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KR20090081001A - 세척 가능 필름용 에멀션 접착제 - Google Patents

세척 가능 필름용 에멀션 접착제 Download PDF

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KR20090081001A
KR20090081001A KR1020097010706A KR20097010706A KR20090081001A KR 20090081001 A KR20090081001 A KR 20090081001A KR 1020097010706 A KR1020097010706 A KR 1020097010706A KR 20097010706 A KR20097010706 A KR 20097010706A KR 20090081001 A KR20090081001 A KR 20090081001A
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KR
South Korea
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label
polymer layer
sensitive adhesive
layer
emulsion
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Application number
KR1020097010706A
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English (en)
Inventor
알프레도 뮬러
요스 반 누르트
그라함 예아돈
Original Assignee
애버리 데니슨 코포레이션
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 애버리 데니슨 코포레이션 filed Critical 애버리 데니슨 코포레이션
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Abstract

본 발명은, 아크릴 에멀션 감압성 접착제와, 보다 구체적으로는 제거성 중합체 필름에 사용하기 위한 아크릴 접착제에 관한 것이다.

Description

세척 가능 필름용 에멀션 접착제{EMULSION ADHESIVE FOR WASHABLE FILM}
본 출원은, 2006년 11월 2일자로 출원된 미국 가출원 번호 제 60/864,028호의 우선권을 주장한다. 가출원은 본원에 참고문헌으로 인용되었다.
본 발명은, 아크릴 에멀션 감압성 접착제, 보다 구체적으로는 제거할 수 있는 중합체 필름 라벨에 사용하기 위한 아크릴 접착제에 관한 것이다.
중합체 또는 유리로부터 생성된 용기 또는 병에 라벨을 부착시키는 것은 공통적 실시이다. 이러한 용기 및 병은 청정제, 화학약품, 모터유, 쥬스, 소프트 드링크, 알코올 음료 등을 포함하는 음료수와 같은 상이한 유형의 재료를 보유하기 위해 매우 다양한 형태 및 크기로 이용될 수 있다. 라벨은 용기의 공급처 또는 용기의 내용물과 같은 정보를 제공한다.
중합체 필름 재료 및 필름 원단은 다양한 분야에서 라벨로서 사용하도록 공지되어 있다. 중합체 라벨은 많은 분야에서 점점 요구되고 있으며, 특히 맑은 중합체 라벨은 이것이 장식된 유리 및 플라스틱 용기에 라벨을 붙이지 않은 효과(no-label look)를 제공하므로 점점더 요구되고 있다. 종이 라벨은 용기 및/또는 용기 내의 내용물의 가시성을 막는다. 맑은 중합체 라벨은 용기 및 그에 따른 물품의 시각적 미감을 향상시키며, 소비 물품 회사가 계속해서 그들의 물품의 외관을 업그레 이드시키기 위해 노력함에 따라 포장 장식 시장에서 종이 라벨보다 훨씬 더 빠르게 성장하고 있다. 중합체 필름 라벨은 또한 인장강도 및 내마멸성과 같은 탁월한 기계적 성질을 갖는다.
병 음료 산업, 특히 병맥주 산업에서, 라벨이 유지되는 표준은 매우 엄격할 수 있다. 예를 들어, 라벨이 부착된 병은 저온살균 공정에 견뎌야 한다. 라벨은 병에 담기, 포장, 선적 및 저장 과정의 요구로 인해 내마멸성이어야 한다. 라벨은 또한 연장된 기간 동안 얼음물 중에 침지되어 보존되어야 한다.
또한, 음료 산업에 사용되는 병은 일반적으로 많은 횟수로 재사용된다. 병은 깨끗해야 하고, 라벨은 병의 재충전 및 재라벨링 전에 제거된다. 일반적으로 미감적으로 덜 바람직하지만, 종이 라벨은 병을 50 내지 90℃로 가열된 묽은 가성 소다와 같은 고온 세척액으로 세척시키는 세척 공정 동안 쉽게 제거된다. 중합체 라벨은 종이 라벨의 물 투과성을 갖지 않기 때문에, 중합체 라벨은 현재의 세척 공정에 의해 완전히 제거하기가 더욱 어려운 것으로 밝혀졌다.
따라서, 세척 공정 동안 병으로부터 완전히 제거될 수 있지만 탁월한 미감 및 기계적 성질을 유지할 수 있는 중합체 필름을 생성시키는 것이 요구된다. 또한, 고속으로 중합체 필름상에 코팅될 수 있고, 병 또는 기판으로부터 신속하게 그리고 깨끗하게 제거될 수 있는 압력 민감성 접착제를 갖는 중합체 라벨을 생성시키는 것이 요구된다.
요약
본 발명은 상승된 온도에서 물 중에서 그리고 묽은 가성 소다 중에서 유리 및 중합체 코팅 유리병으로부터 신속하게 그리고 깨끗하게 제거되는 아크릴 에멀션 감압성 접착제(PSA)를 제공한다.
하나 이상의 중합성 산을 포함하는 다수의 공중합성 단량체의 감압 접착 공중합체를 포함하는 에멀션 기재 감압성 접착 조성물이 제공되며, 여기에서 조성물은 하나 이상의 히드록시 작용성 아민에 의해 4.5보다 높은 pH로 중화되고, 조성물은 50℃ 이상의 온도에서 가성 수용액에 노출시에 제거될 수 있다.
하나의 실시예에서, 접착 조성물은 (a) 알킬기 중에 약 4 내지 약 12개의 탄소 원자를 갖는 약 75 내지 약 90 중량%의 하나 이상의 알킬 아크릴레이트, (b) 약 0.25 내지 약 5 중량%의 하나 이상의 산 단량체, (c) 약 10 내지 약 20 중량%의 하나 이상의 경질 단량체 및 (d) 0 내지 약 1 중량%의 하나 이상의 다작용성 교차결합 단량체의 공중합체를 포함하는 감압 접착 공중합체를 포함한다.
감압성 접착제는 재사용 용기용 제거 가능 라벨에 대해 특히 유용하다. 하나의 실시예에서, (a) 제 1 열팽창 계수를 갖는 제 1 중합체 층, (b) 제 1 중합체 층 아래에 놓이는 제 2 선 열팽창 계수를 갖는 제 2 중합체 층 (여기에서, 제 1 선 열팽창 계수는 제 2 선 열팽창 계수보다 작다) 및 (c) 제 2 중합체 층 아래에 놓이고, 하나 이상의 중합성 산을 포함하는 다수의 공중합성 단량체의 감압 접착 공중합체를 포함하는 에멀션 기재 감압성 접착 조성물을 포함하는 접착제 층을 포함하는 제거 가능 라벨이 제공되며, 여기에서 조성물은 하나 이상의 히드록시 작용성 아민에 의해 4.5보다 높은 pH로 중화되고, 라벨은 50℃ 이상의 온도에서 제 1 중합체 층을 향해 가역적으로 구부러지며, 접착제는 50℃ 이상의 온도에서 가성 수용액에 노출시에 제거될 수 있다.
또 다른 실시예에서, (a) 하나 이상의 방향으로 신장되는 하나 이상의 수축성 필름을 포함하는 중합체 층, (b) 중합체 층 아래에 놓이고, 하나 이상의 중합성 산을 포함하는 다수의 공중합성 단량체의 감압 접착 공중합체를 포함하는 에멀션 기재 감압성 접착 조성물을 포함하는 접착제 층을 포함하는 제거 가능 라벨이 제공되며, 여기에서 조성물은 하나 이상의 히드록시 작용성 아민에 의해 4.5보다 높은 pH로 중화되고, 중합체 층은 50℃ 이상의 온도에서 비가역적으로 수축되며, 접착제는 50℃ 이상의 온도에서 가성 수용액에 노출시에 제거될 수 있다.
상세한 설명
본 발명의 하나의 실시예에서, 아크릴 에멀션 감압성 접착제는 다수의 공중합성 단량체의 감압 접착 공중합체를 함유한다. 공중합성 단량체는 (a) 알킬기 중에 약 4 내지 약 12개의 탄소 원자를 갖는 하나 이상의 알킬 아크릴레이트, (b) 하나 이상의 산 단량체, (c) 하나 이상의 경질 단량체 및 (d) 임의적으로 하나 이상의 다작용성 교차결합 단량체를 포함한다.
하나의 실시예에서, 아크릴 에멀션 감압 접착 공중합체는 다수의 공중합성 단량체를 포함하며, 이중 대부분은 알킬기 중에 약 4 내지 약 12개의 탄소 원자를 갖는 하나 이상의 알킬 아크릴레이트이다. 알킬기 중에 약 4 내지 약 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬 아크릴레이트 비제한적 예는 부틸 아크릴레이트, 헥실 아크릴레이트, 헵틸 아크릴레이트, n-옥틸 아크릴레이트, 이소-옥틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트 및 노닐 아크릴레이트를 포함한다. 하나의 실시예에서, 공중합체는 알킬기 중에 약 4 내지 약 12개의 탄소 원자를 갖는 약 75 내지 약 90 중량%의 알킬 아크릴레이트를 포함한다. 또 다른 실시예에서, 공중합체는 약 77 내지 약 85 중량%의 알킬 아크릴레이트를 포함한다.
공중합체는 3 내지 약 8개의 탄소 원자를 함유하는 약 0.25 내지 약 5 중량% 또는 약 0.5 내지 약 3 중량%의 하나 이상의 불포화 카르복실산을 포함한다. 에틸렌계 불포화 카르복실산의 비제한적 예는 아크릴산, 메타크릴산, 베타-카르복시에틸 아크릴레이트, 이타콘산 및 베타-카르복시에틸 아크릴레이트를 포함한다.
