KR20040061165A - Polymeric defoamer composition and method of preparing the same - Google Patents
Polymeric defoamer composition and method of preparing the same Download PDFInfo
- Publication number
- KR20040061165A KR20040061165A KR1020020086950A KR20020086950A KR20040061165A KR 20040061165 A KR20040061165 A KR 20040061165A KR 1020020086950 A KR1020020086950 A KR 1020020086950A KR 20020086950 A KR20020086950 A KR 20020086950A KR 20040061165 A KR20040061165 A KR 20040061165A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- weight
- solvent
- chain transfer
- transfer agent
- polymeric
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Ceased
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 56
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 title description 5
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 claims abstract description 62
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 claims abstract description 24
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 21
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 17
- 238000007348 radical reaction Methods 0.000 claims abstract description 16
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims abstract description 11
- 230000003254 anti-foaming effect Effects 0.000 claims abstract description 7
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims description 22
- FZYCEURIEDTWNS-UHFFFAOYSA-N prop-1-en-2-ylbenzene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1.CC(=C)C1=CC=CC=C1 FZYCEURIEDTWNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 6
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- -1 4,4-dibutylbutyloxyoxyhexyl Chemical group 0.000 claims description 4
- VTEYUPDBOLSXCD-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(tert-butylperoxy)-2-methylcyclohexane Chemical group CC1CCCCC1(OOC(C)(C)C)OOC(C)(C)C VTEYUPDBOLSXCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HSLFISVKRDQEBY-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(tert-butylperoxy)cyclohexane Chemical compound CC(C)(C)OOC1(OOC(C)(C)C)CCCCC1 HSLFISVKRDQEBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PAOHAQSLJSMLAT-UHFFFAOYSA-N 1-butylperoxybutane Chemical compound CCCCOOCCCC PAOHAQSLJSMLAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VTXVGVNLYGSIAR-UHFFFAOYSA-N decane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCS VTXVGVNLYGSIAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000005911 diet Nutrition 0.000 claims description 2
- 230000000378 dietary effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 claims description 2
- KZCOBXFFBQJQHH-UHFFFAOYSA-N octane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCS KZCOBXFFBQJQHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- NALFRYPTRXKZPN-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(tert-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane Chemical compound CC1CC(C)(C)CC(OOC(C)(C)C)(OOC(C)(C)C)C1 NALFRYPTRXKZPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- HQOVXPHOJANJBR-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(tert-butylperoxy)butane Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(CC)OOC(C)(C)C HQOVXPHOJANJBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 claims 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 claims 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract description 18
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 18
- 239000000376 reactant Substances 0.000 abstract description 15
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 10
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 3
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 35
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 30
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 22
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 19
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 11
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 10
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 9
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 9
- SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethyl acetate Chemical compound CCOCCOC(C)=O SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 8
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 8
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 8
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 8
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 8
- 239000012748 slip agent Substances 0.000 description 8
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 8
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 8
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 7
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N β‐Mercaptoethanol Chemical compound OCCS DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MPPPKRYCTPRNTB-UHFFFAOYSA-N 1-bromobutane Chemical compound CCCCBr MPPPKRYCTPRNTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 1-chlorobutane Chemical compound CCCCCl VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMAAOHONJPSASX-UHFFFAOYSA-N 2-butylperoxypropan-2-ylbenzene Chemical group CCCCOOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 PMAAOHONJPSASX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSPCSKHALVHRSR-UHFFFAOYSA-N 2-chlorobutane Chemical compound CCC(C)Cl BSPCSKHALVHRSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VHDUVMZAPMIUPQ-UHFFFAOYSA-N CCCCC(CCCC)CCCOOCCCCCCC(C)(C)CCCCCCOOCCCC(CCCC)CCCC Chemical compound CCCCC(CCCC)CCCOOCCCCCCC(C)(C)CCCCCCOOCCCC(CCCC)CCCC VHDUVMZAPMIUPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTIRHQRTDBPHNZ-UHFFFAOYSA-N Dibutyl sulfide Chemical compound CCCCSCCCC HTIRHQRTDBPHNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001335 Galvanized steel Inorganic materials 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical class CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 239000008397 galvanized steel Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 238000007591 painting process Methods 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- LYBIZMNPXTXVMV-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)OC(=O)C=C LYBIZMNPXTXVMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000002210 silicon-based material Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- NBRKLOOSMBRFMH-UHFFFAOYSA-N tert-butyl chloride Chemical compound CC(C)(C)Cl NBRKLOOSMBRFMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/10—Esters
- C08F20/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F20/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F20/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D19/00—Degasification of liquids
- B01D19/02—Foam dispersion or prevention
- B01D19/04—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances
- B01D19/0404—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances characterised by the nature of the chemical substance
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/38—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/44—Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2252/00—Absorbents, i.e. solvents and liquid materials for gas absorption
- B01D2252/60—Additives
- B01D2252/608—Antifoaming agents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
고분자형 소포제 조성물 및 이의 제조방법이 개시되어 있다. 고분자형 소포제 조성물은 아크릴레이트 단량체, 사슬 이동제, 라디칼 반응 개시제 및 용제를 중합하여 수득되고, 수평균 분자량이 2000 내지 8000이며, 중량 평균 분자량이 10000 내지 30000인 아크릴 중합체로 이루어진다. 용제로만 이루어진 용액 및 아크릴레이트 모노머, 사슬 이동제 및 라디칼 반응 개시제로 이루어진 혼합물을 제공하고, 상기 용액의 승온 상태에서 상기 혼합물을 일정시간 동안 균일하게 적하시켜 고분자형 소포제 조성물을 제조한다. 이와 같이, 일정 조성의 반응물을 균일하게 적하시킴으로서 도료에 발생하는 기포의 발생을 억제하며, 재도장성을 확보할 수 있는 소포제를 제조할 수 있다.Polymeric antifoam compositions and methods for their preparation are disclosed. The polymeric antifoam composition is obtained by polymerizing an acrylate monomer, a chain transfer agent, a radical reaction initiator and a solvent, and comprises an acrylic polymer having a number average molecular weight of 2000 to 8000 and a weight average molecular weight of 10000 to 30000. A solution comprising only a solvent and a mixture consisting of an acrylate monomer, a chain transfer agent, and a radical reaction initiator are provided, and the mixture is uniformly added dropwise for a predetermined time at a temperature of the solution to prepare a polymer antifoaming composition. In this way, by uniformly dropping the reactants of a certain composition, it is possible to produce an antifoaming agent that can suppress the generation of bubbles generated in the coating material and ensure repaintability.
Description
본 발명은 고분자형 소포제 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 실리콘을 함유하지 않는 고분자형 소포제 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a polymeric antifoam composition and a method for producing the same, and more particularly to a polymeric antifoam composition and a method for producing the same containing no silicone.
산업이 발전하면서, 다양한 재질로 이루어진 제품들을 생산하고 있다. 특히, 고분자(polymer) 물질로 이루어진 제품은 원하는 특성을 갖도록 물질 구조를 설계(design)할 수 있으므로 대부분의 산업에 쓰이는 제품들은 고분자 물질로 이루어져 있다. 또한, 상기 제품들의 외관을 꾸미는 수단으로는 도료를 이용한 도장이 주류를 이루고 있으며, 상기 도료 또한 고분자 물질로 이루어져 있다.As the industry develops, it produces products made of various materials. In particular, products made of a polymer material can design a material structure to have desired characteristics, so most products used in the industry are made of a polymer material. In addition, as a means for decorating the appearance of the products is a coating using a paint is the mainstream, the paint is also made of a polymeric material.
일반적으로 도료를 제조할 시에는 부착력을 증가시키기 위해 일정 점도를 유지하고, 외관상 광택을 증진시키는 것과 같은 여러 가지 이유를 위해 분산제, 저장안정제등의 표면활성 물질들을 사용하고 있다. 상기 표면활성 물질들은 상기 도료의 생산과정 및 상기 도료를 이용한 도장과정에서 발생된 기포를 계속적으로 유지시켜 상기 도료 및 도장의 품질을 저하시킨다.In general, in the preparation of paints, surface active materials such as dispersants and storage stabilizers are used for various reasons such as maintaining a constant viscosity to increase adhesion and enhancing appearance gloss. The surface active materials continuously maintain bubbles generated in the production process of the paint and the painting process using the paint, thereby degrading the quality of the paint and the paint.
따라서, 대부분의 도료에는 기포 발생을 제거하거나 발생한 기포를 신속히 제거시키기 위해 소포제(antifoaming agent)를 필수적으로 첨가하고 있다. 소포제가 갖추어야 하는 요건으로는 사용하고자 하는 도료에 대해 낮은 용해도, 낮은 표면장력 및 빠른 퍼짐성 등을 들 수 있다. 상기 요건 중 소포제의 성능을 좌우하는 가장 주요한 요건은 낮은 용해도, 즉, 비상용성이다. 상기 비상용성으로 인해 표면에서 제거되지 않고 계속적으로 존재하는 기포 내부로 소포제가 침투하여 기포를 둘러싸고 있는 막을 파괴시키는 소포성능을 발휘하게 된다.Therefore, most paints are essentially added an antifoaming agent to remove the bubbles or to quickly remove the bubbles generated. Antifoaming requirements include low solubility, low surface tension and fast spreadability of the paint to be used. Among the above requirements, the most important requirement that determines the performance of the antifoaming agent is low solubility, ie incompatibility. Due to the incompatibility, the antifoaming agent penetrates into the bubbles continuously present without being removed from the surface, thereby exerting the antifoaming ability to destroy the membrane surrounding the bubbles.
