KR20130016378A

KR20130016378A - Precious metal recovery device and recovery method

Info

Publication number: KR20130016378A
Application number: KR1020127033089A
Authority: KR
Inventors: 요시치카 사바에; 신지 아베; 다카유키 와시오
Original assignee: 다나까 홀딩스 가부시끼가이샤
Priority date: 2010-07-07
Filing date: 2011-07-06
Publication date: 2013-02-14
Anticipated expiration: 2031-07-06
Also published as: EP2592177B1; CN102959134B; KR101307713B1; TW201211318A; EP2592177A4; CN102959134A; JP2012017491A; EP2592177A1; TWI400360B; WO2012005302A1; JP4666418B1

Abstract

귀금속을 함유하는 폐액으로부터 전해법에 의해 귀금속을 회수하기 위한 회수 장치로서, 전류 이상에 의한 석출량이나 석출 입자의 편차나, 전류 집중에서 유래하는 귀금속의 이상 석출에 의한 단락 불량을 억제하여, 균일한 귀금속을 안정적으로 석출시키는 것이 우수한 회수 장치 및 회수 방법을 제공한다. 전해조를 구성하는 원통 형상의 금속제 용기의 내부 둘레를 따라 배치되는 통형상의 익스팬더 음극과, 상기 파이프상 양극의 외부 둘레를 따라 배치되는 통형상의 익스팬더 양극을 구비하는 귀금속 회수 장치로서, 상기 익스팬더 음극의 상부는 상기 금속제 용기의 상부 숄더부와 단면이 역 L 자형으로 접속 고정되어 있고, 익스팬더 음극의 하부는 상기 금속제 용기의 저부와 접속 고정되어 있고, 상기 익스팬더 양극의 양 단은 상기 파이프상 양극과 단면이 コ 자 형으로 접속 고정되어 있는 것을 특징으로 한다.A recovery apparatus for recovering a noble metal from the waste liquid containing the noble metal by electrolysis, wherein the short-circuit defect due to abnormal precipitation of the precious metal derived from current concentration or precipitation variation and precipitation of the precious metal resulting from current concentration is suppressed and uniform. The stable precipitation of one precious metal provides an excellent recovery device and recovery method. A precious metal recovery device comprising: a cylindrical expander anode disposed along an inner circumference of a cylindrical metal container constituting an electrolytic cell; and a cylindrical expander anode disposed along an outer circumference of the pipe anode. The upper portion of the metal container is connected to the upper shoulder portion of the metal container in an inverted L shape, and the lower portion of the expander cathode is connected and fixed to the bottom of the metal container, and both ends of the expander anode are connected to the pipe-shaped anode. It is characterized in that the cross section is connected and fixed in a U shape.

Description

Precious metal recovery device and recovery method {PRECIOUS METAL RECOVERY DEVICE AND RECOVERY METHOD}

본 발명은, 귀금속을 함유하는 폐액으로부터 귀금속을 전해법에 의해 회수하기 위한 회수 장치 및 회수 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a recovery apparatus and a recovery method for recovering a noble metal by an electrolytic method from a waste liquid containing the noble metal.

예를 들어, 귀금속 도금액과 같은 각종 폐액 중에 잔류하는 귀금속을 회수하는 수단으로서, 전해 (환원) 법이 일반적으로 이용되고 있다. 이 전해법에 의한 귀금속 회수 장치에서는, 전해조 중에 폐액을 도입하고, 그 폐액 내에 불용성 양극 및 음극을 침지시켜 통전함으로써 액 중의 금속 이온을 환원 석출시킨다.For example, an electrolytic (reduction) method is generally used as a means for recovering noble metals remaining in various waste liquids such as noble metal plating solutions. In the noble metal recovery apparatus according to this electrolytic method, waste liquid is introduced into the electrolytic cell, and metal ions in the liquid are reduced and precipitated by immersing and injecting an insoluble anode and a cathode in the waste liquid.

귀금속 회수 장치의 양태의 하나로서, 도 3 에 기재하는 원통 형상 용기 (217) (전해조) 를 사용하는 귀금속 회수 장치 (2) 가 있다 (특허문헌 1 참조). 이 회수 장치 (2) 에서는, 원통 형상 용기 (217) 와, 그 중심부에 형성되는 양극 (211) 과, 용기 내부 둘레를 따라 배치되는 원통 형상 음극 (216) 으로 이루어진다. 그리고, 귀금속 회수시에는, 폐액을 용기 하부의 주입구로부터 도입하고, 이것을 양극 (211) 과 원통 형상 음극 (216) 에 의해 전해시키면서, 양극의 개구로부터 배출구를 지나 나오게 되어 있다. 그리고, 이러한 공정에 의해, 음극 (216) 의 표면에는 회수 목적의 귀금속이 전해 환원되어 석출되어, 회수 가능한 상태가 된다.As one of the aspects of a noble metal recovery apparatus, there is a noble metal recovery apparatus 2 using the cylindrical container 217 (electrolyzer) shown in FIG. 3 (refer patent document 1). In this collection | recovery apparatus 2, it consists of a cylindrical container 217, the anode 211 formed in the center part, and the cylindrical cathode 216 arrange | positioned along the container inner periphery. At the time of recovering the noble metal, the waste liquid is introduced from the inlet of the lower part of the container, and is passed through the outlet through the opening of the anode, while electrolyzing it by the anode 211 and the cylindrical cathode 216. And by such a process, the precious metal for collection | recovery purpose is electrolytically reduced and precipitated on the surface of the negative electrode 216, and it becomes a state which can be recovered.

이와 같은 원통 형상의 회수 장치는, 끊임없이 폐액을 유통시켜 사용하는 것이 가능하다. 그러므로, 작업 효율이 우수한 것 이외에, 예를 들어, 판상의 양극과 음극을 연속적으로 적층시키는 종래 형식의 회수 장치 (일본 공개특허공보 평7-300692호 등) 와 비교하면 비교적 컴팩트하다는 이점이 있다.Such a cylindrical collection device can be used by constantly discharging waste liquid. Therefore, in addition to being excellent in work efficiency, for example, there is an advantage that it is relatively compact compared with a conventional type of recovery device (such as Japanese Patent Application Laid-open No. Hei 7-300692, etc.) in which a plate-shaped anode and a cathode are laminated successively.

그러나, 앞의 원통 용기를 적용하는 특허문헌 1 에 기재된 회수 장치에도 문제가 있다. 즉, 석출된 귀금속이 음극으로부터 박리되는 경우가 있고, 박리된 귀금속에 의해 양극과 음극이 단락되어, 양극의 소모가 촉진되거나 전해의 계속이 불가능해지거나 하는 경우가 있다. 이 단락은, 특히 석출 귀금속이 판상, 박상이 되는 경우에 발생하기 쉽다.However, there is a problem in the recovery apparatus described in Patent Document 1 to which the above cylindrical container is applied. That is, the precipitated precious metal may peel off from the negative electrode, and the positive electrode and the negative electrode may be short-circuited by the peeled precious metal, so that the consumption of the positive electrode may be accelerated or the continuation of electrolysis may be impossible. This short circuit is particularly likely to occur when the precipitated noble metal is plate-like or thin.