본원에 사용되는 바와 같이, 용어 "단작용성 교차결합 단량체"는 아크릴 단량체와 공중합할 수 있고, 하나 이상의 탄소-탄소 이중 결합 및 중합 또는 교차결합 반응에 참여할 수 있는 하나 이상의 다른 작용기를 갖는 단량체를 의미한다. 하나의 실시예에서, 공중합체는 약 1 중량% 이하의 하나 이상의 다작용성 교차결합 단량체를 포함한다. 또 다른 실시예에서, 공중합체는 약 0.5 중량%, 또는 약 0.01 내지 약 0.5 중량%의 하나 이상의 다작용성 교차결합 단량체를 포함한다. 이러한 단량체의 비제한적 예는 다작용성 (메트)아크릴레이트, 예를 들어 디아크릴레이트, 트리아크릴레이트, 디메틸아크릴레이트 및 트리메틸아크릴레이트, 다작용성 아크릴 화합물, 예를 들어 디알릴 말레에이트 및 알릴 메타크릴레이트, 비닐기를 갖는 다작용성 교차결합 단량체 및 이미다졸리돈기와 같은 반응성 헤테로원자-함유 작용기를 갖는 다작용성 교차결합 단량체를 포함한다. 비제한적인 리스트는 하기 단량체를 포함한다:
[표 1]
다작용성 단량체 약어
알릴 메타크릴레이트 AMA
디알릴 말레에이트 DAM
디비닐 벤젠 DVB
에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 EGDMA
N,N'-메틸렌-비스-아크릴아미드 NNMBA
디알릴 프탈레이트 DAP
부탄디올 디아크릴레이트 BDD
헥산디올 디아크릴레이트 HDDA
트리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트 TPGDA
트리알릴 시아누레이트 TAC
테트라에틸렌 글리콜 디아크릴레이트 TEGDA
부탄디올 디메타크릴레이트 BDDMA
테트라에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 TEDMA, TEGMA
트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 TMPTA
트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트 TMPTMA, TRIM
트리메틸올프로판 디알릴에테르 TMPDAE
이미다졸리돈 메타크릴레이트 MEIO
본원에 사용되는 바와 같이, 용어 "경질 단량체"는 동종중합체가 주변 온도에서 본질적으로 점착성이 아니고 약 -25℃보다 높은 Tg를 갖는 단량체를 의미한다. 비제한적 예는 메틸 및 에틸 아크릴레이트, 메틸 및 에틸 메타크릴레이트, 비닐 아세테이트, 스티렌 및 아크릴로니트릴을 포함한다. 하나의 실시예에서, 공중합체는 약 10 내지 약 20 중량%의 경질 단량체 또는 약 15 내지 약 20 중량%의 경질 단량체를 포함한다.
단량체는 계면활성제 또는 계면활성제의 혼합물의 존재하에 중합될 수 있다. 사용되는 계면활성제의 총량은 중합체의 중량을 기준으로 하여 약 0 내지 약 7 중량%, 또는 약 1.3 내지 약 5 중량%일 수 있다. 음이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제 및 이들의 조합물이 사용될 수 있다. 적합한 음이온성 계면활성제는 예를 들어 라우릴 황산 나트륨, 노닐 페놀 에톡시(4)설페이트, 도데실 벤젠 술폰산 나트륨, 디옥틸 술포숙신산 이나트륨 및 이들의 혼합물과 같은, 알킬 설페이트, 알킬 페놀 에톡시설페이트, 알킬 술포네이트, 알카릴 술포네이트 및 알킬 술포숙시네이트를 포함한다. 적합한 비이온성 계면활성제는 예를 들어 에톡실화된 (10 ~ 60몰 에틸렌 옥사이드) 노닐 페놀과 같은 에톡실화된 알킬 페놀, 폴리(에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드) 블록 공중합체, 및 이들의 혼합물을 포함한다.
하나의 실시예에서, 계면활성제의 조합물은 단량체를 중합시키는 동안 사용되며, 음이온성 계면활성제가 특히 유용하다. 특히 2가지 상이한 계면활성제가 사용될 수 있다. 하나의 실시예에서, 제 1 유형의 계면활성제는 에톡실화된 알코올의 황산염, 예를 들어 라우릴 에테르 황산 나트륨이다. 비제한적 예는 코그니스 코포레이션(Cognis Corp.)의 디스포닐(Disponil) FES 77 및 디스포닐 FES 993 및 스테판 컴패니(Stepan Company)의 폴리스텝(Polystep) B-19를 포함한다. 하나의 실시예에서, 제 2 유형의 계면활성제는 술포숙시네이트 또는 유도체, 예를 들어 나트륨 술포숙신산의 디옥틸 에스테르이다. 비제한적 예는 사이텍 인더스트리즈(Cytec Industries)의 에어로졸(Aerosol) OT-75 및 코그니스 코포레이션의 디스포닐 SUS IC 875를 포함한다. 또다른 실시예에서, 제 2 유형의 계면활성제는 변형된 지방 알코올 폴리글리콜에테르이다. 비제한적 예는 코그니스 코포레이션의 디스포닐 AFX 1080 및 디스포닐 AFX 2075를 포함한다.
상기 기술된 단량체 및 계면활성제 이외에, 추가의 성분, 반응물, 가공조제 및 다른 성분이 본 발명의 바람직한 실시예를 제조하는 데에 사용된다. 비제한적인 리스트는 중합 촉매 (개시제), 사슬전달제, 중화제, 촉진제, 점착제, 탈포제, 증점제 또는 유동 변형제, 완충제, 산화방지제 및 항생제를 포함한다.
적합한 열적 중합 개시제는 나트륨 과황산염, 칼륨 과황산염, 암모늄 과황산염, 나트륨 과붕산염 및 암모늄 또는 알칼리 금속 이황산염을 포함하지만 이들로 제한되지는 않는다. 개시제는 단독으로 또는 예를 들어 나트륨 술폭실레이트 포름알데히드, 나트륨 설파이트, 비설파이트, 티오설파이트, 히드로설파이트, 설파이드, 히드로설파이드 또는 디티오나이트와 같은 황 함유 산의 알칼리 금속 및 암모늄염, 포르마딘술핀산, 히드록시메탄술폰산, 아세톤 비설파이트, 에탄올아민과 같은 아민, 글리콜산, 글리콜산 수화물, 아스코르브산, 이소아스코르브산, 락트산, 글리세르산, 말산, 2-히드록시-2-술피네이토아세트산, 타르타르산 및 이들 산의 염과 같은 소량의 하나 이상의 환원 성분 또는 활성화제와 조합하여 사용될 수 있다.
사슬 전달제는 접착제의 제조에 사용될 수 있다. 에멀션 중합체의 중량 평균 분자량(Mw)은 접착 강도와 점착 강도의 적합한 균형을 제공하기 위한 에멀션 중합 동안 n-도데실 머캅탄과 같은 사슬 전달제의 첨가를 통해 조절될 수 있다. 적합한 사슬 전달제는 이소프로판올, 할로겐화된 화합물, n-부틸 머캅탄, n-아밀 머캅탄, n-도데실 머캅탄, t-도데실 머캅탄, 알킬 티오글리콜레이트, 메르캅토프로피온산 및 알킬 메르캅토알카노에이트를 포함하지만 이들로 제한되지는 않는다. 본 발명의 하나의 실시예에 따라, 사슬 전달제는 필요하지 않지만, 일부 실시예에서는 이는 건조 중합체 중량 1㎏당 0.0025 내지 0.1 몰을 포함하여 0.001 내지 0.5 몰의 양으로 사용된다. n-도데실 머캅탄 및 t-도데실 머캅탄과 같은 선형 또는 측쇄 C4-C22 알킬 머캅탄이 특히 유용하다.
아크릴 에멀션 중합체의 제조에서, 중화제가 포함된다. "중화제"는 산 단량체와의 산-염기 반응에 참여할 수 있는 염기성 재료를 의미한다. 적합한 중화제는 예를 들어 트리에탄올아민, 2-[비스-(2-히드록시에틸)-아미노]-2-히드록시메틸 프로판-1,3-디올 (비스 트리스 메탄), 2-아미노-2-(히드록시메틸)-1,3-프로판디올 (트리즈마 염기), N-메틸-D-글루카민, N,N,N',N'-테트라키스-(2-히드록시에틸)-에틸렌디아민 및 N,N,N',N'-테트라키스-(2-히드록시프로필)-에틸렌디아민과 같은 폴리-히드록시 작용성 아민을 포함한다.
유기 염, 예를 들어 시트르산 나트륨, 글루콘산 나트륨 또는 아세트산 나트륨은 중화제와 조합하여 사용되어 접착제의 제거성을 향상시킬 수 있다. 무기산염이 또한 사용될 수 있다. 대안적으로, 히드록시 아민에 의해 중화된 유기산이 사용될 수 있다. 유기산의 비제한적인 예는 아세트산, p-톨루엔 술폰산, 시트르산, 글루콘산, 말레산 및 도데실벤젠 술폰산을 포함한다. 유기산은 중합 동안 수상에 첨가되거나 중합 후에 첨가될 수 있다.
화학적 교차결합제가 조성물 중에 존재하거나 존재하지 않을 수 있다. 존재하는 경우, 외부 교차결합제는 건조 접착제의 중량을 기준으로 하여 약 5 중량% 이하의 양으로 제공되어, 점착 강도를 더 증가시킨다. 외부 교차결합제의 비제한적인 예는 크롬 아세테이트, 지르코늄 암모늄 카아보네이트, 암모늄 아세테이트, 폴리아지리딘, 카르보디이미드 등을 포함한다. 폴리아지리딘에 대해, 사용되는 교차결합제의 양은 대표적으로 건조 접착제의 중량을 기준으로 하여 약 1 중량% 미만, 또는 약 0.6 중량% 이하이다.
접착 조성물은 에멀션 아크릴 공중합체 이외에, 유화성 왁스 및 가소제를 함유할 수 있다. 유화성 왁스의 비제한적인 예는 유화된 석유 수지, 파라핀 왁스, 산화된 파라핀 왁스, 미세결정 왁스, 카나우바 왁스, 몬탄 왁스, 폴리에틸렌 왁스 등을 포함한다. 가소제의 비제한적인 예는 부틸 벤질 프탈레이트 및 디옥틸 프탈레이트와 같은 프탈레이트, 아디페이트, 벤조에이트, 트리에틸 시트레이트 및 아실 트리부틸 시트레이트와 같은 시트레이트, 말레에이트, 올레에이트, 포스페이트, 세바세이트, 스테아레이트, 에폭시화된 식용유, 로진 유도체, 및 PSA의 Tg 및 저장 계수를 저하시키는 저분자량 아크릴 중합체와 같은 중합체 가소제를 포함한다.
감압성 접착제는 통상적인 방법을 사용하여 방출 라이너 또는 원단에 도포될 수 있다. 예를 들어, PSA는 슬라이드 코팅제, 다층 다이 코팅제, 다이/슬라이드 조합 코팅제 등을 사용하여 도포된 후, 원단에 적층될 수 있다.
접착성 코팅 중량은 원단 및 예정된 응용에 의존하여 상당히 변할 수 있지만, 일반적으로, 접착제는 평방 미터당 약 12 내지 약 25g(g/㎡) 또는 13 내지 약 21g/㎡의 건조 코팅 중량으로 도포된다.
종이 및 중합체 필름 원단을 포함하는 다양한 원단 및 안감이 접착 조성물과 함께 사용하도록 고려된다. 원단은 프라이밍되거나 프라이밍되지 않을 수 있다. 원단은 코로나 방전, 불꽃, 플라스마 등에 의해 표면 처리되어 후속적으로 도포되는 층에 대한 개선된 접착성과 같은 바람직한 성질을 갖는 표면을 제공할 수 있다. 중합체 필름을 코로나 처리 및 불꽃 처리하기 위한 공정은 당업자들에게 널리 공지되어 있다.
