KR20060130167A - 황 함량이 감소된 비스페놀 ａ의 제조 방법 - Google Patents
황 함량이 감소된 비스페놀 ａ의 제조 방법 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20060130167A KR20060130167A KR1020067015785A KR20067015785A KR20060130167A KR 20060130167 A KR20060130167 A KR 20060130167A KR 1020067015785 A KR1020067015785 A KR 1020067015785A KR 20067015785 A KR20067015785 A KR 20067015785A KR 20060130167 A KR20060130167 A KR 20060130167A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- bisphenol
- phenol
- washing
- filtration
- process according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 28
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 10
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 title 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 94
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 35
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 30
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 26
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims abstract description 26
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 11
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 55
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- PBEHQFUSQJKBAS-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol;phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1.C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 PBEHQFUSQJKBAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 17
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 17
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 17
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 13
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 13
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 13
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- -1 sulfonic acid ion Chemical class 0.000 claims description 12
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 11
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 9
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 9
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 6
- 238000003795 desorption Methods 0.000 claims description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 4
- 238000012696 Interfacial polycondensation Methods 0.000 claims description 3
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims description 3
- 238000010309 melting process Methods 0.000 claims description 3
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 2
- 239000012264 purified product Substances 0.000 claims description 2
- 239000004576 sand Substances 0.000 claims description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 11
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 8
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 4
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 4
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 4
- DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 3-mercaptopropanoic acid Chemical compound OC(=O)CCS DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N Dimethyl sulfide Chemical compound CSC QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 2
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N diacetone alcohol Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)O SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LJSQFQKUNVCTIA-UHFFFAOYSA-N diethyl sulfide Chemical compound CCSCC LJSQFQKUNVCTIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 230000008646 thermal stress Effects 0.000 description 2
- OZXIZRZFGJZWBF-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trimethyl-2-(2,4,6-trimethylphenoxy)benzene Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1OC1=C(C)C=C(C)C=C1C OZXIZRZFGJZWBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGYGFUAIIOPWQD-UHFFFAOYSA-N 1,3-thiazolidine Chemical compound C1CSCN1 OGYGFUAIIOPWQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IYSVFZBXZVPIFA-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-(4-ethenylphenyl)benzene Chemical group C1=CC(C=C)=CC=C1C1=CC=C(C=C)C=C1 IYSVFZBXZVPIFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQDJQYVIHZYJSE-UHFFFAOYSA-N 1-phenyl-2,3-dihydroindene-1,2-diol Chemical class OC1CC2=CC=CC=C2C1(O)C1=CC=CC=C1 YQDJQYVIHZYJSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWRSKZMCJVFUGU-UHFFFAOYSA-N 1h-inden-1-ol Chemical class C1=CC=C2C(O)C=CC2=C1 KWRSKZMCJVFUGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNPQRYOQWLOTFA-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethyl-1,3-thiazolidine Chemical compound CC1(C)NCCS1 SNPQRYOQWLOTFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MLCQXUZZAXKTSG-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol Chemical compound C=1C=CC=C(O)C=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 MLCQXUZZAXKTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGDWYKQLFQQIDH-UHFFFAOYSA-N 2-phenyl-3,4-dihydrochromen-2-ol Chemical compound C1CC2=CC=CC=C2OC1(O)C1=CC=CC=C1 JGDWYKQLFQQIDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WUQYBSRMWWRFQH-UHFFFAOYSA-N 2-prop-1-en-2-ylphenol Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1O WUQYBSRMWWRFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- 239000007848 Bronsted acid Substances 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001356 alkyl thiols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001504 aryl thiols Chemical class 0.000 description 1
- PQNFLJBBNBOBRQ-UHFFFAOYSA-N benzocyclopentane Natural products C1=CC=C2CCCC2=C1 PQNFLJBBNBOBRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 1
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 239000007857 degradation product Substances 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N diphenyl carbonate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(=O)OC1=CC=CC=C1 ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002019 disulfides Chemical class 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;phenol Chemical class O=C.OC1=CC=CC=C1 SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 150000002468 indanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- QDLAGTHXVHQKRE-UHFFFAOYSA-N lichenxanthone Natural products COC1=CC(O)=C2C(=O)C3=C(C)C=C(OC)C=C3OC2=C1 QDLAGTHXVHQKRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SHOJXDKTYKFBRD-UHFFFAOYSA-N mesityl oxide Natural products CC(C)=CC(C)=O SHOJXDKTYKFBRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N mesitylene Substances CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001827 mesitylenyl group Chemical group [H]C1=C(C(*)=C(C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019645 odor Nutrition 0.000 description 1
- 150000002898 organic sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- XDTRNDKYILNOAP-UHFFFAOYSA-N phenol;propan-2-one Chemical compound CC(C)=O.OC1=CC=CC=C1 XDTRNDKYILNOAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920000172 poly(styrenesulfonic acid) Polymers 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 229920001230 polyarylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920001601 polyetherimide Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- LCKSXQSEVPEEGV-UHFFFAOYSA-N silylmethanethiol Chemical compound [SiH3]CS LCKSXQSEVPEEGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000007970 thio esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001834 xanthenyl group Chemical class C1=CC=CC=2OC3=CC=CC=C3C(C12)* 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
- C07C37/20—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms using aldehydes or ketones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C37/70—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C37/70—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
- C07C37/82—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by solid-liquid treatment; by chemisorption
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C37/70—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
- C07C37/84—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by crystallisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C39/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C39/12—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic with no unsaturation outside the aromatic rings
- C07C39/15—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic with no unsaturation outside the aromatic rings with all hydroxy groups on non-condensed rings, e.g. phenylphenol
- C07C39/16—Bis-(hydroxyphenyl) alkanes; Tris-(hydroxyphenyl)alkanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/04—Aromatic polycarbonates
- C08G64/06—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
본 발명은 황 함량이 감소된 비스페놀 A 및 그의 제조 방법에 관한 것이다.