이 문제를 해소하기 위해, 다른 양태로서, 도 4 에 기재하는 전해조를 구성하는 원통 형상 용기 (310) 와, 상기 용기의 중심에 배치되고, 폐액을 용기 상부로부터 용기 저부로 유통시키도록 저부에 개구를 갖는 파이프상의 양극 (311) 과, 상기 용기의 내부 둘레를 따라 배치되는 통형상의 음극 (312) 을 구비하는 귀금속 회수 장치 (3) 로서, 상기 음극의 내부 둘레에, 음극과 전기적으로 접속되는 망상의 제 1 통체가 배치된 귀금속 회수 장치 (3) 가 있다 (특허문헌 2 참조). 이 회수 장치 (3) 에서는, 먼저, 음극의 내부 둘레를 따라, 티탄제의 펀칭 메탈을 감아 통형상으로 한 것을 2 중으로 중첩시킨 것을 제 1 통체로서 사용한다. 이 제 1 통체는 음극으로서 작용하기 때문에, 석출 귀금속은 통체에도 부착되지만, 석출 귀금속의 형상은 분말상, 입자상인 것으로서 통체의 표면 및 구멍의 내벽에 부착된다. 이 석출 귀금속은 밀착성이 양호한 상태로 통체에 유지되어 있어, 박리에 의한 양극과의 단락은 잘 생기지 않게 되어 있다. 또, 평활한 통형상의 음극에 석출된 귀금속에 대해서는, 박리되어도 통체와 음극의 간극에서 유지되므로, 이로 인한 양극과의 단락은 발생하지 않는다. 또 폐액의 공급을 양극에 의해 실시하고, 파이프상의 양극 저부를 개구하여, 폐액이 양극 상부로부터 저부로 유통되게 되어 있다. 특허문헌 2 에 기재된 기술에 있어서는, 제 1 통체보다 분말상의 석출 귀금속이 박리되어, 용기 저부에 퇴적된 경우, 용기 저부와 양극이 단락될 우려가 있다. 그래서, 폐액의 공급을 양극 저부로부터 실시하여, 끊임없이 통액함으로써, 용기 저부에 퇴적된 석출 귀금속 분말을 수류에 의해 용기 저부의 외부 둘레로 흘러가게 할 수 있어 이 단락을 방지할 수 있게 된다.In order to solve this problem, as another aspect, the cylindrical container 310 which comprises the electrolytic cell shown in FIG. 4, and it is arrange | positioned at the center of the said container, and it opens in the bottom so that a waste liquid can flow from a container top to a container bottom. A precious metal recovery device (3) comprising: a pipe-shaped anode 311 having a pipe; and a cylindrical cathode 312 disposed along an inner circumference of the container, the precious metal recovery device 3 being electrically connected to the cathode around the inner circumference of the cathode. There is a noble metal recovery device 3 in which a network-shaped first cylinder is disposed (see Patent Document 2). In this collection | recovery apparatus 3, the thing which overlapped double what the titanium punching metal was made into the cylindrical shape along the inner periphery of a negative electrode is used as a 1st cylinder. Since the first cylinder acts as a cathode, the precipitated noble metal adheres to the cylinder as well, but the shape of the precipitated noble metal is in the form of powder and particles and adheres to the surface of the cylinder and the inner wall of the hole. The precipitated noble metal is held in the cylinder in a state of good adhesion, and short-circuits with the anode due to peeling are less likely to occur. In addition, the precious metal deposited on the smooth cylindrical cathode is held in the gap between the cylindrical body and the negative electrode even when peeled off, so that a short circuit with the positive electrode does not occur. In addition, the supply of the waste liquid is performed by the anode, and the bottom of the pipe-shaped anode is opened to allow the waste liquid to flow from the top of the anode to the bottom. In the technique described in Patent Literature 2, when the powdery precipitated precious metal is separated from the first cylinder and deposited on the bottom of the container, there is a fear that the bottom of the container and the positive electrode are short-circuited. Therefore, by supplying the waste liquid from the bottom of the anode and continuously passing the waste liquid, the precipitated noble metal powder deposited on the bottom of the container can flow through the outer circumference of the bottom of the container by water flow, thereby preventing this short circuit.

일본 공개특허공보 2000-45089호Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-45089 일본 공개특허공보 2006-28555호 (일본 특허 제4151904)Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2006-28555 (Japanese Patent No. 4141904)

그러나, 이 특허문헌 2 에 기재된 기술에 있어서도, 음극으로서 작용하는 제 1 통체의 흔들림에 의한 전류 이상으로부터 석출량의 편차나, 통체 단부에서의 전류 집중에서 유래하는 귀금속의 이상 석출에 의해 금속 분말로서 낙하하고 그로 인한 단락 불량을 완전하게 억제할 수 없었다.However, also in the technique of this patent document 2, as a metal powder by the abnormality of the precipitation amount from the abnormality of the current by the shaking of the 1st cylinder which acts as a cathode, and the abnormal precipitation of the noble metal resulting from the electric current concentration in a cylinder end. It could not fall and completely suppress the short circuit defect.

그래서, 본 발명은, 상기와 같은 전류 이상에 의한 석출량 혹은 석출 입자의 편차나, 전류 집중에서 유래하는 귀금속의 이상 석출에 의한 단락 불량을 억제함으로써, 회수물의 정제시의 용해에 양호하고 균일한 귀금속을 안정적으로 석출시키는 것을 가능하게 하는 귀금속 회수 장치 및 귀금속 회수 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다. 또한 본 발명은, 균일하고 안정적으로 귀금속을 석출시키는 것을 가능하게 하여, 귀금속을 효율적으로 회수하는 귀금속 회수 장치 및 귀금속 회수 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.Therefore, the present invention is good and uniform for dissolution at the time of purification of the recovered matter by suppressing the amount of precipitation due to the above-described current or the variation of the precipitated particles and the short-circuit failure due to the abnormal precipitation of the noble metal derived from the current concentration. An object of the present invention is to provide a noble metal recovery device and a noble metal recovery method capable of stably depositing a noble metal. In addition, an object of the present invention is to provide a noble metal recovery device and a noble metal recovery method capable of depositing a noble metal uniformly and stably and efficiently recovering the noble metal.

본 발명자 등은, 예의 검토를 실시하여, 원통 형상 용기를 적용하는 회수 장치 및 회수 방법에 있어서 복수의 개량을 실시하여, 상기 과제를 해결할 수 있는 회수 장치 및 회수 방법을 알아내었다.MEANS TO SOLVE THE PROBLEM The present inventors earnestly examined, and improved several in the collection | recovery apparatus and collection | recovery method which apply a cylindrical container, and discovered the collection | recovery apparatus and collection method which can solve the said subject.

본 발명의 양태를 보다 상세하게 설명하면, 다음과 같이 된다.If the aspect of this invention is demonstrated in detail, it becomes as follows.

귀금속 회수 장치는, 전해조를 구성하는 원통 형상의 금속제 용기와, 상기 금속제 용기를 밀폐하여 분리 가능한 폐액 유출구를 갖는 절연성 덮개체와, 상기 절연성 덮개체의 중심을 관통하여, 폐액을 상부로부터 저부로 유통시키는 파이프상 양극과, 상기 금속제 용기의 내부 둘레를 따라 배치되는 통형상의 익스팬더 음극과, 상기 파이프상 양극의 외부 둘레를 따라 배치되는 통형상의 익스팬더 양극을 구비하는 귀금속 회수 장치로서, 상기 익스팬더 음극의 상부는 상기 금속제 용기의 상부 숄더부와 단면이 역 L 자형으로 접속 고정되어 있고, 상기 익스팬더 음극의 하부는 상기 금속제 용기의 저부와 접속 고정되어 있고, 상기 익스팬더 양극의 양 단은 상기 파이프상 양극과 단면이 コ 자 형으로 접속 고정되어 있는 것을 특징으로 한다.The precious metal recovery device includes a cylindrical metal container constituting an electrolytic cell, an insulating cover body having a waste liquid outlet port capable of sealing and separating the metal container, and a waste liquid flowing from the top to the bottom through the center of the insulating cover body. A precious metal recovery device comprising a pipe-shaped anode to be disposed, a cylindrical expander anode disposed along an inner circumference of the metal container, and a cylindrical expander anode disposed along an outer circumference of the pipe-shaped anode. The upper portion of the metal container is connected to the upper shoulder portion of the metal container in an inverted L shape, and the lower portion of the expander cathode is fixed to the bottom of the metal container, and both ends of the expander anode are connected to the pipe-shaped anode. And the cross section is connected and fixed in a U shape.