용어 “위에 놓인” 및 위에 놓임 등과 같은 동족 용어는, 하나 또는 제 1 층의 또다른 하나 또는 제 2 층에 대한 관계를 언급할 경우에, 제 1 층이 제 2 층 위헤 부분적으로 또는 완전히 놓이는 것을 의미한다. 제 2 층 위에 놓인 제 1 층은 제 2 층과 접촉하거나 접촉하지 않을 수 있다. 예를 들어, 하나 이상의 추가의 층이 제 1 층과 제 2 층 사이에 위치할 수 있다. 용어 “아래에 놓인” 및 아래에 놓임과 같은 동족 용어는 제 1 층이 제 2 층 위에 놓이기보다는 부분적으로 또는 완전히 아래에 놓인다는 것을 제외하고는 유사한 의미를 갖는다.
라벨의 하나 이상의 층을 언급하는 경우에, 용어 “투명한”은 이러한 층의 아래의 임의의 재료가 이러한 층을 통해 관찰될 수 있음을 의미한다. 맥주병과 같은 맑은 용기에 부착되는 “투명한” 또는 “맑은” 라벨의 사용과 관련하여, 병 및 병 내의 맥주가 라벨을 통해 보일 수 있다.
라벨의 하나 이상의 층 또는 라벨 자체를 언급하는 경우에, 용어 “맑은”은 라벨의 불투명도가 약 5% 미만이고, 층 또는 라벨이 약 10% 미만의 탁도를 가짐을 의미한다. 불투명도는 TAPPI 테스트 T425 os를 따라 측정되며, 탁도는 ASTM 시험 방법 D-1003에 따라 측정된다.
중합체 원단은 단층 필름 또는 다층 필름일 수 있다. 다층 필름은 2 내지 10개 이상의 층을 포함할 수 있다. 중합체 원단은 배향되거나 배향되지 않을 수 있다. 중합체 원단은 투명하거나 불투명할 수 있다. 불투명 원단은 일반적으로 하기에 기술되는 바와 같은 중합체 및 하나 이상의 안료를 포함하여 원단 또는 다층 원단의 하나의 층에 바람직한 색을 제공한다. 이를 위해 적합한 안료는 당분야에 널리 공지되어 있다. 예를 들어, 백색 필름은 중합체 내에 이산화티탄 및 다른 백색 안료를 도입시킴으로써 제조될 수 있다.
다양한 중합체 필름 재료가 본 발명에 유용한 중합체 층을 제조하는 데에 유용하다. 예를 들어, 중합체 필름 재료는 하나 이상의 폴리올레핀, 폴리아크릴레이트, 폴리스티렌, 폴리아미드, 폴리비닐 알코올, 폴리(알킬렌 아크릴레이트), 폴리(에틸렌 비닐 알코올), 폴리(알킬렌 비닐 아세테이트), 폴리우레탄, 폴리아크릴로니트릴, 폴리에스테르, 폴리에스테르 공중합체, 플루오로폴리머, 폴리술폰, 폴리카아보네이트, 스티렌-말레산 무수물 공중합체, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체, 에틸렌 메타크릴산의 나트륨 또는 아연염에 근거한 이오노머, 셀루로오스 화합물, 폴리아크릴로니트릴, 알킬렌-비닐 아세테이트 공중합체 또는 이들 중 2가지 이상의 혼합물과 같은 중합체 및 공중합체를 포함할 수 있다.
하나의 실시예에서, 접착제는 가역적 경화성 원단 필름에 도포된다. 이러한 필름은 본원에 참고문헌으로 인용된 국제 공보 WO2005/076327호에 기술되어 있다. 가역적 경화성 필름은 상승된 온도에 노출시에 필름이 가역적으로 경화될 정도로 상이한 선 열팽창 계수를 갖는 2가지 이상의 중합체 층을 함유한다. 이들 필름은 재사용 용기에 대한 제거 가능 라벨에 특히 유용하다. 맥주병을 포함하는 재사용 음료병은 고온 가성 세척액으로 처리되어 라벨을 제거한다. 세척액의 온도는 약 50℃ 이상, 약 60℃, 약 70℃, 약 80℃ 이상일 수 있다. 라벨이 구부러지거나 비틀림에 따라, 접착제는 세척액에 노출되고 라벨은 병으로부터 신속하고 깨끗하게 제건된다.
도 1a에 도시된 바와 같이, 라벨(10)은 제 1 중합체 층(11), 중합체 층(11) 아래에 놓인 제 2 중합체 층(12) 및 제 2 중합체 층(12) 아래에 놓인 접착제 층(16)을 포함한다. 고온, 예를 들어 50℃ 이상에서, 더 높은 열팽창 계수를 갖는 제 2 중합체 층(12)은 더 낮은 열팽창 계수를 갖는 제 1 중합체 층(11)보다 더 높은 정도로 팽창할 것이다. 층(12) 더 높은 팽창은 라벨을 층(11)을 향해 구부러지게 한다. 라벨의 변형 또는 구부러짐은 가역적이고, 라벨은 실온에서 이의 원래의 형태로 복원될 것이다. 구부러짐의 정도는 중합체 층의 필름 두께, 영계수 및 선 열팽창 계수의 함수이다.
도 1b는 원통형 용기(19)의 곡면 부분에 접착된 도 1a의 라벨을 도시한 것이다. 이 실시예에서, 라벨의 주된 구부러진 방향은 용기의 원주 방향으로 연장된다. 용기가 병 제조 산업에 사용되는 고온 세척액과 같은 열에 노출됨에 따라, 라벨은 상부층(11)을 향해 구부러진다. 라벨이 구부러짐에 따라, 접착제는 고온 세척액에 더 높은 정도로 노출되고, 경우에 따라 용기로부터 완전히 제거될 것이다. 본 발명의 라벨은 또한 원통 형태보다는 평평한 형태인 물품 또는 용기에 부착될 수 있다.
열팽창 계수는 하기의 방정식에 의해 결정된다:
선 열팽창 계수(%) = [(B-A)/A] x 100 (1)
상기 방정식에서, A와 B는 2분 동안 각각 0℃ 및 50℃에서 유지시킨 후의 수지의 시편의 측정된 길이(㎝)를 나타내며, 시편은 실온에서 제조하여 폭이 1㎝, 길이가 4.5㎝이고, 두께는 0.5㎝이다.
세척액의 온도와 같은 더 높은 온도로 처리되는 경우에, 라벨은 구부러지고 이것이 부착되는 하부 기판으로부터 제거될 것이며, 단, 라벨의 구부러지는 힘(F라벨)은 하부 기판에 대한 라벨의 박리 접착력(FPA)보다 높다:
F라벨 > FPA
라벨의 구부러지는 힘(F라벨)은 하기 방정식을 사용하여 결정될 수 있다:
F라벨 = (α2 - α1)(T - T0)(1/8t)(E1E2/(E1 + E2)) (2)
상기 방정식에서, α2는 하부층(중합체 층(12))의 선 열팽창 계수가고, α1은 상부층(중합체 층(11))의 선 열팽창 계수가고, T는 세척액의 온도이고, T0는 라벨이 제조되는 온도, 대표적으로 실온(23℃)이고, t는 라벨의 총 두께이고, E1은 상부층(중합체 층(11))의 탄성계수이며, E2는 하부층(중합체 층(12))의 탄성계수이다.
하나의 실시예에서, 하부층의 상부층의 선 열팽창 계수의 차 (α2 - α1)은 약 3 x 10-5 (1/℃) 이상이다. 하나의 실시예에서, α2 - α1은 약 7 x 10-5(1/℃)이다.
본 발명에 유용한 중합체 층은 열안정성 감압성 필름의 대표적으로 허용되는 범위, 예를 들어 70℃에서 < 1% 및 100℃에서 < 2% 범위 밖의 열수축율을 나타내지 않는다. 하나의 실시예에서, 중합체 층(11)은 80℃에서 4% 미만의 열수축율을 갖는다.
중합체 층(11) 및 (12)는 상기 기술된 중합체 필름 재료 중 임의의 것을 포함한다. 중합체 층(11) 및 (12)는 각각 단층 필름 또는 다층 필름일 수 있다. 하나의 실시예에서 중합체 층(11) 및 (12)는 공압출된다. 예를 들어, 중합체 층(11) 및 (12)는 폴리프로필렌/에틸렌 비닐 아세테이트 공압출물, 폴리아크릴레이트/폴리에틸렌 공압출물 또는 폴리아크릴레이트/에틸렌 비닐 알코올 공압출물을 포함할 수 있다. 2개 이상의 층을 포함하는 공압출물을 포함하는 많은 다른 공압출된 조합물이 가능하다.
하나의 실시예에서, 중합체 층(11) 및 중합체 층(12)은 함께 적층된다. 중합체 층(12)은 공압출된 필름을 포함할 수 있거나, 단층 필름을 포함할 수 있다. 중합체 층(11) 및 (12)는 대표적으로 기계 방향(MD)으로 상이한 선 열팽창 계수를 가지며, 구부러짐이 라벨의 기계 방향으로 이루어지는 경우에 횡방향(CD)으로 매우 낮은 선 열팽창 계수를 갖는다. 대안적으로, 구부러짐이 라벨의 횡방향으로 이루어지는 경우, 중합체 층(11) 및 (12)는 CD로 상이한 선 열팽창 계수를 가지며, MD로 매우 낮은 선 열팽창 계수를 갖는다. 열팽창 계수의 차는 상이한 중합체 재료, 예를 들어 중합체 층(12)에 대한 폴리에틸렌 및 중합체 층(11)에 대한 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 사용하여 얻어질 수 있다. 대안적으로, 열팽창 계수의 차는 분자 배향의 차에 의해 얻어질 수 있다. 예를 들어, 횡방향(트랜스 방향)은 중합체 층(11)에 대한 필름을 배향시키고, 기계 방향은 중합체 층(12)에 대한 필름을 배향시킨다.
중합체 층(11) 및 (12)는 공압출된 필름일 수 있다. 대안적으로, 도 2에 도시된 바와 같이, 라벨(20)은 중합체 층(11)이 적층 접착제(18)에 의해 중합체 층(12)에 접착되는 적층된 구조를 포함할 수 있다. 하나의 실시예에서, 중합체 층(11) 및 (12)는 서로 열밀봉된다.
본 발명의 접착성 라벨은 다른 층을 함유할 수 있고, 일반적으로 함유한다. 예를 들어, 도 3에 도시된 바와 같이, 라벨(30)은 제 1 중합체 층(11) 위에 놓이고 이와 접촉하는 금속층(13)을 함유할 수 있다. 대안적으로, 인쇄층(14)이 도 4에 도시된 바와 같이 중합체 층(11)의 상부 표면상에 위치할 수 있다.
