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KR20120022218A - Reram of having buffer layer and method of fabricating the same - Google Patents

Reram of having buffer layer and method of fabricating the same Download PDF

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KR20120022218A
KR20120022218A KR1020100085548A KR20100085548A KR20120022218A KR 20120022218 A KR20120022218 A KR 20120022218A KR 1020100085548 A KR1020100085548 A KR 1020100085548A KR 20100085548 A KR20100085548 A KR 20100085548A KR 20120022218 A KR20120022218 A KR 20120022218A
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oxide
buffer layer
layer
lower electrode
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이아람
이준석
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한양대학교 산학협력단
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Abstract

저항 변화층의 상부 또는 하부에 개재된 버퍼층을 가지는 저항변화 메모리 및 그 제조방법이 개시된다. 저항 변화층과 전극 사이에 배치되는 버퍼층은 포밍 및 set 동작시, 필라멘트 형성의 원인이 되는 산소이온의 이동을 조절한다. 이를 통해 필라멘트의 전류용량은 조절된다. 특히, 버퍼층의 전극 표면상에서의 증착 또는 전극표면의 개질을 통해 옥시나이트라이드를 포함한다.A resistance change memory having a buffer layer interposed above or below a resistance change layer and a method of manufacturing the same are disclosed. The buffer layer disposed between the resistance change layer and the electrode controls the movement of oxygen ions that cause filament formation during forming and set operations. This adjusts the current capacity of the filament. In particular, oxynitride is included through deposition on the electrode surface of the buffer layer or modification of the electrode surface.

Description

버퍼층을 가지는 저항변화 메모리 및 이의 제조방법{ReRAM of having Buffer Layer and Method of fabricating the same}Resistivity changing memory having a buffer layer and a method of manufacturing the same {ReRAM of having Buffer Layer and Method of fabricating the same}

본 발명은 비휘발성 메모리 소자 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 버퍼층이 개재된 저항변화 메모리 소자 및 이의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a nonvolatile memory device and a method of manufacturing the same, and more particularly, to a resistance change memory device having a buffer layer and a method of manufacturing the same.

최근, 디지털 정보통신 및 가전산업의 발달로 인해 기존의 전하 제어를 기반으로 한 소자의 연구는 한계점에 이른 것으로 알려지고 있다. 이러한 한계점을 극복하기 위해 상변화 및 자기장의 변화 등을 이용한 새로운 메모리 소자에 관한 연구가 진행되고 있다. 연구가 진행되는 새로운 메모리 소자들의 정보저장방식은 물질의 상태변화를 유도하여 물질 자체가 가지는 저항을 변화시키는 원리를 이용한다.Recently, due to the development of the digital information communication and home appliance industry, the research of the device based on the existing charge control is known to reach the limit. In order to overcome these limitations, researches on new memory devices using phase change and magnetic field change have been conducted. The information storage method of new memory devices under study uses the principle of changing the resistance of the material itself by inducing a change of state of the material.

비휘발성 메모리의 대표소자인 플래시 메모리의 경우, 데이터의 프로그램 및 소거 동작을 위해 높은 동작전압이 요구된다. 따라서, 45nm 이하의 선폭으로 스케일 다운(scale down)시, 인접하는 셀들 사이의 간섭으로 인해 오동작의 발생할 수 있으며, 느린 동작속도 및 과도한 소비전력이 문제가 되고 있다.In the case of a flash memory which is a representative device of a nonvolatile memory, a high operating voltage is required for program and erase operations of data. Therefore, when scaled down to a line width of 45 nm or less, malfunction may occur due to interference between adjacent cells, and a slow operation speed and excessive power consumption become a problem.

다른 비휘발성 메모리인 MRAM(Magnetic RAM)은 복잡한 제조공정 및 다층 구조, 읽기/쓰기 동작의 작은 마진으로 인해 상용화에 일정한 문제가 있다. 따라서, 이들을 대체할 수 있는 차세대 비휘발성 메모리 소자의 개발은 필수적인 연구분야라 할 수 있다.Magnetic RAM (MRAM), another nonvolatile memory, has certain problems in commercialization due to complicated manufacturing process, multilayer structure, and small margin of read / write operation. Therefore, the development of the next generation nonvolatile memory devices that can replace them is an essential research field.