유성도료에 주로 쓰이는 소포제는 크게 실리콘을 함유하고 있는 소포제와 실리콘을 함유하지 않은 소포제로 나뉠 수 있으며 각각 장단점이 있다.Defoamers mainly used in oil paints can be divided into antifoaming agents containing silicones and antifoaming agents containing silicones, and have advantages and disadvantages.
실리콘을 함유하고 있는 소포제는 실리콘 물질 자체가 갖고 있는 낮은 표면장력 및 비상용성으로 인한 강한 소포 효과를 얻기 위해 변성하지 않은 상기 실리콘 물질 자체를 사용하는 경우가 있다. 상기와 같이 실리콘 물질 자체를 사용하는 경우에는 도막한 기재의 표면에 크고 작은 구멍이 발생하는 크레이터(crater)등과 같은 심각한 결함을 초래할 수 있으므로 최근에는 어느 정도의 상용성을 부여하기 위해 유기물질로 변성한 종류의 소포제를 사용한다.Defoamers containing silicones often use the above-denatured silicone material itself in order to obtain a strong defoaming effect due to the low surface tension and incompatibility of the silicone material itself. In the case of using the silicon material itself as described above, it may cause serious defects such as craters that generate large and small holes in the surface of the coated substrate. Use one type of antifoam.
상기 변성은 폴리실록산을 폴리에테르 또는 폴리에스테르에 공중합시키는 방법으로 이루어지며, 폴리에테르 또는 폴리에스테르의 변성량에 따라 소포제의 비상용성을 조절할 수 있다. 그러나, 폴리에테르는 약 180℃이상의 온도에서 장시간 건조 공정이 지속될 경우에는 에테르 결합이 끊어져 이형제로 작용할 수 있다. 따라서, 상기 온도로 소부하는 공정에서는 재도장시 사용된 소포제의 결합이 소부 중에끊어져 마치 이형제를 바른 것과 같이 작용하여 도막의 부착불량을 유발한다. 반면에, 폴리에스테르를 이용하여 변성한 경우에는 상기 에테르와 같이 결합의 끊김 현상은 거의 발생하지 않으나 사용량에 따라 부착불량이 발생한다.The modification is made by a method of copolymerizing polysiloxane to a polyether or a polyester, and the incompatibility of the antifoaming agent can be adjusted according to the amount of modification of the polyether or polyester. However, when the drying process is continued for a long time at a temperature of about 180 ℃ or more, the polyether may be broken as the ether bond may act as a release agent. Therefore, in the step of baking at the temperature, the binding of the antifoaming agent used in the repainting is broken in the baking, and acts as if the release agent is applied, causing poor adhesion of the coating film. On the other hand, in the case of modification using polyester, bond breakage is hardly generated as in the ether, but adhesion failure occurs depending on the amount of use.
실리콘을 함유하지 않은 소포제는 고분자형 소포제가 대표적이다. 상기 소포제는 실리콘을 사용하지 않고 주로 소포제를 이루고 있는 분자의 분자량 및 극성 등을 조절하여 상기 소포제를 적용하고자 하는 도료에 어느 정도의 비상용성을 제공한다. 그러나, 상기 고분자형 소포제의 소포성능은 실리콘을 사용하여 변성한 소포제보다 저하된다.Antifoaming agents that do not contain silicone are typical of polymeric antifoams. The antifoaming agent provides some degree of incompatibility to the paint to which the antifoaming agent is applied by controlling the molecular weight and polarity of the molecules constituting the antifoaming agent without using silicone. However, the defoaming performance of the polymer antifoaming agent is lower than the antifoaming agent modified using silicone.
따라서, 본 발명의 제1목적은 폴리에스테르 도료에 첨가되었을때 기포를 효율적으로 제거하며 재도장이 용이한 고분자형 소포제의 조성물을 제공하는데 있다.Accordingly, it is a first object of the present invention to provide a composition of a polymeric antifoaming agent which removes bubbles efficiently and is easily repainted when added to a polyester paint.
본 발명의 제2목적은 분자량이 충분하여 적당한 비상용성을 갖을 수 있는 고분자형 소포제의 조성물의 제조방법을 제공하는데 있다.It is a second object of the present invention to provide a method for preparing a composition of a polymer type antifoaming agent having a sufficient molecular weight and having suitable incompatibility.
상기 제1목적을 달성하기 위하여 본 발명은, 아크릴레이트 단량체, 사슬 이동제, 라디칼 반응 개시제 및 용제를 중합하여 수득되고, 수평균 분자량이 2000 내지 8000이며, 중량 평균 분자량이 10000 내지 30000인 아크릴 중합체로 이루어진 고분자형 소포제 조성물을 제공한다.In order to achieve the first object, the present invention provides an acrylic polymer obtained by polymerizing an acrylate monomer, a chain transfer agent, a radical reaction initiator, and a solvent, having a number average molecular weight of 2000 to 8000, and a weight average molecular weight of 10000 to 30000. It provides a polymer antifoam composition consisting of.
상기 제2목적을 달성하기 위하여 본 발명은, 용제로만 이루어진 용액 및 아크릴레이트 모노머, 사슬 이동제 및 라디칼 반응 개시제로 이루어진 혼합물을 제공하는 단계 및 상기 용액의 승온 상태에서 상기 혼합물을 일정시간 동안 균일하게 적하시키는 단계로 이루어진 고분자형 소포제의 제조방법을 제공한다.In order to achieve the second object, the present invention provides a solution comprising only a solvent and a mixture consisting of an acrylate monomer, a chain transfer agent and a radical reaction initiator, and uniformly maintaining the mixture for a predetermined time at a temperature elevated state of the solution. It provides a method for producing a polymeric antifoam comprising the step of dropping.
이와 같이, 일정 조성의 반응물을 균일하게 적하시킴으로서 실리콘을 사용하지 않고도, 도료에 발생하는 기포의 발생을 억제하며, 재도장성을 확보할 수 있는 소포제를 제조할 수 있다.In this way, by uniformly dropping the reactants of a certain composition, it is possible to produce an antifoaming agent capable of suppressing the generation of bubbles generated in the paint and ensuring repaintability without using silicon.
이하, 본 발명을 상세히 설명하기로 한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.
본 발명의 고분자형 소포제 조성물인 아크릴 중합체는 수평균 분자량이 약 2000 내지 8000이고, 중량 평균 분자량이 약 10000 내지 30000이다. 바람직하게는, 수평균 분자량은 약 4000 내지 6000이고, 중량 평균 분자량은 약 15000 내지 20000이다.The acrylic polymer which is a polymeric antifoam composition of the present invention has a number average molecular weight of about 2000 to 8000 and a weight average molecular weight of about 10000 to 30000. Preferably, the number average molecular weight is about 4000 to 6000 and the weight average molecular weight is about 15000 to 20000.
상기 고분자형 소포제 조성물인 아크릴 중합체는 아크릴레이트 단량체, 사슬 이동제, 라디칼 반응 개시제 및 용제로부터 수득된다. 이때, 상기 아크릴 중합체는 공중합체(copolymer) 또는 단일중합체(homopolymer)이다.The acrylic polymer as the polymer antifoam composition is obtained from an acrylate monomer, a chain transfer agent, a radical reaction initiator and a solvent. In this case, the acrylic polymer is a copolymer or homopolymer.
중합하기 위해 도입된 반응물에 있어서, 상기 아크릴레이트 단량체가 약 30 중량% 미만인 경우에는 도료 조성물을 제조 후 도료로써 사용할 때 점도가 낮아 도료배합이 용이하지 않으며, 상대적으로 도료배합에 사용되는 첨가제로서 저비점 용제가 더 많이 포함되어 도막건조 시 끓음 같은 현상이 발생할 수 있다. 반대로, 약 70 중량%를 초과하는 경우에는 반응물 총량이 과다하여 반응 시 발생하는 반응열의 제거가 용이하지 않아 반응안정성이 저하된다. 따라서, 상기 아크릴레이트 단량체는 전체 반응물의 약 30 내지 70 중량%인 것이 바람직하다. 더욱 바람직하게는 약50 내지 70 중량%로 한다.In the reactants introduced to polymerize, when the acrylate monomer is less than about 30% by weight, when the paint composition is used as a paint after preparation, the viscosity is not easy, and paint mixing is not easy and relatively low boiling point as an additive used in paint mixing. More solvents may be present, such as boiling, when the coating dries. On the contrary, when it exceeds about 70% by weight, the total amount of the reactants is excessive, so that it is not easy to remove the heat of reaction generated during the reaction, thereby lowering the stability of the reaction. Thus, the acrylate monomer is preferably about 30 to 70% by weight of the total reactants. More preferably, it is about 50 to 70% by weight.
상기 아크릴레이트 단량체(monomer)로는 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 이소-프로필 아크릴레이트, 노말-부틸 아크릴레이트 및 2-에틸헥실 아크릴레이트 등을 사용할 수 있으며 상기 아크릴레이트 단량체들을 단독으로 사용하거나, 공중합시켜 사용할 수 있다.As the acrylate monomer, methyl acrylate, ethyl acrylate, iso-propyl acrylate, normal-butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate may be used, and the acrylate monomers may be used alone or in copolymerization. Can be used.