하나의 실시예에서, 라벨의 중합체 층 중 하나는 중합체 잉크층을 포함한다. 예를 들어, 제 1 중합체 층(11)은 제 2 중합체 층(12) 상에 스크린 인쇄된 교차결합된 잉크를 포함할 수 있다. 대안적으로, 제 2 중합체 층(12)은 제 1 중합체 층(11) 상에 잉크층을 포함할 수 있다.
도 5는 제 1 중합체 층(11), 제 1 중합체 층(11) 아래에 놓인 제 2 중합체 층(12), 제 2 중합체 층(12) 아래에 놓인 접착제 층(16), 제 1 중합체 층(11) 아래에 놓인 인쇄 층(14) 및 인쇄층(14)의 상부 표면 위에 놓이고 이와 접촉하는 투명한 보호층(15)을 포함하는 라벨(50)을 도시한 것이다.
도 6은 라벨(60)이 인쇄층(14)과 제 1 중합체 층(11) 사이의 부가적 정전기 방지 중합체 층(17)을 함유하는 것을 제외하고는 도 5의 라벨과 유사한 라벨(60)을 도시한 것이다.
본 발명의 라벨은 또한 도시된 층 중 하나 이상의 사이에 접착 촉진층을 함유할 수 있다. 예를 들어, 접착 촉진층은 제 2 중합체 층(12)과 접착제 층(16) 사이, 제 1 중합체 층(11)과 금속층(13) 또는 인쇄층(14) 사이 등에 삽입될 수 있다.
라벨은 또한 금속층을 함유할 수 있다. 도 7에 도시된 바와 같이, 라벨(70)은 제 1 중합체 층(11), 제 1 중합체 층(11) 아래에 놓인 제 2 중합체 층(12) 및 제 2 중합체 층(12) 아래에 놓인 접착제 층(16)을 포함한다. 금속층(13)은 제 1 중합체 층(11) 위에 놓이고, 인쇄층(14)은 금속층(13) 위에 놓인다. 도 8에서, 라벨(80)은 도 7의 라벨과 유사하며, 인쇄층(14) 위에 놓이고 이와 접촉하는 투명한 보호층(15)이 첨가된다.
도 9에 도시된 또다른 실시예에서, 라벨(90)은 상부 표면 및 하부 표면을 갖는 제 1 중합체 층(11), 제 1 중합체 층(11)의 하부 표면 위에 놓인 인쇄층(14)을 포함한다. 인쇄층(14)이 위에 놓인 제 1 중합체 층(11)은 적층 접착제(18)에 의해 제 2 중합체 층(12)에 접착된다. 접착제 층(16)은 제 2 중합체 층(12)의 하부 표면에 접착된다.
하나의 실시예에서, 접착제는 수축 필름 원단에 도포된다. 이러한 필름은 하나 이상의 방향으로 팽창되고, 열에 대한 노출시에 다시 수축된다. 필름의 수축은 비가역적이다. 즉, 냉각시에, 필름은 이의 예열된 치수로 다시 팽창되지 않는다. PSA 코팅 수축 라벨은 라벨이 수축하고 접착 라벨의 보유력을 극복하도록 라벨을 열, 예를 들어 고온 세척액에 노출시킴으로써 라벨이 도포되는 용기 또는 기판으로부터 제거될 수 있다. 50℃를 초과하는 온도 또는 60℃ 또는 70℃에서 원단 필름의 수축도는 하나의 실시예에서 약 5%보다 높거나, 약 10%보다 높거나, 약 15 내지 20% 이상이다.
하나의 실시예에서, PSA 라벨은 원통형 용기의 주변 표면에 부착되며, 여기에서 수축 라벨 필름은 최소한 원주 방향으로 팽창된다. 수축 필름의 예는 단축 또는 이축 팽창 수축성 폴리비닐 클로라이드, 폴리에스테르, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리올레핀, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 아세테이트, 코실로올레핀 공중합체 필름 및 이들 중 2가지 이상의 조합물을 포함한다.
도 1a는 본 발명의 라벨 구성물의 단면도.
도 1b는 원통형 용기에 부착된 바와 같은 도 1a의 라벨의 단면도.
도 2 내지 9는 본 발명의 라벨 구성물의 실시예의 단면도.
하기의 예는 본 발명의 여러 비제한적인 실시예, 이의 제조 방법 및 성능을 예시하는 것이다.
예 A-D: 기본 중합체의 제조
기본 중합체를 표 2에서 확인되는 성분들을 사용하여 하기의 공정에 따라 자유 라디칼 에멀션 중합에 의해 제조하였다.
[표 2]
성분 중합체 A 중합체 B 중합체 C 중합체 D
질량(g)
탈이온수 417.10 376.40 373.92 384.12 초기 반응기 로딩
과황산칼륨 4.76 4.55 4.74 0
과황산암모늄 0 0 0 4.69
탈이온수 198.56 220.28 223.85 226.61 예비 에멀션
디스포닐FES 77 69.78 70.73 69.42 68.75
디스포닐 SUS IC 875 13.08 13.14 12.96 12.84
시트르산 일수화물 0 0 30.16 31.47
2-에틸헥실 아크릴레이트 1312.35 1323.70 1306.23 1293.52
메틸 메타크릴레이트 194.43 295.56 193.94 192.05
메틸 아크릴레이트 97.10 0 96.97 96.03
아크릴산 16.30 16.42 16.20 16.05
EGDMA 0.57 0 0 0
DAM 0 6.57 2.42 2.39
n-도데실 머캅탄 0.28 0 0 0
탈이온수 116.96 118.85 116.41 119.23 개시제 용액
과황산칼륨 4.76 4.55 4.74 0
과황산암모늄 0 0 0 4.69
액티시드(Acticide) LA 1.17 2.52 2.42 2.39 항생제
탈이온수 52.80 46.74 45.62 45.17 세정
전체 2500.00 2500.00 2500.00 2500.00
교반기, 열원 및 질소 유입구가 장착된 반응기를 질소로 정화시키고 물로 채운 후, 78℃로 가열시켰다. 과황산칼륨 또는 과황산암모늄을 반응기에 첨가하고, 반응기 내용물을 5분 동안 혼합시켰다. 그 후에, 예비 에멀션 혼합물을 230분에 걸쳐 반응기 내로 공급하였다. 반응기 배치의 온도를 79 ~ 81℃로 상승시킨 후, 중합 반응 전체에 걸쳐 이 온도로 유지시켰다. 개시제 용액 공급을 예비 에멀션 공급을 시작한 후에 개시하였다. 예비 에멀션 공급이 완결된 지 25분 후에, 개시제 공급을 완결시키고, 반응기 내용물을 60분 동안 79 ~ 81℃로 유지시켰다. 그 다음, 반응기 내용물을 냉각시키고, 온도가 38℃에 도달하였을 때에, 항생제를 첨가하였다. 세정수를 공정 전체에 걸쳐 사용하여 다양한 공급 용기 및 라인을 세척하고, 중합의 종 료시에 반응기를 세정하였다. 기본 중합체 A는 약 66%의 고체 함량 및 1.8의 pH를 가졌다.
예 1 ~ 8: 감압성 접착제의 제조
상기 기술한 기본 중합체를 사용하여, 기본 중합체를 배합시키고 이를 히드록시 작용성 아민 및 이의 배합물로 중화시킴으로써 일련의 감압성 접착 조성물을 제조하였다. 수가지 예에서, 유기산으로부터의 염을 사용하였다.
표 3은 예 1 ~ 8 및 비교예 A의 접착 조성물을 생성시키기 위해 사용한 중화제 및 존재하는 경우 염을 확인하는 것이다. 예 1 ~ 7을 기본 중합체 A를 사용하여 제조하였다. 예 8을 기본 중합체 B를 사용하여 제조하였다. 비교예 A는 암모니아로 중화시킨 기본 중합체 A이다. 기재된 중화제 및 염의 양은 건조 중합체 100부당 중량부이다.
하기에 사용하는 약어는 다음과 같다:
비스 트리스 메탄: 2-[비스-(2-히드록시에틸)-아미노]-2-히드록시메틸-프로판-1,3-디올
TEA: 트리에탄올아민
트리즈마(Trizma): 2-아미노-2-(히드록시메틸)-1,3-프로판디올
NMDG: N-메틸-D-글루카민
HEEDA: N,N,N',N'-테트라키스-(2-히드록시에틸)-에틸렌디아민
HPEDA: N,N,N',N'-테트라키스-(2-히드록시프로필)-에틸렌디아민
Na-Cit: 시트르산나트륨 이수화물
Na-Glu: 글루콘산나트륨
암모니아: 12% 암모니아
[표 3]
예 중화제(들) 염 1분 3분 5분
1 비스 트리스 메탄 3.24 Na-Cit 2.98 25 35 45
세척됨 - -
2 비스 트리스 메탄 1.52 Na-Cit 2.98 세척됨 - -
TEA 3.30 세척됨 - -
3 트리즈마 1.52 - - 10 15 25
45 세척됨 -
4 트리즈마 2.28 - - 40 45 세척됨
15 세척됨 -
5 트리즈마 1.52 Na-Cit 2.98 7 25 40
45 세척됨 -
6 NMDG 2.02 - - 2 5 10
40 세척됨 -
7 NMDG 2.53 Na-Glu 1.49 30 45 세척됨
세척됨 - -
8 NMDG 1.59 - - 세척됨 - -
세척됨 - -
비교예 A 암모니아 0.70 - - 2 4 6
2 4 6
예 1 ~ 8 및 비교예 A를 평방미터당 20g(g/㎡)의 코팅 중량에서 실리콘화 폴리에스테르 라이너 상에 코팅시킨 후, 도 1a에 도시된 유형의 구부러진 필름상에 전달하였다. 50㎜ x 50㎜로 측정한 라벨을 63㎜ 직경의 유리병(공급처 I로부터)에 부착시키고, 시험 전에 실온에서 1일 이상 동안 방치시켰다. 라벨의 굴곡은 가열할 경우에 유리병의 곡면의 반대이다.
세척 시험은 80℃에서 2% 수산화나트륨 용액 중에 라벨 부착 유리병을 침지시키는 것으로 이루어진다. 라벨을 1, 3 및 5분 간격으로 시험하였다. 라벨이 세척 되지 않은 경우, 상승량(㎜)(라벨의 양측면의 합)을 측정하였다. 50㎜의 값은 라벨이 세척되었음을 의미한다. 각각의 접착제 제형을 2회 시험하였다. 히드록시 작용성 아민 중화 공중합체를 갖는 접착제를 사용한 라벨은 고온 가성 수 중의 제거성을 개선시켰으며, 접착제의 접착 강도, 즉 박리 강도는 악영향을 받지 않았다.
예 9 ~ 12: 감압성 접착제의 제조
기본 중합체 A를 사용하여, 변동량의 카르보디이미드 교차결합제(니신보 인더스트리즈(Nisshinbo Industries)로부터의 카르보딜라이트 E-02)를 사용하는 것을 제외하고는 실질적으로 예 1의 공정에 따라 감압성 접착 조성물을 제조하였다.