Description
본 출원은 황이 감소된 비스페놀 A 및 그의 제조 방법에 관한 것이다.
페놀과 카르보닐 화합물의 축합 생성물로서 비스페놀은 수많은 공업용 제품의 제조를 위한 출발 물질 또는 중간체이다. 특히, 페놀과 아세톤의 축합 반응의 생성물인 2,2-비스(4-히드록시페닐)-프로판 (비스페놀 A, BPA)이 산업적으로 중요하다. BPA는 여러 유형의 중합체 물질, 예컨대 폴리아릴레이트, 폴리에테르 이미드, 폴리술폰 및 개질된 페놀-포름알데히드 수지의 제조를 위한 출발 물질로서 사용된다. 바람직한 적용 분야는 에폭시 수지 및 폴리카르보네이트의 제조이다.
산업적으로 적절한 BPA 제조 방법이 공지되어 있으며, 이들은 페놀과 아세톤의 산-촉매형 반응을 기초로 하고, 5:1 초과의 페놀-아세톤 비율이 상기 반응에서 바람직하다. 이 반응은 통상적으로 연속적으로 일어나며, 일반적으로 45 내지 110℃, 바람직하게는 50 내지 80℃의 온도에서 일어난다. 균질성 및 불균질성 브론스테드산 또는 루이스산, 예를 들어 염산 또는 황산과 같은 무기 강산이 산 촉매로서 사용될 수 있다. 바람직하게는 겔형 또는 다공성 술폰화 가교 폴리스티렌 수지 (산 이온 교환제)가 사용되며, 이들은 균질일 수도 있고 불균질일 수도 있다. 디비닐벤젠이 가교제로서 통상 사용되지만, 디비닐비페닐과 같은 기타 가교제 또한 사용될 수 있다. 촉매 외에도, 공촉매가 사용될 수 있다. 이들은 통상적으로, 적어도 하나의 SH 관능기를 갖고 반응의 선택성 및 반응성 둘 다에 긍정적인 효과를 주는 티올이다. 공촉매는 반응 용액에 균질하게 용해될 수 있고, 산 이온 교환제의 경우에는 촉매 자체에 고정될 수 있다. 균질 공촉매의 예로는 머캅토프로피온산, 황화수소, 알킬 술파이드, 예컨대 에틸 술파이드 및 유사 화합물이 있다. 고정된 공촉매는 촉매에 이온결합된, 아미노알킬 티올 및 피리딜알킬 티올이고, 예를 들어 디메틸티아졸리딘의 경우에는 SH 관능기가 보호되고, 촉매에 고정되어 있는 동안 또는 그 후에만 이탈될 수 있다. 공촉매는 또한 알킬 또는 아릴 티올로서 촉매에 공유결합될 수 있다.
페놀이 산 촉매의 존재하에서 아세톤과 반응할 경우에, 미반응 페놀과 아마도 아세톤 외에도, 주로 BPA 및 물을 함유하는 생성물 혼합물이 형성된다. 또한, 소량의 전형적인 축합 반응 부산물, 예를 들면 2-(4-히드록시페닐)-2-(2-히드록시페닐)프로판 (o,p-BPA), 치환된 인단, 히드록시페닐인다놀, 히드록시페닐크로만, 스피로비스인단, 치환된 인데놀, 치환된 크산텐 및 분자 주쇄에 3개 이상의 페닐 고리를 갖는 더욱 고도로 축합된 화합물이 생성된다. 또한, 기타 2차 성분, 예를 들면 아니솔, 메시틸 옥사이드, 메시틸렌 및 디아세톤 알콜이 아세톤의 자가-축합 및 원료 중 불순물과의 반응에 의해 형성될 수 있다.
경제적인 이유 및 기술상의 이유로 인해, 반응은 통상적으로 아세톤의 100％ 전환율이 달성되지 않고 0.1 내지 0.6 중량％의 아세톤이 여전히 반응기 배출물 중에 함유되어 있는 방식으로 일어난다.
물과 같은 상기 언급한 부산물 뿐만 아니라, 페놀 및 아세톤과 같은 미반응 공급원료는 중합체의 제조를 위한 BPA의 적격성을 저하시키고 적합한 방법에 의해 분리되어야 한다. 특히 폴리카르보네이트의 제조를 위해서는 순수한 원료 BPA가 더욱 요구된다.
BPA의 한 가공 방법 및 정제 방법은, 반응 혼합물을 냉각시켜 BPA-페놀 부가물이 현탁 결정화로 결정화되도록 함으로써 BPA를 페놀과의 대략 동몰량의 결정질 부가물 형태로 반응 혼합물로부터 분리함으로써 실시된다. 그 후에 BPA-페놀 부가물 결정을 고체-액체 분리를 위한 적합한 장치, 예컨대 회전식 여과기 또는 원심분리기에 의해 액상으로부터 분리한 후, 추가 정제를 위해 통과시킨다.