여기서, 상기 익스팬더 양극의 길이는, 상기 익스팬더 음극의 길이의 0.5 ～ 0.95 를 곱한 길이인 것이 바람직하다.Here, it is preferable that the length of the expander anode is a length multiplied by 0.5 to 0.95 of the length of the expander cathode.

상기 금속성 용기 및 상기 익스팬더 음극은, 티탄, 탄탈, 니오브, 지르코늄 및 하프늄 중 1 종 또는 2 종 이상의 금속 또는 합금으로 이루어지는 것이 바람직하다.It is preferable that the said metallic container and the expander negative electrode consist of 1 type (s) or 2 or more types of metals or alloys among titanium, tantalum, niobium, zirconium, and hafnium.

또, 상기 익스팬더 음극의 중앙부가 상기 익스팬더 양극측으로 팽출된 형상인 것이 바람직하다.In addition, it is preferable that the center portion of the expander cathode is expanded to the expander anode side.

또, 파이프상 양극 및 익스팬더 양극은, 적어도 그 표면이 백금족의 금속, 합금 또는 산화물로 이루어지는 것이 바람직하다.Moreover, it is preferable that at least the surface of a pipe-shaped anode and an expander anode consists of a metal of a platinum group, an alloy, or an oxide.

한편, 본 발명의 양태에 있어서의 귀금속 회수 방법은, 전해조를 구성하는, 원통 형상의 금속제 용기 상에 형성된 밀폐하여 분리 가능한 절연성 덮개체의 중심을 관통하는 파이프상 양극과, 금속제 용기 및 그 내부 둘레를 따라 배치되는 익스팬더 음극과, 파이프상 양극 외부 둘레를 따라 배치되는 통형상의 익스팬더 양극을 준비하고, 귀금속을 함유하는 폐액을 수용하는 회수 폐액조로부터 폐액을 송액하는 공정과, 송액된 폐액이 상기 파이프상 양극 내를 상부로부터 저부로 유통시키는 공정과, 그 유통된 폐액이 상기 익스팬더 음극과 상기 파이프상 양극 사이를 저부로부터 상부로 역류하면서 전해시키는 공정과, 그 전해된 폐액이 폐액 유출구로부터 상기 폐액을 배출하고, 필터를 통과하여 상기 회수 폐액조로 되돌려 순환시키는 공정을 포함하는 귀금속 회수 방법에 있어서, 상기 익스팬더 음극의 상부는 상기 금속제 용기의 상부 숄더부와 단면이 역 L 자형으로 접속 고정되어 있고, 상기 익스팬더 음극의 하부는 상기 금속제 용기의 저부와 접속 고정되어 있고, 상기 익스팬더 양극의 양 단은 상기 파이프상 양극과 단면이 コ 자 형으로 접속 고정되어 있는 것을 특징으로 한다.On the other hand, the precious metal collection method in the aspect of the present invention includes a pipe-shaped anode penetrating through the center of a sealed and detachable insulating cover formed on a cylindrical metal container constituting the electrolytic cell, the metal container and its inner circumference. Preparing an expander anode disposed along the outer side, a cylindrical expander anode disposed along the outer circumference of the pipe-shaped anode, and transferring the waste liquid from a recovery waste tank containing the waste liquid containing the precious metal; Circulating the inside of the pipe-shaped anode from the top to the bottom; and circulating the circulated waste liquid between the expander cathode and the pipe-shaped anode while flowing back from the bottom to the top; And circulating the waste water back through the filter to return to the recovered waste liquid tank. In the precious metal recovery method, the upper portion of the expander cathode is connected and fixed to the upper shoulder portion of the metal container in an inverted L shape, and the lower portion of the expander cathode is connected and fixed to the bottom of the metal container. Both ends of the anode are characterized in that the pipe-shaped anode and its cross section are connected and fixed in a U shape.

상기 금속성 용기 및 익스팬더 음극은, 티탄, 탄탈, 니오브, 지르코늄 및 하프늄 중 1 종 또는 2 종 이상의 금속 또는 합금으로 이루어지는 것이 바람직하다.It is preferable that the said metallic container and an expander negative electrode consist of 1 type (s) or 2 or more types of metals or alloys among titanium, tantalum, niobium, zirconium, and hafnium.

또, 상기 익스팬더 음극의 중앙부가, 상기 익스팬더 양극측으로 팽출된 형상인 것이 바람직하다.Moreover, it is preferable that the center part of the expander cathode is shaped to swell to the expander anode side.

또, 상기 파이프상 양극 및 상기 익스팬더 양극은, 적어도 표면이 백금족의 금속, 합금 또는 산화물로 이루어지는 것이 바람직하다.The pipe-shaped anode and the expander anode preferably have at least a surface made of a platinum group metal, alloy or oxide.

본 발명의 양태에 있어서의 귀금속 회수 장치 및 귀금속 회수 방법에 의하면, 전류 이상에 의한 석출량이나 석출 입자의 편차나, 전류 집중에서 유래하는 귀금속의 이상 석출에 의한 단락 불량을 억제함으로써, 회수물의 정제시의 용해에 양호하고 균일한 귀금속을 안정적으로 석출시킬 수 있다. 또한 본 발명의 귀금속 회수 장치 및 귀금속 회수 방법에 의하면, 균일하고 안정적으로 귀금속을 석출시키는 것을 가능하게 하여, 귀금속을 효율적으로 회수할 수 있다.According to the noble metal recovery device and the noble metal recovery method according to the aspect of the present invention, purification of the recovered product is suppressed by suppressing shortages due to abnormal amounts of precipitates and precipitation particles due to current abnormalities and abnormal precipitation of precious metals derived from current concentration. It is possible to stably precipitate a noble metal that is good and uniform in dissolution of the city. In addition, according to the noble metal recovery device and the noble metal recovery method of the present invention, it is possible to precipitate the noble metal uniformly and stably, and the noble metal can be recovered efficiently.

도 1 은, 본 발명의 귀금속 회수 장치의 일 실시형태를 나타내는 단면 개략도이다.
도 2 는, 본 발명의 귀금속 회수 방법에 관련된 일 실시형태를 나타내는 개략도이다.
도 3 은, 종래의 귀금속 회수 장치 (특허문헌 1) 의 단면 구조를 나타내는 도면이다.
도 4 는, 종래의 귀금속 회수 장치 (특허문헌 2) 의 단면 구조를 나타내는 도면이다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is sectional schematic drawing which shows one Embodiment of the noble metal recovery apparatus of this invention.
2 is a schematic view showing an embodiment according to the method for recovering a noble metal of the present invention.
It is a figure which shows the cross-sectional structure of the conventional noble metal collection | recovery apparatus (patent document 1).
It is a figure which shows the cross-sectional structure of the conventional noble metal collection | recovery apparatus (patent document 2).

