KR20130077480A - Multilayer body for preparing tire, preparation method of the same, preparation method of pneumatic tire using the multilayer body - Google Patents
Multilayer body for preparing tire, preparation method of the same, preparation method of pneumatic tire using the multilayer body Download PDFInfo
- Publication number
- KR20130077480A KR20130077480A KR1020110146210A KR20110146210A KR20130077480A KR 20130077480 A KR20130077480 A KR 20130077480A KR 1020110146210 A KR1020110146210 A KR 1020110146210A KR 20110146210 A KR20110146210 A KR 20110146210A KR 20130077480 A KR20130077480 A KR 20130077480A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- tire
- film
- latex
- laminate
- layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B25/00—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
- B32B25/04—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising rubber as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B25/08—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising rubber as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/04—Interconnection of layers
- B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C19/00—Tyre parts or constructions not otherwise provided for
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Tyre Moulding (AREA)
- Tires In General (AREA)
Abstract
Description
본 발명은 타이어 제조용 적층체, 타이어 제조용 적층체의 제조 방법 및 상기 적층체를 이용한 공기입 타이어 제조 방법에 관한 것이다. 보다 상세하게는 타이어 제조 공정을 보다 간편하고 효율적으로 운영할 수 있게 하고, 사용되는 이너라이너 필름이 불균일하게 연신되거나 물성이 저하되는 현상을 방지할 수 있는 타이어 제조용 적층체, 이러한 타이어 제조용 적층체의 제조 방법 및 상기 적층체를 이용한 공기입 타이어 제조 방법에 관한 것이다. The present invention relates to a tire manufacturing laminate, a method for manufacturing a tire manufacturing laminate and a pneumatic tire manufacturing method using the laminate. More specifically, a tire manufacturing laminate, which enables a tire manufacturing process to be more easily and efficiently operated, and prevents a phenomenon in which the inner liner film used is unevenly stretched or deteriorated in physical properties, of the tire manufacturing laminate A manufacturing method and a pneumatic tire manufacturing method using the said laminated body.
타이어는 자동차의 하중을 지탱하고, 노면으로부터 받는 충격을 완화하며, 자동차의 구동력 또는 제동력을 지면에 전달하는 역할을 한다. 일반적으로 타이어는 섬유/강철/고무의 복합체로서, 도 1과 같은 구조를 가지는 것이 일반적이다. The tires support the load of the vehicle, alleviate the impact from the road surface, and transmit the driving or braking force of the vehicle to the ground. In general, a tire is a composite of fiber / steel / rubber and generally has a structure as shown in FIG. 1.
트레드 (Tread) (1): 노면과 접촉하는 부분으로 제동, 구동에 필요한 마찰력을 주고 내마모성이 양호 하여야 하며 외부 충격에 견딜 수 있어야 하고 발열이 적어야 한다. Tread (1): This part is to be in contact with the road surface to provide the necessary frictional force for braking and driving, to have good abrasion resistance, to withstand external shocks, and to generate little heat.
바디 플라이(Body Ply) (또는 카커스(Carcass)) (6): 타이어 내부의 코오드 층으로, 하중을 지지하고 충격에 견디며 주행 중 굴신 운동에 대한 내피로성이 강해야 한다. Body Ply (or Carcass) (6): The layer of cord inside the tire, which must support loads, withstand impacts, and be resistant to fatigue during rolling.
벨트 (Belt) (5): 보디플라이 사이에 위치하고 있으며, 대부분의 경우에 철사(Steel Wire)로 구성되며 외부의 충격을 완화시키는 것은 물론 트레드의 접지면을 넓게 유지하여 주행안정성을 우수하게 한다. Belt (5): Located between the body plies, consisting of steel wires in most cases to mitigate external shocks and maintain a wide tread ground to provide excellent driving stability.
사이드 월(Side Wall) (3): 숄더(2) 아래 부분부터 비드(9) 사이의 고무층을 말하며 내부의 보디 플라이(6)를 보호하는 역할을 한다. Side Wall (3): refers to the rubber layer between the lower part of the shoulder (2) from the bead (9) and serves to protect the body ply (6) inside.
인너라이너(Inner Liner) (7): 튜브 대신 타이어의 안쪽에 위치하고 있는 것으로 공기누출 방지하여 공기입 타이어를 가능케 한다. Inner Liner (7): Located on the inside of the tire instead of the tube, it prevents air leakage to enable pneumatic tires.
비드(BEAD) (9): 철사에 고무를 피복한 사각 또는 육각형태의 Wire Bundle로 타이어를 Rim에 안착하고 고정시키는 역할을 한다. BEAD (9): A square or hexagonal wire bundle with rubber coating on the wire that rests and secures the tire to the rim.
캡 플라이(CAP PLY) (4): 일부 승용차용 래디얼 타이어의 벨트 위에 위치한 특수 코오드지로서, 주행 시 벨트의 움직임을 최소화 한다. CAP PLY (4): A special cord paper placed on the belt of some passenger radial tires that minimizes belt movement when driving.
에이펙스(APEX) (8): 비드의 분산을 최소화하고 외부의 충격을 완화하여 비드를 보호하며 성형시 공기의 유입을 방지하기 위하여 사용하는 삼각형태의 고무 충진재이다. APEX (8): A triangular rubber filler used to minimize the dispersion of beads, to mitigate external impacts, to protect the beads, and to prevent the ingress of air during molding.
최근에는 튜브를 사용하지 않으면서 내부에는 30 내지 40 psi 정도의 고압 공기가 주입된 공기입 타이어(또는 튜브리스(tube-less) 타이어)가 통상적으로 사용되는데, 차량 운행 과정에서 내측의 공기가 외부로 유출되는 것을 방지하기 위하여 카커스 내층에 기밀성이 높은 이너라이너가 배치된다. Recently, pneumatic tires (or tube-less tires) in which high pressure air is injected into a high pressure air of about 30 to 40 psi are generally used without using a tube. An airtight inner liner is disposed in the carcass inner layer to prevent leakage to the carcass.
이전에는 비교적 공기 투과성이 낮은 부틸 고무 또는 할로 부틸 고무 등의 고무 성분들을 주요 성분으로 하는 타이어 이너라이너가 사용되었는데, 이러한 이너라이너에서는 충분한 기밀성을 얻기 위해서 고무의 함량 또는 이너라이너의 두께를 증가시켜야 했다. 그러나, 상기 고무 성분의 함량 및 타이어 두께가 증가하면, 타이어 총중량이 늘어나고 자동차의 연비가 저하되는 문제가 있었다. 그리고, 상기 고무 성분들을 타이어의 커커스층에 결합하기 위해서는 가황제를 사용하거나 가황 공정을 적용하여야 했으며, 이에 의하여도 충분한 접착력이 확보되기는 어려웠다.Previously, tire innerliners were used, with rubber components such as butyl rubber or halo butyl rubber, which had relatively low air permeability, and had to increase the rubber content or the thickness of the inner liner in order to obtain sufficient airtightness. . However, when the content of the rubber component and the tire thickness increase, there is a problem in that the total tire weight increases and fuel economy of the vehicle decreases. In addition, in order to couple the rubber components to the tire curker layer, a vulcanizing agent or a vulcanizing process had to be applied, and it was difficult to secure sufficient adhesive force.
한편, 이전에 알려진 공기입 타이어의 제조 공정은, 타이어 내부의 구조 순서대로 성형 드럼에 쌓으면서 이루어 진다. 예를 들어, 성형 드럼에 이너라이너 필름, 비드부, 바디플라이부, 캡플라이부, 벨트부, 트레드부, 숄더부 및 사이드월부 형성을 위한 고무층이 순차적으로 적층된 이후, 일정한 온도 및 압력 조건이 가해지면 원통형의 그린타이어가 제조되고, 이러한 그린타이어를 가류하면 최종 상태의 공기입 타이어가 제조되게 된다. On the other hand, the manufacturing process of a pneumatic tire previously known is performed by accumulating on the shaping | molding drum in the structural order inside a tire. For example, after the inner liner film, the bead portion, the body fly portion, the cap fly portion, the belt portion, the tread portion, the shoulder portion, and the rubber layers for forming the sidewall portion are sequentially stacked on the forming drum, a constant temperature and pressure condition is applied. When applied, a cylindrical green tire is manufactured, and when the green tire is vulcanized, a pneumatic tire in a final state is manufactured.
한편, 이전에 알려진 타이어 이너라이너는 한쪽 표면에 이형 필름을 부착한 최종 상품의 상태로 보관되고, 성형 드럼 적용 직전에서 상기 이형 필름을 제거하여 타이어 제조 공정에 적용된다. 그런데, 타이어 이너라이너 필름에서 이형 필름을 제거하는 과정에서, 코팅된 필름 표면의 점성에 의하여 이너라이너 필름 자체에 연신이 발생하거나, 필름의 일부분이 뒤틀리거나, 필름 표면이 손상되는 등의 문제가 나타나게 된다. On the other hand, the tire innerliner previously known is stored in the state of a final product having a release film attached to one surface, and is applied to a tire manufacturing process by removing the release film immediately before application of a forming drum. However, in the process of removing the release film from the tire inner liner film, the viscosity of the coated film surface may cause stretching of the inner liner film itself, a part of the film may be distorted, or the surface of the film may be damaged. do.
이와 같이 이형 필름이 제거된 이너라이너용 필름이 고온의 반복적 성형이 이루어지는 타이어의 제조 과정에 적용되거나, 또는 공기입 타이어로 최종 제품화 된 이후에 반복적 변형이 일어나며 높은 열이 발생하는 자동차의 운행 조건에 노출되면, 필름의 물성이 부분적으로 불균일해지거나 저하될 수 있고, 필름 자체에 균열이 발생하는 등의 현상이 나타날 수 있다. As such, the innerliner film from which the release film has been removed is applied to a tire manufacturing process in which high-temperature repetitive molding is performed, or it is applied to a driving condition of a vehicle in which high heat is generated after repeated deformation after the final product is made into a pneumatic tire. When exposed, the physical properties of the film may be partially uneven or degraded, and a phenomenon such as cracking of the film itself may occur.
이에 따라, 얇은 두께로도 우수한 기밀성을 구현하여 타이어를 경량화하고 자동차 연비의 향상시킬 수 있고 우수한 성형성 및 기계적 물성을 갖는 타이어 이너라이너 필름의 개발과 함께, 이러한 이너라이너 필름을 타이어 제조 공정에 적용시 연신되거나 물성이 불균일해지는 현상을 방지할 수 있는 방법에 대한 개발이 필요하다. Accordingly, with the development of a tire inner liner film having excellent airtightness even at a thin thickness to lighten the tire, improve automobile fuel economy, and having excellent moldability and mechanical properties, the inner liner film is applied to the tire manufacturing process. There is a need to develop a method to prevent stretching or uneven physical properties.
본 발명은, 타이어 제조 공정을 보다 간편하고 효율적으로 운영할 수 있게 하고, 사용되는 이너라이너 필름이 불균일하게 연신되거나 물성이 저하되는 현상을 방지할 수 있는 타이어 제조용 적층체를 제공하기 위한 것이다. The present invention is to provide a laminate for producing tires, which enables the tire manufacturing process to be operated more simply and efficiently, and prevents the phenomenon that the innerliner film used is unevenly stretched or the physical properties are lowered.
또한, 본 발명은 상기 타이어 제조용 적층체의 제조 방법을 제공하기 위한 것이다. Moreover, this invention is providing the manufacturing method of the said tire manufacturing laminated body.
또한, 본 발명은 상기 타이어 제조용 적층체를 사용한 공기입 타이어의 제조 방법을 제공하기 위한 것이다. Moreover, this invention is providing the manufacturing method of a pneumatic tire using the said laminated body for tire manufacture.
본 발명은 타이어 이너라이너 필름; 상기 타이어 이너라이너 필름의 하나의 면에 제1점착층을 통하여 0.5kgf/5cm이하의 점착력으로 결합된 이형 필름층; 및 상기 타이어 이너라이너 필름의 다른 하나의 면에 제2점착층을 통하여 1.5kgf/5cm 내지 4.0kgf/5cm의 점착력으로 결합된 고무 탄성체층을 포함하는 타이어 제조용 적층체를 제공한다. The present invention is a tire inner liner film; A release film layer bonded to one surface of the tire inner liner film with an adhesive force of 0.5 kgf / 5 cm or less through a first adhesive layer; And it provides a laminate for producing a tire comprising a rubber elastomer layer bonded to the other side of the tire inner liner film with an adhesive force of 1.5kgf / 5cm to 4.0kgf / 5cm through a second adhesive layer.
또한, 본 발명은 타이어 이너라이너 필름이 양 표면에 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제를 도포하는 단계; 상기 타이어 이너라이너 필름의 일 면에 이형 필름층을 결합하는 단계; 및 상기 타이어 이너라이너 필름의 다른 일면에 고무 탄성체층을 결합하는 단계를 포함하는 타이어 제조용 적층체의 제조 방법을 제공한다.In addition, the present invention comprises the steps of applying a resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive on both surfaces of the tire inner liner film; Bonding a release film layer to one surface of the tire innerliner film; And it provides a method for producing a laminate for producing a tire comprising the step of bonding a rubber elastic layer to the other surface of the tire inner liner film.
또한, 본 발명은 상기 타이어 제조용 적층체에서 이형 필름을 제거하여, 타이어 성형 드럼 상에 올리는 단계를 포함하는 공기입 타이어 제조 방법을 제공한다. In addition, the present invention provides a pneumatic tire manufacturing method comprising the step of removing the release film from the tire manufacturing laminate, and placing it on a tire forming drum.
이하 발명의 구체적인 구현예에 따른 타이어 제조용 적층체, 타이어 제조용 적층체의 제조 방법 및 상기 적층체를 이용한 공기입 타이어 제조 방법에 관하여 보다 상세하게 설명하기로 한다.
Hereinafter, a tire manufacturing laminate according to a specific embodiment of the present invention, a manufacturing method of a tire manufacturing laminate, and a pneumatic tire manufacturing method using the laminate will be described in detail.
발명의 일 구현예에 따르면, 타이어 이너라이너 필름; 상기 타이어 이너라이너 필름의 하나의 면에 제1점착층을 통하여 0.5kgf/5cm이하의 점착력으로 결합된 이형 필름층; 및 상기 타이어 이너라이너 필름의 다른 하나의 면에 제2점착층을 통하여 1.5kgf/5cm 내지 4.0kgf/5cm의 점착력으로 결합된 고무 탄성체층을 포함하는 타이어 제조용 적층체가 제공될 수 있다. According to one embodiment of the invention, a tire inner liner film; A release film layer bonded to one surface of the tire inner liner film with an adhesive force of 0.5 kgf / 5 cm or less through a first adhesive layer; And a rubber elastic layer bonded to the other surface of the tire inner liner film by an adhesive force of 1.5 kgf / 5 cm to 4.0 kgf / 5 cm through a second adhesive layer.