이러한 방식으로 수득된 부가물 결정은 전형적으로 BPA와 2차 성분 전체를 기준으로, 99 중량％ 초과의 BPA 순도를 나타내고, 이때 페놀 비율은 대략 40 중량％이다. 전형적으로 아세톤, 물, 페놀, BPA 및 2차 성분으로 이루어진 군으로부터의 1종 이상의 성분을 함유하는, 부가물 결정은 적합한 용액으로 세척함으로써 표면에 부착된 불순물이 제거될 수 있다.
고체-액체를 분리하는 동안 형성되는 액체 스트림 (모액)은 페놀, BPA, 반응 중에 형성된 물 및 미반응 아세톤을 함유하고, 전형적으로는 BPA 제조 중에 형성된 2차 성분이 풍부하다. 이 모액 스트림은 일반적으로 반응 유니트로 회귀한다. 산 이온 교환제의 촉매 활성을 유지하기 위해, 이미 형성된 물을 증류에 의해 제거하고, 여전히 존재하는 임의의 아세톤 또한 동시에 모액으로부터 제거한다. 이렇게 수득된 탈수 반응물 스트림에 페놀, 아세톤 및 임의로는 공촉매를 보충하고 반응 유니트로 회귀시킨다. 그러나, 페놀은 또한 탈수 전에 전부 또는 그 일부를 첨가할 수 있다. 별법으로, 물 및 아세톤을 또한 BPA-페놀 부가물의 현탁 결정화를 실시하기 전에 증류에 의해 제거할 수 있다. 언급한 증류 단계에서, 반응 용액 중에 존재하는 페놀의 일부, 및 그의 특성에 따라 임의로는 공촉매의 일부 또는 전부를 또한 동시에 증류에 의해 제거할 수 있다.
이러한 유형의 순환 작업에서, BPA 제조로부터의 부산물이 순환 스트림에 농축되고 촉매 시스템의 탈활성화 및 불량한 생성물 품질을 초래하는 문제가 발생한다. 순환 스트림 중에 2차 성분의 지나친 농축을 회피하기 위해, 순환 스트림 일부를, 임의로는 증류에 의한 페놀의 일부 또는 전체 회수 후에, 이른바 BPA 수지로서 연쇄 공정으로부터 배출한다.
또한, 순환 스트림 일부 또는 전체를 고체-액체 분리 후 및 물 및 잔류 아세톤의 분리 전 또는 그 후에 산 이온 교환제가 충전된 재배열 유니트를 통해 통과시킬 수 있다. 이 유니트는 일반적으로 반응 유니트보다 높은 온도에서 작동된다. 이 재배열 유니트에서, 순환 스트림 중에 존재하는 BPA 제조로부터의 2차 성분 일부가 유효한 조건하에서 BPA로 이성질체화되어, BPA의 총 수율이 증가할 수 있다.
2차 성분의 추가 회수를 위해, 수지를 또한 열처리 분열, 산-촉매형 또는 염기-촉매형 분열에 가할 수 있다. 이 경우에 방출된 페놀, 및 임의로는 이소프로페닐페놀 또한 증류에 의해 분리된 후 반응으로 회귀될 수 있다.
상기 기술한 반응 용액의 현탁 결정화 및 고체-액체 분리 후에 수득된 BPA-페놀 부가물 결정을 추가의 정제 단계로 공급하고, 여기서 페놀의 분리 및 임의로는 2차 성분의 축합 감소가 달성된다.
따라서, BPA-페놀 부가물 결정은 페놀, 유기 용매, 물 또는 임의로는 BPA 및 그의 이성질체를 함유할 수 있는, 상기 용매들의 혼합물로부터의 추가의 정제를 위해 현탁 결정화에 의해 재결정화될 수 있다. 적합한 용매를 선택함으로써, 부가물 결정에 존재하는 페놀 또한 동시에 완전히 또는 부분적으로 제거할 수 있다. 이어서 재결정화 후에 BPA 중에 잔류하는 임의의 페놀을 적합한 증류, 탈착 또는 추출 방법에 의해 완전히 분리한다.
별법으로, 페놀을 또한 용융 공정에 의해 BPA-페놀 부가물 결정으로부터 제거할 수 있다.
페놀을 분리한 후에, 선행 응고 없이 에스테르교환 공정에 의해 폴리카르보네이트 (용융 폴리카르보네이트)의 제조를 위해 사용될 수 있는 비스페놀 A 용융물이 수득된다. 그러나, 비스페놀 A 용융물은 또한 시판용으로 또는 또다른 용도를 위해 공지된 방법, 예를 들면 프릴링(prilling) 공정 또는 플레이킹(flaking)에 의해 응고될 수 있다. 용융물은 또한 수산화나트륨 용액에 용해되어 계면중축합 공정에 의한 폴리카르보네이트의 제조를 위해 사용될 수 있다.
페놀이 없는 비스페놀 A는 임의로 추가 공정 전에 페놀, 물 또는 유기 용매, 예를 들면 톨루엔, 또는 상기 물질들의 혼합물로부터의 또다른 정제 단계, 예를 들면 용융 결정화, 증류 및(또는) 재결정화에 가해질 수 있다.
