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KR20110064367A - Photosensitive ink composition - Google Patents

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KR20110064367A
KR20110064367A KR1020090120929A KR20090120929A KR20110064367A KR 20110064367 A KR20110064367 A KR 20110064367A KR 1020090120929 A KR1020090120929 A KR 1020090120929A KR 20090120929 A KR20090120929 A KR 20090120929A KR 20110064367 A KR20110064367 A KR 20110064367A
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photosensitive
ink composition
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capsule
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Inventor
이의영
이선도
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한양잉크 주식회사
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    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00Inks
    • C09D11/50Sympathetic, colour changing or similar inks

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Abstract

본 발명은, 자외선에 반응하여 색상을 발현하는 화합물이 캡슐화된 감광 캡슐과, 상기 감광 캡슐과 화학 반응하지 않는 용매와, 인쇄 대상물에 고착이 용이하도록 접착제 역할을 하는 바인더와, 감광 캡슐 입자들을 서로 분리시켜 상기 용매에 고루 분산시키기 위한 분산제와, 상기 감광 캡슐 입자들이 침강되는 것을 억제하기 위한 침강방지제와, 기포 발생을 억제하기 위한 소포제 및 마찰계수를 감소시키는 슬립제를 포함하는 감광성 잉크 조성물에 관한 것이다. 본 발명에 의하면, 감광 캡슐이 잉크 조성물 내에 고루 분산되어 매우 안정하고, 감광성 잉크 조성물을 인쇄 대상물에 인쇄하게 되면 감광 캡슐은 자외선 파장 대역의 차이에 따라 반응하여 색상을 발현한다.The present invention provides a photosensitive capsule in which a compound expressing color in response to ultraviolet rays is encapsulated, a solvent that does not chemically react with the photosensitive capsule, a binder serving as an adhesive to facilitate adhesion to a printed object, and photosensitive capsule particles. A photosensitive ink composition comprising a dispersant for separating and dispersing evenly in the solvent, an antisettling agent for inhibiting sedimentation of the photosensitive capsule particles, an antifoaming agent for suppressing bubble generation, and a slip agent for reducing a coefficient of friction will be. According to the present invention, the photosensitive capsule is uniformly dispersed in the ink composition and is very stable. When the photosensitive ink composition is printed on a printing object, the photosensitive capsule reacts according to the difference in the ultraviolet wavelength band to express color.

잉크, 감광 캡슐, 자외선, 바인더, 분산제, 침강방지제, 소포제, 슬립제 Ink, photosensitive capsule, ultraviolet ray, binder, dispersant, antisettling agent, antifoaming agent, slip agent

Description

감광성 잉크 조성물{Photochromic ink composition}Photosensitive ink composition

본 발명은 잉크 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 자외선에 반응하여 색상을 발현하는 감광성 잉크 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to an ink composition, and more particularly to a photosensitive ink composition that expresses color in response to ultraviolet light.

광변색제는 빛을 흡수함으로써 색상 변화를 일으키는 물질로서, 최근까지 이러한 광변색제 및 그 현상에 대한 많은 연구가 이루어져 왔다. Photochromic agents are materials that cause color change by absorbing light. Until recently, many studies on photochromic agents and their phenomena have been made.

광변색 현상을 나타내는 화합물로는 사진의 감광제로 널리 사용되고 있는 할로겐화은을 비롯하여 스피로피란(Spiropyran), 스피로옥사진(Spirooxazine), 아조화합물(Azo compound), 디아릴에텐 등의 유기화합물과 텅스텐 화합물과 같은 무기 화합물 등이 있는 것으로 보고되고 있다. Compounds exhibiting photochromic phenomena include tungsten compounds, organic compounds such as silver halides that are widely used as photosensitizers, spiropyran, spiroxazine, azo compounds, and diarylethenes. It is reported that such inorganic compounds are present.

스피로계 화합물을 비롯한 여러 가지 유기 광변색제들은 그 자체로는 안정성이 낮을 뿐만 아니라, 일반적인 다른 유기화합물에 비하여 분자의 크기가 크기 때문에 물에 대한 용해도가 매우 낮아 거의 물에 용해되지 않을 뿐만 아니라 물에 분산되기도 어렵다. 특히, 스피로계 화합물은 그 합성이 어렵고 순도가 높은 화합물 을 얻기가 어려울 뿐만 아니라 가격도 비싸다는 단점이 있다. 그러나, 스피로계 화합물은 광감응이 매우 빨라 광변색 효과가 매우 크다는 장점이 있다. Various organic photochromic agents, including spiro compounds, are not only stable in themselves, but also have low solubility in water due to their large molecular size compared to other organic compounds. It is also difficult to disperse. In particular, the spiro compound is difficult to synthesize, and it is difficult to obtain a high purity compound, and also has a disadvantage that the price is expensive. However, the spiro compound has the advantage that the photosensitivity is very fast, the photochromic effect is very large.

따라서, 스피로계 화합물을 안정화시키고 내광성 향상을 위해 캡슐화하여 광변색제로 사용하려는 연구가 활발하게 이루어져 왔다. Therefore, studies have been actively made to stabilize the spiro compounds and use them as photochromic agents by encapsulating them for improving light resistance.

미합중국 특허 제5,017,225호는 마이크로캡슐화된 광변색 물질 및 그 제조방법에 대하여 개시하고 있다. US Patent No. 5,017,225 discloses microencapsulated photochromic materials and methods for their preparation.

또한, 대한민국 특허 제0127771호는 캡슐형 광변색제 조성물의 제조방법에 대하여 개시하고 있다. In addition, Korean Patent No. 0127771 discloses a method for preparing a capsule photochromic composition.

그러나, 미합중국 특허 제5,017,225호 및 대한민국 특허 제0127771호에 개시된 광변색제는 서로 엉켜서 덩어리지는 문제가 있으므로 코팅대상물에 전사하는데 어려움이 있다. 또한, 상기 광변색제를 수성 또는 유성 잉크에 적절히 고루 분산시키기가 어렵고, 광변색제를 잉크 조성물에 첨가하더라도 분자량이 커서 침강되어 버리기 때문에 이를 제어하기가 어려우며, 인쇄 대상물에 고착시켜 전사하는 데도 많은 어려움이 있고, 인쇄 후 인쇄 대상물은 고른 표면을 갖는 것이 바람직하지만 광변색제가 서로 덩어리져서 엉켜 있으므로 고른 표면을 얻기가 어렵다. However, the photochromic agents disclosed in U.S. Patent No. 5,017,225 and Korean Patent No. 0127771 have a problem that they are entangled with each other and are difficult to transfer to a coating object. In addition, it is difficult to properly disperse the photochromic agent in an aqueous or oily ink, and even if the photochromic agent is added to the ink composition, it is difficult to control because it has a large molecular weight, and it is difficult to control it. There is a difficulty, and after printing, the printed object preferably has an even surface, but it is difficult to obtain an even surface because the photochromic agents are agglomerated with one another.

본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 감광 캡슐은 잉크 조성물 내에 고루 분산되어 매우 안정하고, 감광 캡슐의 침강을 억제할 수 있으며, 인쇄 대상물에 전사가 용이하고 인쇄 후 고른 표면을 얻을 수 있으며, 자외선에 반응하여 색상을 발현하는 감광성 잉크 조성물을 제공함에 있다. The technical problem to be achieved by the present invention is that the photosensitive capsule is uniformly dispersed in the ink composition, very stable, can suppress the settling of the photosensitive capsule, easy to transfer to the print object, obtain an even surface after printing, and reacts to ultraviolet rays By providing a photosensitive ink composition that expresses the color.