ReRAM 소자는 박막에 상/하부 전극이 배치되고, 상/하부 전극 사이에 산화물 박막 재질의 저항변화층이 포함되는 구조를 가진다. 메모리 동작은 저항변화층에 인가되는 전압에 따라 저항변화층의 저항 상태가 변화되는 현상을 이용하여 구현된다. ReRAM은 이론적으로 무한대의 기록 및 재생에 따른 열화가 없고, 고속 동작이 가능하며, 비휘발성의 특징을 가진다. 따라서, 데이터의 안정성 측면에서 다른 종류의 메모리 소자에 비해 탁월한 잇점을 가진다. 또한, 입력펄스 인가시, 1000배 이상의 저항변화에 10ns 내지 20ns 정도의 고속동작이 가능하다. 상기 ReRAM 소자의 저항변화층은 제조공정상 단일막 구조를 갖는 경우가 대부분이므로 고집적화 및 고속화가 가능하고, 기존의 CMOS 공정과 집적공정 기술의 적용히 가능하다는 장점을 가진다. 상기 저항변화층의 재질로는 주로 이원계 산화물 또는 페로브스카이트 산화물이 이용된다.The ReRAM device has a structure in which upper and lower electrodes are disposed on a thin film, and a resistance change layer made of an oxide thin film is included between upper and lower electrodes. The memory operation is implemented using a phenomenon in which the resistance state of the resistance change layer is changed according to the voltage applied to the resistance change layer. ReRAM is theoretically free from deterioration due to infinite recording and playback, enables high speed operation, and has a non-volatile characteristic. Thus, it has advantages over other types of memory devices in terms of data stability. In addition, when an input pulse is applied, a high speed operation of about 10 ns to 20 ns is possible for a resistance change of 1000 times or more. Since the resistance change layer of the ReRAM device has a single film structure in the manufacturing process, it is possible to achieve high integration and high speed, and to apply the conventional CMOS process and integrated process technology. As the material of the resistance change layer, a binary oxide or a perovskite oxide is mainly used.

대한민국 공개특허 제2006-83368호는 저항변화층으로 조성비가 서로 다른 금속산화물이 포함된 다층막을 이용하는 ReRAM을 개시한다. 상기 금속산화물로는 ZrOx, NiOx, HfOx, TiOx, Ta2Ox, Al2Ox, La2Ox, Nb2Ox, SrTiOx, Cr 도핑된 SrTiOx 또는 Cr 도핑된 SrZrOx(x는 1.5~1.9)가 이용된다.Korean Patent Laid-Open Publication No. 2006-83368 discloses a ReRAM using a multilayer film including metal oxides having different composition ratios as a resistance change layer. The metal oxide may be ZrO x , NiO x , HfO x , TiO x , Ta 2 O x , Al 2 O x , La 2 O x , Nb 2 O x , SrTiO x , Cr doped SrTiO x or Cr doped SrZrO x (x is 1.5-1.9) is used.

통상적으로 이원계 산화물 ReRAM 소자는 초기에 소정의 전압이 인가되는 과정(Electroforming: 이하 ‘포밍’)을 거치면 이원계 산화물 내부에 전도성 필라멘트가 형성되며, 이후에 전압조절을 통해 파괴 및 재생성(reset/set)의 과정을 겪게 된다. 이를 통해 이원계 산화물 내부의 필라멘트를 흐르는 전류는 제어되고 비휘발성 메모리 소자로서의 동작이 이루어진다.In general, a binary oxide ReRAM device initially has a process of applying a predetermined voltage (Electroforming: hereinafter, 'forming') to form a conductive filament inside the binary oxide, and then break and regenerate (reset / set) through voltage control. Will go through the process. This controls the current flowing through the filament inside the binary oxide and operates as a nonvolatile memory device.

기존의 ReRAM 소자의 경우, 포밍 및 set 과정에서 형성되는 필라멘트의 크기가 균일하지 않아 과도한 전류용량을 가지는 필라멘트가 형성되기도 한다. 이렇게 형성된 필라멘트는 reset 동작시 필요한 전류밀도가 증가하게 되고, 소자 구현시 구동전력을 증가시키는 원인이 된다.In the conventional ReRAM device, the filament formed during the forming and set process is not uniform in size, resulting in a filament having excessive current capacity. The filament formed as described above increases the current density required during the reset operation and increases the driving power when the device is implemented.

따라서, ReRAM 소자가 고집적 비휘발성 메모리에 실용화되기 위해서는 제작공정이 간소하고, 낮은 동작전압을 통해 다양한 저항 상태를 구현할 수 있으며, 적은 소모전력을 가져야할 것이 요청된다.Accordingly, in order for the ReRAM device to be used in a highly integrated nonvolatile memory, it is required to simplify the manufacturing process, implement various resistance states through low operating voltages, and have low power consumption.

상술한 문제점을 해결하기 위한 본 발명의 제1 목적은 포밍 및 set 스위칭 동작시 산화물 내부에 형성되는 필라멘트의 전류용량을 제어하여 낮은 전류밀도로 균일한 스위칭 특성을 가지는 저항변화 메모리를 제공하는데 있다.A first object of the present invention for solving the above problems is to provide a resistance change memory having a uniform switching characteristics with a low current density by controlling the current capacity of the filament formed in the oxide during forming and set switching operations.

또한, 본 발명의 제2 목적은 상기 제1 목적을 달성하기 위한 저항변화 메모리의 제조방법을 제공하는데 있다.In addition, a second object of the present invention is to provide a method of manufacturing a resistance change memory for achieving the first object.

상기 제1 목적을 달성하기 위해 본 발명은, 기판; 상기 기판 상에 형성된 하부 전극; 상기 하부 전극 상에 형성된 저항 변화층; 상기 저항 변화층 상에 형성된 상부 전극; 및 상기 저항 변화층과 상기 2개의 전극들 사이에 배치되는 버퍼층을 포함하는 저항변화 메모리를 제공한다.The present invention to achieve the first object, a substrate; A lower electrode formed on the substrate; A resistance change layer formed on the lower electrode; An upper electrode formed on the resistance change layer; And a buffer layer disposed between the resistance change layer and the two electrodes.