술폰산 이온 교환제 및(또는) 황 함유 공촉매가 사용될 경우에, 황 함유 화합물이 비스페놀 A 최종 생성물에 도달하고, 그에 따라 착색 관련 품질 문제를 유발한다는 것이 관찰된다. 이러한 화합물은 술폰산 이온 교환제의 분해 산물, 예컨대 황산, 아릴술폰산, 올리고머 폴리스티렌 술폰산, 미세 입자 촉매 등일 수 있다. 반응 혼합물 중에 균질하게 존재하는 공촉매, 예컨대 머캅토프로피온산, 실릴메탄티올, 황화수소, 에틸 술파이드와 같은 알킬 술파이드 및 유사 화합물이 그들의 원래 형태 또는 그들의 분해 산물 또는 유도체 산물 형태로 존재할 수 있다. 따라서, SH기가 알킬화될 수 있지만, 공촉매로부터의 분열 산물로서 디메틸 술파이드 또는 이황화 화합물, 황 원소, 티오 에테르, H2S와 같은 화합물 및 기타 화합물 또한 관련있을 수 있다.
촉매에 고정된 공촉매, 예를 들면 티아졸리딘, 아미노(알킬) 티올, (상기 화합물들은 또한 그들의 염산염 형태 및(또는) SH 관능기가 예를 들어, 다시 용이하게 이탈될 수 있는 아실, 벤질 또는 tert-부틸기에 의해 마스킹된(masked) 형태로 사용될 수 있음), 피리딜(알킬) 티올, 알킬카르바모일알킬 티오에스테르, 공유결합된 아릴 또는 알킬 티올도 마찬가지이다. 이들이 이온결합된 공촉매일 경우에는 분열 및(또는) 붕괴 및(또는) 간단히 세척될 수 있다.
추가의 비스페놀 A 제조 및 취급 과정 중에서, 특히 비스페놀 A 및 비스페놀 A를 함유하는 생성물 스트림이 열응력에 가해질 경우에는, 예를 들어 최종 생성물 중의 p,p-BPA 함량으로 측정한 생성물 순도의 감소 뿐만 아니라, 상기 언급한 착색물 형성을 유도할 수 있는 원치않는 반응, 분열 등을 유도할 수 있다.
따라서, 본 발명의 목적은 비스페놀 A 최종 생성물 중의 황 함량이 감소될 수 있는 비스페놀 A의 제조 방법을 제공하는 것이다. 또한 본 발명의 목적은 잔류 황 함량이 2 ppm 미만인 비스페놀 A를 제공하는 것이다.
본 발명은
a) 페놀과 아세톤을 술폰산 이온 교환제의 존재하에서 반응시켜 비스페놀 A를 함유하는 생성물 혼합물을 형성하고,
b) 황 함유 입자를 비스페놀 A를 함유하는 생성물 혼합물로부터 여과에 의해 분리한 후,
c) 비스페놀 A-페놀 부가물을 비스페놀 A를 함유하는 정제된 생성물 혼합물로부터 결정화 및 후속 여과에 의해 분리하는, 비스페놀 A의 제조 방법에 관한 것이다.
본 발명에 따른 방법을 사용함으로써, 황 함량이 2 ppm 미만 (ANTEK 방법에 의해 측정함)인 비스페놀 A를 제조할 수 있다.
본 명세서에서 용어 황 함량은, 황이 원소인지 또는 무기 또는 유기 황 화합물 형태로 존재하는지 여부에 상관없이 황 원자의 질량으로서 계산한 황의 총 함량을 의미한다.
본 발명에 따른 방법에서, 여과재는 반응 혼합물이 술폰산 이온 교환제를 함유하는 반응기로부터 이탈한 후에 단계 b)에서 사용된다. 이러한 여과재에서, 황 함유 입자는 여과되고(되거나) 산 성분은 중화, 흡수 및(또는) 흡착될 수 있다.
산화알루미늄-함유 물질 또는 염기성 이온 교환제, 특히 바람직하게는 폴리스티렌 기재의 염기성 이온 교환제로 충전된 자갈 및(또는) 모래 층, 100℃까지는 치수 안정성을 갖는 물질로 이루어진 여과포(filter cloth) 및(또는) 필터 캔들(filter candle), 및(또는) 백 필터(bag filter) 및(또는) 플레이트 필터(plate filter)가 여과재로서, 바람직하게는 200 ㎛ 미만의 여과 등급으로 사용될 수 있다.
그 후에 반응 혼합물을 현탁 결정화에 공급하여 BPA-페놀 부가물 결정을 분리한다. 여기에서 열 교환기 뿐만 아니라, 반응 혼합물 중에 존재하거나 또는 임의로 첨가되는 용매, 예를 들면 페놀, 물, 알칸 또는 이들의 혼합물의 증발에 의해 냉각될 수 있다. 이 결정화는 연속으로 연결된 하나 이상의 결정화 장치에서 일어날 수 있다. 이 결정화 단계에서 반응 혼합물의 총 체류 시간은 바람직하게는 3시간 초과이어야 한다. 적당하게 느린 결정화에 의해 반응 혼합물의 포함 또는 BPA-페놀 부가물 결정 중 불순물의 혼입이 최대한 회피된다.
반응 혼합물은 임의로 현탁 결정화 전에 (진공) 증류에 의해 물 함량이 완전히 또는 부분적으로 제거될 수 있다. 황 함유 성분의 반응 혼합물로부터의 추가 분리 또한 이 단계에서 실시될 수 있다.
고체의 분리에 적합한 여과재를 사용함으로써, 비스페놀 A-페놀 혼합 결정 (비스페놀 A-페놀 부가물)을 모액으로부터 분리한다. 또한 바람직하게는 이 장치 내에서 또는 이 장치 상에서 분리된 고체를 세척하는 것이 가능하다. 이는 예를 들면, 트레일링-블레이드(trailing-blade) 원심분리기, 스크린-컨베이어(screen-conveyor) 원심분리기 또는 푸셔(pusher) 원심분리기와 같은 적합한 원심분리기 뿐만 아니라, 회전식 여과기, 밴드 여과기 및 (진공) 디스크 여과기에서 실시될 수 있다. 바람직하게는 회전식 가압 여과기, 특히 바람직하게는 회전식 진공 여과기가 사용된다.