본 발명은, 자외선에 반응하여 색상을 발현하는 잉크 조성물에 있어서, 자외선에 반응하여 색상을 발현하는 화합물이 캡슐화된 감광 캡슐 20∼40중량%와, 상기 감광 캡슐과 화학 반응하지 않는 수성 용매 10∼30중량%와, 인쇄 대상물에 고착이 용이하도록 접착제 역할을 하는 바인더 40∼70중량%와, 감광 캡슐 입자들을 서로 분리시켜 상기 수성 용매에 고루 분산시키기 위한 분산제 0.1∼3중량%와, 상기 감광 캡슐 입자들이 침강되는 것을 억제하기 위한 침강방지제 0.1∼3중량%와, 기포 발생을 억제하기 위한 소포제 0.01∼3중량% 및 잉크 조성물의 마찰계수를 감소시키는 슬립제 0.1∼3중량%를 포함하며, 상기 잉크 조성물의 최대 입도가 5∼20㎛이고, 상기 잉크 조성물의 점도는 100∼1000 cps 범위를 갖는 감광성 잉크 조성물을 제공한다.In the ink composition which expresses color in response to ultraviolet rays, the present invention relates to 20 to 40% by weight of a photosensitive capsule in which a compound expressing color in response to ultraviolet light is encapsulated, and an aqueous solvent 10 to 10 that does not chemically react with the photosensitive capsule. 30 to 30% by weight, 40 to 70% by weight of a binder serving as an adhesive to easily adhere to a printing object, 0.1 to 3% by weight of a dispersant for separating the photosensitive capsule particles from each other and evenly dispersed in the aqueous solvent, and the photosensitive capsule 0.1 to 3% by weight of an antisettling agent for inhibiting sedimentation of particles, 0.01 to 3% by weight of antifoaming agent for suppressing bubble generation, and 0.1 to 3% by weight of slip agent for reducing the coefficient of friction of the ink composition, wherein It provides a photosensitive ink composition having a maximum particle size of the ink composition is 5 to 20㎛, the viscosity of the ink composition has a range of 100 to 1000 cps.

또한, 본 발명은, 자외선에 반응하여 색상을 발현하는 잉크 조성물에 있어서, 자외선에 반응하여 색상을 발현하는 화합물이 캡슐화된 감광 캡슐 20∼40중량% 와, 상기 감광 캡슐과 화학 반응하지 않는 유성 용매 30∼60중량%와, 인쇄 대상물에 고착이 용이하도록 접착제 역할을 하는 바인더 10∼20중량%와, 감광 캡슐 입자들을 서로 분리시켜 상기 유성 용매에 고루 분산시키기 위한 분산제 0.1∼3중량%와, 상기 감광 캡슐 입자들이 침강되는 것을 억제하기 위한 침강방지제 0.1∼3중량%와, 기포 발생을 억제하기 위한 소포제 0.01∼3중량% 및 잉크 조성물의 마찰계수를 감소시키는 슬립제 0.1∼3중량%를 포함하며, 상기 잉크 조성물의 최대 입도가 5∼20㎛이고, 상기 잉크 조성물의 점도는 500∼3000 cps 범위를 갖는 감광성 잉크 조성물을 제공한다.In addition, the present invention, in the ink composition to express the color in response to the ultraviolet light, 20 to 40% by weight of the photosensitive capsule in which the compound expressing the color in response to the ultraviolet light and the oil-based solvent that does not chemically react with the photosensitive capsule 30 to 60% by weight, 10 to 20% by weight of a binder acting as an adhesive to easily adhere to a printing object, and 0.1 to 3% by weight of a dispersant for separating the photosensitive capsule particles from each other and dispersing the oil solvent evenly. 0.1 to 3% by weight of an antisettling agent for inhibiting sedimentation of the photosensitive capsule particles, 0.01 to 3% by weight of an antifoaming agent for suppressing bubble generation, and 0.1 to 3% by weight of a slipping agent for reducing the coefficient of friction of the ink composition; The maximum particle size of the ink composition is 5 to 20 μm, and the viscosity of the ink composition provides a photosensitive ink composition having a range of 500 to 3000 cps.

상기 수성 용매는 물이고, 상기 바인더는 아크릴계 이멀젼(Emulsion) 또는 우레탄(urethane)계 이멀젼일 수 있다. The aqueous solvent is water, and the binder may be an acrylic emulsion or a urethane emulsion.

상기 아크릴계 이멀젼은 메틸메타아크릴레이트(Methylmethacrylate), 메틸아크릴레이트(Methylacrylate), 에틸아크릴레이트(Ethylacrylate), 노르말부틸아크릴레이트(n-Butylacrylate), 노르말부틸메타아크릴레이트(n-Butylmethacrylate), 에틸메타아크릴레이트(Ethylmethacrylate), 이소부틸메타아크릴레이트(iso-Butylmethacrylate), 메타아크릴산(Methacrylic Acid), 이소프로필메타아크릴레이트(iso-Propylmethacrylate), 2-에틸헥실아크릴레이트(2-Ethylhexylacrylate), 1,6-헥산디올디아크릴레이트(1,6-Hexanedioldiacrylate), 2-하이드록시에틸메타아크릴레이트(2-Hydroxyethylmethacrylate) 및 2-하이드록시에틸아크릴레이트(2-Hydroxyethylacrylate) 중에서 적어도 어느 하나의 모노머를 포함하는 이멀젼으로 이루어진 것일 수 있다. The acrylic emulsion is methyl methacrylate (Methylmethacrylate), methyl acrylate (Methylacrylate), ethyl acrylate (Ethylacrylate), normal butyl acrylate (n-Butylacrylate), normal butyl methacrylate (n-Butylmethacrylate), ethyl meth Ethylmethacrylate, isobutyl methacrylate, isocrymethic acid, methacrylic acid, isopropyl methacrylate, isopropylpropacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 1,6 Hexanediol diacrylate (1,6-Hexanedioldiacrylate), 2-hydroxyethyl methacrylate (2-Hydroxyethylmethacrylate) and 2-hydroxyethyl acrylate (2-Hydroxyethylacrylate) containing at least one monomer It may be composed of mullion.

상기 우레탄계 이멀젼은 디이소시아네이트 성분과 디올 성분과의 반응에 의해 얻어지는 우레탄계 중합체를 포함하는 것일 수 있다. The urethane-based emulsion may include a urethane-based polymer obtained by the reaction of a diisocyanate component and a diol component.

상기 유성 용매는 방향족 용매인 톨루엔(Tolune) 또는 자일렌(Xylene)이고, 상기 바인더는 아크릴(Acrylic)계, 폴리비닐(Polyvinyl)계, 폴리우레탄(Polyurethane)계, 폴리아미드(Polyamide)계, 에틸렌비닐아세테이트(EVA)계, 폴리에스테르(Polyester)계 또는 클로리네이티드 폴리프로필렌(Chlorinated Polypropylene)계 바인더일 수 있다. The oil solvent is toluene or xylene, which is an aromatic solvent, and the binder is acrylic, polyvinyl, polyurethane, polyamide, ethylene It may be a vinyl acetate (EVA) -based, polyester (polyester) -based or chlorinated polypropylene (Chlorinated Polypropylene) -based binder.

상기 분산제는 안료친화그룹을 가진 공중합체 용액으로 이루어진 것일 수 있다. The dispersant may be composed of a copolymer solution having a pigment affinity group.

상기 침강방지제는 실리카로 이루어진 것일 수 있다. The anti-settling agent may be made of silica.

상기 소포제는 폴리실록산계 소포제로 이루어진 것일 수 있다. The antifoaming agent may be made of a polysiloxane antifoaming agent.

상기 슬립제는 폴리에틸렌계, 폴리아마이드계, 폴리프로필렌계 또는 불소계 슬립제로 이루어진 것일 수 있다. The slip agent may be made of a polyethylene-based, polyamide-based, polypropylene-based or fluorine-based slip agent.

본 발명에 의한 감광성 잉크 조성물 및 그 제조방법에 의하면, 감광 캡슐은 잉크 조성물 내에 고루 분산되어 매우 안정하다. According to the photosensitive ink composition and the manufacturing method thereof according to the present invention, the photosensitive capsule is uniformly dispersed in the ink composition and is very stable.

또한, 감광 캡슐이 서로 엉켜 덩어리지는 현상이 억제되고, 잉크 조성물에 침강되는 현상도 억제할 수 있다. In addition, the phenomenon in which the photosensitive capsules are entangled with each other can be suppressed, and the phenomenon of settling in the ink composition can also be suppressed.