상기 제2 목적을 달성하기 위해 본 발명은, 기판 상에 하부 전극을 형성하는 단계; 상기 하부 전극에 대한 열산화 공정을 통해 버퍼층을 형성하는 단계; 상기 버퍼층 상에 저항 변화층을 형성하는 단계; 및 상기 저항 변화층 상에 상부 전극을 형성하는 단계를 포함하는 저항변화 메모리의 제조방법을 제공한다.The present invention to achieve the second object, forming a lower electrode on the substrate; Forming a buffer layer through a thermal oxidation process on the lower electrode; Forming a resistance change layer on the buffer layer; And forming an upper electrode on the resistance change layer.

상술한 본 발명에 따르면, 상부 또는 하부 전극과 산화물 박막 사이에 버퍼층이 삽입된다. 버퍼층이 개재된 저항변화 메모리는 포밍 및 set 동작시에 필라멘트 형성의 원인이 되는 산소이온의 이동을 제한한다. 이를 통해 저항변화층 상부 또는 하부에 배치된 버퍼층의 두께 조절을 통해 형성되는 필라멘트의 전류용량은 제어된다. 따라서, 소자의 동작전력의 감소 및 안정적인 스위칭 특성을 확보할 수 있다.According to the present invention described above, a buffer layer is inserted between the upper or lower electrode and the oxide thin film. The resistance change memory with a buffer layer restricts the movement of oxygen ions that cause filament formation during forming and set operations. Through this, the current capacity of the filament formed by controlling the thickness of the buffer layer disposed above or below the resistance change layer is controlled. Therefore, it is possible to reduce the operating power of the device and to ensure stable switching characteristics.

도 1 및 도 2는 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 저항변화 메모리를 도시한 단면도들이다.
도 3 내지 도 6은 본 발명의 바람직한 실시예에 따라 상기 도 1에 도시된 저항변화 메모리의 제조방법을 설명하기 위한 단면도들이다.
도 7은 본 발명의 바람직한 실시예에 의해 제조된 저항변화 메모리 소자의 전압-전류 특성을 도시한 그래프이다.
1 and 2 are cross-sectional views illustrating a resistance change memory according to a preferred embodiment of the present invention.
3 to 6 are cross-sectional views illustrating a method of manufacturing the resistance change memory shown in FIG. 1 according to a preferred embodiment of the present invention.
FIG. 7 is a graph illustrating voltage-current characteristics of a resistance change memory device manufactured by a preferred embodiment of the present invention.

본 발명은 다양한 변경을 가할 수 있고 여러 가지 형태를 가질 수 있는 바, 특정 실시예들을 도면에 예시하고 본문에 상세하게 설명하고자 한다. 그러나, 이는 본 발명을 특정한 개시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다. 각 도면을 설명하면서 유사한 참조부호를 유사한 구성요소에 대해 사용하였다.As the inventive concept allows for various changes and numerous embodiments, particular embodiments will be illustrated in the drawings and described in detail in the text. However, this is not intended to limit the present invention to the specific disclosed form, it should be understood to include all modifications, equivalents, and substitutes included in the spirit and scope of the present invention. Like reference numerals are used for like elements in describing each drawing.

다르게 정의되지 않는 한, 기술적이거나 과학적인 용어를 포함해서 여기서 사용되는 모든 용어들은 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 일반적으로 이해되는 것과 동일한 의미를 가지고 있다. 일반적으로 사용되는 사전에 정의되어 있는 것과 같은 용어들은 관련 기술의 문맥 상 가지는 의미와 일치하는 의미를 가지는 것으로 해석되어야 하며, 본 출원에서 명백하게 정의하지 않는 한, 이상적이거나 과도하게 형식적인 의미로 해석되지 않는다. Unless defined otherwise, all terms used herein, including technical or scientific terms, have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art. Terms such as those defined in the commonly used dictionaries should be construed as having meanings consistent with the meanings in the context of the related art and shall not be construed in ideal or excessively formal meanings unless expressly defined in this application. Do not.

이하, 첨부한 도면들을 참조하여, 본 발명의 바람직한 실시예를 보다 상세하게 설명하고자 한다. Hereinafter, with reference to the accompanying drawings, it will be described in detail a preferred embodiment of the present invention.

실시예Example

도 1 및 도 2는 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 저항변화 메모리를 도시한 단면도들이다.1 and 2 are cross-sectional views illustrating a resistance change memory according to a preferred embodiment of the present invention.

먼저, 도 1을 참조하면, 저항변화 메모리는 기판(100), 하부 전극(110), 상기 하부 전극(110) 상에 위치한 버퍼층(120), 상기 버퍼층(120) 상에 위치한 저항 변화층(130) 및 상기 저항 변화층(130) 상에 위치한 상부 전극(140)을 가진다.First, referring to FIG. 1, the resistance change memory includes a substrate 100, a lower electrode 110, a buffer layer 120 disposed on the lower electrode 110, and a resistance change layer 130 disposed on the buffer layer 120. ) And an upper electrode 140 positioned on the resistance change layer 130.