예 1 및 9 ~ 12의 접착제를 각각 평방미터당 15g(g/㎡)의 코팅 중량에서 실리콘화 폴리에스테르 라이너 상에 코팅시킨 후, 도 1a에 도시된 유형의 구부러진 필름상에 전달하였다. 50㎜ x 50㎜로 측정한 라벨을 58㎜ 직경의 유리병(공급처 II로부터)에 부착시키고, 시험 전에 실온(RT)에서 1일 이상 및 50℃에서 1일 동안 방치시켰다. 라벨의 굴곡은 가열할 경우에 유리병의 곡면의 반대이다. 표 4는 FINAT FTM2에 따라 수행한 세척 시험 및 90o 박리 시험의 결과를 나타내는 것이다.
[표 4]
예 건조 접착제에 대한 활성 교차결합제의 중량% 90o 박리 RT에서 24시간 [N/25㎜] 세척 RT에서 24시간 [5 x 5㎝] 90o 박리 50℃에서 24시간 [N/25㎜] 세척 50℃에서 24시간 [5 x 5㎝]
1 0% 6.4 cl* 33/15 8.1 cl 140/160
9 1% 6.1 cl 16/9 7.3 cl 39/30
10 2% 4.7 cl 12/9 6.4 cl 58/37
11 3% 3.7 cl 9/8 5.8 cl 29/180
12 4% 2.7 cl 7/7 4.3 cl 34/14
* cl = 깨끗한 박리, 접착제 전달 또는 분해 없음
세척 시험은 80℃에서 2% 수산화나트륨 용액 중에 라벨 부착 유리병을 침지시키는 것으로 이루어진다. 라벨을 병으로부터 완전히 세척해내기 위한 시간(초)을 측정하였다. 각각의 접착제 제형을 2회 시험하였다. 외부 교차결합제의 첨가는 특히 노화된 샘플(50℃에서 1일)에 대해 세척을 개선시킨다.
예 13 ~ 15: 감압성 접착제의 제조
기본 중합체 C를 사용하는 것을 제외하고는, 실질적으로 예 1의 공정에 따라 예 13을 제조하였다. 기본 중합체 D를 사용하는 것을 제외하고는, 실질적으로 예 1의 공정에 따라 예 14 및 15를 제조하였다. 기본 중합체 C 및 D는 중합 예비 에멀션 중의 유기산을 포함한다.
예 13 ~ 15의 접착제를 각각 평방미터당 20g(g/㎡)의 코팅 중량에서 실리콘화 폴리에스테르 라이너 상에 코팅시킨 후, 도 1a에 도시된 유형의 구부러진 필름 상에 전달하였다. 50㎜ x 50㎜로 측정한 라벨을 58㎜ 직경의 유리병(공급처 II로부 터)에 부착시키고, 시험 전에 실온(RT)에서 1일 이상 및 50℃에서 3일 동안 방치시켰다. 라벨의 굴곡은 가열할 경우에 유리병의 곡면의 반대이다. 표 5는 사용한 중화제(들)를 제시하고, 세척 시험 및 90o 박리 시험의 결과를 나타내는 것이다. 기재한 중화제의 양은 건조 중합체 100부당 중량부이다.
[표 5]
예 중화제(들) 90o 박리 RT에서 24시간 [N/25㎜] 90o 박리 50℃에서 >72시간 [N/25㎜] 세척 50℃에서 >72시간
13 비스 트리스 메탄 2.94 3.5 cl 6.1 cl 40/45
TEA 3.30
14 비스 트리스 메탄 2.94 3.8 cl 10.4 cl 15/35
TEA 3.30
15 HEEDA 3.20 3.9 cl 9.2 cl 35/45
TEA 2.89
세척 시험은 80℃에서 2% 수산화나트륨 용액 중에 라벨 부착 유리병을 침지시키는 것으로 이루어진다. 라벨을 병으로부터 완전히 세척해내기 위한 시간(초)을 측정하였다. 각각의 접착제 제형을 2회 시험하였다. 라벨에 대한 세척 시간은 노화 후에 짧게 유지되고, 박리 강도는 유기산을 예비 에멀션에 첨가하지 않고 외부 교차결합제를 사용하지 않은 접착제보다 노화 후에 더 안정하였다.
본 발명은 상기 실시예들과 관련하여 설명되었지만, 이들의 다양한 변형이 본 명세서를 읽을 때 당업자들에게 명백해질 것임이 이해되어야 한다. 따라서, 본원에 기술된 발명이 첨부된 청구의 범위의 범위 내에 있는 바와 같이 이러한 변형을 포함하고, 이들의 비현실적 변동물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
상술한 바와 같이, 본 발명은, 아크릴 에멀션 감압성 접착제, 보다 구체적으로는 제거할 수 있는 중합체 필름 라벨에 사용하기 위한 아크릴 접착제를 제조하는데 사용된다.

Claims (28)

  1. 에멀션 기재 감압성 접착 조성물(emulsion based pressure sensitive adhesive composition)로서,
    하나 이상의 에틸렌계 불포화 카르복시산을 포함하는 복수의 공중합 가능 단량체의 아크릴 감압 접착제 공중합체를 포함하고,
    상기 조성물은 하나 이상의 히드록시 작용성 아민에 의해 4.5보다 높은 pH로 중화되고,
    상기 조성물은 50℃ 이상의 온도에서 가성 수용액에 노출시 제거될 수 있는, 에멀션 기재 감압성 접착 조성물.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 공중합체는, (a) 알킬기 중에 약 4 내지 약 12개의 탄소 원자를 갖는 약 75 내지 약 90 중량%의 하나 이상의 알킬 아크릴레이트, (b) 약 0.25 내지 약 5 중량%의 하나 이상의 산 단량체, (c) 약 10 내지 약 20 중량%의 하나 이상의 경질 단량체, 및 (d) 0 내지 약 1 중량%의 하나 이상의 다작용성 교차결합 단량체의 공중합체를 포함하는, 에멀션 기재 감압성 접착 조성물.
  3. 제 2항에 있어서, 상기 하나 이상의 알킬 아크릴레이트는, 부틸 아크릴레이트, 헥실 아크릴레이트, 헵틸 아크릴레이트, n-옥틸 아크릴레이트, 이소-옥틸 아크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트 및 노닐 아크릴레이트 및 이들 중 2가지 이상의 혼합물로부터 선택되는, 에멀션 기재 감압성 접착 조성물.
  4. 제 2항 또는 제 3항에 있어서, 상기 하나 이상의 산 단량체는, 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 베타-카르복시에틸 아크릴레이트 및 이들 중 2가지 이상의 혼합물로부터 선택되는, 에멀션 기재 감압성 접착 조성물.
  5. 제 2항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 하나 이상의 경질 단량체는, 메틸과 에틸 아크릴레이트, 메틸과 에틸 메타크릴레이트, 비닐 아세테이트, 스티렌 및 이들 중 2가지 이상의 혼합물로부터 선택되는, 에멀션 기재 감압성 접착 조성물.
  6. 제 2항 내지 제 5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 다작용성 단량체는, 디알릴 말레에이트, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 트리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트, 알릴 메타크릴레이트, 디비닐 벤젠, N,N'-메틸렌-비스-아크릴아미드, 트리알릴 시아누레이트 및 이들 중 2가지 이상의 혼합물로부터 선택되는, 에멀션 기재 감압성 접착 조성물.
  7. 제 1항 내지 제 6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 히드록시 작용성 아민은, 트리에탄올아민, 2-[비스-(2-히드록시에틸)-아미노]-2-히드록시메틸 프로판-1,3-디 올, 2-아미노-2-(히드록시메틸)-1,3-프로판디올, N-메틸-D-글루카민, N,N,N',N'-테트라키스-(2-히드록시에틸)-에틸렌디아민, N,N,N',N'-테트라키스-(2-히드록시프로필)-에틸렌디아민 및 이들 중 2가지 이상의 혼합물로부터 선택되는, 에멀션 기재 감압성 접착 조성물.
  8. 제 1항 내지 제 6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 히드록시 작용성 아민은, 2-[비스-(2-히드록시에틸)-아미노]-2-히드록시메틸 프로판-1,3-디올을 포함하는, 에멀션 기재 감압성 접착 조성물.
  9. 제 1항 내지 제 8항 중 어느 한 항에 있어서, 외부 교차결합제를 더 포함하는, 에멀션 기재 감압성 접착 조성물.
  10. 제 1항 내지 제 9항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 히드록시 작용성 아민에 의해 중화된 유기산을 더 포함하는, 에멀션 기재 감압성 접착 조성물.
  11. 제 1항에 있어서, 제 1항 내지 제 10항 중 어느 한 항에 기재된 바와 같이, 원단(facestock)에 코팅되거나 도포된 , 에멀션 기재 감압성 접착 조성물.
  12. 제 11항에 있어서, 상기 원단은, (a) 제 1 열팽창 계수를 갖는 제 1 중합체 층과, (b) 상기 제 1 중합체 층 아래에 놓인 제 2 열팽창 계수를 갖는 제 2 중합체 층을 포함하고, 상기 제 1 열팽창 계수는 상기 제 2 열팽창 계수보다 작은, 에멀션 기재 감압성 접착 조성물.
  13. 제거 가능한 라벨로서,
    제 1 열팽창 계수를 갖는 제 1 중합체 층과,
    상기 제 1 중합체 층 아래에 놓이고 제 2 선 열팽창 계수를 갖는 제 2 중합체 층으로, 제 1 선 열팽창 계수는 상기 제 2 선 열팽창 계수보다 작은, 제 2 중합체 층과,
    상기 제 2 중합체 층 아래에 놓이고, 하나 이상의 에틸렌계 불포화 카르복시산을 포함하는 복수의 공중합 가능 단량체의 아크릴 감압 접착성 공중합체를 포함하는 에멀션 기재 감압 접착 조성물을 포함하는 접착제 층을
    포함하고,
    상기 조성물은 하나 이상의 히드록시 작용성 아민에 의해 4.5보다 높은 pH로 중화되고,
    상기 라벨은 50℃ 이상의 온도에서 상기 제 1 중합체 층을 향해 가역적으로 구부러지며,
    상기 접착제는 50℃ 이상의 온도에서 가성 수용액에 노출시 제거 가능한, 제거 가능 라벨.
  14. 제 13항에 있어서, 상기 라벨은 물품의 원통형 굴곡 표면에 접착될 수 있고, 상기 라벨의 주 팽창 방향은 상기 물품의 원주 방향으로 뻗어있는, 제거 가능 라벨.
  15. 제 13항 또는 제 14항에 있어서, 상기 제 1 중합체 층과 상기 제 2 중합체 층은 공압출되는, 제거 가능 라벨.