상기 타이어 제조용 적층체에서는, 고무 탄성체층과 이형 필름층 각각이 이너라이너 필름의 양면에 특정한 점착력으로 결합되어 있어서, 이형 필름을 제거하는 과정에서 보다 높은 점착력을 가지는 고무 탄성체 층이 이너라이너 필름을 지지 또는 고정하는 역할을 할 수 있으며, 이에 따라 이형 필름의 제거에 따른 이너라이너 필름의 연신이나 뒤틀림 등의 현상을 방지할 수 있다. In the laminate for producing tires, each of the rubber elastomer layer and the release film layer is bonded to both sides of the inner liner film with a specific adhesive force, so that the rubber elastic layer having a higher adhesive force in the process of removing the release film supports the inner liner film. Or it may serve to fix, thereby preventing the phenomenon such as stretching or distortion of the inner liner film due to the removal of the release film.
그리고, 상기 이너라이너 필름과 타이어의 바디 플라이에 해당하는 고무 탄성체 층이 높은 점착력으로 결합된 상태로 타이어 제조 공정에 적용됨에 따라서, 바디 플라이와 이너라이너 필름의 결합 과정에서 나타날 수 있는 문제점, 예를 들어, 성형 드럼 상의 턴업 공정 등에서의 팽창에 의하여 발생할 수 있는 이너라이너 필름과 바디 플라이의 모듈러스 차이에 의한 뒤틀림이나 찢어짐 현상을 방지할 수 있다. 뿐만 아니라, 상기 타이어 제조용 적층체를 사용하면, 성형공정에서 이너라이너 층과 바디 플라이층을 따로 배치시키는 이전의 제조 공정을 대체하여, 이너라이너 층과 바디플라이층을 단일한 단계로 배치할 수 있고, 이러한 이너라이너 층과 바디 플라이층의 재단 공정을 동시에 수행할 수 있어서, 타이어 제조 공정을 보다 단순화시킬 수 있으며 보다 효율적으로 제조 공정의 설계를 할 수 있다. In addition, as the rubber elastic layer corresponding to the body ply of the inner liner film and the tire is applied to the tire manufacturing process in a state of being bonded with high adhesive force, a problem that may appear in the process of bonding the body ply and the inner liner film, for example For example, it is possible to prevent distortion or tearing caused by the difference in the modulus of the inner liner film and the body ply, which may occur due to expansion in a turn-up process or the like on the forming drum. In addition, by using the tire manufacturing laminate, the inner liner layer and the body fly layer can be arranged in a single step, replacing the previous manufacturing process of separately placing the inner liner layer and the body fly layer in the forming process. In addition, the innerliner layer and the body ply layer can be cut at the same time, thereby simplifying the tire manufacturing process and designing the manufacturing process more efficiently.
즉, 상기 타이어 제조용 적층체를 사용함에 따라서, 타이어 제조 공정을 보다 간편하고 효율적으로 운영할 수 있게 하고, 사용되는 이너라이너 필름이 불균일하게 연신되거나 물성이 저하되는 현상을 방지할 수 있다. That is, by using the tire manufacturing laminate, it is possible to operate the tire manufacturing process more simply and efficiently, and to prevent the phenomenon that the inner liner film used is unevenly stretched or the physical properties are lowered.
상기 타이어 이너라이너 필름의 하나의 면과 이형 필름층을 결합시키는 상기 제1점착층은 이형필름층과 0.5kgf/5cm 이하, 바람직하게는 0.3kgf/5cm이하의 점착력을 가질 수 있다. The first adhesive layer bonding one surface of the tire inner liner film and the release film layer may have an adhesive force of 0.5 kgf / 5 cm or less, preferably 0.3 kgf / 5 cm or less with the release film layer.
또한, 상기 타이어 이너라이너 필름의 다른 하나의 면과 고무 탄성체층을 결합시키는 상기 제2점착층은 미가류 바디 플라이 고무층과 1.5kgf/5cm내지 4.0kgf/5cm, 바람직하게는 2.5kgf/5cm 내지 4.0kgf/5cm의 점착력을 가질 수 있다.In addition, the second adhesive layer that combines the other surface of the tire inner liner film and the rubber elastomer layer is 1.5kgf / 5cm to 4.0kgf / 5cm, preferably 2.5kgf / 5cm to 4.0 with an unvulcanized body ply rubber layer. It may have an adhesive force of kgf / 5 cm.
상술한 바와 같이, 상기 제1점착층 및 제2점착층이 각각 상술한 점착력을 가짐에 따라서, 이형 필름의 제거시에 고무 탄성체 층이 이너라이너 필름을 지지 또는 고정하는 역할을 하여 이너라이너 필름의 연신되거나 뒤틀리지 않을 수 있다. As described above, as the first adhesive layer and the second adhesive layer each have the aforementioned adhesive force, the rubber elastic layer serves to support or fix the inner liner film when the release film is removed. It may not be stretched or twisted.
상기 제1점착층 및 제2점착층 각각은 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제를 포함할 수 있다. 이러한 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제의 화학적 조성으로 인하여, 상기 제1점착층 및 제2점착층 각각이 상술한 점착 특성을 나타낼 수 있다. Each of the first adhesive layer and the second adhesive layer may include a resorcinol-formalin-latex (RFL) adhesive. Due to the chemical composition of the resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive, each of the first adhesive layer and the second adhesive layer may exhibit the aforementioned adhesive characteristics.
상기 제1점착층 및 제2점착층 각각에 포함되는 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제의 조성은 동일하거나 상이할 수 있으나, 상기 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제가 상기 이형 필름층과 고무 탄성층에 대하여 상이한 점착력을 나타내기 때문에, 상기 제1점착층 및 제2점착층 각각은 상술한 특정의 점착력을 가질 수 있다. The composition of the resorcinol-formalin-latex (RFL) adhesive included in each of the first adhesive layer and the second adhesive layer may be the same or different, but the resorcinol-formalin-latex (RFL) adhesive is Since the adhesive force is different with respect to the release film layer and the rubber elastic layer, each of the first adhesive layer and the second adhesive layer may have the specific adhesive force described above.
후술하는 제조 방법에 나타난 바와 같이, 상기 제1점착층 및 제2점착층 각각은 용액 상태의 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제를 타이어 이너라이너에 도포함으로서 형성될 수 있고, 이러한 용액 상태의 접착제가 도포된 후에 건조 등의 과정을 거치면서 상술한 점착 특성이 나타날 수 있다. 이러한 용액 상태의 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제 중 총 고형분 함량(Total Solid Content)은 15% 내지 40%일 수 있다. As shown in the manufacturing method described below, each of the first adhesive layer and the second adhesive layer may be formed by applying a resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive in a solution to the tire innerliner, and such a solution. After the adhesive is applied in a state, the above-described adhesive properties may appear while undergoing a process such as drying. The total solid content of the resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive in this solution may be 15% to 40%.
구체적으로, 상기 제1점착층 및 제2점착층 각각에 포함되는 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제는 레소시놀과 포름알데히드의 축합물 5 내지 50 중량% 및 라텍스 50 내지 95 중량%를 포함할 수 있으며, 바람직하게는 레소시놀과 포름알데히드의 축합물 10 내지 30 중량% 및 라텍스 70 내지 90 중량%를 포함할 수 있다. Specifically, the resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive included in each of the first adhesive layer and the second adhesive layer is 5 to 50% by weight of condensate of resorcinol and formaldehyde and 50 to 95% by weight of latex. %, Preferably 10 to 30% by weight of the condensate of resorcinol and formaldehyde and 70 to 90% by weight of the latex.
상기 레소시놀과 포름알데히드의 축합물은 레소시놀과 포름알데히드를 1:0.3 내지 1:3.0, 바람직하게는 1:0.5 내지 1:2.5의 몰비로 혼합한 후 축합 반응하여 얻어진 것일 수 있다. 또한, 상기 레소시놀과 포름알데히드의 축합물은 적절한 점착층을 확보를 위해서 상기 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제 중 5 중량%이상으로 포함될 수 있으며, 적정한 내피로특성을 확보하기 위하여 50 중량% 이하로 포함될 수 있다. The condensate of resorcinol and formaldehyde may be obtained by mixing the resorcinol and formaldehyde in a molar ratio of 1: 0.3 to 1: 3.0, preferably 1: 0.5 to 1: 2.5, and then condensation reaction. In addition, the condensate of resorcinol and formaldehyde may be included in more than 5% by weight of the resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive to secure an appropriate adhesive layer, to ensure the proper fatigue resistance properties It may be included in less than 50% by weight.
상기 라텍스가 상기 제1점착층 및 제2점착층 각각에 포함되는 접착제 총량에 대하여 50 중량% 미만으로 포함되면, 점착층의 소재의 유연성과 점착력을 충분히 확보하기 어려울 수 있다. 또한, 상기 라텍스가 전체 접착제 총량에 대하여95중량% 초과로 포함되면, 높아진 점착층의 점도로 인하여 상기 타이어 제조용 적층체 또는 제조 기기를 오염시킬 수 있으며, 타이어 제조 공정 중에 이너라이너 필름이 찢어지는 현상이 나타날 수 있다. When the latex is included in less than 50% by weight based on the total amount of the adhesive included in each of the first adhesive layer and the second adhesive layer, it may be difficult to sufficiently secure the flexibility and adhesion of the material of the adhesive layer. In addition, when the latex is included in more than 95% by weight relative to the total amount of the adhesive, the viscosity of the adhesive layer may be contaminated due to the increased viscosity of the tire manufacturing layer or manufacturing equipment, tearing the inner liner film during the tire manufacturing process May appear.
상기 라텍스는 천연고무 라텍스, 스티렌/부타디엔 고무 라텍스, 아크릴로니트릴/부타디엔 고무라텍스, 클로로프렌 고무라텍스 및 스티렌/부타디엔/비닐피리딘 고무라텍스로 이루어진 군에서 선택된 1종 또는 2종 이상의 혼합물이 될 수 있다. The latex may be one or a mixture of two or more selected from the group consisting of natural rubber latex, styrene / butadiene rubber latex, acrylonitrile / butadiene rubber latex, chloroprene rubber latex, and styrene / butadiene / vinylpyridine rubber latex.
바람직하게는, 상기 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제에 포함되는 라텍스는, 천연고무 라텍스 20 내지 70중량%; 및 기타 고무 라텍스 30 내지 80중량%를 포함할 수 있다. 상기 라텍스 중 천연고무 라텍스의 함량이 20중량%미만이면 이너라이너 필름과 이형 필름층 또는 고무 탄성체층 간의 점착력이 충분히 발현되지 못할 수 있으며, 상기 상기 라텍스 중 천연고무 라텍스의 함량이 70중량%를 초과하는 경우에는 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제의 점성이 크게 증가하거나 상기 타이어 제조용 적층체 또는 제조 기기를 오염시킬 수 있다. Preferably, the latex included in the resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive is 20 to 70% by weight of natural rubber latex; And other rubber latex 30 to 80% by weight. If the content of the natural rubber latex in the latex is less than 20% by weight, the adhesive force between the inner liner film and the release film layer or the rubber elastomer layer may not be sufficiently expressed, and the content of the natural rubber latex in the latex exceeds 70% by weight. In this case, the viscosity of the resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive may be greatly increased or contaminate the laminate or manufacturing device for manufacturing the tire.
상기 기타 고무 라텍스는 상기 천연고무 라텍스를 제외한 다른 고무 라텍스를 의미하며, 이의 구체적인 예가 크게 한정되는 것은 아니며 통상적으로 알려진 고무 라텍스를 포함할 수 있고, 예를 들어 스티렌/부타디엔 고무 라텍스, 아크릴로니트릴/부타디엔 고무라텍스, 클로로프렌 고무라텍스, 스티렌/부타디엔/비닐피리딘 고무라텍스 또는 이들의 혼합물을 들 수 있다. The other rubber latex means rubber latex other than the natural rubber latex, and specific examples thereof are not limited thereto, and may include commonly known rubber latex, and for example, styrene / butadiene rubber latex and acrylonitrile / Butadiene rubber latex, chloroprene rubber latex, styrene / butadiene / vinylpyridine rubber latex or mixtures thereof.
상기 제1점착층 또는 제2점착층 각각은 0.1 내지 20 ㎛, 바람직하게는 1 내지 6㎛의 두께를 가질 수 있다. 이러한 점착층의 두께가 너무 얇으면 상술한 점착력이 충분히 발현되기 어려울 수 있으며, 타이어 제조 공정의 팽창 또는 변형 과정에서 상기 제2점착층이 더욱 얇아져서 상기 타이어 이너라이너 필름과 고무 탄성체층간의 결합이 약해질 수 있으며, 가열 압착 공정이나 가류 공정에 의하여 상기 제 2점착층이 발현하는 접착력이 충분하지 않을 수 있다. 상기 점착층의 두께가 너무 두꺼우면 상기 타이어 제조용 적층체의 두께나 무게가 불필요하게 늘어날 수 있으며, 상술한 점착력이 충분히 발현되지 않을 수 있다.Each of the first adhesive layer or the second adhesive layer may have a thickness of 0.1 to 20 μm, preferably 1 to 6 μm. If the thickness of the adhesive layer is too thin, it may be difficult to sufficiently express the above-described adhesive force, the second adhesive layer is further thinned during the expansion or deformation of the tire manufacturing process, the bonding between the tire inner liner film and the rubber elastomer layer It may be weakened, and the adhesive force expressed by the second adhesive layer may not be sufficient by a heat compression process or a vulcanization process. If the thickness of the adhesive layer is too thick, the thickness or weight of the tire manufacturing laminate may be unnecessarily increased, and the aforementioned adhesive force may not be sufficiently expressed.
상기 '접착'은 상술한 가열 압착 공정이나 가류 공정에 의하여 상기 제2점착층의 물리적 성질 또는 화학적 성질이 변화하여, 상기 타이어 이너라이너 필름과 고무 탄성체층이 화학적인 힘이나 물리적인 힘 또는 이 양자에 의해 일체화된 것을 의미하며, 이러한 특징으로 인하여 상술한 '점착'과는 구별될 수 있다. The 'adhesion' is a physical or chemical property of the second adhesive layer is changed by the above-described hot pressing process or vulcanization process, so that the tire inner liner film and the rubber elastic layer are chemical or physical force or both It means that it is integrated by, and can be distinguished from the above-mentioned 'sticky' due to this feature.