또한, 인쇄 대상물에 전사가 용이하고, 인쇄 후 인쇄 대상물은 고른 표면을 얻을 수 있다. In addition, transfer to the printing object is easy, and the printed object can be obtained with an even surface after printing.

감광 캡슐은 분자량이 크더라도, 감광성 유성 잉크 조성물은 종이나 필름 등의 인쇄 대상물에 그라비아(Gravure) 방식, 후렉소 방식(Flexo) 방식, 스크린(Screen) 방식 등의 다양한 인쇄 기법을 이용하여 인쇄할 수 있다. Although the photosensitive capsule has a large molecular weight, the photosensitive oil ink composition may be printed on a printing object such as paper or film using various printing techniques such as a gravure method, a flexo method, and a screen method. Can be.

또한, 감광 캡슐이 함유된 감광성 잉크 조성물을 인쇄 대상물에 인쇄하게 되면, 감광 캡슐은 자외선 파장 대역의 차이에 따라 반응하므로 이를 이용하여 자외선의 정도를 예측하는 것이 가능하다. In addition, when the photosensitive ink composition containing the photosensitive capsule is printed on an object to be printed, the photosensitive capsule reacts according to the difference in the ultraviolet wavelength band, and thus it is possible to predict the degree of ultraviolet rays using the photosensitive capsule.

이하, 본 발명에 따른 바람직한 실시예를 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 이하의 실시예는 이 기술분야에서 통상적인 지식을 가진 자에게 본 발명이 충분히 이해되도록 제공되는 것으로서 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 다음에 기술되는 실시예에 한정되는 것은 아니다. Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail. However, the following embodiments are provided to those skilled in the art to fully understand the present invention, and may be modified in various forms, and the scope of the present invention is limited to the embodiments described below. It doesn't happen.

감광성 잉크에 함유된 감광 캡슐에 자외선이 흡수됨으로써 발색하게 된다. 감광 캡슐은 자외선에 반응하여 색상을 발현하는 화합물이 캡슐화된 것이다. 색상은 흡수된 자외선의 양에 따라 그 발현 정도가 다르게 나타난다. Ultraviolet rays are absorbed by the photosensitive capsules contained in the photosensitive ink to develop colors. Photosensitive capsules are encapsulated compounds that express color in response to ultraviolet light. The color is expressed according to the amount of ultraviolet light absorbed.

자외선은 태양광의 일종으로서, 가시광선(400∼800㎚의 파장) 영역 중 파장이 가장 짧은 단파장 영역인 보라색 파장의 바깥쪽에 존재하는 태양광을 의미하며, 그 영역은 보통 200∼400㎚ 정도이다. 자외선 A(Ultra Violet-A; UV-A)는 320∼400㎚의 파장을 갖고, 자외선 B(UV-B)는 290∼320㎚의 파장을 가지며, 자외선 C(UV-C) 는 200∼290㎚의 파장을 갖는다.Ultraviolet rays are a kind of sunlight, which means sunlight existing outside the violet wavelength, which is the shortest wavelength in the visible light (wavelength of 400 to 800 nm) region, the region is usually about 200 to 400 nm. Ultraviolet A (Ultra Violet-A) has a wavelength of 320 to 400 nm, ultraviolet B (UV-B) has a wavelength of 290 to 320 nm, and ultraviolet C (UV-C) is 200 to 290 Has a wavelength of nm.

감광성 잉크는 특정한 영역의 자외선을 흡수함으로서 분자 구조가 변화하고, 이에 따라 가시광선의 발색을 하게 된다. 감광성 잉크의 발색은 특정 영역의 자외선의 존재를 의미하며, 자외선의 양이 많을수록 흡수량이 최대치에 가까워지므로 선명한 색상을 발색한다. The photosensitive ink absorbs ultraviolet rays in a specific area, thereby changing its molecular structure, thereby causing visible light to develop. Coloration of the photosensitive ink indicates the presence of ultraviolet light in a specific area, and the higher the amount of ultraviolet light, the closer the absorption amount is to a maximum, thereby producing a vivid color.

예컨대, 감광성 잉크가 파란색(Blue)과 빨간색(Red)을 발색하는 경우, 빨간색은 자외선 A 영역에서 발색하며, 파란색은 빨간색에 비하여 단파장인 자외선 B 영역에서 발색하게 된다. 이와 같이 파란색과 빨간색의 발색은 파장 대역의 차이가 있으므로 이를 이용하여 자외선의 정도를 예측하는 것이 가능하다. 감광성 잉크에 의한 파란색의 발색이 강한 경우에는 빨간색의 발색과 비교하여 더욱 강한 자외선이 존재한다는 것을 의미한다. For example, when the photosensitive ink develops blue and red, red color is developed in the ultraviolet A region, and blue color is developed in the ultraviolet B region having a shorter wavelength than red. As described above, since blue and red colors have different wavelength bands, it is possible to predict the degree of ultraviolet rays by using the same. In the case where the color of the blue color by the photosensitive ink is strong, it means that there is a stronger ultraviolet light than the color of the red color.

<감광 캡슐><Photosensitive capsule>

감광 캡슐은 다음과 같은 과정을 통하여 얻을 수 있다. Photosensitive capsules can be obtained through the following process.

광변색 현상을 일으키는 화합물로는 스피로피란(Spiropyran), 스피로옥사진(Spirooxazine)과 같은 스피로계 화합물을 사용할 수 있다. 이러한 스피로계 화합물은 안정성이 낮을 뿐 아니라, 일반적인 다른 유기화합물에 비하여 어느 정도 분자의 크기가 크기 때문에 물에 대한 용해도가 매우 낮아 거의 물에 용해되지 않고, 또한 물에 분산되기도 어렵다는 단점이 있으나, 광감응이 매우 빨라 광변색 효과가 매우 크다는 장점이 있다. As the compound causing the photochromic phenomenon, spiro-based compounds such as spiropyran and spiroxazine may be used. These spiro compounds are not only low in stability, but also have a disadvantage in that they are hardly soluble in water and difficult to disperse in water due to their large solubility in water compared to other organic compounds. It is very quick to respond, so the photochromic effect is very large.

스피로계 화합물은 다음의 구조식을 갖는다. Spiro compounds have the following structural formula.

Figure 112009075587533-PAT00001
Figure 112009075587533-PAT00001

상기 구조식에서, 상기 R1은 수소, 메톡시나 에톡기 등과 같은 알콕시, 할로겐원자 또는 트리플루오로메틸이고, R2는 수소 또는 메틸기나 에틸기 등과 같은 알킬기이며, R3는 수소, 디메틸아민 또는 디에틸아민 등과 같은 아민, 피페리딘 또는 몰포린(molpholine)이고, R4는 수소, 메톡시나 에톡시 등과 같은 알콕시 또는 할로겐원자이며, X는 탄소(스피로피란계) 또는 질소(스피로옥사진계)이고, Y는 산소 또는 황이고, A는 벤젠 또는 나프탈렌 등과 같은 방향족 고리 화합물이고, B는 벤젠 또는 나프탈렌 등과 같은 방향족 고리 화합물 또는 헤테로고리 화합물이다. In the above structural formula, R1 is alkoxy, halogen atom or trifluoromethyl such as hydrogen, methoxy or ethoxy group, R2 is hydrogen or alkyl group such as methyl or ethyl group, R3 is hydrogen, dimethylamine or diethylamine etc. Is an amine, piperidine or molpholine, R 4 is hydrogen, an alkoxy or halogen atom such as methoxy or ethoxy, X is carbon (spiropyrane) or nitrogen (spirooxazine), and Y is Oxygen or sulfur, A is an aromatic ring compound such as benzene or naphthalene, and B is an aromatic ring compound or heterocyclic compound such as benzene or naphthalene, and the like.

감광 캡슐을 얻기 위하여, 먼저 스피로피란(Spiropyran), 스피로옥사진(Spirooxazine)과 같은 스피로계 화합물을 첨가제와 함께 오일에 가열하여 용해시켜 스피로계 용액을 준비한다. 물이 담긴 용기를 가열하고 젤라틴(또는 멜라민)을 상기 물이 담긴 용기에 첨가하여 용해시킨 젤라틴(또는 멜라민) 용액을 준비한다. In order to obtain a photosensitive capsule, a spiro-based solution is prepared by first dissolving a spiro-based compound such as Spiropyran and Spirooxazine in an oil with an additive. Heat the vessel containing water and add gelatin (or melamine) to the vessel containing water to prepare a dissolved gelatin (or melamine) solution.