상기 기판(100)은 통상의 반도체 메모리 소자에 적용되는 것이라면 어느 것이나 사용가능하며, 특별히 한정되지 않는다. 대표적으로 사용가능한 기판(100)으로는 Si, SiO2, Si/SiO2 다층기판 또는 폴리실리콘 기판 등이 있을 것이다.The substrate 100 may be used as long as it is applied to a conventional semiconductor memory device, and is not particularly limited. Representatively usable substrate 100 may be Si, SiO 2 , Si / SiO 2 multi-layer substrate or a polysilicon substrate.

하부 전극(110)은 Pt, Au, Al, Cu, Ti 및 이들의 합금으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 어느 하나 또는 TiN 또는 WN을 포함하는 질화물 전극 물질로 구성될 수 있으며, 전극 물질의 재질에 따라 20nm 내지 500nm의 두께로 형성될 수 있다.The lower electrode 110 may be formed of a nitride electrode material including TiN or WN or at least one selected from the group consisting of Pt, Au, Al, Cu, Ti, and alloys thereof, depending on the material of the electrode material. To 500 nm in thickness.

또한, 상기 저항 변화층(130)은 Ti 산화물, Mg 산화물, Ni 산화물, Ce 산화물, Zn 산화물, Hf 산화물, Co 산화물, Ta 산화물, Al 산화물, La 산화물, Nb 산화물, SrTi 산화물, Cr 도핑된 SrTi 산화물 및 Cr 도핑된 SrZr 산화물로 이루어진 군에서 선택된 적어도 어느 하나가 사용될 수 있다.In addition, the resistance change layer 130 is Ti oxide, Mg oxide, Ni oxide, Ce oxide, Zn oxide, Hf oxide, Co oxide, Ta oxide, Al oxide, La oxide, Nb oxide, SrTi oxide, Cr doped SrTi At least one selected from the group consisting of oxides and Cr doped SrZr oxides can be used.

포밍 및 set 과정에서 산소 이온의 제한을 위한 버퍼층(120)의 두께는 5nm 내지 15nm 이며, 바람직하기로는 5nm 내지 10nm의 두께를 가질 수 있다. 만일, 상기 버퍼층(120)의 두께가 5nm 미만이면 동작전류의 감소현상이 나타나지 않으며, 두께가 10nm를 상회하면 동작전압의 과도한 증가에 따른 동작불량의 문제가 발생한다. 상기 버퍼층(120)은 TiON, TaON, CoON 및 WON으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 어느 하나를 가진다. 즉, 상기 버퍼층은(120)은 옥시나이트라이드(oxynitride)로 구성됨이 바람직하다.The thickness of the buffer layer 120 for limiting oxygen ions in the forming and set processes may be 5 nm to 15 nm, and preferably, 5 nm to 10 nm. If the thickness of the buffer layer 120 is less than 5 nm, a decrease in operating current does not occur. If the thickness exceeds 10 nm, a problem of malfunction due to excessive increase in operating voltage occurs. The buffer layer 120 has at least one selected from the group consisting of TiON, TaON, CoON, and WON. That is, the buffer layer 120 is preferably composed of oxynitride (oxynitride).

또한, 본 발명에서 상기 저항 변화층(130)을 구성하는 산화막은 각기 다른 산소 조성비를 통해 메모리 소자의 셋 및 리셋 상태로 변경될 수 있다. 상기 저항 변화층(130)을 구형하는 산화막들은 TiO2로 구성됨이 바람직하다. 저항 변화층(130)을 구성하는 TiO2의 두께는 15nm 내지 100nm이며, 바람직하기로는 15nm 내지 50nm의 두께를 가질 수 있다. 만일 상기 저항 변화층(130)의 두께가 15nm 미만이면 과도한 포밍현상으로 인해 필요이상의 필라멘트가 형성된다. 또한, 상기 저항 변화층(130)의 두께가 50nm를 상회하는 경우, 동작전압이 증가하여 소모전력의 증가를 유발한다.In addition, in the present invention, the oxide film constituting the resistance change layer 130 may be changed to the set and reset states of the memory device through different oxygen composition ratios. The oxide films that form the resistance change layer 130 are preferably made of TiO 2 . The thickness of the TiO 2 constituting the resistance change layer 130 may be 15 nm to 100 nm, preferably 15 nm to 50 nm. If the thickness of the resistance change layer 130 is less than 15 nm, more filaments are formed due to excessive foaming. In addition, when the thickness of the resistance change layer 130 exceeds 50nm, the operating voltage increases to cause an increase in power consumption.

