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KR20030093624A - Tire having dual structure - Google Patents

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KR20030093624A
KR20030093624A KR1020020031258A KR20020031258A KR20030093624A KR 20030093624 A KR20030093624 A KR 20030093624A KR 1020020031258 A KR1020020031258 A KR 1020020031258A KR 20020031258 A KR20020031258 A KR 20020031258A KR 20030093624 A KR20030093624 A KR 20030093624A
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silica
rubber
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KR1020020031258A
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Korean (ko)
Inventor
권순남
김정태
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한국타이어 주식회사
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Abstract

본 발명은 부틸계 고무로 이루어진 제1층 인너라이너와 NR계 고무로 이루어진 제2층 인너라이너로 이루어진 2층 구조의 인너라이너를 갖는 타이어에 관한 것으로서, NR계 고무로 이루어진 제2층 인너라이너 조성에 실리카와 커플링제를 포함하여 카카스와의 접착력은 유지하면서 실리카의 높은 흡습작용으로 인해 수분 등에 의한 벨트층의 노화를 방지하여 궁극적으로는 타이어 내구성을 향상시킨 타이어에 관한 것이다.The present invention relates to a tire having a two-layer inner liner composed of a first layer inner liner made of butyl rubber and a second layer inner liner made of NR rubber, and a second layer inner liner composed of NR rubber The present invention relates to a tire including a silica and a coupling agent to prevent the aging of the belt layer due to moisture and the like due to the high hygroscopic action of silica while maintaining adhesion to carcass.

Description

2층 구조의 인너라이너를 갖는 타이어{Tire having dual structure}Tire having inner liner of two-layer structure {Tire having dual structure}

본 발명은 2층 구조의 인너라이너를 갖는 타이어에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 천연고무를 포함하는 디엔계 고무로 이루어진 인너라이너층에 실리카와 커플링제를 포함시켜 내구성능을 향상시킨 타이어에 관한 것이다.The present invention relates to a tire having an inner liner having a two-layer structure. More particularly, the present invention relates to a tire having improved durability by incorporating silica and a coupling agent in an inner liner layer made of a diene rubber containing natural rubber. .

일반적으로 타이어의 인너라이너는 내공기 투과성이 우수한 부틸계 고무로 이루어진 제1층과; 이러한 부틸계 고무층이 카카스(Carcass) 등과의 접착력이 불리한 점을 개선하기 위해 부틸계 인너라이너와 카카스층 사이에 천연고무를 포함하는 디엔계(이하, NR계) 인너라이너를 추가하여 2층의 인너라이너 구조를 형성한다.In general, the inner liner of a tire includes a first layer made of butyl rubber having excellent air permeability; In order to improve the disadvantage that the butyl-based rubber layer has a disadvantage in adhesiveness with Carcass, etc., a diene-based (hereinafter NR-based) inner liner containing natural rubber is added between the butyl-based inner liner and the carcass layer to add two layers. Form the innerliner structure.

이러한 2층의 인너라이너 구조를 갖는 타이어에서 기능은 기 서술한 바와 같이 부틸계 고무층과 카카스층의 접착력을 보완하거나; 타이어 제조과정에서 카카스층 사이에 인너라이너 고무의 침투현상이 발생할 경우 부틸계 인너라이너가 침투되어 내구성에 치명적인 영향을 주게 되므로 부틸계 고무 대신 NR계가 카카스층에 침투되도록 NR계 인너라이너를 사용하게 되는 것이다.The function in the tire having such a two-layer innerliner structure complements the adhesive force between the butyl-based rubber layer and the carcass layer as described above; If the inner liner rubber penetrates the carcass layer during the tire manufacturing process, the butyl inner liner penetrates into the carcass layer and the NR inner liner is used to penetrate the carcass layer instead of the butyl rubber. Will be done.