  16. 제 13항 또는 제 14항에 있어서, 상기 제 1 중합체 층과 상기 제 2 중합체 층은 적층 접착제에 의해 서로 접착되는, 제거 가능 라벨.
  17. 제 13항 내지 제 16항 중 어느 한 항에 있어서, 금속층을 더 포함하는, 제거 가능 라벨.
  18. 제 17항에 있어서, 상기 금속층은 상기 제 1 중합체 층 위에 놓이는, 제거 가능 라벨.
  19. 제 13항 내지 제 18항 중 어느 한 항에 있어서, 인쇄층을 더 포함하는, 제거 가능 라벨.
  20. 제 19항에 있어서, 상기 인쇄층은 상기 제 1 중합체 층 위에 놓이는, 제거 가능 라벨.
  21. 제 13항 내지 제 20항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 감압 접착 공중합체는, (a) 알킬기 중에 약 4 내지 약 12개의 탄소 원자를 갖는 약 75 내지 약 90 중량%의 하나 이상의 알킬 아크릴레이트, (b) 약 0.25 내지 약 5 중량%의 하나 이상의 산 단량체, (c) 약 10 내지 약 20 중량%의 하나 이상의 경질 단량체, 및 (d) 0 내지 약 1 중량%의 하나 이상의 다작용성 교차결합 단량체의 공중합체를 포함하는, 제거 가능 라벨.
  22. 제 13항 내지 제 21항 어느 한 항에 있어서, 상기 히드록시 작용성 아민은, 트리에탄올아민, 2-[비스-(2-히드록시에틸)-아미노]-2-히드록시메틸 프로판-1,3-디올, 2-아미노-2-(히드록시메틸)-1,3-프로판디올, N-메틸-D-글루카민, N,N,N',N'-테트라키스-(2-히드록시에틸)-에틸렌디아민, N,N,N',N'-테트라키스-(2-히드록시프로필)-에틸렌디아민 및 이들 중 2가지 이상의 혼합물로부터 선택되는, 제거 가능 라벨.
  23. 제 19항에 있어서, 상기 인쇄층은 상기 제 1 중합체 층 아래에 놓이는, 제거 가능 라벨.
  24. 제거 가능한 라벨로서,
    하나 이상의 방향으로 신장되는 하나 이상의 수축성 필름을 포함하는 중합체 층과,
    상기 중합체 층 아래에 놓이고, 하나 이상의 에틸렌계 불포화 카르복시산을 포함하는 복수의 공중합 가능 단량체의 아크릴 감압 접착성 공중합체를 포함하는 에멀션 기재 감압 접착 조성물을 포함하는 접착제 층을
    포함하고,
    상기 조성물은 하나 이상의 히드록시 작용성 아민에 의해 4.5보다 높은 pH로 중화되고,
    상기 중합체 층은 50℃ 이상의 온도에서 비가역적으로 수축되며, 상기 접착제는 50℃ 이상의 온도에서 가성 수용액에 노출시 제거 가능한, 제거 가능 라벨.
  25. 물품으로부터 라벨을 분리하는 방법으로서,
    상기 라벨은,
    제 1 선 열팽창 계수를 갖는 제 1 중합체 층,
    상기 제 1 중합체 층 아래에 놓이는 제 2 선 열팽창 계수를 갖는 제 2 중합체 층으로, 상기 제 1 선 열팽창 계수는 상기 제 2 선 열팽창 계수보다 작은, 제 2 중합체 층,
    상기 제 2 중합체 층 아래에 놓이고, 하나 이상의 에틸렌계 불포화 카르복시산을 포함하는 복수의 공중합 가능 단량체의 아크릴 감압 접착성 공중합체를 포함하는 에멀션 기재 감압 접착 조성물을 포함하는 접착제 층을
    포함하고,
    상기 조성물은 하나 이상의 히드록시 작용성 아민에 의해 4.5보다 높은 pH로 중화되고,
    상기 방법은,
    세척액을 가열하여 고온 세척액을 형성시키는 단계와,
    물품으로부터 라벨을 점차적으로 분리하는 단계로서, 상기 물품으로부터 상기 라벨을 점차적으로 분리하는 상기 단계는, 상기 라벨을 적어도 미리 결정된 시간 동안 상기 고온 세척액에 노출시켜 상기 라벨이 상기 제 1 중합체 층을 향해 가역적으로 구부러지도록 하여 상기 접착제 층의 접착력을 극복하는 단계를 포함하는, 물품으로부터 라벨을 점차적으로 분리하는 단계를
    포함하는, 물품으로부터 라벨을 분리하는 방법.
  26. 제 25항에 있어서, 상기 액체는 가성 소다를 포함하는, 물품으로부터 라벨을 분리하는 방법.
  27. 제 25항 또는 제 26항에 있어서, 상기 고온 세척액은, 약 50℃ 내지 약 90℃의 온도를 갖는, 물품으로부터 라벨을 분리하는 방법.
  28. 제 25항 내지 제 27항 어느 한 항에 있어서, 상기 감압 접착성 공중합체는, (a) 알킬기 중에 약 4 내지 약 12개의 탄소 원자를 갖는 약 75 내지 약 90 중량%의 하나 이상의 알킬 아크릴레이트, (b) 약 0.25 내지 약 5 중량%의 하나 이상의 산 단량체, (c) 약 10 내지 약 20 중량%의 하나 이상의 경질 단량체, 및 (d) 0 내지 약 1 중량%의 하나 이상의 다작용성 교차결합 단량체의 공중합체를 포함하는, 물품으로부터 라벨을 분리하는 방법.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021066553A1 (ko) * 2019-09-30 2021-04-08 주식회사 엘지화학 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물
US11912909B2 (en) 2019-09-03 2024-02-27 Lg Chem, Ltd. Acrylic emulsion pressure sensitive adhesive composition

Families Citing this family (53)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2424907C2 (ru) 2005-01-10 2011-07-27 Эвери Деннисон Копэрейшн Этикетка (варианты) и способ удаления ее с изделия
BRPI0811246A2 (pt) 2007-04-05 2014-11-04 Avery Dennison Corp Rótulo com característica de encolhimento sensível à pressão.
US9752022B2 (en) 2008-07-10 2017-09-05 Avery Dennison Corporation Composition, film and related methods
DE102008045547A1 (de) 2008-09-03 2010-03-04 Ccl Label Meerane Gmbh Etikett, insbesondere für einen Mehrwegbehälter
US9653006B2 (en) 2008-09-17 2017-05-16 Avery Dennison Corporation Activatable adhesive, labels, and related methods
US9024724B2 (en) * 2008-11-25 2015-05-05 David MacIntosh Hood Laminate tamper evident construct
ES2622956T3 (es) 2009-03-30 2017-07-10 Avery Dennison Corporation Etiqueta adhesiva retirable que contiene una capa de película polimérica que tiene afinidad por el agua
EP2414473B1 (en) 2009-03-30 2014-12-31 Avery Dennison Corporation Removable adhesive label containing inherently shrinkable polymeric film
CA2757447C (en) 2009-03-30 2017-10-24 Avery Dennison Corporation Removable adhesive label containing high tensile modulus polymeric film layer
JP4966398B2 (ja) * 2009-08-05 2012-07-04 ローム アンド ハース カンパニー ウォッシュオフラベル
EP2393897B8 (en) 2009-09-17 2018-09-19 Avery Dennison Corporation Activatable adhesive, labels, and related methods
BR122014017823A2 (pt) 2010-01-28 2019-07-16 Avery Dennison Corporation Sistema e método para aplicação de rótulos em artigos
WO2011109692A1 (en) 2010-03-04 2011-09-09 Avery Dennison Corporation Non-pvc film and non-pvc film laminate
US20130011587A1 (en) * 2010-03-31 2013-01-10 Kolon Industries, Inc. Heat-shrinkable polyester-based film and heat-shrinkable polyester-based label
EP2586023A4 (en) * 2010-06-24 2016-12-07 Upm Raflatac Oy REMOVABLE LABEL FOR CONTAINERS
KR101115681B1 (ko) * 2010-08-31 2012-02-16 주식회사 엘지화학 재박리형 수성 에멀젼 점착제 및 이의 제조방법
GB2483497A (en) * 2010-09-10 2012-03-14 Innovia Films Ltd Film label which expands in hot wash off label removal process.