한편, 상기 타이어 이너라이너 필름은 폴리아마이드계 수지; 및 폴리아마이드(poly-amide)계 세그먼트와 폴리에테르(poly-ether)계 세그먼트를 포함하는 공중합체;를 포함할 수 있고, 상기 공중합체에서의 폴리에테르계 세그먼트의 함량은 상기 타이어 이너라이너 필름 전체 중량에 대하여 15 내지 50 중량%일 수 있다. On the other hand, the tire inner liner film is a polyamide-based resin; And a copolymer comprising a polyamide-based segment and a polyether-based segment, wherein the content of the polyether-based segment in the copolymer is the entire tire innerliner film. It may be 15 to 50% by weight based on the weight.
상기 타이어 이너라이너 필름은 폴리아마이드계 수지에 엘라스토머적 성질을 부여하는 폴리에테르계 세그먼트를 특정 함량으로 포함하는 공중합체를 사용하여 우수한 기밀성과 함께 상대적으로 낮은 모듈러스를 가질 수 있다. 상기 기재 필름층에 포함되는 폴리아마이드계 수지는 고유의 분자쇄 특성으로 인하여 우수한 기밀성, 예를 들어 동일 두께에서 타이어에 일반적으로 사용 되는 부틸고무 등에 비해 10 내지 20 배 정도의 기밀성을 나타내며, 다른 수지에 비해 그리 높지 않은 모듈러스를 나타낸다. 그리고, 상기 공중합체의 포함되는 폴리에테르계 세그먼트는 폴리아마이드계 세그먼트 또는 폴리아마이드계 수지들 사이에 결합 또는 분산된 상태로 존재하여, 상기 기재 필름층의 모듈러스를 보다 낮출 수 있으며, 상기 기재 필름층의 강직도가 상승하는 것을 억제할 수 있고 고온에서 결정화되는 것을 방지할 수 있다.The tire innerliner film may have a relatively low modulus with excellent airtightness by using a copolymer including a specific content of a polyether-based segment that imparts elastomeric properties to the polyamide-based resin. The polyamide-based resin included in the base film layer exhibits excellent airtightness due to inherent molecular chain properties, for example, about 10 to 20 times higher than that of butyl rubber generally used in tires at the same thickness, and other resins. The modulus is not so high compared to. In addition, the polyether-based segment of the copolymer may be present in a bonded or dispersed state between polyamide-based segments or polyamide-based resins, thereby lowering the modulus of the base film layer, and the base film layer The increase in the rigidity of can be suppressed and the crystallization at high temperature can be prevented.
상기 기재 필름층에 사용할 수 있는 폴리아마이드계 수지로는 폴리아마이드계 수지, 예를 들어 나일론 6, 나일론 66, 나일론 46, 나일론 11, 나일론 12, 나일론 610, 나일론 612, 나일론 6/66의 공중합체, 나일론 6/66/610 공중합체, 나일론 MXD6, 나일론 6T, 나일론 6/6T 공중합체, 나일론 66/PP 공중합체 및 나일론 66/PPS 공중합체; 또는 이들의 N-알콕시알킬화물, 예를 들어 6-나일론의 메톡시메틸화물, 6-610-나일론의 메톡시메틸화물 또는 612-나일론의 메톡시메틸화물이 있고, 나일론 6, 나일론 66, 나일론 46, 나일론 11, 나일론 12, 나일론 610 또는 나일론 612를 사용하는 것이 바람직하다. Examples of the polyamide-based resin that can be used for the base film layer include polyamide-based resins such as nylon 6, nylon 66, nylon 46, nylon 11, nylon 12, nylon 610, nylon 612, and nylon 6/66. Nylon 6/66/610 copolymer, nylon MXD6, nylon 6T, nylon 6 / 6T copolymer, nylon 66 / PP copolymer and nylon 66 / PPS copolymer; Or their N-alkoxyalkylates, for example methoxymethylate of 6-nylon, methoxymethylate of 6-610-nylon or methoxymethylate of 612-nylon, nylon 6, nylon 66, nylon Preference is given to using 46, nylon 11, nylon 12, nylon 610 or nylon 612.
상기 폴리아마이드계 수지는 3.0 내지 3.5, 바람직하게는 3.2 내지 3.4의 상대점도(황산96% 용액)를 가질 수 있다. 이러한 폴리아마이드계 수지의 점도가 3.0 미만이면 인성(toughness) 저하로 인하여 충분한 신율이 확보되지 않아 타이어 제조시나 자동차 운행시 파손이 발생할 수 있으며, 기재 필름층이 타이어 이너라이너용 필름으로서 가져야 할 기밀성 또는 성형성 등의 물성을 확보하기 어려울 수 있다. 또한, 상기 이러한 폴리아마이드계 수지의 점도가 3.5를 초과하는 경우, 제조되는 기재 필름층의 모듈러스 또는 점도가 불필요하게 높아질 수 있으며, 타이어 이너라이너가 적절한 성형성 또는 탄성을 갖기 어려울 수 있다. The polyamide-based resin may have a relative viscosity (96% solution of sulfuric acid) of 3.0 to 3.5, preferably 3.2 to 3.4. If the viscosity of the polyamide-based resin is less than 3.0, sufficient elongation may not be secured due to toughness deterioration, and thus damage may occur during tire manufacturing or driving of a vehicle, and the airtightness that the base film layer should have as a film for tire innerliner or It may be difficult to secure physical properties such as moldability. In addition, when the viscosity of the polyamide-based resin is more than 3.5, the modulus or viscosity of the base film layer to be produced may be unnecessarily high, and it may be difficult for the tire innerliner to have proper moldability or elasticity.
한편, 폴리아마이드(poly-amide)계 세그먼트와 폴리에테르(poly-ether)계 세그먼트를 포함하는 공중합체는, 폴리아마이드계 수지들 사이에 결합 또는 분산된 상태로 존재하여, 상기 타이어 이너라이너 필름의 모듈러스를 보다 낮출 수 있으며, 상기 타이어 이너라이너 필름의 강직도가 상승하는 것을 억제할 수 있고 고온에서 결정화되는 것을 방지할 수 있다. 이러한 공중합체를 포함하는 상기 타이어 이너라이너 필름은, 우수한 내구성, 내열성 및 내피로성 등의 기계적 물성을 확보하면서도, 높은 탄성 또는 탄성 회복율을 구현할 수 있다. 이에 따라, 상기 이너라이너 필름이 우수한 성형성을 나타낼 수 있고, 이를 적용한 타이어는 반복적인 변형 및 높은 열이 계속적으로 발생하는 자동차 주행과정에서도 물리적으로 파손되거나 자체의 물성 또는 성능이 저하되지 않을 수 있다. Meanwhile, a copolymer including a polyamide-based segment and a polyether-based segment is present in a bonded or dispersed state between the polyamide-based resins, thereby forming the tire innerliner film. Modulus can be lowered more, the rigidity of the tire innerliner film can be suppressed from rising, and crystallization can be prevented at high temperatures. The tire inner liner film including such a copolymer may realize high elasticity or elastic recovery rate while securing mechanical properties such as excellent durability, heat resistance, and fatigue resistance. Accordingly, the inner liner film may exhibit excellent moldability, and the tire to which the inner liner film is applied may not be physically damaged or its physical properties or performance may be deteriorated even during a vehicle driving process in which repeated deformation and high heat are continuously generated. .
한편, 상기 공중합체의 폴리에테르계 세그먼트의 함량은 상기 타이어 이너라이너 필름 전체 중량에 대하여 15 내지 50 중량%, 바람직하게는 20 내지 45 중량%, 보다 바람직하게는 22 내지 40 중량%일 수 있다. 상기 폴리에테르계 세그먼트의 함량이 타이어 이너라이너 필름 전체 중 15중량%미만이면, 타이어 이너라이너 필름의 모듈러스가 높아져서 타이어의 성형성이 저하되거나, 반복적인 변형에 따른 물성 저하가 크게 나타날 수 있다. 상기 폴리에테르계 세그먼트의 함량이 필름 전체 중50중량%를 초과하면, 상기 타이어 이너라이너 필름의 기밀성이 저하될 수 있고, 접착제에 대한 반응성이 저하되어 이너라이너가 카커스 층에 용이하게 접착하기 어려울 수 있으며, 기재 필름층의 탄성이 증가하여 균일한 필름을 제조하기가 용이하지 않을 수 있다. On the other hand, the content of the polyether segment of the copolymer may be 15 to 50% by weight, preferably 20 to 45% by weight, more preferably 22 to 40% by weight based on the total weight of the tire innerliner film. When the content of the polyether-based segment is less than 15% by weight of the entire tire inner liner film, the modulus of the tire inner liner film may be increased, thereby degrading the formability of the tire or significantly reducing the physical properties due to repeated deformation. When the content of the polyether-based segment exceeds 50% by weight of the entire film, the airtightness of the tire innerliner film may be lowered, and the reactivity to the adhesive is lowered, making it difficult for the innerliner to easily adhere to the carcass layer. The elasticity of the base film layer may be increased, and thus it may not be easy to prepare a uniform film.
상기 폴리에테르계 세그먼트는 상기 폴리아마이드계 세그먼트와 결합되거나, 상기 폴리아마이드계 수지들 사이에 분산된 상태로 존재할 수 있는데, 타이어 제조 과정 또는 자동차의 운행 과정에서 기재 필름층 내에 큰 결정이 성장하는 것을 억제하거나, 상기 기재 필름층이 쉽게 깨어지는 것을 방지할 수 있다. The polyether-based segment may be present in the state of being bonded to the polyamide-based segment or dispersed between the polyamide-based resins. It is possible to suppress or prevent the base film layer from being easily broken.
상기 공중합체의 폴리아마이드계 세그먼트는 하기 화학식 1 또는 화학식2의 반복 단위를 포함할 수 있다. The polyamide-based segment of the copolymer may include a repeating unit of Formula 1 or Formula 2.
[화학식1][Formula 1]
상기 화학식1에서, R1은 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌기 또는 탄소수 7 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 아릴알킬렌기이다. In Formula 1, R 1 is a linear or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms or a linear or branched arylalkylene group having 7 to 20 carbon atoms.
[화학식2](2)
상기 화학식2에서, R2은 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌기이고, R3은 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌기 또는 탄소수 7 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 아릴알킬렌기이다. In Formula 2, R 2 is a linear or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, R 3 is a straight or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms or a straight or branched arylalkyl having 7 to 20 carbon atoms. It's Rengi.
또한, 상기 공중합체의 폴리에테르계 세그먼트는 하기 화학식 3의 반복 단위를 포함할 수 있다. In addition, the polyether segment of the copolymer may include a repeating unit represented by the following Formula 3.
[화학식3](3)
상기 화학식3에서, R5는 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌기이고, n은 1 내지 100의 정수이고, R6 및 R7은 서로 같거나 다를수 있고, 각각 직접결합, -O-, -NH-, -COO- 또는 -CONH- 이다. In Formula 3, R 5 is a linear or branched alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, n is an integer of 1 to 100, R 6 and R 7 may be the same or different from each other, and are a direct bond, -O- , -NH-, -COO- or -CONH-.
한편, 상기 폴리아마이드계 세그먼트와 폴리에테르계 세그먼트를 포함하는 공중합체의 중량평균분자량은 50,000 내지 300,000, 바람직하게는 70,000 내지 150,000일 수 있다. 상기 공중합체의 중량평균분자량이 50,000미만이며, 이너라이너 필름에 사용하기 충분한 기계적 물성을 확보하지 못할 수 없고, 낮은 공기투과성으로 Gas barrier성 물성을 갖기 어렵고, 상기 공중합체의 중량평균분자량이 300,000초과이면, 고온으로 가열시 이너라이너 필름의 모듈러스 또는 결정화도가 과하게 증가하여 충분한 탄성 또는 탄성회복율을 확보하기 어려울 수 있다. Meanwhile, the weight average molecular weight of the copolymer including the polyamide-based segment and the polyether-based segment may be 50,000 to 300,000, preferably 70,000 to 150,000. The weight average molecular weight of the copolymer is less than 50,000, it is not possible to secure sufficient mechanical properties for use in the inner liner film, it is difficult to have gas barrier properties due to low air permeability, the weight average molecular weight of the copolymer exceeds 300,000 If the back surface is heated to a high temperature, the modulus or crystallinity of the inner liner film may be excessively increased, and thus it may be difficult to secure sufficient elasticity or elastic recovery rate.
한편, 상기 공중합체는, 상기 폴리에테르계 세그먼트가 필름 전체 중량에 대해 10 내지 50 중량%인 범위 내에서, 폴리아마이드(poly-amide)계 세그먼트 및 폴리에테르(poly-ether)계 세그먼트를 6:4 내지 3:7, 바람직하게는 5:5 내지 4:6의 중량비로 포함할 수 있다. On the other hand, the copolymer is a polyamide-based segment and a polyether-based segment in a range of 10 to 50% by weight based on the total weight of the film, the polyether-based segment 6: 4 to 3: 7, preferably 5: 5 to 4: 6.
상술한 바와 같이, 상기 폴리에테르계 세그먼트의 함량이 너무 작으면 타이어 이너라이너 필름의 모듈러스가 높아져서 타이어의 성형성이 저하되거나, 반복적인 변형에 따른 물성 저하가 크게 나타날 수 있다. 또한, 상기 폴리에테르계 세그먼트의 함량이 너무 크면, 상기 타이어 이너라이너 필름의 기밀성이 저하될 수 있고, 접착제에 대한 반응성이 저하되어 이너라이너가 카커스 층에 용이하게 접착하기 어려울 수 있으며, 이너라이너 필름의 탄성이 증가하여 균일한 필름을 제조하기 용이하지 않을 수 있다.As described above, when the content of the polyether-based segment is too small, the modulus of the tire innerliner film may be increased, thereby reducing the moldability of the tire, or the physical property decrease due to repeated deformation. In addition, if the content of the polyether-based segment is too large, the airtightness of the tire inner liner film may be lowered, the reactivity to the adhesive is lowered, it is difficult for the inner liner to easily adhere to the carcass layer, the inner liner The elasticity of the film may increase and may not be easy to produce a uniform film.
또한, 상기 이너라이너 필름에서, 폴리아마이드계 수지 및 공중합체는 6:4 내지 3:7, 바람직하게는 5:5 내지 4:6의 중량비로 포함될 수 있다. 상기 폴리아마이드계 수지의 함량이 너무 작으면, 상기 이너라이너 필름의 밀도나 기밀성이 저하될 수 있다. 또한, 상기 폴리아마이드계 수지의 함량이 너무 크면, 상기 이너라이너 필름의 모듈러스가 지나치게 높아지거나 타이어의 성형성이 저하될 수 있으며, 타이어 제조 과정 또는 자동차 운행 과정에서 나타나는 고온 환경에서 폴리아마이드계 수지가 결정화 될 수 있고, 반복적 변형에 의하여 크랙이 발생할 수 있다. In addition, in the inner liner film, the polyamide-based resin and the copolymer may be included in a weight ratio of 6: 4 to 3: 7, preferably 5: 5 to 4: 6. If the content of the polyamide-based resin is too small, the density or airtightness of the inner liner film may be lowered. In addition, if the content of the polyamide-based resin is too large, the modulus of the inner liner film may be excessively high or the moldability of the tire may be reduced, the polyamide-based resin in a high temperature environment appearing in the tire manufacturing process or automobile driving process Crystallization may occur and cracks may occur due to repeated deformation.