상기 사슬 이동제는 분자량의 조절을 위해 사용되어지며, 사슬이동 상수값은 약 0.01 보다 큰 것으로 한다. 바람직하게는 7 보다 크며, 더욱 바람직하게는 25,000 보다 크다. 상기 사슬 이동제로는 R-SH의 지방족 티올 및 α-메틸 스티렌 다이머를 사용할 수 있다. 이때, 상기 R-SH에 있어서, R은 C1-C12의 지방족, 벤질, 고리형 지방족, CH3(CH2)X-SH(여기서,X는 1 내지 24), 벤젠, n-부틸 클로라이드, t-부틸 클로라이드, n-부틸 브로마이드, 2-머캡토 에탄올, 1-도데실 머캡탄, 2-클로로부탄, 아세톤, 아세트산, 클로로포름, 부틸아민, 트리에틸아민, 디-n-부틸설파이드와 디설파이드, 사염화탄소 및 브로마이드 등의 단독 형태이거나, 조합한 형태이다.The chain transfer agent is used to control the molecular weight, and the chain transfer constant value is greater than about 0.01. Preferably greater than 7 and more preferably greater than 25,000. As the chain transfer agent, aliphatic thiols of R-SH and α-methyl styrene dimers may be used. In this case, in the R-SH, R is C 1 -C 12 aliphatic, benzyl, cyclic aliphatic, CH 3 (CH 2 ) X -SH (wherein X is 1 to 24), benzene, n-butyl chloride , t-butyl chloride, n-butyl bromide, 2-mercapto ethanol, 1-dodecyl mercaptan, 2-chlorobutane, acetone, acetic acid, chloroform, butylamine, triethylamine, di-n-butylsulfide and disulfide , Carbon tetrachloride, bromide and the like, or in combination.
일반적으로, 중합체를 형성하기 위해 도입된 반응물 총중량에 기준하여, 상기 사슬 이동제가 약 0.5 중량% 미만이면 제조된 도료 조성물의 분자량이 증가하여 다른 도료 조성물들과 상용성이 저하되어 도막이 불투명하게 된다. 약 10 중량%를 초과하면 제조된 도료 조성물의 분자량이 작아져서 다른 도료 조성물들과 상용성이 너무 향상되어 소포효과를 얻을 수 있는 비상용성이 현저히 저하된다. 따라서, 상기 사슬 이동제는 전체 반응물의 약 0.5 내지 10 중량%가 바람직하다. 상기 사슬 이동제로는 도데칸티올, 데칸티올, 옥탄티올 및 α-메틸 스티렌 다이머를 단독으로 사용하거나 조합하여 사용한다.In general, based on the total weight of the reactants introduced to form the polymer, if the chain transfer agent is less than about 0.5% by weight, the molecular weight of the prepared paint composition increases, resulting in poor compatibility with other paint compositions, resulting in an opaque coating. When it exceeds about 10% by weight, the molecular weight of the prepared coating composition is reduced so that the compatibility with other coating compositions is too improved, the incompatibility which can obtain the defoaming effect is significantly reduced. Therefore, the chain transfer agent is preferably about 0.5 to 10% by weight of the total reactants. As the chain transfer agent, dodecanethiol, decanthiol, octanethiol and α-methyl styrene dimer may be used alone or in combination.
상기 라디칼 반응 개시제로는 열 개시제로써 유기 과산화물이 사용된다. 상기 유기 과산화물로는 다관능기를 갖는 유기 과산화물 및 단관능기를 갖는 유기 과산화물 있다. 상기 다관능기를 갖는 유기 과산화물로는 1,1-비스(터셔리부틸퍼옥시)-2-메틸사이클로헥산, 1,1-비스(터셔리부틸퍼옥시)사이클로헥산, 1,1-비스(터셔리부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸사이클로헥산, 2,2-비스(터셔리부틸퍼옥시)부탄 및 2,2-비스(4,4-디터셔리부틸퍼옥시사이클로헥실)프로판 등을 사용하는 것이 바람직하며, 상기 단관능기를 갖는 유기 과산화물로는 옥타노닐퍼옥사이드, 디터셔리부틸퍼옥사이드, 디큐밀퍼옥사이드 및 터셔리부틸큐밀퍼옥사이드 등을 사용하는 것이 바람직하다. 상기 반응물의 전체 중량에 있어서, 상기 라디칼 반응 개시제가 약 0.1 중량% 미만이면 반응물의 분자량이 커져 비상용성이 증가하게 되므로 도료의 건조도막이 불투명하게 된다. 약 3 중량%를 초과하면 반응물의 분자량이 작아지면서 원하는 소포효과를 얻지 못하게 된다. 따라서, 상기 라디칼 반응 개시제는 약 0.1 내지 3 중량%인 것이 바람직하다.As the radical reaction initiator, an organic peroxide is used as the thermal initiator. The organic peroxides include organic peroxides having a polyfunctional group and organic peroxides having a monofunctional group. Examples of the organic peroxide having the polyfunctional group include 1,1-bis (tertiarybutylperoxy) -2-methylcyclohexane, 1,1-bis (tertiarybutylperoxy) cyclohexane, and 1,1-bis (ter) Sherylbutylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 2,2-bis (tertarybutylperoxy) butane and 2,2-bis (4,4-dibutylbutyloxyoxyhexyl) propane It is preferable to use, and as the organic peroxide having the monofunctional group, it is preferable to use octanonyl peroxide, dietary butyl peroxide, dicumyl peroxide and tertiary butyl cumyl peroxide. In the total weight of the reactant, when the radical reaction initiator is less than about 0.1% by weight, the molecular weight of the reactant increases, thereby increasing incompatibility, thereby making the dry coating film of the paint opaque. If the content exceeds about 3% by weight, the molecular weight of the reactant becomes small and the desired antifoaming effect is not obtained. Therefore, the radical reaction initiator is preferably about 0.1 to 3% by weight.
본 발명의 용제는 통상의 라디칼 중합반응에서 사용되는 것을 사용할 수 있다. 즉, 방향족 탄화수소류, 케톤류, 클로로포름, DMSO 및 테트라하이드로푸란 등을 사용할 수 있다. 상기 방향족 탄화수소류로는 톨루엔, 크실렌 및 에틸벤젠 등을 사용할 수 있으며, 상기 케톤류로는 메틸에틸 케톤 및 메틸이소부틸 케톤 등을 사용할 수 있다. 용제의 비점이 약 50℃ 미만인 경우에는 반응온도보다 비점이 낮으므로 원하는 반응온도로 합성하기 어렵고, 도막건조시 빨리 증발되어 도막표면의 평활성이 저하된다. 약 200℃를 초과하여 지나치게 높은 경우에는, 건조도막에 용제의 소량만이 존재하여 도막결함을 발생시킬 수 있다. 따라서, 상기 용제의 비점은 약 50 내지 200℃인 것이 바람직하다.The solvent of this invention can use what is used by normal radical polymerization reaction. That is, aromatic hydrocarbons, ketones, chloroform, DMSO, tetrahydrofuran and the like can be used. Toluene, xylene and ethylbenzene may be used as the aromatic hydrocarbons, and methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone may be used as the ketones. When the boiling point of the solvent is less than about 50 ° C., the boiling point is lower than the reaction temperature, so that it is difficult to synthesize at the desired reaction temperature, and it evaporates quickly during drying of the coating film, thereby decreasing the smoothness of the coating film surface. When it is too high exceeding about 200 degreeC, only a small amount of solvent may exist in a dry coating film, and it may cause a coating film defect. Therefore, it is preferable that the boiling point of the said solvent is about 50-200 degreeC.
본 발명의 고분자 중합체를 얻기 위한 방법으로는 상기 용제를 이용한 용액중합이 바람직하다. 중합온도와 중합시간은 사용하는 중합성 단량체의 종류 및 사용비율 등에 따라 변할 수 있다. 이때, 중합온도가 약 50℃ 미만인 경우에는 반응촉매의 활성도가 떨어져 반응시간이 길어지므로 분자량이 커지게 된다. 따라서, 반응물의 비상용성이 증가하여 도막이 불투명하게된다. 반대로, 중합온도가 약 150℃를 초과하는 경우에는 반응이 빠르게 진행되어 반응열을 처리하지 못해 불량이 발생할 수 있다. 또한, 중합시간이 약 30분 미만인 경우에는 반응이 충분히 진행하지 못하고 미반응물이 많이 잔류한다. 반대로, 약 20시간을 초과하는 경우에는 반응이 서서히 진행되어 반응물의 분자량이 증가한다. 즉, 비상용성이 증가하여 도막이 불투명해진다. 따라서, 약 50 내지 150℃에서 약 0.5 내지 20시간 진행하는 것이 바람직하다. 더욱 바람직하게는 약 80 내지 130℃에서 약 1 내지 10시간동안 진행한다.As a method for obtaining the polymer of the present invention, solution polymerization using the above solvent is preferable. The polymerization temperature and the polymerization time may vary depending on the type of the polymerizable monomer to be used and the ratio of use. At this time, when the polymerization temperature is less than about 50 ℃ the activity of the reaction catalyst is lowered, the reaction time is longer, the molecular weight is increased. Thus, the incompatibility of the reactants increases, making the coating opaque. On the contrary, when the polymerization temperature exceeds about 150 ° C., the reaction proceeds rapidly, and thus, a failure may occur because the reaction heat cannot be treated. In addition, when the polymerization time is less than about 30 minutes, the reaction does not proceed sufficiently and many unreacted substances remain. Conversely, if it exceeds about 20 hours, the reaction proceeds slowly, increasing the molecular weight of the reactants. That is, incompatibility increases and the coating film becomes opaque. Therefore, it is preferable to proceed for about 0.5 to 20 hours at about 50 to 150 ℃. More preferably, at about 80 to 130 ℃ proceeds for about 1 to 10 hours.