상기 젤라틴(또는 멜라민) 용액을 교반기를 이용하여 교반하면서 상기 스피로계 용액을 적하시켜 에멀젼을 형성시키고, 계속 교반하면서 상기 교반기에 코팅용 수지를 가하여 유화된 입자들을 코팅용 수지로 코팅시킨다. 이렇게 코팅용 수지로 코팅되어 얻어진 감광 캡슐은 매우 안정하여 여러 가지 형태의 도료, 잉크 또는 안료 등에 사용될 수 있다. 감광 캡슐은 내화학성, 내약품성 등을 가지며 화학적 안정성이 높다. While stirring the gelatin (or melamine) solution using a stirrer, the spiro-based solution is added dropwise to form an emulsion, while continuing stirring to add a coating resin to the stirrer to coat the emulsified particles with a coating resin. The photosensitive capsule obtained by coating with a resin for coating is very stable and can be used in various types of paints, inks or pigments. The photosensitive capsule has chemical resistance, chemical resistance and the like and has high chemical stability.

상기 감광 캡슐은 광변색 현상을 일으키는 스피로계 화합물을 그 예로 들어 설명하였으나, 스피로계 화합물 이외에도 광변색 현상을 일으키는 다양한 화합물을 포함하는 감광 캡슐로 이루어질 수도 있다. 이러한 감광 캡슐은 수성 잉크 조성물 또는 유성 잉크 조성물에 함유되어 자외선에 반응하여 색상을 발현하는 감광성 잉크 조성물을 구현할 수 있다. The photosensitive capsule has been described with reference to a spiro-based compound causing a photochromic phenomenon, it may be made of a photosensitive capsule containing a variety of compounds that cause a photochromic phenomenon in addition to the spiro-based compound. Such a photosensitive capsule may be included in an aqueous ink composition or an oily ink composition to implement a photosensitive ink composition that expresses color in response to ultraviolet rays.

<감광성 수성 잉크 조성물><Photosensitive aqueous ink composition>

이하에서, 본 발명의 바람직한 실시 예에 따른 감광성 수성 잉크 조성물에 대하여 설명한다. Hereinafter, a photosensitive aqueous ink composition according to a preferred embodiment of the present invention will be described.

교반기에 수성 용매인 물과 이멀젼(Emulsion)을 투입하여 교반한다. 교반기의 교반속도는 800∼1500 rpm 정도인 것이 바람직하다. Water and emulsion, which are aqueous solvents, are added to the stirrer and stirred. It is preferable that the stirring speed of a stirrer is about 800-1500 rpm.

상기 물은 감광성 잉크 조성물의 점도, 인쇄 후의 자외선에 대한 발색 정도 등을 고려하여 감광성 잉크 조성물의 총량에 대하여 10∼30중량% 첨가하는 것이 바람직하다. It is preferable to add 10-30 weight% of said water with respect to the total amount of the photosensitive ink composition in consideration of the viscosity of the photosensitive ink composition, the degree of color development with respect to the ultraviolet-ray after printing, etc.

상기 이멀젼은 감광성 잉크 조성물 및 이에 함유된 감광 캡슐이 종이나 필름 등의 인쇄 대상물에 고착될 수 있도록 하는 접착제 역할을 한다. 상기 이멀젼으로는 아크릴계 이멀젼(Emulsion) 또는 우레탄(urethane)계 이멀젼을 사용할 수 있다. 상기 아크릴계 이멀젼(Emulsion) 또는 우레탄(urethane)계 이멀젼은 감광성 잉크 조성물의 점도 등을 고려하여 감광성 잉크 조성물의 총량에 대하여 40∼70중량% 첨가하는 것이 바람직하다. The emulsion serves as an adhesive to allow the photosensitive ink composition and the photosensitive capsule contained therein to adhere to a printing object such as paper or film. As the emulsion, an acrylic emulsion (emulsion) or a urethane (urethane) emulsion may be used. The acrylic emulsion or urethane emulsion is preferably added in an amount of 40 to 70 wt% based on the total amount of the photosensitive ink composition in consideration of the viscosity of the photosensitive ink composition.

상기 아크릴계 이멀젼은 메틸메타아크릴레이트(Methylmethacrylate), 메틸아크릴레이트(Methylacrylate), 에틸아크릴레이트(Ethylacrylate), 노르말부틸아크릴레이트(n-Butylacrylate), 노르말부틸메타아크릴레이트(n-Butylmethacrylate), 에틸메타아크릴레이트(Ethylmethacrylate), 이소부틸메타아크릴레이트(iso-Butylmethacrylate), 메타아크릴산(Methacrylic Acid), 이소프로필메타아크릴레이트(iso-Propylmethacrylate), 2-에틸헥실아크릴레이트(2-Ethylhexylacrylate), 1,6-헥산디올디아크릴레이트(1,6-Hexanedioldiacrylate), 2-하이드록시에틸메타아크릴레이트(2-Hydroxyethylmethacrylate) 및 2-하이드록시에틸아크릴레이트(2-Hydroxyethylacrylate) 중에서 적어도 어느 하나의 모노머(Monomer)를 포함하는 아크릴계 화합물에 물이 혼합된 용액일 수 있다. 상기 아크릴계 이멀젼은 아크릴계 화합물이 30∼50중량% 함유되고, 물이 50∼70중량% 함유되어 있는 것이 바람직하다.The acrylic emulsion is methyl methacrylate (Methylmethacrylate), methyl acrylate (Methylacrylate), ethyl acrylate (Ethylacrylate), normal butyl acrylate (n-Butylacrylate), normal butyl methacrylate (n-Butylmethacrylate), ethyl meth Ethylmethacrylate, isobutyl methacrylate, isocrymethic acid, methacrylic acid, isopropyl methacrylate, isopropylpropacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 1,6 -At least one monomer of hexanediol diacrylate (1,6-Hexanedioldiacrylate), 2-hydroxyethyl methacrylate (2-Hydroxyethylmethacrylate) and 2-hydroxyethyl acrylate (2-Hydroxyethylacrylate) It may be a solution in which water is mixed with an acryl-based compound. It is preferable that the said acrylic emulsion contains 30-50 weight% of acrylic compounds, and contains 50-70 weight% of water.

상기 우레탄계 이멀젼은 디이소시아네이트 성분과 디올 성분과의 반응에 의해 얻어지는 우레탄계 중합체를 포함할 수 있다. 상기 디이소시아네이트 성분은 페 닐렌 디이소시아네이트, 톨릴렌 디이소시아네이트, 디페닐디탄-4,4'-디이소시아네이트, 크실릴렌 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트, 리신 디이소시아네이트 등일 수 있다. 상기 디올 성분은 폴리에스테르 디올, 폴리에테르 디올, 폴리카르보네이트 디올 등일 수 있다. 상기 우레탄계 이멀젼은 우레탄계 중합체가 30∼50중량% 함유되고, 물이 50∼70중량% 함유되어 있는 것이 바람직하다. The urethane-based emulsion may include a urethane-based polymer obtained by the reaction of the diisocyanate component and the diol component. The diisocyanate component is phenylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, diphenylditan-4,4'-diisocyanate, xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate And the like. The diol component may be polyester diol, polyether diol, polycarbonate diol, or the like. It is preferable that the said urethane type emulsion contains 30-50 weight% of urethane polymers, and contains 50 to 70 weight% of water.