한편, 상기 타이어 이너라이너 필름은 폴리아마이드계 세그먼트 및 폴리에테르계 세그먼트의 공중합체만을 필름의 기재로서 포함 (consisting essentially of)할 수 있다. 이에 따라, 상기 이너라이너 필름은 고무 계통의 성분 또는 열가소성 수지류의 성분을 기재의 주요 성분으로 하는 이전의 타이어 이너라이너용 필름과 구분될 수 있으며, 추가적인 가황제(vulcanizer)를 필요로 하지 않는 특징을 가질 수 있다. 상기 필름의 기재라 함은, 타이어 이너라이너 필름에서 첨가제 등의 부가적인 분산 성분을 제외하고, 필름의 형상을 유지하는 수지 또는 고무 성분의 기판(substrate)을 의미하는 것으로서, 이전에는 상기 필름의 기재가 다양한 고무 성분 또는 수지 성분을 포함하는 경우가 많았다. 그런데, 상기 타이어 이너라이너 필름은 기재로서 상기 공중합체와 함께 폴리아마이드계 수지 등을 포함할 수도 있지만, 상기 공중합체만을 포함할 수도 있고, 이 경우 다른 수지 또는 고무 성분을 실질적으로 포함하지 않을 수 있다. Meanwhile, the tire inner liner film may include only a copolymer of the polyamide-based segment and the polyether-based segment as a substrate of the film. Accordingly, the inner liner film can be distinguished from the film for the tire inner liner, which has a rubber component or a thermoplastic resin component as a main component of the substrate, and does not require an additional vulcanizer. Can have Substrate of the film means a substrate of a resin or rubber component that retains the shape of the film, except for an additional dispersing component such as an additive in the tire innerliner film. Often contained various rubber components or resin components. By the way, the tire inner liner film may include a polyamide-based resin or the like together with the copolymer as a base material, but may also include only the copolymer, in which case it may be substantially free of other resins or rubber components. .
상기 타이어 이너라이너 필름은 폴리아마이드계 세그먼트 및 폴리에테르계 세그먼트의 공중합체만을 필름의 기재로서 포함하는 경우에도, 상기 폴리에테르계 세그먼트의 함량은 상기 타이어 이너라이너 필름 전체 중량에 대하여 15 내지 50 중량%, 바람직하게는 20 내지 45 중량%, 보다 바람직하게는 22 내지 40 중량%일 수 있다.Even when the tire inner liner film includes only a copolymer of a polyamide-based segment and a polyether-based segment as a substrate of the film, the content of the polyether-based segment is 15 to 50% by weight based on the total weight of the tire inner liner film. , Preferably 20 to 45% by weight, more preferably 22 to 40% by weight.
상기 폴리아마이드계 세그먼트는 아마이드 그룹(-CONH-)를 포함하는 반복 단위를 의미하며, 중합 반응에 참여하는 폴리아마이드계 수지 또는 이의 전구체로부터 형성될 수 있다. 상기 폴리아마이드계 세그먼트는 상술한 화학식 1 또는 화학식2의 반복 단위를 포함할 수 있다. The polyamide-based segment refers to a repeating unit including an amide group (-CONH-), and may be formed from a polyamide-based resin or a precursor thereof that participates in a polymerization reaction. The polyamide-based segment may include the repeating unit of Formula 1 or Formula 2 described above.
상기 폴리에테르계 세그먼트는 알킬 옥사이드(alkyl oxide, '-Akyl-O-' 그룹을 포함하는 반복 단위를 의미하며, 중합 반응에 참여하는 폴리에테르계 수지 또는 이의 전구체로부터 형성될 수 있다. 상기 폴리에테르계 세그먼트는 상술한 화학식 5의 반복 단위를 포함할 수 있다. The polyether segment refers to a repeating unit including an alkyl oxide ('-Akyl-O-' group, and may be formed from a polyether resin or a precursor thereof that participates in a polymerization reaction. The system segment may include the repeating unit of Formula 5 described above.
상기 타이어 이너라이너 필름 30 내지 300 ㎛, 바람직하게는 40 내지 250 ㎛, 더욱 바람직하게는 40 내지 200㎛의 두께를 가질 수 있다. 이러한 타이어 이너라이너 필름은 이전에 알려진 것에 비하여 얇은 두께를 가지면서도, 낮은 공기 투과성, 예를 들어, 200 cc/(㎡ㆍ24hrㆍatm) 이하의 산소 투과도를 가질 수 있다. The tire innerliner film may have a thickness of 30 to 300 ㎛, preferably 40 to 250 ㎛, more preferably 40 to 200 ㎛. Such tire innerliner films may have a thinner thickness than previously known, but may have a low air permeability, for example, an oxygen permeability of 200 cc / (m 2 · 24hr · atm) or less.
상술한 타이어 이너라이너 필름은 상기 특징적인 화학적 구조로 인하여 상기 특정 조성을 갖는 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제와 높은 반응성을 가질 수 있다. 이에 따라, 상기 제2점착층은 상온에서는 상술한 점착 특성을 나타내면서도, 고온의 압착 또는 가류 공정 이후에는 타이어 이너라이너 필름과 고무 탄성체층(바디 플라이)를 높고 균일한 접착력으로 결합시킬 수 있으며, 고온의 변형 또는 신장 단계가 적용되는 타이어 제조 과정이니 장시간 반복적인 물리적 변형이 가해지는 자동차 운행 과정에서도 접착력이 저하되는 현상 또는 타이어 내부 층간의 파단 현상을 방지할 수 있다. The aforementioned tire innerliner film may have high reactivity with the resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive having the specific composition due to the characteristic chemical structure. Accordingly, the second adhesive layer may exhibit the above-described adhesive properties at room temperature, but after the high temperature compression or vulcanization process, the tire inner liner film and the rubber elastomer layer (body ply) may be bonded with a high and uniform adhesive force. Since the tire manufacturing process is subjected to a high temperature deformation or stretching step, it is possible to prevent a phenomenon in which adhesive force is lowered or a breakage between tire inner layers even in a vehicle driving process in which repeated physical deformation is applied for a long time.
한편, 상기 타이어 이너라이너 필름은 미연신 필름일 수 있다. 상기 상기 타이어 이너라이너 필름이 미연신 필름의 형태인 경우에는, 낮은 모듈러스 및 높은 변형률을 갖게 되어 높은 팽창이 발생하는 타이어 성형공정에 적절하게 적용할 수 있다. 또한, 미연신 필름에서는 결정화 현상이 거의 발생하지 않기 때문에, 반복되는 변형에 의해서도 크랙 등과 같은 손상을 방지할 수 있다. 또한, 미연신 필름은 특정 방향으로의 배향 및 물성의 편차가 크기 않기 때문에 균일한 물성을 갖는 이너라이너를 얻을 수 있다. 이러한 미연신 필름 형태의 이너라이너 필름은, 배향을 최대한 억제하는 방법, 예를 들어 용융 압출 온도를 최적화를 통한 점도 조정, 구금 다이 규격 변경 또는 권취속도의 조절 등의 방법을 통하여 제조할 수 있다. Meanwhile, the tire inner liner film may be an unstretched film. When the tire inner liner film is in the form of an unstretched film, the tire inner liner film may have a low modulus and a high strain rate and may be appropriately applied to a tire forming process in which high expansion occurs. In addition, since crystallization hardly occurs in the unstretched film, damage such as cracks can be prevented even by repeated deformation. In addition, since the unoriented film does not have a large variation in the orientation and physical properties in a specific direction, an inner liner having uniform physical properties can be obtained. The inner liner film in the form of such an unstretched film can be produced by a method of suppressing orientation as much as possible, for example, by adjusting the melt extrusion temperature through optimization, changing a die die specification, or adjusting a winding speed.
특히, 상술한 바와 같이, 상기 타이어 제조용 적층체에서는, 고무 탄성체층과 이형 필름층 각각이 이너라이너 필름의 양면에 특정한 점착력으로 결합되어 있어서, 이형 필름을 제거하는 과정에서 고무 탄성체 층이 이너라이너 필름을 지지 또는 고정하는 역할을 할 수 있으며, 이에 따라, 미연신 필름 현태의 이너라이너 필름이 그 특성, 물성 또는 배향 등을 그대로 유지한 상태로 타이어 제조 공정에 적용될 수 있다. 즉, 미연신의 타이어 이너라이너가 상기 타이어 제조용 적층체에 포함된 상태로 사용되는 경우, 타이어 제조 공정이나 자동차 주행과정 등에서 물성이 저하되거나 파손되는 현상을 방지할 수 있고, 필름 전체적으로 균일한 물성을 발휘할 수 있다. In particular, as described above, in the laminate for producing tires, each of the rubber elastic layer and the release film layer are bonded to both sides of the inner liner film with a specific adhesive force, so that the rubber elastic layer is the inner liner film in the process of removing the release film. It may serve to support or fix the, and accordingly, the inner liner film of the unstretched film state may be applied to a tire manufacturing process while maintaining its properties, physical properties or orientation. That is, when the unstretched tire inner liner is used in a state in which the tire manufacturing liner is included in the tire manufacturing line, it is possible to prevent a phenomenon in which the physical properties are deteriorated or damaged during the tire manufacturing process or the automobile driving process, and to exhibit uniform physical properties throughout the film. Can be.
한편, 상기 고무 탄성체층은 합성 고무 및 천연 고무로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 고무 성분을 30중량%이상으로 포함할 수 있다. 상기 고무 탄성체층은 타이어의 바디 플라이에 해당되는 부분일 수 있다. 이러한 고무 탄성체층에 사용되는 고무 성분은 통상적으로 알려진 재질이면 별 다른 제한 없이 포함할 수 있으며, 예를 들어 합성 고무 또는 천연 고무를 30중량%이상으로 포함하고, 그 외의 다양한 첨가제 등을 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 고무 탄성체층은 부틸 고무, 할로겐화 부틸 고무 또는 이들의 혼합물을 50중량% 이상으로 포함할 수 있다. On the other hand, the rubber elastomer layer may include at least 30% by weight of one or more rubber components selected from the group consisting of synthetic rubber and natural rubber. The rubber elastic layer may be a portion corresponding to the body ply of the tire. The rubber component used in the rubber elastomer layer may be included without any limitation as long as it is a conventionally known material, and may include, for example, 30% by weight or more of synthetic rubber or natural rubber, and various other additives. have. Specifically, the rubber elastomer layer may include at least 50% by weight of butyl rubber, halogenated butyl rubber or a mixture thereof.
상기 고무 탄성체층은 타이어 제조 후에, 타이어의 바디 플라이에 해당하게 되며, 이는 자동차 차체의 하중을 지지하는 타이어의 골격으로서 일정한 고무 성분 내부에 타이어 코드가 포함되어 있는 구조를 갖게 된다. 즉, 상기 고무 탄성체층은 하나 이상의 타이어 코드를 더 포함할 수 있다. 상기 고무 탄성체 층에 포함되는 타이어 코드로는 다양한 천연 섬유 또는 레이온·나일론·폴리에스테르 및 케블라 등을 사용할 수 있으며, 가느다란 철사를 꼰 스틸 코드(steel cord)도 사용될 수 있다.The rubber elastic layer corresponds to the body ply of the tire after the tire is manufactured, which has a structure in which a tire cord is included in a predetermined rubber component as a skeleton of the tire supporting the load of the vehicle body. That is, the rubber elastic layer may further include one or more tire cords. As the tire cord included in the rubber elastomer layer, various natural fibers or rayon, nylon, polyester, kevlar, or the like may be used, and a steel cord braided with a thin wire may also be used.
상기 고무 탄성체층의 두께는 제조되는 타이어의 종류나 구조 및 사용되는 보강 소재나 타이어 코드의 섬도 등에 따라서 달라질 수 있다. The thickness of the rubber elastomer layer may vary depending on the type or structure of the tire to be manufactured and the fineness of the reinforcing material or tire cord used.
한편, 상기 이형 필름층은 폴리에스테르 수지 및 폴리올레핀 수지로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. 이러한 이형 필름에 포함되는 고분자 수지의 구체적인 예로는 폴리에틸렌 수지, 폴리프로필렌 수지, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지, 이들의 혼합물 또는 이들의 공중합체를 들 수 있다. 상기 이형 필름층은 5㎛ 내지 50㎛의 두께를 가질 수 있다. 또한 상기 이형 필름층은 연신상태의 제품으로써 500Mpa 이상의 높은 초기 모듈러스를 가지고 있어 외부의 힘에 의한 변형이 적게 된다.
On the other hand, the release film layer may include one or more selected from the group consisting of polyester resins and polyolefin resins. Specific examples of the polymer resin included in such a release film include polyethylene resins, polypropylene resins, polyethylene terephthalate resins, mixtures thereof or copolymers thereof. The release film layer may have a thickness of 5 ㎛ to 50 ㎛. In addition, the release film layer is a stretched product having a high initial modulus of 500 Mpa or more, so that deformation due to external force is reduced.
한편, 발명의 다른 구현예에 따르면, 타이어 이너라이너 필름이 양 표면에 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제를 도포하는 단계; 상기 타이어 이너라이너 필름의 일 면에 이형 필름층을 결합하는 단계; 및 상기 타이어 이너라이너 필름의 다른 일면에 고무 탄성체층을 결합하는 단계를 포함하는 타이어 제조용 적층체의 제조 방법이 제공될 수 있다. On the other hand, according to another embodiment of the invention, the tire innerliner film is a step of applying a resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive on both surfaces; Bonding a release film layer to one surface of the tire innerliner film; And bonding a rubber elastic layer to the other surface of the tire inner liner film.
상술한 바와 같이, 상기 제조 방법에 따르면, 상술한 발명의 일 구현예의 타이어 제조용 적층체가 제공될 수 있으며, 이러한 타이어 제조용 적층체는 고무 탄성체층과 이형 필름층 각각이 이너라이너 필름의 양면에 특정한 점착력으로 결합되어 있어서, 이형 필름을 제거하는 과정에서 보다 높은 점착력을 가지는 고무 탄성체 층이 이너라이너 필름을 지지 또는 고정하는 역할을 할 수 있으며, 이에 따라 이형 필름의 제거에 따른 이너라이너 필름의 연신이나 뒤틀림 등의 현상을 방지할 수 있다. As described above, according to the manufacturing method, there may be provided a laminate for manufacturing tires according to one embodiment of the invention described above, wherein the laminate for producing tires has a rubber adhesive layer and a release film layer each having a specific adhesive force on both sides of the inner liner film. In the process of removing the release film, the rubber elastomer layer having a higher adhesive force may serve to support or fix the inner liner film, thereby stretching or twisting the inner liner film due to the removal of the release film. This phenomenon can be prevented.