상기 상부 전극(140)은 Pt, Au, Al, Cu, Ti 및 이들의 합금으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 어느 하나 또는 TiN 또는 WN을 포함하는 질화물 전극 물질에서 선택된 적어도 어느 하나일 수 있다. 또한, 상부 전극(140)의 두께는 20nm 내지 500nm의 두께로 형성함이 바람직하다. 상술한 상부 전극(140)은 쉐도우 마스크 또는 포토리소그래피를 이용한 건식 식각 공정을 통해 미세 패턴화된 구조로 형성된다.The upper electrode 140 may be at least one selected from the group consisting of Pt, Au, Al, Cu, Ti, and alloys thereof, or at least one selected from a nitride electrode material including TiN or WN. In addition, the thickness of the upper electrode 140 is preferably formed to a thickness of 20nm to 500nm. The upper electrode 140 is formed in a fine patterned structure through a dry etching process using a shadow mask or photolithography.

도 2를 참조하면, 버퍼층(120)은 저항 변화층(130)과 상부 전극(140) 사이에 형성된다. 즉, 상기 도 1과 비교할 때, 기판(100), 하부 전극(110), 저항 변화층(130), 버퍼층(120) 및 상부 전극(140)의 재질은 상기 도 1에서 설명된 바와 동일하다. 다만, 버퍼층(120)은 저항 변화층(130)과 상부 전극(140) 사이에 개재된다. 즉, 버퍼층(120)이 개재되는 위치를 제외하고, 상기 도 1에 설명된 바와 동일하다. Referring to FIG. 2, a buffer layer 120 is formed between the resistance change layer 130 and the upper electrode 140. That is, as compared with FIG. 1, materials of the substrate 100, the lower electrode 110, the resistance change layer 130, the buffer layer 120, and the upper electrode 140 are the same as those described with reference to FIG. 1. However, the buffer layer 120 is interposed between the resistance change layer 130 and the upper electrode 140. That is, the same as described with reference to FIG. 1 except for the position where the buffer layer 120 is interposed.

즉, 상기 도 1 및 상기 도 2에서 버퍼층(120)은 저항 변화층(130)과 전극(110, 140) 사이에 배치된다. 상술한 2개의 도면에 도시된 바처럼, 버퍼층(120)은 저항 변화층(130)의 상부 또는 하부에 선택적으로 배치될 수 있으며, 저항 변화층(130)의 상부 및 하부에 동시에 배치될 수도 있다.That is, in FIGS. 1 and 2, the buffer layer 120 is disposed between the resistance change layer 130 and the electrodes 110 and 140. As shown in the above two figures, the buffer layer 120 may be selectively disposed above or below the resistance change layer 130, and may be simultaneously disposed above and below the resistance change layer 130. .

도 3 내지 도 6은 본 발명의 바람직한 실시예에 따라 상기 도 1에 도시된 저항변화 메모리의 제조방법을 설명하기 위한 단면도들이다.3 to 6 are cross-sectional views illustrating a method of manufacturing the resistance change memory shown in FIG. 1 according to a preferred embodiment of the present invention.

도 3을 참조하면, 기판(100) 상에 하부 전극(110)이 형성된다.Referring to FIG. 3, the lower electrode 110 is formed on the substrate 100.

상기 하부 전극(110)은 Pt, Au, Al, Cu, Ti 및 이들의 합금으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 어느 하나 또는 TiN 또는 WN을 포함하는 질화물 전극물질에서 선택된 적어도 어느 하나를 이용하여 통상의 증착 방법을 통해 형성된다.The lower electrode 110 is a conventional deposition method using at least one selected from the group consisting of Pt, Au, Al, Cu, Ti and alloys thereof, or at least one selected from a nitride electrode material including TiN or WN. Is formed through.

상기 증착 방법은 물리적 기상 증착법(physical vapor deposition), 화학적 기상 증착법(chemical vapor deposition), 펄스 레이저 증착법(pulsed laser deposition), 열 증발법(thermal evaporation), 전자빔 증발법(electron beam evaporation), 원자층 증착법(atomic layer deposition) 또는 분자석 에피택시 증착법(molecular beam epitaxy)이 가능하며, 이 중 바람직하기로는 스퍼터링을 이용할 수 있다.The deposition method may include physical vapor deposition, chemical vapor deposition, pulsed laser deposition, thermal evaporation, electron beam evaporation, and atomic layer. Atomic layer deposition or molecular beam epitaxy is possible, and sputtering is preferable.

도 4를 참조하면, 하부 전극(110) 상에 버퍼층(120)이 형성된다. 상기 버퍼층(120)은 TiON, TaON, CoON 및 WON으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 어느 하나일 수 있으며, 상기 하부 전극(110)의 형성과 같은 통상의 증착 방법 또는 열산화 공정을 이용하여 형성된다. 바람직하기로는 상기 버퍼층(120)은 TiON을 가진다. 특히, 상기 버퍼층이 열산화 공정을 통해 형성된 경우, 버퍼층(120)은 하부 전극의 표면개질을 통해 형성된다. 즉, 열산화에 따른 옥시나이트라이드(oxynitride)로 버퍼층이 형성될 수 있다.Referring to FIG. 4, a buffer layer 120 is formed on the lower electrode 110. The buffer layer 120 may be at least one selected from the group consisting of TiON, TaON, CoON, and WON, and may be formed using a conventional deposition method or a thermal oxidation process such as the lower electrode 110. Preferably, the buffer layer 120 has TiON. In particular, when the buffer layer is formed through a thermal oxidation process, the buffer layer 120 is formed through surface modification of the lower electrode. That is, a buffer layer may be formed of oxynitride due to thermal oxidation.

