 첨가하고, 전체량이 100질량%가 되도록 정제수를 가하여, 각 예의 액체 세정제를 얻었다. 또한, pH 조정에 사용한 pH 조정제의 총량은, 0 내지 2질량%였다.
[표 1C]
Figure pct00033
[표 2C]
Figure pct00034
[표 3C]
Figure pct00035
표 1C 내지 3C에 표시하는 바와 같이, 본 발명을 적용한 실시례 1C 내지 19C는, 충전시 억포성이 「C」 이상이고, 미트 소스 오염에 대한 도포 세정력 및 피지 오염에 대한 도포 세정력이 「C」 내지 「A」이다.
한편, (D')성분을 함유하지 않은 비교례 2C, (E)성분을 함유하지 않은 비교례 4C는, 충전시 억포성이 「A」였던 것이지만, 미트 소스에 대한 도포 세정력이 「D」이다. 또한, (A')성분을 함유하지 않은 비교례 3C는, 충전시 억포성 및 피지 오염에 대한 도포 세정력이 「D」이다.
또한, (B')성분을 함유하지 않은 비교례 1C에 관해서는, (A')성분을 정제수에 분산할 수가 없었기 때문에, 각 평가를 행하지 않았다.
이들의 결과로부터, 본 발명을 적용함으로써, 모든 오염에 대한 도포 세정력과 충전시 억포성을 높아짐을 알았다.
(제4의 양태)
(사용 원료)
(A')성분으로서는, 상기 A'-1 및 A'-2의 화합물을 사용하였다.
<(A")성분 : (A')성분의 비교품>
A"-2- : 유동 파라핀, 간또 화학 주식회사제.
<(B")성분>
B"-1 : 야자지방산메틸(질량비로 라우린산메틸/미리스틴산메틸=8/2의 혼합물)에 대해, 알콕실실화 촉매를 사용하여, 15몰 상당의 에틸렌옥시드를 부가한[MEE(C12/14-15EO), (b4-1)성분에 상당.], 합성품. 상기 B-2와 같은 방법으로 합성하였다.
B"-2 : 천연알코올(상품명 : CO-1214, 푸로쿠타·앤드·캠블사제)에 15몰 상당의 에틸렌옥시드가 부가한 비이온 계면활성제[LMAO(C12/14-15EO)], 합성품, (b4-1)성분에 상당. 상기 (B-1)와 같은 방법으로 합성하였다.
B"-3 : 소후타놀0(상품명), 탄소수 12 내지 14의 제2급알코올에 대해, 3몰 상당의 에틸렌옥시드를 부가한 비이온 계면활성제, (b3)성분에 상당, 주식회사 닛폰 촉매제. 표 중, AE(C12-3EO)로 기재.
B"-4 : Lutensol XL70(상품명), 펜탄올을 게르베 반응에 제공하여 얻어지는 C10알코올에 대해, 7몰 상당의 에틸렌옥시드를 부가한 비이온 계면활성제, (b3)성분에 상당, BASF사제. 표 중, AE(C10-7EO)로 기재.
<(F)성분>
F-1 : Tinopal-CBS-X(상품명. 표 중, CBS로 기재), 일본 치바·가이기 주식회사제.
F-2 : Tinopal-AMS-GX(상품명. 표 중, AMS로 기재), 일본 치바·가이기 주식회사제.
<(D")성분>
D"-1 : 직쇄알킬벤젠술폰산(LAS-H), 라이폰LH-200(상품명), 탄소수 10 내지 14, 평균분자량 322, 라이온 주식회사제.
D"-2 : 페녹시에탄올, 일본 유화제 주식회사제.
D"-3 : 페닐디글리콜, 일본 유화제 주식회사제.
<기타의 임의 성분>
파라톨루엔술폰산(PTS) : PTS산(상품명), 교와 발효 기린 주식회사제.
부틸카르비톨 : 일본 유화제 주식회사제.
폴리에틸렌글리콜 : PEG1000(상품명), 라이온 주식회사제.
에탄올 : 특정 알코올 95도 합성(상품명), 일본 알코올 판매 주식회사제.
모노에탄올아민(MEA) : 주식회사 닛폰 촉매제.
(평가 방법)
<증백 효과>
5㎝×5㎝의 폴리에스테르 트로피컬(백색, 야즈 상점)에 각 예의 액체 세정제 500㎕을 도포하고, 5분간, 실온(25℃)으로 방치하여 증백 평가포로 하였다. 그 후, Terg-O-tometer에, 물 1ℓ과 증백 평가포를 넣고, 25℃에서 2분간, 60rpm으로 교반하여, 증백 평가포를 헹구었다. 헹군 후의 증백 평가포를 취출하고, 이것을 건조하였다. 건조한 증백 평가포에 블랙 라이트를 조사하고, 10인의 패널러가 하기 평가 기준에 따라 평가하였다. 10인의 패널러의 평가점의 평균점을 산출하고, 3점 이상을 「A」, 2.5점 이상 3점 미만을 「B」, 2점 이상 2.5점 미만을 「C」, 2점 미만을 「D」로 하였다. 평가점이 높을수록, 증백 효과가 높다(외관에 희게 보인다)고 말할 수 있다.