이하, 본 발명에 의한 고분자형 소포제의 제조방법을 자세히 설명하기로 한다.Hereinafter, the manufacturing method of the polymer type antifoamer according to the present invention will be described in detail.
본 발명의 용제로 사용되는 물질의 일부를 플라스크와 같은 용기에 투입하고일정 온도로 승온시킨다. 바람직하게, 상기 승온은 약 80 내지 130℃로 유지된다.A part of the material used as the solvent of the present invention is put into a container such as a flask and heated to a constant temperature. Preferably, the elevated temperature is maintained at about 80 to 130 ° C.
아크릴레이트 단량체, 사슬 이동제, 라디칼 반응 개시제를 포함하는 용액을 상기 플라스크에 적하한다. 이때, 상기 적하는 약 1 내지 10시간동안 균일하게 진행되며, 바람직하게는, 약 2 내지 8시간 동안 진행된다.A solution containing an acrylate monomer, a chain transfer agent, and a radical reaction initiator is added dropwise to the flask. At this time, the dropping proceeds uniformly for about 1 to 10 hours, preferably for about 2 to 8 hours.
일정 시간 상기 범위내의 온도를 유지하여 반응을 시키고, 라디칼 반응 개시제 및 용제를 더 첨가하여 상기 적하된 용액을 희석시킨다. 다시 일정 시간 유지하여 반응시키고, 희석하는 단계를 더 구비할 수 있다.The reaction is carried out by maintaining the temperature within the above range for a certain time, and further adding a radical reaction initiator and a solvent to dilute the dropped solution. The reaction may be further maintained by maintaining it for a certain time, and further diluted.
반응이 완료되면, 상기 용액을 냉각하여 소포제 조성물을 수득한다.When the reaction is complete, the solution is cooled to obtain an antifoam composition.
이하, 본 발명의 실시예를 구체적으로 설명한다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
실시예 1Example 1
반응에 참여하는 총 중량을 기준으로, 플라스크에 약 35 중량%의 크실렌을 투입한 후 약 120℃로 승온 교반하였다. 약 120℃에 도달하면 약 56.8 중량% 의 n-부틸 아크릴레이트, 약 5 중량% 의 α-메틸 스티렌 다이머 및 약 1 중량% 의 옥타노닐 퍼옥사이드 혼합 용액을 4시간에 걸쳐 적하하였다. 적하 후, 약 1시간을 약 120℃에서 유지한 후, 약 0.1 중량% 의 옥타노닐퍼옥사이드를 약 1 중량% 의 크실렌에 희석하여 투입하였다. 투입 후, 다시 약 1시간 동안 유지한 후, 약 0.1 중량% 의 옥타노닐퍼옥사이드를 약 1 중량% 의 크실렌에 희석하여 다시 투입하였다. 약 1시간 경과 후 냉각하여 수평균 분자량이 약 5500이고 중량평균 분자량이 약 18000인 소포제 조성물을 수득하였다.Based on the total weight participating in the reaction, about 35% by weight of xylene was added to the flask and then stirred at a temperature of about 120 ° C. When it reached about 120 ° C., about 56.8% by weight of n-butyl acrylate, about 5% by weight of α-methyl styrene dimer and about 1% by weight of octanonyl peroxide mixed solution was added dropwise over 4 hours. After dropping, the mixture was kept at about 120 ° C. for about 1 hour, and then about 0.1% by weight of octanonyl peroxide was diluted and added to about 1% by weight of xylene. After the addition, after maintaining for about 1 hour, about 0.1% by weight of octanonyl peroxide was diluted in about 1% by weight of xylene and added again. After about 1 hour, the mixture was cooled to obtain an antifoam composition having a number average molecular weight of about 5500 and a weight average molecular weight of about 18000.
실시예 2Example 2
반응에 참여하는 총 중량을 기준으로, 플라스크에 약 35 중량% 의 크실렌을 투입한 후 약 120℃로 승온 교반하였다. 약 120℃에 도달하면 약 56.8 중량%의 에틸 아크릴레이트, 약 5 중량%의 α-메틸 스티렌 다이머 및 약 1중량%의 옥타노닐 퍼옥사이드의 혼합 용액을 4시간에 걸쳐 적하하였다. 적하 후, 약 1시간을 약 120℃에서 유지한 후, 약 0.1 중량%의 옥타노닐퍼옥사이드 및 약 1 중량%의 크실렌 희석액을 투입하였다. 투입 후, 다시 약 1시간 유지 후 약 0.1 중량%의 옥타노닐퍼옥사이드 및 약 1중량%의 크실렌 희석액을 투입하였다. 약 1시간 경과 후 냉각하여 수평균 분자량이 약 4500이고 중량평균 분자량이 약 16200인 소포제 조성물을 수득하였다.Based on the total weight participating in the reaction, about 35% by weight of xylene was added to the flask and then stirred at a temperature of about 120 ° C. When it reached about 120 ° C., a mixed solution of about 56.8 wt% ethyl acrylate, about 5 wt% α-methyl styrene dimer, and about 1 wt% octanonyl peroxide was added dropwise over 4 hours. After dropping, about 1 hour was maintained at about 120 ° C., about 0.1% by weight of octanonyl peroxide and about 1% by weight of xylene diluent were added. After the addition, after maintaining for about 1 hour, about 0.1% by weight of octanonyl peroxide and about 1% by weight of xylene diluent were added thereto. After about 1 hour, the mixture was cooled to obtain an antifoam composition having a number average molecular weight of about 4500 and a weight average molecular weight of about 16200.
실시예 3Example 3
반응에 참여하는 총 중량을 기준으로, 플라스크에 약 35 중량%의 크실렌을 투입한 후 약 120℃로 승온 교반하였다. 약 120℃에 도달하면 약 56.8 중량%의 2-에틸헥실 아크릴레이트, 약 5 중량%의 α-메틸 스티렌 다이머 및 약 1 중량%의 옥타노닐 퍼옥사이드의 혼합 용액을 4시간에 걸쳐 적하하였다. 적하 후, 약 1시간을 약 120℃에서 유지한 후, 약 0.1 중량%의 옥타노닐퍼옥사이드 및 약 1 중량%의 크실렌 희석액을 투입하였다. 다시 1시간 유지 후, 약 0.1 중량%의 옥타노닐퍼옥사이드 및 약 1 중량%의 크실렌 희석액을 투입하였다. 약 1시간 경과 후 냉각하여 수평균 분자량이 약 6300이고 중량평균 분자량이 약 19000인 소포제 조성물을 수득하였다.Based on the total weight participating in the reaction, about 35% by weight of xylene was added to the flask and then stirred at a temperature of about 120 ° C. When it reached about 120 ° C., a mixed solution of about 56.8 wt% 2-ethylhexyl acrylate, about 5 wt% α-methyl styrene dimer, and about 1 wt% octanonyl peroxide was added dropwise over 4 hours. After dropping, about 1 hour was maintained at about 120 ° C., about 0.1% by weight of octanonyl peroxide and about 1% by weight of xylene diluent were added. After holding for another hour, about 0.1% by weight of octanonyl peroxide and about 1% by weight of xylene diluent were added. After about 1 hour of cooling, a defoamer composition having a number average molecular weight of about 6300 and a weight average molecular weight of about 19000 was obtained.
실시예 4Example 4
반응에 참여하는 총 중량을 기준으로, 플라스크에 약 35 중량%의 크실렌을 투입한 후 약 120℃로 승온 교반하였다. 약 120℃에 도달하면 약 58.8의 n-부틸 아크릴레이트, 약 3 중량%의 α-메틸 스티렌 다이머 및 약 1 중량%의 옥타노닐 퍼옥사이드의 혼합 용액을 4시간에 걸쳐 적하하였다. 적하 후 약 1시간을 약 120℃ 유지한 후 약 0.1 중량%의 옥타노닐퍼옥사이드 및 약 1 중량%의 크실렌의 희석액을 투입하였다. 다시 약 1시간 유지 후, 약 0.1 중량%의 옥타노닐퍼옥사이드 및 약 1 중량%의 크실렌의 희석액을 투입하였다. 약 1시간 경과 후 냉각하여 수평균 분자량이 약 8000이고 중량평균 분자량이 약 22000인 소포제 조성물을 수득하였다.Based on the total weight participating in the reaction, about 35% by weight of xylene was added to the flask and then stirred at a temperature of about 120 ° C. Upon reaching about 120 ° C., a mixed solution of about 58.8 n-butyl acrylate, about 3 wt% α-methyl styrene dimer and about 1 wt% octanonyl peroxide was added dropwise over 4 hours. After dropping, the mixture was maintained at about 120 ° C. for about 1 hour, and then diluted with a diluent of about 0.1 wt% octanonyl peroxide and about 1 wt% xylene. After holding for about 1 hour again, a diluent of about 0.1% by weight of octanonyl peroxide and about 1% by weight of xylene was added. After about 1 hour, the mixture was cooled to obtain an antifoam composition having a number average molecular weight of about 8000 and a weight average molecular weight of about 22000.