상기 교반기를 교반하면서 안료친화그룹을 가진 공중합체 용액 분산제를 투입한다. 상기 분산제는, 예컨대 카르복실릭산을 안료친화그룹으로 갖는 폴리아크릴레이트 블록공중합체 용액일 수 있다. 상기 분산제는 감광 캡슐 입자들을 분리시켜 서로 뭉치는 현상을 억제하는 역할을 한다. 상기 분산제는 감광성 잉크 조성물의 총량에 대하여 0.1∼3중량% 첨가하는 것이 바람직하다. While stirring the stirrer, a copolymer solution dispersant having a pigment affinity group was added thereto. The dispersant may be, for example, a polyacrylate block copolymer solution having carboxylic acid as the pigment affinity group. The dispersant separates the photosensitive capsule particles and serves to suppress agglomeration. It is preferable to add 0.1 to 3 weight% of said dispersing agent with respect to the total amount of the photosensitive ink composition.

상기 교반기를 교반하면서 감광 캡슐을 투입한다. 상기 감광 캡슐은 감광성 잉크 조성물의 총량에 대하여 20∼40중량% 첨가하는 것이 바람직하다. 감광 캡슐의 첨가량은 너무 적을 경우 시각적으로 색변화를 인지할 수 있는 정도가 약하게 되어 감광 변색 효과가 떨어질 수 있고, 감광 캡슐의 첨가량이 너무 많을 경우 잉크의 인쇄가 잘 되지 않거나 하는 등의 인쇄 불량이 발생할 수 있다. The photosensitive capsule is added while stirring the stirrer. It is preferable to add 20-40 weight% of the said photosensitive capsule with respect to the total amount of the photosensitive ink composition. If the amount of the photosensitive capsule is too small, the degree of visual perception of color change is weak, and the photochromic effect may be reduced. If the amount of the photosensitive capsule is too large, the printing defects such as ink may not be printed well. May occur.

상기 교반기를 교반하면서 침강방지제, 소포제, 슬립제와 같은 첨가제를 투입한다. While stirring the stirrer, additives such as a sedimentation inhibitor, an antifoaming agent, and a slipping agent are added.

상기 침강방지제는 감광성 잉크 조성물을 구성하는 입자들이 침강되는 현상을 억제하기 위하여 첨가한다. 상기 침강방지제는 실리카(Silica), 알루미나, 카올 리나이트, 벤토나이트, 돌로마이트, 바이어라이트(BaSO4), 칼슘카보네이트(CaCO3), 탈크, 티타니아, 규조토 등의 무기물을 사용할 수 있는데, 감광성 잉크 조성물은 빛에 대한 반응성이 요구되므로 실리카(Silica)와 같은 투명한 실리콘(Silicon)계 침강방지제를 사용하는 것이 바람직하다. 상기 침강방지제는 감광성 잉크 조성물의 총량에 대하여 0.1∼3중량% 첨가하는 것이 바람직하다. The antisettling agent is added to suppress the phenomenon that the particles constituting the photosensitive ink composition is settled. The anti-settling agent may be used inorganic materials such as silica, alumina, kaolinite, bentonite, dolomite, vialite (BaSO 4 ), calcium carbonate (CaCO 3 ), talc, titania, diatomaceous earth, and the like. Since reactivity to light is required, it is preferable to use a transparent silicon-based anti-settling agent such as silica. It is preferable to add 0.1 to 3 weight% of said anti-settling agent with respect to the total amount of the photosensitive ink composition.

상기 소포제는 분산시 또는 인쇄시 기포가 발생할 수 있으며, 기포 발생을 억제하거나 기포로 인해 인쇄시 핀홀이 생기는 현상을 억제하기 위하여 첨가한다. 상기 소포제는 폴리실록산(Polysiloxane)계 소포제를 사용할 수 있다. 상기 소포제는 감광성 잉크 조성물의 총량에 대하여 0.01∼3중량% 첨가하는 것이 바람직하다. The antifoaming agent may generate bubbles at the time of dispersion or printing, and is added to suppress the generation of bubbles or to suppress the occurrence of pinholes during printing due to the bubbles. The antifoaming agent may be a polysiloxane antifoaming agent. It is preferable to add 0.01 to 3 weight% of said antifoamers with respect to the total amount of the photosensitive ink composition.

상기 슬립제는 감광성 잉크 조성물의 겔화 현상을 방지하고, 마찰계수를 감소시켜 인쇄 후 마찰에 의해 잉크가 묻어나오지 않게 하기 위하여 첨가한다. 상기 슬립제는 폴리에틸렌(Polyethylene)계, 폴리아마이드(Polyamide)계 또는 불소(Fluorine)계 슬립제를 사용할 수 있다. 상기 슬립제는 감광성 잉크 조성물의 총량에 대하여 0.1∼3중량% 첨가하는 것이 바람직하다. The slip agent is added to prevent gelation of the photosensitive ink composition and to reduce the coefficient of friction so that ink does not come out by friction after printing. The slip agent may be a polyethylene, polyamide, or fluorine slip agent. It is preferable that the said slip agent is added 0.1 to 3 weight% with respect to the total amount of the photosensitive ink composition.

이렇게 얻어진 감광성 잉크 조성물은 그 입도가 5∼20㎛ 정도이다. 상기 감광성 잉크 조성물은 그 점도가 100∼1000 cps(centi poise) 정도이다. The photosensitive ink composition thus obtained has a particle size of about 5 to 20 µm. The photosensitive ink composition has a viscosity of about 100 to 1000 cps (centi poise).

감광성 수성 잉크 조성물은 종이나 필름 등의 인쇄 대상물에 그라비아(Gravure) 방식, 후렉소(Flexo) 방식 등의 다양한 인쇄 기법을 이용하여 인쇄할 수 있다. 감광성 수성 잉크 조성물이 인쇄 대상물에 인쇄되고, 인쇄 대상물이 자외 선을 받게 되면 감광 캡슐에 포함된 발색제에 의해 파란색, 빨간색 등의 유색으로 발색하게 된다. The photosensitive aqueous ink composition may be printed on a printing object such as paper or film using various printing techniques such as a gravure method, a flexo method, and the like. When the photosensitive aqueous ink composition is printed on a print object and the print object receives ultraviolet rays, the photosensitive aqueous ink composition is colored in a color such as blue or red by a colorant included in the photosensitive capsule.

<감광성 유성 잉크 조성물><Photosensitive oil ink composition>

이하에서는, 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 감광성 유성 잉크 조성물에 대하여 설명한다. Hereinafter, a photosensitive oil ink composition according to a preferred embodiment of the present invention will be described.

교반기에 유성 용매와 바인더(binder)를 투입하여 교반한다. 교반기의 교반속도는 800∼1500 rpm 정도인 것이 바람직하다. An oily solvent and a binder are added to the stirrer and stirred. It is preferable that the stirring speed of a stirrer is about 800-1500 rpm.

유성 용매로는 하이드로 카본계 용매를 사용할 수 있는데, 상기 하이드로 카본계 용매에는 방향족 용매인 톨루엔(Tolune), 자일렌(Xylene) 등이 있다. 메틸에틸케톤(MEK), 디아세톤알콜(DAA) 등과 같은 케톤계 용매를 사용할 경우, 감광 캡슐이 녹을 수 있으므로 사용하지 않는 것이 바람직하다. 상기 용매는 감광성 잉크 조성물의 점도, 인쇄 후의 자외선에 대한 발색 정도 등을 고려하여 감광성 잉크 조성물의 총량에 대하여 30∼60중량% 첨가하는 것이 바람직하다. Hydrocarbon-based solvents may be used as the oil-based solvent. The hydrocarbon-based solvents include toluene, xylene, and the like, which are aromatic solvents. When using a ketone solvent such as methyl ethyl ketone (MEK), diacetone alcohol (DAA), etc., it is preferable not to use the photosensitive capsule because it may melt. It is preferable to add 30-60 weight% of the said solvent with respect to the total amount of the photosensitive ink composition in consideration of the viscosity of the photosensitive ink composition, the degree of color development with respect to the ultraviolet-ray after printing, etc.