이하, 본 발명의 실시형태를, 귀금속을 함유하는 폐액으로부터 전기 분해에 의해 귀금속의 회수 처리를 실시하는 귀금속 회수 장치의 단면의 도면 (도 1) 과 함께 설명한다. 본 실시형태에 있어서의 귀금속 회수 장치 (1) 는, 익스팬더 음극 (12) 의 상부를 금속제 용기 (10) 상부 숄더부와 단면이 역 L 자형으로 접속 고정시키고, 그 하부를 금속제 용기 (10) 의 저부와 접속 고정시킴으로써, 음극의 흔들림에 의한 양극과의 단락, 혹은 전류 이상에 의한 이상 석출이나 석출물의 낙하에 의한 단락을 억제할 수 있다. 또 익스팬더 음극 (12) 의 양 단부는 그 상태에서는 전류가 집중되어 버리지만, 양 단이 금속제 용기 (10) 에 전기적으로 접속되기 때문에, 음극 양 단부로의 전류 집중을 억제할 수 있고, 거기에서 유래하는 귀금속의 이상 석출에 의한 단락을 억제할 수 있다. 그 접속 고정은, 익스팬더 음극 (12) 의 상부 및 하부와 금속제 용기 (10) 사이의 전체 둘레 혹은 일부여도 된다. 접속 고정은 익스팬더 음극 (12) 을 직접 용접해도 되고 스페이서를 개재하여 용접해도 된다. 스페이서를 개재하여 전체 둘레의 접속 고정을 실시하는 경우에는 폐액의 유통을 고려하여, 스페이서에 구멍을 갖는 형상이 바람직하다. 일부의 접속 고정의 경우에는 흔들림 억제를 고려하여 상부 및 하부 각각 2 개 지점 이상 고정시키는 것이 바람직하다. 접속 양식으로는 통상적인 스포트 용접이나 압접 등으로 실시할 수 있는데, 전기적으로 접속이 가능하면 상기 양식에 한정되지 않는다. 본 실시형태에 있어서의 익스팬더 음극 (12) 은, 단층이어도 되고 다층이어도 된다. 단 회수 효율을 고려하면, 익스팬더 음극 (12) 은 다층인 것이 바람직하다. 또한, 장치의 제조 비용이나 운전 비용을 고려하면, 익스팬더 음극 (12) 은 2 ～ 5 층이 보다 바람직하다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, embodiment of this invention is described with the figure (FIG. 1) of the cross section of the noble metal collection | recovery apparatus which performs the collection | recovery process of a noble metal by electrolysis from the waste liquid containing a noble metal. In the noble metal recovery device 1 according to the present embodiment, the upper portion of the expander cathode 12 is connected to and fixed to the upper shoulder portion of the metal container 10 in an inverted L shape, and the lower portion thereof is connected to the metal container 10. By connection and fixing with a bottom part, the short circuit with the positive electrode by the shaking of a negative electrode, or the short circuit by abnormal precipitation and falling of a precipitate by an abnormality of an electric current can be suppressed. Moreover, although both ends of the expander cathode 12 are concentrated in the current state, since both ends are electrically connected to the metal container 10, current concentration to both ends of the cathode can be suppressed. Short circuit by abnormal precipitation of the noble metal derived can be suppressed. The connection fixing may be an entire circumference or a part of the upper and lower portions of the expander cathode 12 and the metal container 10. For connection fixing, the expander cathode 12 may be welded directly or through a spacer. In the case of performing connection fixing around the entire circumference via the spacer, a shape having a hole in the spacer is preferable in consideration of the circulation of the waste liquid. In the case of some connection fixing, it is preferable to fix two or more points at the top and the bottom in consideration of the suppression of shaking. As a connection form, although it can carry out by normal spot welding, pressure welding, etc., if it is possible to electrically connect, it is not limited to the said form. The expander cathode 12 in this embodiment may be a single layer or a multilayer. However, in consideration of the recovery efficiency, the expander cathode 12 is preferably a multilayer. In addition, in consideration of the manufacturing cost and the running cost of the device, the expander cathode 12 is more preferably 2 to 5 layers.

본 실시형태에 있어서의 익스팬더 양극 (13) 은, 그 양 단을 파이프상 양극 (11) 과 단면이 コ 자 형으로 접속 고정시킴으로써, 양극의 흔들림에 의한 전류 이상을 회피할 수 있다. 접속 고정은, 익스팬더 양극 (13) 의 양 단과 파이프상 양극 (11) 사이의 전체 둘레 혹은 일부여도 된다. 접속 고정은 익스팬더 양극 (13) 을 직접 용접해도 되고 스페이서를 개재하여 용접해도 된다. 전체 둘레의 접속 고정인 경우에는 폐액의 유통을 고려하여, 상부 및 하부의 파이프상 양극 (11) 과의 접속간에 구멍을 갖는 형상이 바람직하다. 일부의 접속 고정의 경우에는 흔들림 억제를 고려하여 양 단 각각 2 개 지점 이상 고정시키는 것이 바람직하다. 익스팬더 양극 (13) 하부와 파이프상 양극 (11) 하부는 전해층 저부로부터 동등 거리인 것이 바람직하다.In the expander anode 13 in this embodiment, the pipe-shaped anode 11 and the cross section are fixed in a U-shape at both ends thereof, so that abnormality caused by the shaking of the anode can be avoided. The connection fixing may be the whole circumference or a part between the both ends of the expander anode 13 and the pipe-shaped anode 11. For connection fixing, the expander anode 13 may be welded directly or through a spacer. In the case of connection fixing around the entire circumference, in consideration of the circulation of the waste liquid, a shape having a hole between the connections with the pipe-shaped anode 11 in the upper and lower portions is preferable. In some connection fixing, it is preferable to fix two or more points at both ends in consideration of the suppression of shaking. It is preferable that the lower part of the expander anode 13 and the lower part of the pipe-shaped anode 11 are equal distances from the bottom of the electrolytic layer.

본 실시형태에 있어서의 익스팬더 양극 (13) 의 길이는, 익스팬더 음극 (12) 의 길이의 0.5 ～ 0.95 를 곱한 길이인 것이 바람직하다. 익스팬더 양극 (13) 의 길이가 익스팬더 음극 (12) 의 길이의 0.95 를 곱한 길이를 초과하는 경우에는, 석출된 분말상의 귀금속이 금속제 용기 (10) 저부에 퇴적되어 단락이 일어나기 쉬워질 뿐만 아니라, 익스팬더 음극 (12) 저부에서의 이상 석출이 발생해 버린다. 익스팬더 양극 (13) 의 길이가 익스팬더 음극 (12) 의 길이에 0.5 를 곱한 길이 미만인 경우에는 음극상의 전류 분포에 큰 편향이 생겨 석출량이나 석출 금속 형상이 불균일해져 정제를 위한 용해 시간이 장시간이 되어 버리거나 하는 회수 효율의 저하의 원인이 된다. 또한, 회수 효율의 저하의 억제를 고려한 경우, 익스팬더 양극 (13) 의 길이는 익스팬더 음극 (12) 의 길이에 0.7 ～ 0.95 를 곱한 길이인 것이 보다 바람직하다.It is preferable that the length of the expander anode 13 in this embodiment is a length multiplied by 0.5-0.95 of the length of the expander cathode 12. In the case where the length of the expander anode 13 exceeds the length multiplied by 0.95 of the length of the expander cathode 12, the precipitated powdery precious metal is deposited on the bottom of the metal container 10 and short-circuits are likely to occur. Abnormal precipitation occurs at the bottom of the cathode 12. If the length of the expander anode 13 is less than the length of the expander cathode 12 multiplied by 0.5, a large deflection occurs in the current distribution on the cathode, resulting in uneven deposition amount or precipitated metal shape, resulting in a long dissolution time for purification. It will cause a drop in recovery efficiency. Moreover, when considering suppression of the fall of recovery efficiency, it is more preferable that the length of the expander anode 13 is the length which multiplied the length of the expander cathode 12 by 0.7-0.95.