구체적으로, 상기 타이어 이너라이너 필름의 일 표면에 도포된 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제는 이형 필름층을 결합시키는 제1점착층을 형성할 수 있으며, 상기 타이어 이너라이너 필름의 다른 일 표면에 도포된 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제는 고무 탄성체층을 결합시키는 제2점착층을 형성할 수 있다. Specifically, the resorcinol-formalin-latex (RFL) adhesive applied to one surface of the tire inner liner film may form a first adhesive layer bonding the release film layer, and the other of the tire inner liner film. The resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive applied to one surface may form a second adhesive layer bonding the rubber elastomer layer.
그리고, 상기 타이어 이너라이너 필름의 하나의 면과 이형 필름층을 결합시키는 상기 제1점착층은 이형필름층과 0.5kgf/5cm 이하, 바람직하게는 0.3kgf/5cm이하의 점착력을 가질 수 있다. 또한, 상기 타이어 이너라이너 필름의 다른 하나의 면과 고무 탄성체층을 결합시키는 상기 제2점착층은 미가류 바디 플라이 고무층과1.5kgf/5cm내지 4.0kgf/5cm, 바람직하게는 2.5kgf/5cm 내지 4.0kgf/5cm의 점착력을 가질 수 있다.In addition, the first adhesive layer bonding one surface of the tire inner liner film and the release film layer may have an adhesive force of 0.5 kgf / 5 cm or less, preferably 0.3 kgf / 5 cm or less with the release film layer. In addition, the second adhesive layer for bonding the other surface of the tire inner liner film and the rubber elastomer layer may be 1.5 kgf / 5 cm to 4.0 kgf / 5 cm, preferably 2.5 kgf / 5 cm to 4.0, with an unvulcanized body ply rubber layer. It may have an adhesive force of kgf / 5 cm.
즉, 상기 타이어 이너라이너 필름의 양 면에 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제를 도포하면, 상기 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제의 화학적 조성 및 상기 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제가 상기 이형 필름층과 고무 탄성층에 대하여 상이한 점착력을 갖는 특성으로 인하여, 상술한 바와 같은 상이한 점착력을 갖는 제1점착층 및 제2점착층이 형성될 수 있다. That is, when the resorcinol-formalin-latex (RFL) adhesive is applied to both sides of the tire inner liner film, the chemical composition of the resorcinol-formalin-latex (RFL) adhesive and the resorcinol-formalin Due to the property that the latex (RFL) adhesive has different adhesion to the release film layer and the rubber elastic layer, a first adhesive layer and a second adhesive layer having different adhesive strengths as described above may be formed.
상기 타이어 제조용 적층체의 제조 방법에서 사용되는 상기 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제 중 총 고형분 함량(Total Solid Content)이 15% 내지 40%일 수 있다. 상기 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제가 상기 고형분을 상술한 함량으로 포함함에 따라서, 접착제의 도포 과정 또는 도포된 접착제의 건조 과정을 통하여 상기 타이어 이너라이너 필름 상에 적절한 점착력을 갖는 점착층이 형성될 수 있다. The total solid content of the resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive used in the tire manufacturing method of manufacturing a laminate may be 15% to 40%. Since the resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive includes the solids in the above-described content, the adhesive having an appropriate adhesive force on the tire innerliner film through the application process of the adhesive or the drying process of the applied adhesive Layers can be formed.
그리고, 상기 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제의 고형분은 레소시놀과 포름알데히드의 축합물 5 내지 50 중량% 및 라텍스 50 내지 95 중량%를 포함할 수 있으며, 바람직하게는 레소시놀과 포름알데히드의 축합물 10 내지 30 중량% 및 라텍스 70 내지 90 중량%를 포함할 수 있다. In addition, the solid content of the resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive may include 5 to 50% by weight of condensate of resorcinol and formaldehyde and 50 to 95% by weight of latex, and preferably 10 to 30% by weight of condensates of knol and formaldehyde and 70 to 90% by weight of latex.
상기 레소시놀과 포름알데히드의 축합물은 레소시놀과 포름알데히드를 1:0.3 내지 1:3.0, 바람직하게는 1:0.5 내지 1:2.5의 몰비로 혼합한 후 축합 반응하여 얻어진 것일 수 있다. 또한, 상기 레소시놀과 포름알데히드의 축합물은 적절한 점착력 확보를 위해서 상기 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제 중 5 중량%이상으로 포함될 수 있으며, 적정한 내피로특성을 확보하기 위하여 50 중량% 이하로 포함될 수 있다. The condensate of resorcinol and formaldehyde may be obtained by mixing the resorcinol and formaldehyde in a molar ratio of 1: 0.3 to 1: 3.0, preferably 1: 0.5 to 1: 2.5, and then condensation reaction. In addition, the condensate of the resorcinol and formaldehyde may be included in more than 5% by weight of the resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive to secure the proper adhesive strength, 50 to secure the proper fatigue resistance properties It may be included in the wt% or less.
상기 라텍스가 전체 접착제의 고형분 총량에 대하여 50 중량% 미만으로 포함되면, 형성되는 점착층의 소재의 유연성과 점착력을 충분히 확보하기 어려울 수 있다. 또한, 상기 라텍스가 전체 접착제의 고형분 총량에 대하여95중량% 초과로 포함되면, 높아진 점착층의 점도로 인하여 상기 타이어 제조용 적층체 또는 제조 기기를 오염시킬 수 있으며, 타이어 제조 공정 중에 이너라이너 필름이 찢어지는 현상이 나타날 수 있다. When the latex is included in less than 50% by weight relative to the total amount of solids of the entire adhesive, it may be difficult to sufficiently secure the flexibility and adhesion of the material of the adhesive layer to be formed. In addition, when the latex is included in more than 95% by weight relative to the total amount of solids of the entire adhesive, the viscosity of the adhesive layer may be contaminated due to the increased viscosity of the tire manufacturing laminate or manufacturing equipment, the inner liner film torn during the tire manufacturing process Losing symptoms may occur.
상기 라텍스는 천연고무 라텍스, 스티렌/부타디엔 고무 라텍스, 아크릴로니트릴/부타디엔 고무라텍스, 클로로프렌 고무라텍스 및 스티렌/부타디엔/비닐피리딘 고무라텍스로 이루어진 군에서 선택된 1종 또는 2종 이상의 혼합물이 될 수 있다. The latex may be one or a mixture of two or more selected from the group consisting of natural rubber latex, styrene / butadiene rubber latex, acrylonitrile / butadiene rubber latex, chloroprene rubber latex, and styrene / butadiene / vinylpyridine rubber latex.
바람직하게는, 상기 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제에 포함되는 라텍스는, 천연고무 라텍스 20 내지 70중량%; 및 기타 고무 라텍스 30 내지 80중량%를 포함할 수 있다. 상기 라텍스 중 천연고무 라텍스의 함량이 20중량%미만이면 이너라이너 필름과 이형 필름층 또는 고무 탄성체층 간의 점착력이 충분히 발현되지 못할 수 있으며, 상기 상기 라텍스 중 천연고무 라텍스의 함량이 70중량%를 초과하는 경우에는 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제의 점성이 크게 증가하거나 상기 타이어 제조용 적층체 또는 제조 기기를 오염시킬 수 있다. Preferably, the latex included in the resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive is 20 to 70% by weight of natural rubber latex; And other rubber latex 30 to 80% by weight. If the content of the natural rubber latex in the latex is less than 20% by weight, the adhesive force between the inner liner film and the release film layer or the rubber elastomer layer may not be sufficiently expressed, and the content of the natural rubber latex in the latex exceeds 70% by weight. In this case, the viscosity of the resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive may be greatly increased or contaminate the laminate or manufacturing device for manufacturing the tire.
상기 기타 고무 라텍스는 상기 천연고무 라텍스를 제외한 다른 고무 라텍스를 의미하며, 이의 구체적인 예가 크게 한정되는 것은 아니며 통상적으로 알려진 고무 라텍스를 포함할 수 있고, 예를 들어 스티렌/부타디엔 고무 라텍스, 아크릴로니트릴/부타디엔 고무라텍스, 클로로프렌 고무라텍스, 스티렌/부타디엔/비닐피리딘 고무라텍스 또는 이들의 혼합물을 들 수 있다. The other rubber latex means rubber latex other than the natural rubber latex, and specific examples thereof are not limited thereto, and may include commonly known rubber latex, and for example, styrene / butadiene rubber latex and acrylonitrile / Butadiene rubber latex, chloroprene rubber latex, styrene / butadiene / vinylpyridine rubber latex or mixtures thereof.
또한, 상기 타이어 이너라이너 필름, 이형 필름층 및 고무 탄성층에 관한 보다 구체적인 내용도 상술한 바와 같다. In addition, more specific details regarding the tire inner liner film, the release film layer, and the rubber elastic layer are also described above.
한편, 상기 타이어 이너라이너 필름이 양 표면에 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제를 도포하는 단계에서는, 상기 타이어 이너라이너 필름의 한쪽 표면씩 순차적으로 또는 양 표면 상에 동시에 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제를 도포할 수 있다. 이러한 접착제의 도포에는 통상적으로 사용되는 도포 또는 코팅 방법 또는 장치를 별 다른 제한 없이 사용할 수 있으나, 나이프(Knife) 코팅법, 바(Bar) 코팅법, 그라비아 코팅법 또는 스프레이법이나, 또는 침지법을 사용할 수 있다. 다만, 나이프(Knife) 코팅법, 그라비아 코팅법 또는 바(Bar) 코팅법을 사용하는 것이 접착제의 균일한 도포 및 코팅 측면에서 바람직하다. Meanwhile, in the step of applying the resorcinol-formalin-latex (RFL) adhesive on both surfaces of the tire inner liner film, one surface of the tire inner liner film is sequentially or on both surfaces simultaneously. Formalin-latex (RFL) based adhesives may be applied. The coating or coating method or apparatus conventionally used may be used for the application of the adhesive without any limitation, but the knife coating method, the bar coating method, the gravure coating method or the spray method, or the dipping method may be used. Can be used. However, it is preferable to use a knife coating method, a gravure coating method, or a bar coating method in terms of uniform application and coating of the adhesive.
상기 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제를 도포하는 단계 이후에는, 도포된 접착제를 건조하는 단계를 거칠 수 있으며, 이러한 건조 단계의 구체적인 방법이나 조건을 크게 제한되는 것은 아니나, 예를 들어 80℃ 내지 200℃의 온도 범위에서 5초 내지 30분 동안 이루어질 수 있다. After applying the resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive, the applied adhesive may be dried, and the specific method or conditions of the drying step are not limited, for example. It may be made for 5 seconds to 30 minutes in the temperature range of 80 ℃ to 200 ℃.
한편, 상기 타이어 이너라이너 필름의 일 면에 이형 필름층을 결합하는 단계는, 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제가 도포된 타이어 이너라이너 필름의 권취시 이형 필름을 합지하는 단계를 포함할 수 있다. 즉, 상기 타이어 이너라이너 필름에 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제를 도포 및 건조하고 난 이후, 이를 필름 권취하는 과정에서 이형 필름 공급장치를 이용하여 이너라이너 필름의 일면에 상술한 이형 필름을 결합시킬 수 있다. Meanwhile, the bonding of the release film layer to one surface of the tire inner liner film may include laminating the release film when the tire inner liner film is coated with a resorcinol-formalin-latex (RFL) adhesive. can do. That is, after applying and drying the resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive on the tire inner liner film, the above-described release on one surface of the inner liner film using a release film supply device in the process of winding the film. The film can be bonded.
상기 이형 필름층과 고무 탄성체층의 형성 순서가 크게 제한되는 것은 아니나, 상기 타이어 이너라이너 필름에 이형 필름을 형성하고 고무 탄성체층을 형성하는 것이 바람직하다. Although the order of forming the release film layer and the rubber elastic layer is not particularly limited, it is preferable to form a release film on the tire inner liner film and form a rubber elastic layer.
구체적으로, 상기 타이어 이너라이너 필름의 다른 일면에 고무 탄성체층을 결합하는 단계는, 상기 이형 필름층이 일면에 결합된 타이어 이너라이너 필름과 고무 탄성체층을 캘린더링(calendering)하는 단계를 포함할 수 있다. 이러한 캘린더링 단계에서는 통상적으로 알려진 장치 및 방법을 큰 제한 없이 사용할 수 있으며, 예를 들어, 고무 캘린더링 캘린더링 장치(Calendaring M/C)를 사용하여 상기 이형 필름층이 결합된 타이어 이너라이너 필름의 제2점착층과 고무 탄성체층(Body Ply층)을 결합시킬 수 있다.
Specifically, coupling the rubber elastic layer to the other surface of the tire inner liner film may include calendering the tire inner liner film and the rubber elastic layer bonded to the release film layer. have. In this calendaring step, a known device and method can be used without any significant limitation. For example, a rubber inner calendar film of the tire innerliner film to which the release film layer is bonded may be used by using a calendar calendering device (Calendaring M / C). The second adhesive layer and the rubber elastic layer may be bonded.
한편, 발명의 또 다른 구현예에 따르면, 상술한 타이어 제조용 적층체에서 이형 필름을 제거하고, 타이어 성형 드럼 상에 올리는 단계를 포함하는 공기입 타이어 제조 방법이 제공될 수 있다. On the other hand, according to another embodiment of the invention, there can be provided a pneumatic tire manufacturing method comprising the step of removing the release film from the above-mentioned tire manufacturing laminate, and placing it on a tire forming drum.
상술한 바와 같이, 상기 타이어 제조용 적층체를 사용하면, 고무 탄성체층과 이형 필름층 각각이 이너라이너 필름의 양면에 특정한 점착력으로 결합되어 있어서, 이형 필름을 제거하는 과정에서 고무 탄성체 층이 이너라이너 필름을 지지 또는 고정하는 역할을 할 수 있으며, 이형 필름의 제거에 따른 연신이나 뒤틀림 등의 현상을 방지할 수 있다. As described above, when the tire laminate is used, each of the rubber elastic layer and the release film layer is bonded to both sides of the inner liner film with a specific adhesive force, so that the rubber elastic layer is the inner liner film in the process of removing the release film. It can serve to support or fix the, it is possible to prevent the phenomenon such as stretching or distortion due to the removal of the release film.