상기 바인더는 감광성 잉크 조성물 및 이에 함유된 감광 캡슐이 종이나 필름 등의 인쇄 대상물에 고착될 수 있도록 하는 접착제 역할을 한다. 바인더는 아크릴(Acrylic)계, 폴리비닐(Polyvinyl)계, 에틸렌비닐아세테이트(EVA)계, 폴리에스테르(Polyester)계, 폴리우레탄(Polyurethane)계, 폴리아미드(Polyamide)계 또는 폴리프로필렌(Polypropylene)계 바인더를 사용할 수 있다. 상기 바인더는 감광성 잉크 조성물의 점도 등을 고려하여 감광성 잉크 조성물의 총량에 대하여 10∼20중량% 첨가하는 것이 바람직하다. The binder serves as an adhesive to allow the photosensitive ink composition and the photosensitive capsule contained therein to adhere to a printing object such as paper or film. The binder is acrylic, polyvinyl, ethylene vinyl acetate, EVA, polyester, polyurethane, polyamide, or polypropylene. A binder can be used. The binder is preferably added in an amount of 10 to 20% by weight based on the total amount of the photosensitive ink composition in consideration of the viscosity of the photosensitive ink composition and the like.

상기 아크릴계 바인더는 메틸메타아크릴레이트(Methylmethacrylate), 메틸아크릴레이트(Methylacrylate), 에틸아크릴레이트(Ethylacrylate), 노르말부틸아크릴레이트(n-Butylacrylate), 노르말부틸메타아크릴레이트(n-Butylmethacrylate), 에틸메타아크릴레이트(Ethylmethacrylate), 이소부틸메타아크릴레이트(iso-Butylmethacrylate), 메타아크릴산(Methacrylic Acid), 이소프로필메타아크릴레이트(iso-Propylmethacrylate), 2-에틸헥실아크릴레이트(2-Ethylhexylacrylate), 1,6-헥산디올디아크릴레이트(1,6-Hexanedioldiacrylate), 2-하이드록시에틸메타아크릴레이트(2-Hydroxyethylmethacrylate) 및 2-하이드록시에틸아크릴레이트(2-Hydroxyethylacrylate) 중에서 적어도 어느 하나의 모노머(Monomer)를 포함하는 바인더일 수 있다. The acrylic binder is methyl methacrylate (Methylmethacrylate), methyl acrylate (Methylacrylate), ethyl acrylate (Ethylacrylate), normal butyl acrylate (n-Butylacrylate), normal butyl methacrylate (n-Butylmethacrylate), ethyl methacryl Ethylmethacrylate, isobutylmethacrylate, methacrylic acid, isopropylmethacrylate, isopropylpropacrylate, 2-ethylhexylacrylate, 1,6- At least one monomer of hexanediol diacrylate (1,6-Hexanedioldiacrylate), 2-hydroxyethyl methacrylate (2-Hydroxyethylmethacrylate) and 2-hydroxyethyl acrylate (2-Hydroxyethylacrylate) is included It may be a binder.

상기 프로필렌계 바인더는 크롤리네이티드 폴리프로필렌(Chlorinated PolyPropylene; CPP) 일 수 있다. The propylene-based binder may be chlorinated polypropylene (CPP).

상기 교반기를 교반하면서 안료친화그룹을 가진 공중합체 용액 분산제를 투입한다. 상기 분산제는, 예컨대 3급아민을 안료친화그룹으로 갖는 폴리에스터/폴리우레탄 블록공중합체 용액일 수 있다. 상기 분산제는 감광 캡슐 입자들을 분리시켜 서로 뭉치는 현상을 억제하는 역할을 한다. 상기 분산제는 감광성 잉크 조성물의 총량에 대하여 0.1∼3중량% 첨가하는 것이 바람직하다. While stirring the stirrer, a copolymer solution dispersant having a pigment affinity group was added thereto. The dispersant may be, for example, a polyester / polyurethane block copolymer solution having a tertiary amine as a pigment affinity group. The dispersant separates the photosensitive capsule particles and serves to suppress agglomeration. It is preferable to add 0.1 to 3 weight% of said dispersing agent with respect to the total amount of the photosensitive ink composition.

상기 교반기를 교반하면서 파우더(Powder) 상태의 감광 캡슐을 투입한다. 상기 감광 캡슐은 감광성 잉크 조성물의 총량에 대하여 20∼40중량% 첨가하는 것이 바람직하다. 감광 캡슐의 첨가량은 너무 적을 경우 시각적으로 색변화를 인지할 수 있는 정도가 약하게 되어 감광 변색 효과가 떨어질 수 있고, 감광 캡슐의 첨가량이 너무 많을 경우 잉크의 인쇄가 잘 되지 않거나 하는 등의 인쇄 불량이 발생할 수 있다. While stirring the stirrer, a photosensitive capsule in a powder state is introduced. It is preferable to add 20-40 weight% of the said photosensitive capsule with respect to the total amount of the photosensitive ink composition. If the amount of the photosensitive capsule is too small, the degree of visual perception of color change is weak, and the photochromic effect may be reduced. If the amount of the photosensitive capsule is too large, the printing defects such as ink may not be printed well. May occur.

상기 교반기를 교반하면서 침강방지제, 소포제, 슬립제와 같은 첨가제를 투입한다. While stirring the stirrer, additives such as a sedimentation inhibitor, an antifoaming agent, and a slipping agent are added.

상기 침강방지제는 감광성 잉크 조성물을 구성하는 입자들이 침강되는 현상을 억제하기 위하여 첨가한다. 상기 침강방지제는 실리카(Silica), 알루미나, 카올리나이트, 벤토나이트, 돌로마이트, 바이어라이트(BaSO4), 칼슘카보네이트(CaCO3), 탈크, 티타니아, 규조토 등의 무기물을 사용할 수 있는데, 감광성 잉크 조성물은 빛에 대한 반응성이 요구되므로 실리카(Silica)와 같은 투명한 실리콘(Silicon)계 침강방지제를 사용하는 것이 바람직하다. 상기 침강방지제는 감광성 잉크 조성물의 총량에 대하여 0.1∼3중량% 첨가하는 것이 바람직하다. The antisettling agent is added to suppress the phenomenon that the particles constituting the photosensitive ink composition is settled. The anti-settling agent may be used an inorganic material such as silica (Silica), alumina, kaolinite, bentonite, dolomite, Bayerite (BaSO 4 ), calcium carbonate (CaCO 3 ), talc, titania, diatomaceous earth, the photosensitive ink composition to light Since reactivity is required, it is preferable to use a transparent silicon-based anti-settling agent such as silica. It is preferable to add 0.1 to 3 weight% of said anti-settling agent with respect to the total amount of the photosensitive ink composition.

상기 소포제는 분산시 또는 인쇄시 기포가 발생할 수 있으며, 기포 발생을 억제하거나 기포로 인해 인쇄시 핀홀이 생기는 현상을 억제하기 위하여 첨가한다. 상기 소포제는 폴리실록산(Polysiloxane)계 소포제를 사용할 수 있다. 상기 소포제는 감광성 잉크 조성물의 총량에 대하여 0.01∼3중량% 첨가하는 것이 바람직하다. The antifoaming agent may generate bubbles at the time of dispersion or printing, and is added to suppress the generation of bubbles or to suppress the occurrence of pinholes during printing due to the bubbles. The antifoaming agent may be a polysiloxane antifoaming agent. It is preferable to add 0.01 to 3 weight% of said antifoamers with respect to the total amount of the photosensitive ink composition.

상기 슬립제는 감광성 잉크 조성물의 마찰계수를 감소시켜 인쇄 후 마찰에 의해 잉크가 묻어나오지 않게 하기 위하여 첨가한다. 상기 슬립제는 폴리에틸 렌(Polyethylene)계 또는 불소(Fluorine)계 슬립제를 사용할 수 있다. 상기 슬립제는 감광성 잉크 조성물의 총량에 대하여 0.1∼3중량% 첨가하는 것이 바람직하다. The slip agent is added to reduce the coefficient of friction of the photosensitive ink composition so that ink does not come out by friction after printing. The slip agent may be a polyethylene or fluorine slip agent. It is preferable that the said slip agent is added 0.1 to 3 weight% with respect to the total amount of the photosensitive ink composition.