비스페놀 A-페놀 혼합 결정으로 이루어진 필터 케이크(filter cake)를 바람직하게는 새로운 페놀로 추가로 세척한다. 그에 따라 혼합 결정 중 황 함유 모액의 잔류 비율이 감소한다. 여과된 비스페놀 A-페놀 혼합 결정을 세척하기 위한 새로운 페놀의 양은, 바람직하게는 세정 양이 필터 케이크 또는 여과 양의 50 내지 150 중량％에 상응하도록 선택한다. 본 발명에 따른 방법에 의해 제조된, 황 함량이 감소된 비스페놀 A는 비스페놀 A-페놀 혼합 결정을 세척하기 위해 선택된 새로운 페놀, 즉 외부로부터 공정에 도입되는 페놀의 양이 외부로부터 공정에 공급되는 새로운 전체 페놀의 70 중량％를 초과할 정도라면 특히 긍정적인 성질을 나타낸다. 세척은 바람직하게는 40 내지 70℃의 페놀 온도에서 실시된다.
그 후에 세척한 혼합 결정을 바람직하게는 용융시키고 수득된 용융물에는 페놀이 없다. 용융물을 바람직하게는 160 내지 210℃의 온도에서 증류 및 잔류 페놀 탈착에 의해 농축시킴으로써 처리하고, 그 동안 페놀 및 황 화합물이 분리된다. 용융물을 제1 단계에서 진공 및 승온에 가하고, 제2 단계에서 승온 및 탈착 기체, 바람직하게는 질소에 가하는, 이러한 2-단계 작업의 결과, 페놀 뿐만 아니라, 특히 황 화합물이 효과적으로 분리될 수 있다. 냉각시키고, 페놀을 분리하고, 비스페놀 A-페놀 용융물에 역류로 공급되는 기체를 적합한 세척액, 예컨대 물로 세척함으로써, 여전히 존재하는 임의의 황 화합물이 분리될 수 있다.
이러한 방식으로, 황 함량이 2 ppm 미만인 비스페놀 A 용융물이 본 발명에 따른 방법에 의해 제조될 수 있다.
비스페놀 A의 황 함량은 임의로 프릴링 공정에 의해 훨씬 더 감소될 수 있다. 여기에서, 비스페놀 A는 냉각된 질소 역류로 자유 낙하하는 소적 형태로 응고된다. 이 공정 동안 질소가 생성물 중에 여전히 존재하는 임의의 황을 제거한다는 것이 관찰된다. 이 효과는 다른 응고 공정, 예를 들면 플레이크 롤링을 사용하여서는 달성되지 않는다.
본 발명은 또한 바람직하게는 프릴(prill) 형태로 존재하는, 황 함량이 2 ppm 미만인 비스페놀 A에 관한 것이다.
예를 들어, 본 발명에 따른 방법에 의해 제조된, 2 ppm 미만의 낮은 황 함량을 갖는 비스페놀 A는 계면중축합 공정에 의해 포스겐과 반응하거나, 또는 용융 공정에 의해 디아릴 카르보네이트, 바람직하게는 디페닐 카르보네이트와 반응하여 폴리카르보네이트를 형성할 수 있다. 이 공정 중에, 폴리카르보네이트의 제조 및 가공 중에 높은 열응력하에서 발생하는 황 함유 성분으로 인한 불쾌한 냄새가 발생하지 않는다.
실시예
1
페놀과 아세톤을 술폰산 이온 교환제로서 바이엘 케미칼즈 아게(Bayer Chemicals AG)로부터의 르와티트(Lewatit) SC 104(등록상표) 상에서 공촉매로서 머캅토프로피온산 300 ppm을 사용하여 반응시켰다. 반응 용액을, 폴리프로필렌으로 제조되고 공극 크기가 50 ㎛인 백 필터를 사용하여 75℃에서 여과하였다. 체류 시간이 3시간을 초과하는 후속 현탁 결정화에서, 페놀과 아세톤의 산-촉매형 반응 및 후속 현탁 결정화에서 형성된 BPA-페놀 부가물 결정을 회전식 여과기에 의해 액상으로부터 분리한 후 정제하고 BPA를 페놀로부터 분리하기 위한 분리 유니트에 공급하였다.
여과를 공기 투과율이 700 l/dm2/분인 페놀- 및 온도-저항성 여과포 (이중 캘린더링)를 사용하여 실시하였다. 진공은 유입 구역에서는 100 mbar이고, 세척 구역에서는 80 mbar이며, 건식 흡입 구역에서는 100 mbar이었다. 회전식 여과기 하우징은 질소 (산소 1 ppm 미만)를 사용하는 10 mbar의 약간의 초과 압력하에서 불활성이었다.
회전식 드럼 속도, 필터 케이크 두께, 순환 질소의 양 (산소 함량 1 ppm 미만) 및 제어 디스크에서의 흡입구를, 필터 케이크 중의 잔류 수분이 혼합 결정의 양을 기준으로, 15％ 미만이도록 조정하였다. 또한, 드럼의 원형도 및 닥터 블레이드(doctor blade) 정렬이 전체 여과기 구역에 걸쳐서 닥터 블레이드와 드럼 사이의 최대 간극이 약 5 mm이도록 하였다.