구체적으로, 상기 이너라이너 필름과 타이어의 바디 플라이에 해당하는 고무 탄성체 층이 높은 점착력으로 결합된 상태로 타이어 제조 공정에 적용됨에 따라서, 바디 플라이와 이너라이너 필름의 결합 과정에서 나타날 수 있는 문제점, 예를 들어, 성형 드럼 상의 턴업 공정 등에서의 팽창에 의하여 발생할 수 있는 이너라이너 필름과 바디 플라이의 모듈러스 차이에 의한 뒤틀림이나 찢어짐 현상을 방지할 수 있다. Specifically, as the rubber elastic layer corresponding to the inner ply of the inner liner film and the tire is applied to the tire manufacturing process in a state of being bonded with high adhesive force, a problem that may appear during the bonding process of the body ply and the inner liner film, eg For example, it is possible to prevent distortion or tearing caused by the difference in the modulus of the inner liner film and the body ply, which may occur due to expansion in a turn-up process on the forming drum.
뿐만 아니라, 상기 공기입 타이어 제조 방법에서는, 이너라이너 층과 바디 플라이층을 따로 배치시키는 이전의 제조 단계를 대체하여, 이너라이너 층과 바디플라이층을 단일한 단계로 배치할 수 있고, 이러한 이너라이너 층과 바디 플라이층의 재단 공정을 동시에 수행할 수 있어서, 타이어 제조 공정을 보다 단순화시킬 수 있으며 보다 효율적으로 제조 공정의 설계를 할 수 있다. 즉, 상기 타이어 제조용 적층체를 사용함에 따라서, 타이어 제조 공정을 보다 간편하고 효율적으로 운영할 수 있게 하고, 사용되는 이너라이너 필름이 불균일하게 연신되거나 물성이 저하되는 현상을 방지할 수 있다. In addition, in the pneumatic tire manufacturing method, the inner liner layer and the body ply layer can be arranged in a single step, replacing the previous manufacturing step of separately placing the inner liner layer and the body fly layer. The cutting process of the layer and the body ply layer can be performed simultaneously, thereby simplifying the tire manufacturing process and designing the manufacturing process more efficiently. That is, by using the tire manufacturing laminate, it is possible to operate the tire manufacturing process more simply and efficiently, and to prevent the phenomenon that the inner liner film used is unevenly stretched or the physical properties are lowered.
상기 공기입 타이어 제조 방법은, 상술한 타이어 제조용 적층체에서 이형 필름을 제거하여 사용하는 것을 제외하고는 통상적인 공기입 타이어 제조 과정에서 사용되는 방법, 조건 및 장치를 별 다른 제한없이 사용할 수 있다. The pneumatic tire manufacturing method may use any method, condition, and apparatus used in a normal pneumatic tire manufacturing process without any limitation, except that the release film is removed from the above-described tire manufacturing laminate.
구체적으로, 상기 공기입 타이어 제조 방법은, 상기 적층체의 상기 성형 드럼 폭 방향의 끝단에 비드 와이어를 부착하는 단계; 상기 타이어 성형 드럼 올려진 적층체 상에 벨트부를 형성하는 단계; 상기 벨트부 상에 캡플라이부를 형성하는 단계; 및 상기 형성된 벨트부 상에 트레드부, 숄더부 및 사이드월부 형성을 위한 고무층을 형성하는 단계;를 더 포함할 수 있다. Specifically, the pneumatic tire manufacturing method, the step of attaching a bead wire to the end of the forming drum width direction of the laminate; Forming a belt portion on the tire building drum-laminated stack; Forming a cap fly portion on the belt portion; And forming a rubber layer for forming a tread portion, a shoulder portion, and a sidewall portion on the formed belt portion.
이에 따라, 상기 공기입 타이어 제조 방법에 따라 제조되는 공기입 타이어는, 한 쌍의 비드부; 상기 비드부 각각에 연속된 한쌍의 사이드월부; 상기 한쌍의 사이월부 사이에 연속된 트레드부; 상기 트레드부 내측면에 위치한 벨트부; 상기 트레드부 및 벨트부에 사이에 형성된 캡플라이부; 및 상기 벨트부에 결합된, 상기 이형 필름이 제거된 타이어 제조용 적층체;를 포함할 수 있다. Accordingly, the pneumatic tire manufactured according to the pneumatic tire manufacturing method, a pair of bead portion; A pair of sidewall portions continuous to each of the bead portions; A tread portion continuous between the pair of interwall portions; A belt part disposed on the inner side of the tread part; A cap fly portion formed between the tread portion and the belt portion; And a laminate for manufacturing a tire, in which the release film is removed, coupled to the belt unit.
본 발명에 따르면, 타이어 제조 공정을 보다 간편하고 효율적으로 운영할 수 있게 하고 사용되는 이너라이너 필름이 불균일하게 연신되거나 물성이 저하되는 현상을 방지할 수 있는 타이어 제조용 적층체와, 상기 타이어 제조용 적층체를 사용한 공기입 타이어의 제조 방법이 제공될 수 있다. According to the present invention, it is possible to operate the tire manufacturing process more simply and efficiently, the laminated body for tire production which can prevent the phenomenon that the inner liner film used is unevenly stretched or the physical property falls, and the said tire manufacturing laminated body There can be provided a method for producing a pneumatic tire using.
도1은 공기입 타이어의 구조를 개략적으로 도시한 것이다.
도2는 본 발명의 일 구현예에 따른 타이어 제조용 적층체의 단면 모식도를 나타낸 것이다. 1 schematically shows the structure of a pneumatic tire.
Figure 2 shows a schematic cross-sectional view of a laminate for producing a tire according to an embodiment of the present invention.
발명을 하기의 실시예에서 보다 상세하게 설명한다. 단, 하기의 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기의 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다.
The invention is explained in more detail in the following examples. However, the following examples are illustrative of the present invention, and the present invention is not limited by the following examples.
[ [ 실시예Example 및 And 비교예Comparative example : 타이어 제조용 : Tire manufacturing 적층체The laminate 및 And 공기입Pneumatic 타이어의 제조] Manufacture of tires]
<< 실시예1Example 1 >>
(1) 타이어 이너라이너 필름의 제조(1) Manufacture of tire inner liner film
상대점도(황산 96% 용액) 3.3의 나일론6수지 50중량%와, 공중합체 수지(폴리아마이드계 세그먼트 50중량% 및 폴리에테르(poly-ether)계 세그먼트 50중량% 포함) 50중량%를 혼합하였다. 이때, 상기 혼합물을 칩간의 응집이 일어나지 않도록 조절하며 건조한 후, 원료공급부의 온도를 50 내지 100℃로 조절하여 상기 혼합물이 압출기 스크류에서 융착되어 피딩 불량이 발생하는 것을 방지하면서, 압출 다이로 공급하였다. 50 wt% of the nylon 6 resin of 3.3 (relative viscosity 96% solution) and 50 wt% of the copolymer resin (including 50 wt% of the polyamide segment and 50 wt% of the polyether segment) were mixed. . At this time, the mixture was adjusted to prevent agglomeration between chips and dried, and then the temperature of the raw material supply part was adjusted to 50 to 100 ° C. so that the mixture was fused in the extruder screw, and fed to the extrusion die while preventing feeding failure. .
그리고, 상기 공급된 혼합물을 260 ℃ 온도에서 T형 다이(다이 갭[Die Gap]- 1.0 mm) 를 통하여 균일한 용융수지 흐름을 유지시키며 압출하고, 25℃로 조절되는 냉각롤 표면에 Air Knife를 사용하며 용융 수지를 균일한 두께의 필름상으로 냉각 고화시켰다. 그리고, 15m/min의 속도로 연신 및 열처리 구간을 거치지 않고 하기 100㎛의 두께를 갖는 미연신 타이어 이너라이너를 얻었다.
Then, the supplied mixture is extruded while maintaining a uniform melt flow through a T-type die (die gap [1.0 mm) at a temperature of 260 ° C., and an air knife is placed on a surface of a cooling roll controlled at 25 ° C. The molten resin was cooled and solidified into a film of uniform thickness. Then, an undrawn tire inner liner having a thickness of 100 μm was obtained without passing through the stretching and heat treatment sections at a speed of 15 m / min.
(2) 타이어 이너라이너 필름의 접착제 처리 및 이형필름과의 결합(2) Adhesive treatment of tire inner liner film and bonding with release film
상기 제조된 미연신 타이어 이너라이너 일 표면에, 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제(총 중량중 고형분 함량:20wt%, 고형분 중 라텍스 함량: 85wt%, 라텍스 중 천연 고무 함량 40wt%)를 그라비아 코팅법을 사용하여 도포하고, 도포된 접착제를 150℃도의 오븐에서 30초의 체류시켜 건조하였다. 그리고, 동일한 방법으로 상기 제조된 미연신 타이어 이너라이너 다른 일표면에 동일한 조성의 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제를 도포 및 건조 하였다. On one surface of the prepared unstretched tire innerliner, resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive (solid content in total weight: 20wt%, latex content in solids: 85wt%, natural rubber content in latex 40wt%) Was applied using a gravure coating method, and the applied adhesive was dried for 30 seconds in an oven at 150 ° C. Then, in the same manner, the unstretched tire innerliner prepared above was coated and dried with a resorcinol-formalin-latex (RFL) adhesive having the same composition.
이때, 두번째 면을 도포시 도포면끼리의 융착을 방지하기 위하여, 10um의 두께를 가지며 초기 모듈러스가 1300Mpa인 연신 PET Film을 이형필름 공급장치를 통하여 공급하여, 이너라이너필름 권취부에서 상기 이너라이너 필름과 이형 필름이 동시에 권취되면서 결합될 수 있도록 하였다. 이때의 권취 장력은 0.5~2kgf/100cm로 유지하였다.
At this time, in order to prevent fusion between the coated surfaces when the second surface is applied, a stretched PET film having a thickness of 10 μm and an initial modulus of 1300 Mpa is supplied through a release film supply device, and the inner liner film is wound on the inner liner film winding unit. The release film was allowed to be bonded while being wound at the same time. The winding tension at this time was maintained at 0.5-2 kgf / 100cm.
(3) 타이어 이너라이너 필름과 고무 탄성체층과의 결합(3) Bonding of tire inner liner film and rubber elastomer layer
1300De'/2p의 PET HMLS 타이어 코오드를 포함하는 바디 플라이를 압연하는 공정 이후 최종 권취 단계 전에, 상기 바디 플라이와 상기 이형 필름이 형성된 타이어 이너라이너 필름을 회전하는 Roller를 통하여 압력을 통해 결합시켰다. 이를 통하여 타이어 이너라이너 필름의 양면에 이형 필름층과 고무 탄성체층이 각각 형성된 타이어 제조용 적층제를 제조하였다.The body ply and the tire innerliner film on which the release film was formed were combined by pressure through a rotating roller before the final winding step after rolling the body ply including the 1300De '/ 2p PET HMLS tire cord. Through this, a laminate for producing tires, in which a release film layer and a rubber elastomer layer were formed on both surfaces of a tire inner liner film, was prepared.
그리고, 바디 플라이 재단 공정에 적용시, 상기 이형필름을 제거하고 타이어 성형에 요구되는 규격으로 상기 타이어 제조용 적층체를 절단하여 준비하였다. 이때 이너라이너 필름은 카커스 고무층과 높은 점착력으로 부착되어, 이형필름이 제거되는 동안 변형 또는 연신의 발생이 없었다는 점을 확인하였다.
And, when applied to the body fly cutting process, the release film was removed and prepared by cutting the tire manufacturing laminate to the specifications required for tire molding. At this time, the inner liner film was attached to the carcass rubber layer with high adhesive strength, and it was confirmed that there was no deformation or stretching while the release film was removed.
<< 실시예2Example 2 >>
상기 실시예1과 다른 조성의 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제(총 중량중 고형분 함량:20wt%, 고형분 중 라텍스 함량: 85wt%, 라텍스 중 천연 고무 함량 50wt%)을 사용한 점을 제외하고, 실시예1과 동일한 방법으로 타이어 제조용 적층체를 제조하였다.
The use of resorcinol-formalin-latex (RFL) adhesive (20 wt% of total weight, latex content of solids: 85 wt% of solids, and 50 wt% of natural rubber in latex) of a composition different from that of Example 1 Except for producing a laminate for producing tires in the same manner as in Example 1.
<< 실시예3Example 3 >>
상기 실시예1과 다른 조성의 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제(총 중량중 고형분 함량:20wt%, 고형분 중 라텍스 함량: 85wt%, 라텍스 중 천연 고무 함량 40wt%)을 사용한 점을 제외하고, 실시예1과 동일한 방법으로 타이어 제조용 적층체를 제조하였다.
The use of resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesives (solid content: 20 wt% in total weight, latex content in solids: 85 wt%, natural rubber content in latex 40wt%) of the composition different from Example 1 Except for producing a laminate for producing tires in the same manner as in Example 1.
<< 실시예4Example 4 >>
30um의 두께 및 1100Mpa의 초기 모듈러스를 갖는 PE 연신 필름을 이형 필름으로 사용한 점을 제외하고, 실시예1과 동일한 방법으로 타이어 제조용 적층체를 제조하였다.
A laminate for producing a tire was manufactured in the same manner as in Example 1, except that a PE stretched film having a thickness of 30 μm and an initial modulus of 1100 Mpa was used as the release film.
<< 실시예5Example 5 : : 공기입Pneumatic 타이어의 제조> Manufacturing of Tires>
상기 실시예 1내지 4에서 얻어진 타이어 제조용 적층체의 Roll을 재단기에 투입하면서 이형필름을 제거하였고 타이어 규격에 맞는 Body Ply 사이즈를 절단하였다. 이후 절단된 적층체를 타이어 드럼위에 적층한후 비드와이어, 사이드 인서트, 벨트, 캡플라이 벨트 순으로 적층하여 그린타이어를 제조하였다. 이렇게 제조된 그린타이어의 외관 및 형태가 양호함을 확인한후 가류 몰드에 투입하여 160도 30분간 가류하여 타이어을 제조하였다.
The release film was removed while inserting the roll of the tire manufacturing laminate obtained in Examples 1 to 4 into a cutting machine, and the body ply size that fits the tire standard was cut. Thereafter, the cut laminate was laminated on the tire drum, and then the green tire was manufactured by laminating bead wires, side inserts, belts, and cap fly belts. After confirming that the appearance and shape of the green tire manufactured as described above was good, it was put in a vulcanization mold and vulcanized for 160 degrees to prepare a tire.