감광 잉크 조성물의 입도를 조절하고, 감광 캡슐이 서로 엉키는 것을 억제하여 감광 잉크 조성물에 고루 분산되도록 하기 위하여 밀링(Milling) 공정을 수행한다. 밀링 공정은 적어도 2개, 바람직하게는 3개의 롤(Roll)을 이용하여 감광 잉크 조성물을 압착하여 수행하고, 이에 의해 필요한 정도의 입도 및 분산 효과를 얻을 수 있다. A milling process is performed to adjust the particle size of the photosensitive ink composition and to prevent the photosensitive capsules from tangling with each other and to be evenly dispersed in the photosensitive ink composition. The milling process is carried out by pressing the photosensitive ink composition using at least two, preferably three rolls, thereby obtaining the required particle size and dispersion effect.

이렇게 얻어진 감광성 잉크 조성물은 그 입도가 5∼20㎛ 정도이다. 상기 감광성 잉크 조성물은 그 점도가 500∼3000 cps(centi poise) 정도이다. The photosensitive ink composition thus obtained has a particle size of about 5 to 20 µm. The photosensitive ink composition has a viscosity of about 500 to 3000 cps (centi poise).

감광성 유성 잉크 조성물은 종이나 필름 등의 인쇄 대상물에 그라비아(Gravure) 방식, 스크린(Screen) 방식 등의 다양한 인쇄 기법을 이용하여 인쇄할 수 있다. 감광성 유성 잉크 조성물이 인쇄 대상물에 인쇄되고, 인쇄 대상물이 자외선을 받게 되면 감광 캡슐에 포함된 발색제(광변색 현상을 일으키는 화합물)에 의해 파란색, 빨간색 등의 유색으로 발색하게 된다. The photosensitive oil ink composition may be printed on a printing object such as paper or film using various printing techniques such as a gravure method and a screen method. When the photosensitive oil ink composition is printed on a printing object, and the printing object receives ultraviolet rays, the photosensitive oil ink composition is colored in a color such as blue or red by a colorant (compound causing photochromic phenomenon) included in the photosensitive capsule.

<실시예 1>&Lt; Example 1 >

교반기에 물 3g과 아크릴계 이멀젼(Emulsion)인 메틸아크릴레이트 63g을 투입하여 교반한다. 이때, 교반기는 800 rpm의 교반 속도로 설정하여 교반한다. 3g of water and 63g of methyl acrylate, which is an acrylic emulsion, are added to the stirrer and stirred. At this time, the stirrer is stirred at a stirring speed of 800 rpm.

이때 조성물의 온도는 10∼35℃ 범위, 교반 시간은 5∼10분이 적당하다.At this time, the temperature of the composition is 10 to 35 ℃ range, the stirring time is 5 to 10 minutes are suitable.

상기 메틸아크릴레이트(Methylacrylate)는 메틸아크릴레이트가 50중량% 함유 되고, 물이 50중량% 함유되어 있는 것이다. The methyl acrylate (Methylacrylate) is a 50% by weight of methyl acrylate, 50% by weight of water is contained.

상기 교반기를 교반하면서 분산제로 카르복실릭산을 안료친화그룹으로 갖는 폴리아크릴레이트 블록공중합체 용액을 1g 투입한다. 상기 교반기를 교반하면서 감광 캡슐 30g을 투입한다. 이때 교반기는 1000∼1300 rpm의 교반속도로 설정하고, 온도는 10∼35℃ 범위 내에서 교반 시간은 10∼30분 정도로 한다.While stirring the stirrer, 1 g of a polyacrylate block copolymer solution having carboxylic acid as a pigment affinity group was added as a dispersant. 30 g of photosensitive capsules are added while stirring the stirrer. At this time, the stirrer is set at a stirring speed of 1000 to 1300 rpm, and the temperature is set to about 10 to 30 minutes with a stirring time within a range of 10 to 35 ° C.

상기 교반기를 교반하면서 침강방지제인 실리카(Silica) 1g, 폴리시록산계 소포제 1g, 폴리에틸렌계 슬립제 1g을 투입하여 감광성 수성 잉크 조성물을 얻는다. While stirring the stirrer, 1 g of silica, a polysiloxane antifoaming agent, 1 g of polyethylene anti-slip agent 1 g is added to obtain a photosensitive aqueous ink composition.

<실시예 2><Example 2>

교반기에 톨루엔 40g과 바인더인 폴리비닐클로라이드 8g, 폴리프로필렌 8g을 투입하여 교반한다. 이때, 교반기는 1000∼1300 rpm의 교반 속도로 설정하여 바인더가 완전히 용해될 때까지 10∼30분 정도 교반한다. 40 g of toluene, 8 g of polyvinyl chloride as a binder, and 8 g of polypropylene were added to the stirrer and stirred. At this time, the stirrer is set at a stirring speed of 1000 to 1300 rpm and stirred for about 10 to 30 minutes until the binder is completely dissolved.

상기 교반기를 교반하면서 분산제로 3급 아민을 안료친화그룹으로 갖는 폴리에스터/폴리우레탄 블록공중합체 용액을 1g 투입한다. 상기 교반기를 교반하면서 감광 캡슐 40g을 투입한다. 이때 교반기는 800∼1000rpm의 교반속도로 설정하고 온도는 10∼35℃의 범위에서 교반한다.While stirring the stirrer, 1 g of a polyester / polyurethane block copolymer solution having a tertiary amine as a pigment affinity group was added as a dispersant. 40 g of photosensitive capsules are added while stirring the stirrer. At this time, the stirrer is set at a stirring speed of 800 to 1000 rpm and the temperature is stirred in the range of 10 to 35 ° C.

상기 교반기를 교반하면서 침강방지제인 실리카(Silica) 1g, 폴리실록산계 소포제 1g, 폴리에틸렌계 슬립제 1g을 투입한다. While stirring the stirrer, 1 g of silica, a polysiloxane antifoaming agent, and 1 g of polyethylene slip agent are added.

상기와 같이 만들어진 감광 잉크 조성물의 입도를 조절하고, 감광 캡슐이 서로 엉키는 것을 억제하기 위하여 감광 잉크 조성물이 3롤(Roll) 밀(Mill) 사이를 통과하게 하여 밀링(Milling) 공정을 수행하여 원하는 입도를 갖는 감광성 유성 잉크 조성물을 얻는다. 이때 조성물의 온도는 10∼35℃의 범위 내에서 밀링하고, 롤과 롤 사이의 압력을 조절하여 갭슐 입자가 깨지지 않도록 하여야 한다. In order to control the particle size of the photosensitive ink composition made as described above and to prevent the photosensitive capsule from tangling with each other, the photosensitive ink composition is passed through a three roll mill to perform a milling process to perform a desired particle size. A photosensitive oily ink composition having At this time, the temperature of the composition should be milled in the range of 10 to 35 ℃, and the pressure between the roll and the roll should be adjusted so as not to break the capsule particles.

이상, 본 발명의 바람직한 실시예를 들어 상세하게 설명하였으나, 본 발명은 상기 실시예에 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 기술적 사상의 범위내에서 당 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의하여 여러 가지 변형이 가능하다.As mentioned above, although preferred embodiment of this invention was described in detail, this invention is not limited to the said embodiment, A various deformation | transformation by a person of ordinary skill in the art within the scope of the technical idea of this invention is carried out. This is possible.