상술한 과정을 통해 형성된 버퍼층(120)은 초기 상태에서의 포밍과 반복적인 스위칭 set 과정에서 필라멘트가 형성될 때, 산소 이온의 이동을 방해하여 과도한 전류밀도 용량을 가지는 필라멘트의 과도한 형성을 제한한다.The buffer layer 120 formed through the above-described process restricts excessive formation of the filament having excessive current density capacity by preventing oxygen ions from moving when the filament is formed during the initial forming and the repeated switching set process.

도 5를 참조하면, 상기 버퍼층(120) 상부는 저항 변화층(130)이 형성된다. 상기 저항 변화층(130)의 형성은 하부 전극(110)의 형성과 동일한 방법으로 형성되거나, 하부 전극(110)의 형성법들 중 선택된 1종의 방법으로 형성된다. 상기 저항 변화층(130)은 Ti 산화물, Mg 산화물, Ni 산화물, Ce 산화물, Zn 산화물, Hf 산화물, Co 산화물, Ta 산화물, Al 산화물, La 산화물, Nb 산화물, SrTi 산화물, Cr 도핑된 SrTi 산화물 또는 Cr 도핑된 SrZr 산화물을 가진다. 상기 저항 변화층(130)은 15nm 내지 50nm의 두께를 가지는 TiO2로 형성됨이 바람직하다.Referring to FIG. 5, a resistance change layer 130 is formed on the buffer layer 120. The resistance change layer 130 may be formed in the same manner as the lower electrode 110, or may be formed by one of the methods for forming the lower electrode 110. The resistance change layer 130 may include Ti oxide, Mg oxide, Ni oxide, Ce oxide, Zn oxide, Hf oxide, Co oxide, Ta oxide, Al oxide, La oxide, Nb oxide, SrTi oxide, Cr doped SrTi oxide, or It has Cr doped SrZr oxide. The resistance change layer 130 is preferably formed of TiO 2 having a thickness of 15nm to 50nm.

도 6을 참조하면, 저항 변화층(130) 상부에 상부 전극(140)이 형성된다.Referring to FIG. 6, an upper electrode 140 is formed on the resistance change layer 130.

상기 상부 전극(140)은 Pt, Au, Al, Cu, Ti 및 이들의 합금으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 물질, 또는 TiN 또는 WN을 포함하는 질화물 전극 물질을 가질 수 있으며, 쉐도우 마스크 또는 포토리소그래피를 이용한 미세 건식 식각 공정에 의해 패턴으로 형성된다.The upper electrode 140 may have at least one material selected from the group consisting of Pt, Au, Al, Cu, Ti, and alloys thereof, or a nitride electrode material including TiN or WN, and may include shadow masks or photolithography. It is formed into a pattern by a fine dry etching process using.

또한, 상기 상부 전극(140)의 형성은 기 언급된 하부 전극(110)에서 제시된 증착법을 이용하여 달성될 수 있다. 상술한 단계를 거쳐 형성된 저항변화 메모리 소자는 필요에 따라 베이킹 처리 또는 어닐링 처리가 추가적으로 수행될 수 있다.In addition, the formation of the upper electrode 140 may be achieved using the deposition method proposed in the aforementioned lower electrode 110. In the resistance change memory device formed through the above-described steps, a baking process or an annealing process may be additionally performed as necessary.

도 7은 본 발명의 바람직한 실시예에 의해 제조된 저항변화 메모리 소자의 전압-전류 특성을 도시한 그래프이다.FIG. 7 is a graph illustrating voltage-current characteristics of a resistance change memory device manufactured by a preferred embodiment of the present invention.

도 7을 참조하면, SiO2 기판 상에 하부 전극이 형성된다. 상기 하부 전극은 TiN으로 구성되며, 그 두께는 100nm로 설정된다. 이어서 상기 하부 전극에 대한 열산화 공정을 통해 TiON을 포함하는 버퍼층을 형성한다. 상기 버퍼층의 두께는 약 5nm 이다. 상기 버퍼층의 형성을 위한 열산화 공정은 대기압 분위기에서 900℃의 온도로 약 5분 동안 실시된다. Referring to FIG. 7, a lower electrode is formed on a SiO 2 substrate. The lower electrode is made of TiN and its thickness is set to 100 nm. Subsequently, a buffer layer including TiON is formed through a thermal oxidation process for the lower electrode. The thickness of the buffer layer is about 5 nm. The thermal oxidation process for the formation of the buffer layer is carried out for about 5 minutes at a temperature of 900 ℃ in an atmospheric pressure atmosphere.

계속해서 열산화 공정을 통해 형성된 TiON 버퍼층 상부에 저항 변화층이 형성된다. 상기 저항 변화층은 TiO2로 구성되며, 그 두께는 50nm로 설정된다.Subsequently, a resistance change layer is formed on the TiON buffer layer formed through the thermal oxidation process. The resistance change layer is made of TiO 2 , and its thickness is set to 50 nm.