본 실시형태에 있어서의 금속성 용기 (10) 및 익스팬더 음극 (12) 은, 티탄, 탄탈, 니오브, 지르코늄 및 하프늄 중 1 종 또는 2 종 이상의 금속 또는 합금으로 이루어지는 것이 바람직하다. 상기 금속 이외의 금속 또는 합금을 사용한 경우, 금속성 용기 (10) 및 익스팬더 음극 (12) 에 전해 석출된 귀금속 (금이나 백금 등) 을 회수 후의 정제를 위해서 전극으로부터 용해 회수할 때에 다용되는 왕수 (王水) 를 사용하면, 금속성 용기 (10) 및 익스팬더 음극 (12) 이 용해되는 경우가 있다. 혹은, 스테인리스 등의 불용성 금속을 사용한 경우에도, 회수분으로부터의 분리가 곤란한 미량의 납성분이 용출되어 버려 이후의 정제에 문제가 된다. 또한, 저비용으로 높은 가공성과 왕수에 대한 불용성을 고려하면 티탄 금속 또는 그 합금인 것이 보다 바람직하다.It is preferable that the metallic container 10 and the expander negative electrode 12 in this embodiment consist of 1 type (s) or 2 or more types of metals or alloys among titanium, tantalum, niobium, zirconium, and hafnium. When a metal or alloy other than the above metals is used, aqua regia used for dissolving and recovering precious metals (such as gold or platinum) electrolytically deposited on the metallic container 10 and the expander cathode 12 from the electrode for refining after recovery. If water is used, the metallic container 10 and the expander cathode 12 may be dissolved. Or even when insoluble metals, such as stainless steel, are used, the trace amount of lead component which is difficult to isolate | separate from collect | recovered components will elute, and becomes a problem for subsequent refinement | purification. Further, in view of high processability and insolubility in aqua regia at low cost, titanium metal or an alloy thereof is more preferable.

본 실시형태에 있어서의 익스팬더 음극 (12) 은, 중앙부가 팽출된 형상으로 함으로써, 보다 균일한 석출을 가능하게 하고, 전류 이상을 억제하여 높은 회수 효율로 귀금속을 석출시킬 수 있다. 팽출된 형상이란, 익스팬더 음극 (12) 중앙부가 가장 양극에 가까워지도록 절단면이 원호를 그리는 형상이다. 이 형상을 채용하는 이유는, 음극 단부의 전류의 편향을 더욱 억제하여, 보다 균일한 전기 분해가 가능해지는 것에서 기인된다.The expander cathode 12 according to the present embodiment has a shape in which the central portion is swollen, which enables more uniform precipitation, suppresses current abnormality, and can deposit precious metal with high recovery efficiency. The expanded shape is a shape in which the cut surface draws an arc so that the center portion of the expander cathode 12 is closest to the anode. The reason for adopting this shape is that the deflection of the current at the cathode end is further suppressed and more uniform electrolysis is enabled.

본 실시형태에 있어서의 파이프상 양극 (11) 및 익스팬더 양극 (13) 은, 불용성의 재료가 바람직하고 그 재질로는, 적어도 표면이 백금족의 금속, 합금 또는 산화물로 이루어지는 것이 바람직하다. 또한, 티탄 등의 밸브 금속에 백금 또는 백금 합금을 도금한 것 혹은 산화이리듐 또는 산화루테늄을 피복한 것이 비용적으로도 내구성에 있어서도 보다 바람직하다.The insoluble material is preferable for the pipe-shaped anode 11 and the expander anode 13 in this embodiment, and it is preferable that at least the surface consists of a metal, alloy, or oxide of a platinum group as the material. In addition, plating of platinum or a platinum alloy on a valve metal such as titanium or coating iridium oxide or ruthenium oxide is more preferable in terms of cost and durability.

익스팬더 음극 (12) 및 익스팬더 양극 (13) 의 능형 구멍의 대각선의 장축과 단축의 길이가 각각 4 × 2 ～ 16 × 8 ㎜ 인 것이 바람직하다. 길이를 4 × 2 ㎜ 미만으로 하면 전착에 의한 구멍의 클로깅이 조기에 발생하고, 또 길이가 16 × 8 ㎜ 를 초과하면 표면적이 작아지기 때문에 회수 효율이 저하되기 때문이다.It is preferable that the diagonal long axis and short axis length of the ridge hole of the expander cathode 12 and the expander anode 13 are 4x2-16x8 mm, respectively. This is because if the length is less than 4 x 2 mm, the clogging of the holes due to electrodeposition occurs early, and if the length exceeds 16 x 8 mm, the surface area becomes small, so the recovery efficiency is lowered.

다음으로, 상기와 같이 구성된 귀금속 회수 장치 (1) 를 사용한 귀금속 회수 방법에 대해 도 1 및 도 2 과 함께 설명한다. 본 실시형태의 귀금속 회수 방법에 있어서, 귀금속을 함유하는 폐액을 수용하는 회수 폐액조 (20) 로부터 폐액을 펌프 (21) 등으로 송액하고, 송액된 폐액이 파이프상 양극 (11) 내를 상부로부터 저부로 유통시켜, 그 유통된 폐액이 익스팬더 음극 (12) 과 상기 파이프상 양극 (11) 사이를 저부로부터 상부로 역류하면서 전해되어, 폐액 유출구 (15) 로부터 폐액이 배출되고, 필터 (22) 를 통과하여 회수 폐액조 (20) 로 되돌려지고, 그 되돌려진 폐액이 순환된다. 이 때, 익스팬더 음극 (12) 의 상부는 금속제 용기 (10) 상부 숄더부와 단면이 역 L 자형으로 접속 고정되고, 또 익스팬더 음극 (12) 의 하부는 금속제 용기 (10) 의 저부와 접속 고정됨으로써, 음극의 흔들림에 의한 양극과의 단락, 혹은 전류 이상에 의한 이상 석출이나 석출물의 낙하에 의한 단락을 억제할 수 있다. 또 익스팬더 음극 (12) 의 양 단부는 그 상태에서는 전류가 집중되어 버리지만, 금속제 용기 (10) 에 접속 고정시킴으로써, 음극 양 단부로의 전류 집중을 억제할 수 있고, 거기에서 유래하는 귀금속의 이상 석출에 의한 단락을 억제할 수 있다. 익스팬더 양극 (13) 의 양 단은 파이프상 양극 (11) 과 단면이 コ 자 형으로 접속 고정되어 있음으로써 음극과의 단락을 억제할 수 있다. 폐액 유출구 (15) 로부터 폐액과 함께 유출된 금속 분말은, 다음의 공정에 형성된 필터 (22) 에 의해 트랩되고, 또한 전극간의 단락을 억제할 수 있다.Next, the noble metal recovery method using the noble metal recovery apparatus 1 comprised as mentioned above is demonstrated with FIG. 1 and FIG. In the noble metal recovery method of the present embodiment, the waste liquid is fed into the pump 21 or the like from the recovery waste liquid tank 20 containing the waste liquid containing the noble metal, and the fed waste liquid passes through the inside of the pipe-shaped anode 11 from the top. The waste liquid is passed to the bottom, and the flow of the waste liquid flows back from the bottom to the upper portion between the expander cathode 12 and the pipe-shaped anode 11, and the waste liquid is discharged from the waste liquid outlet 15, and the filter 22 is discharged. Through it, it returns to the collection waste tank 20, and the returned waste liquid circulates. At this time, the upper part of the expander cathode 12 is connected to the upper shoulder portion of the metal container 10 in a reverse L-shape, and the lower part of the expander cathode 12 is connected to the bottom of the metal container 10 by being fixed. The short circuit with the positive electrode due to the shaking of the negative electrode or the short circuit due to abnormal precipitation due to abnormal current or falling of the precipitate can be suppressed. Moreover, although both ends of the expander cathode 12 are concentrated in the state, the current concentration to both ends of the cathode can be suppressed by being fixed to the metal container 10 so that abnormality of the precious metal derived therefrom Short circuit by precipitation can be suppressed. Both ends of the expander anode 13 can be connected to the pipe-shaped anode 11 and the cross section is fixed in a U-shape to suppress short circuit with the cathode. The metal powder which flowed out with the waste liquid from the waste liquid outlet 15 is trapped by the filter 22 formed in the following process, and can suppress the short circuit between electrodes.