CN103534087B (zh) * 2011-03-18 2016-02-03 可隆工业株式会社 聚酯类金属化薄膜
JP5795678B2 (ja) * 2011-03-18 2015-10-14 コーロン インダストリーズ インク ポリエステル系蒸着フィルム
RU2014103792A (ru) * 2011-07-05 2015-08-10 Авери Деннисон Корпорейшн Устойчивый к смыванию клей для этикеток напитков
CN104024357A (zh) * 2011-08-31 2014-09-03 艾利丹尼森公司 粘性丙烯酸酯-烯烃共聚物、其生产方法以及利用它的组合物
RU2506296C2 (ru) * 2012-02-28 2014-02-10 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный политехнический университет" (ИВГПУ) Многослойный клеевой материал
BR112014029759A2 (pt) 2012-05-30 2017-06-27 Clariant Finance Bvi Ltd uso de n-metil-n-acilglucaminas como solubilizadores
EP2855651B1 (de) 2012-05-30 2016-11-02 Clariant International Ltd N-methyl-n-acylglucamin enthaltende zusammensetzung
TWI521032B (zh) * 2012-06-28 2016-02-11 羅門哈斯公司 濕性膠
CN103205223B (zh) * 2012-08-29 2015-08-12 湖北航天化学技术研究所 一种表面保护膜用单组分乳液压敏胶及其制备方法和应用
EP2892963A2 (en) * 2012-09-07 2015-07-15 Avery Dennison Corporation Labels compatible with recycling
DE102012021647A1 (de) 2012-11-03 2014-05-08 Clariant International Ltd. Wässrige Adjuvant-Zusammensetzungen
US9633581B2 (en) * 2012-12-21 2017-04-25 Avery Dennison Corporation Recycling processes and labels and adhesives and use therein
US9475967B2 (en) 2013-04-15 2016-10-25 3M Innovative Properties Company Adhesives comprising crosslinker with (meth)acrylate group and olefin group and methods
EP3063181B1 (en) * 2013-10-29 2019-01-02 Allegiance Corporation Hydrophilic/hydrophobic aqueous polymer emulsions and products and methods relating thereto
JP2015114654A (ja) * 2013-12-16 2015-06-22 株式会社フジシール ラベル及びラベル付き物品
CN103694493B (zh) * 2013-12-18 2016-05-18 青岛福创环境科技有限公司 分解胶粘剂的方法及从废旧胶带中回收膜的方法
US11485162B2 (en) 2013-12-30 2022-11-01 Avery Dennison Corporation Polyurethane protective film
US10711165B2 (en) 2014-03-11 2020-07-14 Rohm And Haas Company Aqueous adhesive composition
DE102014005771A1 (de) 2014-04-23 2015-10-29 Clariant International Ltd. Verwendung von wässrigen driftreduzierenden Zusammensetzungen
EP4353792A1 (en) * 2014-06-24 2024-04-17 UPM Raflatac Oy A wash-off label, a combination of a wash-off label and an item
US10035933B2 (en) 2014-10-24 2018-07-31 Synthomer Usa Llc Pressure sensitive adhesive compositions
US9472126B2 (en) 2014-10-24 2016-10-18 Synthomer Usa Llc Pressure sensitive adhesive compositons
DE202015008050U1 (de) * 2015-07-14 2015-12-08 Clariant International Ltd. N,N-Dialkylglucamine zur Stabilisierung von Polymerdispersionen
CN108136725B (zh) * 2015-09-24 2021-04-13 Upm拉弗拉塔克公司 用于标签的粘合剂，标签和标签层叠体
DE202015008045U1 (de) 2015-10-09 2015-12-09 Clariant International Ltd. Universelle Pigmentdispersionen auf Basis von N-Alkylglukaminen
DE102015219651A1 (de) 2015-10-09 2017-04-13 Clariant International Ltd. Zusammensetzungen enthaltend Zuckeramin und Fettsäure
AU2017200734B2 (en) * 2016-02-05 2022-04-21 Labelmakers Group Pty Ltd A Label
DE102016207877A1 (de) 2016-05-09 2017-11-09 Clariant International Ltd Stabilisatoren für Silikatfarben
DE102019115575A1 (de) 2019-06-07 2020-12-10 Herma Gmbh Klebeetikett
EP3858930B1 (en) * 2020-01-31 2024-12-11 UPM Raflatac Oy A method for removing an adhesive label
US11840591B2 (en) 2020-12-31 2023-12-12 Sanipeel, LLC In situ peelable protective barrier films
CN116670248A (zh) * 2020-12-31 2023-08-29 Upm拉弗拉塔克公司 具有消毒特性的密封标签
US20250333913A1 (en) * 2022-05-20 2025-10-30 Dow Global Technologies Llc Artificial turf containing a washable binder composition
WO2025003924A1 (en) 2023-06-30 2025-01-02 Avery Dennison Retail Information Services Llc Recyclable wireless constructions
WO2025003922A1 (en) 2023-06-30 2025-01-02 Avery Dennison Retail Information Services Llc Recyclable wireless constructions
WO2025003923A1 (en) 2023-06-30 2025-01-02 Avery Dennison Retail Information Services Llc Recyclable wireless constructions

Family Cites Families (134)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL300972A (ko) * 1962-11-28 1900-01-01
US4501845A (en) * 1980-02-08 1985-02-26 Rohm And Haas Company Emulsion polymer of heterogeneous molecular weight and preparation thereof
JPS56122011A (en) 1980-02-29 1981-09-25 Sharp Corp Sealing structure of liquid crystal panel
IT1159842B (it) 1983-02-23 1987-03-04 Manuli Autoadesivi Spa Perfezionamento al procedimento per la preparazione di nastri autoadesivi
US4562684A (en) 1983-08-04 1986-01-07 Culbro Corporation Apparatus for applying a tubular member over a container
EP0168043B1 (de) 1984-07-11 1990-11-07 MERCK PATENT GmbH Flüssigkristall-Phase
US4608284A (en) 1985-01-22 1986-08-26 Cellu-Craft Inc. Heat shrinkable label and related container
US5100963A (en) 1985-03-14 1992-03-31 Avery Dennison Corporation Pressure-sensitive adhesives based on similar polymers
US4662965A (en) 1985-12-18 1987-05-05 Owens-Illinois, Inc. Adhering heat sensitive labels to containers with hot melt adhesives
US4830855A (en) 1987-11-13 1989-05-16 Landec Labs, Inc. Temperature-controlled active agent dispenser
US4879177A (en) 1987-11-13 1989-11-07 W. R. Grace & Co. Monoaxially oriented shrink film
DE3909089A1 (de) 1989-03-20 1990-09-27 Haack Karl Werner An Etikett aus kunststoffolie und verfahren zur etikettierung von mehrwegbehaeltern mit einem solchen etikett
DE69028528T2 (de) 1989-05-11 1997-04-24 Landec Corp Von der temperatur aktivierte bindemitteleinheiten
US5156911A (en) 1989-05-11 1992-10-20 Landec Labs Inc. Skin-activated temperature-sensitive adhesive assemblies
US5292566A (en) 1990-05-22 1994-03-08 National Label Company Battery label with non-shrinkable top layer
EP0498249B1 (en) 1991-02-07 1998-08-26 Hercules Incorporated Process for producing shrink film and resultant shrink film layers and laminates
AU1441692A (en) 1991-02-12 1992-09-07 Landec Corporation Temperature zone specific pressure-sensitive adhesive compositions, and adhesive assemblies and methods of use associated therewith
US5190609A (en) 1991-04-02 1993-03-02 Avery Dennison Corporation Stable pressure sensitive shrink label technique
US5695682A (en) 1991-05-02 1997-12-09 Kent State University Liquid crystalline light modulating device and material
EP0582656B1 (en) 1991-05-02 1999-04-07 Kent State University Crystalline light modulating device and material
JPH0641504A (ja) 1991-07-12 1994-02-15 Saiden Kagaku Kk アルカリ可溶型粘着剤組成物
GB9119118D0 (en) 1991-09-07 1991-10-23 Ultramark Adhesive Products Lt Labels
JPH0569677A (ja) 1991-09-12 1993-03-23 Konica Corp 感熱転写記録用受像シート及びその製造方法
US5843332A (en) 1991-10-21 1998-12-01 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Polymer dispersion-type liquid crystal optical device and method for producing the same
US5940150A (en) 1991-11-27 1999-08-17 Reveo, Inc. Electro-optical glazing structures having total-reflection and transparent modes of operation for use in dynamical control of electromagnetic radiation
US6072549A (en) 1991-11-27 2000-06-06 Reveo Inc "Intelligent" glazing structures with additional control layers
US5466496A (en) 1991-11-30 1995-11-14 Samsung Electron Devices Co., Ltd. Liquid crystal-dispersed polymeric film
JPH05173487A (ja) 1991-12-20 1993-07-13 Nippon Kakoh Seishi Kk 剥離性の容易な粘着ラベルおよびその製造方法
JP3551381B2 (ja) 1992-05-18 2004-08-04 ケント ステイト ユニバーシティ 液晶光変調デバイスと物質
US5251048A (en) 1992-05-18 1993-10-05 Kent State University Method and apparatus for electronic switching of a reflective color display
KR100320567B1 (ko) 1992-05-18 2002-06-20 액정광변조장치및재료
JPH06158006A (ja) * 1992-11-20 1994-06-07 Mitsui Toatsu Chem Inc 感圧接着剤樹脂組成物
JP3232760B2 (ja) 1993-03-10 2001-11-26 東レ株式会社 ポリエステルフイルムを基材とするラベル
US5668651A (en) 1994-03-18 1997-09-16 Sharp Kabushiki Kaisha Polymer-wall LCD having liquid crystal molecules having a plane-symmetrical bend orientation
US5626955A (en) * 1994-04-04 1997-05-06 Minnesota Mining And Manufacturing Company Microparticle-containing pressure sensitive adhesive tape
WO1995034263A1 (en) 1994-06-13 1995-12-21 Avery Dennison Laser-markable plastic labels
US5709937A (en) 1995-01-13 1998-01-20 Avery Dennison Corporation Clear conformable oriented films and labels
JP3453956B2 (ja) 1995-01-31 2003-10-06 株式会社豊田中央研究所 液晶組成物
CN1106436C (zh) * 1995-02-16 2003-04-23 美国3M公司 含有对增塑聚氯乙烯和压敏粘合剂的制品和将增塑聚氯乙烯粘合到基材上的方法
US5748277A (en) 1995-02-17 1998-05-05 Kent State University Dynamic drive method and apparatus for a bistable liquid crystal display
JP3647924B2 (ja) 1995-04-28 2005-05-18 株式会社フジシールインターナショナル 乾電池外装用感熱ラベル
US5668614A (en) 1995-05-01 1997-09-16 Kent State University Pixelized liquid crystal display materials including chiral material adopted to change its chirality upon photo-irradiation
IT1276692B1 (it) 1995-06-09 1997-11-03 Sniaricerche S C P A Cristalli liquidi stabilizzati con polimeri (pslc) e dispositivi flessibili di essi
JP3423497B2 (ja) 1995-09-06 2003-07-07 株式会社マキタ 携帯工具のビット装着装置
EP0852602B1 (en) * 1995-09-29 2003-04-23 Avery Dennison Corporation Process for preparing hot water whitening resistant emulsion pressure sensitive adhesives
GB9521106D0 (en) 1995-10-16 1995-12-20 Secr Defence Bistable nematic liquid crystal device
US5725966A (en) 1996-01-25 1998-03-10 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Heat sensitive jacket label for battery and battery with the same
US5712031A (en) 1996-03-06 1998-01-27 The Dow Chemical Company Plastic adhesive labels for glass substrates
JP3717583B2 (ja) 1996-03-14 2005-11-16 ニッタ株式会社 易剥離性ラベルおよびその剥離方法
JPH09267422A (ja) 1996-03-29 1997-10-14 Pilot Ink Co Ltd 可逆性感温変形性積層体
JPH105684A (ja) 1996-04-23 1998-01-13 Fuji Heavy Ind Ltd ストリッパブル塗膜の剥離方法
DE69721748T2 (de) 1996-12-30 2004-03-11 Hydro-Québec, Montréal Oberflächenmodifizierte kohlenstoffmaterialien