한편, 일반적으로 타이어에 주입되는 공기는 일정량의 수분을 함유하고 있고, 특히 타이어가 옥외에 방치된 것일 경우 타이어 내측에 다량의 수분을 함유하게 된다. 이러한 상태에서 타이어에 공기가 주입되게 되면, 타이어 내측의 공기압력은 일정량의 수분을 함유하게 되고, 이러한 수분이 타이어 내측의 높은 공기압으로 인해 공기와 함께 타이어의 고무층을 통과하여 서서히 공기압이 감소되는 것이다.On the other hand, in general, the air injected into the tire contains a certain amount of water, and especially when the tire is left outdoors, it contains a large amount of water inside the tire. When air is injected into the tire in such a state, the air pressure inside the tire contains a certain amount of water, and this moisture gradually decreases as the air pressure passes through the rubber layer of the tire together with the air due to the high air pressure inside the tire. .

이 과정에서 산소 및 수분 등이 벨트층에 근접하게 되면 스틸 코드를 산화시켜 급격한 노화현상을 촉진시키고 결과적으로 타이어 내구성능을 저하시키게 되는 것이다.In this process, when oxygen and moisture approaches the belt layer, the steel cord is oxidized to promote rapid aging and consequently reduce tire durability.

이를 개선하기 위해, 몇몇 기술들에서는 NR계 인너라이너층에 염을 사용하여 공기압에 의해서 고무층을 통과하는 산소를 흡수하게 하는 기능을 부여하여 타이어의 내구성을 향상시키는 방법 등을 제시하였다.In order to improve this, some techniques have proposed a method of improving the durability of a tire by giving a function of absorbing oxygen passing through the rubber layer by air pressure using a salt in the NR-based inner liner layer.

이에 본 발명에서는 염을 사용하는 것 외에 다른 방법으로서 타이어의 내구성을 향상시킬 수 있는 방법을 모색하던 중, 타이어 트레드부에 응용되어 타이어의 저회전저항성능이나 주행성능을 개선하기 위해 많이 사용되어지며 일부에서는 트레드 컴파운드에 칩-컷(chip-cut) 성능을 보완하기 위해 사용되고 있는 실리카가 높은 흡습성을 가지고 있으며 이를 인너라이너부에 사용할 경우 공기중의 수분을 다량으로 함유할 수 있다는 사실을 알게되어 본 발명을 완성하게 되었다.Therefore, in the present invention, while searching for a method for improving the durability of the tire as a method other than using salt, it is applied to the tire tread part and is used a lot to improve the low rolling resistance performance or the running performance of the tire. Some have found that silica, which is used to supplement chip-cut performance in tread compounds, has a high hygroscopic property and can contain a large amount of moisture in the air when used in the innerliner. The invention was completed.

본 발명의 목적은 NR계 인너라이너층의 고유 기능인 접착력은 유지하면서 수분침투를 방지하여 벨트층의 노화내구성능을 향상시켜 결과적으로 타이어의 내구성을 향상시킬 수 있는 2층 구조의 인너라이너를 갖는 타이어를 제공하는 데 있다.An object of the present invention is a tire having an inner liner having a two-layer structure that can improve moisture durability by preventing moisture penetration while maintaining adhesion, which is an inherent function of the NR-based inner liner layer, and consequently improving the durability of the tire. To provide.

상기와 같은 목적을 달성하기 위한 본 발명의 타이어는 부틸계 고무로 이루어진 제1층의 인너라이너와; 상기 제1층의 인너라이너와 카카스층 사이에 위치하며 천연고무를 포함하는 디엔계 고무로 이루어진 제2층의 인너라이너를 포함하는 2층 구조의 인너라이너를 갖는 것으로서, 이때 제2층의 인너라이너는 천연고무를 포함하는 디엔계 고무 100중량부에 대하여 실리카를 10∼30중량부로 포함하고, 실리카 100중량부에 대하여 커플링제를 2∼8중량부 되도록 포함하는 고무 조성물로 제조된 것임을 그 특징으로 한다.Tire of the present invention for achieving the above object is an innerliner of the first layer made of butyl rubber; The inner liner having a two-layered inner liner including an inner liner of a second layer made of a diene rubber containing natural rubber and positioned between the inner liner and the carcass layer of the first layer, wherein the inner liner of the second layer The liner is made of a rubber composition containing 10 to 30 parts by weight of silica with respect to 100 parts by weight of diene rubber containing natural rubber, and 2 to 8 parts by weight of a coupling agent based on 100 parts by weight of silica. It is done.