본 실시형태의 귀금속 회수 방법에 있어서, 익스팬더 양극 (13) 의 길이는, 익스팬더 음극 (12) 의 길이의 0.5 ～ 0.95 를 곱한 길이인 것이 바람직하다. 익스팬더 양극 (13) 의 길이가 익스팬더 음극 (12) 의 길이의 0.95 를 곱한 길이를 초과하는 경우에는, 석출된 분말상의 귀금속이 금속제 용기 (10) 저부에 퇴적되어 단락이 일어나기 쉬워질 뿐만 아니라, 익스팬더 음극 (12) 저부에서의 이상 석출이 발생해 버린다. 익스팬더 양극 (13) 의 길이가 익스팬더 음극 (12) 의 길이에 0.5 를 곱한 길이 미만인 경우에는 음극상의 전류 분포에 큰 편향이 생겨 석출량이나 석출 금속 형상이 불균일해져 정제를 위한 용해 시간이 장시간이 되어 버리거나 하는 회수 효율의 저하의 원인이 된다. 또한, 회수 효율의 저하의 억제를 고려한 경우, 익스팬더 양극 (13) 의 길이는 익스팬더 음극 (12) 의 길이에 0.7 ～ 0.95 를 곱한 길이인 것이 보다 바람직하다.In the noble metal recovery method of the present embodiment, the length of the expander anode 13 is preferably a length obtained by multiplying 0.5 to 0.95 of the length of the expander cathode 12. In the case where the length of the expander anode 13 exceeds the length multiplied by 0.95 of the length of the expander cathode 12, the precipitated powdery precious metal is deposited on the bottom of the metal container 10 and short-circuits are likely to occur. Abnormal precipitation occurs at the bottom of the cathode 12. If the length of the expander anode 13 is less than the length of the expander cathode 12 multiplied by 0.5, a large deflection occurs in the current distribution on the cathode, resulting in uneven deposition amount or precipitated metal shape, resulting in a long dissolution time for purification. It will cause a drop in recovery efficiency. Moreover, when considering suppression of the fall of recovery efficiency, it is more preferable that the length of the expander anode 13 is the length which multiplied the length of the expander cathode 12 by 0.7-0.95.

금속성 용기 (10) 및 익스팬더 음극 (12) 은, 티탄, 탄탈, 니오브, 지르코늄 및 하프늄 중 1 종 또는 2 종 이상의 금속 또는 합금으로 이루어지는 것이 바람직하다. 상기 금속 이외의 금속 또는 합금을 사용한 경우, 금속성 용기 (10) 및 익스팬더 음극 (12) 에 전해 석출된 귀금속 (금이나 백금 등) 을 회수 후의 정제를 위해서 전극으로부터 용해 회수할 때에 다용되는 왕수를 사용하면, 금속성 용기 (10) 및 익스팬더 음극 (12) 가 용해되는 경우가 있다. 혹은, 스테인리스 등의 난용성 금속을 사용한 경우에도, 회수분부터의 분리가 곤란한 미량의 납성분이 용출되어 버려 이후의 정제에 문제가 된다. 또한, 저비용으로 높은 가공성과 왕수에 대한 불용성을 고려하면 티탄 금속 또는 그 합금인 것이 보다 바람직하다.It is preferable that the metallic container 10 and the expander negative electrode 12 consist of 1 type, or 2 or more types of metals or alloys among titanium, tantalum, niobium, zirconium, and hafnium. When a metal or alloy other than the above metals is used, aqua regia used for dissolving and recovering the precious metal (gold or platinum, etc.) electrolytically deposited on the metallic container 10 and the expander cathode 12 from the electrode for refining after recovery is used. The lower surface of the metallic container 10 and the expander cathode 12 may be dissolved. Alternatively, even in the case where a poorly soluble metal such as stainless steel is used, a small amount of lead component, which is difficult to separate from the recovered powder, is eluted, which is a problem for subsequent purification. Further, in view of high processability and insolubility in aqua regia at low cost, titanium metal or an alloy thereof is more preferable.

익스팬더 음극 (12) 은, 중앙부가 팽출된 형상인 것이 바람직하다. 그로 인해 균일한 석출을 가능하게 하고, 전류 이상을 억제하여 높은 회수 효율로 귀금속을 석출시킬 수 있다. 팽출된 형상이란, 익스팬더 음극 (12) 중앙부가 가장 양극에 가까워지도록 절단면이 원호를 그리는 형상이다. 이 형상을 채용하는 이유는, 음극 단부의 전류의 편향을 더욱 억제하여, 보다 균일한 전기 분해가 가능해지는 것에서 기인된다.It is preferable that the expander cathode 12 has a shape in which the central portion is expanded. Therefore, it is possible to make uniform precipitation, suppress an electric current abnormality, and precipitate precious metal with high collection efficiency. The expanded shape is a shape in which the cut surface draws an arc so that the center portion of the expander cathode 12 is closest to the anode. The reason for adopting this shape is that the deflection of the current at the cathode end is further suppressed and more uniform electrolysis is enabled.

파이프상 양극 (11) 및 익스팬더 양극 (13) 은, 적어도 표면이 백금족의 금속, 합금 또는 산화물로 이루어지는 것이 바람직하다. 또한, 티탄 등의 밸브 금속에 백금 또는 백금 합금을 도금한 것 혹은 산화이리듐 또는 산화루테늄을 피복한 것이 비용적으로도 내구성에 있어서도 보다 바람직하다.It is preferable that the pipe-shaped anode 11 and the expander anode 13 consist at least in surface of a platinum group metal, an alloy, or an oxide. In addition, plating of platinum or a platinum alloy on a valve metal such as titanium or coating iridium oxide or ruthenium oxide is more preferable in terms of cost and durability.

본 실시형태의 귀금속 회수 장치에 있어서, 회수 폐액의 귀금속 회수 장치 내의 송액 속도는 대상이 되는 폐액 중의 금속 이온종, 전해 조건 등에 따라 상이한데, 5 ～ 30 ℓ/min 인 것이 바람직하다. 송액 속도가 5 ℓ/min 미만인 경우에는 전해실 내의 귀금속 농도에 편향이 생겨 불균일한 석출이 일어나기 쉬워지고, 30 ℓ/min 를 초과하는 경우에는 전해 회수 효율이 저하되어 회수에 장시간을 필요로 해 버리기 때문에 부적당하다. 금속성 용기 및 익스팬더 음극의 전류 밀도는 0.05 ～ 0.30 A/dm² 로 실시하는 것이 바람직하다. 금속성 용기 및 익스팬더 음극의 전류 밀도가 0.05 A/dm² 미만인 경우에는 회수에 장시간 필요로 하고, 0.30 A/dm² 를 초과하는 경우에는 회수 효율이 향상되지 않을 뿐만 아니라 비용이 높아져 버린다.In the noble metal recovery device of the present embodiment, the liquid feeding rate of the recovered waste liquid in the noble metal recovery device varies depending on the metal ion species, electrolytic conditions, and the like in the target waste liquid, and is preferably 5 to 30 L / min. If the liquid feeding rate is less than 5 l / min, the noble metal concentration in the electrolytic chamber will be biased, and non-uniform precipitation will easily occur. It is inadequate. It is preferable to perform the current density of a metallic container and an expander cathode at 0.05-0.30 A / dm <^2> . If the current density of the metallic container and the expander cathode is less than 0.05 A / dm ² , it is required for a long time to recover, and if it exceeds 0.30 A / dm ² , the recovery efficiency is not improved and the cost is increased.