US6197397B1 (en) 1996-12-31 2001-03-06 3M Innovative Properties Company Adhesives having a microreplicated topography and methods of making and using same
US6680758B1 (en) 1997-01-16 2004-01-20 Reveo, Inc. Flat panel display and a method of fabrication
US6726969B1 (en) 1997-01-28 2004-04-27 Avery Dennison Corporation In-mold labels and uses thereof
US5766694A (en) 1997-05-29 1998-06-16 Univ Kent State Ohio Method for forming uniformly-spaced plastic substrate liquid crystal displays
US6444849B1 (en) 1997-06-25 2002-09-03 Mitsubishi Chemical Corporation Amide derivatives
US6153288A (en) 1997-07-24 2000-11-28 Avery Dennison Corporation Ink-receptive compositions and coated products
JPH1157558A (ja) 1997-08-12 1999-03-02 Nissha Printing Co Ltd マスキングラベル
US5964975A (en) 1997-08-18 1999-10-12 Trine Labeling Systems, Inc. Method and apparatus of labeling cylindrical articles with label having formed curl
US6136903A (en) * 1997-10-09 2000-10-24 Avery Dennison Corporation Repulpable, pressure-sensitive adhesive compositions
US5929960A (en) 1997-10-17 1999-07-27 Kent State University Method for forming liquid crystal display cell walls using a patterned electric field
ATE278231T1 (de) 1997-12-19 2004-10-15 Toyo Boseki Etiketten , flaschen mit diesen etiketten , und verfahren zur wiederwertung derselben
US6042930A (en) 1997-12-24 2000-03-28 The Dow Chemical Company Plastic heat-activated adhesive labels
JPH11273636A (ja) 1998-03-20 1999-10-08 Toppan Printing Co Ltd 乾電池用シュリンクラベル
DE29806781U1 (de) 1998-04-15 1999-09-02 Steinbeis PPL GmbH, 83098 Brannenburg Leicht entfernbares Etikett für Mehrwegbehälter
US6106982A (en) 1998-05-11 2000-08-22 Avery Dennison Corporation Imaged receptor laminate and process for making same
EP0957043A1 (en) 1998-05-12 1999-11-17 Mars Alimentaire S.A. A package for one or more candy bars
JP2002517784A (ja) 1998-06-05 2002-06-18 レヴェオ・インコーポレーテッド 電気的に切換え可能な操作モードを有するスペクトル制御が可能な反射偏光子
FR2779639B1 (fr) * 1998-06-15 2000-08-04 Oreal Composition cosmetique contenant un polyorganosiloxane et un terpolymere acrylique et utilisation de cette composition pour le traitement des matieres keratiniques
AU5813499A (en) 1998-09-04 2000-03-27 Avery Dennison Corporation Composite multilayer constructions
AU755098B2 (en) 1998-09-04 2002-12-05 Avery Dennison Corporation Coextruded adhesive constructions
KR20010075346A (ko) 1998-09-25 2001-08-09 우쯔기 미쯔루 열가소성 수지 필름 및 이를 포함한 라벨용지
KR100557744B1 (ko) 1998-12-15 2006-03-06 가부시키가이샤 유포 코포레숀 라벨
JP2000271204A (ja) 1999-03-23 2000-10-03 Nitta Ind Corp 医療用粘着製品
AU4206600A (en) 1999-04-06 2000-10-23 Reveo, Inc. Electro-optical glazing structures having scattering and transparent modes of operation
WO2000062273A1 (de) 1999-04-14 2000-10-19 Steinbeis Ppl Gmbh Leicht entfernbares etikett für mehrwegbehälter
US6264336B1 (en) 1999-10-22 2001-07-24 3M Innovative Properties Company Display apparatus with corrosion-resistant light directing film
GB9928126D0 (en) 1999-11-30 2000-01-26 Secr Defence Bistable nematic liquid crystal device
FR2802209B1 (fr) * 1999-12-10 2002-03-01 Rhodia Chimie Sa Latex a chimie de surface modifiee et poudres redispersables , leur obtention et leurs utilisations
US6379791B1 (en) * 2000-02-08 2002-04-30 3M Innovative Properties Company Compatibilized pressure-sensitive adhesives
RU2160932C1 (ru) 2000-03-13 2000-12-20 Закрытое акционерное общество "Холдинговая компания "ТРЕКПОР ТЕХНОЛОДЖИ" Идентификационный защитный знак и способ его изготовления
JP3748760B2 (ja) 2000-05-18 2006-02-22 アルプス電気株式会社 反射型ｌｃｄおよびその製造方法
US7086134B2 (en) 2000-08-07 2006-08-08 Shipley Company, L.L.C. Alignment apparatus and method for aligning stacked devices
JP2002071204A (ja) 2000-08-25 2002-03-08 Nippon Plast Co Ltd 風向調整装置
KR100369453B1 (ko) 2000-09-04 2003-01-24 주식회사 두산 잉크 침출이 방지되는 리텐션 라벨
US6674504B1 (en) 2000-09-29 2004-01-06 Kent Optronics, Inc. Single layer multi-state ultra-fast cholesteric liquid crystal device and the fabrication methods thereof
US6429961B1 (en) 2000-10-03 2002-08-06 Research Frontiers Incorporated Methods for retrofitting windows with switchable and non-switchable window enhancements
US6416857B1 (en) * 2000-10-25 2002-07-09 3M Innovative Properties Company Tamper indicating device
CA2436695C (en) 2000-12-06 2011-02-15 Trespaphan Gmbh Label film with improved adhesion
US7123319B2 (en) 2000-12-14 2006-10-17 Koninklijke Philips Electronics N.V. Liquid crystal display laminate and method of manufacturing such comprising a stratified-phase-separated composite
US6541098B2 (en) 2000-12-22 2003-04-01 Avery Dennison Corporation Three-dimensional flexible adhesive film structures
GB0106410D0 (en) 2001-03-15 2001-05-02 Ucb Sa Labels
MXPA04000612A (es) 2001-07-31 2004-04-20 Avery Dennison Corp ETIQUETAS HOLOGRaFICAS CONFORMABLES.
US20030068453A1 (en) 2001-10-02 2003-04-10 Dan-Cheng Kong Multilayer sleeve labels
JP3640921B2 (ja) * 2001-12-28 2005-04-20 クラリアントポリマー株式会社 合成樹脂エマルジョン、それを含んでなる易水膨潤性粘着剤組成物、および合成樹脂エマルジョンの製造方法
US20030150148A1 (en) 2002-02-12 2003-08-14 Spear U.S.A., L.L.C. Cellulose film label with tactile feel
US6927267B1 (en) * 2002-03-07 2005-08-09 Basf Ag High solids dispersion for wide temperature, pressure sensitive adhesive applications
EP1488277A4 (en) 2002-03-27 2006-08-16 Avery Dennison Corp ELECTRO-OPTICAL SWITCHABLE LAMINATES
US6686026B2 (en) 2002-04-08 2004-02-03 3M Innovative Properties Company Micro-channeled protective film
RU26272U1 (ru) 2002-05-16 2002-11-20 Гуляев Дмитрий Анатольевич Этикетка переводная
EP1532220B1 (en) 2002-05-28 2008-11-05 3M Innovative Properties Company Curable adhesive articles having topographical features therein
WO2004003874A2 (en) 2002-06-26 2004-01-08 Avery Dennison Corporation Oriented films comprising polypropylene / olefin elastomer blends
JP4485117B2 (ja) 2002-06-27 2010-06-16 日東電工株式会社 保護剥離用フィルム
US6761969B2 (en) 2002-08-21 2004-07-13 Avery Dennison Corporation Labels and labeling process
US7514131B2 (en) 2002-11-22 2009-04-07 Yupo Corporation In-mold label with separable part
CN100559427C (zh) 2002-11-22 2009-11-11 优泊公司 具有可分离部分的模内标签
AU2003303557A1 (en) 2002-12-27 2004-07-29 Exxonmobil Oil Corporation Film for patch labels that are removable
US6995207B2 (en) 2003-03-31 2006-02-07 Chen Augustin T Removable pressure sensitive adhesives with plasticizer resistance properties
JP2005082657A (ja) 2003-09-05 2005-03-31 Three M Innovative Properties Co 再剥離性接着テープ
GB2411879A (en) 2004-03-12 2005-09-14 Spear Europ Ltd Label removable from article by hot washing
GB2411877A (en) 2004-03-09 2005-09-14 Spear Europ Ltd Removable label with channels in surface of adhesive
WO2005085381A1 (en) 2004-03-09 2005-09-15 Spear Group Holdings Limited Pressure sensitive film labels for reusable containers
US20060036556A1 (en) 2004-08-12 2006-02-16 Peter Knispel Postal printing apparatus and method
RU2007114369A (ru) 2004-09-17 2008-10-27 Эвери Деннисон Копэрейшн (Us) Этикетка, способ ее изготовления и бултылка с этикеткой
RU2424907C2 (ru) 2005-01-10 2011-07-27 Эвери Деннисон Копэрейшн Этикетка (варианты) и способ удаления ее с изделия
EP1842661B1 (en) 2005-01-24 2010-12-01 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Decoration sheet and decoration board employing it
GB2424865C (en) 2005-04-06 2007-12-11 Spear Group Holdings Ltd A label for removable attachment to an article.
US8158227B2 (en) 2005-04-08 2012-04-17 Applied Extrusion Technologies, Inc. Solvent resistant labels and containers including said labels
FI117072B (fi) 2005-04-15 2006-05-31 Raflatac Oy Poispestävä etiketti
WO2006127513A1 (en) * 2005-05-20 2006-11-30 Avery Dennison Corporation Water whitening-resistant pressure sensitive adhesives
US8142893B2 (en) 2005-05-31 2012-03-27 Exxonmobil Oil Corporation Polymeric films
JP5161090B2 (ja) 2005-09-09 2013-03-13 エイブリィ・デニソン・コーポレイション （メタ）アクリレート樹脂硬化性接着剤を有する熱収縮性フィルム
US7427430B2 (en) 2005-12-29 2008-09-23 Honeywell International Inc. Polyamide blend composition having excellent gas barrier performance
US7531595B2 (en) * 2006-03-08 2009-05-12 3M Innovative Properties Company Pressure-sensitive adhesive containing silica nanoparticles
IL181092A (en) 2007-01-31 2013-06-27 Nirotek Coated Paper Mfg K Nir David Removable heat-shrinkable sticker
DE102007007413A1 (de) 2007-02-12 2008-08-14 Tesa Ag Sicherheitsetikett
US8114491B2 (en) 2007-02-15 2012-02-14 Cryovac, Inc. Shrink sleeve label
BRPI0811246A2 (pt) 2007-04-05 2014-11-04 Avery Dennison Corp Rótulo com característica de encolhimento sensível à pressão.
RU2490723C2 (ru) 2007-10-05 2013-08-20 Упм Рафлатак Ой Смываемая самоклеящаяся этикетка
US20100139707A1 (en) 2008-09-08 2010-06-10 Eastman Chemical Company Washable filmic laminates
EP2414473B1 (en) 2009-03-30 2014-12-31 Avery Dennison Corporation Removable adhesive label containing inherently shrinkable polymeric film
ES2622956T3 (es) 2009-03-30 2017-07-10 Avery Dennison Corporation Etiqueta adhesiva retirable que contiene una capa de película polimérica que tiene afinidad por el agua
CA2757447C (en) 2009-03-30 2017-10-24 Avery Dennison Corporation Removable adhesive label containing high tensile modulus polymeric film layer

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11912909B2 (en) 2019-09-03 2024-02-27 Lg Chem, Ltd. Acrylic emulsion pressure sensitive adhesive composition
WO2021066553A1 (ko) * 2019-09-30 2021-04-08 주식회사 엘지화학 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물

Also Published As

Publication number Publication date
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