실시예 5Example 5
반응에 참여하는 총 중량을 기준으로, 플라스크에 약 35 중량%의 크실렌을 투입한 후 약 120℃로 승온 교반하였다. 약 120℃에 도달하면 약 54.8 중량%의 n-부틸 아크릴레이트, 약 7 중량%의 α-메틸 스티렌 다이머 및 약 1 중량%의 옥타노닐퍼옥사이드의 혼합 용액을 4시간에 걸쳐 적하하였다. 적하 후, 약 1시간을 약 120℃ 유지한 후 약 0.1 중량%의 옥타노닐퍼옥사이드 및 약 1 중량%의 크실렌 희석액을 투입하였다. 투입 후 다시 약 1시간 유지 후 약 0.1 중량%의 옥타노닐퍼옥사이드 및 약 1중량%의 크실렌의 희석액을 투입하였다. 약 1시간 경과 후 냉각하여 수평균 분자량이 약 3800이고 중량평균 분자량이 약 14500인 소포제 조성물을 수득하였다.Based on the total weight participating in the reaction, about 35% by weight of xylene was added to the flask and then stirred at a temperature of about 120 ° C. When it reached about 120 ° C., a mixed solution of about 54.8% by weight of n-butyl acrylate, about 7% by weight of α-methyl styrene dimer and about 1% by weight of octanonylperoxide was added dropwise over 4 hours. After dropping, the mixture was maintained at about 120 ° C. for about 1 hour, and then about 0.1% by weight of octanonyl peroxide and about 1% by weight of xylene diluent were added thereto. After the addition, after maintaining for about 1 hour, a dilution solution of about 0.1 wt% octanonyl peroxide and about 1 wt% xylene was added thereto. After about 1 hour, the mixture was cooled to obtain an antifoam composition having a number average molecular weight of about 3800 and a weight average molecular weight of about 14500.
비교예 1Comparative Example 1
반응에 참여하는 총 중량을 기준으로, 플라스크에 약 35 중량%의 크실렌을투입한 후 약 120℃로 승온 교반하였다. 약 120℃에 도달하면 약 56.8 중량%의 n-부틸 아크릴레이트, 약 5중량%의 n-도데실 머캡탄 및 약 1 중량%의 옥타노닐 퍼옥사이드의 혼합 용액을 약 4시간에 걸쳐 적하하였다. 적하 후 약 1시간을 약 120℃ 유지한 후 약 0.1 중량%의 옥타노닐퍼옥사이드 및 약 1 중량%의 크실렌의 희석액을 투입한다. 투입 후 다시 약 1시간 유지 후 약 0.1 중량%의 옥타노닐퍼옥사이드 및 약 1 중량%의 크실렌 희석액을 투입하였다. 약 1시간 경과 후 냉각하여 수평균 분자량이 약 4400이고 중량평균 분자량이 약 17600인 소포제 조성물을 수득하였다.Based on the total weight participating in the reaction, about 35% by weight of xylene was charged into the flask and then stirred at a temperature of about 120 ° C. When it reached about 120 ° C., a mixed solution of about 56.8% by weight of n-butyl acrylate, about 5% by weight of n-dodecyl mercaptan and about 1% by weight of octanonyl peroxide was added dropwise over about 4 hours. After dropping, the mixture is maintained at about 120 ° C. for about 1 hour, and then a diluent of about 0.1 wt% octanonyl peroxide and about 1 wt% xylene is added thereto. After the addition, after maintaining for about 1 hour, about 0.1 wt% of octanonyl peroxide and about 1 wt% of xylene diluent were added thereto. After about 1 hour of cooling, a defoamer composition having a number average molecular weight of about 4400 and a weight average molecular weight of about 17600 was obtained.
비교예 2Comparative Example 2
반응에 참여하는 총 중량을 기준으로, 플라스크에 약 35 중량%의 크실렌, 약 56.8 중량%의 n-부틸 아크릴레이트 및 약 5 중량%의 α-메틸 스티렌 다이머의 혼합 용액을 투입한 후 약 120℃로 승온 교반하였다. 약 120℃에 도달하면 약 1 중량%의 옥타노닐 퍼옥사이드를 약 4시간에 걸쳐 적하하였다. 적하 후 약 1시간을 약 120℃에서 유지한 후 약 0.1 중량%의 옥타노닐퍼옥사이드 및 약 1중량%의 크실렌 희석액을 투입하였다. 투입 후 다시 약 1시간 유지 후 약 0.1 중량%의 옥타노닐퍼옥사이드 및 약 1중량%의 크실렌 희석액을 다시 투입하였다. 약 1시간 경과 후 냉각하여 수평균 분자량이 약 12800이고 중량평균 분자량이 약 25700인 소포제 조성물을 수득하였다.Based on the total weight involved in the reaction, the flask was charged with a mixed solution of about 35 wt% xylene, about 56.8 wt% n-butyl acrylate and about 5 wt% α-methyl styrene dimer and then about 120 ° C. The temperature was stirred at. When it reached about 120 ° C, about 1% by weight of octanonyl peroxide was added dropwise over about 4 hours. After dropping, the solution was maintained at about 120 ° C. for about 0.1% by weight of octanonyl peroxide and about 1% by weight of xylene diluent. After the addition, after maintaining for about 1 hour, about 0.1 wt% of octanonyl peroxide and about 1 wt% of xylene diluent were added again. After about 1 hour of cooling, a defoamer composition having a number average molecular weight of about 12800 and a weight average molecular weight of about 25700 was obtained.
이하, 본 발명의 실시예 1 내지 5 및 비교예 1 내지 2의 소포제 조성물 및 일반적인 소포제를 이용한 실험예를 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the experimental examples using the antifoam composition of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 2 and the general antifoam of the present invention will be described in detail.
본 발명의 실험예들에 사용된 블루 페이스트, 화이트 페이스트 및 옐로우 페이스트는 (주)대한코일코팅의 농축칼라페이스트이고, 노루스터-0500 및 노루스터-0503은 (주)대한코일코팅의 폴리에스테르 수지이다. KOCOSOL#150은 (주)SK사의 용제이며, BYK-055는 BYK CHEMI사의 폴리에스테르 도료용 소포제 활성성분이다.The blue paste, white paste, and yellow paste used in the experimental examples of the present invention are concentrated color pastes of Daehan Coil Co., Ltd., and NOLUSTER-0500 and NOROSTER-0503 are polyester resins of Daehan Coil Co., Ltd. to be. KOCOSOL # 150 is a solvent of SK Co., Ltd., BYK-055 is a defoamer active ingredient for polyester paints of BYK CHEMI.
실험예 1Experimental Example 1
상기 실시예 1로부터 수득한 조성물 약 1 중량%, 블루 페이스트 약 45.9 중량%, 화이트 페이스트 약 25.5 중량%, 옐로우 페이스트 약 0.8 중량%, 노루스터-0500 약 5.1 중량%, 노루스터-0503 약 5.1 중량%, 멜라민 약 1.6 중량%, 비닐수지 용액 약 4.1 중량, 부착향상제(DOW CORNING사의 Z-6040) 약 2 중량%, 왁스(미국 DURACOAT사의 CP-55) 약 2 중량%, 슬립제(TEGO사의 GLIDE-410) 약 0.2 중량%, 산촉매(FINE TECH사의 ACAT-0060) 약 0.5 중량%, 용제로서 KOCOSOL#150 약 3.1 중량% 및 셀로솔브 아세테이트 약 3.1 중량%로 이루어진 도료를 제공한다.About 1% by weight of the composition obtained from Example 1, about 45.9% by weight of blue paste, about 25.5% by weight of white paste, about 0.8% by weight of yellow paste, about 5.1% by weight of Norostere-0500, about 5.1% of Norostere-0503 %, Melamine about 1.6% by weight, vinyl resin solution about 4.1% by weight, adhesion enhancer (Z-6040 by DOW CORNING) about 2% by weight, wax (CP-55 by DURACOAT, USA) about 2% by weight, slip agent (GLIDE by TEGO) -410) about 0.2% by weight, about 0.5% by weight acid catalyst (ACAT-0060 from FINE TECH), about 3.1% by weight KOCOSOL # 150 and about 3.1% by weight cellosolve acetate as a solvent.
실험예 2Experimental Example 2
상기 실시예 2로부터 수득한 조성물 약 1 중량%, 블루 페이스트 약 45.9 중량%, 화이트 페이스트 약 25.5 중량%, 옐로우 페이스트 약 0.8 중량%, 노루스터-0500 약 5.1 중량%, 노루스터-0503 약 5.1 중량%, 멜라민 약 1.6 중량%, 비닐수지 용액 약 4.1 중량%, 부착향상제(DOW CORNING의 Z-6040) 약 2 중량%, 왁스(미국 DURACOAT사의 CP-55) 약 2 중량%, 슬립제(TEGO사의 GLIDE-410) 약 0.2 중량%, 산촉매(FINE TECH사의 ACAT-0060) 약 0.5 중량%, 용제로서 KOCOSOL#150 약 3.1 중량% 및 셀로솔브 아세테이트 약 3.1 중량%로 이루어진 도료를 제공한다.About 1% by weight of the composition obtained from Example 2, about 45.9% by weight of blue paste, about 25.5% by weight of white paste, about 0.8% by weight of yellow paste, about 5.1% by weight of Norostere-0500, about 5.1% of Norostere-0503 %, Melamine about 1.6% by weight, vinyl resin solution about 4.1% by weight, adhesion enhancer (Z-6040 by DOW CORNING) about 2% by weight, wax (CP-55 by DURACOAT, USA) about 2% by weight, slip agent (TEGO) GLIDE-410), about 0.2% by weight, about 0.5% by weight acid catalyst (ACAT-0060 from FINE TECH), about 3.1% by weight KOCOSOL # 150 and about 3.1% by weight cellosolve acetate as a solvent.