본 실시형태의 귀금속 회수 방법에 있어서, 금속성 용기 (10) 또는 익스팬더 음극 (12) 에 부착된 귀금속, 금속제 용기 (10) 저부에 퇴적된 귀금속 및 필터 (22) 에 트랩된 귀금속은, 이상 석출 등이 억제되어 있기 때문에 용이하게 박리 용액인 왕수 또는 KCN 용액에 의해 박리 용해되어, 귀금속의 순도를 1 자리수 정도로 높이기 위한 정제를 실시할 수 있다. 박리 용액으로는, 각종 귀금속을 동시에 용해시킬 수 있는 왕수를 사용하는 것이 바람직하다.In the precious metal recovery method of the present embodiment, the precious metal attached to the metallic container 10 or the expander cathode 12, the precious metal deposited on the bottom of the metallic container 10, and the precious metal trapped by the filter 22 are abnormally precipitated or the like. Since this is suppressed, it peels easily and melt | dissolves with the aqua regia or KCN solution which is a peeling solution, and can refine | purify to raise the purity of a noble metal to about one order. As a peeling solution, it is preferable to use aqua regia which can melt | dissolve various noble metals simultaneously.

실시예Example

이하, 본 발명의 귀금속 회수 장치의 실시형태의 일 양태를 도면 1 및 도 2 와 함께 설명한다. 전해조가 되는 원통 형상의 금속제 용기 (10) (치수：내경 150 ㎜, 높이 700 ㎜) 와, 금속제 용기 (10) 의 내부 둘레를 따라 1 층째의 통형상의 익스팬더 음극 (12) (치수：직경 140 ㎜, 판두께 1 ㎜, 길이 685 ㎜, 능형 구멍의 대각선의 길이 6 (장축) × 3 (단축) ㎜), 또한 금속제 용기 (10) 의 내부 둘레를 따라 2 층째의 통형상의 익스팬더 음극 (12) (치수：직경 130 ㎜, 판압 1 ㎜, 길이 685 ㎜, 능형 구멍의 대각선의 길이 6 (장축) × 3 (단축) ㎜) 이 배치되어 있다. 한편, 금속제 용기 (10) 의 중심부에는 파이프상 양극 (11) (치수：외경 22 ㎜, 길이 690 ㎜, 판두께 2 ㎜) 이 삽입되어 있고, 파이프상 양극 (11) 의 외부 둘레를 따라 통형상의 익스팬더 양극 (13) (치수：외경 38 ㎜, 판두께 1 ㎜, 길이 590 ㎜, 능형 구멍의 대각선의 길이 8 (장축) × 4 (단축) ㎜) 이 배치되어 있다. 파이프상 양극 (11) 의 저부는 개구되어 있고, 금속제 용기 (10) 의 저면으로부터 일정한 거리 (95 ㎜) 를 두고 있다. 이 경우의 익스팬더 양극 (13) 의 길이는, 익스팬더 음극 (12) 의 길이의 0.86 을 곱한 길이이다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, one aspect of embodiment of the noble metal collection | recovery apparatus of this invention is described with FIG. 1 and FIG. Cylindrical metal container 10 (dimensions: inner diameter 150mm, height 700mm) which becomes an electrolytic cell, and cylindrical expander cathode 12 of 1st layer along the inner periphery of metal container 10 (dimensions: diameter 140) Mm, plate thickness 1 mm, length 685 mm, diagonal length 6 (long axis) x 3 (short axis) mm of the rhombohedral hole, and the cylindrical expander cathode of the second layer along the inner circumference of the metal container 10 (12). (Dimension: diameter 130 mm, plate pressure 1 mm, length 685 mm, diagonal length 6 (long axis) x 3 (short axis) mm) of a ridge hole are arrange | positioned. On the other hand, the pipe-shaped anode 11 (dimensions: outer diameter 22mm, length 690mm, plate thickness 2mm) is inserted in the center part of the metal container 10, and is cylindrical along the outer periphery of the pipe-shaped anode 11 Expander anode 13 (dimensions: outer diameter 38 mm, plate thickness 1 mm, length 590 mm, diagonal length 8 (long axis) x 4 (short axis) mm) of the ridge hole is arranged. The bottom part of the pipe-shaped anode 11 is opened and has a fixed distance (95 mm) from the bottom face of the metal container 10. The length of the expander anode 13 in this case is the length multiplied by 0.86 of the length of the expander cathode 12.

익스팬더 음극 (12) 의 상부는 금속제 용기 (10) 상부 숄더부와 4 장의 연접 금속판 (치수：8 ㎜ × 12 ㎜, 판두께 1 ㎜) 에 의해 용접으로 일체적으로 접속 고정되어 전체적으로 단면이 역 L 자형으로 형성된다. 익스팬더 음극 (12) 의 하부는, 상부와 마찬가지로 금속제 용기 (10) 의 저부와 4 개 지점 접속 고정되어 있다. 익스팬더 양극 (13) 의 양 단은 파이프상 양극 (11) 과 링 형상의 연접 금속판 (치수：외경 38 ㎜, 내구경 18 ㎜, 판압 1 ㎜) 에 의해 용접으로 일체적으로 접속 고정되어, 전체적으로 단면이 コ 자형으로 형성된다.The upper part of the expander cathode 12 is integrally connected and fixed by welding by the metal shoulder 10 upper shoulder part and four joint metal plates (dimensions: 8 mm x 12 mm, plate thickness 1 mm), so that the whole cross section is reverse L. It is shaped like a child. The lower part of the expander cathode 12 is connected to the bottom of the metal container 10 and fixed to four points similarly to the upper part. Both ends of the expander anode 13 are integrally connected and fixed by welding by a pipe-shaped anode 11 and a ring-shaped connecting metal plate (dimensions: outer diameter 38 mm, inner diameter 18 mm, plate pressure 1 mm), and the cross-section is generally It is formed in a U-shape.

금속성 용기 (10), 익스팬더 음극 (12) 및 음극의 연접 금속판은 티탄제이고, 파이프상 양극 (11), 익스팬더 양극 (13) 및 양극의 연접 금속판은 티탄을 기재로 하여 이리듐 도금한 것을 이용하고 있다.The joint metal plate of the metallic container 10, the expander cathode 12, and the cathode is made of titanium, and the pipe-shaped anode 11, the expander anode 13, and the junction metal plate of the anode are iridium-plated based on titanium. have.