이와같은 본 발명을 더욱 상세하게 설명하면 다음과 같다.The present invention will be described in more detail as follows.

본 발명은 흡습율이 높은 실리카를 NR계 인너라이너부에 채용함으로써 상술한 바와 같이 타이어 내부의 공기가 고무층을 뚫고 지나가는 과정 중 실리카를 포함하는 인너라이너부에서 수분을 흡착하므로 수분 등이 스틸 코드(steel cord)인 벨트층에 근접하는 것을 방지하여 궁극적으로는 벨트층의 노화를 방지하고 이를 통하여 타이어에 내구성능을 향상시킬 수 있는 타이어에 관한 것이다.The present invention employs silica having a high moisture absorption rate in the NR-based inner liner to absorb moisture from the inner liner including silica during the passage of air inside the tire through the rubber layer as described above. Preventing the proximity to the belt layer of steel cord) ultimately relates to a tire that can prevent the aging of the belt layer and thereby improve the durability of the tire.

본 발명에서는 흡습율이 높은 재료인 실리카를 NR계 인너라이너층에 포함시켜 흡습작용을 하게 함으로써 수분 등에 의한 벨트층의 노화를 방지하고자 한다.In the present invention, it is intended to prevent aging of the belt layer due to moisture or the like by including silica, which is a material having high moisture absorption rate, in the NR-based inner liner layer to perform a hygroscopic action.

이때, 타이어의 제일 내측에 해당하는 부틸계 고무로 이루어진 제1층 인너라이너에 실리카를 적용하지 않는 이유는 부틸고무는 친수성이 매우 큰 실리카와 결합력이 부족하며, 이 경우 부틸고무와 필러로서 사용되어진 실리카 계면사이로 공기 등이 누출될 수 있기 때문이다.In this case, the reason for not applying silica to the first layer inner liner made of butyl rubber, which is the innermost part of the tire, is that butyl rubber lacks bonding strength with very high hydrophilic silica, and in this case, butyl rubber is used as a filler. This is because air or the like may leak between the silica interfaces.

NR계 인너라이너는 일반적으로 카카스층과의 접착력을 향상시키기 위해 카카스와 유사한 배합제 구성을 가지고 있다. 즉, 천연고무를 포함한 디엔계 고무 100중량부에 대하여 카본블랙 40∼70중량부, 방향족 오일 3∼10중량부 등을 기본으로 하고 기타 기본적인 약품들로 구성되어지는 기본적인 배합이다.NR-based innerliners generally have a formulation similar to that of carcass in order to improve adhesion to the carcass layer. That is, based on 100 parts by weight of the diene rubber including natural rubber, 40 to 70 parts by weight of carbon black, 3 to 10 parts by weight of aromatic oil, and the like, and is a basic formulation composed of other basic drugs.

여기서, 배합제들이라 함은 통상의 고무 배합에서 사용되는 아연화, 스테아린산, 노화방지제 등을 비롯하여 가류제 및 가류촉진제를 포함함은 물론이다.Here, the compounding agents, of course, include vulcanizing agents and vulcanization accelerators, including zincation, stearic acid, anti-aging agents and the like used in conventional rubber compounding.