이어서, 저항 변화층의 상부에는 패터닝된 상부 전극이 형성된다. 상부 전극의 두께는 100nm로 설정되며, TiN으로 구성된다.Subsequently, a patterned upper electrode is formed on top of the resistance change layer. The thickness of the upper electrode is set to 100 nm and consists of TiN.

상기 도 7에서 저항변화 메모리 소자를 음전압(-1.5V ~ -2V)에서 출발하여 양전압(1.5V ~ -2V)까지 서서히 단계별로 인가하거나, 양전압(1.5V ~ 1.8V)에서 출발하여 음전압(-1.5V ~ -2V)까지 서서히 단계별로 인가한다.In FIG. 7, the resistance change memory device is gradually applied from the negative voltage (−1.5 V to −2 V) to the positive voltage (1.5 V to −2 V) or gradually starts from the positive voltage (1.5 V to 1.8 V). Apply gradually to negative voltage (-1.5V ~ -2V).

먼저, △로 표시된 그래프는 버퍼층이 없는 저항변화 메모리 소자의 전압전류 특성을 나타낸다. 상기 버퍼층이 없는 소자는 상술한 저항변화 메모리의 구성에서 하부 전극에 대한 열산화 공정이 수행되지 않은 소자를 지칭한다. First, a graph denoted by Δ represents the voltage and current characteristics of the resistance change memory device without the buffer layer. The device without the buffer layer refers to a device in which the thermal oxidation process for the lower electrode is not performed in the resistance change memory.

버퍼층이 없는 저항변화 메모리 소자를 -2V에서 +1.5V까지 인가하였을 때의 전류특성은 △로 표시된다. 초기 상태의 고저항 상태를 가지는 소자에 0V에서 1.5V의 전압을 인가하면, 1.5V에서 고저항 상태에서 저저항 상태로 변화된다. 또한, 1.5V에서 -2V까지 전압을 변경시키면 약 -1.8V 부근에서 저저항 상태로 변경되며, 최종적으로 -2V에서는 초기의 고저항 상태로 변경된다. 이를 통하여 음전압 및 양전압의 특성 전압의 인가에 의해 저항 변화층의 저항 상태는 변화함을 확인할 수 있다. 이때 스위칭 동작시 전류의 최대값은 약 20mA 정도로 나타난다.The current characteristic when a resistive change memory device without a buffer layer is applied from -2V to + 1.5V is represented by Δ. When a voltage of 0V to 1.5V is applied to a device having an initial high resistance state, it is changed from a high resistance state to a low resistance state at 1.5V. In addition, if the voltage is changed from 1.5V to -2V, it is changed to the low resistance state around -1.8V, and finally, at -2V, it is changed to the initial high resistance state. Through this, it can be seen that the resistance state of the resistance change layer is changed by the application of the characteristic voltages of the negative voltage and the positive voltage. At this time, the maximum value of the current during the switching operation is about 20mA.

○로 표시된 그래프는 상술한 바대로 5nm의 TiON 버퍼층이 개재된 저항변화 메모리 소자의 전압전류 특성을 나타낸다. 상기 저항변화 메모리 소자는 1.8V에서 -1.5V까지 전압이 인가되고 그 특성이 측정된다. 초기 상태인 고저항 상태에 0V에서 -1.5V의 음전압을 인가하면 -1.2V에서 고저항으로부터 저저항 상태로 변화된다. 다시, -1.5V에서 1.8V까지 양전압을 인가하면 약 1.5V 부근에서 높은 저항상태로 변화하며, 최종적으로 1.8V에서는 초기의 고저항 상태로 변경된다. 이때 스위칭 동작시 나타나는 전류의 최대값은 2mA 내지 3mA이다. 따라서, 버퍼층이 삽입된 저항변화 메모리 소자는 버퍼층이 없는 경우보다 약 1/10 정도의 전류로도 스위칭 동작이 가능하다는 것을 알 수 있다.The graph denoted by o indicates the voltage and current characteristics of the resistance change memory device having the 5 nm TiON buffer layer as described above. The resistance change memory device is applied a voltage from 1.8V to -1.5V and its characteristic is measured. Applying a negative voltage of -1.5V at 0V to the initial high resistance state changes from high resistance to low resistance state at -1.2V. Again, applying a positive voltage from -1.5V to 1.8V changes to a high resistance state around 1.5V, and finally changes to an initial high resistance state at 1.8V. At this time, the maximum value of the current appearing during the switching operation is 2mA to 3mA. Accordingly, it can be seen that the resistance change memory device having the buffer layer inserted therein can switch even with a current of about 1/10 of the current without the buffer layer.