<< 비교예1Comparative Example 1 : : 공기입Pneumatic 타이어의 제조> Manufacturing of Tires>
1. 타이어 1. Tire 이너라이너Innerliner 필름의 제조 Manufacture of film
상대점도(황산 96% 용액) 3.3의 나일론6수지 50중량%와, 공중합체 수지(폴리아마이드계 세그먼트 50중량% 및 폴리에테르(poly-ether)계 세그먼트 50중량% 포함) 50중량%를 혼합하였다. 이때, 상기 혼합물을 칩간의 응집이 일어나지 않도록 조절하며 건조한 후, 원료공급부의 온도를 50 내지 100℃로 조절하여 상기 혼합물이 압출기 스크류에서 융착되어 피딩 불량이 발생하는 것을 방지하면서, 압출 다이로 공급하였다. 50 wt% of the nylon 6 resin of 3.3 (relative viscosity 96% solution) and 50 wt% of the copolymer resin (including 50 wt% of the polyamide segment and 50 wt% of the polyether segment) were mixed. . At this time, the mixture was adjusted to prevent agglomeration between chips and dried, and then the temperature of the raw material supply part was adjusted to 50 to 100 ° C. so that the mixture was fused in the extruder screw, and fed to the extrusion die while preventing feeding failure. .
그리고, 상기 공급된 혼합물을 260 ℃ 온도에서 T형 다이(다이 갭[Die Gap]- 1.0 mm) 를 통하여 균일한 용융수지 흐름을 유지시키며 압출하고, 25℃로 조절되는 냉각롤 표면에 Air Knife를 사용하며 용융 수지를 균일한 두께의 필름상으로 냉각 고화시켰다. 그리고, 15m/min의 속도로 연신 및 열처리 구간을 거치지 않고 하기 100㎛의 두께를 갖는 미연신 타이어 이너라이너를 얻었다.
Then, the supplied mixture is extruded while maintaining a uniform melt flow through a T-type die (die gap [1.0 mm) at a temperature of 260 ° C., and an air knife is placed on a surface of a cooling roll controlled at 25 ° C. The molten resin was cooled and solidified into a film of uniform thickness. Then, an undrawn tire inner liner having a thickness of 100 μm was obtained without passing through the stretching and heat treatment sections at a speed of 15 m / min.
(2) 타이어 이너라이너 필름의 접착제 처리 및 이형필름과의 결합(2) Adhesive treatment of tire inner liner film and bonding with release film
상기 제조된 미연신 타이어 이너라이너 일 표면에, 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제(총 중량중 고형분 함량:20wt%, 고형분 중 라텍스 함량: 85wt%, 라텍스 중 천연 고무 함량 40wt%)를 그라비아 코팅법을 사용하여 도포하고, 도포된 접착제를 150℃도의 오븐에서 30초의 체류시켜 건조하였다. On one surface of the prepared unstretched tire innerliner, resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive (solid content in total weight: 20wt%, latex content in solids: 85wt%, natural rubber content in latex 40wt%) Was applied using a gravure coating method, and the applied adhesive was dried for 30 seconds in an oven at 150 ° C.
그리고, 상기 접착제 층이 형성된 이너라이너 필름의 권취시, 20um의 두께 및 1300Mpa의 초기 모듈러스를 갖는 연신 PET Film을 이형필름 공급장치를 통하여 공급하여, 이너라이너필름 권취부에서 상기 이너라이너 필름과 이형 필름이 동시에 권취되면서 결합될 수 있도록 하였다. 이때의 권취 장력은 0.5~2kgf/100cm로 유지하였다.
In addition, when winding the inner liner film having the adhesive layer formed thereon, a stretched PET film having a thickness of 20 μm and an initial modulus of 1300 Mpa is supplied through a release film supply device, and the inner liner film and the release film are formed at an inner liner film winding portion. At the same time it can be wound and combined. The winding tension at this time was maintained at 0.5-2 kgf / 100cm.
(3) 타이어의 제조 (3) manufacture of tires
상기 얻어진 타이어 이너라이너 필름에서 이형 필름을 제거하여 타이어 성형 드럼상에 올린 이후에, 1300De'/2p의 PET HMLS 타이어 코오드를 포함하는 바디 플라이층을 적층하였다. 그리고, 비드와이어, 사이드 인서트, 벨트, 캡플라이 벨트 순으로 적층하여 그린타이어를 제조하였다. 이렇게 제조된 그린타이어의 외관 및 형태가 양호함을 확인한후 가류 몰드에 투입하여 160도 30분간 가류하여 타이어을 제조하였다.
After the release film was removed from the obtained tire innerliner film and placed on the tire forming drum, a body fly layer including 1300 De '/ 2p PET HMLS tire cord was laminated. And green tire was manufactured by laminating | stacking bead wire, a side insert, a belt, and a cap fly belt in order. After confirming that the appearance and shape of the green tire manufactured as described above was good, it was put in a vulcanization mold and vulcanized for 160 degrees to prepare a tire.
<< 비교예2Comparative Example 2 : 타이어의 제조>: Manufacturing of Tires>
상기 비교예1과 다른 조성의 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제(총 중량중 고형분 함량:20wt%, 고형분 중 라텍스 함량: 85wt%, 라텍스 중 천연 고무 함량 10wt%)을 사용한 점을 제외하고, 비교예 1과 동일한 방법으로 타이어를 제조하였다.
Using a resorcinol-formalin-latex (RFL) adhesive (composition of 20 wt% in total weight, latex content in solids: 85 wt% in solids and 10 wt% natural rubber in latex) of a composition different from Comparative Example 1 Except that, a tire was manufactured in the same manner as in Comparative Example 1.
<< 비교예3Comparative Example 3 : 타이어의 제조>: Manufacturing of Tires>
20um의 두께 및 300Mpa의 초기 모듈러스를 갖는 미연신 PET필름을 이형 필름으로 사용한 점을 제외하고, 비교예 1과 동일한 방법으로 타이어를 제조하였다.
A tire was manufactured in the same manner as in Comparative Example 1, except that an unstretched PET film having a thickness of 20 μm and an initial modulus of 300 Mpa was used as a release film.
[ [ 실험예Experimental Example ]]
<< 실험예1Experimental Example 1 : 점착력 측정>: Adhesive force measurement>
1. 타이어 1. Tire 이너라이너Innerliner 필름과 Film and 카커스Carcass 미가류Micheal 고무층과의With rubber layer 점착력 측정 Adhesive force measurement
카커스 층에 사용되는 미가류 고무(두께 1mm 제품)를 10cm*20cm(폭*길이)로 자르고, 자른 고무 상단에 2cm*12cm(폭*길이)의 PET 필름을 밀어 부착시켰다. The uncured rubber (1 mm thick) used for the carcass layer was cut into 10 cm * 20 cm (width * length), and a 2 cm * 12 cm (width * length) PET film was attached to the top of the cut rubber.
그리고, 상기 실시예 및 비교예에서 사용한 양면이 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제로 처리된 타이어 이너라이너 필름을 10cm*20cm(폭*길이)로 자르고 상기 PET필름이 부착된 미가류 고무 상에 적층하였다. 그리고, 5kgf 금속 원통형 추를 사용하여 상기 타이어 이너라이너를 3회 밀어서 미가류 고무에 압착시켰다. And, both sides used in the Examples and Comparative Examples cut the tire inner liner film treated with resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive to 10cm * 20cm (width * length) and the vulcanizate attached to the PET film Laminated onto rubber. Then, the tire innerliner was pushed three times using a 5 kgf metal cylindrical weight to be pressed onto the unvulcanized rubber.
상기 점착층을 통하여 결합된 미가류 고무 및 타이어 이너라이너 복합체를 5cm의 폭이 되도록 자른 후, 다시 5kg 금속 원통형 추를 사용하여 5kgf의 힘으로 상기 타이어 이너라이너를 3회 밀어서 미가류 고무에 다시 압착시켰다. After cutting the unvulcanized rubber and tire inner liner composite bonded through the adhesive layer to have a width of 5 cm, using the 5 kg metal cylindrical weight, the tire inner liner is pushed three times with a force of 5 kgf and pressed again to the unvulcanized rubber. I was.
그리고, 상기 이너라이너 필름 및 미가류 고무의 외부 면에 스카치 테이프를 2회 부착하여 연신이 되는 것을 방지한 다음, Instron Clamp(Grip) : CAT. NO 2712-041를 사용하여 PEEL 테스트 방법으로 이너라이너 필름과 커커스 미가류 고무층과의 점착력을 측정하였다. 이때 Cross Head Speed는 300mm/min을 적용하였다.
Then, the scotch tape is attached twice to the outer surfaces of the inner liner film and the unvulcanized rubber to prevent stretching, and then Instron Clamp (Grip): CAT. The adhesion between the innerliner film and the Curcus uncured rubber layer was measured by the PEEL test method using NO 2712-041. At this time, Cross Head Speed was applied to 300mm / min.
2. 타이어 2. Tire 이너라이너Innerliner 필름과 이형 Film and release 필름간의Between films 점착력 측정 Adhesive force measurement
타이어 이너라이너 필름과 카커스 미가류 고무층과의 점착력 측정에 사용되었던 1mm 두께의 미가류 고무층 대신에 이형필름을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법을 사용하여 이너라이너 필름과 이형필름간의 점착력을 측정하였다.
The adhesive force between the inner liner film and the release film was measured using the same method except that the release film was used instead of the 1 mm thick unvulcanized rubber layer used to measure the adhesion between the tire inner liner film and the carcass uncured rubber layer.
모듈러스Release film used early
Modulus
<< 실험예2Experimental Example 2 : 성형의 용이성 측정 >: Measuring Ease of Molding>
상기 실시예 및 비교예에서 그린타이어 제조 후 제조 용이성 및 외관을 평가하였고 이후 가류 후 타이어의 최종 외관을 검사하였다.In the above examples and comparative examples, the ease of manufacture and appearance were evaluated after the manufacture of the green tires, and then the final appearance of the tires after vulcanization was examined.
이때, 그린타이어 또는 가류 후의 타이어에 찌그러짐이 없고, 직경의 표준편차가 5%이내인 경우 '양호'로 평가하였다. 그리고, 그린타이어 또는 가류 후의 타이어에 찌그러짐이 발생하여 타이어가 제대로 제작되지 않거나 타이어 내부의 이너라이너가 녹거나 찢어져 파손된 경우 또는 직경의 표준편차가 5%를 초과인 경우 '모양 불량'으로 평가하였다.
At this time, if the tire after the green tire or vulcanization is not crushed, the standard deviation of the diameter is within 5% was evaluated as 'good'. In addition, if the tire is not properly manufactured due to crushing on the tire after the green tire or the vulcanization, or the inner liner inside the tire is melted or torn, the tire is damaged or the standard deviation of the diameter exceeds 5%. .
<< 실험예3Experimental Example 3 : : 이너라이너Innerliner 필름의 Film 연신Stretching 발생 여부> Occurrence>
상기 실시예 및 비교예에서 타이어 제조 후, 이너라이너 내부에 필름의 연신에 의하여 발생된 주름이 존재하는지 여부 및 개수를 통하여 상기 이너라이너 필름에 연신 발생 여부를 확인하였다.
After the tire production in the Examples and Comparative Examples, it was checked whether the inner liner film is stretched or not through the number and wrinkles generated by the stretching of the film inside the inner liner.
<< 실험예4Experimental Example 4 : 내구성 측정>Durability measurement
타이어의 내구성은 미국 타이어 내구성 평가방법인 FMVSS139를 사용하여 측정하였다. 구체적으로, 상기 실시예 및 비교예에서 얻어진 공기입 타이어를 180kpa의 공기압하에서 120km/hour의 속도로 주행 드럼을 이용하여 회전시키면서 처음 4시간은 464kg의 Load를 부가하였고, 이후 6시간은 491kg의 load를 부가하였고, 이후 24시간은 545kg의 Load를 부과하면서 파손되는 지점을 비교하였다.
Tire durability was measured using FMVSS139, an American tire durability evaluation method. Specifically, while the pneumatic tires obtained in the above Examples and Comparative Examples were rotated using a running drum at a speed of 120 km / hour under a pneumatic pressure of 180 kpa, a load of 464 kg was added for the first 4 hours, followed by a load of 491 kg for 6 hours. After 24 hours was compared to the point of failure while imposing a load of 545kg.
그리고, 이러한 내구성 측정 결과를 하기 참고예의 타이어와 비교하였다. And the durability measurement result was compared with the tire of the following reference example.
[[ 참고예Reference Example ]]
할로부틸 고무 100 PHR를 사용하여 얻어진 두께 1.2mm 의 이너라이너를 타이어 성형 드럼상에 올린 이후에, 1300De'/2p의 PET HMLS 타이어 코오드를 포함하는 바디 플라이층을 적층하였다. 그리고, 비드와이어, 사이드 인서트, 벨트, 캡플라이 벨트 순으로 적층하여 그린타이어를 제조하였다. 이렇게 제조된 그린타이어의 외관 및 형태가 양호함을 확인한후 가류 몰드에 투입하여 160도 30분간 가류하여 타이어을 제조하였다.
After a 1.2 mm thick innerliner obtained using halobutyl rubber 100 PHR was placed on a tire forming drum, a body ply layer containing 1300 De '/ 2p PET HMLS tire cord was laminated. And green tire was manufactured by laminating | stacking bead wire, a side insert, a belt, and a cap fly belt in order. After confirming that the appearance and shape of the green tire manufactured as described above was good, it was put in a vulcanization mold and vulcanized for 160 degrees to prepare a tire.
<< 실험예5Experimental Example 5 : 공기압 유지 성능 측정 >: Air Pressure Maintenance Performance Measurement>
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 타이어를 ASTM F1112-06법을 이용하여 21℃온도에서 101.3kPa 압력하에 90일간 공기압 유지률(IPR Internal Pressure Retention)을 측정하여 비교 평가하였다.
The tires prepared in Examples and Comparative Examples were compared and evaluated by measuring the IPR Internal Pressure Retention for 90 days under a pressure of 101.3 kPa at 21 ° C. using ASTM F1112-06.
상기 실험예 2 내지 4의 결과를 하기 표2에 나타냈다.
The results of Experimental Examples 2 to 4 are shown in Table 2 below.
Claims (19)
상기 타이어 이너라이너 필름의 하나의 면에 제1점착층을 통하여 0.5kgf/5cm이하의 점착력으로 결합된 이형 필름층; 및
상기 타이어 이너라이너 필름의 다른 하나의 면에 제2점착층을 통하여 1.5kgf/5cm 내지 4.0kgf/5cm의 점착력으로 결합된 고무 탄성체층을 포함하는 타이어 제조용 적층체.
Tire innerliner film;
A release film layer bonded to one surface of the tire inner liner film with an adhesive force of 0.5 kgf / 5 cm or less through a first adhesive layer; And
A tire manufacturing laminate comprising a rubber elastomer layer bonded to the other side of the tire innerliner film with an adhesive force of 1.5 kgf / 5 cm to 4.0 kgf / 5 cm through a second adhesive layer.
상기 제1점착층 및 제2점착층 각각이 0.1㎛ 내지 20 ㎛의 두께를 갖는 타이어 제조용 적층체.
The method of claim 1,
A laminate for manufacturing tires, wherein each of the first adhesive layer and the second adhesive layer has a thickness of 0.1 μm to 20 μm.
