KR20050032514A - Color liquid crystal display unit - Google Patents
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Abstract
NTSC비 80% 이상의 고색순도 칼라 액정표시장치를 제공한다.Provide high color purity color liquid crystal display with NTSC ratio over 80%.
액정 (7) 을 이용한 광 셔터와, 광 셔터에 대응하는 적어도 적, 녹, 청의 삼색의 색요소를 갖는 칼라 필터 (9) 와, 투과조명용의 백라이트 (1, 2) 를 조합하여 구성되는 칼라 액정표시장치. 칼라 필터 (9) 의 녹색 화소에 의한 파장 λn (가시광역 380∼780㎚ 의 5㎚ 마다의 파장) ㎚ 에 있어서의 분광투과율을 TG(λn), 백라이트로부터의 파장 λn㎚ 에 있어서의 전체발광강도로 규격화된 상대발광강도를 I(λn) 로 했을 때, 이들이 하기 (1)∼(3) 의 조건을 만족한다.Color liquid crystal comprised by combining the optical shutter using the liquid crystal 7, the color filter 9 which has at least three color elements of red, green, and blue corresponding to the optical shutter, and the backlights 1 and 2 for transmission illumination. Display. The spectral transmittance at wavelength λ n (wavelength every 5 nm of the visible region of 380 to 780 nm) by the green pixel of the color filter 9 is T G (λ n ) and the wavelength λ n nm from the backlight. When the relative luminous intensity normalized to the total luminous intensity of is set to I (λ n ), they satisfy the following conditions (1) to (3).
(1) 500㎚ < λn < 530㎚ 중 어느 하나의 파장에 있어서(1) 500㎚ <The method according to any one of the wavelength of λ n <530㎚
I(λn) ×TG(λn) > 0.01I (λ n ) × T G (λ n )> 0.01
(2) 610㎚ < λn < 650㎚ 의 파장영역에 있어서(2) 610㎚ <a wavelength region of λ n <650㎚
I(λn) ×TG(λn) < 0.0001I (λ n ) × T G (λ n ) <0.0001
(3) 400㎚ < λn < 450㎚ 의 파장영역에 있어서(3) 400㎚ <a wavelength region of λ n <450㎚
I(λn) ×TG(λn) < 0.0001I (λ n ) × T G (λ n ) <0.0001
Description
기술분야Technical Field
본원의 제1 발명은 칼라액정표시장치에 관한 것으로, 특히 액정을 이용한 광 셔터와, 이 광 셔터에 대응하는 적어도 적, 녹, 청의 삼색의 색요소를 갖는 칼라 필터와, 투과조명용의 백라이트를 조합하여 구성되는 칼라액정표시장치로서, 백라이트의 발광파장을 개량함과 동시에, 이 백라이트의 발광파장에 대응하여 칼라 필터의 투과율, 특히 칼라 필터의 녹색 화소의 분광투과율을 조정하는 것에 의해 색순도가 높은 녹색 화소를 실현함으로써, 심도있는 녹색 화상의 재현을 실현하고, 이에 의해 NTSC비 80% 이상, 나아가서는 90% 이상의 고색순도를 실현한 칼라 액정표시장치에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 이와 같은 칼라 액정표시장치의 녹색 화소를 형성하기에 적합한 감광성 착색수지 조성물 및 이를 사용하여 녹색 화소를 형성한 칼라 필터에 관한 것이다.The first invention of the present application relates to a color liquid crystal display device, in particular a combination of an optical shutter using a liquid crystal, a color filter having at least three color elements of red, green, and blue corresponding to the optical shutter, and a backlight for transmission lighting. A color liquid crystal display device comprising: a green color having high color purity by improving the light emission wavelength of a backlight and adjusting the transmittance of the color filter, in particular, the spectral transmittance of the green pixel of the color filter in response to the light emission wavelength of the backlight. By realizing a pixel, the present invention relates to a color liquid crystal display device that realizes a deep green image, thereby realizing a high color purity of 80% or more, more preferably 90% or more. The present invention also relates to a photosensitive colored resin composition suitable for forming green pixels of such a color liquid crystal display device and a color filter in which green pixels are formed using the same.
또한, 본원의 제2 발명은 칼라 액정표시장치에 관한 것으로, 특히 액정을 이용한 광 셔터와, 이 광 셔터에 대응하는 적어도, 적, 녹, 청의 삼색의 색요소를 갖는 칼라 필터와, 투과조명용의 백라이트를 조합하여 구성되는 칼라 액정표시장치로서, 백라이트의 발광파장을 개량함과 동시에, 이 백라이트의 발광파장에 대응하여 칼라 필터의 투과율, 특히 칼라 필터의 적색 화소의 분광투과율을 조정함하는 것에 의해 색순도가 높은 적색 화소를 실현함으로써, 심도있는 적색 화상의 재현을 실현하고, 이에 의해 색 재현 범위를 확대하여, NTSC비 70% 이상, 나아가서는 80% 이상의 고색순도를 실현한 칼라 액정표시장치에 관한 것이다. In addition, the second invention of the present application relates to a color liquid crystal display device, and in particular, an optical shutter using liquid crystal, a color filter having at least three color elements of red, green, and blue corresponding to the optical shutter, and for transmission lighting. A color liquid crystal display device comprising a backlight, which improves the light emission wavelength of the backlight and adjusts the transmittance of the color filter, in particular, the spectral transmittance of the red pixel of the color filter in response to the light emission wavelength of the backlight. By realizing a red pixel with high color purity, it is possible to realize a deep red image reproduction, thereby expanding the color reproduction range, and to achieve a color liquid crystal display device having a high color purity of 70% or more, and 80% or more, of NTSC ratio. will be.
배경기술Background
최근 액정표시소자는 종래의 퍼스널 컴퓨터용 모니터의 용도뿐만 아니라, 통상의 칼라 텔레비젼으로서의 용도가 기대되고 있다. 칼라 액정표시소자의 색 재현 범위는, 적, 녹, 청의 화소로부터 방사되는 광의 색으로 결정되고, 각각의 화소의 CIE XYZ 표색계에 있어서의 색도점을 (xR, yR), (xG, yG), (xB, yB) 로 했을 때, x-y 색도도상의 이들의 3점으로 둘러싸이는 삼각형의 면적으로 표시된다. 즉, 이 삼각형의 면적이 클수록 선명한 칼라 화상을 재현할 수 있게 된다. 이 삼각형의 면적은 통상 아메리카 National Television System Committee (NTSC) 에 의해 정해진 표준방식의 3원색, 적 (0.67, 0.33), 녹 (0.21, 0.71), 청 (0.14, 0.08) 의 3점으로 형성되는 삼각형을 기준으로 하여, 이 삼각형의 면적에 대한 비 (단위%, 이하 「NTSC비」라고 함) 로써 표현된다. 이 값은 일반적인 노트 퍼스널 컴퓨터로 40∼50% 정도, 데스크톱 퍼스널 컴퓨터용 모니터에서 50∼60%, 현행 액정 TV 에서 70% 정도이다.In recent years, the liquid crystal display device is expected to be used not only as a conventional personal computer monitor but also as a normal color television. The color reproduction range of the color liquid crystal display device is determined by the color of light emitted from the red, green, and blue pixels, and the chromaticity points in the CIE XYZ color system of each pixel are represented by (x R , y R ), (x G , When y G ) and (x B , y B ) are expressed, the area of a triangle surrounded by these three points on the xy chromaticity diagram is represented. In other words, the larger the area of the triangle, the more vivid color images can be reproduced. The area of this triangle is usually formed by three points of three primary colors, red (0.67, 0.33), green (0.21, 0.71), and blue (0.14, 0.08), as defined by the American National Television System Committee (NTSC). It is expressed as a ratio with respect to the area of this triangle (unit%, hereinafter referred to as "NTSC ratio") on the basis of. This value is about 40 to 50% for a typical notebook personal computer, 50 to 60% for a desktop personal computer monitor, and about 70% for a current liquid crystal TV.
이와 같은 칼라 액정표시소자를 이용한 칼라 액정표시장치는, 액정을 이용한 광 셔터와 적, 녹, 청의 화소를 갖는 칼라 필터와, 투과조명용의 백라이트로 주로 구성되고, 적, 녹, 청의 화소로부터 방사되는 광의 색은, 백라이트의 발광파장과 칼라 필터의 분광 커브로 결정된다. A color liquid crystal display device using such a color liquid crystal display element is mainly composed of an optical shutter using a liquid crystal, a color filter having pixels of red, green, and blue, and a backlight for transmitting light, and radiated from red, green, and blue pixels. The color of light is determined by the emission wavelength of the backlight and the spectral curve of the color filter.
백라이트로서는 일반적으로 적, 녹, 청의 파장영역에 발광파장을 갖는 냉음극관을 광원으로 하고, 이 냉음극관으로부터의 발광을 도광판에 의해 백색면광원화한 것이 사용되고 있다. 냉음극관의 발광체 중, 적색 발광체로서는 Y2O3:Eu계 형광체, 녹색 발광체로서는 LaPO4:Ce, Tb계 형광체, 청색 발광체로서는 BaMgAl10O17:Eu계 형광체, Sr10(PO4)6Cl2:Eu계 형광체가 일반적으로 사용되고 있다. 이들 형광체를 화이트 밸런스를 고려하여 적당한 배합비로 혼합한 형광체막을 형성한 봉체(封體)내에 전극을 장착하고, 희가스를 봉입한 형광램프가 백라이트용 광원으로서 사용되고 있다.Generally as a backlight, the cold cathode tube which has light emission wavelength in the wavelength region of red, green, and blue is used as a light source, and the white surface light source was used for the light emission from this cold cathode tube by the light guide plate. Among the emitters of the cold cathode tube, Y 2 O 3 : Eu-based phosphors as red emitters, LaPO 4 : Ce, Tb-based phosphors as green emitters, BaMgAl 10 O 17 : Eu-based phosphors, Sr 10 (PO 4 ) 6 Cl as blue emitters 2 : Eu-based phosphor is generally used. Fluorescent lamps in which an electrode is mounted in a sealed body in which a phosphor film is formed by mixing these phosphors in consideration of a white balance in a suitable compounding ratio are used as a light source for a backlight.
백라이트로서는 또한, 형광체층을 형성한 기판과 자외선, 청색, 심청색을 발광하는 음극관 또는 LED 를 사용하여, 이들로부터의 광에 의해 형광체를 여기시켜 백색면광원으로서 사용하는 것도 있다.The backlight may also be used as a white surface light source by exciting the phosphor by the light from these, using a substrate on which the phosphor layer is formed, and a cathode tube or LED emitting light of ultraviolet, blue, or deep blue.
칼라 액정표시소자에서는 이와 같은 백라이트로부터의 발광분포에 대해, 칼라 필터로 필요한 부분의 파장만을 꺼내 적, 녹, 청의 화소가 된다.In the color liquid crystal display device, only the wavelength of the portion necessary for the color filter is extracted for the light emission distribution from such a backlight, thereby forming red, green, and blue pixels.
이 칼라 필터의 제조방법으로서는, 염색법, 안료분산법, 전착법, 인쇄법 등의 방법이 제안되어 있다. 그리고 칼라화를 위한 색재로서는 처음에는 염료가 사용되었으나, 액정표시소자로서의 신뢰성, 내구성 면에서 현재는 안료가 사용되고 있다. 따라서 현재, 칼라 필터의 제조방법으로서는 생산성과 성능의 면에서 안료분산법이 가장 널리 사용되고 있다. 또한, 일반적으로 동일한 색재를 사용한 경우, NTSC비와 밝기는 트레이드오프의 관계에 있어, 용도에 따라 나눠 사용되고 있다.As a manufacturing method of this color filter, methods, such as a dyeing method, a pigment dispersion method, an electrodeposition method, and a printing method, are proposed. Although dyes were initially used as colorants for colorization, pigments are now used in terms of reliability and durability as liquid crystal display devices. Therefore, the pigment dispersion method is the most widely used method of manufacturing a color filter in terms of productivity and performance. In general, when the same color material is used, the NTSC ratio and the brightness are used in trade-offs depending on the use.
그런데 최근, 액정표시소자의 색재현성을 더욱 넓혀, 보다 선명한 칼라화상을 표현할 수 있는 칼라 액정표시소자에 대한 요망이 강해지고 있다. 구체적으로는 NTSC비 80% 이상의 고색순도 디스플레이가 요망되고 있다.In recent years, however, there has been a growing demand for color liquid crystal display devices that can further widen the color reproducibility of the liquid crystal display devices and can express more vivid color images. Specifically, high color purity displays with an NTSC ratio of 80% or higher are desired.
그러나 상술한 형광체를 사용한 백라이트에서는 도 2 와 같이 부발광으로서 적, 녹, 청 이외의 파장역에 발광을 나타내고, 이것이 색순도를 열화시키는 원인이 된다. 즉, 액정표시소자의 색재현 범위의 확대를 위해서는 이들의 부발광이 장해가 된다.However, in the backlight using the above-mentioned phosphor, as shown in Fig. 2, light emission occurs in a wavelength range other than red, green, and blue as sub-emission, which causes color purity to deteriorate. That is, in order to expand the color reproduction range of the liquid crystal display device, these sub-emissions are hindered.
색순도를 향상시키기 위해, 이 부발광을 충분히 소거하기 위해 칼라 필터측으로부터 조정하려고 하면, 대량의 안료가 필요하게 되어, 본래 분광 커브가 가파르지 않은 안료의 특성 때문에, 주발광부의 흡수도 커져, 전체적으로 어두운 화상으로 되어 버린다는 문제가 있었다. 또한, 칼라 필터의 각 화소중의 안료농도가 높아짐으로써 포토리소그래피 재료로서의 성능을 저하시킨다. 예를 들면, 현상시간이 증대되거나 ; 패턴 형상의 제어가 어려워지거나 ; 수율이 저하되는 ; 것과 같은 문제도 있고, 또한, 칼라 필터의 막두께가 두꺼워짐으로써 액정패널의 제조공정에 있어서의 문제점이 발생하기 숴워져, 액정표시장치의 제조비용의 증가로 이어졌다.In order to improve the color purity, when trying to adjust from the color filter side in order to sufficiently eliminate this sub-luminescence, a large amount of pigment is required, and due to the characteristic of the pigment that the spectral curve is not steep, the absorption of the main light-emitting portion is also large, and overall There was a problem that the image became dark. Moreover, the pigment concentration in each pixel of a color filter becomes high, and the performance as a photolithography material is reduced. For example, developing time is increased; Control of the pattern shape becomes difficult; Yield falls; In addition, the film thickness of the color filter becomes thicker, and the problem in the manufacturing process of the liquid crystal panel is less likely to occur, leading to an increase in the manufacturing cost of the liquid crystal display device.
이와 같은 점을 개량하기 위해, 착색층 그 자체에는 레지스트 성능을 부여하지 않고, 착색층 상에 형성한 포지티브 또는, 네거티브형 레지스트를 사용한 에칭에 의해, 박막이며 높은 안료 농도의 칼라 필터를 제조하는 방법이 제안되어 있다. 그러나 이 방법에서는 공정이 번잡해져 제조비용의 증가로 이어져 바람직하지 않다.In order to improve such a point, the coloring layer itself does not provide resist performance, but the method of manufacturing a color filter of thin pigment and high pigment density | concentration by etching using the positive or negative resist formed on the colored layer. Is proposed. However, in this method, the process is complicated and leads to an increase in manufacturing cost, which is not preferable.
또한, NTSC비 95% 이상의 초고색순도의 재현은, 상술한 냉음극관을 사용한 종래의 백라이트로는 사실상 불가능하다. 이것은 이 종래형의 백라이트가 갖는 녹의 발광파장이, 도 2 에 나타내는 바와 같이 540∼550㎚ 에 주발광 피크를 갖는 것이 주된 원인이다. 즉, NTSC 3원색의 녹의 색도좌표는 (0.21, 0.71) 이지만, 이 색도좌표를 달성하기 위해서는 540∼550㎚ 의 주발광 피크는 황색이 너무 강하기 때문이다.In addition, reproduction of ultra-high color purity of NTSC ratio of 95% or more is virtually impossible with the conventional backlight using the cold cathode tube described above. This is mainly due to the green light emission wavelength of the conventional backlight having a main emission peak at 540 to 550 nm as shown in FIG. That is, although the chromaticity coordinates of green of NTSC three primary colors are (0.21, 0.71), in order to achieve this chromaticity coordinate, the main emission peak of 540-550 nm is too strong yellow.
이와 같이 NTSC비 80% 이상을 달성하기 위해서는 백라이트의 개량이 필수이지만, 이것만으로는 충분하지 않고, 백라이트로부터의 광을 각 화소색으로 분광하는 칼라 필터에 대해서도, 백라이트의 개량에 맞춰 개량하는 것이 필요하다. 일례를 들면, 통상의 녹색용 형광체는 540∼550㎚ 에 주발광 피크를 갖기 때문에, 광의 이용효율을 고려하여 칼라 필터의 녹색 화소에서는 이 파장역에서 투과율이 가능한 한 높아지고, 또한, 청색용 형광체, 적색용 형광체로부터의 발광체를 효율적으로 흡수하도록 색재를 조정하고 있으나, 예를 들면 백라이트의 녹색의 발광파장이 변화된 경우, 동일한 칼라 필터의 녹색 화소에서는 이들의 밸런스가 깨진다. 한편, 적색 화소, 청색 화소에서도, 이제까지 발광이 약하여 칼라 필터로 백라이트로부터의 발광을 강하게 흡수하지 않아도 좋았던 파장역에 발광이 있는 상태로 될 수 있으므로, 이에 맞춰 색재의 조정이 필요하다.In order to achieve an NTSC ratio of 80% or more, improvement of the backlight is essential. However, this alone is not sufficient. It is also necessary to improve the color filter for spectroscopic light from the backlight in accordance with the improvement of the backlight. . For example, since the green phosphor has a main emission peak in the range of 540 to 550 nm, the transmittance is as high as possible in this wavelength region in the green pixel of the color filter in consideration of the utilization efficiency of light, and the blue phosphor, Although the color material is adjusted to efficiently absorb the luminous material from the red phosphor, for example, when the green light emission wavelength of the backlight is changed, their balance is broken in the green pixels of the same color filter. On the other hand, in the red pixel and the blue pixel, since the light emission is weak so far that light emission from the backlight does not have to be strongly absorbed from the backlight by the color filter, the light emission can be in a state where the color material is adjusted accordingly.
이와 같은 점에서, 예를 들면 일본 공개특허공보 평9-97017호에서는, 470∼510㎚ 에 발광 피크를 갖지 않는 형광체를 백라이트의 광원으로서 사용하고 있고, 그 형광체의 발광 스펙트럼은, 본 발명과 동일하게, 통상의 녹색 형광체와는 다른 발광 스펙트럼으로 되어 있으나, 이 광원에 적합한 적절한 칼라 필터를 조합하는 것을 고려하고 있지 않기 때문에, NTSC비 80% 이상의 초고색순도의 실현에는 이르지 못하였다.In this regard, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-97017 uses a phosphor having no emission peak at 470 to 510 nm as a light source for a backlight, and the emission spectrum of the phosphor is the same as in the present invention. Although it has a light emission spectrum different from a normal green fluorescent substance, since the combination of the appropriate color filter suitable for this light source is not considered, the ultra high color purity of NTSC ratio 80% or more was not achieved.
이와 같은 점에서 백라이트의 발광파장의 개량을 실시해도, 종래의 칼라 필터를 그대로 사용하면, NTSC비 80% 이상, 나아가서는 90% 이상의 초고색순도화를 달성할 수는 없다.In this regard, even if the light emission wavelength of the backlight is improved, if the conventional color filter is used as it is, the ultra high color purity of the NTSC ratio of 80% or more, more than 90%, cannot be achieved.
한편, 적색 화소에 있어서도 부발광의 문제는 현저하다. 즉, 적색의 발광 피크는 종래의 형광체에서는 파장 610㎚ 부근에 있고, 녹색 형광체에 의한 부발광이 파장 585∼590㎚ 부근에 있기 때문에, 파장 590∼610㎚ 의 불과 20㎚ 사이에서 투과율의 콘트라스트를 명확하게 하는 것이 필요하게 되는데, 현재 공업적으로 입수가능한 안료, 염료 등의 색재에서는 이 파장영역에서 충분한 콘트라스트를 얻을 수 없고, 결과적으로 고색순도의 적색 화소를 위해서는, 안료의 대량 사용으로 밝기를 희생시킬 수밖에 없었다.On the other hand, the problem of sub-emission is also remarkable even in the red pixel. That is, since the red light emission peak is in the vicinity of the wavelength of 610 nm in the conventional phosphor, and the sub-emission by the green phosphor is in the vicinity of the wavelength of 585 to 590 nm, the contrast of the transmittance is reduced between only 20 nm of the wavelength of 590 to 610 nm. It is necessary to clarify, but color contrast materials such as pigments and dyes, which are currently commercially available, cannot achieve sufficient contrast in this wavelength range, and consequently, for high-purity red pixels, the brightness is sacrificed due to the large amount of pigment used. I was forced to.
또한, 현재 표준적으로 사용되고 있는 적색 화소의 색도는 가장 적색이 강한 (황색이 약함) 타입으로, CIE XYZ 표색계에 있어서의 색도 (0.65, 0.33) 부근이지만, 색재현 범위의 확대를 위해서는 더욱 적색이 강한 적색 화소가 유효하다. 그러나 적색 화소를 적색에 가까이 하는 것은 화상을 어둡게 하는 것이 된다. 즉, 적색 화소는 밝기와 색재현 범위의 밸런스를 취할 수 있는 점에서 타협하지 않을 수 없는 것이 현 실정이다.In addition, the chromaticity of the red pixel currently used as the standard is the strongest red color (weak yellow color), and is near the chromaticity (0.65, 0.33) in the CIE XYZ colorimetric system. Strong red pixels are valid. However, bringing red pixels closer to red results in darker images. In other words, the present invention is inevitably compromised in that the red pixel can balance the brightness and the color reproduction range.
또한, 종래 사용되고 있는 610㎚ 부근에 발광 피크를 갖는 적색 형광체를 갖고 있는 백라이트에서는, 적색의 순도가 충분하지 않고 충분한 심도있는 적 색화상의 재현이 곤란하였다.In addition, in a backlight having a red phosphor having an emission peak near 610 nm, which is conventionally used, red purity is not sufficient and reproduction of a sufficient depth of red image is difficult.
본원의 제1 발명은 이와 같은 사정을 감안하여 이루어진 것으로, 화상의 밝기를 손상시키지 않고, 고색순도의 녹색 화소에 의해 심도있는 녹색 화상의 재현을 실현하고, 이에 의해 NTSC비 80% 이상, 나아가서는 90% 이상이라는 고색순도를 나타내고, 선명한 칼라 화상을 실현할 수 있는 칼라 액정표시장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.The first invention of the present application has been made in view of such circumstances, and realizes the reproduction of a deep green image by high-purity green pixels without impairing the brightness of the image, thereby achieving an NTSC ratio of 80% or more, An object of the present invention is to provide a color liquid crystal display device which exhibits high color purity of 90% or more and can realize a clear color image.
또한, 본원의 제2 발명은, 화상의 밝기를 손상시키지 않고, 고색순도의 적색 화소에 의해 심도있는 적색 화상의 재현을 실현하고, 이에 의해 NTSC비 70% 이상, 나아가서는 80% 이상이라는 고색순도를 나타내고, 선명한 칼라 화상을 실현할 수 있는 액정표시장치를 제공하는 것도 목적으로 한다.In addition, the second invention of the present application realizes the reproduction of an in-depth red image by a high color purity red pixel without impairing the brightness of the image, whereby a high color purity of 70% or more, even 80% or more, of NTSC ratio It is another object of the present invention to provide a liquid crystal display device capable of realizing a clear color image.
발명의 개시Disclosure of the Invention
본원에 있어서는, 심도있는 녹색 화상을 재현할 수 있는 칼라 액정표시장치를 제1 발명으로 하고, 심도있는 적색 화상을 재현할 수 있는 칼라 액정표시장치를 제2 발명으로 한다.In this application, the color liquid crystal display device which can reproduce a deep green image is made into 1st invention, and the color liquid crystal display device which can reproduce a deep red image is made into 2nd invention.
제1 발명의 칼라 액정표시장치는, 액정을 이용한 광 셔터와, 이 광 셔터에 대응하는 적어도 적, 녹, 청의 삼색의 색요소를 갖는 칼라 필터와, 투과조명용의 백라이트를 조합하여 구성되는 칼라 액정표시장치에 있어서, 가시광역 380∼780㎚ 의 5㎚ 마다의 파장을 λn ㎚ 으로 하고, 이 칼라 필터의 녹색 화소에 의한 파장 λn ㎚ 에서의 분광투과율을 TG(λn), 백라이트로부터의 파장 λn ㎚ 에서의 전체발광강도로 규격화된 상대발광강도를 I(λn) 로 했을 때, 이들이 하기 (1)∼(3) 의 조건을 만족하는 것을 특징으로 한다.The color liquid crystal display device of the first invention is a color liquid crystal comprising a light shutter using a liquid crystal, a color filter having at least three color elements of red, green, and blue corresponding to the light shutter, and a backlight for transmission illumination. In the display device, the wavelength of every 5 nm of the visible region of 380 to 780 nm is λ n nm, and the spectral transmittance at wavelength λ n nm by the green pixel of this color filter is determined from T G (λ n ) and the backlight. When the relative luminescence intensity normalized to the total luminescence intensity at the wavelength λ n nm of is set to I (λ n ), they satisfy the following conditions (1) to (3).
(1) 500㎚ < λ< 530㎚ 중 어느 하나의 파장에 있어서(1) at a wavelength of any one of 500 nm <
I(λn) ×TG(λn) > 0.01I (λ n ) × T G (λ n )> 0.01
(2) 610㎚ < λn < 650㎚ 의 파장영역에 있어서(2) 610㎚ <a wavelength region of λ n <650㎚
I(λn) ×TG(λn) < 0.0001I (λ n ) × T G (λ n ) <0.0001
(3) 400㎚ < λn < 450㎚ 의 파장영역에 있어서(3) 400㎚ <a wavelength region of λ n <450㎚
I(λn) ×TG(λn) < 0.0001I (λ n ) × T G (λ n ) <0.0001
단, I(λn) 은 이하와 같이 정의한다.However, I (λ n ) is defined as follows.
여기에서 S(λ) 는 백라이트로부터의 파장 λ에 있어서의 발광강도의 실측값으로, 통상 0.5㎚ 또는, 1.0㎚ 피치로 측정한다. 또한, Δλ= 5㎚ 이다.Here, S (λ) is a measured value of the light emission intensity at the wavelength λ from the backlight and is usually measured at a pitch of 0.5 nm or 1.0 nm. Moreover, Δλ = 5 nm.