Claims (11)

자외선에 반응하여 색상을 발현하는 잉크 조성물에 있어서, In the ink composition which expresses color in response to ultraviolet rays, 자외선에 반응하여 색상을 발현하는 화합물이 캡슐화된 감광 캡슐 20∼40중량%;20 to 40% by weight of the photosensitive capsule in which the compound expressing color in response to ultraviolet light is encapsulated; 상기 감광 캡슐과 화학 반응하지 않는 수성 용매 10∼30중량%; 10 to 30% by weight of an aqueous solvent that does not chemically react with the photosensitive capsule; 인쇄 대상물에 고착이 용이하도록 접착제 역할을 하는 바인더 40∼70중량%; 40 to 70% by weight of a binder that serves as an adhesive to facilitate adhesion to a printing object; 감광 캡슐 입자들을 서로 분리시켜 상기 수성 용매에 고루 분산시키기 위한 분산제 0.1∼3중량%; 0.1 to 3% by weight of a dispersant for separating the photosensitive capsule particles from each other and evenly dispersed in the aqueous solvent; 상기 감광 캡슐 입자들이 침강되는 것을 억제하기 위한 침강방지제 0.1∼3중량%; 0.1 to 3% by weight of a sedimentation inhibitor for inhibiting the settling of the photosensitive capsule particles; 기포 발생을 억제하기 위한 소포제 0.01∼3중량%; 및 0.01 to 3% by weight of antifoaming agent for suppressing bubble generation; And 잉크 조성물의 마찰계수를 감소시키는 슬립제 0.1∼3중량%를 포함하며, 0.1 to 3% by weight of a slip agent for reducing the coefficient of friction of the ink composition, 상기 잉크 조성물의 최대 입도가 5∼20㎛이고, 상기 잉크 조성물의 점도는 100∼1000 cps 범위를 갖는 감광성 잉크 조성물.The maximum particle size of the ink composition is 5 to 20㎛, the viscosity of the ink composition has a photosensitive ink composition having a range of 100 to 1000 cps. 자외선에 반응하여 색상을 발현하는 잉크 조성물에 있어서, In the ink composition which expresses color in response to ultraviolet rays, 자외선에 반응하여 색상을 발현하는 화합물이 캡슐화된 감광 캡슐 20∼40중량%;20 to 40% by weight of the photosensitive capsule in which the compound expressing color in response to ultraviolet light is encapsulated; 상기 감광 캡슐과 화학 반응하지 않는 유성 용매 30∼60중량%;30 to 60% by weight of an oil-based solvent that does not chemically react with the photosensitive capsule; 인쇄 대상물에 고착이 용이하도록 접착제 역할을 하는 바인더 10∼20중량%;10 to 20% by weight of the binder to act as an adhesive to easily adhere to the printing object; 감광 캡슐 입자들을 서로 분리시켜 상기 유성 용매에 고루 분산시키기 위한 분산제 0.1∼3중량%; 0.1 to 3% by weight of a dispersant for separating the photosensitive capsule particles from each other and evenly dispersed in the oil-based solvent; 상기 감광 캡슐 입자들이 침강되는 것을 억제하기 위한 침강방지제 0.1∼3중량%;0.1 to 3% by weight of a sedimentation inhibitor for inhibiting the settling of the photosensitive capsule particles; 기포 발생을 억제하기 위한 소포제 0.01∼3중량%; 및 0.01 to 3% by weight of antifoaming agent for suppressing bubble generation; And 잉크 조성물의 마찰계수를 감소시키는 슬립제 0.1∼3중량%를 포함하며, 0.1 to 3% by weight of a slip agent for reducing the coefficient of friction of the ink composition, 상기 잉크 조성물의 최대 입도가 5∼20㎛이고, 상기 잉크 조성물의 점도는 500∼3000 cps 범위를 갖는 감광성 잉크 조성물.The maximum particle size of the ink composition is 5 to 20㎛, the viscosity of the ink composition has a photosensitive ink composition having a range of 500 to 3000 cps. 제1항에 있어서, 상기 수성 용매는 물이고, 상기 바인더는 아크릴계 이멀젼(Emulsion) 또는 우레탄(urethane)계 이멀젼인 것을 특징으로 하는 감광성 잉크 조성물.The photosensitive ink composition of claim 1, wherein the aqueous solvent is water, and the binder is an acrylic emulsion or a urethane emulsion. 제3항에 있어서, 상기 아크릴계 이멀젼은 메틸메타아크릴레이트(Methylmethacrylate), 메틸아크릴레이트(Methylacrylate), 에틸아크릴레이트(Ethylacrylate), 노르말부틸아크릴레이트(n-Butylacrylate), 노르말부틸메타아 크릴레이트(n-Butylmethacrylate), 에틸메타아크릴레이트(Ethylmethacrylate), 이소부틸메타아크릴레이트(iso-Butylmethacrylate), 메타아크릴산(Methacrylic Acid), 이소프로필메타아크릴레이트(iso-Propylmethacrylate), 2-에틸헥실아크릴레이트(2-Ethylhexylacrylate), 1,6-헥산디올디아크릴레이트(1,6-Hexanedioldiacrylate), 2-하이드록시에틸메타아크릴레이트(2-Hydroxyethylmethacrylate) 및 2-하이드록시에틸아크릴레이트(2-Hydroxyethylacrylate) 중에서 적어도 어느 하나의 모노머를 포함하는 이멀젼으로 이루어진 것을 특징으로 하는 감광성 잉크 조성물.The method of claim 3, wherein the acrylic emulsion is methyl methacrylate (Methylmethacrylate), methyl acrylate (Methylacrylate), ethyl acrylate (Ethylacrylate), normal butyl acrylate (n-Butylacrylate), normal butyl methacrylate ( n-Butylmethacrylate, Ethylmethacrylate, isobutylmethacrylate, isobutyl methacrylate, methacrylic acid, isopropylmethacrylate, isopropyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate At least one of -Ethylhexylacrylate), 1,6-hexanedioldiacrylate, 1,6-Hexanedioldiacrylate, 2-Hydroxyethylmethacrylate and 2-Hydroxyethylacrylate The photosensitive ink composition, characterized in that consisting of an emulsion containing one monomer. 제3항에 있어서, 상기 우레탄계 이멀젼은 디이소시아네이트 성분과 디올 성분과의 반응에 의해 얻어지는 우레탄계 중합체를 포함하는 것을 특징으로 하는 감광성 잉크 조성물.4. The photosensitive ink composition according to claim 3, wherein the urethane emulsion comprises a urethane polymer obtained by reaction of a diisocyanate component with a diol component. 제2항에 있어서, 상기 유성 용매는 방향족 용매인 톨루엔(Tolune) 또는 자일렌(Xylene)이고, 상기 바인더는 아크릴(Acrylic)계, 폴리비닐(Polyvinyl)계, 폴리우레탄(Polyurethane)계, 폴리아미드(Polyamide)계, 에틸렌비닐아세테이트(EVA)계, 폴리에스테르(Polyester)계 또는 클로리네이티드 폴리프로필렌(Chlorinated Polypropylene)계 바인더인 것을 특징으로 하는 감광성 잉크 조성물.According to claim 2, The oil solvent is toluene (Tolune) or xylene (Xylene) which is an aromatic solvent, The binder is acrylic (polycrylic), polyvinyl (Polyvinyl), polyurethane (polyurethane), polyamide (Polyamide) -based, ethylene vinyl acetate (EVA) -based, polyester (Polyester) -based or chlorinated Polypropylene-based binder, characterized in that the photosensitive ink composition. 제1항에 있어서, 상기 분산제는 카르복실릭산을 안료친화그룹으로 갖는 폴리아크릴레이트 블록공중합체 용액으로 이루어진 것을 특징으로 하는 감광성 잉크 조성물.The photosensitive ink composition of claim 1, wherein the dispersant is a polyacrylate block copolymer solution having carboxylic acid as a pigment affinity group. 제2항에 있어서, 상기 분산제는 3급아민을 안료친화그룹으로 갖는 폴리에스터/폴리우레탄 블록공중합체 용액으로 이루어진 것을 특징으로 하는 감광성 잉크 조성물.The photosensitive ink composition of claim 2, wherein the dispersant is a polyester / polyurethane block copolymer solution having a tertiary amine as a pigment affinity group. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 침강방지제는 실리카로 이루어진 것을 특징으로 하는 감광성 잉크 조성물.The photosensitive ink composition according to claim 1 or 2, wherein the antisettling agent is made of silica. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 소포제는 폴리실록산계 소포제로 이루어진 것을 특징으로 감광성 잉크 조성물.The photosensitive ink composition according to claim 1 or 2, wherein the antifoaming agent is made of a polysiloxane antifoaming agent. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 슬립제는 폴리에틸렌계, 폴리아마이드계, 폴리프로필렌계 또는 불소계 슬립제로 이루어진 것을 특징으로 하는 감광성 잉크 조성물.The photosensitive ink composition according to claim 1 or 2, wherein the slip agent comprises a polyethylene-based, polyamide-based, polypropylene-based or fluorine-based slip agent.
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