≪평가 기준≫
4점 : 잘 빛나고 있다.
3점 : 빛나고 있다.
2점 : 약간 빛나고 있다.
1점 : 빛나고 있지 않다.
<세정력>
폴리에스테르제의 금포(襟布)를 속 셔츠에 붙이고, 이 속 셔츠를 남성 5명이 3일간 착용하여, 금포에 오구를 부착시키고, 오구가 부착한 금포를 세정력 평가포로 하였다. Terg-O-tometer에, 각 예의 액체 세정제 333㎕과 물 1ℓ과 세정력 평가포(5㎝×5㎝)를 넣고, 25℃로 10분간, 120rpm으로 교반하고, 세정력 평가포를 세정하였다. 뒤이어, 세정한 세정력 평가포와 물 1ℓ을 새롭게 Terg-O-tometer에 넣고, 25℃로 3분간, 120rpm으로 교반하고, 세정력 평가포를 헹구었다. 헹군 후의 세정력 평가포를 취출하고, 이것을 건조하고(이상, 세탁 조작), 평가 대상포로 하였다.
별도로, 각 예의 액체 세정제로 바꾸고, 표준 비이온 계면활성제(라우릴알코올 1몰당에 평균 15몰의 에틸렌옥시드를 부가한 알코올에톡실레이트)의 20질량% 수용액 12㎖을 액체 세정제로 한 이외는, 상기한 세탁 조작과 마찬가지로 하여 세정력 평가포를 처리하고, 평가 기준포를 얻었다.
얻어진 평가 대상포와, 평가 기준포를 10인의 패널러가 육안으로 비교하고, 하기 평가 기준에 따라 평가하였다. 10인의 패널러의 평가점의 평균점을 산출하고, 3점 이상을 「A」, 2.5점 이상 3점 미만을 「B」, 2점 이상 2.5점 미만을 「C」, 2점 미만을 「D」로 하였다.
평가 기준
4점 : 평가 대상포가 평가 기준포보다 상당히 희다.
3점 : 평가 대상포가 평가 기준포보다 희다.
2점 : 평가 대상포가 평가 기준포보다 약간 희다.
1점 : 평가 대상포와 평가 기준포가 동등한 흰색이다.
(실시례 1D 내지 15D, 비교례 1D 내지 4D)
표 1D 내지 2D의 조성에 따라, 500㎖ 비커에, 공통 성분, (D")성분 및 이온 교환수의 일부를 넣고, 교반함과 함께, 표중의 pH가 되도록 pH 조정제(수산화나트륨 또는 염산)를 첨가하였다. pH 조정에 사용한 pH 조정제의 총량은, 0 내지 2질량%였다. 뒤이어, (A')성분 또는 (A")성분과 (B")성분을 가하고, 교반하였다. 별도로, (F)성분의 10질량% 수분산액을 조제하고, 이것을 비커 내에 투입하고, 또한 교반하였다. 그 후, 이온 교환수의 잔부를 가하여, 전체량이 100질량%가 되도록 하여, 각 예의 액체 세정제를 얻었다. 얻어진 액체 세정제에 관해, 증백 효과, 및 세정력을 평가하고, 그 결과를 표 중에 표시한다.
또한, 표중에 배합량이 기재되어 있지 않은 성분은, 배합되어 있지 않은 것으로 한다.
[표 1D]
Figure pct00036
[표 2D]
Figure pct00037
표 1D 내지 2D에 표시하는 바와 같이, 본 발명을 적용한 실시례 1D 내지 15D는, 증백 효과가 「C」 내지 「A」이고, 세정력이 「B」 또는 「A」이다. 그 중에서도, (B")성분으로서, B"-1 성분과, B"-3 성분 또는 B"-4 성분을 병유한 실시례 5D 내지 6D는, 실시례 1D에 비하여 세정력이 높아져 있다. 또한, (D")성분을 함유하는 실시례 13D 내지 15D는, 실시례 1D에 비하여, 증백 효과가 높아져 있다.
한편, (F)성분을 함유하지 않은 비교례 1D, (A')성분에 대신하여 (A")성분을 함유하는 비교례 2D, (A')성분을 함유하지 않은 비교례 3D 내지 4D는, 모두 증백 효과가 「D」, 세정력이 「C」이다.
이들의 결과로부터, 본 발명을 적용함으로써, 증백 효과를 높아짐을 알았다.
[산업상의 사용 가능성]
본 발명의 세정제는, 소포성에 우수하고, 헹굼성의 개선이 도모되고, 또한, 본 발명의 섬유 제품용의 액체 세정제에 의하면, 욕비가 낮아도 우수한 유연화 작용을 발휘할 수 있거나, 세정력에 우수하고, 용기에의 충전시에 거품이 발생하는 것을 억제할 수 있거나, 화학섬유 제품에 대해서도 증백 효과에 우수하기 때문에, 산업상 극히 유용하다.