실험예 3Experimental Example 3
상기 실시예 3으로부터 수득한 조성물 약 1 중량%, 블루 페이스트 약 45.9 중량%, 화이트 페이스트 약 25.5 중량%, 옐로우 페이스트 약 0.8 중량%, 노루스터-0500 약 5.1 중량%, 노루스터-0503 약 5.1 중량%, 멜라민 약 1.6 중량%, 비닐수지 용액 약 4.1 중량%, 부착향상제(DOW CORNING의 Z-6040) 약 2 중량%, 왁스(미국 DURACOAT사의 CP-55) 약 2 중량%, 슬립제(TEGO사의 GLIDE-410) 약 0.2 중량%, 산촉매(FINE TECH사의 ACAT-0060) 약 0.5 중량%, 용제로서 KOCOSOL#150 약 3.1 중량% 및 셀로솔브 아세테이트 약 3.1 중량%로 이루어진 도료를 제공한다.About 1% by weight of the composition obtained from Example 3, about 45.9% by weight of blue paste, about 25.5% by weight of white paste, about 0.8% by weight of yellow paste, about 5.1% by weight of Norostere-0500, about 5.1% of Norostere-0503 %, Melamine about 1.6% by weight, vinyl resin solution about 4.1% by weight, adhesion enhancer (Z-6040 by DOW CORNING) about 2% by weight, wax (CP-55 by DURACOAT, USA) about 2% by weight, slip agent (TEGO) GLIDE-410), about 0.2% by weight, about 0.5% by weight acid catalyst (ACAT-0060 from FINE TECH), about 3.1% by weight KOCOSOL # 150 and about 3.1% by weight cellosolve acetate as a solvent.
실험예 4Experimental Example 4
상기 실시예 4로부터 수득한 조성물 약 1 중량%, 블루 페이스트 약 45.9 중량%, 화이트 페이스트 약 25.5 중량%, 옐로우 페이스트 약 0.8 중량%, 노루스터-0500 약 5.1 중량%, 노루스터-0503 약 5.1 중량%, 멜라민 약 1.6 중량%, 비닐수지 용액 약 4.1 중량%, 부착향상제(DOW CORNING의 Z-6040) 약 2 중량%, 왁스(미국 DURACOAT사의 CP-55) 약 2 중량%, 슬립제(TEGO사의 GLIDE-410) 약 0.2 중량%, 산촉매(FINE TECH사의 ACAT-0060) 약 0.5 중량%, 용제로서 KOCOSOL#150 약 3.1 중량% 및 셀로솔브 아세테이트 약 3.1 중량%로 이루어진 도료를 제공한다.About 1% by weight of the composition obtained from Example 4, about 45.9% by weight of blue paste, about 25.5% by weight of white paste, about 0.8% by weight of yellow paste, about 5.1% by weight of Norostere-0500, about 5.1% of Norostere-0503 %, Melamine about 1.6% by weight, vinyl resin solution about 4.1% by weight, adhesion enhancer (Z-6040 by DOW CORNING) about 2% by weight, wax (CP-55 by DURACOAT, USA) about 2% by weight, slip agent (TEGO) GLIDE-410), about 0.2% by weight, about 0.5% by weight acid catalyst (ACAT-0060 from FINE TECH), about 3.1% by weight KOCOSOL # 150 and about 3.1% by weight cellosolve acetate as a solvent.
실험예 5Experimental Example 5
상기 실시예 5로부터 수득한 조성물 약 1 중량%, 블루 페이스트 약 45.9 중량%, 화이트 페이스트 약 25.5 중량%, 옐로우 페이스트 약 0.8 중량%, 노루스터-0500 약 5.1 중량%, 노루스터-0503 약 5.1 중량%, 멜라민 약 1.6 중량%, 비닐수지 용액 약 4.1 중량%, 부착향상제(DOW CORNING의 Z-6040) 약 2 중량%, 왁스(미국DURACOAT사의 CP-55) 약 2 중량%, 슬립제(TEGO사의 GLIDE-410) 약 0.2 중량%, 산촉매(FINE TECH사의 ACAT-0060) 약 0.5 중량%, 용제로서 KOCOSOL#150 약 3.1 중량% 및 셀로솔브 아세테이트 약 3.1 중량%로 이루어진 도료를 제공한다.About 1% by weight of the composition obtained from Example 5, about 45.9% by weight of blue paste, about 25.5% by weight of white paste, about 0.8% by weight of yellow paste, about 5.1% by weight of Norostere-0500, about 5.1% of Norostere-0503 %, Melamine about 1.6% by weight, vinyl resin solution about 4.1% by weight, adhesion enhancer (Z-6040 by DOW CORNING) about 2% by weight, wax (CP-55 by DURACOAT, USA) about 2% by weight, slip agent (TEGO) GLIDE-410), about 0.2% by weight, about 0.5% by weight acid catalyst (ACAT-0060 from FINE TECH), about 3.1% by weight KOCOSOL # 150 and about 3.1% by weight cellosolve acetate as a solvent.
비교실험예 1Comparative Experimental Example 1
상기 비교예 1로부터 수득한 조성물 약 1 중량%, 블루 페이스트 약 45.9 중량%, 화이트 페이스트 약 25.5 중량%, 옐로우 페이스트 약 0.8 중량%, 노루스터-0500 약 5.1 중량%, 노루스터-0503 약 5.1 중량%, 멜라민 약 1.6 중량%, 비닐수지 용액 약 4.1 중량%, 부착향상제(DOW CORNING의 Z-6040) 약 2 중량%, 왁스(미국 DURACOAT사의 CP-55) 약 2 중량%, 슬립제(TEGO사의 GLIDE-410) 약 0.2 중량%, 산촉매(FINE TECH사의 ACAT-0060) 약 0.5 중량%, 용제로서 KOCOSOL#150 약 3.1 중량% 및 셀로솔브 아세테이트 약 3.1 중량%로 이루어진 도료를 제공한다.About 1% by weight of the composition obtained from Comparative Example 1, about 45.9% by weight of blue paste, about 25.5% by weight of white paste, about 0.8% by weight of yellow paste, about 5.1% by weight of Norostere-0500, about 5.1% of Norostere-0503 %, Melamine about 1.6% by weight, vinyl resin solution about 4.1% by weight, adhesion enhancer (Z-6040 by DOW CORNING) about 2% by weight, wax (CP-55 by DURACOAT, USA) about 2% by weight, slip agent (TEGO) GLIDE-410), about 0.2% by weight, about 0.5% by weight acid catalyst (ACAT-0060 from FINE TECH), about 3.1% by weight KOCOSOL # 150 and about 3.1% by weight cellosolve acetate as a solvent.
비교실험예 2Comparative Experiment 2
상기 비교예 2로부터 수득한 조성물 약 1 중량%, 블루 페이스트 약 45.9 중량%, 화이트 페이스트 약 25.5 중량%, 옐로우 페이스트 약 0.8 중량%, 노루스터-0500 약 5.1 중량%, 노루스터-0503 약 5.1 중량%, 멜라민 약 1.6 중량%, 비닐수지 용액 약 4.1 중량%, 부착향상제(DOW CORNING의 Z-6040) 약 2 중량%, 왁스(미국 DURACOAT사의 CP-55) 약 2 중량%, 슬립제(TEGO사의 GLIDE-410) 약 0.2 중량%, 산촉매(FINE TECH사의 ACAT-0060) 약 0.5 중량%, KOCOSOL#150 약 3.1 중량% 및 셀로솔브 아세테이트 약 3.1 중량%로 이루어진 도료를 제공한다.About 1% by weight of the composition obtained from Comparative Example 2, about 45.9% by weight of blue paste, about 25.5% by weight of white paste, about 0.8% by weight of yellow paste, about 5.1% by weight of Norostere-0500, about 5.1% of Norostere-0503 %, Melamine about 1.6% by weight, vinyl resin solution about 4.1% by weight, adhesion enhancer (Z-6040 by DOW CORNING) about 2% by weight, wax (CP-55 by DURACOAT, USA) about 2% by weight, slip agent (TEGO) GLIDE-410), about 0.2% by weight, about 0.5% by weight of the acid catalyst (ACAT-0060 from FINE TECH), about 3.1% by weight of KOCOSOL # 150 and about 3.1% by weight of cellosolve acetate.