본 실시형태에 관련된 귀금속 회수 방법의 일 양태로는, 금을 함유하는 폐액을 수용하는 회수 폐액조 (20) 로부터 펌프 (21) 에 의해 폐액을 송액하고, 송액된 폐액은 파이프상 양극 (11) 상부로부터 저부로 유통되어, 금속제 용기 (10) 저부까지 통액하게 되어 있다. 그 통액된 폐액은, 음극과 양극 사이를 저부로부터 상부로 역류하면서 전해된다. 그 전해된 폐액은 금속제 용기 (10) 상부의 절연성 덮개체 (14) 에 비워진 폐액 유출구 (15) 로부터 배출되고, 실패 필터 (22) 를 통과하여 회수 폐액조로 되돌려 순환된다. 이 순환의 송액 속도는, 대상이 되는 폐액 중의 금속 이온종, 전해 조건에 따라 상이한데, 금을 함유하는 도금액 500 ℓ (금 농도 1.5 g/ℓ) 으로부터의 금의 전해 회수에 있어서는, 송액 속도 10 ～ 20 ℓ/min 로 실시되고 있다. 또 회수 작업시의 전해 조건은, 전류 밀도 0.1 ～ 0.2 A/dm² 였다. 1 회의 회수 작업에 필요로 하는 시간은, 상기 송액 속도, 전해 조건에서는 12 ～ 18 시간이 된다.In one aspect of the noble metal recovery method according to the present embodiment, the waste liquid is fed by the pump 21 from the recovery waste liquid tank 20 containing the waste liquid containing gold, and the fed waste liquid is a pipe-shaped anode 11 It flows from the upper part to the bottom part, and it flows to the metal container 10 bottom part. The passed waste liquid is electrolytically flowed back from the bottom to the top between the cathode and the anode. The electrolyzed waste liquid is discharged from the waste liquid outlet port 15 emptied into the insulating lid 14 on the upper portion of the metal container 10, and passes through the failure filter 22 to be returned to the recovery waste liquid tank and circulated. The feeding speed of this circulation varies depending on the metal ion species in the waste liquid to be subjected to the electrolytic conditions, and the feeding speed is 10 in the electrolytic recovery of gold from 500 L of gold-plated liquid (gold concentration 1.5 g / L). It is performed at 20 L / min. Moreover, the electrolytic conditions at the time of a recovery operation were 0.1-0.2 A / dm <^2> in current density. The time required for one collection | recovery operation | work is 12 to 18 hours at the said liquid feed rate and electrolysis conditions.

금을 함유하는 도금 폐액으로부터의 금의 회수에 있어서, 전해 후의 귀금속 회수 장치 (1) 는, 금이 석출된 익스팬더 음극 (12) 을 포함하는 금속제 용기 (10), 및 경우에 따라 금 분말이 부착된 필터 (22) 와 함께 분리된다. 석출된 금은, 정제를 위한 용해액으로서 왕수 등이 사용된다. 티탄은 왕수 등으로 용해시키는 경우가 없다. 용해액은 금속제 용기 (10) 내에 주입하고, 회수 장치 내에서 교반에 의해 금을 용해시킬 수 있다. 또, 금이 석출된 익스팬더 음극 (12) 을 포함하는 금속제 용기 (10) 를 용해액의 조 내에 투입하여 금을 용해시킬 수도 있다. 석출된 금은, 왕수 등으로 용이하게 용해시킨다.In the recovery of gold from the plating waste liquid containing gold, the precious metal recovery device 1 after electrolysis has a metal container 10 including an expander cathode 12 on which gold has been deposited, and optionally a gold powder. Together with the filtered filter 22. Precipitated gold is used for aqua regia, etc., as a solution for purification. Titanium is not dissolved in aqua regia or the like. The solution can be poured into the metal container 10, and the gold can be dissolved by stirring in the recovery apparatus. Moreover, the metal container 10 containing the expander negative electrode 12 which gold precipitated can be thrown in the tank of a solution, and gold can be dissolved. The deposited gold is easily dissolved in aqua regia or the like.

본 발명의 귀금속 회수 장치를 사용한 금을 함유하는 도금 폐액으로부터의 상기 금 회수에 있어서, 만족스러운 결과가 얻어졌다. 구체적으로는, 음극 양 단부로의 전류 집중에서 유래하는 금의 이상 석출에 의한 단락은 전혀 발생하지 않았다. 또, 석출 금속의 두께는 0.5 ～ 3.0 ㎜ 로 균일하게 석출되어, 용이하게 회수물의 정제시의 왕수 용해를 실시할 수 있었다. 회수 폐액으로부터의 회수 금의 수율은 99.9 ％ 였다.Satisfactory results were obtained in the above-mentioned gold recovery from the plating waste liquid containing gold using the noble metal recovery apparatus of the present invention. Specifically, no short circuit occurred due to abnormal deposition of gold resulting from current concentration at both ends of the cathode. In addition, the thickness of the precipitated metal was uniformly precipitated at 0.5 to 3.0 mm, and the aqua regia dissolution at the time of purification of the recovered product could be easily performed. The yield of collect | recovered gold from collect | recovered waste liquid was 99.9%.

Claims

An insulating cover body having a cylindrical metal container constituting an electrolytic cell, a waste liquid outlet port capable of sealing and separating the metal container, a pipe-shaped anode passing through the center of the insulating cover body to distribute the waste liquid from the top to the bottom; A precious metal recovery device comprising: a cylindrical expander cathode disposed along an inner circumference of the metal container; and a cylindrical expander anode disposed along an outer circumference of the pipe anode.
An upper portion of the expander cathode is connected and fixed in cross section with an upper shoulder portion of the metal container in an inverted L shape, a lower portion of the expander cathode is connected and fixed to a bottom of the metal container, and both ends of the expander anode are A precious metal recovery device, wherein a pipe-shaped anode and a cross section are connected and fixed in a U shape.

The method of claim 1,
The length of the expander positive electrode is a precious metal recovery device is a length multiplied by 0.5 to 0.95 of the length of the expander negative electrode.

The method of claim 1,
The metallic container and the expander anode, the precious metal recovery device consisting of one or two or more metals or alloys of titanium, tantalum, niobium, zirconium and hafnium.

The method of claim 1,
A precious metal recovery device having a shape in which a central portion of the expander cathode is expanded to the expander anode side.

The method of claim 1,
The pipe-shaped anode and the expander anode, at least the surface of the precious metal recovery device consisting of a metal, alloy or oxide of the platinum group.

In the precious metal recovery method,
A pipe-shaped anode penetrating the center of a hermetically and separable insulating cover formed on a cylindrical metal container constituting the electrolytic cell;
An expander cathode disposed along a metal container and its inner circumference;
Prepare a cylindrical expander anode arranged along the outer periphery of the pipe-shaped anode,
Sending the waste liquid from a recovery waste tank containing a waste liquid containing a noble metal,
The waste liquid fed is circulated from the top to the bottom in the pipe-shaped anode,
The flow of the waste liquid is passed back from the bottom to the top between the expander cathode and the pipe anode;
A precious metal recovery method comprising the step of discharging the waste liquid from a waste liquid outlet port, passing through a filter and returning the waste liquid tank to circulate the electrolytic waste liquid.
An upper portion of the expander cathode is connected and fixed in cross section with an upper shoulder portion of the metal container in an inverted L shape, a lower portion of the expander cathode is connected and fixed to a bottom of the metal container, and both ends of the expander anode are A precious metal recovery method, characterized in that the pipe-shaped anode and its cross section are connected and fixed in a U shape.

The method according to claim 6,
The length of the expander anode is a length multiplied by 0.5 to 0.95 of the length of the expander cathode, the precious metal recovery method.

The method according to claim 6,
The metallic container and the expander anode, the precious metal recovery method consisting of one or two or more metals or alloys of titanium, tantalum, niobium, zirconium and hafnium.

The method according to claim 6,
A precious metal recovery method having a shape in which a central portion of the expander cathode is expanded to the expander anode side.

The method according to claim 6,
The pipe-shaped anode and the expander anode, at least the surface of the precious metal recovery method consisting of a metal, alloy or oxide of the platinum group.