이와같은 고무 조성에 실리카를 첨가하는 바, 그 함량은 천연고무를 포함하는 디엔계 고무 100중량부에 대하여 10∼30중량부인 것이 바람직하다. 만일, 실리카의 함량이 10중량부 미만이면 실리카 첨가의 효과가 미미하고, 실리카 첨가량이 30중량부 초과면 타이어 내구성능을 향상되나 카카스와의 접착력이 떨어지는 단점이 있다.When silica is added to such a rubber composition, the content thereof is preferably 10 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the diene rubber containing natural rubber. If the content of silica is less than 10 parts by weight, the effect of silica addition is insignificant. If the amount of silica is more than 30 parts by weight, the tire durability is improved, but the adhesive strength with carcass is poor.

이때, 사용할 수 있는 실리카는 비표면적(N2SA)가 140∼180㎡/g이고 수분 함량 5∼10%인 것이 바라직하다.At this time, the silica which can be used has a specific surface area (N 2 SA) of 140 to 180 m 2 / g, preferably 5 to 10% moisture content.

그러나, 실리카만을 단독으로 사용할 경우에는 카카스층과의 접착력이 부족할 수 있으므로 커플링제를 더 포함한다.However, when only silica is used alone, since the adhesive strength with the carcass layer may be insufficient, the coupling agent is further included.

커플링제로는 비스(트리에톡시실릴프로필)테트라설판 등을 사용할 수 있으며, 그 함량은 실리카 함량 100중량부에 대하여 2∼8중량부인 것이 바람직하다.As the coupling agent, bis (triethoxysilylpropyl) tetrasulfane and the like can be used, and the content thereof is preferably 2 to 8 parts by weight based on 100 parts by weight of silica.

만일, 커플링제의 함량이 실리카 함량 100중량부에 대하여 2중량부 미만이면 카카스층과의 접착력이 부족하고, 8중량부를 초과하여 사용할 경우는 접착력은 양호한 수준이나 타이어 내구성능 개선에서 미흡한 문제가 있다.If the content of the coupling agent is less than 2 parts by weight based on 100 parts by weight of silica, the adhesive strength with the carcass layer is insufficient, and when used in excess of 8 parts by weight, the adhesive strength is good but the problem of insufficient tire durability improvement is insufficient. have.

이하, 본 발명을 실시예에 의거 상세히 설명하면 다음과 같은 바, 본 발명이 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples, but the present invention is not limited by the Examples.

실시예 1∼3 및 비교예 1∼3Examples 1-3 and Comparative Examples 1-3

다음 표 1에 나타낸 바와 같은 조성으로 통상의 방법에 따라 NR계 인너라이너용 고무 시편을 제조하였다.Next, a rubber specimen for an NR-based innerliner was prepared according to a conventional method with the composition as shown in Table 1 below.

비교예 1은 일반적인 천연고무계 인너라이너를 나타낸 것이고, 비교예 2는 실리카를 소량 사용한 경우이고, 비교예 3은 실리카를 20중량부 사용하고 커플링제를 사용하지 않은 경우이고, 비교예 4는 실리카를 20중량부 사용하고 커플링제의 10중량%로 사용한 경우이다.Comparative Example 1 shows a general natural rubber inner liner, Comparative Example 2 is a case of using a small amount of silica, Comparative Example 3 is a case using 20 parts by weight of silica and no coupling agent, Comparative Example 4 is a silica It is the case of using 20 weight part and using 10 weight% of coupling agents.

그리고, 실시예 3은 실리카를 40중량부로 과량 사용한 예이다.And Example 3 is the example which used 40 weight part excessive silica.