상술한 본 발명에 따른 저항변화 메모리 소자의 제조는 하부 전극, 상부 전극 및 삽입된 버퍼층과 저항 변화층을 연속적인 공정을 통해 형성하므로 공정이 단순화되는 잇점이 있다. 또한, 버퍼층은 TiN 또는 WN을 하부 전극으로 사용하는 경우, 추가적인 증착없이 하부 전극 제조후, 산소 분위기에서 열처리하는 열산화법을 이용하여 제작이 가능하다. 이를 통해 공정의 단순화는 심화될 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 저항변화 메모리 소자는 버퍼층의 삽입으로 인해 스위칭 동작시 소모되는 전류량이 1/10 이하로 감소한다. 또한, 버퍼층의 삽입을 통해 종래의 TiO2 단독으로 구성된 막질에 비해 set/reset 전압 특성이 안정되는 잇점이 있다.The fabrication of the resistance change memory device according to the present invention described above has the advantage of simplifying the process because the lower electrode, the upper electrode and the inserted buffer layer and the resistance change layer are formed through a continuous process. In addition, in the case of using TiN or WN as the lower electrode, the buffer layer may be manufactured using a thermal oxidation method in which the lower electrode is manufactured without additional deposition and then heat treated in an oxygen atmosphere. This simplifies the process. In addition, the resistance change memory device according to the present invention reduces the amount of current consumed during the switching operation to less than 1/10 due to the insertion of the buffer layer. In addition, the insertion / buffer layer has the advantage that the set / reset voltage characteristics are stable compared to the film quality composed of conventional TiO 2 alone.

100 : 기판 110 : 하부 전극
120 : 버퍼층 130 : 저항 변화층
140 : 상부 전극
100 substrate 110 lower electrode
120: buffer layer 130: resistance change layer
140: upper electrode

Claims (9)

기판;
상기 기판 상에 형성된 하부 전극;
상기 하부 전극 상에 형성된 저항 변화층;
상기 저항 변화층 상에 형성된 상부 전극; 및
상기 저항 변화층과 상기 2개의 전극들 사이에 배치되는 버퍼층을 포함하는 저항변화 메모리.
Board;
A lower electrode formed on the substrate;
A resistance change layer formed on the lower electrode;
An upper electrode formed on the resistance change layer; And
And a buffer layer disposed between the resistance change layer and the two electrodes.
제1항에 있어서, 상기 하부 전극은 Pt, Au, Al, Cu, Ti 및 이들의 합금으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 어느 하나 또는 TiN 또는 WN을 포함하는 질화물 전극물질을 포함하는 것을 특징으로 하는 저항변화 메모리.The resistance change of claim 1, wherein the lower electrode comprises a nitride electrode material including at least one selected from the group consisting of Pt, Au, Al, Cu, Ti, and alloys thereof, or TiN or WN. Memory. 제1항에 있어서, 상기 버퍼층은 상기 저항 변화층과 상기 하부 전극 사이에 배치되는 것을 특징으로 하는 저항변화 메모리.The resistance change memory of claim 1, wherein the buffer layer is disposed between the resistance change layer and the lower electrode. 제3항에 있어서, 상기 버퍼층은 TiON, TaON, CoON 또는 WON을 포함하는 것을 특징으로 하는 저항변화 메모리.The resistance change memory of claim 3, wherein the buffer layer comprises TiON, TaON, CoON, or WON. 제4항에 있어서, 상기 버퍼층은 상기 하부전극에 대한 열산화 공정을 통해 형성되는 것을 특징으로 하는 저항변화 메모리.The resistance change memory of claim 4, wherein the buffer layer is formed through a thermal oxidation process for the lower electrode. 제1항에 있어서, 상기 저항변화층은 Ti 산화물, Mg 산화물, Ni 산화물, Ce 산화물, Zn 산화물, Hf 산화물, Co 산화물, Ta 산화물, Al 산화물, La 산화물, Nb 산화물, SrTi 산화물, Cr 도핑된 SrTi 산화물 또는 Cr 도핑된 SrZr 산화물을 포함하는 것을 특징으로 하는 저항변화 메모리.The method of claim 1, wherein the resistance change layer is Ti oxide, Mg oxide, Ni oxide, Ce oxide, Zn oxide, Hf oxide, Co oxide, Ta oxide, Al oxide, La oxide, Nb oxide, SrTi oxide, Cr doped A resistance change memory comprising SrTi oxide or Cr doped SrZr oxide. 기판 상에 하부 전극을 형성하는 단계;
상기 하부 전극에 대한 열산화 공정을 통해 버퍼층을 형성하는 단계;
상기 버퍼층 상에 저항 변화층을 형성하는 단계; 및
상기 저항 변화층 상에 상부 전극을 형성하는 단계를 포함하는 저항변화 메모리의 제조방법.
Forming a lower electrode on the substrate;
Forming a buffer layer through a thermal oxidation process on the lower electrode;
Forming a resistance change layer on the buffer layer; And
And forming an upper electrode on the resistance change layer.
제7항에 있어서, 상기 열산화 공정은,
질화물 전극물질을 포함하는 상기 하부 전극의 표면을 개질하여 옥시나이트라이드를 형성하는 것을 특징으로 하는 저항변화 메모리의 제조방법.
The method of claim 7, wherein the thermal oxidation process,
And forming an oxynitride by modifying a surface of the lower electrode including a nitride electrode material.
제8항에 있어서, 상기 옥시나이트라이드는 TiON, TaON, CoON 또는 WON을 포함하는 것을 특징으로 하는 저항변화 메모리의 제조방법.
The method of claim 8, wherein the oxynitride comprises TiON, TaON, CoON, or WON.
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