비교실험예 3Comparative Experiment 3
일반적인 소포제인 BYK-055 약 3 중량%, 블루 페이스트 약 45 중량%, 화이트 페이스트 약 25 중량%, 옐로우 페이스트 약 0.8 중량%, 노루스터-0500 약 5 중량%, 노루스터-0503 약 5 중량%, 멜라민 약 1.5 중량%, 비닐수지 용액 약 4 중량%, 부착향상제(DOW CORNING의 Z-6040) 약 2 중량%, 왁스(미국 DURACOAT사의 CP-55) 약 2 중량%, 슬립제(TEGO사의 GLIDE-410) 약 0.2 중량%, 산촉매(FINE TECH사의 ACAT-0060) 약 0.5 중량%, 용제로서 KOCOSOL#150 약 3 중량% 및 셀로솔브 아세테이트 약 3 중량%로 이루어진 도료를 제공한다.General antifoaming agent BYK-055 about 3% by weight, blue paste about 45% by weight, white paste about 25% by weight, yellow paste about 0.8% by weight, Norostere-0500 about 5% by weight, Norostere-0503 about 5% by weight, Melamine about 1.5% by weight, vinyl resin solution about 4% by weight, adhesion enhancer (Z-6040 by DOW CORNING) about 2% by weight, wax (CP-55 by DURACOAT, USA) about 2% by weight, slip agent (GLIDE- by TEGO) 410) about 0.2% by weight, about 0.5% by weight of an acid catalyst (ACAT-0060 from FINE TECH), about 3% by weight of KOCOSOL # 150 as a solvent and about 3% by weight of cellosolve acetate.
소포력 시험Antifoam test
상기 실험예 1 내지 5 및 비교실험예 1 내지 3의 도료를 사용하여 기포 제거 능력을 시험하였다.Bubble removal ability was tested using the paints of Experimental Examples 1 to 5 and Comparative Experimental Examples 1 to 3.
깨끗한 500㎖용기에 상기 실험예 1 내지 5 및 비교실험예 1 내지 3에서 수득한 도료 약 200g을 각각 투입한 후 1마력 교반기를 사용하여 약 3000rpm으로 약 30분간 교반하였다. 교반 완료후, 교반기가 정지한 상태에서 상기 각 도료에 잔존하는 기포가 사라지는 시간을 측정하였다. 이 때, 교반기에 부착된 교반날개는 상기 용기 바닥에서 약 1㎝ 이격되어 있다.Into the clean 500ml container was added about 200g of the paints obtained in Experimental Examples 1 to 5 and Comparative Experimental Examples 1 to 3, respectively, and stirred for about 30 minutes at about 3000rpm using a 1 horsepower stirrer. After completion of stirring, the time for the bubbles remaining in the respective paints to disappear in the state where the stirrer was stopped was measured. At this time, the stirring blade attached to the stirrer is spaced about 1 cm from the bottom of the vessel.
상기 표 1을 참조하면, 실험예 1 내지 5의 도료는 기존의 소포제를 사용한 비교실험예 3과 비교하여, 비슷하거나 빠르게 기포가 제거되었고, 비교실험예 1 및2와 비교하여 매우 빠르게 기포가 제거되었다.Referring to Table 1, the paints of Experimental Examples 1 to 5 were similar or faster bubbles were removed compared to Comparative Experiment 3 using a conventional antifoaming agent, bubbles are removed very quickly compared to Comparative Experimental Examples 1 and 2 It became.
실험예 1 내지 3에 있어서, 상기 실험예 1이 상기 비교실험예 3에 비해 우수한 기포제거력을 나타내었고, 상기 실험예 2 내지 3은 비교실험예 3과 비교하여, 조금 향상된 기포제거력을 나타내었다. 실험예 1에서 소포제 조성물로서 n-부틸 아크릴레이트를 사용하였고, 실험예 2 및 3에서는 에틸아크릴레이트 및 에틸헥실아크릴레이트를 각각 사용하였다. 즉, 상기 에틸아크릴레이트 및 에틸헥실아크릴레이트는 도료에 혼합되었을 때, 도료에 포함된 폴리에스테르와 극성 차이로 인해 충분히 소포력을 발휘하지는 못하였다. 따라서, 상기 실시예 2 및 3의 소포제는 상기 실시예 1의 소포제에 비해 비교적 느린 소포 제거력을 나타내었으나, 소포제로서의 역할은 충분히 수행할 수 있다.In Experimental Examples 1 to 3, Experimental Example 1 showed an excellent bubble removal force compared to Comparative Experimental Example 3, Experimental Examples 2 to 3 showed a slightly improved bubble removal force compared to Comparative Experimental Example 3. In Experimental Example 1, n-butyl acrylate was used as a defoaming agent composition, and in Experimental Examples 2 and 3, ethyl acrylate and ethylhexyl acrylate were used, respectively. That is, the ethyl acrylate and ethyl hexyl acrylate did not exhibit sufficient defoaming force when mixed with the paint due to the polarity difference with the polyester contained in the paint. Therefore, the antifoaming agents of Examples 2 and 3 exhibited a relatively slow defoaming ability compared to the antifoaming agent of Example 1, but the role as an antifoaming agent can be sufficiently performed.
실험예 1, 4 및 5에 사용된 실시예 1, 4 및 5의 소포제는 사슬 이동제인 α-메틸 스티렌 다이머의 함량을 조절하여 분자량을 조절하였다. 상기 사슬 이동제인 α-메틸 스티렌 다이머의 함량에 대해 분자량은 반비례하였다. 실험예 1에서 가장 빠르게 기포가 제거되었으며 실험예 4 및 5에서도 비교실험예 3 보다는 빠른 속도로 기포가 제거되었다.The antifoaming agents of Examples 1, 4 and 5 used in Experimental Examples 1, 4 and 5 were adjusted in molecular weight by controlling the content of α-methyl styrene dimer, which is a chain transfer agent. The molecular weight was inversely proportional to the content of the α-methyl styrene dimer, which is the chain transfer agent. In Experimental Example 1, bubbles were removed most quickly, and in Experimental Examples 4 and 5, bubbles were removed at a faster rate than Comparative Experimental Example 3.
비교실험예 1에서 사용된 비교예 1의 소포제는 일반적인 사슬이동제로 널리 쓰이는 R-SH의 지방족 티올 중 n-도데실머캡탄을 사용하였다. 상기 비교예 1에 의한 소포제는 상기 실시예 1에 의한 소포제 보다 기포 제거시간이 거의 2배정도 길었다. 즉, 사슬 이동제가 소포제의 극성에 영향을 미쳐 상기 실시예 1에 의한 소포제 보다 상대적으로 기포 제거 시간이 길어졌다.The antifoam of Comparative Example 1 used in Comparative Experiment 1 used n-dodecylmercaptan in the aliphatic thiol of R-SH widely used as a general chain transfer agent. The antifoaming agent according to Comparative Example 1 was nearly twice as long as the bubble removing time than the antifoaming agent according to Example 1. That is, the chain transfer agent influenced the polarity of the antifoaming agent, and thus the bubble removal time was longer than that of the antifoaming agent of Example 1.
비교예 2의 소포제를 사용한 비교실험예 2에서는 실시예 1과 동일한 조성으로 소포제를 제조하였는데도 불구하고 2배 이상 기포 제거 시간이 길어졌다. 상기 비교예 2의 소포제는 적하방법에 의해 소포제를 제조하지 않고 초기에 반응물을 모두 투입한 상태에서 촉매만을 적하하여 합성되었다. 즉, 초기에 투입된 반응물의 농도가 촉매농도에 비해 높음으로 상대적으로 사슬 이동제의 작용이 저하되어 분자량이 크게 나타났으며 기존에 비해 소포력이 저하되었다.In Comparative Experimental Example 2 using the antifoaming agent of Comparative Example 2, although the antifoaming agent was prepared in the same composition as in Example 1, the bubble removal time was longer than twice. The antifoaming agent of Comparative Example 2 was synthesized by dropping only the catalyst in the state where all reactants were initially added without preparing the antifoaming agent by the dropping method. That is, the concentration of reactants initially introduced is higher than the catalyst concentration, so the action of the chain transfer agent is relatively lowered, resulting in a higher molecular weight and lowering of the defoaming force.
재도장성 테스트 방법Repaintability test method
상기 실험예 1 내지 5 및 비교실험예 1 내지 3의 도료를 사용하여 도료의 재도장성을 시험하였다.The repaintability of the paint was tested using the paints of Experimental Examples 1 to 5 and Comparative Experimental Examples 1 to 3.
용융아연도금강판에 Bar coater #24로 도장 후, PMT(panel measure temperature) 약 224℃로 건조하여 건조도막을 약 15㎛로 1차 도장하였다. 다시 상기 1차 도장된 막 상에 동일 방법으로 2차 도장을 실시한다. 상기 2차 도장된 막에 가로 및 세로 길이가 각각 약 1mm가 되도록 물리적으로 100개의 컷팅 라인을 형성하고, 접착 테잎을 부착한 후, 일정 시간 후에 도막의 박리정도를 관찰한다.(Cross-cut taping) 전체 컷팅된 개수에 대한 박리된 개수의 백분율로 나타내었다.After coating with hot-dip galvanized steel sheet with Bar coater # 24, and dried to PMT (panel measure temperature) of about 224 ℃ to dry coating was first coated with about 15㎛. Again, secondary coating is performed on the primary coated film in the same manner. Physically 100 cutting lines were formed on the secondary coated film so that the horizontal and vertical lengths were about 1 mm, respectively, and after the adhesive tape was attached, the degree of peeling of the coating film was observed after a certain time. (Cross-cut taping ) Is expressed as a percentage of peeled number relative to the total cut number.
표 2를 참조하면, 실험예 1 내지 5 및 비교실험예 1 내지 3에 대해, 재도장성은 모두 양호한 것으로 판명되었다.Referring to Table 2, for Experimental Examples 1 to 5 and Comparative Experimental Examples 1 to 3, both repainting properties were found to be good.