Claims (9)

  1. 하기 일반식(I)으로 표시되는 화합물(A)과,
    상기 (A)성분 및 탄소수 10 내지 20의 지방산염을 제외한 계면활성제(B)를 함유하고,
    상기 (B)성분/상기 (A)성분으로 표시되는 질량비가 1 이상, 200 이하인 것을 특징으로 하는 세정제.
    [화학식 1]
    Figure pct00038

    [(I)식 중, R1은, 탄소수 5 내지 21의 알킬기이고, X는, -O-, -COO- 및 -CONH-로부터 선택되는 기이고 ; Y는, 탄소수 3 내지 16의 알킬기 또는 -(R2O)m-R3(R2은 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기이고, m은 1 내지 5의 정수이고, R3은 탄소수 1 내지 16의 알킬기, 페닐기 또는 벤질기이다.)]
  2. 제1항에 있어서,
    탄소수 10 내지 20의 지방산염(G)을 함유하는 것을 특징으로 하는 세정제.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 (B)성분은, 비이온 계면활성제와 카티온 계면활성제를 함유하는 것을 특징으로 하는 세정제.
  4. (A')성분 : 하기 일반식(I')으로 표시되는 화합물과,
    (B')성분 : 상기 (A')성분을 제외한 비이온 계면활성제와,
    (C)성분 : 카티온 계면활성제를
    함유하는 것을 특징으로 하는 섬유 제품용의 액체 세정제.
    [화학식 2]
    Figure pct00039

    [(I')식 중, R1은, 탄소수 5 내지 21의 알킬기이고, Y는, 탄소수 3 내지 16의 알킬기 또는 -(R2O)m-R3이고 ; . R2은, 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기이고, m은, 1 내지 5의 정수이고, R3은, 탄소수 1 내지 22의 알킬기, 페닐기 또는 벤질기이다.]
  5. 제4항에 있어서,
    (D)성분 : 아니온 계면활성제를 함유하는 것을 특징으로 하는 섬유 제품용의 액체 세정제.
  6. (A')성분 : 하기 일반식(I')으로 표시되는 화합물과,
    (B')성분 : 상기 (A')성분을 제외한 비이온 계면활성제와,
    (D')성분 : 아니온 계면활성제와,
    (E)성분 : 프로테아제를
    함유하는 것을 특징으로 하는 섬유 제품용의 액체 세정제.
    [화학식 3]
    Figure pct00040

    [(I')식 중, R1은, 탄소수 5 내지 21의 알킬기이고, Y는, 탄소수 3 내지 16의 알킬기 또는 -(R2O)m-R3이고 ; R2은, 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기이고, m은, 1 내지 5의 정수이고, R3은, 탄소수 1 내지 22의 알킬기, 페닐기 또는 벤질기이다.]
  7. (A')성분 : 하기 일반식(I')으로 표시되는 화합물과, (B")성분 : 상기 (A')성분을 제외한 비이온 계면활성제와, (F)성분 : 형광 증백제를 함유하는 것을 특징으로 하는 섬유 제품용의 액체 세정제.
    [화학식 4]
    Figure pct00041

    [(I')식 중, R1은, 탄소수 5 내지 21의 알킬기이고, Y는, 탄소수 3 내지 16의 알킬기 또는 -(R2O)m-R3이고 ; R2은, 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기이고, m은, 1 내지 5의 정수이고, R3은, 탄소수 1 내지 22의 알킬기, 페닐기 또는 벤질기이다.]
  8. 제7항에 있어서,
    또한, (D")성분 : 아니온 계면활성제 및 방향족 화합물로부터 선택되는 1종 이상을 함유하는 것을 특징으로 하는 섬유 제품용의 액체 세정제.
  9. 제7항 또는 제8항에 있어서,
    상기 (B")성분으로서, (b3)성분 : 하기 일반식(Ⅱ-1)으로 표시되는 비이온 계면활성제와, 상기 (b3)성분 이외의 (B")성분을 병유하는 것을 특징으로 하는 섬유 제품용의 액체 세정제.
    [화학식 5]
    Figure pct00042

    [(Ⅱ-1)식 중, R20은 탄소수 8 내지 18의 알킬기 또는 알켄일기이고 ; X는 -O-, -COO- 또는 -CONH-이고 ; R21은 수소 원자, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 또는 탄소수 2 내지 6의 알켄일기이고 ; x는 EO의 평균 반복수를 나타내고, 2 이상 10 미만의 정수이고 ; y는 PO의 평균 반복수를 나타내고, 0 내지 6의 정수이고 ; EO는 옥시에틸렌기, PO는 옥시프로필렌기를 나타내고 ; (EO)x/(PO)y는, EO와 PO가 혼재하여 배열하여도 좋은 것을 나타낸다.]
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