상기 제1점착층 및 제2점착층 각각이 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제를 포함하는 타이어 제조용 적층체.
The method of claim 1,
A laminate for manufacturing a tire, wherein each of the first adhesive layer and the second adhesive layer includes a resorcinol-formalin-latex (RFL) adhesive.
상기 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제는 레소시놀과 포름알데히드의 축합물 5 내지 50 중량% 및 라텍스 50 내지 95 중량%를 포함하는 타이어 제조용 적층체.
The method of claim 3,
The resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive is a laminate for producing a tire comprising 5 to 50% by weight of condensate of resorcinol and formaldehyde and 50 to 95% by weight of latex.
상기 라텍스는 천연고무 라텍스 20 내지 70중량%; 및
기타 고무 라텍스 30 내지 80중량%를 포함하는 타이어 제조용 적층체.
5. The method of claim 4,
The latex is 20 to 70% by weight of natural rubber latex; And
A laminate for producing a tire, comprising 30 to 80% by weight of other rubber latex.
상기 타이어 이너라이너 필름이 폴리아마이드계 수지; 및 폴리아마이드(poly-amide)계 세그먼트와 폴리에테르(poly-ether)계 세그먼트를 포함하는 공중합체;를 포함하고,
상기 공중합체의 폴리에테르계 세그먼트의 함량이 상기 타이어 이너라이너 필름 전체 중량에 대하여 15 내지 50 중량%인 타이어 제조용 적층체.
The method of claim 1,
The tire inner liner film is a polyamide resin; And a copolymer comprising a polyamide-based segment and a polyether-based segment.
A laminate for producing tires, wherein the content of the polyether segment of the copolymer is 15 to 50% by weight based on the total weight of the tire innerliner film.
상기 타이어 이너라이너 필름이 폴리아마이드계 세그먼트 및 폴리에테르계 세그먼트의 공중합체만을 필름의 기재로서 포함하고,
상기 공중합체의 폴리에테르계 세그먼트의 함량이 상기 타이어 이너라이너 필름 전체 중량에 대하여 15 내지 50 중량%인 타이어 제조용 적층체.
The method of claim 1,
The tire innerliner film contains only a copolymer of a polyamide-based segment and a polyether-based segment as a substrate of the film,
A laminate for producing tires, wherein the content of the polyether segment of the copolymer is 15 to 50% by weight based on the total weight of the tire innerliner film.
상기 타이어 이너라이너 필름이 30 내지 300 ㎛의 두께를 갖는 타이어 제조용 적층체.
The method of claim 1,
The tire inner liner film is a laminate for producing a tire having a thickness of 30 to 300 ㎛.
상기 타이어 이너라이너 필름은 미연신 필름인 타이어 제조용 적층체.
The method of claim 1,
The tire inner liner film is a laminate for producing tires, which is an unstretched film.
상기 고무 탄성체층은 합성 고무 및 천연 고무로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 고무 성분을 30중량%이상으로 포함하는 타이어 제조용 적층체.
The method of claim 1,
The rubber elastic layer is a tire manufacturing laminate comprising at least 30% by weight of one or more rubber components selected from the group consisting of synthetic rubber and natural rubber.
상기 이형 필름층은 폴리에스테르 수지 및 폴리올레핀 수지로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 고분자 수지를 포함하는 타이어 제조용 적층체.
The method of claim 1,
The release film layer is a tire manufacturing laminate comprising at least one polymer resin selected from the group consisting of a polyester resin and a polyolefin resin.
상기 이형 필름층은 5㎛ 내지 50㎛의 두께 및 초기 모듈러스가 500Mpa이상을 갖는 타이어 제조용 적층체.
The method of claim 1,
The release film layer is a laminate for producing tires having a thickness of 5 μm to 50 μm and an initial modulus of 500 Mpa or more.
상기 타이어 이너라이너 필름의 일 면에 이형 필름층을 결합하는 단계; 및
상기 타이어 이너라이너 필름의 다른 일면에 고무 탄성체층을 결합하는 단계를 포함하는 타이어 제조용 적층체의 제조 방법.
Applying a tire innerliner film to both surfaces of a resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive;
Bonding a release film layer to one surface of the tire innerliner film; And
Bonding a rubber elastic layer to the other side of the tire inner liner film manufacturing method of a laminate for producing a tire.
상기 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제 중 총 고형분 함량(Total Solid Content)이 15% 내지 40%이며,
상기 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제의 고형분은 레소시놀과 포름알데히드의 축합물 5 내지 50 중량% 및 라텍스 50 내지 95 중량%를 포함하는 타이어 제조용 적층체의 제조 방법.
The method of claim 13,
The total solid content of the resorcinol-formalin-latex (RFL) adhesive is 15% to 40%,
The solid content of the resorcinol-formalin-latex (RFL) adhesive comprises a condensate of 5 to 50% by weight of condensate of resorcinol and formaldehyde and 50 to 95% by weight of latex.
상기 라텍스는 천연고무 라텍스 20 내지 70중량%; 및 기타 고무 라텍스 30 내지 80중량%를 포함하는 타이어 제조용 적층체.
15. The method of claim 14,
The latex is 20 to 70% by weight of natural rubber latex; And other rubber latex 30 to 80% by weight.
상기 타이어 이너라이너 필름의 일 면에 이형 필름층을 결합하는 단계는,
레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제가 도포된 타이어 이너라이너 필름의 권취시 이형 필름을 합지하는 단계를 포함하는 타이어 제조용 적층체의 제조 방법.
The method of claim 13,
Bonding the release film layer to one surface of the tire inner liner film,
A method for producing a laminate for producing a tire, comprising the step of laminating a release film upon winding of a tire innerliner film coated with a resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive.
상기 타이어 이너라이너 필름의 다른 일면에 고무 탄성체층을 결합하는 단계는,
상기 이형 필름층이 일면에 결합된 타이어 이너라이너 필름과 고무 탄성체층을 캘린더링(calendering )하는 단계를 포함하는 타이어 제조용 적층체의 제조 방법.
The method of claim 13,
Bonding a rubber elastic layer to the other side of the tire inner liner film,
Calendering the tire inner liner film and the rubber elastic layer bonded to the release film layer on one surface (calendering) manufacturing method of a laminate for producing a tire.
Removing the release film from the laminate of claim 1, the method of manufacturing a pneumatic tire comprising the step of placing on the tire forming drum.
상기 적층체의 상기 성형 드럼 폭 방향의 끝단에 비드 와이어를 부착하는 단계;
상기 타이어 성형 드럼 올려진 적층체 상에 벨트부를 형성하는 단계;
상기 벨트부 상에 캡플라이부를 형성하는 단계; 및
상기 형성된 벨트부 상에 트레드부, 숄더부 및 사이드월부 형성을 위한 고무층을 형성하는 단계;를 더 포함하는 공기입 타이어 제조 방법.
19. The method of claim 18,
Attaching a bead wire to an end in the forming drum width direction of the laminate;
Forming a belt portion on the tire building drum-laminated stack;
Forming a cap fly portion on the belt portion; And
And forming a rubber layer for forming a tread portion, a shoulder portion, and a sidewall portion on the formed belt portion.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020110146210A KR101604276B1 (en) | 2011-12-29 | 2011-12-29 | Multilayer body for preparing tire, preparation method of the same, preparation method of pneumatic tire using the multilayer body |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020110146210A KR101604276B1 (en) | 2011-12-29 | 2011-12-29 | Multilayer body for preparing tire, preparation method of the same, preparation method of pneumatic tire using the multilayer body |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20130077480A true KR20130077480A (en) | 2013-07-09 |
| KR101604276B1 KR101604276B1 (en) | 2016-03-18 |
Family
ID=48990708
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020110146210A Expired - Fee Related KR101604276B1 (en) | 2011-12-29 | 2011-12-29 | Multilayer body for preparing tire, preparation method of the same, preparation method of pneumatic tire using the multilayer body |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR101604276B1 (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016100817A1 (en) * | 2014-12-19 | 2016-06-23 | Basf Se | A composite article |
| WO2019004666A1 (en) * | 2017-06-30 | 2019-01-03 | 코오롱인더스트리 주식회사 | Weight-reduced rubber reinforcement material, manufacturing method therefor, and tire comprising same |
| JP2019130687A (en) * | 2018-01-29 | 2019-08-08 | 横浜ゴム株式会社 | Laminate, inner liner material, green tire and pneumatic tire |
| KR20200049144A (en) * | 2018-10-31 | 2020-05-08 | 금호타이어 주식회사 | Method of manufacturing pneumatic tire and tire thereof |
-
2011
- 2011-12-29 KR KR1020110146210A patent/KR101604276B1/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016100817A1 (en) * | 2014-12-19 | 2016-06-23 | Basf Se | A composite article |
| CN107250304A (en) * | 2014-12-19 | 2017-10-13 | 巴斯夫欧洲公司 | composite article |
| US10611929B2 (en) | 2014-12-19 | 2020-04-07 | Basf Se | Composite article |
| WO2019004666A1 (en) * | 2017-06-30 | 2019-01-03 | 코오롱인더스트리 주식회사 | Weight-reduced rubber reinforcement material, manufacturing method therefor, and tire comprising same |
| JP2019130687A (en) * | 2018-01-29 | 2019-08-08 | 横浜ゴム株式会社 | Laminate, inner liner material, green tire and pneumatic tire |
| KR20200049144A (en) * | 2018-10-31 | 2020-05-08 | 금호타이어 주식회사 | Method of manufacturing pneumatic tire and tire thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR101604276B1 (en) | 2016-03-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103648770B (en) | Film for tire inner liner and method for producing same | |
| EP3090873B1 (en) | Method for manufacturing polymer film and co-extruded film | |
| CN103648769B (en) | For the film and preparation method thereof of tire liner | |
| KR102023166B1 (en) | Film for tire inner-liner and preparation method thereof | |
| CN103403072B (en) | Film and manufacture method thereof for tire liner | |
| WO2012002750A2 (en) | Film for tire inner liner, and preparation method thereof | |
| KR20120002496A (en) | Tire innerliner film and manufacturing method thereof | |
| KR20130077480A (en) | Multilayer body for preparing tire, preparation method of the same, preparation method of pneumatic tire using the multilayer body | |
| KR20140119357A (en) | Preparation method of pneumatic tire | |
| KR101338507B1 (en) | Film for tire inner-liner and preparation method thereof | |
| KR102123625B1 (en) | Polymer film | |
| KR101995475B1 (en) | Film for tire inner-liner and preparation method thereof | |
| KR102002985B1 (en) | Film for tire inner-liner and preparation method thereof | |
| KR102123626B1 (en) | Polymer film | |
| KR101516715B1 (en) | Film for tire inner-liner and preparation method thereof | |
| KR20130009620A (en) | Film for tire inner-liner and preparation method thereof | |
| KR101597802B1 (en) | Film for tire inner-liner and preparation method thereof | |
| KR102202591B1 (en) | Coextrusion film | |
| KR102031788B1 (en) | Preparatiom method of polymer film and coextrusion film | |
| KR102031789B1 (en) | Coextrusion film and preparatiom method of polymer film | |
| KR20140042567A (en) | Preparation method of pneumatic tire | |
| KR20130077474A (en) | Pneumatic tire | |
| KR20140004279A (en) | Film for tire inner-liner and preparation method thereof |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PA0109 | Patent application |
St.27 status event code: A-0-1-A10-A12-nap-PA0109 |
|
| PN2301 | Change of applicant |
St.27 status event code: A-3-3-R10-R13-asn-PN2301 St.27 status event code: A-3-3-R10-R11-asn-PN2301 |
|
| PG1501 | Laying open of application |
St.27 status event code: A-1-1-Q10-Q12-nap-PG1501 |
|
| A201 | Request for examination | ||
| PA0201 | Request for examination |
St.27 status event code: A-1-2-D10-D11-exm-PA0201 |
|
| R18-X000 | Changes to party contact information recorded |
St.27 status event code: A-3-3-R10-R18-oth-X000 |
|
| D13-X000 | Search requested |
St.27 status event code: A-1-2-D10-D13-srh-X000 |
|
| D14-X000 | Search report completed |
St.27 status event code: A-1-2-D10-D14-srh-X000 |
|
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| PE0902 | Notice of grounds for rejection |
St.27 status event code: A-1-2-D10-D21-exm-PE0902 |
|
| E13-X000 | Pre-grant limitation requested |
St.27 status event code: A-2-3-E10-E13-lim-X000 |
|
| P11-X000 | Amendment of application requested |
St.27 status event code: A-2-2-P10-P11-nap-X000 |
|
| P13-X000 | Application amended |
St.27 status event code: A-2-2-P10-P13-nap-X000 |
|
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| PE0701 | Decision of registration |
St.27 status event code: A-1-2-D10-D22-exm-PE0701 |
|
| GRNT | Written decision to grant | ||
| PR0701 | Registration of establishment |
St.27 status event code: A-2-4-F10-F11-exm-PR0701 |
|
| PR1002 | Payment of registration fee |
St.27 status event code: A-2-2-U10-U11-oth-PR1002 Fee payment year number: 1 |
|
| PG1601 | Publication of registration |
St.27 status event code: A-4-4-Q10-Q13-nap-PG1601 |
|
| R18-X000 | Changes to party contact information recorded |
St.27 status event code: A-5-5-R10-R18-oth-X000 |
|
| PN2301 | Change of applicant |
St.27 status event code: A-5-5-R10-R13-asn-PN2301 St.27 status event code: A-5-5-R10-R11-asn-PN2301 |
|
| R18-X000 | Changes to party contact information recorded |
St.27 status event code: A-5-5-R10-R18-oth-X000 |
|
| PN2301 | Change of applicant |
St.27 status event code: A-5-5-R10-R13-asn-PN2301 St.27 status event code: A-5-5-R10-R11-asn-PN2301 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20190306 Year of fee payment: 4 |
|
| PR1001 | Payment of annual fee |
St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001 Fee payment year number: 4 |
|
| R18-X000 | Changes to party contact information recorded |
St.27 status event code: A-5-5-R10-R18-oth-X000 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20200302 Year of fee payment: 5 |
|
| PR1001 | Payment of annual fee |
St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001 Fee payment year number: 5 |
|
| PR1001 | Payment of annual fee |
St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001 Fee payment year number: 6 |
|
| PR1001 | Payment of annual fee |
St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001 Fee payment year number: 7 |
|
| PC1903 | Unpaid annual fee |
St.27 status event code: A-4-4-U10-U13-oth-PC1903 Not in force date: 20230312 Payment event data comment text: Termination Category : DEFAULT_OF_REGISTRATION_FEE |
|
| PC1903 | Unpaid annual fee |
St.27 status event code: N-4-6-H10-H13-oth-PC1903 Ip right cessation event data comment text: Termination Category : DEFAULT_OF_REGISTRATION_FEE Not in force date: 20230312 |