비 교 예Comparative Example 실시예Example 1One 22 33 44 1One 22 33 천연고무Natural rubber 8080 8080 8080 8080 8080 8080 8080 SBRSBR 2020 2020 2020 2020 2020 2020 2020 카본블랙Carbon black 5050 55 3030 3030 3030 3030 1010 프로세스 오일Process oil 77 77 77 77 77 77 77 기타 배합제Other Formulations 55 55 55 55 55 55 55 가류제+가류촉진제Vulcanizing agent + vulcanizing accelerator 3.53.5 3.53.5 3.53.5 3.53.5 3.53.5 3.53.5 3.53.5 실리카Silica -- 55 2020 2020 2020 2020 4040 커플링제Coupling agent -- -- -- 2.02.0 0.60.6 1.01.0 2.02.0 경도Hardness 5959 6060 6161 6262 6161 6060 6161 카카스층과 접착력Adhesive force with carcass layer 12.012.0 11.511.5 8.08.0 11.811.8 11.611.6 11.511.5 9.59.5 타이어 내구성능 지수Tire durability index 100100 101101 120120 101101 115115 110110 117117 (주)기타 배합제: 통상의 고무 배합에서 사용되는 산화아연, 스테아린산, 노화방지제 등가류촉진제: 통상의 고무 배합에서 사용되는 황과 설펜아미드계의 가류촉진제를 의미실리카: 비표면적(N2SA)가 140∼180㎡/g이고 수분함량 5∼10%인 범용 실리카커플링제: 일반적으로 실리카 컴파운딩에 사용되는비스(트리에톡시실릴프로필)테트라설판(Si69, TESPT)로 HAF 카본블랙과 1:1 혼합물을 사용할 수도 있다.카카스층과의 접착력: 타이어에서 인너라이너와 카카스 접착부위를 샘플링하여 인장시험기를 이용하여 측정하였다.타이어 내구성능 지수: 공기압 3.0kg으로 80℃에서 1주일 유지후의 타이어 내구시간을 비교예 1을 기준하여 지수로 표현함.Other compounding agent: Zinc oxide, stearic acid, anti-aging agent used in conventional rubber compounding. Equivalent accelerator: Mean sulfur and sulfenamide type vulcanization accelerator used in conventional rubber compound. Silica: Specific surface area (N2SA) General purpose silica coupling agent from 140 to 180 m2 / g and water content from 5 to 10%: Bis (triethoxysilylpropyl) tetrasulfane (Si69, TESPT) generally used for silica compounding and 1: 1 with HAF carbon black A mixture can also be used. Adhesion to the carcass layer: The inner liner and carcass adhesion sites were sampled from the tire and measured using a tensile tester. Tire durability index: tires maintained at 80 ° C. for one week at 80 ° C. under tire pressure. Endurance time is expressed as an index based on Comparative Example 1.

상기 표 1의 결과로부터, 실리카를 소량 사용한 비교예 2의 경우 일반적인 NR계 인너라이너인 비교예 1과 큰 차이가 없는 수준이고, 실리카를 20중량부 적용한 비교예 3과 4에 있어서는 커플링제를 사용하지 않은 비교예 3의 경우 카카스층과 접착력이 부족하고, 커플링제를 실리카에 대하여 10중량%로 사용한 경우에는 접착력은 양호한 수준이나 타이어 내구성능에서 개선되지 않았다.From the results of Table 1, in the case of Comparative Example 2 using a small amount of silica, there is no significant difference from Comparative Example 1 which is a general NR inner liner, and in Comparative Examples 3 and 4 in which 20 parts by weight of silica was applied, a coupling agent was used. In the case of Comparative Example 3 which is not, the adhesive strength with the carcass layer is insufficient, and when the coupling agent is used at 10% by weight with respect to silica, the adhesive strength is not improved at a good level or tire durability performance.

반면, 커플링제 함량이 각각 실리카의 3%, 5%인 실시예 1, 2의 경우는 접착력은 비교예 1과 유사한 수준이면서 타이어 내구성능이 약 10∼15% 이상 향상된 결과를 나타내었다.On the other hand, in the case of Examples 1 and 2, where the coupling agent content is 3% and 5% of silica, respectively, the adhesive strength was similar to that of Comparative Example 1, and the tire durability was improved by about 10 to 15% or more.