55℃의 온도에서 순수한 페놀을 사용하여 세척 구역에서 필터 케이크를 세정하고, 필터 케이크의 소제를 위한 세정 양은 필터 케이크를 기준으로 100％이었다. 필터 케이크를 세정하는 데 사용되는 새로운 페놀의 양은 공정에 공급되는 새로운 페놀 총량의 74％에 상응한다.
필터 케이크의 최적의 세척을 위해, 20개의 세척 노즐을 사용하였고, 상기 노즐은 그들의 분무 콘이 필터 케이크와 중첩되도록 배열된다. 질소 (산소 함량 1 ppm 미만)를 세척한 필터 케이크를 통해 통과시키고 순환시키며, 이때 순환하는 양의 약 7％가 연속적으로 배출되고 순수한 질소에 의해 대체되며 순환하는 질소를 탈이온수로 세척하였다.
케이크를 제거한 직후에, 혼합 결정을 불활성 조건 (산소 함량 1 ppm 미만)하의 가열 코일 상에서 용융시키고 용융물을 즉시 수집 용기로 흘러내려 결정의 고온의 스테인리스강 표면과의 접촉 시간을 최소화하였다 (1.4571). 가열 코일의 표면 온도는 약 160℃이었다.
페놀을 제거하는 제1 단계에서, 페놀을 120 내지 140℃의 온도 및 100 내지 140 mbar의 진공하에서 증류에 의해, 15 중량％의 페놀 비율이 얻어질 때까지 제거하였다.
그 후에 페놀 비율이 15 중량％인 혼합 결정 용융물을 탈착기로 펌핑하였다. 탈착기에서의 용융물의 온도를 용융물 유입 및 가열에 의해 190℃로 조정하였고, 이때 가열 표면의 온도는 200℃이었다.
질소 (N2)를 탈착을 위해 사용하였고, 이때 질소의 양은 200 ㎥/㎥ BPA/페놀 혼합물이고, N2 온도를 탈착기에 유입되기 전에 예비가열함으로써 195℃로 조정하였다. 질소를, 냉각시키고 페놀 및 황 함유 화합물을 분리함으로써 탈착 후에 순환시키고, 세척하고, 여과에 의해 BPA 또는 BPA-페놀 승화물로부터 정제하였다. 순환 스트림과 관련하여, 3％ 양의 N2가 배출되었다.
질소를, 충전재가 충전된 탈착기를 통해 하단에서 상단으로 유동하는 역류로 유동물에 통과시켰다. 약 20 mbar의 초과 압력이 탈착기의 헤드에서 적용되고, 탈착기 수준은 공급물 입구 및 충전재의 15 cm 위로 설정하였다.
고급 BPA를 달성하기 위해서는, 순환 질소 중 산소 함량이 1 ppm 미만이고 소결 필터 캔들에서 순환 질소 중에 금속성 및 세라믹 고체 마모가 없어야 하고, 탈착기의 내부 및 그 외부로 유동하는 용융물이 여과됨을 확인하여야 한다.
이렇게 수득된 비스페놀 A 용융물은 잔류 황 함량이 2 ppm 미만이었다.
Claims (15)
- a) 페놀과 아세톤을 술폰산 이온 교환제의 존재하에서 반응시켜 비스페놀 A를 함유하는 생성물 혼합물을 형성하고,b) 황 함유 입자를 비스페놀 A를 함유하는 생성물 혼합물로부터 여과에 의해 분리한 후,c) 비스페놀 A-페놀 부가물을 비스페놀 A를 함유하는 정제된 생성물 혼합물로부터 결정화 및 후속 여과에 의해 분리하는, 비스페놀 A의 제조 방법.
- 제1항에 있어서, 술폰산 이온 교환제를 공촉매와 함께 사용하는 제조 방법.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 단계 b)에서 황 함유 입자의 여과를 산화알루미늄-함유 물질 또는 염기성 이온 교환제, 특히 바람직하게는 폴리스티렌 기재의 염기성 이온 교환제로 충전된 자갈 및(또는) 모래 층, 100℃까지는 치수 안정성을 갖는 물질로 이루어진 여과포(filter cloth) 및(또는) 필터 캔들(filter candle), 및(또는) 백 필터(bag filter) 및(또는) 플레이트 필터(plate filter)를 사용하여 실시하는 제조 방법.
- 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 단계 c)에서 결정화 전에, 물을 정제된 비스페놀 A를 함유하는 생성물 혼합물로부터 증류에 의해 완전히 또는 부분적으로 제거하는 제조 방법.
- 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 단계 c)에서 결정화시 체류 시간이 3시간 초과인 제조 방법.
- 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 회전식 진공 여과기를 단계 c)에서 비스페놀 A-페놀 부가물의 여과를 위해 사용하는 제조 방법.
- 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 단계 c)에서 여과 후에 수득된 비스페놀 A-페놀 부가물을 후속 세척하고, 상기 세척을 바람직하게는 여과 장치 내에서 또는 여과 장치 상에서 실시하는 제조 방법.
- 제7항에 있어서, 세척을 새로운 페놀을 사용하여 실시하고, 상기 세척을 위해 사용되는 페놀의 양은 비스페놀 A-페놀 부가물의 양을 기준으로 50 내지 150 중량％인 제조 방법.
- 제7항에 있어서, 세척을, 세척 후에 단계 a)에서의 반응으로 재순환되는 새로운 페놀을 사용하여 실시하고, 상기 세척을 위해 사용되는 페놀의 양은 외부로부터 공정으로 도입되는 새로운 페놀 총량의 70％ 이상인 제조 방법.