상기 실험예 1 내지 5 및 비교실험예 1 내지 3의 결과를 종합해 볼 때, 고분자량의 소포제는 초기에 투입되는 아크릴레이트 단량체의 양 및 촉매의 양을 균일하게 맞추어 일정시간 적하하는 것이 바람직하다. 바람직하게는 약 3 내지 5시간 적하함으로서 우수한 소포력을 갖는 소포제를 제조할 수 있다. 또한, 아크릴레이트 단량체 중에서는 n-부틸 아크릴레이트를 사용하는 것이 가장 소포력이 뛰어났으며 아크릴레이트 단량체의 사용만으로도 재도장성을 매우 뛰어났다. 동일한 아크릴레이트 단량체를 사용하더라고 적용하고자 하는 도료와의 비상용성을 위해 약 4 내지 6 중량%의 사슬 이동제를 사용하는 것이 바람직하다. 특히, 사슬 이동제로서 α-메틸 스티렌 다이머를 사용하는 것이 사용하고자 하는 폴리에스테르 도료에 우수한 소포력을 나타냈다.In view of the results of Experimental Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3, it is preferable that the high molecular weight antifoaming agent is added dropwise for a certain period of time to uniformly adjust the amount of the acrylate monomer and the amount of the catalyst initially added. . Preferably, the antifoaming agent which has excellent defoaming power can be manufactured by dripping about 3 to 5 hours. In addition, among the acrylate monomers, the use of n-butyl acrylate was the most excellent antifoaming force, and the use of the acrylate monomer alone was excellent in repainting. Even with the same acrylate monomer, it is preferred to use about 4 to 6% by weight of a chain transfer agent for incompatibility with the paint to be applied. In particular, the use of α-methyl styrene dimer as the chain transfer agent showed excellent antifoaming power in the polyester paint to be used.
상술한 바와 같이 본 발명에 의하면, 용제에 아크릴레이트 모노머, 사슬 이동제 및 라디칼 반응 개시제를 균일하게 수시간에 걸쳐 적하함으로서 아크릴 중합체를 조성물로 갖는 고분자량 소포제를 제조한다.As described above, according to the present invention, a high molecular weight defoaming agent having an acrylic polymer as a composition is prepared by dropping an acrylate monomer, a chain transfer agent and a radical reaction initiator uniformly over a few hours.
이와 같이, 특정 조성의 반응물을 균일하게 적하시켜 반응시킴으로서, 일정 범위의 분자량을 갖아 폴리에스테르 도료에 적당한 비상용성을 갖는 소포제를 제조할 수 있다. 따라서, 상기 소포제를 도료에 혼합하여 사용함으로서 도료에 발생하는 기포의 발생을 억제하거나 제거할 수 있으며, 부착력을 확보할 수 있다. 따라서, 외관이 우수하고 사용량에 관계없이 재도장이 가능하므로, 기재에하도(primer)를 행하고, 상기 하도되어 있는 기재 상에 상도를 행하여도 도료에서 도막결함을 발생시키지 않으므로, 하도에 구애받지 않고 자유롭게 사용할 수 있다. 또한, 아크릴레이트로 인해 폴리에스테르가 사용된 도료에서는 평활성을 향상시킬 수 있다.As described above, by reacting the reactant having a specific composition by dropping uniformly, it is possible to produce a defoaming agent having a certain range of molecular weight and having a suitable incompatibility for the polyester paint. Therefore, by using the antifoaming agent mixed with the paint, it is possible to suppress or eliminate the generation of bubbles generated in the paint, and to secure adhesion. Therefore, since it is excellent in appearance and can be repainted regardless of the amount of use, even if the primer is applied to the base material and the top coat is applied on the base material, the coating film does not occur in the coating material. You can use it freely. In addition, the smoothness can be improved in paints in which polyester is used due to the acrylate.
상술한 바와 같이, 본 발명의 바람직한 실시예를 참조하여 설명하였지만 해당 기술 분야의 숙련된 당업자라면 하기의 특허 청구의 범위에 기재된 본 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있음을 이해할 수 있을 것이다.As described above, although described with reference to a preferred embodiment of the present invention, those skilled in the art will be variously modified without departing from the spirit and scope of the invention described in the claims below. And can be changed.
Claims (11)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020020086950A KR20040061165A (en) | 2002-12-30 | 2002-12-30 | Polymeric defoamer composition and method of preparing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020020086950A KR20040061165A (en) | 2002-12-30 | 2002-12-30 | Polymeric defoamer composition and method of preparing the same |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20040061165A true KR20040061165A (en) | 2004-07-07 |
Family
ID=37352728
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020020086950A Ceased KR20040061165A (en) | 2002-12-30 | 2002-12-30 | Polymeric defoamer composition and method of preparing the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR20040061165A (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100748277B1 (en) * | 2005-12-08 | 2007-08-10 | 제일모직주식회사 | Methacrylic resin with excellent sheet appearance and melting characteristics and its manufacturing method |
| EP1788066A3 (en) * | 2005-11-22 | 2008-01-02 | Rohm and Haas Company | Acrylic synthetic lubricant |
| KR101399393B1 (en) * | 2010-12-30 | 2014-06-17 | 제일모직주식회사 | Composition for Excellent transparency and Heat Resistance Methacrylic Resin |
| CN116606392A (en) * | 2023-05-23 | 2023-08-18 | 深圳市华科创智技术有限公司 | Acrylic ester oligomer and preparation method and application thereof |
-
2002
- 2002-12-30 KR KR1020020086950A patent/KR20040061165A/en not_active Ceased
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1788066A3 (en) * | 2005-11-22 | 2008-01-02 | Rohm and Haas Company | Acrylic synthetic lubricant |
| KR100748277B1 (en) * | 2005-12-08 | 2007-08-10 | 제일모직주식회사 | Methacrylic resin with excellent sheet appearance and melting characteristics and its manufacturing method |
| KR101399393B1 (en) * | 2010-12-30 | 2014-06-17 | 제일모직주식회사 | Composition for Excellent transparency and Heat Resistance Methacrylic Resin |
| CN116606392A (en) * | 2023-05-23 | 2023-08-18 | 深圳市华科创智技术有限公司 | Acrylic ester oligomer and preparation method and application thereof |
| CN116606392B (en) * | 2023-05-23 | 2025-02-21 | 深圳市华科创智技术有限公司 | Acrylic ester oligomer and preparation method and application thereof |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100375588B1 (en) | Water-based (meth) acrylic latex polymer for peeling | |
| KR101704888B1 (en) | Coating composition for a food or beverage can | |
| ES2256397T3 (en) | DISPERSION OF HIGH CONTENT IN SOLIDS FOR APPLICATIONS OF PRESSURE SENSITIVE ADHESIVES, OF WIDE TEMPERATURE. | |
| KR101924667B1 (en) | Aqueous multistage polymer dispersion, process for its preparation and use thereof as binder for coating substrates | |
| KR102819494B1 (en) | Fluorine-containing polymer particles | |
| SE450126B (en) | UV-CARDABLE SILICONE COATING COMPOSITION, PROCEDURE FOR PREPARING THEREOF AND ITS USE | |
| CN103756530A (en) | High-flexibility anti-cracking primer and preparation method thereof | |
| US20170275447A1 (en) | Aqueous cross-linkable polymer dispersions | |
| CN103372399B (en) | Surface activator composition and its application in waterborne compositions | |
| JPH04261454A (en) | Polyorganosiloxane emulsion | |
| EP3452519A1 (en) | Amine functional anionic polymer dispersion and coating compositions thereof | |
| EP1092757A1 (en) | Curable composition | |
| KR20040061165A (en) | Polymeric defoamer composition and method of preparing the same | |
| KR20100100887A (en) | New polymers by emulsion polymerization | |
| CN111065698A (en) | Aqueous polymer composition for flexible roof coatings | |
| KR20250165030A (en) | Defoamer composition and method of preparingthe same | |
| CA2064866A1 (en) | Water-based varnishes | |
| US20040167274A1 (en) | Polymer composition and process for the preparation thereof | |
| EP2838816B1 (en) | Low voc, water-based coating compositions suitable for protecting metal containing substrates including food and beverage packages | |
| KR20000070782A (en) | Emulsion Polymers Which Provide Scrub Resistance and Blocking Resistance in High and Low PVC Paint Formulation | |
| KR102492351B1 (en) | Aqueous polymer dispersions and their use as ink fixing primers | |
| AU715744B2 (en) | Acrylic polymer composition | |
| KR20060072480A (en) | Method for producing acrylic emulsion resin composition, acrylic emulsion resin produced by this method and aqueous coating composition comprising the same | |
| US4812364A (en) | Polyether siloxane graft polymers | |
| US6124416A (en) | Aqueous emulsion of (CO) polymer made from monomer containing isocyanate group and olefinic double bond |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| PA0109 | Patent application |
Patent event code: PA01091R01D Comment text: Patent Application Patent event date: 20021230 |
|
| PA0201 | Request for examination | ||
| PG1501 | Laying open of application | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| PE0902 | Notice of grounds for rejection |
Comment text: Notification of reason for refusal Patent event date: 20050205 Patent event code: PE09021S01D |
|
| E601 | Decision to refuse application | ||
| PE0601 | Decision on rejection of patent |
Patent event date: 20050614 Comment text: Decision to Refuse Application Patent event code: PE06012S01D Patent event date: 20050205 Comment text: Notification of reason for refusal Patent event code: PE06011S01I |