반면에 실리카 함량이 40중량부로 사용된 실시예 3의 경우 타이어 내구성능은 향상되었으나, 카카스와의 접착력이 떨어지는 결과를 보였다.On the other hand, in the case of Example 3 in which the silica content was used at 40 parts by weight, the tire durability was improved, but the adhesion with carcass was inferior.

즉, 실리카를 천연고무계 인너라이너에 적용하여 접착력을 유지하면서 수분침투 방지에 의한 노화내구성능을 향상시키기 위해서는 실리카 10∼30phr과 커플링제를 실리카 함량의 2∼8중량%로 제한하여야 함을 알 수 있다.That is, in order to improve the aging durability by preventing moisture penetration while maintaining the adhesion by applying silica to the natural rubber inner liner, it should be understood that the silica should be limited to 10 to 30 phr and the coupling agent to 2 to 8% by weight of the silica content. have.

이상에서 상세히 설명한 바와 같이, 본 발명에 따라 부틸계 고무로 이루어진 제1층 인너라이너와 NR계 고무로 이루어진 제2층 인너라이너로 이루어진 2층 구조의 인너라이너를 갖는 타이어를 제조함에 있어서 NR계 고무로 이루어진 제2층 인너라이너 조성에 실리카와 커플링제를 포함하는 경우 카카스와의 접착력은 유지하면서 실리카의 높은 흡습작용으로 인해 수분 등에 의한 벨트층의 노화를 방지하여 궁극적으로는 타이어 내구성을 향상시킬 수 있다.As described in detail above, in the manufacture of a tire having a two-layer inner liner composed of a first layer inner liner made of butyl rubber and a second layer inner liner made of NR rubber according to the present invention. In the case of including the silica and the coupling agent in the second layer inner liner composition, the high hygroscopic action of silica while maintaining the adhesive force with the carcass prevents the aging of the belt layer due to moisture or the like and ultimately improves tire durability. have.

Claims (3)

부틸계 고무로 이루어진 제1층의 인너라이너와; 상기 제1층의 인너라이너와 카카스층 사이에 위치하며 천연고무를 포함하는 디엔계 고무로 이루어진 제2층의 인너라이너를 포함하는 2층 구조의 인너라이너를 갖는 타이어에 있어서,An inner liner of the first layer made of butyl rubber; In the tire having a two-layer inner liner comprising the inner liner of the second layer made of a diene rubber containing natural rubber, located between the inner liner and the carcass layer of the first layer, 상기 제2층의 인너라이너는 천연고무를 포함하는 디엔계 고무 100중량부에 대하여 실리카를 10∼30중량부로 포함하고, 실리카 100중량부에 대하여 커플링제를 2∼8중량부 되도록 포함하는 고무 조성물로 제조된 것임을 특징으로 하는 2층 구조의 인너라이너를 갖는 타이어.The inner liner of the second layer comprises 10-30 parts by weight of silica with respect to 100 parts by weight of diene rubber containing natural rubber, and a rubber composition containing 2-8 parts by weight of a coupling agent based on 100 parts by weight of silica. A tire having an innerliner having a two-layer structure, characterized in that manufactured by. 제 1 항에 있어서, 커플링제는 비스(트리에톡시실릴프로필)테트라설판인 것임을 특징으로 하는 2층 구조의 인너라이너를 갖는 타이어.The tire having a two-layer inner liner according to claim 1, wherein the coupling agent is bis (triethoxysilylpropyl) tetrasulfane. 제 1 항에 있어서, 실리카는 비표면적(N2SA)이 140∼180㎡/g이고 수분함량 5∼10%인 것임을 특징으로 하는 2층 구조의 인너라이너를 갖는 타이어.The tire having a two-layer inner liner according to claim 1, wherein the silica has a specific surface area (N 2 SA) of 140 to 180 m 2 / g and a water content of 5 to 10%.
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