- 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 단계 c)에서 수득된 비스페놀 A-페놀 부가물 결정을 용융시키고, 비스페놀 A-페놀 부가물 중에 함유된 페놀의 95 중량％ 이상이 160 내지 210℃의 온도에서 용융물로부터 분리되는 제조 방법.
- 제10항에 있어서, 페놀의 분리를 우선 증류에 의해 실시한 후, 탈착에 의해 실시하는 제조 방법.
- 제10항 또는 제11항에 있어서, 비스페놀 A가 페놀로부터 정제된 비스페놀 A 용융물로부터 프릴(prill) 형태로 후속 단리되는 제조 방법.
- 황 함량이 2 ppm 미만인 비스페놀 A.
- 제13항에 있어서, 프릴 형태인 비스페놀 A.
- 비스페놀 A를 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 따라 제조한 후, 계면중축합 공정에 의해 포스겐과 반응시키거나, 또는 용융 공정에 의해 디아릴 카르보네이트와 반응시켜 폴리카르보네이트를 형성하는, 폴리카르보네이트의 제조 방법.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102004005723.0 | 2004-02-05 | ||
| DE102004005723A DE102004005723A1 (de) | 2004-02-05 | 2004-02-05 | Herstellung von Bisphenol A mit verringertem Schwefelgehalt |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20060130167A true KR20060130167A (ko) | 2006-12-18 |
Family
ID=34801627
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020067015785A Withdrawn KR20060130167A (ko) | 2004-02-05 | 2005-01-22 | 황 함량이 감소된 비스페놀 ａ의 제조 방법 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7112703B2 (ko) |
| EP (1) | EP1713751A1 (ko) |
| JP (1) | JP2007520501A (ko) |
| KR (1) | KR20060130167A (ko) |
| CN (1) | CN1914140A (ko) |
| DE (1) | DE102004005723A1 (ko) |
| RU (1) | RU2006131514A (ko) |
| TW (1) | TW200607793A (ko) |
| WO (1) | WO2005075395A1 (ko) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20190060430A (ko) * | 2017-11-24 | 2019-06-03 | 주식회사 엘지화학 | 비스페놀a의 제조방법 |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102010014726A1 (de) * | 2010-04-13 | 2011-10-13 | Bayer Materialscience Ag | Polycarbonatzusammensetzungen mit verbesserten optischen und thermischen Eigenschaften |
| US20140051803A1 (en) * | 2011-05-02 | 2014-02-20 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | High purity bisphenol-a and polycarbonate materials prepared therefrom |
| US8735634B2 (en) * | 2011-05-02 | 2014-05-27 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Promoter catalyst system with solvent purification |
| CN103502192A (zh) * | 2011-05-02 | 2014-01-08 | 沙特基础创新塑料Ip私人有限责任公司 | 高纯度双酚a和由其制备的聚碳酸酯材料 |
| WO2012150560A1 (en) * | 2011-05-02 | 2012-11-08 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | High purity bisphenol a and polycarbonate materials prepared therefrom |
| US20140051802A1 (en) * | 2011-05-02 | 2014-02-20 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | High purity bisphenol-a and polycarbonate materials prepared therefrom |
| US9290618B2 (en) * | 2011-08-05 | 2016-03-22 | Sabic Global Technologies B.V. | Polycarbonate compositions having enhanced optical properties, methods of making and articles comprising the polycarbonate compositions |
| US8962117B2 (en) | 2011-10-27 | 2015-02-24 | Sabic Global Technologies B.V. | Process for producing bisphenol A with reduced sulfur content, polycarbonate made from the bisphenol A, and containers formed from the polycarbonate |
| BR112014007755A8 (pt) * | 2011-10-27 | 2018-04-03 | Sabic Innovative Plastics Ip Bv | Processo para produzir um produto bisfenol a, processo para preparar policarbonato, e, contêiner |
| WO2013116697A1 (en) | 2012-02-03 | 2013-08-08 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Light emitting diode device and method for production thereof containing conversion material chemistry |
| EP2819981B1 (en) * | 2012-02-29 | 2016-12-21 | SABIC Global Technologies B.V. | Process for producing low sulfur bisphenol a, processes for producing polycarbonate, articles made from polycarbonate |
| CN105206732B (zh) | 2012-02-29 | 2018-11-09 | 沙特基础全球技术有限公司 | 塑料模制器件和发光器件 |
| US9346949B2 (en) | 2013-02-12 | 2016-05-24 | Sabic Global Technologies B.V. | High reflectance polycarbonate |
| KR101961312B1 (ko) | 2012-10-25 | 2019-03-22 | 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. | 발광 다이오드 장치, 이의 제조 방법 및 용도 |
| US9553244B2 (en) | 2013-05-16 | 2017-01-24 | Sabic Global Technologies B.V. | Branched polycarbonate compositions having conversion material chemistry and articles thereof |
| US9006378B2 (en) | 2013-05-29 | 2015-04-14 | Sabic Global Technologies B.V. | Color stable thermoplastic composition |
| US9772086B2 (en) | 2013-05-29 | 2017-09-26 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Illuminating devices with color stable thermoplastic light transmitting articles |
| WO2017203497A1 (en) | 2016-05-27 | 2017-11-30 | Sabic Global Technologies B.V. | Copolycarbonate lenses, methods of manufacture, and applications thereof |