즉, 본 발명자들은 예의검토한 결과, 칼라 필터의 분광 커브, 특히 녹색 화소의 분광 투과율과 백라이트의 발광 스펙트럼이, 상기 (1)∼(3) 의 조건을 충족하도록 최적화함으로써, 심도있는 녹색의 재현을 가능하게 하고, 이에 의해 NTSC비 80% 이상, 나아가서는 90% 이상의 칼라 액정표시장치를 용이하게 실현할 수 있는 것을 발견하여 본 발명에 이르렀다.That is, the present inventors have diligently studied, and thus, the spectral curve of the color filter, in particular, the spectral transmittance of the green pixel and the emission spectrum of the backlight are optimized to meet the conditions of (1) to (3) above, thereby reproducing deep green color. The present invention has been found to enable a color liquid crystal display device having an NTSC ratio of 80% or more and more than 90% by this.
상기 (1) 의 조건은, 녹색의 파장영역 (500∼530㎚) 에 있어서, 녹색 화소로부터의 발광강도가 높고, NTSC 3원색의 색도좌표 (0.21, 0.71) 를 달성할 수 있는 것을 나타낸다.The condition (1) indicates that in the green wavelength region (500 to 530 nm), the light emission intensity from the green pixel is high and the chromaticity coordinates (0.21 and 0.71) of the NTSC three primary colors can be achieved.
또한, 상기 (2), (3) 의 조건은, 적색 영역 (610∼650㎚), 청색 영역 (400∼450㎚) 에 있어서, 백라이트로부터의 불요한 광이 거의 없고, 녹색 화소의 색이 탁해지기 어려운 것을 나타낸다.In the conditions (2) and (3), in the red region (610 to 650 nm) and the blue region (400 to 450 nm), there is almost no unnecessary light from the backlight, and the color of the green pixel becomes cloudy. It is difficult to show.
또한, 본 발명에 있어서, 상기 I(λn) 의 정의에 있어서, Δλ= 5㎚ 으로 하는 이유는 다음과 같다.In the present invention, in the definition of I (λ n ), the reason for setting Δλ = 5 nm is as follows.
즉, 백라이트로부터의 발광 스펙트럼의 측정은, 형광체로부터의 발광의 피크가 가파르기 (Full width at Half Maximum (FWHM) 이 작음) 때문에, 측정의 분해능은 통상 Δλ= 0.5㎚∼1㎚ 정도로 설정된다. 한편, 액정표시장치 등의 색재현성의 계산에 있어서는 Δλ= 5㎚∼10㎚ 정도의 분해능이 있으면 실용상 충분하다. FWHM ≫ Δλ이 아닌 경우는, 외관의 발광강도 I(λ) 는 Δλ에 의존하고, Δλ를 결정하지 않으면 I(λ) 은 일의적으로 결정되지 않기 때문에, 본 발명에서는 Δλ= 5㎚ 으로 한다.In other words, the measurement of the emission spectrum from the backlight is because the peak of emission from the phosphor is steep (full width at half maximum (FWHM) is small), so that the resolution of the measurement is usually set to Δλ = 0.5 nm to 1 nm. On the other hand, in the calculation of color reproducibility, such as a liquid crystal display device, if there is a resolution of about (DELTA) (lambda) = 5 nm-10 nm, it is enough practically. In the case of not FWHM >> Δλ, the apparent luminous intensity I (λ) depends on Δλ, and I (λ) is not uniquely determined unless Δλ is determined. Therefore, in the present invention, Δλ = 5 nm.
상기 (1)∼(3) 의 조건은, 백라이트에 포함되는 형광체층 또는, 이 형광체막이 하기 일반식 (4) 로 표시되는 화합물을 함유함으로써 용이하게 달성된다.The conditions of (1) to (3) are easily achieved by containing the phosphor layer contained in the backlight or the compound represented by the following general formula (4).
MII 1-xEuxOㆍa(Mg1-yMny)OㆍbAl2O3 (4)M II 1-x Eu x O.a (Mg 1-y Mn y ) O.bAl 2 O 3 (4)
여기에서 MII 는 Ba, Sr 및 Ca 로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종의 원자를 표시하고, a, b, x, y 는 하기의 부등식을 만족하는 실수이다.M II represents at least one atom selected from the group consisting of Ba, Sr and Ca, and a, b, x and y are real numbers that satisfy the following inequality.
0.8 ≤a ≤1.2 0.8 ≤ a ≤ 1.2
4.5 ≤b ≤5.54.5 ≤ b ≤ 5.5
0.05 ≤x ≤0.30.05 ≤ x ≤ 0.3
0.02 ≤y ≤0.50.02 ≤y ≤0.5
이와 같은 본 발명의 칼라 액정표시장치는, 어느 색재현 범위의 디스플레이에나 적용가능하지만, 특히 NTSC비 80% 이상, 나아가서는 90% 이상, 특히 95% 이상인 소위 초고색순도 디스플레이에 적합하게 사용되고, 종래형의 칼라 필터와 백라이트의 조합에서는 사실상 불가능하였던 색재현 범위를 용이하게 실현할 수 있다.Such a color liquid crystal display device of the present invention can be applied to a display in any color reproduction range, but is particularly suited to a so-called ultra high-purity display having an NTSC ratio of 80% or more, even 90% or more, particularly 95% or more. It is possible to easily realize the color reproduction range which was virtually impossible with the combination of the color filter and the backlight.
또한, 본 발명에 있어서, 칼라 액정표시장치의 NTSC비는, 후술하는 실시예에 나타내는 바와 같이 적, 녹, 청 각각의 색도를 광휘도측정장치로 측정하여, 하기 식에 의해 색재현 범위를 구함으로써 산출할 수 있다.In the present invention, the NTSC ratio of the color liquid crystal display device is measured by using a light luminance measuring device for each of the chromaticities of red, green, and blue as shown in Examples described later, and the color reproduction range is determined by the following equation. It can calculate by making it.
제1 발명의 액정표시장치를 구성하는 칼라 필터의 녹색 화소는, (a) 바인더 수지 및/또는 (b) 단량체, (c) 광중합개시계, (d) 색재를 함유하는 감광성 착색수지조성물로서, (d) 색재로서 이소인돌리논계 안료를 함유하고, 막두께 2.5㎛ 로 도포했을 때의 500∼530㎚ 의 평균투과율이 20% 이상 80% 이하, 보다 바람직하게는 30%이상 70% 이하인 것을 특징으로 하는 감광성 착색 수지 조성물에 의해 형성되는 것이 바람직하다.The green pixel of the color filter constituting the liquid crystal display device of the first invention is a photosensitive colored resin composition containing (a) a binder resin and / or (b) a monomer, (c) a photopolymerization clock, and (d) a colorant, (d) An isoindolinone-based pigment is contained as the colorant, and the average transmittance at 500 to 530 nm when applied at a film thickness of 2.5 μm is 20% or more and 80% or less, and more preferably 30% or more and 70% or less. It is preferable to be formed of the photosensitive colored resin composition.
제2 발명의 칼라 액정표시장치는, 액정을 이용한 광 셔터와, 이 광 셔터에 대응하는 적어도 적, 녹, 청의 삼색의 색요소를 갖는 칼라 필터와, 투과조명용의 백라이트를 조합하여 구성되는 칼라 액정표시장치에 있어서,The color liquid crystal display device of the second invention is a color liquid crystal comprising a light shutter using a liquid crystal, a color filter having at least three color elements of red, green, and blue corresponding to the light shutter, and a backlight for transmission illumination. In the display device,
이 칼라 필터의 적색 화소에 의한 파장 λn ㎚ 에 있어서의 분광투과율을 TR(λn), 백라이트로부터의 파장 λn ㎚ 에서의 전체발광강도로 규격화된 상대발광강도를 I(λn) 로 했을 때, 이들이 하기 (5) 및 (6) 의 조건을 만족하는 것을 특징으로 한다.The spectral transmittance at wavelength λ n nm by the red pixel of this color filter is T R (λ n ), and the relative luminescence intensity normalized to the total emission intensity at wavelength λ n nm from the backlight is I (λ n ). When it is, they are characterized by satisfy | filling the conditions of following (5) and (6).
(5) 615㎚ ≤λn ≤700㎚ 중 어느 하나의 파장에 있어서(5) at a wavelength of any one of 615 nm ≤ λ n ≤ 700 nm
I(λn) ×TR(λn) ≥0.01I (λ n ) × T R (λ n ) ≥0.01
(6) λn = 585㎚ 에 있어서(6) at λ n = 585 nm
I(λn) ×Tr(λn) < 0.007I (λ n ) × T r (λ n ) <0.007
단, I(λn) 은 상술한 제1 발명과 동일하다.However, I (λ n ) is the same as the first invention described above.
제2 발명에서는 상기 (5) 의 조건을 충족함으로써, 색순도가 높은 적색 형광체로부터의 발광을 효율적으로 투과할 수 있고, 보다 밝고, 순도가 높은 적색 화소를 제공할 수 있다. 또한, 상기 (6) 의 조건을 만족함으로써, 녹색 형광체로서 일반적으로 사용되고 있는 Tb계 형광체로부터의 파장 585㎚ 에 있어서의 부발광을 효율적으로 커트할 수 있어, 적색 화소의 색순도를 보다 높일 수 있다.In the second aspect of the present invention, by satisfying the above condition (5), it is possible to efficiently transmit light emitted from the red phosphor having high color purity, and provide a brighter, higher purity red pixel. In addition, by satisfying the above condition (6), the sub-luminescence at a wavelength of 585 nm from the Tb-based phosphor generally used as the green phosphor can be efficiently cut, and the color purity of the red pixel can be further increased.
제2 발명에 의하면, 칼라 필터의 적색 화소 분광 커브와 백라이트의 발광 스펙트럼을 소정 법칙을 근거로 하여 최적화함으로써, 화상의 밝기를 손상시킴 없이, 고색순도의 적색 화소를 제공하고, 나아가서는 칼라 액정표시장치의 색재현 범위의 확대를 용이하게 달성할 수 있다.According to the second invention, the red pixel spectral curve of the color filter and the emission spectrum of the backlight are optimized on the basis of a predetermined law, thereby providing a red pixel of high color purity without compromising the brightness of the image, and furthermore, a color liquid crystal display. The enlargement of the color reproduction range of the device can be easily achieved.
제2 발명에 있어서는, 또한, 615㎚ ≤λn ≤700㎚ 중 어느 하나의 파장에 있어서 TR(λn) 이 하기 식 (7) 을 만족하는 것이 바람직하다.In the second invention, also, 615㎚ ≤λ n is preferable to satisfy T R (λ n), the following formula (7) according to one or more of the wavelength of the ≤700㎚.
(7) TR(λn)/TR(585) > 8(7) T R (λ n ) / T R (585)> 8
상기 (7) 의 조건을 만족함으로써, 상기 (5), (6) 에 의해 달성된 적색 화소의 색순도를 손상시키지 않고, 더욱 효율적으로 적색 형광체로부터의 발광을 투과하고, 보다 밝게, 순도가 높은 적색 화소를 제공할 수 있다.By satisfying the conditions of (7), the red light obtained by the above (5) and (6) is more efficiently transmitted, and the light emitted from the red phosphor is more efficiently transmitted. Pixels can be provided.
상기 (5) 의 조건은, 백라이트가 형광체층 또는 형광체를 포함하는 막을 구조중에 함유하여 이루어지고, 이 형광체층 또는 이 형광체막이, YVO4:Eu3+계 형광체, Y(P,V)O4:Eu3+계 형광체, 및 3.5MgOㆍ0.5MgF2ㆍGeO2:Mn 4+계 형광체로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상을 함유함으로써 용이하게 달성할 수 있다.The condition of (5) is that the backlight contains a phosphor layer or a film containing a phosphor in the structure, and the phosphor layer or the phosphor film is YVO 4 : Eu 3+ -based phosphor, Y (P, V) O 4. : may readily be accomplished by including one or two or more selected from the group consisting of Mn 4+ based phosphor: Eu 3+ based fluorescent material, and 3.5MgO 0.5MgF and 2 and GeO 2.
혹은 다른 수법으로서, 상기 형광체를 그 구성요소로서 함유하는 냉음극관 또는/및 열음극관을 사용하는 대신에, 백라이트 중에 적어도 GaAsP계 LED 를 그 구성요소로서 함유함으로써도 용이하게 달성된다.Alternatively, instead of using a cold cathode tube or / and a hot cathode tube containing the phosphor as its component, as another method, it is also easily achieved by containing at least GaAsP-based LED as its component in the backlight.
상기 제1 발명, 제2 발명은 각각 단독으로도 사용할 수 있으나, 녹색 및 적색의 양방의 색순도를 향상시키기 위해, 제1 발명과 제2 발명을 조합하여 사용하는 것이 통상 바람직하다.Although the said 1st invention and the 2nd invention can respectively be used independently, in order to improve the color purity of both green and red, it is usually preferable to use combining 1st invention and 2nd invention.
도면의 간단한 설명Brief description of the drawings
도 1 은 TFT 방식의 칼라 액정표시장치의 구성을 나타내는 도면이다. 1 is a diagram showing the configuration of a TFT type color liquid crystal display device.
도 2 는 종래의 칼라 액정표시장치에 사용되는 백라이트의 발광 스펙트럼을 나타내는 그래프이다.2 is a graph showing an emission spectrum of a backlight used in a conventional color liquid crystal display device.
도 3 은 본 발명에 적합한 백라이트 장치의 일례를 나타내는 단면도이다.3 is a cross-sectional view showing an example of a backlight device suitable for the present invention.
도 4 는 본 발명에 적합한 백라이트 장치의 다른 예를 나타내는 단면도이다.4 is a cross-sectional view showing another example of a backlight device suitable for the present invention.
도 5 는 제조예 1 에서 얻어진 백라이트의 상대 발광 스펙트럼이다.5 is a relative emission spectrum of the backlight obtained in Production Example 1. FIG.
도 6 은 제조예 2 에서 얻어진 백라이트의 상대 발광 스펙트럼이다.6 is a relative emission spectrum of the backlight obtained in Production Example 2. FIG.
도 7 은 제조예 3 에서 얻어진 백라이트의 상대 발광 스펙트럼이다.7 is a relative emission spectrum of the backlight obtained in Production Example 3. FIG.
부호의 설명Explanation of the sign
1 : 냉음극관1: cold cathode tube
2 : 도광판2: light guide plate
3 : 광확산시트3: light diffusion sheet
4, 10 : 편광판4, 10: polarizer
5, 8 : 유리기판5, 8: glass substrate
7 : 액정7: liquid crystal
9 : 칼라 필터9: color filter
11 : 도광체11: light guide
12 : 선형 광원12: linear light source
13 : 리플렉터13: reflector
14 : 어레이14: array
15 : 조광(調光) 시트 15: dimming sheet
16, 16' : 광취출기구16, 16 ': light extraction mechanism
17 : 반사 시트17: reflective sheet
발명을 실시하기 위한 최량의 형태Best Mode for Carrying Out the Invention
이하에 도면을 참조하여 본 발명의 칼라 액정표시장치의 실시형태를 상세하게 설명한다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Below, embodiment of the color liquid crystal display device of this invention is described in detail with reference to drawings.
[칼라 액정표시장치][Color LCD]
본 발명의 칼라 액정표시장치는, 액정을 이용한 광 셔터와, 이 광 셔터에 대응하는 적어도 적, 녹, 청의 삼색의 색요소를 갖는 칼라 필터와, 투과조명용의 백라이트를 조합하여 구성되는 것으로, 그 구체적인 구성에는 특별히 제한은 없으나, 예를 들면 도 1 에 나타내는 바와 같은 TFT 방식의 칼라 액정표시장치를 들 수 있다.The color liquid crystal display device of the present invention is configured by combining an optical shutter using liquid crystal, a color filter having at least three color elements of red, green, and blue corresponding to the optical shutter, and a backlight for transmitting illumination. Although there is no restriction | limiting in particular in a specific structure, For example, the TFT type color liquid crystal display device shown in FIG. 1 is mentioned.
도 1 은 사이드라이트형 백라이트 장치 및 칼라 필터를 사용한 TFT (박막 트랜지스터) 방식의 칼라 액정표시장치의 일례이다. 이 액정표시장치에 있어서는, 냉음극관 (1) 으로부터의 출사광은 도광판 (2) 에 의해 면광원화되고, 광확산시트 (3) 에 의해 더욱 균일도를 높인 후, 프리즘 시트를 통과후 편광판 (4) 으로 입사된다. 이 입사광은 TFT (6) 에 의해 각 화소마다 편광방향을 컨트롤하고, 칼라 필터 (9) 에 입사된다. 마지막에 편광판 (4) 과는 편광방향이 수직이 되도록 설치된 편광판 (10) 을 지나 관측자에게 도달한다. 여기에서 TFT (6) 의 인가전압에 의해 입사광의 편광방향의 변화 정도가 변화함으로써, 편광판 (6) 을 통과하는 광의 광량이 변화되어, 칼라 화상을 표시할 수 있게 된다. 5, 8 은 투명기판 (유리기판), 7 은 액정이다.Fig. 1 is an example of a TFT (thin film transistor) type color liquid crystal display device using a side light type backlight device and a color filter. In this liquid crystal display device, the light emitted from the cold cathode tube 1 is surface light source by the light guide plate 2, the light diffusion sheet 3 increases the uniformity, and then passes through the prism sheet and then the polarizing plate 4 ) Is incident. This incident light is incident on the color filter 9 by controlling the polarization direction for each pixel by the TFT 6. Finally, the polarizer 4 reaches the viewer through the polarizer 10 provided so that the polarization direction is perpendicular to the polarizer 4. Here, the degree of change in the polarization direction of the incident light is changed by the applied voltage of the TFT 6, so that the light amount of the light passing through the polarizing plate 6 is changed, so that a color image can be displayed. 5 and 8 are transparent substrates (glass substrate), and 7 is liquid crystal.
[백라이트 장치][Backlight device]
먼저 이와 같은 칼라 액정표시장치에 사용되는 백라이트 장치의 구성에 대해 설명한다.First, the configuration of a backlight device used for such a color liquid crystal display device will be described.
본 발명에서 사용되는 백라이트 장치는, 액정패널의 배면에 배치되어, 투과형 또는 반투과형의 칼라 액정표시장치의 배면 광원 수단으로서 사용되는 면형상 광원장치를 가리킨다.The backlight device used in the present invention refers to a planar light source device disposed on the rear surface of a liquid crystal panel and used as a back light source means of a transmissive or transflective color liquid crystal display device.
백라이트 장치의 구성으로서는, 냉음극관 또는 열음극관의 어느 일방, 혹은 양방의 조합으로 이루어지는 광원과, 이 광원광을 대략 균일한 면광원으로 변환하는 광균일화수단을 구비하는 것 ; 자외선 또는 청색 또는 심청색을 발광하는 LED, 냉음극관, 열음극관, 평면형상 발광소자 중 하나 혹은 2개 이상을 조합하여 이루어지는 광원과, 이 광원광에 의해 가시광을 발광하는 형광체를 기판면에 설치함으로써 가시광으로 변환하는 기능을 갖게 한 기판을 구비하는 것 ; 적, 녹, 청의 파장역에 발광하는 3색의 LED 를 조합하는 방법 ; 등을 들 수 있다.As a structure of a backlight apparatus, it is provided with the light source which consists of a cold cathode tube, a hot cathode tube, or a combination of both, and the light homogenizing means which converts this light source light into a substantially uniform surface light source; By installing on the substrate surface a light source formed by combining one or two or more of an LED, a cold cathode tube, a hot cathode tube, a planar light emitting element that emits ultraviolet rays or blue or deep blue, and a phosphor which emits visible light by the light source light. Providing a substrate having a function of converting it into visible light; A method of combining three color LEDs emitting light in the red, green, and blue wavelength ranges; Etc. can be mentioned.
냉음극관, 열음극관, LED 등의 광원의 설치방식으로서는, 액정소자의 배면 바로 아래에 광원을 설치하는 방법 (직하 방식) 이나, 측면에 광원을 설치하고, 아크릴판 등의 투광성의 도광체를 사용하여 광을 면형상으로 변환하여 면광원을 얻는 방법 (사이드라이트 방식) 이 대표적이다. 이 중에서도 박형이면서 휘도분포의 균일성이 우수한 면광원으로서는, 도 3, 4 에 나타내는 바와 같은 사이드라이트 방식이 바람직하고, 현재 가장 널리 실용화되어 있다. As a method of installing a light source such as a cold cathode tube, a hot cathode tube, and an LED, a method of installing a light source directly below the rear surface of the liquid crystal element (direct method), or using a light-transmitting light guide such as an acrylic plate by installing a light source on the side surface The method of converting light into a surface shape to obtain a surface light source (side light method) is typical. Among these, as the surface light source that is thin and has excellent uniformity in luminance distribution, the side light system as shown in Figs. 3 and 4 is preferable, and is currently most widely used.
도 3 의 백라이트 장치는, 투광성의 평판으로 이루어지는 기판, 즉 도광체 (11) 의 일측단면 (11a) 에 해당 측단면 (11a) 을 따르도록 선형 광원 (12) 이 설치되고, 이 선형 광원 (12) 을 덮도록 리플렉터 (13) 가 장착되고, 선형 광원 (12) 에 의한 직접광과 리플렉터 (13) 에서 반사된 반사광을, 광입사단면인 일측단면 (11a) 으로부터 도광체 (11) 의 내부에 입사시키는 구성으로 되어 있다. 도광체 (11) 의 일방의 판면 (11b) 은 광출사면으로 되고, 이 광출사면 (11b) 상에는 대략 삼각 프리즘형상의 어레이 (14) 를 형성한 조광 시트 (15) 가, 어레이 (14) 의 정각을 관찰자측을 향하여 설치되어 있다. 도광체 (11) 에 있어서의 광출사면 (11b) 과는 반대측의 판면 (11c) 에는 광산란성 잉크에 의해 다수의 도트 (16a) 를 소정 패턴으로 인쇄형성하여 이루어지는 광취출기구 (16) 가 설치되어 있다. 이 판면 (11c) 측에는 이 판면 (11c) 에 근접하여 반사 시트 (17) 가 설치되어 있다.In the backlight device of FIG. 3, a linear light source 12 is provided on a substrate made of a light-transmissive flat plate, that is, on one side end face 11a of the light guide 11 along the side end face 11a. ), The reflector 13 is mounted, and the direct light by the linear light source 12 and the reflected light reflected by the reflector 13 are incident on the inside of the light guide 11 from one side end face 11a which is a light incidence end face. It is configured to let. One plate surface 11b of the light guide 11 becomes a light output surface, and on this light output surface 11b, the dimming sheet 15 which formed the substantially triangular prism array 14 is the array 14 The right angle of is installed toward the observer side. On the plate surface 11c on the side opposite to the light exit surface 11b in the light guide 11, a light extraction mechanism 16 formed by printing a plurality of dots 16a in a predetermined pattern by light scattering ink is provided. It is. On the plate surface 11c side, the reflection sheet 17 is provided in proximity to the plate surface 11c.
도 4 의 백라이트 장치에서는, 대략 삼각 프리즘형상의 프리즘 어레이 (14) 를 형성한 조광 시트 (15) 가, 어레이 (14) 의 정각을 도광체 (11) 의 광출사면 (11b) 측을 향하여 설치되어 있고, 또한, 도광체 (11) 의 광출사면 (11b) 에 상대하는 판면 (11c) 에 설치되는 광취출기구 (16') 는, 각 표면이 조면에 형성되어 있는 조면 패턴 (16b) 으로 구성되어 있는 점이 도 3 에 나타내는 백라이트 장치와 달리, 그 외에는 동일한 구성으로 되어 있다.In the backlight device of FIG. 4, the dimming sheet 15 on which the prism array 14 having a substantially triangular prism shape is formed is provided with the right angle of the array 14 toward the light exit surface 11b side of the light guide 11. And the light extraction mechanism 16 'provided on the plate surface 11c corresponding to the light exit surface 11b of the light guide 11 is a rough surface pattern 16b in which each surface is formed on the rough surface. Unlike the backlight device shown in FIG. 3, the point is configured in the same manner except for the above.
이와 같은 사이드라이트 방식의 백라이트 장치이면, 경량, 박형이라는 액정표시장치의 특징을 보다 유효하게 도출할 수 있다. Such a side light type backlight device can more effectively derive the characteristics of the liquid crystal display device, which is light and thin.
이와 같은 백라이트 장치의 광원으로서는, 일반적으로는 적, 녹, 청의 파장영역, 즉, 580∼700㎚, 500∼550㎚, 400∼480㎚ 의 범위에 발광을 갖는 타입이면 어느 것이나 사용할 수 있다.As a light source of such a backlight device, generally any type can be used as long as it is a type which has light emission in the wavelength range of red, green, and blue, ie, the range of 580-700 nm, 500-550 nm, 400-480 nm.
본원의 제1 발명에 있어서는, 녹색 화소의 색순도를 높이고, 심도있는 녹색 화상을 재현하기 위해, 녹색의 발광영역으로서 500∼530㎚ 의 상대발광강도 I(λn) 가 높은 것이 필요하다.In the first invention of the present application, in order to increase the color purity of the green pixel and reproduce the deep green image, it is necessary that the relative light emission intensity I (λ n ) of 500 to 530 nm is high as the green light emitting region.
백라이트가 이와 같은 조건을 만족하도록 하는 방법으로서는, 주발광파장 피크가 적색영역 (610∼700㎚), 녹색영역 (500∼530㎚), 청색영역 (400∼480㎚) 의 범위에 있는 3종 또는 그 이상의 형광체 또는 LED 를 혼합하여 사용하는 방법, 황색 발광하는 형광체와 청색 발광하는 LED 를 조합하는 방법 등에 있어서, 상기 상대발광강도 I(λn) 가 얻어지도록 배합비를 조정하는 방법이 있다.As a method for ensuring that the backlight satisfies such conditions, three kinds of main emission wavelength peaks in the range of the red region (610 to 700 nm), the green region (500 to 530 nm), and the blue region (400 to 480 nm) or the like In the method of mixing and using the above-mentioned fluorescent substance or LED, the method of combining yellow-emitting fluorescent substance and blue-emitting LED, etc., there exists a method of adjusting a compounding ratio so that said relative light emission intensity I ((lambda) n ) is obtained.
전자의 방법을 예로 들어 설명하면, 제1 발명에 있어서는 적색 영역에 주발광파장을 갖는 형광체로서는 Y2O3:Eu계 형광체, Y(P,V)O4:Eu3+계 형광체, 3.5MgOㆍ0.5MgF2ㆍGeO2:Mn4+계 형광체를 들 수 있다. 또한, 여기에서 Y(P,V)O4:Eu3+계 형광체에 있어서는, P 또는 V 중 어느 일방, 또는 그 양방을 사용하고, P 와 V 의 비율에 의해 주발광파장의 미조정이 가능하다.The former method will be described as an example. In the first invention, as the phosphor having the main emission wavelength in the red region, Y 2 O 3 : Eu-based phosphor, Y (P, V) O 4 : Eu 3+ -based phosphor, 3.5MgO. 0.5MgF 2 and GeO 2: Mn 4+ based fluorescent material can be given. Here, in the Y (P, V) O 4 : Eu 3+ type phosphor, either one of P or V, or both thereof can be used, and the main emission wavelength can be finely adjusted by the ratio of P and V. .
제1 발명에 있어서 녹색 영역에 주발광파장을 갖는 형광체로서는, LaPO4:Ce, Tb 형광체, Zn2SiO4:Mn 형광체, MII 1-xEuxOㆍa(Mg 1-yMny)OㆍbAl2O3 형광체 (MII 는 Ba, Sr 및 Ca 로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종의 원자를 표시하고, a, b, x, y 는 0.8 ≤a ≤1.2, 4.5 ≤b ≤5.5, 0.05 ≤x ≤0.3, 0.02 ≤y ≤0.5 를 만족하는 실수) 를 들 수 있다. 발광파장의 점에서 특히 515㎚ 부근에 주발광파장을 갖는 MII 1-xEuxOㆍa(Mg1-yMny)OㆍbAl2O 3 형광체 (MII 는 Ba, Sr 및 Ca 로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종의 원자를 표시하고, 특히 Ba 가 바람직하게 사용된다. 또한, a, b, x, y 는 0.8 ≤a ≤1.2, 4.5 ≤b ≤5.5, 0.05 ≤x ≤0.3, 0.02 ≤y ≤0.5 를 만족하는 실수) 를 사용하는 것이 바람직하다. 또한, LED 로서는 GaP계 LED 를 특히 바람직하게 사용할 수 있다.In the first invention, phosphors having a main emission wavelength in the green region include LaPO 4 : Ce, Tb phosphors, Zn 2 SiO 4 : Mn phosphors, M II 1-x Eu x O · a (Mg 1-y Mn y ) O BAl 2 O 3 phosphor (M II represents at least one atom selected from the group consisting of Ba, Sr and Ca, and a, b, x, y represent 0.8 ≦ a ≦ 1.2, 4.5 ≦ b ≦ 5.5, 0.05 Real numbers satisfying ≤ x ≤ 0.3 and 0.02 ≤ y ≤ 0.5). M II 1-x Eu x O.a (Mg 1-y Mn y ) O.bAl 2 O 3 phosphors having a main emission wavelength in the vicinity of 515 nm in particular in terms of the emission wavelength (M II consists of Ba, Sr and Ca At least one atom selected from the group, in particular Ba, is preferably used, and a, b, x, y are 0.8 ≦ a ≦ 1.2, 4.5 ≦ b ≦ 5.5, 0.05 ≦ x ≦ 0.3, 0.02 ≦ real number satisfies y ≤ 0.5). As the LED, a GaP-based LED can be particularly preferably used.
제1 발명에서 청색 영역에 주발광파장을 갖는 형광체로서는 BaMgAl10O17:Eu 형광체, (Sr, Ca, Ba)10(PO4)6Cl2:Eu 형광체 또는 (Sr, Ca, Ba, Mg)10(PO4)6Cl2:Eu 형광체를 들 수 있다. 청색 영역에 주발광파장을 갖는 LED 로서는, InGaN계 LED, GaN계 LED 를 들 수 있다.In the first invention, phosphors having a main emission wavelength in the blue region include BaMgAl 10 O 17 : Eu phosphors, (Sr, Ca, Ba) 10 (PO 4 ) 6 Cl 2 : Eu phosphors, or (Sr, Ca, Ba, Mg) 10 (PO 4 ) 6 Cl 2 : Eu phosphors. Examples of LEDs having a main emission wavelength in the blue region include InGaN-based LEDs and GaN-based LEDs.
이들 형광체 또는/및 LED 를 화상의 색조를 결정하는 화이트 밸런스를 고려함과 동시에, 상기의 식 (1)∼(3) 을 충족하는 것과 같은 상대발광강도 I(λn) 가 얻어지도록 적당한 배합비로 혼합하여 사용한다. 또한, 화이트 밸런스는 통상, 적, 청, 녹의 화소를 전부 점등했을 때의 액정표시소자의 발광색도 및 색온도로 표현되고, 색도가 주광 궤적근방에 있어 색온도가 5000K∼15000K 인 것이 바람직하다.These phosphors and / or LEDs are mixed in an appropriate blending ratio so as to take into account the white balance for determining the color tone of the image, and to obtain a relative luminous intensity I (λn) such that the above formulas (1) to (3) are obtained. use. In addition, the white balance is usually expressed by the light emission chromaticity and color temperature of the liquid crystal display element when all the red, blue, and green pixels are lit, and the chromaticity is preferably in the vicinity of the main light locus, and the color temperature is preferably 5000K to 15000K.
이와 같은 조건은, 냉음극관의 경우, Y2O3:Eu계 형광체, Y(P,V)O4:Eu3+ 계 형광체, 3.5MgOㆍ0.5MgF2ㆍGeO2:Mn4+계 형광체 중에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 적형광체를 합계 20∼60 중량부, Zn2SiO4:Mn 형광체, MII 1-xEu xOㆍa(Mg1-yMny)OㆍbAl2O3 형광체 (MII 는 Ba, Sr 및 Ca 로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종의 원자를 표시하고, a, b, x, y 는 0.8 ≤a ≤1.2, 4.5 ≤b ≤5.5, 0.05 ≤x ≤0.3, 0.02 ≤y ≤0.5 를 만족하는 실수) 에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 녹형광체를 합계 10∼50 중량부, BaMgAl10O17:Eu 형광체, (Sr, Ca, Ba)10(PO4) 6Cl2:Eu 형광체 또는 (Sr, Ca, Ba, Mg)10(PO4)6Cl2:Eu 형광체에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 청색 형광체를 합계 20∼55 중량부 배합함으로써 실현할 수 있다. 한편 LED 의 경우는, 적색을 발광하는 GaAsP계 LED, 녹색을 발광하는 GaP계 LED, 청색을 발광하는 GaN계 LED 의 각 LED 칩을 각각의 개수를 예를 들면 1:2:1 의 비로 배합함으로써 실현가능하다.Such a condition is obtained in the case of a cold cathode tube in a Y 2 O 3 : Eu-based phosphor, a Y (P, V) O 4 : Eu 3+ -based phosphor, and a 3.5 MgO.0.5MgF 2 .GeO 2 : Mn 4+ -based phosphor. 20 to 60 parts by weight of a total of one or two or more selected red phosphors, Zn 2 SiO 4 : Mn phosphor, M II 1-x Eu x O · a (Mg 1-y Mn y ) O · bAl 2 O 3 Phosphor (M II represents at least one atom selected from the group consisting of Ba, Sr and Ca, and a, b, x, y represent 0.8 ≦ a ≦ 1.2, 4.5 ≦ b ≦ 5.5, 0.05 ≦ x ≦ 0.3, 10 to 50 parts by weight of a total of one or two or more green phosphors selected from 0.02 ≦ y ≦ 0.5), BaMgAl 10 O 17 : Eu phosphor, (Sr, Ca, Ba) 10 (PO 4 ) 6 A total of 20 to 55 parts by weight of one or two or more kinds of blue phosphors selected from Cl 2 : Eu phosphors or (Sr, Ca, Ba, Mg) 10 (PO 4 ) 6 Cl 2 : Eu phosphors can be realized. On the other hand, in the case of LED, by combining each number of LED chips of GaAsP-based LEDs emitting red, GaP-based LEDs emitting green, GaN-based LEDs emitting blue, the number of each is, for example, 1: 2: 1 It is feasible.
제2 발명에 있어서는, 상기 (5) 의 조건을 만족시키기 위해, 적색의 광원에 관해 그 주발광파장이 615∼700㎚ 의 범위, 더욱 바람직하게는 615∼660㎚ 의 범위에 있는 것이 중요하다. In the second invention, in order to satisfy the condition of (5) above, it is important that the main light emission wavelength is in the range of 615 to 700 nm, more preferably in the range of 615 to 660 nm with respect to the red light source.
백라이트가 이와 같은 조건을 만족하는 방법으로서는, YVO4:Eu3+계 형광체, Y(P,V)O4:Eu3+계 형광체 및 3.5MgOㆍ0.5MgF2ㆍGeO2:Mn4+ 계 형광체로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상, 또는 GaAsP계 LED 를 사용하는 방법을 들 수 있다. 또한, 여기에서 Y(P,V)O4:Eu3+계 형광체에 있어서는 P 또는 V 중 어느 일방 또는 그 양방을 사용하여, P 와 V 의 비율에 의해 주발광파장의 미조정이 가능하고, 본 발명에 있어서는 어느 경우에나 적용가능하다.Examples of the method in which the backlight satisfies such conditions include YVO 4 : Eu 3+ -based phosphors, Y (P, V) O 4 : Eu 3+ -based phosphors, and 3.5MgO.0.5MgF 2 .GeO 2 : Mn 4+ -based phosphors. The method of using the 1 type (s) or 2 or more types chosen from the group which consists of these, or GaAsP type | system | group LED is mentioned. In addition, in the Y (P, V) O 4 : Eu 3+ type phosphor, any one or both of P or V can be used, and the main emission wavelength can be finely adjusted by the ratio of P and V. In the invention, it is applicable in any case.
한편, 녹색, 청색의 광원에 대해서는 특별히 제한은 없고, 그 주발광파장이 녹색이면 파장영역 500∼550㎚, 청색이면 파장영역 400∼500㎚ 의 범위이면 어느 것이나 사용할 수 있다. 구체예를 들면 녹색광원의 경우, Zn2SiO4:Mn 형광체, MII 1-xEuxOㆍa(Mg1-yMny)OㆍbAl2O3 형광체 (MII 는 Ba, Sr 및 Ca 로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종의 원자를 표시하고, a, b, x, y 는 0.8 ≤a ≤1.2, 4.5 ≤b ≤5.5, 0.05 ≤x ≤0.3, 0.02 ≤y ≤0.5 를 만족하는 실수), GaP계 LED, 청색광원의 경우, BaMgAl10O17:Eu 형광체, (Sr, Ca, Ba)10(PO4)6 Cl2:Eu 형광체 또는 (Sr, Ca, Ba, Mg)10(PO4)6Cl2:Eu 형광체, InGaN계 LED 등을 들 수 있다.On the other hand, there is no restriction | limiting in particular about the green and blue light source, As long as the main light emission wavelength is green, as long as it is the range of the wavelength region 500-550 nm, and blue, it can use either. For example, in the case of a green light source, Zn 2 SiO 4 : Mn phosphor, M II 1-x Eu x O.a (Mg 1-y Mn y ) O.bAl 2 O 3 phosphor (M II is Ba, Sr and Represents at least one atom selected from the group consisting of Ca, and a, b, x, and y represent 0.8 ≦ a ≦ 1.2, 4.5 ≦ b ≦ 5.5, 0.05 ≦ x ≦ 0.3, and 0.02 ≦ y ≦ 0.5 ), GaP-based LED, blue light source, BaMgAl 10 O 17 : Eu phosphor, (Sr, Ca, Ba) 10 (PO 4 ) 6 Cl 2 : Eu phosphor or (Sr, Ca, Ba, Mg) 10 (PO 4 ) 6 Cl 2 : Eu phosphor, InGaN-based LED, and the like.
특히 NTSC비 90% 이상의 초고색순도 타입의 칼라 액정표시장치를 제조하는 경우는, 제1 발명의 상기 (1) 의 조건을 충족하도록, 주발광파장이 녹색광원 500∼530㎚ 인 범위, 청색광원 400∼450㎚ 범위에 있는 것이 바람직하다.In particular, in the case of manufacturing an ultra high-purity color liquid crystal display device having an NTSC ratio of 90% or more, the main emission wavelength is in the range of 500 to 530 nm and the blue light source is 400 to 530 nm so as to satisfy the condition of the above (1) of the first invention. It is preferred to be in the 450 nm range.
백라이트로서는 제1 발명과 동일하게, 상술한 바와 같은 3종 또는 그 이상의 형광체 혹은 LED 혹은 형광체와 LED 의 양방을 화이트 밸런스를 고려함과 동시에, 상기의 식 (5), (6) 을 충족하는 상대발광강도 I(λn) 가 얻어지도록 적당하게 조합하여 사용한다. 또한, 화이트 밸런스는 통상 적, 녹, 청의 화소를 전부 점등했을 때의 액정표시소자의 발광색도 및 색온도로 표현되고, 색도가 주광궤적 근방에 있고 색온도가 5000K∼15000K 인 것이 바람직하다.As the backlight, in the same manner as in the first invention, the three or more kinds of phosphors or LEDs as described above, or both of the phosphors and the LEDs in consideration of the white balance and at the same time satisfying the above expressions (5) and (6) It uses suitably combining so that intensity | strength I ((lambda) n) may be obtained. In addition, the white balance is usually expressed by the light emission chromaticity and color temperature of the liquid crystal display device when all the red, green, and blue pixels are turned on, and it is preferable that the chromaticity is near the main light trace and the color temperature is 5000K to 15000K.
이와 같은 조건은, 냉음극관의 경우, Y(P,V)O4:Eu3+계 형광체, 3.5MgOㆍ0.5MgF2ㆍGeO2:Mn4+계 형광체 중에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 적색 형광체를 합계 20∼60 중량부, LaPO4:Ce,Tb 형광체, Zn2SiO4:Mn 형광체, MII 1-xEuxOㆍa(Mg1-yMny)OㆍbAl2O3 형광체 (MII 는 Ba, Sr 및 Ca 로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종의 원자를 표시하고, a, b, x, y 는 0.8 ≤a ≤1.2, 4.5 ≤b ≤5.5, 0.05 ≤x ≤0.3, 0.02 ≤y ≤0.5 를 만족하는 실수) 에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 녹색 형광체를 합계 10∼50 중량부, BaMgAl10O17:Eu 형광체, (Sr, Ca, Ba)10(PO4)6Cl2:Eu 형광체 또는 (Sr, Ca, Ba, Mg)10(PO 4)6Cl2:Eu 형광체에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 청색 형광체를 합계 20∼55 중량부 배합함으로써 실현할 수 있다. 한편 LED 의 경우는, 적색을 발광하는 GaAsP계 LED, 녹색을 발광하는 GaP계 LED, 청색을 발광하는 GaN계 LED 의 각 LED 칩을 각각의 개수를 예를 들면 1:2:1 의 비로 배합함으로써 실현가능하다.Such conditions are one or two or more reds selected from Y (P, V) O 4 : Eu 3+ based phosphors, 3.5MgO.0.5MgF 2 ㆍ GeO 2 : Mn 4+ based phosphors in the case of cold cathode tubes. 20 to 60 parts by weight of the phosphor in total, LaPO 4 : Ce, Tb phosphor, Zn 2 SiO 4 : Mn phosphor, M II 1-x Eu x O · a (Mg 1-y Mn y ) O · bAl 2 O 3 phosphor (M II represents at least one atom selected from the group consisting of Ba, Sr and Ca, and a, b, x, y represent 0.8 ≦ a ≦ 1.2, 4.5 ≦ b ≦ 5.5, 0.05 ≦ x ≦ 0.3, 0.02 10-50 parts by weight of a total of one or two or more green phosphors selected from ≤ y ≤ 0.5), BaMgAl 10 O 17 : Eu phosphor, (Sr, Ca, Ba) 10 (PO 4 ) 6 Cl 2: Eu phosphor, or (Sr, Ca, Ba, Mg ) 10 (PO 4) 6 Cl 2: can be achieved by blending 20-55 parts by weight total of one or two or more kinds of a blue phosphor selected from Eu phosphor. On the other hand, in the case of LED, by combining each number of LED chips of GaAsP-based LEDs emitting red, GaP-based LEDs emitting green, GaN-based LEDs emitting blue, the number of each is, for example, 1: 2: 1 It is feasible.
[칼라 필터][Color filter]
다음으로 칼라 필터에 대해 설명한다.Next, the color filter will be described.
칼라 필터는 염색법, 인쇄법, 전착법, 안료분산법 등에 의해 유리 등의 투명기판 상에 적, 녹, 청 등의 미세한 화소를 형성한 것이다. 이들 화소 사이로부터의 광의 누설을 차단하고, 보다 고품위인 화상을 얻기 위해, 대부분의 경우, 화소간에 블랙 매트릭스라 불리는 차광 패턴이 형성된다.The color filter is formed by forming fine pixels such as red, green, and blue on a transparent substrate such as glass by dyeing, printing, electrodeposition, pigment dispersion, or the like. In most cases, a light shielding pattern called a black matrix is formed between the pixels to block leakage of light from these pixels and to obtain a higher quality image.
염색법에 의한 칼라 필터는 젤라틴이나 폴리비닐알코올 등에 감광제로서 중크롬산염을 혼합한 감광성 수지에 의해 화상을 형성한 후, 염색하여 제조된다. 인쇄법에 의한 칼라 필터는, 스크린 인쇄 또는 프렉소 인쇄 등의 방법으로, 열경화 또는 광경화 잉크를 유리 등의 투명기판에 전사하여 제조된다. 전착법에서는 안료 또는 염료를 함유한 욕에 전극을 형성한 유리 등의 투명기판을 담가, 전기영동에 의해 칼라 필터를 형성시킨다. 안료분산법에 의한 칼라 필터에 감광성 수지에 안료 등의 색재를 분산 또는 용해한 조성물을 유리 등의 투명기판 상에 도포하여 도막을 형성하고, 이것에 포토마스크를 통해 방사선 조사에 의한 노광을 실행하고, 미노광부를 현상처리에 의해 제거하여 패턴을 형성하는 것이다. 이들 방법 외에도 색재를 분산 또는 용해한 폴리이미드계 수지 조성물을 도포하여 에칭법에 의해 화소 화상을 형성하는 방법, 색재를 포함하여 이루어지는 수지 조성물을 도포한 필름을 투명기판에 부착하여 박리하여 화상노광, 현상하여 화소 화상을 형성하는 방법, 인젝션 프린터에 의해 화소 화상을 형성하는 방법 등에 의해서도 제조할 수 있다.The color filter by a dyeing method is manufactured by forming an image with the photosensitive resin which mixed the dichromate as gelatin, polyvinyl alcohol, etc. as a photosensitive agent, and is manufactured by dyeing. The color filter by the printing method is manufactured by transferring thermosetting or photocuring ink to a transparent substrate such as glass by a method such as screen printing or flexographic printing. In the electrodeposition method, a color filter is formed by electrophoresis by immersing a transparent substrate such as glass in which an electrode is formed in a bath containing pigment or dye. A composition obtained by dispersing or dissolving a color material such as a pigment in a photosensitive resin in a color filter by a pigment dispersion method is applied onto a transparent substrate such as glass to form a coating film, which is then subjected to exposure by radiation irradiation through a photomask. The unexposed part is removed by developing to form a pattern. In addition to these methods, a method of forming a pixel image by applying a polyimide-based resin composition in which a color material is dispersed or dissolved, and forming a pixel image by an etching method, and attaching and peeling a film coated with a resin composition comprising a color material to a transparent substrate for image exposure and development To form a pixel image, a method of forming a pixel image by an injection printer, or the like.
최근의 액정표시소자용 칼라 필터의 제조에서는, 생산성이 높고, 또한, 미세가공성이 우수한 점에서, 안료분산법이 주류가 되고 있으나, 본 발명에 관련되는 칼라 필터는 상기 어느 제조방법에서나 적용가능하다.In the production of color filters for liquid crystal display devices in recent years, the pigment dispersion method has become a mainstream in terms of high productivity and excellent micromachinability, but the color filter of the present invention can be applied to any of the above manufacturing methods. .
블랙 매트릭스의 형성방법으로서는 유리 등의 투명기판 상에 크롬 및/또는 산화크롬의 (단층 또는 적층) 막을 스퍼터 등 방법으로 전체면에 형성시킨 후 칼라 화소의 부분만 에칭에 의해 제거하는 방법, 차광성분을 분산 또는 용해시킨 감광성 조성물을 유리 등의 투명기판 상에 도포하여 도막을 형성하고, 이것에 포토마스크를 통해 방사선 조사에 의한 노광을 실행하고, 미노광부를 현상처리에 의해 제거하여 패턴을 형성하는 방법 등이 있다.As a method of forming a black matrix, a method of forming a chromium and / or chromium oxide (single layer or lamination) film on the entire surface on a transparent substrate such as glass by sputtering or the like and removing only a portion of the color pixels by etching, or a light shielding component. The photosensitive composition which disperse | distributed or melt | dissolved was apply | coated on transparent board | substrates, such as glass, and a coating film is formed, this is exposed by irradiation with a radiation through a photomask, and an unexposed part is removed by image development process, and a pattern is formed. Method and the like.
[칼라 필터용 조성물][Composition for Color Filter]
다음으로 칼라 필터를 제조하기 위한 원료에 대해 최근 주류인 안료분산법을 예시하여 설명한다.Next, the pigment dispersion method which is the mainstream in recent years is demonstrated about the raw material for manufacturing a color filter.
안료분산법에 있어서는 상술한 바와 같이 감광성 수지에 안료 등의 색재를 분산한 조성물 (이하 「칼라 필터용 조성물」이라고 함) 을 사용한다. 이 칼라 필터용 조성물은, 일반적으로 감광성성분으로서 (a) 바인더 수지 및/또는 (b) 단량체, (c) 광중합개시계, (d) 색재, (e) 그 외의 성분을 용매에 용해 또는 분산하여 이루어지는, 칼라 필터용의 감광성 착색 수지 조성물이다.In the pigment dispersion method, the composition (henceforth "the composition for color filters") which disperse | distributed color materials, such as a pigment, to the photosensitive resin is used as mentioned above. This color filter composition generally dissolves or disperses (a) binder resin and / or (b) monomer, (c) photopolymerization clock, (d) colorant, and (e) other components as a photosensitive component, It is the photosensitive colored resin composition for color filters which consists of.
이하에 각 구성성분에 대해 상세하게 설명한다. 또한, 이하에 있어서 「(메타)아크릴」, 「(메타)아크릴레이트」「(메타)아크릴로」는 각각 「아크릴 또는 메타크릴」「아크릴레이트 또는 메타크릴레이트」「아크릴로 또는 메타크릴로」를 나타낸다.Each component is demonstrated in detail below. In addition, below, "(meth) acryl", "(meth) acrylate", "(meth) acrylo" are respectively "acryl or methacryl" "acrylate or methacrylate" "acrylo or methacryl" Indicates.
(a) 바인더 수지(a) binder resin
바인더 수지를 단독으로 사용하는 경우는, 목적하는 화상 형성성이나 성능, 채용하고자 하는 제조방법 등을 고려하여, 그것에 적합한 것을 적절하게 선택한다. 바인더 수지를 후술하는 단량체와 병용하는 경우는, 칼라 필터용 조성물의 개질, 광경화후의 물성 개선을 위해 바인더 수지를 첨가하게 된다. 따라서 이 경우는, 상용성, 피막형성성, 현상성, 접착성 등의 개선목적에 따라, 바인더 수지를 적절하게 선택하게 된다.In the case of using the binder resin alone, a suitable one is appropriately selected in consideration of the desired image forming property and performance, the manufacturing method to be employed, and the like. When using binder resin together with the monomer mentioned later, binder resin is added for the modification of the composition for color filters, and the improvement of the physical property after photocuring. In this case, therefore, the binder resin is appropriately selected in accordance with the purpose of improvement of compatibility, film formability, developability, adhesiveness, and the like.
통상 사용되는 바인더 수지로서는, 예를 들면 (메타)아크릴산, (메타)아크릴산에스테르, (메타)아크릴아미드, 말레산, (메타)아크릴로니트릴, 스티렌, 아세트산비닐, 염화비닐리덴, 말레이미드 등의 단독 혹은 공중합체, 폴리에틸렌옥사이드, 폴리비닐피롤리돈, 폴리아미드, 폴리우레탄, 폴리에스테르, 폴리에테르, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 아세틸셀룰로오스, 노볼락수지, 레졸수지, 폴리비닐페놀 또는 폴리비닐부티랄 등을 들 수 있다.As binder resin normally used, For example, (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid ester, (meth) acrylamide, maleic acid, (meth) acrylonitrile, styrene, vinyl acetate, vinylidene chloride, maleimide, etc. Single or copolymer, polyethylene oxide, polyvinylpyrrolidone, polyamide, polyurethane, polyester, polyether, polyethylene terephthalate, acetyl cellulose, novolac resin, resol resin, polyvinylphenol or polyvinyl butyral Can be mentioned.
이들 바인더 수지 중에서 바람직한 것은 측쇄 또는 주쇄에 카르복실기 또는 페놀성 수산기를 함유하는 것이다. 이들 관능기를 갖는 수지를 사용하면 알칼리 용액에서의 현상이 가능해진다. 그 중에서도 바람직한 것은 고알칼리 현상성이다. 카르복실기를 갖는 수지, 예를 들면 아크릴산(공)중합체, 스티렌/무수말레산수지, 노볼락에폭시아크릴레이트의 산무수물 변성수지 등이다.Preferred among these binder resins are those containing a carboxyl group or a phenolic hydroxyl group in the side chain or the main chain. When resin which has these functional groups is used, image development in alkaline solution becomes possible. Among them, preferred is high alkali developability. Resins having a carboxyl group, such as acrylic acid (co) polymers, styrene / maleic anhydride resins, and acid anhydride modified resins of novolac epoxyacrylates.
특히 바람직한 것은, (메타)아크릴산 또는 카르복실기를 갖는 (메타)아크릴산에스테르를 함유하는 (공)중합체 (본 명세서에서는 이들을 「아크릴계 수지」라고 함) 이다. 즉, 이 아크릴계 수지는 현상성, 투명성이 우수하고, 또한, 각종 모노머를 선택하여 각종 공중합체를 얻는 것이 가능하기 때문에, 성능 및 제조방법을 제어하기 쉬운 점에서 바람직하다.Especially preferable are (co) polymers (these are called "acrylic resins") containing (meth) acrylic acid or the (meth) acrylic acid ester which has a carboxyl group. That is, since this acrylic resin is excellent in developability and transparency, and can obtain various copolymers by selecting various monomers, it is preferable at the point which is easy to control a performance and a manufacturing method.
아크릴계 수지로서는, 예를 들면 (메타)아크릴산 및/또는 숙신산 (2-(메타)아크릴로일옥시에틸)에스테르, 아디프산(2-아크릴로일옥시에틸)에스테르, 프탈산(2-(메타)아크릴로일옥시에틸)에스테르, 헥사히드로프탈산(2-(메타)아크릴로일옥시에틸)에스테르, 말레산(2-(메타)아크릴로일옥시에틸)에스테르, 숙신산(2-(메타)아크릴로일옥시프로필)에스테르, 아디프산(2-(메타)아크릴로일옥시프로필)에스테르, 헥사히드로프탈산(2-(메타)아크릴로일옥시프로필)에스테르, 프탈산(2-(메타)아크릴로일옥시프로필)에스테르, 말레산(2-(메타)아크릴로일옥시프로필)에스테르, 숙신산(2-(메타)아크릴로일옥시프로필)에스테르, 아디프산(2-메타)아크릴로일옥시부틸)에스테르, 헥사히드로프탈산(2-(메타)아크릴로일옥시부틸)에스테르, 프탈산(2-(메타)아크릴일록시부틸)에스테르, 말레산(2-(메타)아크릴로일옥시부틸)에스테르 등의, 히드록시알킬(메타)아크릴레이트에 (무수)숙신산, (무수)프탈산, (무수)말레산 등의 산 (무수물) 을 부가시킨 화합물을 필수성분으로 하고, 필요에 따라 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐톨루엔 등의 스티렌계 모노머 ; 계피산, 말레산, 푸마르산, 무수말레산, 이타콘산 등의 불포화기 함유 카르복실산 ; 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 알릴(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트, 히드록시페닐(메타)아크릴레이트, 메톡시페닐(메타)아크릴레이트 등의 (메타)아크릴산의 에스테르 ; (메타)아크릴산에 ε-카프로락톤, β-프로피오락톤, γ-부틸로락톤, δ-발레로락톤 등의 락톤류를 부가시킨 것인 화합물 ; 아크릴로니트릴 ; (메타)아크릴아미드, N-메틸롤아크릴라미드, N,N-디메틸아크릴아미드, N-메타크릴로일모르폴린, N,N-디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸아크릴아미드 등의 아크릴아미드 ; 아세트산비닐, 바사틱산비닐, 프로피온산비닐, 계피산비닐, 피발린산비닐 등의 산비닐 등, 각종 모노머를 공중합시킴으로써 얻어지는 수지를 들 수 있다.As acrylic resin, it is (meth) acrylic acid and / or succinic acid (2- (meth) acryloyloxyethyl) ester, adipic acid (2-acryloyloxyethyl) ester, phthalic acid (2- (meth), for example. Acryloyloxyethyl) ester, hexahydrophthalic acid (2- (meth) acryloyloxyethyl) ester, maleic acid (2- (meth) acryloyloxyethyl) ester, succinic acid (2- (meth) acrylo Yloxypropyl) ester, adipic acid (2- (meth) acryloyloxypropyl) ester, hexahydrophthalic acid (2- (meth) acryloyloxypropyl) ester, phthalic acid (2- (meth) acryloyl Oxypropyl) ester, maleic acid (2- (meth) acryloyloxypropyl) ester, succinic acid (2- (meth) acryloyloxypropyl) ester, adipic acid (2-meth) acryloyloxybutyl) Ester, hexahydrophthalic acid (2- (meth) acryloyloxybutyl) ester, phthalic acid (2- (meth) acrylyloxybutyl) ester Acids (anhydrides) such as (anhydride) succinic acid, (anhydride) phthalic acid and (maleic anhydride) to hydroxyalkyl (meth) acrylates such as le, maleic acid (2- (meth) acryloyloxybutyl) ester Styrene-based monomers, such as styrene, (alpha) -methylstyrene, and vinyltoluene, are made into the essential component which added this compound as an essential component; Unsaturated group-containing carboxylic acids such as cinnamic acid, maleic acid, fumaric acid, maleic anhydride and itaconic acid; Methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth Esters of (meth) acrylic acid, such as) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, hydroxyphenyl (meth) acrylate, and methoxyphenyl (meth) acrylate; Compound which added lactones, such as (epsilon) -caprolactone, (beta)-propiolactone, (gamma)-butyrolactone, (delta) -valerolactone, to (meth) acrylic acid; Acrylonitrile; (Meth) acrylamide, N-methylol acrylamide, N, N-dimethyl acrylamide, N-methacryloyl morpholine, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylamino Acrylamides such as ethyl acrylamide; The resin obtained by copolymerizing various monomers, such as vinyl acetate, a vinyl basamate, a vinyl propionate, a vinyl cinnamate, and a vinyl pivalate, is mentioned.
또한, 도막의 강도를 올리는 목적에서, 스티렌, α-메틸스티렌, 벤질(메타)아크릴레이트, 히드록시페닐(메타)아크릴레이트, 메톡시페닐(메타)아크릴레이트, 히드록시페닐(메타)이크릴아미드, 히드록시페닐(메타)아크릴술포아미드 등의 페닐기를 갖는 모노머를 10∼98몰%, 바람직하게는 20∼80 몰%, 보다 바람직하게는 30∼70몰%와, (메타)아크릴산, 또는 숙신산(2-(메타)아크릴로일옥시에틸)에스테르, 아디프산(2-아크릴로일옥시에틸)에스테르, 프탈산(2-(메타)아크릴로일옥시에틸)에스테르, 헥사히드로프탈산(2-(메타)아크릴로일옥시에틸)에스테르, 말레산(2-(메타)아크릴로일옥시에틸)에스테르 등의 카르복실기를 갖는 (메타)아크릴산에스테르로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종의 단량체를 2∼90몰%, 바람직하게는 20∼80몰%, 보다 바람직하게는 30∼70몰%의 비율로 공중합시킨 아크릴계 수지도 바람직하게 사용된다.Moreover, styrene, (alpha) -methylstyrene, benzyl (meth) acrylate, hydroxyphenyl (meth) acrylate, methoxyphenyl (meth) acrylate, and hydroxyphenyl (meth) acryl for the purpose of raising the strength of a coating film 10 to 98 mol%, preferably 20 to 80 mol%, more preferably 30 to 70 mol% of a monomer having a phenyl group such as amide or hydroxyphenyl (meth) acrylsulfoamide, (meth) acrylic acid, or Succinic acid (2- (meth) acryloyloxyethyl) ester, adipic acid (2-acryloyloxyethyl) ester, phthalic acid (2- (meth) acryloyloxyethyl) ester, hexahydrophthalic acid (2- 2 to 90 at least one monomer selected from the group consisting of (meth) acrylic acid esters having a carboxyl group such as (meth) acryloyloxyethyl) ester and maleic acid (2- (meth) acryloyloxyethyl) ester Mol%, preferably 20 to 80 mol%, more preferably 30 to 70 mol% Acrylic resins copolymerized in proportions are also preferably used.
또한, 이들 수지는, 측쇄에 에틸렌성 이중결합을 갖고 있는 것이 바람직하다. 측쇄에 이중결합을 갖는 바인더 수지를 사용함으로써, 얻어지는 칼라 필터용 조성물의 광경화성이 높아지기 때문에, 해상성, 밀착성을 더욱 향상시킬 수 있다.Moreover, it is preferable that these resin has ethylenic double bond in a side chain. By using the binder resin which has a double bond for a side chain, since the photocurability of the composition for color filters obtained becomes high, resolution and adhesiveness can be improved further.
바인더 수지에 에틸렌성 이중결합을 도입하는 수단으로서는, 예를 들면 일본 특허공보 소50-34443호, 일본 특허공보 소50-34444호 등에 기재된 방법, 즉 수지가 갖는 카르복실기에, 글리시딜기나 에폭시시클로헥실기와 (메타)아크릴로일기를 겸비하는 화합물을 반응시키는 방법이나, 수지가 갖는 수산기에 아크릴산플로라이드 등을 반응시키는 방법을 들 수 있다.As means for introducing an ethylenic double bond into the binder resin, for example, the methods described in JP-A-50-34443, JP-A-50-34444, and the like, that is, a carboxyl group of the resin, a glycidyl group and an epoxycyclo The method of making the compound which has a hexyl group and a (meth) acryloyl group, and the method of making a acrylate etc. react with the hydroxyl group which resin has can be mentioned.
예를 들면 (메타)아크릴산글리시딜, 알릴글리시딜에테르, α-에틸아크릴산글리시딜, 크롤토닐글리시딜에테르, (이소)크로톤산글리시딜에테르, (3,4-에폭시시클로헥실)메틸(메타)아크릴레이트, (메타)아크릴산클로라이드, (메타)아크릴클로라이드 등의 화합물을 카르복실기나 수산기를 갖는 수지에 반응시킴으로써, 측쇄에 에틸렌성 이중결합기를 갖는 바인더 수지를 얻을 수 있다. 특히 (3,4-에폭시시클로헥실)메틸(메타)아크릴레이트와 같은 지환식 에폭시 화합물을 반응시킨 것이 바인더 수지로서 바람직하다.For example, (meth) glycidyl acrylate, allyl glycidyl ether, (alpha)-ethyl acrylate glycidyl, crawlonyl glycidyl ether, (iso) crotonic acid glycidyl ether, (3, 4- epoxycyclohexyl Binder resin which has an ethylenic double bond group in a side chain can be obtained by making compound, such as) methyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid chloride, and (meth) acrylic chloride, react with resin which has a carboxyl group or a hydroxyl group. It is especially preferable as binder resin to which alicyclic epoxy compounds, such as (3, 4- epoxycyclohexyl) methyl (meth) acrylate, were made to react.
이와 같이 미리 카르복실산기 또는 수산기를 갖는 수지에 에틸렌성 이중결합을 도입하는 경우는, 수지의 카르복실기나 수산기의 2∼50몰%, 바람직하게는 5∼40몰%에 에틸렌성 이중결합을 갖는 화합물을 결합시키는 것이 바람직하다.Thus, when ethylenic double bond is introduce | transduced into resin which has a carboxylic acid group or a hydroxyl group previously, the compound which has ethylenic double bond in 2-50 mol%, Preferably 5-40 mol% of a carboxyl group and a hydroxyl group of resin. It is preferable to combine these.
이들 아크릴계 수지의 GPC 로 측정한 중량평균분자량의 바람직한 범위는 1,000∼100,000 이다. 중량평균분자량이 1,000 미만이면 균일한 도막을 얻는 것이 어렵고, 또한, 100,000 을 초과하면 현상성(現像性)이 저하되는 경향이 있다. 또한, 카르복실시의 바람직한 함유량의 범위는 산가로 5∼200이다. 산가가 5 미만이면 알칼리 현상액에 용해되지 않게 되고, 또한, 200 을 초과하면 감도가 저하되는 경우가 있다.The preferable range of the weight average molecular weight measured by GPC of these acrylic resin is 1,000-100,000. If the weight average molecular weight is less than 1,000, it is difficult to obtain a uniform coating film. If the weight average molecular weight is more than 100,000, developability tends to decrease. In addition, the range of preferable content of carboxylation is 5-200 by acid value. If the acid value is less than 5, it will not be dissolved in the alkaline developer, and if it exceeds 200, the sensitivity may decrease.
이들의 바인더 수지는 칼라 필터용 조성물의 전체 고형분중, 통상 10∼80 중량%, 바람직하게는 20∼70 중량% 의 범위에서 함유된다.These binder resins are contained in the range of 10-80 weight% normally, Preferably it is 20-70 weight% in the total solid of the composition for color filters.
(b) 단량체(b) monomers
단량체로서는 중합가능한 저분자 화합물이면 특별히 제한은 없으나, 에틸렌성 이중결합을 적어도 하나 갖는 부가중합 가능한 화합물 (이하 「에틸렌성 화합물」이하고 함) 이 바람직하다. 에틸렌성 화합물이란 칼라 필터용 조성물이 활성광선의 조사를 받은 경우, 후술하는 광중합 개시계의 작용에 의해 부가중합하고, 경화하는 것과 같은 에틸렌성 이중결합을 갖는 화합물이다. 또한, 본 발명에 있어서의 단량체는, 소위 고분자물질에 상대되는 개념을 의미하고, 협의의 단량체 이외에 이량체, 삼량체, 올리고머도 함유하는 개념을 의미한다.The monomer is not particularly limited as long as it is a polymerizable low molecular compound, but a compound capable of addition polymerization having at least one ethylenic double bond (hereinafter referred to as an "ethylenic compound") is preferable. An ethylenic compound is a compound which has an ethylenic double bond like addition polymerization and hardening by the action of the photoinitiator system mentioned later, when the composition for color filters is irradiated with actinic light. In addition, the monomer in this invention means the concept corresponding to what is called a high molecular substance, and means the concept which also contains a dimer, a trimer, and an oligomer other than a narrow monomer.
에틸렌성 화합물로서는, 예를 들면 불포화 카르복실산, 불포화 카르복실산과 모노히드록시 화합물과의 에스테르, 지방족 폴리히드록시 화합물과 불포화 카르복실산과의 에스테르, 방향족 폴리히드록시 화합물과 불포화 카르복실산의 에스테르, 불포화 카르복실산과 다가 카르복실산 및 상술한 지방족 폴리히드록시 화합물, 방향족 폴리히드록시 화합물 등의 다가 히드록시 화합물과의 에스테르화 반응에 의해 얻어지는 에스테르, 폴리이소시아네이트 화합물과 (메타)아크릴로일 함유 히드록시 화합물을 반응시킨 우레탄 골격을 갖는 에틸렌성 화합물 등을 들 수 있다.As an ethylenic compound, For example, ester of unsaturated carboxylic acid, unsaturated carboxylic acid, and a monohydroxy compound, ester of an aliphatic polyhydroxy compound and unsaturated carboxylic acid, ester of an aromatic polyhydroxy compound and unsaturated carboxylic acid , Esters obtained by esterification of unsaturated carboxylic acids with polyhydric carboxylic acids and polyhydric hydroxy compounds such as aliphatic polyhydroxy compounds and aromatic polyhydroxy compounds, polyisocyanate compounds and (meth) acryloyl-containing compounds Ethylenic compounds etc. which have a urethane skeleton which made the hydroxy compound react are mentioned.
불포화 카르복실산류로서는 예를 들면 (메타)아크릴산, (무수)말레산, 크로톤산, 이타콘산, 푸마르산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸숙신산, 2-아크릴로일옥시에틸아디프산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸말레산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필숙신산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필아디프산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필말레산, 2-(메타)아크릴로일옥시부틸숙신산, 2-(메타)아크릴로일옥시부틸아디프산, 2-(메타)아크릴로일옥시부틸히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시부틸프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시부틸말레산(메타), 아크릴산에 ε-카프로락톤, β-프로피오락톤, γ-부틸로락톤, δ-발레로락톤 등의 락톤류를 부가시킨 것인 모노머, 혹은 히드록시알킬(메타)아크릴레이트에 (무수)숙신산, (무수)프탈산, (무수)말레산 등의 산(무수물) 을 부가시킨 모노머 등을 들 수 있다. 그 중에서도 바람직한 것은, (메타)아크릴산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸숙신산이고, 더욱 바람직한 것은 (메타)아크릴산이다. 이들은 복수종 사용할 수도 있다.Examples of the unsaturated carboxylic acids include (meth) acrylic acid, maleic anhydride, crotonic acid, itaconic acid, fumaric acid, 2- (meth) acryloyloxyethylsuccinic acid, 2-acryloyloxyethyladipic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl phthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl maleic acid, 2- (meth) acryloyloxypropyl succinic acid , 2- (meth) acryloyloxypropyladipic acid, 2- (meth) acryloyloxypropylhydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxypropylphthalic acid, 2- (meth) acryloyloxypropyl Maleic acid, 2- (meth) acryloyloxybutyl succinic acid, 2- (meth) acryloyloxybutyladipic acid, 2- (meth) acryloyloxybutylhydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyl Oxybutylphthalic acid, 2- (meth) acryloyloxybutylmaleic acid (meth), acrylic acid to ε-caprolactone, β-propiolactone, γ-butylolactone, δ-ballet The monomer which added lactones, such as a rolactone, or the monomer which added acid (anhydride), such as (anhydride) succinic acid, (phthalic anhydride), (maleic anhydride), to hydroxyalkyl (meth) acrylate, etc. Can be mentioned. Especially, (meth) acrylic acid and 2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid are preferable, and (meth) acrylic acid is more preferable. These can also be used in multiple types.
지방족 폴리히드록시 화합물과 불포화 카르복실산의 에스테르로서는 에틸렌글리콜디아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디아크릴레이트, 트리메틸롤프로판트리아크릴레이트, 트리메틸롤에탄트리아크릴레이트, 펜타에리스리톨디아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라아크릴레이트, 디펜타에리스리톨테트라아크릴레이트, 디펜타에리스리톨펜타아크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥사아크릴레이트, 글리세롤아크릴레이트 등의 아크릴산에스테르를 들 수 있다. 또한, 이들 아크릴레이트의 아크릴산 부분을, 메타크릴산 부분에 부여한 메타크릴산에스테르, 이타콘산 부분 대신에 이타콘산에스테르, 크로톤산 부분 대신에 크로톤산에스테르, 또는 말레산 부분 대신에 말레산에스테르 등을 들 수 있다.As ester of an aliphatic polyhydroxy compound and an unsaturated carboxylic acid, ethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, trimethylol propane triacrylate, trimethylol ethane triacrylate, pentaerythritol diacrylate, pentaerythritol triacryl And acrylic acid esters such as pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, and glycerol acrylate. In addition, the methacrylic acid ester which provided the acrylic acid part of these acrylates to the methacrylic acid part, the itaconic acid ester instead of the itaconic acid part, the crotonic acid ester instead of the crotonic acid part, or the maleic acid ester instead of the maleic acid part etc. Can be mentioned.
방향족 폴리히드록시 화합물과 불포화 카르복실산의 에스테르로서는, 하이드로퀴논디아크릴레이트, 하이드로퀴논디메타크릴레이트, 레졸신디아크릴레이트, 레졸신디메타크릴레이트, 피로갈롤트리아크릴레이트 등을 들 수 있다.As ester of an aromatic polyhydroxy compound and unsaturated carboxylic acid, hydroquinone diacrylate, hydroquinone dimethacrylate, resorcin diacrylate, resorcin dimethacrylate, pyrogallol triacrylate, etc. are mentioned.
불포화 카르복실산과 다가 카르복실산 및 다가 히드록시 화합물의 에스테르화 반응에 의해 얻어지는 에스테르는 반드시 단일물은 아니고, 혼합물일 수도 있다. 대표예로서는 아크릴산, 푸탈산 및 에틸렌글리콜의 축합물, 아크릴산, 말레산 및 디에틸렌글리콜의 축합물, 메타크릴산, 테레프탈산 및 펜타에리스리톨의 축합물, 아크릴산, 아디프산, 부탄디올 및 글리세린의 축합물 등을 들 수 있다.The ester obtained by esterification of an unsaturated carboxylic acid, a polyhydric carboxylic acid, and a polyhydric hydroxy compound is not necessarily a single substance, but may be a mixture. Representative examples include condensates of acrylic acid, butyric acid and ethylene glycol, condensates of acrylic acid, maleic acid and diethylene glycol, condensates of methacrylic acid, terephthalic acid and pentaerythritol, condensates of acrylic acid, adipic acid, butanediol and glycerin, etc. Can be mentioned.
폴리이소시아네이트 화합물과 (메타)아크릴로일기 함유 히드록시 화합물을 반응시킨 우레탄 골격을 갖는 에틸렌성 화합물로서는, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 지방족 디이소시아네이트 ; 시클로헥산디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 등의 지환식 디이소시아네이트 ; 트릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트 등의 방향족 디이소시아네이트 등과, 2-히드록시에틸아크릴레이트, 2-히드록시에틸메타크릴레이트, 3-히드록시(1,1,1-트리아크릴로일옥시메틸)프로판, 3-히드록시(1,1,1-트리메타크릴로일옥시메틸)프로판 등의 (메타)아크릴로일기 함유 히드록시 화합물과의 반응물을 들 수 있다.As an ethylenic compound which has a urethane frame which made the polyisocyanate compound and the (meth) acryloyl-group containing hydroxy compound react, Aliphatic diisocyanate, such as hexamethylene diisocyanate and trimethylhexamethylene diisocyanate; Alicyclic diisocyanates such as cyclohexane diisocyanate and isophorone diisocyanate; Aromatic diisocyanates such as triylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate and the like, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 3-hydroxy (1,1,1-triacryloyloxymethyl And reactants with (meth) acryloyl group-containing hydroxy compounds such as propane and 3-hydroxy (1,1,1-trimethacryloyloxymethyl) propane.
그 외 본 발명에 사용되는 에틸렌성 화합물의 예로서는, 에틸렌 비스아크릴아미드 등의 아크릴아미드류 ; 푸탈산 디알릴 등의 알릴에스테르류 ; 디비닐프탈레이트 등의 비닐기 함유 화합물 등도 유용하다.In addition, as an example of the ethylenic compound used for this invention, Acrylamide, such as ethylene bisacrylamide; Allyl esters such as diallyl phthalate; Vinyl group containing compounds, such as divinyl phthalate, etc. are also useful.
이들 에틸렌성 화합물의 배합비율은, 칼라 필터용 조성물의 전체 고형분중 통상 10∼80 중량%, 바람직하게는 20∼70 중량% 이다.The compounding ratio of these ethylenic compounds is 10-80 weight% normally in the total solid of the composition for color filters, Preferably it is 20-70 weight%.
(c) 광중합개시계(光重合開始系)(c) photopolymerization watches
칼라 필터용 조성물이 (b) 단량체로서 에틸렌성 화합물을 함유하는 경우에는, 광을 직접 흡수하거나, 혹은 광증감되어 분해반응 또는 수소인발반응을 일으켜, 중합활성 라디칼을 발생하는 기능을 갖는 광중합개시계가 필요하다.When the composition for color filters contains an ethylenic compound as the monomer (b), a photopolymerization clock having a function of directly absorbing light or being photosensitized to cause a decomposition reaction or a hydrogen drawing reaction to generate a polymerization active radical. Is needed.
광중합개시계는 중합개시제에 가속제 등의 부가제를 병용하는 계로 구성된다. 중합개시제로서는 예를 들면 일본 공개특허공보 소59-152396호, 일본 공개특허공보 소61-151197호에 기재된 티타노센 화합물을 함유하는 메타로센 화합물이나, 일본 공개특허공보 평10-39503호에 기재된 2-(2'-클로로페닐)-4,5-디페닐이미다졸 등의 헥사아릴비이미다졸 유도체, 할로메틸-s-트리아진 유도체, N-페닐글리신 등의 N-아릴-α-아미노산류, N-아릴-α-아미노산염류, N-아릴-α-아미노산에스테르류 등의 라디칼 활성제를 들 수 있다. 가속제로서는 예를 들면 N,N-디메틸아미노벤조산에틸에스테르 등의 N,N-디알킬아미노벤조산알킬에스테르, 2-메르캅토벤조티아졸, 2-메르캅토벤조옥사졸, 2-메르캅토벤조이미다졸 등의 복소환을 갖는 메르캅토 화합물 또는 지방족 다관능 메르캅토 화합물 등이 사용된다. 중합개시제 및 부가제는, 각각 복수의 종류를 조합할 수도 있다.A photoinitiator is comprised with the system which uses additives, such as an accelerator, together with a polymerization initiator. As a polymerization initiator, the metalocene compound containing the titanocene compound of Unexamined-Japanese-Patent No. 59-152396, Unexamined-Japanese-Patent No. 61-151197, and Unexamined-Japanese-Patent No. 10-39503 are described, for example. N-aryl-α-amino acids such as hexaarylbiimidazole derivatives such as 2- (2'-chlorophenyl) -4,5-diphenylimidazole, halomethyl-s-triazine derivatives and N-phenylglycine And radical activators such as N-aryl-α-amino acid salts and N-aryl-α-amino acid esters. As the accelerator, for example, N, N-dialkylaminobenzoic acid alkyl esters such as N, N-dimethylaminobenzoic acid ethyl ester, 2-mercaptobenzothiazole, 2-mercaptobenzoxazole, and 2-mercaptobenzoimimi Mercapto compounds having heterocycles such as dozol, aliphatic polyfunctional mercapto compounds and the like. A polymerization initiator and an additive can also combine several types, respectively.
광중합개시계의 배합비율은, 본 발명의 조성물의 전체고형분 중 통상 0.1∼30 중량%, 바람직하게는 0.5∼20 중량%, 더욱 바람직하게는 0.7∼10 중량% 이다. 이 배합비율이 현저하게 낮으면 감도저하를 일으키고, 반대로 현저하게 높으면 미노광부분의 현상액에 대한 용해성이 저하되어, 현상불량을 유기시키기 쉽다.The compounding ratio of the photopolymerization clock is usually 0.1 to 30% by weight, preferably 0.5 to 20% by weight, more preferably 0.7 to 10% by weight in the total solids of the composition of the present invention. If the blending ratio is significantly low, sensitivity is lowered. On the contrary, if the blending ratio is significantly high, the solubility of the unexposed portion in the developer is lowered, and the development failure is easy to be induced.
(d) 색재(色材)(d) color materials
색재로서 백라이트로부터의 광을 가능한 한 효율적으로 이용하기 위해, 적, 녹, 청의 백라이트의 발광파장에 맞추어, 각각의 화소에 있어어의 해당 형광체의 발광파장에서의 투과율을 가능한 한 높게 하고, 그 외의 발광파장에서의 투과율을 가능한 한 낮게 하도록 선택할 필요가 있다.In order to use the light from the backlight as efficiently as possible as the colorant, the transmittance in the light emission wavelength of the corresponding phosphor of each pixel is made as high as possible in accordance with the light emission wavelengths of the red, green, and blue backlights. It is necessary to select so that the transmittance in the light emission wavelength is as low as possible.
본원의 제1 발명에서는, 색재의 선택에 있어서는, 적색 화소이면 적색 형광체의 주발광파장λR 에 있어서의 백라이트로부터의 전체발광강도로 규격화한 상대발광강도 I(λR) 과 적색 칼라 필터의 분광투과율 TR(λR) 의 곱, I(λR ) ×TR(λR) 가 통상 0.01 이상, 바람직하게는 0.05 이상, 또한, 녹의 형광체의 주발광파장 λG 및 그 반치폭을 ΔλG 로 했을 때, λG - ΔλG/2 < λn < λG + ΔλG/2 의 파장범위에 있어서 I(λn) ×TR(λn) 이 통상 0.001 이하, 바람직하게는 0.005 이하, 또한, 청색 형광체의 주발광파장 λB 및 그 반치폭을 ΔλB 로 했을 때, λB - Δλ B/2 < λn < λB + ΔλB/2 의 파장범위에 있어서 I(λn) ×TR(λn ) 이 통상 0.001 이하, 바람직하게는 0.0005 이하가 되도록 색재를 선택하는 것이 바람직하다 (I(λn) 은 파장 λn 에 있어서의 백라이트로부터의 전체발광강도로 규격화된 상대발광강도, TR(λn ) 은 파장 λn 의 적색 칼라 필터의 분광투과율임). 또한, I(λR) ×TR(λ R) 은 통상 0.9 이하이고, 바람직하게는 0.8 이하이다. λG - ΔλG/2 < λn < λG + ΔλG/2 의 파장범위에 있어서 I(λn) ×TR(λn) 이 통상 1×10 -8 이상이다. λB - ΔλB/2 < λn < λB + ΔλB/2 의 파장범위에 있어서 I(λn) ×TR(λn) 은 통상 1×10-8 이상이다.In the first invention of the present application, in the selection of the colorant, in the case of a red pixel, the relative emission intensity I (λ R ) normalized to the total emission intensity from the backlight in the main emission wavelength λ R of the red phosphor and the spectral transmittance of the red color filter When the product of T R (λ R ), I (λ R ) × T R (λ R ) is usually 0.01 or more, preferably 0.05 or more, and the main emission wavelength λ G and the half width of the green phosphor are Δλ G. , I (λ n ) × T R (λ n ) is usually 0.001 or less, preferably 0.005 or less, and blue in the wavelength range of λ G −Δλ G / 2 <λ n <λ G + Δλ G / 2 When the main emission wavelength λ B of the phosphor and its half width are Δλ B , I (λ n ) × T R (λ n ) in the wavelength range of λ B -Δλ B / 2 <λ n <λ B + Δλ B / 2 ) it is usually 0.001 or less, and preferably it is preferable to select a coloring material to be 0.0005 or less (I (λ n) are around from the back light of a wavelength of λ n Standardized relative to the emission intensity emission intensity, T R (λ n) are being spectral transmittance of a red color filter having a wavelength of λ n). In addition, I (λ R ) × T R (λ R ) is usually 0.9 or less, preferably 0.8 or less. I (λ n ) × T R (λ n ) is usually 1 × 10 −8 or more in the wavelength range of λ G −Δλ G / 2 <λ n <λ G + Δλ G / 2. I (λ n ) × T R (λ n ) is usually 1 × 10 −8 or more in the wavelength range of λ B −Δλ B / 2 <λ n <λ B + Δλ B / 2.
마찬가지로 녹색 화소이면, 녹색 형광체의 주발광파장 λG 에 있어서의 백라이트로부터의 전체발광강도에서 규격화된 발광강도 I(λG) 와 녹색 칼라 필터의 분광투과율 TG(λG) 의 곱, I(λG) ×TG(λG) 가 0.01 이상, 바람직하게는 0.015 이상, 또한, λR - ΔλR/2 < λn < λR + ΔλR/2 의 파장범위에 있어서 I(λn) ×TG(λn) 이 통상 0.01 이하, 바람직하게는 0.005 이하, 또한, λB - ΔλB/2 < λn < λB + ΔλB/2 의 파장범위에 있어서 I(λn) ×TG(λn) 이 통상 0.001 이하, 바람직하게는 0.0001 이하가 되도록 색재를 선택하는 것이 바람직하다(TG(λn) 은 파장 λn 의 녹색 칼라 필터의 분광투과율임). 또한, I(λG) ×TG(λG) 은 통상 0.9 이하이고, 바람직하게는 0.8 이하이다. λR - ΔλR/2 < λn < λR + ΔλR/2 의 파장범위에 있어서 I(λn) ×TG(λn) 이 통상 1 ×10-8 이상이다. λ B - ΔλB/2 < λn < λB + ΔλB/2 의 파장범위에 있어서 I(λn) ×TG(λn) 은 통상 1 ×10-8 이상이다.Similarly, in the case of a green pixel, the product of the normalized emission intensity I (λ G ) from the backlight in the main emission wavelength λ G of the green phosphor and the spectral transmittance T G (λ G ) of the green color filter, I (λ) G) × T G (λ G ) is 0.01 or more, preferably 0.015 or more, and, λ R - I (λ n) in the wavelength range Δλ R / 2 <λ n < λ R + Δλ R / 2 × T G (λ n ) is usually 0.01 or less, preferably 0.005 or less, and I (λ n ) × T G in the wavelength range of λ B −Δλ B / 2 <λ n <λ B + Δλ B / 2 It is preferable to select a color material so that (λ n ) is usually 0.001 or less, preferably 0.0001 or less (T G (λ n ) is the spectral transmittance of the green color filter having a wavelength λ n ). In addition, I (λ G ) × T G (λ G ) is usually 0.9 or less, preferably 0.8 or less. I (λ n ) × T G (λ n ) is usually 1 × 10 −8 or more in the wavelength range of λ R −Δλ R / 2 <λ n <λ R + Δλ R / 2. I (λ n ) × T G (λ n ) is usually 1 × 10 −8 or more in the wavelength range of λ B −Δλ B / 2 <λ n <λ B + Δλ B / 2.
녹색 화소로서 이와 같은 색재를 선택함으로써, 상술한 조건 (1)∼(3) 을 충족시키는 것이 가능하다.By selecting such a color material as a green pixel, it is possible to satisfy the above conditions (1) to (3).
동일하게 청색 화소이면, 청색 형광체의 주발광파장 λB 에 있어서의 백라이트로부터의 전체발광강도에서 규격화된 발광강도 I(λB) 와 청색 칼라 필터의 분광투과율 TB(λB) 의 곱, I(λB) ×TB(λB) 가 통상 0.01 이상, 바람직하게는 0.015 이상, 또한, λR - ΔλR/2 < λn < λR + ΔλR/2 의 파장범위에 있어서 I(λn) ×TB(λn) 이 통상 0.0001 이하, 또한, λG - ΔλG/2 < λn < λG + ΔλG/2 의 파장범위에 있어서 I(λn) ×TB(λn) 이 통상 0.03 이하, 바람직하게는 0.02 이하가 되도록 색재를 선택하는 것이 바람직하다 (TB(λn) 은 파장 λn 의 청색 칼라 필터의 분광투과율임). 또한, I(λB) ×TB(λB) 은 통상 0.9 이하, 바람직하게는 0.8 이하이다. λR - ΔλR/2 < λn < λR + ΔλR/2 의 파장범위에 있어서 I(λn) ×TB(λn) 은 통상 1 ×10-8 이상이다. λG - ΔλG /2 < λn < λG + ΔλG/2 의 파장범위에 있어서 I(λn) ×TB(λn) 은 통상 1 ×10-8 이상이다.Similarly, if it is a blue pixel, the product of luminous intensity I (λ B ) normalized at the total emission intensity from the backlight in the main emission wavelength λ B of the blue phosphor and the spectral transmittance T B (λ B ) of the blue color filter, I ( λ B ) × T B (λ B ) is usually 0.01 or more, preferably 0.015 or more, and I (λ n) in the wavelength range of λ R −ΔR R 2 −λ n <λ R + Δλ R / 2. ) × T B (λ n ) is usually 0.0001 or less, and I (λ n ) × T B (λ n ) in the wavelength range of λ G −Δλ G / 2 <λ n <λ G + Δλ G / 2 It is preferable to select a color material so that it is usually 0.03 or less, preferably 0.02 or less (T B (λ n ) is the spectral transmittance of the blue color filter having a wavelength λ n ). In addition, I (λ B ) × T B (λ B ) is usually 0.9 or less, preferably 0.8 or less. I (λ n ) × T B (λ n ) is usually 1 × 10 −8 or more in the wavelength range of λ R −Δλ R / 2 <λ n <λ R + Δλ R / 2. I (λ n ) × T B (λ n ) is usually 1 × 10 −8 or more in the wavelength range of λ G −Δλ G / 2 <λ n <λ G + Δλ G / 2.
제2 발명에 있어서는, 색재의 선택에 있어서는, 적색 화소이면, 적색 형광체의 주발광파장 λR 에 있어서의 백라이트로부터의 전체발광강도에서 규격화된 상대발광강도 I(λR) 와 적색 칼라 필터의 분광투과율 TR(λR) 의 곱, I(λ R) ×TR(λR) ≥0.01, 바람직하게는 I(λR) ×TR(λR) ≥0.05 이고, 또한, 녹색 형광체로서 일반적으로 사용되는 Tb계의 형광체로부터의 파장 585㎚ 에서의 부발광을 효율적으로 커트할 수 있도록, λ= 585㎚ 에 있어서 I(λn) ×TR(λn) < 0.007, 바람직하게는 I(λn) ×TR(λn) ≤0.005 가 되도록 한다. 또한, I(λR) 은 통상 0.01∼0.9, 바람직하게는 0.01∼0.2 의 범위이고, TR(λR) 은 0.6∼0.99 의 범위이고, 파장 615㎚ 내지 700㎚ 의 범위에 있어서, TR(λn)/TR(585) > 8, 특히 TR(λ n)/TR(585) > 10 인 것이 바람직하다. 또한, I(λR) ×TR(λR) 은 통상 0.9 이하, 바람직하게는 0.8 이하이다. 통상 λ= 585㎚ 에 있어서 1 ×10-8 < I(λn) ×TR(λ n) 이다.In the second invention, in the color material selection, if it is a red pixel, the relative emission intensity I (λ R ) normalized at the total emission intensity from the backlight in the main emission wavelength λ R of the red phosphor and the spectral transmittance of the red color filter Product of T R (λ R ), I (λ R ) × T R (λ R ) ≧ 0.01, preferably I (λ R ) × T R (λ R ) ≧ 0.05, and is generally a green phosphor I (λ n ) × T R (λ n ) <0.007, preferably I (λ) at λ = 585 nm so that the sub-luminescence at wavelength 585 nm from the Tb-based phosphor used can be efficiently cut. n ) × T R (λ n ) ≤ 0.005. In addition, I (λ R ) is usually in the range of 0.01 to 0.9, preferably 0.01 to 0.2, T R (λ R ) is in the range of 0.6 to 0.99, and in the range of wavelength 615 nm to 700 nm, T R. It is preferable that (λ n ) / T R (585)> 8, in particular T R (λ n ) / T R (585)> 10. In addition, I (λ R ) × T R (λ R ) is usually 0.9 or less, preferably 0.8 or less. Usually, in λ = 585 nm, 1 × 10 −8 <I (λ n ) × T R (λ n ).
또한, 녹색 형광체의 주발광파장 λG 및 그 반치폭을 ΔλG 로 했을 때, λG - ΔλG/2 < λ< λG + ΔλG/2 의 파장범위에 있어서, I(λn ) ×TR(λn) 이 통상 0.005 이하, 바람직하게는 0.001 이하, 또한, 청색 형광체의 주발광파장 λB 로 및 그 반치폭을 ΔλB 로 했을 때, λB - ΔλB/2 < λn < λB + ΔλB/2 의 파장범위에 있어서, I(λn) ×TR(λn) 이 통상 0.005 이하, 바람직하게는 0.001 이하가 되도록 색재를 선택하는 것이 바람직하다 (I(λn) 은 파장 λn 에 있어서의 백라이트로부터의 전체발광강도에서 규격화된 상대발광강도, TR(λn) 은 동 파장 λn 의 적색 칼라 필터의 분광투과율임). 또한, λG - ΔλG/2 < λn < λG + ΔλG/2 의 파장범위에 있어서 I(λn) ×TR(λn) 은 통상 1 ×10-8 이상이다. λB - ΔλB/2 < λn < λB + ΔλB/2 의 파장범위에 있어서, I(λn) ×TR(λn ) 은 통상 1 ×10-8 이상이다.Further, when the main emission wavelength λ G of the green phosphor and its half width are Δλ G , I (λ n ) × T R in the wavelength range of λ G −Δλ G / 2 <λ <λ G + Δλ G / 2 When (λ n ) is usually 0.005 or less, preferably 0.001 or less, and the main light emission wavelength λ B of the blue phosphor and its half width are Δλ B , λ B −Δλ B / 2 <λ n <λ B + Δλ In the wavelength range of B / 2, it is preferable to select a color material such that I (λ n ) × T R (λ n ) is usually 0.005 or less, preferably 0.001 or less (I (λ n ) is the wavelength λ n The relative luminous intensity, T R (λ n ), normalized to the total luminous intensity from the backlight in, is the spectral transmittance of the red color filter of the same wavelength λ n ). In addition, λ G - Δλ G / 2 <λ n <λ G + Δλ G / I (λ n) in the wavelength range of 2 × T R (λ n) used is usually 1 × 10 -8 or more. In the wavelength range of lambda B -Δλ B / 2 <λ n <λ B + Δλ B / 2, I (λ n ) × T R (λ n ) is usually 1 × 10 −8 or more.
마찬가지로, 녹색 화소이면, 녹색 형광체의 주발광파장 λG 에 있어서의 백라이트로부터의 전체발광강도에서 규격화된 발광강도 I(λG) 와 녹색 칼라 필터의 분광투과율 TG(λG) 의 곱, I(λG) ×TG(λG) 가 통상 0.01 이상, 바람직하게는 0.015 이상, 또한, λR - ΔλR/2 < λn < λR + Δλ R/2 의 파장범위에 있어서 I(λn) ×TG(λn) 이 통상 0.01 이하, 바람직하게는 0.005 이하, 또한, λB - ΔλB/2 < λn < λB + ΔλB/2 의 파장범위에 있어서 I(λn) ×TG(λn) 이 통상 0.005 이하, 바람직하게는 0.001 이하가 되도록 색재를 선택하는 것이 바람직하다 (TG(λn) 은 파장 λn 의 녹색 칼라 필터의 분광투과율임). 또한, I(λ G) ×TG(λG) 은 통상 0.9 이하, 바람직하게는 0.8 이하이다. λR - ΔλR/2 < λn < λR + ΔλR/2 의 파장범위에 있어서 I(λn) ×TG(λn) 은 통상 1 ×10 -8 이상이다. λB - ΔλB/2 < λn < λB + ΔλB/2 의 파장범위에 있어서 I(λn) ×TG(λn) 은 통상 1 ×10-8 이상이다.Similarly, in the case of a green pixel, the product of the luminous intensity I (λ G ) normalized at the total emission intensity from the backlight at the main emission wavelength λ G of the green phosphor and the spectral transmittance T G (λ G ) of the green color filter, I ( λ G) × T G (λ G) is usually 0.01 or more, preferably 0.015 or more, and, λ R - Δλ R / 2 <λ n <λ R + Δλ R / 2 I (λ n at a wavelength range of ) X T G (λ n ) is usually 0.01 or less, preferably 0.005 or less, and I (λ n ) x in the wavelength range of λ B -Δλ B / 2 <λ n <λ B + Δλ B / 2 It is preferable to select a colorant so that T G (λ n ) is usually 0.005 or less, preferably 0.001 or less (T G (λ n ) is the spectral transmittance of the green color filter having a wavelength λ n ). In addition, I (λ G ) × T G (λ G ) is usually 0.9 or less, preferably 0.8 or less. In the wavelength range of λ R -Δλ R / 2 <λ n <λ R + Δλ R / 2, I (λ n ) × T G (λ n ) is usually 1 × 10 −8 or more. I (λ n ) × T G (λ n ) is usually 1 × 10 −8 or more in the wavelength range of λ B −Δλ B / 2 <λ n <λ B + Δλ B / 2.
녹색 화소로서 이와 같은 색재를 선택함으로써, 상술한 제1 발명의 조건 (1)∼(3) 을 만족하는 것이 가능하다.By selecting such a color material as the green pixel, it is possible to satisfy the above conditions (1) to (3) of the first invention.
동일하게 청색 화소이면 제1 발명과 동일한 색재를 선택하는 것이 바람직하다.Similarly, if it is a blue pixel, it is preferable to select the same color material as 1st invention.
본 발명에서 사용되는 색재로서는, 특별히 한정되는 것은 아니고 상기 조건을 만족하도록 적절하게 선택된다. 색재로서는 유기안료, 무기안료, 염료, 천연색소 등이 있으나, 내열성, 내광성의 관점에서는 유기안료가 바람직하고, 필요에 따라 2종류 이상의 안료를 조합할 수도 있다.The colorant used in the present invention is not particularly limited and is appropriately selected to satisfy the above conditions. Examples of the colorant include organic pigments, inorganic pigments, dyes, and natural pigments. Organic pigments are preferable from the viewpoints of heat resistance and light resistance, and two or more kinds of pigments may be combined as necessary.
안료로서는 아조계, 프탈로시아닌계, 퀴나크리돈계, 벤즈이미다졸론계, 이소인돌린계, 디옥자진계, 인다스론계, 페릴렌계, 디케토피롤로피롤계 등의 유기안료에 추가하여, 각종 무기안료도 이용가능하다.As pigments, various inorganic pigments are added to organic pigments such as azo, phthalocyanine, quinacridone, benzimidazolone, isoindolin, dioxazine, indasrone, perylene, and diketopyrrolopyrrole. Also available.
구체적으로 예를 들면 하기에 나타내는 피그먼트 넘버의 안료를 사용할 수 있다. 또한, 이하에 드는 「C.I. 피그먼트 레드 2」등의 용어는, 칼라 인덱스 (C.I) 를 의미한다.Specifically, the pigment of the pigment number shown below can be used, for example. In addition, following "C.I. Pigment Red 2 "or the like means a color index (C.I).
적색 색재 : C.I. 피그먼트 레드 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 12, 14, 15, 16, 17, 21, 22, 23, 31, 32, 37, 38, 41, 47, 48, 48:1, 48:2, 48:3, 48:4, 49, 49:1, 49:2, 50:1, 52:1, 52:2, 53, 53:1, 53:2, 53:3, 57, 57:1, 57:2, 58:4, 60, 63, 63:1, 63:2, 64, 64:1, 68, 69, 81, 81:1, 81:2, 81:3, 81:4, 83, 88, 90:1, 101, 101:1, 104, 108, 108:1, 109, 112, 113, 114, 122, 123, 144, 146, 147, 149, 151, 166, 168, 169, 170, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 178, 179, 181, 184, 185, 187, 188, 190, 193, 194, 200, 202, 206, 207, 208, 209, 210, 214, 216, 220, 221, 224, 230, 231, 232, 233, 235, 236, 237, 238, 239, 242, 243, 245, 247, 249, 250, 251, 253, 254, 255, 256, 257, 258, 259, 260, 262, 263, 264, 265, 266, 267, 268, 269, 270, 271, 272, 273, 274, 275, 276 Red colorant: C.I. Pigment Red 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 12, 14, 15, 16, 17, 21, 22, 23, 31, 32, 37, 38, 41, 47, 48 , 48: 1, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 49, 49: 1, 49: 2, 50: 1, 52: 1, 52: 2, 53, 53: 1, 53: 2, 53 : 3, 57, 57: 1, 57: 2, 58: 4, 60, 63, 63: 1, 63: 2, 64, 64: 1, 68, 69, 81, 81: 1, 81: 2, 81 : 3, 81: 4, 83, 88, 90: 1, 101, 101: 1, 104, 108, 108: 1, 109, 112, 113, 114, 122, 123, 144, 146, 147, 149, 151 , 166, 168, 169, 170, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 178, 179, 181, 184, 185, 187, 188, 190, 193, 194, 200, 202, 206, 207, 208 , 209, 210, 214, 216, 220, 221, 224, 230, 231, 232, 233, 235, 236, 237, 238, 239, 242, 243, 245, 247, 249, 250, 251, 253, 254 , 255, 256, 257, 258, 259, 260, 262, 263, 264, 265, 266, 267, 268, 269, 270, 271, 272, 273, 274, 275, 276
청색 색재 : C.I. 피그먼트 블루 1, 1:2, 9, 14, 15, 15:1, 15:2, 15:3, 15:4, 15:6, 16, 17, 19, 25, 27, 28, 29, 33, 35, 36, 56, 56:1, 60, 61, 61:1, 62, 63, 66, 67, 68, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 78, 79Blue colorant: C.I. Pigment Blue 1, 1: 2, 9, 14, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 17, 19, 25, 27, 28, 29, 33 , 35, 36, 56, 56: 1, 60, 61, 61: 1, 62, 63, 66, 67, 68, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 78, 79
녹색 색재 : C.I. 피그먼트 그린 1, 2, 4, 7, 8, 10, 13, 14, 15, 17, 18, 19, 26, 36, 45, 48, 50, 51, 54, 55Green colorant: C.I. Pigment Green 1, 2, 4, 7, 8, 10, 13, 14, 15, 17, 18, 19, 26, 36, 45, 48, 50, 51, 54, 55
황색 색재 : C.I. 피그먼트 옐로우 1, 1:1, 2, 3, 4, 5, 6, 9, 10, 12, 13, 14, 16, 17, 24, 31, 32, 34, 35, 35:1, 36, 36:1, 37, 37:1, 40, 41, 42, 43, 48, 53, 55, 61, 62, 62:1, 63, 65, 73, 74, 75, 81, 83, 87, 93, 94, 95, 97, 100, 101, 104, 105, 108, 109, 110, 111, 116, 119, 120, 126, 127, 127:1, 128, 129, 133, 134, 136, 138, 139, 142, 147, 148, 150, 151, 153, 154, 155, 157, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 165, 166, 167, 168, 169, 170, 172, 173, 174, 175, 176, 180, 181, 183, 184, 185, 188, 189, 190, 191, 191:1, 192, 193, 194, 195, 196, 197, 198, 199, 200, 202, 203, 204, 205, 206, 207, 208Yellow colorant: C.I. Pigment Yellow 1, 1: 1, 2, 3, 4, 5, 6, 9, 10, 12, 13, 14, 16, 17, 24, 31, 32, 34, 35, 35: 1, 36, 36 : 1, 37, 37: 1, 40, 41, 42, 43, 48, 53, 55, 61, 62, 62: 1, 63, 65, 73, 74, 75, 81, 83, 87, 93, 94 , 95, 97, 100, 101, 104, 105, 108, 109, 110, 111, 116, 119, 120, 126, 127, 127: 1, 128, 129, 133, 134, 136, 138, 139, 142 , 147, 148, 150, 151, 153, 154, 155, 157, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 165, 166, 167, 168, 169, 170, 172, 173, 174, 175 , 176, 180, 181, 183, 184, 185, 188, 189, 190, 191, 191: 1, 192, 193, 194, 195, 196, 197, 198, 199, 200, 202, 203, 204, 205 , 206, 207, 208
오렌지 색재 : C.I. 피그먼트 오렌지 1, 2, 5, 13, 16, 17, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 34, 36, 38, 39, 43, 46, 48, 49, 61, 62, 64, 65, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 77, 78, 79Orange colorant: C.I. Pigment Orange 1, 2, 5, 13, 16, 17, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 34, 36, 38, 39, 43, 46, 48, 49, 61, 62, 64, 65 , 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 77, 78, 79
바이올렛 색재 : C.I. 피그먼트 바이올렛 1, 1:1, 2, 2:2, 3, 3:1, 3:3, 5, 5:1, 14, 15, 16, 19, 23, 25, 27, 29, 31, 32, 37, 39, 42, 44, 47, 49, 50Violet colorant: C.I. Pigment Violet 1, 1: 1, 2, 2: 2, 3, 3: 1, 3: 3, 5, 5: 1, 14, 15, 16, 19, 23, 25, 27, 29, 31, 32 , 37, 39, 42, 44, 47, 49, 50
브라운 색재 : C.I. 피그먼트 브라운 1, 6, 11, 22, 23, 24, 25, 27, 29, 30, 31, 33, 34, 35, 37, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45Brown Color: C.I. Pigment Brown 1, 6, 11, 22, 23, 24, 25, 27, 29, 30, 31, 33, 34, 35, 37, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45
흑색 색재 : C.I. 피그먼트 블랙 1, 31, 32Black color material: C.I. Pigment Black 1, 31, 32
물론 기타 색재를 사용할 수도 있다.Of course, other color materials can be used.
염료로서는 아조계 염료, 안트라퀴논계 염료, 프탈로시아닌계 염료, 퀴논이민계 염료, 퀴놀린계 염료, 니트로계 염료, 카르보닐계 염료, 메틴계 염료 등을 들 수 있다.Examples of the dyes include azo dyes, anthraquinone dyes, phthalocyanine dyes, quinoneimine dyes, quinoline dyes, nitro dyes, carbonyl dyes, and methine dyes.
아조계 염료로서는 예를 들면, C.I. 어시드 옐로우 11, C.I. 어시드 오렌지 7, C.I. 어시드 레드 37, C.I. 어시드 레드 180, C.I. 어시드 블루 29, C.I. 다이렉트 28, C.I. 다이렉트 83, C.I. 다이렉트 옐로우 12, C.I. 다이렉트 오렌지 26, C.I. 다이렉트 그린 28, C.I. 다이렉트 그린 59, C.I. 리액티브 옐로우 2, C.I. 리액티브 레드 17, C.I. 리액티브 레드 120, C.I. 리액티브 블랙 5, C.I. 디스퍼스 오렌지 5, C.I. 디스퍼스 레드 58, C.I. 디스퍼스 블루 165, C.I. 베이식 블루 41, C.I. 베이식 레드 18, C.I. 모르단트 레드 7, C.I. 모르단트 옐로우 5, C.I. 모르단트 블랙 7 등을 들 수 있다.As an azo dye, it is C.I. Acid Yellow 11, C.I. Acid Orange 7, C.I. Acid Red 37, C.I. Acid Red 180, C.I. Acid Blue 29, C.I. Direct 28, C.I. Direct 83, C.I. Direct Yellow 12, C.I. Direct Orange 26, C.I. Direct Green 28, C.I. Direct Green 59, C.I. Reactive Yellow 2, C.I. Reactive red 17, C.I. Reactive Red 120, C.I. Reactive Black 5, C.I. Disperse Orange 5, C.I. Disperse Red 58, C.I. Disperse Blue 165, C.I. Basic Blue 41, C.I. Basic Red 18, C.I. Mordant Red 7, C.I. Mordant Yellow 5, C.I. Mordant black 7;
안트라퀴논계 염료로서는 예를 들면 C.I. 배트 블루 4, C.I. 어시드 블루 40, C.I. 어시드 그린 25, C.I. 리액티브 블루 19, C.I. 리액티브 블루 49, C.I. 디스퍼스 레드 60, C.I. 디스퍼스 블루 56, C.I. 디스퍼스 블루 60 등을 들 수 있다.As an anthraquinone type dye, it is C.I. Bat Blue 4, C.I. Acid Blue 40, C.I. Acid Green 25, C.I. Reactive Blue 19, C.I. Reactive Blue 49, C.I. Disperse Red 60, C.I. Disperse Blue 56, C.I. Disperse Blue 60 etc. are mentioned.
이 외에, 프탈로시아닌계 염료로서, 예를 들면 C.I. 패트 블루 5 등이, 퀴논이민계 염료로서 예를 들면 C.I. 베이식 블루 3, C.I. 베이식 블루 9 등이, 퀴놀린계 염료로서 예를 들면 C.I. 솔벤트 옐로우 33, C.I. 어시드 옐로우 3, C.I. 디스퍼스 옐로우 64 등이, 니트로계 염료로서 예를 들면 C.I. 어시드 옐로우 1, C.I. 어시드 오렌지 3, C.I. 디스퍼스 옐로우 42 등을 들 수 있다.In addition, as a phthalocyanine dye, it is C.I. Pat Blue 5 and the like are quinoneimine dyes, for example, C.I. Basic Blue 3, C.I. Basic blue 9 and the like are quinoline dyes, for example, C.I. Solvent Yellow 33, C.I. Acid Yellow 3, C.I. Disperse yellow 64 and the like are, for example, C.I. Acid Yellow 1, C.I. Acid Orange 3, C.I. Disperse yellow 42 etc. are mentioned.
그 외에, 칼라 필터용 조성물에 사용할 수 있는 색재로서는, 무기색재, 예를 들면 황산바륨, 황산납, 산화티탄, 황색납, 벵가라, 산화크롬, 카본블랙 등이 사용된다.In addition, as a color material which can be used for the composition for color filters, inorganic color materials, for example, barium sulfate, lead sulfate, titanium oxide, yellow lead, bengar, chromium oxide, carbon black, etc. are used.
본원의 제1 발명의 칼라 액정표시장치의 녹색 화소의 형성에 사용되는 안료로서는 이소인돌리논계 안료가 바람직하고, 그 중에서도 특히 P.Y.139 가 바람직하다.As a pigment used for formation of the green pixel of the color liquid crystal display device of 1st invention of this application, an isoindolinone pigment is preferable and especially, P.Y.139 is especially preferable.
또한, 이들의 색재는 평균입경 1㎛ 이하, 바람직하게는 0.5㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 0.25㎛ 이하로 분산처리하여 사용하는 것이 바람직하다.Moreover, it is preferable to use these color materials by disperse | distributing to an average particle diameter of 1 micrometer or less, Preferably it is 0.5 micrometer or less, More preferably, it is 0.25 micrometer or less.
이들의 색재는 칼라 필터용 조성물의 전체고형분 중, 통상 5∼60 중량%, 바람직하게는 10∼50 중량% 의 범위에서 함유된다.These color materials are contained in the range of 5 to 60 weight% normally, Preferably it is 10 to 50 weight% in the total solid of the composition for color filters.
(e) 기타 성분(e) other ingredients
칼라 필터용 조성물에는, 필요에 따라 추가로 열중합방지제, 가소제, 보존안정제, 표면보호제, 평활제, 도포 보조제 그 외의 첨가제를 첨가할 수 있다.To the composition for color filters, further additives, such as a thermal polymerization inhibitor, a plasticizer, a storage stabilizer, a surface protective agent, a leveling agent, and an application aid, can be added as needed.
열중합개시제로서는 예를 들면 하이드로퀴논, p-메톡시페놀, 피로갈롤, 캐티코올, 2,6-t-부틸-p-크레졸, β-나프톨 등이 사용된다. 열중합방지제의 배합량은, 조성물의 전체고형분에 대해 0∼3 중량% 의 범위인 것이 바람직하다.As the thermal polymerization initiator, for example, hydroquinone, p-methoxyphenol, pyrogallol, caticol, 2,6-t-butyl-p-cresol, β-naphthol and the like are used. It is preferable that the compounding quantity of a thermal polymerization inhibitor is the range of 0 to 3 weight% with respect to the total solid of a composition.
가소제로서는, 예를 들면 디옥틸프탈레이트, 디도데실프탈레이트, 트리에틸렌글리콜디카프릴레이트, 디메틸글리콜프탈레이트, 트리크레딜포스페이트, 디옥틸아디페이트, 디부틸세바케이트, 트리아세틸글리세린 등이 사용된다. 이들 가소제의 배합량은, 조성물의 전체고형분에 대해 10 중량% 이하의 범위인 것이 바람직하다.As the plasticizer, for example, dioctyl phthalate, didodecyl phthalate, triethylene glycol dicaprylate, dimethyl glycol phthalate, tricredyl phosphate, dioctyl adipate, dibutyl sebacate, triacetyl glycerine and the like are used. It is preferable that the compounding quantity of these plasticizers is 10 weight% or less with respect to the total solid of a composition.
또한, 칼라 필터용 조성물 중에는 필요에 따라 감응감도를 높이는 목적으로, 화상노광광원의 파장에 따른 증감색소를 배합시킬 수 있다.Moreover, in the composition for color filters, the sensitizing dye according to the wavelength of an image exposure light source can be mix | blended for the purpose of improving a sensitivity.
이들 증감색소의 예로서는 일본 공개특허공보 평4-221958호, 동 4-219756호에 기재된 크산텐 색소, 일본 공개특허공보 평3-239703호, 동 5-289335호에 기재된 복소환을 갖는 크말린 색소, 일본 공개특허공보 평3-239703호, 동5-289335호에 기재된 3-케토쿠마린 화합물, 일본 공개특허공보 평6-19240호에 기재된 피로메틴 색소, 그 외, 일본 공개특허공보 소47-2528호, 동 54-155292호, 일본 특허공보 소45-37377호, 일본 공개특허공보 소48-84183호, 동 52-112681호, 동 58-15503호, 동 60-88005호, 동 59-56403호, 일본 공개특허공보 평2-69호, 일본 공개특허공보 소57-168088호, 일본 공개특허공보 평5-107761호, 일본 공개특허공보 평5-210240호, 일본 공개특허공보 평4-288818호에 기재된 디알킬아미노벤젠 골격을 갖는 색소 등을 들 수 있다.Examples of these sensitizing dyes include xanthene dyes described in Japanese Patent Application Laid-open Nos. Hei 4-221958, 4-219756, and kmarin dyes having a heterocycle as described in Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 3-239703 and 5-289335. , Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-239703, 3-ketocoumarin compound described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-289335, pyromethine dyes described in Japanese Patent Application Laid-open No. Hei 6-19240, and others; 2528, 54-155292, Japanese Patent Publication No. 45-37377, Japanese Patent Application Publication No. 48-84183, 52-112681, 58-15503, 60-88005, 59-56403 Japanese Patent Laid-Open No. Hei 2-69, Japanese Patent Laid-Open No. 57-168088, Japanese Patent Laid-Open No. 5-107761, Japanese Patent Laid-Open No. 5-210240, Japanese Patent Laid-Open No. 4-288818 The pigment | dye which has the dialkylamino benzene skeleton of description, etc. are mentioned.
이들 증감색소 중 바람직한 것은, 아미노기 함유 증감색소로, 더욱 바람직한 것은, 아미노기 및 페놀기를 동일 분자내에 갖는 화합물이다. 특히 바람직한 것은, 예를 들면, 4,4'-비스(디메틸아미노)벤조페논, 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논, 2-아미노벤조페논, 4-아미노벤조페논, 4,4'-디아미노벤조페논, 3,3'-디아미노벤조페논, 3,4-디아미노벤조페논 등의 벤조페논계 화합물 ; 2-(p-디메틸아미노페닐)벤조옥사졸, 2-(p-디에틸아미노페닐)벤조옥사졸, 2-(p-디메틸아미노페닐) 벤조[4,5]벤조옥사졸, 2-(p-디메틸아미노페닐)벤조[6,7]벤조옥사졸, 2,5-비스(p-디에틸아미노페닐)1,3,4-옥사졸, 2-(p-디메틸아미노페닐)벤조티아졸, 2-(p-디에틸아미노페닐)벤조티아졸, 2-(p-디메틸아미노페닐)벤즈이미다졸, 2-(p-디에틸아미노페닐)벤즈이미다졸, 2,5-비스(p-디에틸아미노페닐)1,3,4-티아디아졸, (p-디메틸아미노페닐)피리딘, (p-디에틸아미노페닐)피리딘, (p-디메틸아미노페닐)퀴놀린, (p-디에틸아미노페닐)퀴놀린, (p-디메틸아미노페닐)피리미딘, (p-디에틸아미노페닐)피리미딘 등의 p-디알킬아미노페닐기 함유 화합물 등이다. 이 중 가장 바람직한 것은, 4,4'-디알킬아미노벤조페논이다.Preferred of these sensitizing dyes are amino group-containing sensitizing dyes, more preferably compounds having an amino group and a phenol group in the same molecule. Especially preferred are, for example, 4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone, 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone, 2-aminobenzophenone, 4-aminobenzophenone, 4,4 Benzophenone compounds such as' -diaminobenzophenone, 3,3'-diaminobenzophenone and 3,4-diaminobenzophenone; 2- (p-dimethylaminophenyl) benzoxazole, 2- (p-diethylaminophenyl) benzooxazole, 2- (p-dimethylaminophenyl) benzo [4,5] benzoxazole, 2- (p -Dimethylaminophenyl) benzo [6,7] benzoxazole, 2,5-bis (p-diethylaminophenyl) 1,3,4-oxazole, 2- (p-dimethylaminophenyl) benzothiazole, 2- (p-diethylaminophenyl) benzothiazole, 2- (p-dimethylaminophenyl) benzimidazole, 2- (p-diethylaminophenyl) benzimidazole, 2,5-bis (p-di Ethylaminophenyl) 1,3,4-thiadiazole, (p-dimethylaminophenyl) pyridine, (p-diethylaminophenyl) pyridine, (p-dimethylaminophenyl) quinoline, (p-diethylaminophenyl) P-dialkylaminophenyl group-containing compounds such as quinoline, (p-dimethylaminophenyl) pyrimidine and (p-diethylaminophenyl) pyrimidine. Most preferable among these is 4,4'- dialkylamino benzophenone.
증감색소의 배합비율은 칼라 필터용 조성물의 전체고형분중 통상 0∼20 중량%, 바람직하게는 0.2∼15 중량%, 더욱 바람직하게는 0.5∼10 중량% 이다. The compounding ratio of the sensitizing dye is usually 0 to 20% by weight, preferably 0.2 to 15% by weight, more preferably 0.5 to 10% by weight in the total solids of the color filter composition.
또한, 칼라 필터용 조성물에는, 추가로 밀착향상제, 도포성향상제, 현상개량제 등을 적절하게 첨가할 수 있다.In addition, the composition for color filters can be appropriately further added an adhesion promoter, a coating agent, a developer, and the like.
칼라 필터용 조성물은, 점도조정이나 광중합개시계 등의 첨가제를 용해시키기 위해, 용매에 용해시켜 사용할 수도 있다.The composition for color filters may be used after being dissolved in a solvent in order to dissolve additives such as viscosity adjustment and photopolymerization clock.
용매는 (a) 바인더 수지나 (b) 단량체 등, 조성물의 구성성분에 따라 적절하게 선택하면 되고, 예를 들면 디이소프로필에테르, 미네랄스피리트, n-펜탄, 아밀에테르, 에틸카프릴레이트, n-헥산, 디에틸에테르, 이소프렌, 에틸이소부틸에테르, 부틸스테아레이트, n-옥탄, 바루솔#2, 아프코#18 솔벤트, 디이소부틸렌, 아밀아세테이트, 부틸아세테이트, 아프코시너, 부틸에테르, 디이소부틸케톤, 메틸시클로헥센, 메틸노닐케톤, 프로필에테르, 도데칸, 소컬솔벤트 No.1 및 No.2, 아밀포르메이트, 디헥실에테르, 디이소프로필케톤, 솔베소#150, (n,sec,t-)아세트산부틸, 헥센, 쉘TS28솔벤트, 부틸클로라이드, 에틸아밀케톤, 에틸벤조에이트, 아밀클로라이드, 에틸렌글리콜디에틸에테르, 에틸오르토포르메이트, 메톡시메틸펜탄온, 메틸부틸케톤, 메틸헥실케톤, 메틸이소부틸레이트, 벤조니트릴, 에틸프로피오네이트, 메틸셀로솔브아세테이트, 메틸이소아밀케톤, 메틸이소부틸케톤, 프로필아세테이트, 아밀아세테이트, 아밀포르메이트, 비시클로헥실, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디펜텐, 메톡시메틸펜탄올, 메틸아밀케톤, 메틸이소프로필케톤, 프로필프로피오네이트, 프로필렌글리콜-t-부틸에테르, 메틸에틸케톤, 메틸셀로솔브, 에틸셀로솔브, 에틸셀로솔브아세테이트, 카르비톨, 시클로헥산온, 아세트산에틸, 프로필렌글리콜, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디프로필렌글리콜모노에틸에테르, 디프로필렌글리콜모노메틸에테르, 디프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 3-메톡시프로피온산, 3-에톡시프로피온산, 3-에톡시프로피온산메틸, 3-에톡시프로피온산에틸, 3-메톡시프로피온산메틸, 3-메톡시프로피온산에틸, 3-메톡시프로피온산프로필, 3-메톡시프로피온산부틸, 디그라임, 에틸렌글리콜아세테이트, 에틸카르비톨, 부틸카르비놀, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 프로필렌글리콜-t-부틸에테르, 3-메틸-3-메톡시부탄올, 트리프로필렌글리콜메틸에테르, 3-메틸-3-메톡시부틸아세테이트 등을 들 수 있다. 이들 용매는 2종 이상을 병용하여 사용할 수도 있다.What is necessary is just to select a solvent suitably according to the component of composition, such as (a) binder resin and (b) monomer, For example, diisopropyl ether, mineral spirit, n-pentane, amyl ether, ethyl caprylate, n -Hexane, diethyl ether, isoprene, ethyl isobutyl ether, butyl stearate, n-octane, barusol # 2, afco # 18 solvent, diisobutylene, amyl acetate, butyl acetate, afcosine, butyl ether , Diisobutyl ketone, methylcyclohexene, methylnonyl ketone, propyl ether, dodecane, soical solvent Nos. 1 and 2, amyl formate, dihexyl ether, diisopropyl ketone, sorbetho # 150, (n butyl acetate, hexene, shell TS28 solvent, butyl chloride, ethyl amyl ketone, ethyl benzoate, amyl chloride, ethylene glycol diethyl ether, ethyl orthoformate, methoxymethylpentanone, methyl butyl ketone, Methyl Hexyl Ketone, Methyl Isobutyl Yate, benzonitrile, ethyl propionate, methyl cellosolve acetate, methyl isoamyl ketone, methyl isobutyl ketone, propyl acetate, amyl acetate, amyl formate, bicyclohexyl, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diphene Ten, methoxymethylpentanol, methyl amyl ketone, methyl isopropyl ketone, propyl propionate, propylene glycol-t-butyl ether, methyl ethyl ketone, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, ethyl cellosolve acetate, Carbitol, cyclohexanone, ethyl acetate, propylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monoethyl ether acetate, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol mono Methyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether acetate, 3-methoxy Lopionic acid, 3-ethoxypropionic acid, 3-ethoxypropionate, methyl 3-ethoxypropionate, 3-methoxypropionate, 3-methoxypropionate, 3-methoxypropionic acid propyl, 3-methoxypropionic acid Butyl, diglyme, ethylene glycol acetate, ethyl carbitol, butyl carbinol, ethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol-t-butyl ether, 3-methyl-3-methoxybutanol, tripropylene glycol methyl ether, 3-methyl 3-methoxybutyl acetate etc. are mentioned. These solvent can also be used in combination of 2 or more type.
칼라 필터용 착색 조성물 중의 고형분농도는, 적용하는 도포방법에 따라 적절하게 선택한다. 현재 칼라 필터의 제조에 널리 사용되는 스핀코트, 슬릿 & 스핀코트, 다이코트에 있어서는, 통상 1∼40 중량%, 바람직하게는 5∼30 중량% 의 범위가 적당하다.Solid content concentration in the coloring composition for color filters is suitably selected according to the coating method to apply. In spincoats, slits & spincoats, and diecoats which are widely used in the manufacture of color filters at present, the range of 1 to 40% by weight, preferably 5 to 30% by weight, is appropriate.
또한, 용매의 조합은 안료의 분산안정성, 수지, 모노머, 광중합개시제 등의 고형분중의 용해성 성분에 대한 용해성, 도포시의 건조성, 감압건조공정에 있어서의 건조성을 고려하여 선택된다.The combination of solvents is selected in consideration of the dispersion stability of the pigment, the solubility in soluble components in solid content such as resins, monomers, photopolymerization initiators, dryness at the time of coating, and drying in a reduced pressure drying process.
상기 배합성분을 사용한 칼라 필터용 조성물은, 예를 들면 다음과 같이 하여 제조된다.The composition for color filters using the said compounding component is manufactured as follows, for example.
먼저, 색재를 분산처리하고, 잉크의 상태로 조정한다. 분산처리는, 페인트 콘디셔너, 샌드 그라인더, 볼밀, 롤밀, 스톤밀, 제트밀, 호모게니저 등을 사용하여 실행한다. 분산처리에 의해 색재개 미립자화되기 때문에, 투과광의 투과율 향상 및 도포특성의 향상이 달성된다.First, a color material is disperse | distributed and adjusted to the state of ink. The dispersion treatment is performed using a paint conditioner, sand grinder, ball mill, roll mill, stone mill, jet mill, homogenizer and the like. Since the color regeneration fine particles are formed by the dispersion treatment, an improvement in the transmittance of the transmitted light and an improvement in the coating property are achieved.
분산처리는 바람직하게는 색재와 용제에, 분산기능을 갖는 바인더 수지, 계면활성제 등의 분산제, 분산 보조제 등을 적절하게 병용한 계에서 실행한다. 특히 고분자 분산제를 사용하면 시간 경과에 따른 분산안정성이 우수하므로 바람직하다.The dispersion treatment is preferably carried out in a system in which a colorant and a solvent are suitably used together with a binder resin having a dispersing function, a dispersant such as a surfactant, a dispersing aid and the like. In particular, the use of a polymer dispersant is preferred because of its excellent dispersion stability over time.
예를 들면 샌드그라인더를 사용하여 분산처리하는 경우는, 0.1 내지 수 밀리 직경의 유리 비드 또는 지르코니아 비드를 사용하는 것이 바람직하다. 분산처리시의 온도는 통상 0℃∼100℃, 바람직하게는 실온∼80℃의 범위에 설정한다. 또한, 분산시간은 잉크의 조성 (색재, 용제, 분산제) 및 샌드그라인더의 장치사양 등에 따라 적정시간이 다르기 때문에 적절하게 조정한다.For example, when dispersing using a sand grinder, it is preferable to use glass beads or zirconia beads of 0.1 to several millimeters in diameter. The temperature at the time of dispersion | distribution process is set in the range of 0 degreeC-100 degreeC normally, Preferably it is room temperature-80 degreeC. The dispersion time is appropriately adjusted because the appropriate time varies depending on the composition of the ink (colorant, solvent, dispersant) and the apparatus specifications of the sand grinder.
다음으로 상기 분산처리에 의해 얻어진 착색잉크에 바인더수지, 단량체 및 중합개시계 등을 혼합하여 균일한 용액으로 한다. 또한, 분산처리 및 혼합의 각 공정에 있어서는 미세한 이물질이 혼입되는 경우가 많기 때문에, 필터 등에 의해 얻어진 용액을 여과처리하는 것이 바람직하다.Next, a binder resin, a monomer, a polymerization starter, and the like are mixed with the colored ink obtained by the dispersion treatment to obtain a uniform solution. In addition, in each process of dispersion | distribution processing and mixing, since a fine foreign material often mixes, it is preferable to filter-process the solution obtained by the filter etc.
본원의 제1 발명의 칼라 액정표시장치를 구성하는 칼라 필터의 녹색 화소의 형성에 사용되는 칼라 필터 조성물로서는, (a) 바인더 수지 및/또는 (b) 단량체, (c) 광중합개시계, (d) 색재를 함유하는 감광성 착색수지 조성물로, (d) 색제로서 이소인돌리논계 안료를 함유하고, 막두께 2.5㎛ 로 도포했을 때의 500∼530㎚ 의 평균투과율이 20% 이상 80% 이하인 것을 특징으로 하는 감광성 착색 수지 조성물이 바람직하다. 이소인돌리논계 안료 중에서도 P. Y. 139 가 특히 바람직하게 사용된다. 이 칼라 필터 조성물의 막두께 2.5㎛ 로 도포했을 때의 500∼530㎚ 의 평균투과율의 측정방법은, 상술한 방법으로 얻어진 칼라 필터용 조성물을, 스핀코터, 바코터, 다이코터 등의 공지된 방법을 사용하여 유리 기판 등의 투명기판 상에 건조 막두께가 2.5㎛가 되도록 도포, 건조시켜, 기판 전체면에 100mJ/㎠ 의 자외선을 조사하고, 알칼리 현상액으로 현상한 후, 230℃ 에서 30분간 오븐에서 포스트베이킹함으로써, 측정용의 샘플을 제작하고, 시판되는 분광광도계 (예를 들면 히따찌제작소제 U-3500, U-4100 등) 를 사용하여, 도포전에 미리 측정해 둔 투명기판 단독에서의 분광투과율을 기준 (100%) 으로 하여 그 상대값으로서 측정한다. 이와 같이 하여 특정한 투과율을 500∼530㎚ 까지 수치평균하여 평균투과율로 하였다. 이와 같은 감광성 착색 수지조성물에 있어서, 막두께 2.5㎛ 로 도포했을 때의 500∼530㎚ 의 평균투과율은 바람직하게는 30% 이상, 바람직하게는 70% 이하이다.As a color filter composition used for formation of the green pixel of the color filter which comprises the color liquid crystal display device of 1st invention of this application, (a) binder resin and / or (b) monomer, (c) photopolymerization clock, (d A photosensitive colored resin composition containing a colorant, wherein (d) an isoindolinone-based pigment is contained as a colorant, and the average transmittance of 500 to 530 nm when applied at a film thickness of 2.5 μm is 20% or more and 80% or less. The photosensitive coloring resin composition made into is preferable. Among the isoindolinone pigments, P. Y. 139 is particularly preferably used. The method of measuring the average transmittance of 500 to 530 nm when the film thickness of the color filter composition is applied at 2.5 μm is known in the known methods such as spin coater, bar coater and die coater. After coating, the film was dried on a transparent substrate such as a glass substrate so as to have a dry film thickness of 2.5 μm, and the whole surface of the substrate was irradiated with ultraviolet rays of 100 mJ / cm 2, developed with an alkaline developer, and then oven at 230 ° C. for 30 minutes. The sample for measurement was prepared by post-baking at, and spectroscopy on the transparent substrate alone measured before application using a commercially available spectrophotometer (eg, Hitachi manufactured U-3500, U-4100, etc.). The transmittance is measured as a relative value with reference (100%). Thus, the specific transmittance was numerically averaged to 500-530 nm, and it was set as the average transmittance. In such a photosensitive colored resin composition, the average transmittance of 500 to 530 nm when applied at a film thickness of 2.5 μm is preferably 30% or more, preferably 70% or less.
[칼라 필터의 제조방법][Production method of color filter]
본 발명에 관련되는 칼라 필터는, 블랙 매트릭스가 설치된 투명기판 상에 통상, 적, 녹, 청의 화소 화상을 형성함으로써 제조할 수 있다.The color filter according to the present invention can be produced by forming red, green, and blue pixel images on a transparent substrate provided with a black matrix.
투명기판의 재질은 특별히 한정되지 않는다. 재질로서는 예를 들면 폴리에틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르나 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 등의 폴리올레핀, 폴리카보네이트, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리술폰의 열가소성 플라스틱 시트, 에폭시 수지, 불포화 폴리에스테르 수지, 폴리(메타)아크릴계 수지 등의 열경화성 플라스틱 시트, 혹은 각종 유리판 등을 들 수 있다. 이 중에서도, 내열성의 면에서 유리판, 내열성 플라스틱이 바람직하다.The material of the transparent substrate is not particularly limited. Examples of the material include polyester such as polyethylene terephthalate, polyolefin such as polypropylene and polyethylene, polycarbonate, polymethyl methacrylate, thermoplastic plastic sheet of polysulfone, epoxy resin, unsaturated polyester resin, and poly (meth) acrylic Thermosetting plastic sheets, such as resin, or various glass plates, etc. are mentioned. Among these, glass plates and heat resistant plastics are preferable in terms of heat resistance.
투명기판에는, 표면의 접착성 등의 물성을 개량하기 위해, 미리 코로나 방전처리, 오존처리, 실란커플링제나 우레탄폴리머 등의 각종 폴리머의 박막처리 등을 실행해 둘 수도 있다.The transparent substrate may be subjected to corona discharge treatment, ozone treatment, thin film treatment of various polymers such as a silane coupling agent or a urethane polymer, and the like in advance in order to improve physical properties such as surface adhesion.
블랙 매트릭스는 금속박막 또는 블랙 매트릭스용 안료분산액을 이용하여, 투명기판 상에 형성된다.The black matrix is formed on a transparent substrate using a metal thin film or a pigment dispersion for black matrix.
금속박막을 이용한 블랙 매트릭스는, 예를 들면, 크롬 단층 또는 크롬과 산화크롬의 2층에 의해 형성된다. 이 경우, 먼저, 증착 또는 스퍼터링법 등에 의해, 투명기판 상에 이들 금속 또는 금속ㆍ금속산화물의 박막을 형성한다. 계속해서 그 위에 감광성 피막을 형성한 후, 스트라이프, 모자이크, 트라이앵글 등의 반복 패턴을 갖는 포토마스크를 사용하여, 감광성 피막을 노광ㆍ현상하고, 레지스트 화상을 형성한다. 그 후, 이 박막을 에칭처리하여 블랙 매트릭스를 형성한다.The black matrix using the metal thin film is formed by, for example, a single layer of chromium or two layers of chromium and chromium oxide. In this case, first, a thin film of these metals or metal-metal oxides is formed on the transparent substrate by vapor deposition, sputtering, or the like. Subsequently, after forming a photosensitive film on it, the photosensitive film is exposed and developed using the photomask which has a repeating pattern, such as a stripe, a mosaic, and a triangle, and a resist image is formed. Thereafter, the thin film is etched to form a black matrix.
블랙 매트릭스용 안료분산액을 이용하는 경우는, 색재로서 흑색 색재를 함유하는 칼라 필터용 조성물을 사용하여 블랙 매트릭스를 형성한다. 예를 들면 카본블랙, 본블랙, 흑연, 철흑, 아닐린블랙, 시아닌블랙, 티탄블랙 등의 흑색 색재 단독 혹은 복수의 사용, 또는 무기 또는 유기의 안료, 염료 중에서 적절하게 선택되는 적, 녹, 청색 등의 혼합에 의한 흑색 색재를 함유하는 칼라 필터용 조성물을 사용하고, 하기 적, 녹, 청색의 화소 화상을 형성하는 방법과 동일하게 하여 블랙 매트릭스를 형성한다.When using the pigment dispersion for black matrices, a black matrix is formed using the composition for color filters containing a black color material as a color material. For example, red, green, blue, etc. suitably selected from black materials such as carbon black, bone black, graphite, iron black, aniline black, cyanine black, titanium black, or a plurality of uses, or inorganic or organic pigments or dyes. Using the composition for color filters containing the black color material by mixing, the black matrix is formed in the same manner as the method of forming the following red, green, and blue pixel images.
블랙 매트릭스를 형성한 투명기판 상에, 적, 녹, 청 중 1색의 색재를 갖는 상술한 칼라 필터용 조성물을 도포하여 건조한 후, 이 도막 상에 포토마스크를 놓고, 이 포토마스크를 통해 화상노광, 현상, 필요에 따라 열경화 혹은 광경화에 의해 화소 화상을 형성시키고, 착색층을 작성한다. 이 조작을 적, 녹, 청의 3색의 칼라 필터용 조성물에 대해 각각 실행하여, 칼라 필터 화상을 형성한다.After coating and drying the above-mentioned composition for color filters having a color material of red, green, and blue on a transparent substrate on which a black matrix is formed, a photomask is placed on this coating film, and image exposure is performed through this photomask. Then, a pixel image is formed by thermosetting or photocuring and developing a colored layer as necessary. This operation is performed with respect to the composition for color filters of three colors of red, green, and blue, respectively, and a color filter image is formed.
칼라 필터용 조성물의 도포는, 스피너, 와이어바, 플로우코터, 다이코터, 롤코터, 스프레이 등의 도포장치에 의해 실행할 수 있다.Application of the composition for color filters can be performed by application apparatuses, such as a spinner, a wire bar, a flow coater, a die coater, a roll coater, and a spray.
도포후의 건조는, 핫플레이트, IR 오븐, 컨벡션 오븐 등을 사용하여 실행할 수 있다. 건조온도는, 고온일수록 투명기판에 대한 접착성이 향상되지만, 너무 높으면 광중합개시계가 분해되어, 열중합을 유발하여 현상불량을 일으키기 쉽기 때문에, 통상 50∼200℃, 바람직하게는 50∼150℃ 의 범위이다. 또한, 건조시간은 통상 10초∼10분, 바람직하게는 30초∼5분간의 범위이다. 또한, 이들 열에 의한 건조에 앞서, 감압에 의한 건조방법을 적용할 수도 있다.Drying after application can be performed using a hotplate, an IR oven, a convection oven, or the like. The higher the drying temperature is, the higher the adhesion to the transparent substrate is. However, when the drying temperature is too high, the photopolymerization clock decomposes, which tends to cause thermal polymerization, leading to poor development. Therefore, the drying temperature is usually 50 to 200 ° C, preferably 50 to 150 ° C. Range. The drying time is usually in the range of 10 seconds to 10 minutes, preferably 30 seconds to 5 minutes. In addition, before drying by these heat, the drying method by pressure reduction can also be applied.
건조후의 도막의 막두께는, 통상 0.5∼3㎛, 바람직하게는 1∼2㎛ 범위이다.The film thickness of the coating film after drying is 0.5-3 micrometers normally, Preferably it is the range of 1-2 micrometers.
또한, 사용하는 칼라 필터용 조성물이 바인더 수지와 에틸렌성 화합물을 병용하고 있고, 또한 바인더 수지가, 측쇄에 에틸렌성 이중결합과 카르복실기를 갖는 아크릴계 수지인 경우에는, 이것은 매우 고감도, 고해상력이기 때문에, 폴리비닐알코올 등의 산소차단층을 형성하는 일 없이 노광, 현상하여 화상을 형성할 수 있어 바람직하다. Moreover, when the composition for color filters to use uses binder resin and ethylenic compound together, and binder resin is acrylic resin which has an ethylenic double bond and a carboxyl group in a side chain, since this is very sensitive and high resolution, It is preferable because an image can be formed by exposure and development without forming an oxygen barrier layer such as polyvinyl alcohol.
화상노광에 적용할 수 있는 노광광원은, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 크세논램프, 할로겐램프, 텅스텐램프, 고압수은등, 초고압수은등, 메탈할라이드램프, 중압수은등, 저압수은등, 카본아크, 형광램프 등의 램프광원이나 아르곤이온 레이저, YAG 레이저, 엑시머 레이저, 질소 레이저, 헬륨 카드뮴 레이저, 반도체 레이저 등의 레이저 광원 등이 사용된다. 특정 파장만을 사용하는 경우에는 광학 필터를 이용할 수도 있다.The exposure light source that can be applied to image exposure is not particularly limited, but for example, xenon lamp, halogen lamp, tungsten lamp, high pressure mercury lamp, ultra high pressure mercury lamp, metal halide lamp, medium pressure mercury lamp, low pressure mercury lamp, carbon arc, fluorescent lamp, etc. Lamp light sources, laser light sources such as argon ion lasers, YAG lasers, excimer lasers, nitrogen lasers, helium cadmium lasers, and semiconductor lasers. When only a specific wavelength is used, an optical filter can also be used.
이와 같은 광원으로 화상노광을 실행한 후, 유기용제 또는 계면활성제와 알칼리제를 함유하는 수용액을 사용하여 현상을 실행함으로써, 기판 상에 화상을 형성할 수 있다. 이 수용액에는, 추가로 유기용제, 완충제, 염료 또는 안료를 함유할 수 있다.After image exposure is performed with such a light source, an image can be formed on a substrate by developing using an organic solvent or an aqueous solution containing a surfactant and an alkali agent. The aqueous solution may further contain an organic solvent, a buffer, a dye or a pigment.
현상처리방법에 대해서는 특별히 제한은 없지만, 통상 10∼50℃, 바람직하게는 15∼45℃ 의 현상온도에서, 침지현상, 스프레이현상, 브러시현상, 초음파현상 등의 방법이 사용된다.Although there is no restriction | limiting in particular about a developing method, Usually, the method of immersion development, spray development, brush development, ultrasonic development, etc. is used at the development temperature of 10-50 degreeC, Preferably it is 15-45 degreeC.
현상에 사용하는 알칼리제로서는, 규산나트룸, 규산칼륨, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화리튬, 제3인산나트륨, 제2인산나트륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 중탄산나트륨 등의 무기의 알칼리제, 혹은 트리메틸아민, 디에틸아민, 이소프로필아민, n-부틸아민, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 수산화테트라알킬암모늄 등의 유기아민류를 들 수 있고, 이들은 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.As an alkali chemicals used for image development, inorganic alkali chemicals, such as sodium silicate, potassium silicate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, sodium triphosphate, dibasic sodium phosphate, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium bicarbonate, or trimethylamine, Organic amines such as diethylamine, isopropylamine, n-butylamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, tetraalkylammonium hydroxide, and the like, and these may be used alone or in combination of two or more thereof. Can be used.
계면활성제로서는 예를 들면 폴리옥시에틸렌알킬에테르류, 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르류, 폴리옥시에틸렌알킬에스테르류, 솔비탄알킬에스테르류, 모노글리세리드알킬에스테르류 등의 노니온계 계면활성제 ; 알킬벤젠술폰산염류, 알킬나프탈렌술폰산염류, 알킬황산염류, 알킬술폰산염류, 술포숙신산에스테르염류 등의 아니온성 계면활성제 ; 알킬베타인류, 아미노산류 등의 계면활성제를 사용할 수 있다.As surfactant, Nonionic surfactant, such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl aryl ether, polyoxyethylene alkyl ester, sorbitan alkyl ester, monoglyceride alkyl ester, etc .; Anionic surfactants such as alkyl benzene sulfonates, alkyl naphthalene sulfonates, alkyl sulfates, alkyl sulfonates and sulfosuccinic ester salts; Surfactants, such as alkylbetaines and amino acids, can be used.
유기용제는, 단독으로 사용되는 경우 및 수용액과 병용되는 경우 모두 예를 들면 이소프로필알코올, 벤질알코올, 에틸셀로솔브, 부틸셀로솔브, 페닐셀로솔브, 프로필렌글리콜, 디아세톤알코올 등을 사용할 수 있다.When the organic solvent is used alone or in combination with an aqueous solution, for example, isopropyl alcohol, benzyl alcohol, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, phenyl cellosolve, propylene glycol, diacetone alcohol, etc. may be used. Can be.
본원의 제1 발명에 의하면, 이와 같이 하여 제조되는 칼라 필터의 녹색 화소에 의한 파장 λ㎚ (가시광역 380∼780㎚ 의 5㎚마다의 파장) 에서의 분광투과율을 TG(λn), 백라이트로부터의 파장 λn㎚ 에서의 전체발광강도로 규격화된 상대발광강도를 I(λn) 가According to the first invention of the present application, the spectral transmittance at wavelength λ nm (wavelength every 5 nm of the visible region of 380 to 780 nm) by the green pixel of the color filter manufactured in this way is T G (λ n ), backlight. is the relative light emission intensity normalized by the total light emission intensity at the wavelength λ n ㎚ from I (λ n)
(1) 500㎚ < λn < 530㎚ 중 어느 하나의 파장에 있어서(1) 500㎚ <The method according to any one of the wavelength of λ n <530㎚
I(λn) ×TG(λn) > 0.01I (λ n ) × T G (λ n )> 0.01
(2) 610㎚ < λn < 650㎚ 의 파장영역에 있어서(2) 610㎚ <a wavelength region of λ n <650㎚
I(λn) ×TG(λn) < 0.0001I (λ n ) × T G (λ n ) <0.0001
(3) 400㎚ < λn < 450㎚ 의 파장영역에 있어서(3) 400㎚ <a wavelength region of λ n <450㎚
I(λn) ×TG(λn) < 0.0001I (λ n ) × T G (λ n ) <0.0001
을 만족하고, 바람직하게는 백라이트의 형광체층 또는 형광체막으로서 하기 일반식 (4)Satisfies the formula, and is preferably represented by the following general formula (4)
MII 1-xEuxOㆍa(Mg1-yMny)OㆍbAl2O3 (4)M II 1-x Eu x O.a (Mg 1-y Mn y ) O.bAl 2 O 3 (4)
(여기에서 MII 는 Ba, Sr 및 Ca 로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종의 원자를 표시하고, a, b, x, y 는 하기의 부등식을 만족하는 실수이다.(Herein, M II represents at least one atom selected from the group consisting of Ba, Sr and Ca, and a, b, x, y are real numbers that satisfy the following inequality).
0.8 ≤a ≤1.2 0.8 ≤ a ≤ 1.2
4.5 ≤b ≤5.54.5 ≤ b ≤ 5.5
0.05 ≤x ≤0.30.05 ≤ x ≤ 0.3
0.02 ≤y ≤0.5)0.02 ≤y ≤0.5)
로 표시되는 화합물을 함유하는 것을 사용함으로써, NTSC비 80% 이상, 나아가서는 90% 이상, 나아가서는 95% 이상의 초고색순도의 칼라 액정표시장치를 실현할 수 있다.By using a compound containing a compound represented by the above, a color liquid crystal display device having an ultra-high-purity purity of 80% or more, even 90% or more, and 95% or more can be realized.
제2 발명에 의하면 이와 같이 하여 제조되는 칼라 필터의 적색 화소에 의한 λn㎚ (가시광역의 5㎚마다의 파장) 에서의 분광투과율을 TR(λn), 백라이트로부터의 파장 λn㎚ 에서의 전체발광강도로 규격화된 상대발광강도를 I(λn) 가According to the second aspect of the invention, the spectral transmittance at λ n nm (wavelength every 5 nm of the visible region) of the color filter manufactured as described above is set at T R (λ n ) and the wavelength λ n nm from the backlight. The relative luminous intensity standardized to the total luminous intensity of I (λ n ) is
(5) 615㎚ ≤λn ≤700㎚ 중 어느 하나의 파장에 있어서(5) at a wavelength of any one of 615 nm ≤ λ n ≤ 700 nm
I(λn) ×TR(λn) ≥0.01I (λ n ) × T R (λ n ) ≥0.01
(6) λn = 585㎚ 에 있어서(6) at λ n = 585 nm
I(λn) ×TR(λn) < 0.007I (λ n ) × T R (λ n ) <0.007
을 만족하고, 바람직하게는 또한,Satisfies, and preferably also,
(7) 615㎚ ≤λn ≤650㎚ 중 어느 하나의 파장에 있어서(7) at a wavelength of any of 615 nm ≤ λ n ≤ 650 nm
TR(λn)/TR(585) > 8T R (λ n ) / T R (585)> 8
을 만족하고, 바람직하게는 백라이트에 YVO4:Eu3+계 형광체, Y(P,V)O4:Eu 3+계 형광체, 및 3.5MgOㆍ0.5MgF2ㆍGeO2:Mn4+계 형광체로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상을 함유하는 형광체층 또는 형광체막, 혹은 GaAsP계 LED 를 함유하고, 더욱 바람직하게는 백라이트에 YVO4:Eu3+계 형광체, Y(P,V)O4:Eu3+ 계 형광체, 및 3.5MgOㆍ0.5MgF2ㆍGeO2:Mn4+계 형광체로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상을 함유하는 형광체층 또는 형광체막, 혹은 GaAsP계 LED 를 함유하고, 더욱 바람직하게는 칼라 필터의 녹색 화소에 의한 파장 λn㎚ 에서의 분광투과율을 TG(λn ) 과 백라이트로부터의 파장 λn㎚ 에서의 전체발광강도에서 규격화된 상대발광강도를 I(λn) 이, 상기 제1 발명의 (1)∼(3) 을 만족함으로써, NTSC비 70% 이상, 나아가서는 80% 이상의 초고색순도의 칼라 액정표시장치를 실현할 수 있다.YVO 4 : Eu 3+ -based phosphor, Y (P, V) O 4 : Eu 3+ -based phosphor, and 3.5MgO.0.5MgF 2 .GeO 2 : Mn 4+ -based phosphor. A phosphor layer or phosphor film containing one or two or more selected from the group consisting of GaAsP-based LEDs, and more preferably YVO 4 : Eu 3+ -based phosphor, Y (P, V) O 4 : a phosphor layer or phosphor film containing one or two or more selected from the group consisting of 4 : Eu 3 + -based phosphors and 3.5MgO.0.5MgF 2 .GeO 2 : Mn 4+ -based phosphors; More preferably, the spectral transmittance at wavelength [lambda] n nm by the green pixel of the color filter is defined as the relative luminous intensity at the total emission intensity at T G ([lambda] n ) and the wavelength [lambda] n nm from the backlight. (λ n) are the first by satisfying the (1) to (3) of the first invention, NTSC ratio 70% or more, and further 80% or more seconds in order gosaek Of the color liquid crystal display device it can be realized.
실시예Example
다음으로 제조예, 실시예 및 비교에를 들어 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하는데, 본 발명은 그 요지를 초과하지 않는 한 이하의 실시예에 한정되지 않는다. 또한, 이하의 실시예에 있어서 「부」는 「중량부」를 나타낸다.Next, although an Example, an Example, and a comparative example demonstrate this invention further more concretely, this invention is not limited to a following example, unless the summary is exceeded. In addition, in a following example, "part" shows a "weight part."
제조예 1 : 백라이트 ① 제조Preparation Example 1 Backlight Preparation
적색 형광체로서 Y2O3:Eu (카세이오프토닉스사제 상품명 「LP-RE1」) 52부, 녹색 형광체로서 조성Ba0.9Eu0.1Oㆍ(Mg0.79Mn0.21)Oㆍ5Al2 O3 의 BaMgAl10O17:Eu, Mn (카세이오프토닉스사제 상품명 「LP-G3」) 18부, 청색 형광체로서 BaMgAl10O17:Eu (카세이오프토닉스사제 상품명 「LP-B4」) 30부를 아세트산부틸에 니트로셀룰로오스의 락카와 함께 충분히 혼합하여 형광체 슬러리를 제작하고, 관직경 2.3㎜ 의 유리관의 내면에 도포하여 건조시킨 후, 620℃ 에서 5분간 소성하였다. 그 후, 전극의 장착, 배기, Hg 및 가스 도입, 밀봉 등의 통상의 수순으로 백라이트용 냉음극관을 얻었다.52 parts of Y 2 O 3 : Eu (trade name "LP-RE1" available from Kasei Optonix Co., Ltd.) as a red phosphor, BaMgAl 10 of Ba 0.9 Eu 0.1 O. (Mg 0.79 Mn 0.21 ) O.5Al 2 O 3 as a green phosphor. O 17 : 18 parts of Eu, Mn (trade name "LP-G3" made by Kaysei Optonics Co., Ltd.), and 30 parts of BaMgAl 10 O 17 : Eu (brand name "LP-B4" by Kaysei Optonics Co., Ltd.) to butyl acetate After fully mixing with lacquer of cellulose, a fluorescent substance slurry was produced, and it apply | coated to the inner surface of the glass tube of 2.3 mm of tube diameters, and dried, and baked at 620 degreeC for 5 minutes. Thereafter, a cold cathode tube for backlight was obtained in the usual procedures such as mounting of the electrode, evacuation, Hg and gas introduction, and sealing.
다음에 도광판으로서 크기 289.6 ×216.8㎜, 두께가 후육부 2.0㎜, 박육부 0.6㎜ 이고, 단변방향으로 두께가 변화하는, 쐐기형상의 환형 폴리올레핀계 수지판 (닛뽕제온제 상품명 「제오노아」) 를 사용하여, 후육측의 장변부에 상기 냉음극관으로 이루어지는 선형 광원을 설치하고, 다시 이 냉음극관의 주위를 aG 증착막을 광반사면으로 하는 리플렉터 (미스이화학제 「실버 리플렉터 플레이트」) 로 덮고, 도광체의 후육측 (광입사면) 에 효율적으로 선형 광원으로부터의 출사광원이 입사되도록 하였다.Next, as the light guide plate, a wedge-shaped cyclic polyolefin-based resin plate (Nippon Zeon trade name "Zenooa") having a size of 289.6 x 216.8 mm, a thickness of 2.0 mm, a thickness of 0.6 mm, and a thickness change in the short side direction was used. A linear light source consisting of the cold cathode tube at the thick side of the thick side, and then covering the cold cathode tube with a reflector ("silver reflector plate" manufactured by Misui Chemical Co., Ltd.) as a light reflection surface. The emitted light source from the linear light source was efficiently incident on the thick side (light incidence plane) of the.
도광체의 광출사면과 대향하는 면에는, 선형 광원으로부터 떨어짐에 따라 직경이 서서히 커지는, 조면으로 이루어지는 미세한 원형 패턴을 금형으로부터 전사하여 패터닝하였다. 조면 패턴의 직경은 광원 부근에서는 130㎛ 이고, 광원으로부터 떨어짐에 따라 점차적으로 증대되어 가장 떨어진 곳에서는 230㎛ 이다.On the surface facing the light exit surface of the light guide, a fine circular pattern consisting of a rough surface whose diameter gradually increases as it falls from the linear light source is transferred and patterned from the mold. The diameter of the roughening pattern is 130 μm in the vicinity of the light source, and gradually increases as it is separated from the light source, and is 230 μm in the farthest place.
여기에서 조면으로 이루어지는 미세한 원형 패턴의 형성에 사용하는 금형은, 두께 50㎛ 의 드라이필름 레지스트를 SUS 기판 상에 라미네이트하여, 포토리소그래피에 의해 이 패턴에 대응하는 부분에 개구부를 형성하고, 다시 이 금형을 샌드블러스트법에 의해 #600 의 구형 유리 비드로 0.3㎫ 의 투사압력으로 균일하게 블러스트 가공을 실시한 후에, 드라이필름 레지스트를 박리함으로써 얻었다.Here, the metal mold | die used for formation of the rough circular pattern which consists of a rough surface laminates the dry film resist of thickness 50micrometer on a SUS board | substrate, forms an opening part in the part corresponding to this pattern by photolithography, and again this metal mold | die Was obtained by peeling a dry film resist after uniformly blasting at a projection pressure of 0.3 MPa with a # 600 spherical glass bead by the sandblasting method.
또한, 도광체의 광출사면에는 정각 90°, 피치 50㎛ 의 삼각 프리즘 어레이가 능선을 도광체의 광입사면에 대해 대략 수직이 되도록 하여 설치되고, 도광체로부터 출사되는 광속의 집광성을 높이는 구조로 하였다. 삼각 프리즘 어레이로 이루어지는 집광소자 어레이의 형성에 사용하는 금형은 M 니켈 무전해 도금을 실시한 스테인리스 기판을 단결정 다이아몬드 바이트에 의해 깍아내는 가공에 의해 얻었다.In addition, a triangular prism array having a right angle of 90 ° and a pitch of 50 μm is installed on the light exit surface of the light guide so that the ridge line is substantially perpendicular to the light entrance surface of the light guide, and improves the light condensation of the light beam emitted from the light guide. It was made into a structure. The metal mold | die used for formation of the light-converging element array which consists of a triangular prism array was obtained by the process of scraping a stainless steel board | substrate which performed M nickel electroless plating by single crystal diamond bite.
도광체의 광출사면과 대향하는 측에는 광반사 시트 (도레이사제 (루미라 E60L」) 를 설치하고, 광출사면에는 광확산시트를 설치하고, 또한, 이 광확산 시트 상에는 정각 90°, 피치 50㎛ 로 이루어지는 삼각 프리즘 어레이가 형성된 시트 (스미또모3M제 「BEFIII」) 를 2장 각 프리즘 시트 각각의 능선이 직교하도록 하여 겹쳐 백라이트를 얻었다. 얻어진 백라이트의 상대 발광 스펙트럼을 도 5 에 나타낸다.A light reflecting sheet (manufactured by Toray Industries, Inc. (Lumira E60L)) is provided on the side facing the light exit surface of the light guide, a light diffusion sheet is provided on the light exit surface, and 90 ° on a light diffusion sheet and a pitch of 50 is used. The sheet | seat ("BEFIII" by Sumitomo 3M) in which the triangular prism array which consists of micrometers was formed was made so that the ridgelines of each of two prism sheets may be orthogonal, and the backlight was obtained.
제조예 2 : 백라이트 ② 의 제조Preparation Example 2 Preparation of Backlight ②
적색 형광체로서 YVO4:Eu3+ 계 형광체 (카세이오프토닉스사제 상품명 「MGV-620」) 40 중량부, 녹색 형광체로서 LaPO4:Ce, Tb 형광체 (카세이오프토닉스사제 상품명 「LP-G2」) 22 중량부, 청색 형광체로서 BaMgAl10O17:Eu (카세이오프토닉스사제 상품명 「LP-B4」) 38 중량부를 사용한 것 이외에는 제조예 1 과 동일하게 하여 백라이트용 냉음극관을 얻고, 제조예 1 과 동일하게 하여 백라이트 ② 로 가공하였다. 얻어진 백라이트의 상대발광스텍트럼을 도 6 에 나타낸다.As a red phosphor, 40 parts by weight of YVO 4 : Eu 3 + -based phosphor (trade name "MGV-620" manufactured by Kasei Optonix Co., Ltd.), LaPO 4 : Ce, Tb phosphor (trade name "LP-G2" manufactured by Kasei Optotronics Co., Ltd.) ) 22 parts by weight and a blue cold cathode tube were obtained in the same manner as in Production Example 1, except that 38 parts by weight of BaMgAl 10 O 17 : Eu (trade name "LP-B4" manufactured by Kasei Optonix Co., Ltd.) was used. In the same manner as in the above, it was processed with backlight ②. The relative light emission spectrum of the obtained backlight is shown in FIG. 6.
이 백라이트 ② 의 주발광파장은 적:약 620㎚, 청:약 450㎚, 녹:약 545㎚ 이었다.The main emission wavelength of this backlight ② was red: about 620 nm, blue: about 450 nm, green: about 545 nm.
제조예 3 : 백라이트 ③ 의 제조Preparation Example 3 Preparation of Backlight ③
적색 형광체로서 YVO4:Eu3+ 계 형광체 (카세이오프토닉스사제 상품명 「MGV-620」) 40 중량부, 녹색 형광체로서 조성Ba0.9Eu0.1Oㆍ(Mg0.79Mn0.21 )Oㆍ5Al2O3 의 BaMgAl10O17:Eu, Mn (카세이오프토닉스사제 상품명 「LP-G3」) 22 중량부, 청색 형광체로서 BaMgAl10O17:Eu (카세이오프토닉스사제 상품명 「LP-B4」) 38 중량부를 사용한 것 이외에는 제조예 1 과 동일하게 하여 백라이트용 냉음극관을 얻고, 제조예 1 과 동일하게 하여 백라이트 ③ 으로 가공하였다. 얻어진 백라이트의 상대발광스텍트럼을 도 7 에 나타낸다.40 parts by weight of YVO 4 : Eu 3+ -based phosphor (trade name "MGV-620" manufactured by Kasei Optonix Co., Ltd.) as a red phosphor, and a composition as a green phosphor Ba 0.9 Eu 0.1 O. (Mg 0.79 Mn 0.21 ) O.5Al 2 O 3 22 parts by weight of BaMgAl 10 O 17 : Eu, Mn (trade name "LP-G3" manufactured by Kasei-Optronics Co., Ltd.), 38 weights of BaMgAl 10 O 17 : Eu (trade name "LP-B4" manufactured by Kasei-Optronics Company) Except having used parts, it carried out similarly to manufacture example 1 and obtained the cold cathode tube for backlights, and processed it to backlight (3) similarly to manufacture example 1. The relative light emission spectrum of the obtained backlight is shown in FIG. 7.
이 백라이트 ③ 의 주발광파장은 적:약 620㎚, 청:약 450㎚, 녹:약 515㎚ 이었다.The main emission wavelength of this backlight ③ was red: about 620 nm, blue: about 450 nm, green: about 515 nm.
제조예 4 : 백라이트 ④ 의 제조Preparation Example 4 Preparation of Backlight ④
녹색 형광체로서 LaPO4:Ce, Tb 형광체 (카세이오프토닉스사제 상품명 「LP-G2」) 를 사용한 것 이외에는 제조예 1 과 동일하게 하여 백라이트용 냉음극관을 얻어, 제조예 1 과 동일하게 하여 백라이트로 가공하였다. 얻어진 백라이트의 상대발광스펙트럼을 도 3 에 나타낸다.A cold cathode tube for a backlight was obtained in the same manner as in Production Example 1 except that LaPO 4 : Ce and Tb phosphors (trade name "LP-G2" manufactured by Kasei-Optronics Co., Ltd.) were used as green phosphors. Processed. The relative light emission spectrum of the obtained backlight is shown in FIG. 3.
제조예 5 : 바인더 수지의 제조Preparation Example 5 Preparation of Binder Resin
산가 200, 중량평균분자량 5,000 의 스티렌ㆍ아크릴산 수지 20부, p-메톡시페놀 0.2부, 도데실트리메틸암모늄클로리드 0.2부, 및 프로피렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 40부를 플라스크에 넣고, (3,4-에폭시시클로헥실)메틸아크릴레이트 7.6부를 적하하고, 100℃ 의 온도에서 30시간 반응시켰다. 반응액을 물에 재침전, 건조시켜 수지를 얻었다. KOH 에 의한 중화적정을 실행한 결과, 수지의 산가는 80㎎-KOH/g 이었다.20 parts of styrene-acrylic acid resins having an acid value of 200, a weight average molecular weight of 5,000, 0.2 parts of p-methoxyphenol, 0.2 parts of dodecyltrimethylammonium chloride, and 40 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate were placed in a flask (3, 4 -7.6 parts of epoxycyclohexyl) methyl acrylate was added dropwise and reacted at a temperature of 100 ° C for 30 hours. The reaction solution was reprecipitated in water and dried to obtain a resin. As a result of performing neutralization titration with KOH, the acid value of the resin was 80 mg-KOH / g.
제조예 6 : 레지스트 용액의 제조 Preparation Example 6 Preparation of Resist Solution
하기에 나타내는 각 성분을 하기의 비율로 조합하고, 스탤러로 각 성분이 완전히 용해될 때까지 교반하여, 레지스트 용액을 얻었다.Each component shown below was combined at the following ratios, and it stirred until each component melt | dissolved completely by the stealer, and obtained the resist solution.
ㆍ제조예 5 에서 제조한 바인더 수지 용액 : 2.06부ㆍ Binder resin solution prepared in Production Example 5: 2.06 parts
ㆍ디펜타에리스리톨헥사아크릴레이트 : 0.21부ㆍ Defentaerythritol hexaacrylate: 0.21 parts
ㆍ광중합개시계ㆍ photopolymerization watch
2-(2'-클로로페닐)-4,5-디페닐이미다졸:0.06부2- (2'-chlorophenyl) -4,5-diphenylimidazole: 0.06 parts
2-메르캅토벤조티아졸:0.02부2-mercaptobenzothiazole: 0.02 parts
4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논:0.04부4,4'-bis (diethylamino) benzophenone: 0.04 parts
ㆍ용매(프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트):5.41부Solvent (propylene glycol monomethyl ether acetate): 5.41 parts
ㆍ계면활성제 (스미또모3M사제 「FC-430」):0.0003부ㆍ Surfactant (FC-430, manufactured by Sumitomo 3M): 0.0003 parts
제조예 7 : 적색 화소 A 의 제작Preparation Example 7 Fabrication of Red Pixel A
프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 75부, 적색안료 P.R. 254.17부, 우레탄계 분산수지 8부를 혼합하고, 교반기로 3시간 교반하여 고형분농도가 25 중량% 의 밀베이스를 조제하였다. 이 밀베이스를 600부의 0.5㎜φ의 지르코니아 비드를 사용하여 비드밀 장치로 주속 10m/s, 체류시간 3시간에 분산처리를 실시하여 P.R.254 의 분산 잉크를 얻었다.Propylene glycol monomethyl ether acetate 75 parts, red pigment P.R. 254.17 parts and 8 parts of urethane dispersion resins were mixed, and it stirred for 3 hours with the stirrer, and prepared the mill base of 25 weight% of solid content concentration. This mill base was dispersed using a bead mill at a speed of 10 m / s and a residence time of 3 hours using 600 parts of 0.5 mmφ zirconia beads to obtain a dispersion ink of P.R.254.
또한, 안료를 P.T.177 로 변경한 것 이외에는 상기 P.R.254 와 동일한 조성으로 밀베이스를 조정하고, 동일한 분산조건으로 체류시간 2시간 분산처리를 실시하여 P.R.177 의 분산 잉크를 얻었다.In addition, the mill base was adjusted to the same composition as P.R.254 except that the pigment was changed to P.T.177, and the dispersion ink of P.R.177 was obtained by dispersing the residence time for 2 hours under the same dispersion conditions.
이상과 같이 하여 얻어진 분산 잉크를 P.R.254 잉크를 47부, P.R.177 잉크를 25부, 제조예 6 에서 제조한 레지스트용액 28부를 혼합 교반하고, 최종적인 고형분 농도가 25 중량%가 되도록 용매 (프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트) 를 첨가하여 적색 칼라 필터용 조성물을 얻었다.47 parts of PR254 ink, 25 parts of PR177 ink, and 28 parts of the resist solution prepared in Preparation Example 6 were mixed and stirred in the dispersion ink obtained as described above, and the solvent (propylene glycol was obtained so that the final solid concentration was 25% by weight. Monomethyl ether acetate) was added, and the composition for red color filters was obtained.
얻어진 칼라 필터용 조성물을, 스핀코터로 10㎝×10㎝ 의 유리기판 (아사히가라스사제「AN635」) 상에 건조막두께 2.5㎛ 이 되도록 도포, 건조하였다. 이 기판 전체면에 100mJ/㎠ 의 자외선을 조사하고, 알칼리 현상액으로 현상 후, 230℃ 에서 30분간 오븐으로 포스트베이킹함으로써, 측정용의 적색 화소 샘플을 제작하였다.The obtained color filter composition was applied and dried on a 10 cm × 10 cm glass substrate (“AN635” manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) with a spin coater so as to have a dry film thickness of 2.5 μm. 100 mJ / cm <2> of ultraviolet-rays were irradiated to this board | substrate whole surface, and after image development with alkaline developing solution, it post-baked by oven at 230 degreeC for 30 minutes, and the red pixel sample for a measurement was produced.
제조예 8 : 적색 화소 B 의 제작Preparation Example 8 Fabrication of Red Pixel B
분산잉크로서 P.R.254 잉크를 25부, P.R.177 잉크를 17부 사용한 것 이외에는 제조예 7 과 동일하게 하여 적색 칼라 필터용 조성물을 얻고, 동일하게 도포, 건조, 자외선조사, 알칼리현상, 포스트베이킹을 실시하여, 측정용의 적색화소 샘플 B 를 제작하였다.A composition for a red color filter was obtained in the same manner as in Production Example 7 except that 25 parts of PR254 ink and 17 parts of PR177 ink were used as the dispersion ink, and the same coating, drying, UV irradiation, alkali development, and postbaking were performed. The red pixel sample B for a measurement was produced.
제조예 9 : 적색화소 C 의 제작Preparation Example 9 Preparation of Red Pixel C
분산잉크로서 P.R.254 잉크를 42부, P.R.177 잉크를 12부 사용한 것 이외에는 제조예 7 과 동일하게 하여 적색 칼라 필터용 조성물을 얻고, 동일하게 도포, 건조, 자외선조사, 알칼리현상, 포스트베이킹을 실시하여, 측정용의 적색화소 샘플 C 를 제작하였다.Except having used 42 parts of PR254 ink and 12 parts of PR177 ink as dispersion ink, it carried out similarly to manufacture example 7, and obtained the composition for red color filters, and apply | coated, dried, UV irradiation, alkali development, and postbaking similarly. The red pixel sample C for a measurement was produced.
제조예 10 : 녹색 화소 A 의 제작Preparation Example 10 Fabrication of Green Pixel A
안료를 P.G.36 으로 변경한 것 이외에는 제조예 7 의 P.R.254 와 동일한 조성으로 밀베이스를 조제하고, 동일한 분산조건으로 체류시간 1시간에 분산처리를 실시하여, P.G.36 의 분산잉크를 얻었다.A millbase was prepared in the same composition as P.R.254 in Preparation Example 7 except that the pigment was changed to P.G.36, and dispersion treatment was performed at the residence time for 1 hour under the same dispersion conditions to obtain a dispersion ink of P.G.36.
또한, 안료를 P.Y.150 으로 변경한 것 이외에는 제조예 7 과 동일한 조성으로 밀베이스를 조제하고, 동일한 분산조건으로 체류시간 2시간에 분산처리를 실시하여, P.Y.150 의 분산잉크를 얻었다.A millbase was prepared in the same composition as in Production Example 7 except that the pigment was changed to P.Y.150, and dispersion treatment was performed at the residence time of 2 hours under the same dispersion conditions to obtain a dispersion ink of P.Y.150.
또한, 안료를 P.Y.139 로 변경한 것 이외에는 제조예 7 과 동일한 조성으로 밀베이스를 조제하고, 동일한 분산조건으로 체류시간 2시간에 분산처리를 실시하여, P.Y.139 의 분산 잉크를 얻었다.A millbase was prepared in the same composition as in Production Example 7 except that the pigment was changed to P.Y.139, and dispersion treatment was performed at the residence time of 2 hours under the same dispersion conditions to obtain a dispersion ink of P.Y.139.
이상과 같이 하여 얻어진 분산 잉크를 P.G.36 잉크를 33.5부, P.Y.150 잉크를 8.4부, P.Y.139 잉크를 9.0부, 상기 제조예 6 에서 제조한 레지스트용액 66부를 혼합교반하고, 최종적인 고형분 농도가 25 중량% 가 되도록 용매 (프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트) 를 첨가하여 녹색 칼라 필터용 조성물을 얻었다.The dispersion ink obtained as described above was mixed and stirred with 33.5 parts of PG36 ink, 8.4 parts of PY150 ink, 9.0 parts of PY139 ink, and 66 parts of the resist solution prepared in Preparation Example 6, and the final solid concentration was 25 The solvent (propylene glycol monomethyl ether acetate) was added so that it might become weight%, and the composition for green color filters was obtained.
얻어진 칼라 필터용 조성물을, 스핀코터로 10㎝×10㎝ 의 유리 기판 (아사히가라스사제 「AN635」) 상에 건조 막두께가 2.5㎛ 이 되도록 도포, 건조하였다. 이 기판 전체면에 100mJ/㎠ 의 자외선을 조사하고, 알칼리 현상액으로 현상한 후, 230℃ 에서 30분간 오븐으로 포스트베이킹함으로써, 측정용의 녹색 화소 샘플 A 를 제작하였다.The composition for color filters obtained was apply | coated and dried on a 10 cmx10 cm glass substrate ("AN635" by Asahi Glass Co., Ltd.) with a spin coater so that a dry film thickness might be set to 2.5 micrometers. After irradiating 100 mJ / cm <2> ultraviolet-rays to this board | substrate whole surface, and developing with alkaline developing solution, it post-baked by oven at 230 degreeC for 30 minutes, and produced the green pixel sample A for a measurement.
제조예 11 : 녹색 화소 B 의 제작Preparation Example 11 Fabrication of Green Pixel B
분산잉크로서 P.G.36 잉크를 20.0부, P.Y.150 잉크를 6.9부 사용한 것 이왜에는 제조예 10 과 동일하게 하여 녹색 칼라 필터용 조성물을 얻고, 동일하게 도포, 건조, 자외선조사, 알칼리현상, 포스트베이킹을 실행하여, 측정용의 녹색 화소 샘플 B 를 제작하였다.20.0 parts of PG36 ink and 6.9 parts of PY150 ink were used as the dispersing ink. Thus, in the same manner as in Production Example 10, a composition for a green color filter was obtained, and the same application, drying, UV irradiation, alkali development, and postbaking were performed. It carried out and produced the green pixel sample B for a measurement.
제조예 12 : 녹색 화소 C 의 제작Preparation Example 12 Fabrication of Green Pixel C
안료를 P.Y.138 로 변경한 것 이외에는 제조예 7 의 P.R.254 와 동일한 조성으로 밀베이스를 조제하고, 동일한 분산조건으로 체류시간 2시간에 분산처리를 실시하여, P.Y.138 의 분산잉크를 얻었다.A millbase was prepared in the same composition as P.R.254 in Production Example 7 except that the pigment was changed to P.Y.138, and dispersion treatment was performed at the residence time of 2 hours under the same dispersion conditions to obtain a dispersion ink of P.Y.138.
또한, 제조예 10 과 동일하게 하여 P.G.36 의 분산잉크를 얻었다.Further, in the same manner as in Production Example 10, a dispersion ink of P.G.36 was obtained.
이상과 같이 하여 얻어진 분산잉크를 P.G.36 잉크를 22부, P.Y.138 잉크를 20부 사용한 것 이외에는 제조예 10 과 동일하게 하여 녹색 칼라 필터용 조성물을 얻고, 동일하게 도포, 건조, 자외선조사, 알칼리현상, 포스트베이킹을 실시하여, 측정용의 녹색 화소 샘플 C 를 제작하였다.The dispersion ink obtained as described above was obtained in the same manner as in Production Example 10 except that 22 parts of PG36 ink and 20 parts of PY138 ink were used to obtain a composition for a green color filter. And post-baking, the green pixel sample C for a measurement was produced.
제조예 13 : 청색 화소 A 의 제작Preparation Example 13 Fabrication of Blue Pixel A
안료를 P.G.15:6 으로 변경한 것 이외에는 제조예 7 의 P.R.254 와 동일한 조성으로 밀베이스를 조제하고, 동일한 분산조건으로 체류시간 1시간에 분산처리를 실시하여, P.G.15:6 의 분산잉크를 얻었다.A millbase was prepared with the same composition as in PR254 of Preparation Example 7 except that the pigment was changed to PG15: 6, and the dispersion ink was subjected to a dispersion time of 1 hour under the same dispersion conditions, thereby dispersing ink of PG15: 6. Got it.
또한, 안료를 P.V.23 으로 변경한 것 이외에는 제조예 7 의 P.R.254 와 동일한 조성으로 밀 베이스를 조제하고, 동일한 분산조건으로 체류시간 2시간에 분산처리를 실시하여, P.V.23 의 분산잉크를 얻었다.In addition, the mill base was prepared by the same composition as P.R.254 of the manufacture example 7 except having changed the pigment into P.V.23, and it disperse | distributed in 2 hours of residence time on the same dispersion conditions, and obtained the dispersion ink of P.V.23.
이상과 같이 하여 얻어진 분산잉크를 P.B.15:6 잉크를 33.5부, P.V.23 잉크를 1.6부, 상기 제조예 6 에서 제조한 레지스트 용액 65부를 혼합 교반하고, 최종적인 고형분농도가 25 중량%가 되도록 용매 (프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트) 를 첨가하여 청색 칼라 필터용 조성물을 얻었다.The dispersion ink obtained as described above was mixed and stirred with 33.5 parts of PB15: 6 ink, 1.6 parts of PV23 ink, and 65 parts of the resist solution prepared in Preparation Example 6, so that the solvent had a final solid concentration of 25% by weight. (Propylene glycol monomethyl ether acetate) was added, and the composition for blue color filters was obtained.
얻어진 칼라 필터용 조성물을 스핀코터로 10㎝×10㎝ 의 유리기판 (아사히가라스사제 「AN635」)상에 건조 막두께 2.5㎛ 가 되도록 도포, 건조하였다. 이 기판 전체면에 100mJ/㎠ 의 자외선을 조사하고, 알칼리 현상액으로 현상한 후, 230℃ 에서 30분간 오븐으로 포스트베이킹함으로써, 측정용의 청색 화소 샘플 A 를 제작하였다.The obtained color filter composition was applied and dried on a 10 cm × 10 cm glass substrate (“AN635” manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) with a spin coater so as to have a dry film thickness of 2.5 μm. After irradiating 100 mJ / cm <2> ultraviolet-rays to this board | substrate whole surface, and developing with alkaline developing solution, it post-baked in oven at 230 degreeC for 30 minutes, and produced the blue pixel sample A for a measurement.
제조예 14 : 청색 화소 B 의 제작Preparation Example 14 Fabrication of Blue Pixel B
분산잉크로서 P.B.15:6 잉크를 14부, P.V.23 잉크를 2.5부 사용한 것 이외에는 제조예 13 과 동일하게 하여 청색 칼라 필터용 조성물을 얻고, 동일하게 도포, 건조, 자외선조사, 알칼리현상, 포스트베이킹을 실시하여, 측정용의 청색 화소 샘플 B 를 제작하였다.A composition for a blue color filter was obtained in the same manner as in Production Example 13, except that 14 parts of PB15: 6 ink and 2.5 parts of PV23 ink were used as the dispersion ink, and the coating, drying, UV irradiation, alkali development, and postbaking were similarly performed. Was carried out and the blue pixel sample B for a measurement was produced.
실시예 1∼3, 비교예 1∼3Examples 1-3 and Comparative Examples 1-3
표-1 의 백라이트의 냉음극관을 인버터 (하리손도시바라이팅사제 「HIU-742A」) 를 통해 고주파 점등하고, 백라이트의 발광 스펙트럼을 도프콘사 제조 「BM-5」를 사용하여 측정하였다.The cold cathode tube of the backlight of Table-1 was turned on by high frequency via the inverter ("HIU-742A" by Harison Toshiba Lighting Co., Ltd.), and the emission spectrum of the backlight was measured using "BM-5" by dopecon.
또한, 표-1 의 적색 화소 샘플, 녹색 화소 샘플, 및 청색 화소 샘플에 대해, 각각의 투과율 스펙트럼을 분광광도계 (히따찌제작소제 「U-3500」) 로 측정하였다.In addition, about the red pixel sample, the green pixel sample, and the blue pixel sample of Table-1, each transmittance spectrum was measured with the spectrophotometer ("U-3500" by Hitachi make).
이들 데이터로부터 상기 조건 (1)∼(3) 의 값을 산출하였다. The values of the conditions (1) to (3) were calculated from these data.
또한, 적색 화소 샘플, 녹색 화소 샘플 및 청색 화소 샘플을, 표-1 의 조합으로 상기와 동일하게 하여 고주파 점등한 백라이트에 각각 접합하고, 광휘도측정장치 (도프콘사제 「BM5A」) 로 각각의 색도와 휘도를 측정하고, 기준 데이터로 하였다.In addition, the red pixel sample, the green pixel sample, and the blue pixel sample were bonded to the backlight of which high frequency was turned on in the same manner as described above in the combination of Table-1, respectively, and the optical luminance measuring device (" BM5A " Chromaticity and luminance were measured and used as reference data.
이들 데이터는, 실제의 표시소자에서는 휘도는 약 1/3 이 되는 점을 제외하고는, 해당 백라이트와 칼라 필터를 조합한 액정표시소자에서의, 적 단색, 녹 단색, 청 단색 발광의 상태에 상당하고, 이것으로 액정표시소자의 색재현 범위 (NTSC비) 와 휘도를 산출할 수 있다.These data correspond to the states of red, green, and monochromatic light emission in the liquid crystal display device in which the backlight and the color filter are combined, except that the brightness is about one third in the actual display device. In this way, the color reproduction range (NTSC ratio) and luminance of the liquid crystal display device can be calculated.
그 결과를 표 1 에 나타낸다. 표 1 의 ○는 식을 만족하는 것을 의미하고, ×는 식을 만족하지 않는 것을 의미한다.The results are shown in Table 1. (Circle) of Table 1 means satisfy | filling an expression, and x means not satisfying an expression.
표 1 에서는 녹색 색도 (x, y) 는 (0.21, 0.71) 에 가까울수록, 녹색의 순도가 높고 심도가 나온다. 본원의 실시예 1∼3 에서는, 색도 (0.21, 0.71) 를 달성하고 있고, 또한, 휘도가 높은 (화상이 밝음) 것을 알 수 있다.In Table 1, the closer the green chromaticity (x, y) is to (0.21, 0.71), the higher the purity of the green and the more the depth is. In Examples 1-3 of this application, it turns out that chromaticity (0.21, 0.71) is achieved and the brightness is high (image is bright).
또한, 제조예 10, 11 에서 제조한 녹색 화소 A, B 의 500∼530㎚ 의 평균투과율을 계산한 결과, 녹색 화소 A 에서는 53.2%, 녹색 화소 B 에서는 83.9% 이었다.The average transmittance of 500 to 530 nm of the green pixels A and B manufactured in Production Examples 10 and 11 was calculated, as a result of 53.2% in green pixel A and 83.9% in green pixel B.
또한, 상기 제조예 7∼14 에서 조제한 각 색의 칼라 필터용 조성물의 도막을 각각 테스트 패턴 마스크를 사용하여 100mJ/㎠ 로 노광, 현상한 결과, 모든 샘플에서 양호한 패턴이 얻어지는 것을 확인하였다.Moreover, as a result of exposing and developing the coating film of the composition for color filters of each color prepared by the said Production Examples 7-14 at 100 mJ / cm <2> using a test pattern mask, respectively, it was confirmed that a favorable pattern is obtained in all the samples.
실시예 4∼5, 비교예 4∼5Examples 4-5, Comparative Examples 4-5
표 2 의 백라이트의 냉음극관을 인버터 (하리슨 도시바 라인팅사제 「HIU-742A」) 를 통해 고주파 점등하고, 백라이트의 발광 스펙트럼을 도프콘사제 「BM-5」를 사용하여 측정하였다.The cold cathode tube of the backlight of Table 2 was turned on by a high frequency via an inverter ("HIU-742A" by Harrison Toshiba Line Co., Ltd.), and the emission spectrum of the backlight was measured using "BM-5" by Dopecon.
또한, 표 2 의 적색 화소 샘플, 청색 화소 샘플, 및 청색 화소 샘플에 대해, 각각의 투과율 스펙트럼을 분광광도계 (히따치제작소제 「U-3500」) 으로 측정하였다.In addition, about the red pixel sample, the blue pixel sample, and the blue pixel sample of Table 2, each transmittance spectrum was measured with the spectrophotometer ("U-3500" by Hitachi Ltd.).
이들 데이터로부터, 상기 조건 (5)∼(6) 의 값을 산출하였다.From these data, the value of said conditions (5)-(6) was computed.
실시예 4 에 있어서, λ= 620㎚ 에서 조건 (5) 을 만족하고, 또한 조건 (6), 나아가서는 λ= 620㎚ 에서 조건 (7) 도 만족되고 있는 것이 확인되었다.In Example 4, it was confirmed that condition (5) was satisfied at lambda = 620 nm, and condition (7) was also satisfied at condition (6), and further, lambda = 620 nm.
I (620) = 8.23 ×10-2 I (620) = 8.23 × 10 -2
TR (620) = 0.903T R (620) = 0.903
I (620) ×TR (620) = 7.43 ×10-2 I (620) × T R (620) = 7.43 × 10 -2
I (585) = 2.08 ×10-2 I (585) = 2.08 × 10 -2
TR (585) = 7.87 ×10-2 T R (585) = 7.87 × 10 -2
I (585) ×TR (585) = 1.64 ×10-3 I (585) × T R (585) = 1.64 × 10 -3
I (585) ÷TR (585) = 11.5I (585) ÷ T R (585) = 11.5
실시예 5 에 있어서, λ= 620㎚ 에 있어서 조건 (5) 을 만족하고, 또한 조건 (6), 나아가서는 λ= 620㎚ 에서 조건 (7) 도 만족되고 있는 것이 확인되었다. In Example 5, it was confirmed that condition (5) was satisfied at λ = 620 nm, and condition (7) was also satisfied at condition (6), and further, λ = 620 nm.
I (620) = 6.55 ×10-2 I (620) = 6.55 × 10 -2
TR (620) = 0.87T R (620) = 0.87
I (620) ×TR (620) = 5.70 ×10-2 I (620) × T R (620) = 5.70 × 10 -2
I (585) = 2.83 ×10-3 I (585) = 2.83 × 10 -3
TR (585) = 5.34 ×10-2 T R (585) = 5.34 × 10 -2
I (585) ×TR (585) = 1.51 ×10-4 I (585) × T R (585) = 1.51 × 10 -4
TR (620) ÷TR (585) = 16.3T R (620) ÷ T R (585) = 16.3
또한, 적색 화소 샘플, 녹색 화소 샘플 및 청색 화소 샘플을, 표-2 의 조합으로, 상기와 동일하게 하여 고주파 점등한 백라이트에 각각 접합하고, 광휘도측정장치 (도프콘사제 「BM5A」) 로 각각의 색도와 휘도를 측정하여, 기초 데이터로 하였다.In addition, the red pixel sample, the green pixel sample, and the blue pixel sample were respectively bonded to the backlight of which high frequency was turned on in the same manner as described above in the combination of Table-2, and respectively by an optical luminance measuring device ("BM5A" manufactured by Dopecon). The chromaticity and luminance of were measured and set as basic data.
이들 데이터는 실제의 표시소자에 있어서는 휘도는 약 1/3 이 되는 점을 제외하고는, 해당 백라이트와 칼라 필터를 조합한 액정표시소자에 있어서의, 적 단색, 녹 단색, 청 단색 발광의 상태에 상당하고, 이것으로 액정표시소자의 색재현 범위 (NTSC비) 와 휘도를 산출할 수 있다.These data are in the states of red, green, and monochromatic light emission in the liquid crystal display device in which the backlight and the color filter are combined, except that the brightness is about 1/3 of the actual display device. This corresponds to the color reproduction range (NTSC ratio) and luminance of the liquid crystal display device.
그 결과를 표 2 에 나타낸다. 표 2 의 ○는 식을 만족하는 것을 의미하고, ×는 식을 만족하지 않는 것을 의미한다. The results are shown in Table 2. ○ in Table 2 means that the expression is satisfied, and × means that the expression is not satisfied.
표 2 에서는 적색 색도 (x, y) 는 (0.67, 0.33) 에 가까울수록, 적색의 순도가 매우 깊은 감을 나타낸다. 본원의 실시예 4∼5 에서는 색도 (0.67, 0.33) 에 매우 가까운 색도를 달성하고 있고, 또한, 휘도가 높은 (화상이 밝은) 것을 알 수 있다. In Table 2, the closer the red chromaticity (x, y) is to (0.67, 0.33), the deeper the purity of red is. In Examples 4-5 of this application, it turns out that chromaticity very close to chromaticity (0.67, 0.33) is achieved, and high luminance (image is bright).
산업상의 이용 가능성Industrial availability
상술한 바와 같이 본 발명의 칼라 액정표시장치에 의하면, 액정을 이용한 광 셔터와, 이 광 셔터에 대응하는 적어도 적, 녹, 청의 삼색의 색요소를 갖는 칼라 필터와, 투과조명용의 백라이트를 조합하여 구성되는 칼라 액정표시장치에 있어서, 백라이트의 발광파장을 개량함과 동시에, 이 백라이트의 발광파장에 대응하여 칼라 필터의 분광투과율, 특히 칼라 필터의 녹색 화소의 분광투과율을 조정함으로써, NTSC비가 높은 고색순도를 실현하는 칼라 액정표시장치를 용이하게 제공할 수 있다.As described above, according to the color liquid crystal display device of the present invention, an optical shutter using liquid crystal, a color filter having at least three color elements of red, green, and blue corresponding to the optical shutter, and a backlight for transmission illumination are combined. In the color liquid crystal display device configured, the NTSC ratio is high by improving the light emission wavelength of the backlight and adjusting the spectral transmittance of the color filter, in particular, the spectral transmittance of the green pixel of the color filter in response to the light emission wavelength of the backlight. A color liquid crystal display device which realizes color purity can be easily provided.
본 발명을 특정의 태양을 사용하여 상세하게 설명하였는데, 본 발명의 의도와 범위를 벗어나지 않고 각종 변경 및 변형이 가능한 것은, 당업자에게 명확하다.Although this invention was demonstrated in detail using the specific aspect, it is clear for those skilled in the art for various changes and modification to be possible, without leaving | separating the intent and range of this invention.
또한, 본 출원은 2002년 8월 30일부로 출원된 일본특허출원 (특원 2002-254705) 및 2002년 10월 22일부로 출원된 일본특허출원 (특원 2002-307300) 에 기초하고 있고, 그 전체가 인용에 의해 원용된다.In addition, this application is based on the JP Patent application (Japanese Patent Application No. 2002-254705) filed on August 30, 2002, and the Japanese patent application (Japanese Patent Application No. 2002-307300) filed on October 22, 2002, the entirety of which is incorporated by reference. It is used by.
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