| WO2017203493A1 (en) | 2016-05-27 | 2017-11-30 | Sabic Global Technologies B.V. | Copolycarbonate compositions having enhanced optical properties, articles formed therefrom, and methods of manufacture |
| US10787568B2 (en) | 2016-07-25 | 2020-09-29 | Sabic Global Technologies B.V. | Polycarbonate compositions having enhanced optical properties, articles formed therefrom, and methods of manufacture |
| WO2018023491A1 (en) * | 2016-08-03 | 2018-02-08 | Clariant International Ltd. | Method for recovering titanium (halo) alkoxide from a waste liquid |
| DE102016116078B3 (de) | 2016-08-29 | 2018-01-04 | Epc Engineering Consulting Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Polycarbonats unter Einsatz einer Strippvorrichtung |
| WO2018200278A1 (en) | 2017-04-24 | 2018-11-01 | Badger Licensing Llc | Catalyst system and process for producing bisphenol-a |
| CN120664949A (zh) | 2018-07-06 | 2025-09-19 | 巴杰许可有限责任公司 | 来自双酚制造的残余料流的处理 |
| CN112409573B (zh) * | 2019-08-23 | 2023-06-20 | 南通星辰合成材料有限公司 | 一种副产多元酚环氧树脂及其制造方法与应用 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5436363A (en) * | 1977-08-26 | 1979-03-17 | Adeka Argus Chem Co Ltd | Polycarbonate resin composition |
| DE2860850D1 (en) * | 1977-11-09 | 1981-10-22 | Shell Int Research | Preparation of bisphenols |
| US4935173A (en) * | 1987-01-20 | 1990-06-19 | The Dow Chemical Company | Process for producing prills |
| US4847432A (en) * | 1987-12-28 | 1989-07-11 | General Electric Company | Method for the purification of ion exchange resins used in the production of bisphenol A |
| US5008470A (en) * | 1989-11-30 | 1991-04-16 | Shell Oil Company | Process for preparing a bisphenol |
| US5059721A (en) * | 1990-07-31 | 1991-10-22 | Shell Oil Company | Process for preparing a bisphenol |
| ES2078650T3 (es) * | 1992-01-14 | 1995-12-16 | Gen Electric | Procedimiento de recuperacion bisfenol-a de las corrientes efluentes del proceso de preparacion. |
| DE19720541A1 (de) * | 1997-05-16 | 1998-11-19 | Bayer Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Dihydroxydiphenylalkanen |
| JP4093655B2 (ja) * | 1998-10-22 | 2008-06-04 | 出光興産株式会社 | ビスフェノールａの製造法 |
| DE19860144C1 (de) * | 1998-12-24 | 2000-09-14 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Bisphenol A |
| DE19961521A1 (de) * | 1999-12-20 | 2001-06-21 | Bayer Ag | Bisphenol-Phenol-Addukte |
| DE10015014A1 (de) * | 2000-03-27 | 2001-10-04 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Bisphenolen |
-
2004
- 2004-02-05 DE DE102004005723A patent/DE102004005723A1/de not_active Withdrawn
-
2005
- 2005-01-22 KR KR1020067015785A patent/KR20060130167A/ko not_active Withdrawn
- 2005-01-22 EP EP05701120A patent/EP1713751A1/de not_active Withdrawn
- 2005-01-22 CN CNA2005800037344A patent/CN1914140A/zh active Pending
- 2005-01-22 JP JP2006551753A patent/JP2007520501A/ja not_active Withdrawn
- 2005-01-22 RU RU2006131514/04A patent/RU2006131514A/ru not_active Application Discontinuation
- 2005-01-22 WO PCT/EP2005/000614 patent/WO2005075395A1/de not_active Ceased
- 2005-01-26 US US11/043,800 patent/US7112703B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2005-02-04 TW TW094103487A patent/TW200607793A/zh unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20190060430A (ko) * | 2017-11-24 | 2019-06-03 | 주식회사 엘지화학 | 비스페놀a의 제조방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20050215833A1 (en) | 2005-09-29 |
| EP1713751A1 (de) | 2006-10-25 |
| TW200607793A (en) | 2006-03-01 |
| US7112703B2 (en) | 2006-09-26 |
| RU2006131514A (ru) | 2008-03-10 |
| DE102004005723A1 (de) | 2005-08-25 |
| CN1914140A (zh) | 2007-02-14 |
| WO2005075395A1 (de) | 2005-08-18 |
| JP2007520501A (ja) | 2007-07-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7112703B2 (en) | Production of bisphenol-A with reduced sulfur content | |
| US6906227B2 (en) | Bisphenol phenol adducts | |
| KR101329422B1 (ko) | 고순도 비스페놀 ａ의 제조 방법 | |
| US7078573B2 (en) | Dewatering of circulatory flows in the production of bisphenol A | |
| KR100781863B1 (ko) | 비스페놀의 제조 방법 | |
| KR100899496B1 (ko) | 비스페놀 ａ의 제조 방법 | |
| JP4874125B2 (ja) | 異性体形成の低減されたビスフェノールａの製造 | |
| CN100406421C (zh) | 制备双酚a的方法 | |
| JP4388893B2 (ja) | ビスフェノールａの製造方法 | |
| HK1096655A (en) | Process for the preparation of high-purity bisphenol a |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PA0105 | International application |
Patent event date: 20060804 Patent event code: PA01051R01D Comment text: International Patent Application |
|
| PG1501 | Laying open of application | ||
| PC1203 | Withdrawal of no request for examination | ||
| WITN | Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid |