KR20030066668A - 고체, 반고체 및 액체 수지의 분산액 및 그의 제조 방법 - Google Patents

Abstract

고체, 반고체 및 액체 수지의 안정한 분산액이 기계적 분산기중에서 용융 또는 액체 분산상의 스트림을 용융 또는 액체 연속상의 스트림과 합쳐서 분산액 또는 에멀젼을 형성함으로써 제조될 수 있다. 바람직하게는 실온에서 고체이나 약간 높은 온도에서 용융되는 중합체가 저분자량 중합체 또는 중간 분자량 중합체와 연속적으로 압출기에서 분산될 수 있다. 부피 평균 입도가 10 ㎛ 미만인 낮은 다분산도 분말-슬러리 경화성 코팅 조성물이 본 발명의 방법에 의해 제조될 수 있다. 분말-슬러리 코팅 조성물의 착색은 편리하게는 안료를 용융된 중합체에, 또는 연속상에, 또는 연속상이 분산상과 합쳐진 후에 분산액에 첨가함으로써 수행된다.

Description

고체, 반고체 및 액체 수지의 분산액 및 그의 제조 방법 {Dispersions of Solid, Semi-Solid, and Liquid Resins and a Method of Making the Same}

본 발명은 고체 중합체 수지를 수성 또는 비수성 매질중에 압출시키고 기계적으로 분산시켜 코팅 안료, 다른 유기 및 무기 고체 미립자 성분, 예를 들어 충전제의 효율적인 사용을 제공하고 중간 분자량 수지 또는 심지어 액체 수지를 고체 수지를 사용한 분산액중에 혼입시키는 것을 용이하게 하는 연속 방법에 관한 것이다.

중합성 단량체를 사용한 벌크 중합 공정에서 안료를 혼입한 수지의 제조는 니폰 페인트 캄파니(Nippon Paint Co., Ltd.)에 양도된 영국 특허 1,557,269호로부터 교시되어 있다. 내부에 안료를 혼입한 벌크 중합된 수지는 후속적으로 배치 현탁 또는 유화 중합에 도입된다. 안료 분산된 수지 조성물은 건조되고, 미분쇄되고 분말 코팅된다. 또한, 안료 분산된 수지 조성물은 건조 및 미분쇄없이 수분산액으로서 적용될 수 있다.

자동차 몸체의 상부 코팅물로서 적합한 수성 분말 에나멜 분산액의 제조 방법이 미국 특허 6,291,579호에 개시되어 있다. 제조된 분말 슬러리는 150℃보다 낮은 온도에서 경화할 수 있도록 촉진된다. 개시된 방법은 가교결합제 및 결합제가 존재하는 수지 성분을 각각에 대한 개별 용기에서 가열한다. 용융된 수지 성분은 물중에 혼합되어 즉시 유화되도록 교시되어 있다. 수지 성분 이외에, 촉매, 소포제, 분산제, 습윤제, 자외선 흡수제, 산화방지제, 안료 및 살생물제를 포함하는 다른 첨가제가 수성 분말 에나멜 분산액에 포함될 수 있다.

예비 형성된 중합체에 안료의 균일한 분산은 균일하고 반복가능한 색을 달성하는데 필요한 안료와 중합체의 균일한 혼합의 도전에 의해 복잡해진다. 문헌(Pitture Vernici Eur.(1998), 74(1), 제목: Organic Pigment Predispersions for Powder Coatings, Lewis, P.)에는 25% 만큼 높은 생산율의 착색된 분말의 수지가 압출기를 통해 재가공되어 색을 더욱 완전히 분산시키며 더욱 재현가능한 색 일치를 달성하는 것이 드물지 않다는 것이 보고되어 있다.

불완전한 혼합은 용용 중합체 환경에서 안료가 고체로 남아 있거나 고 융점에 의해 오래 고체로 남아 있다는 사실로부터 기인한다고 생각된다. 압출기의 기계적 혼합 작용은 안료 입자를 응집시킨다고 생각된다. 매우 높은 전단이 수지 벌크를 통한 안료의 효과적인 분포를 위해 안료 응집물을 파괴하고 습윤시키는데 요구된다(문헌(Scott, J.A. ed., The Science of Powder Coatings, vol.2, Selective Industrial Training Associates Limited, London 1994, p.261)). 색 균일성을 달성하기 위해, 높은 안료 부하 및 상응하는 비용이 발생된다.

따라서, 먼저 수지를 고화시킨 후 용융하고 그 후 혼합하고 유화시킬 필요없이 압출기로부터 직접 연속적 공정으로 고체 수지상 물질의 안정한 수분산액을 제조할 수 있는 것은 당업계에서 진보적인 것이 될 것이다. 착색된 분말 슬러리 경화성 코팅 조성물을 제조할 수 있는 것은 당업계에서 더 진보적인 것이 될 것이다.

분말형 코팅 조성물의 제조에서 더 제한되는 것은 분말형 코팅 조성물에 고분자량 고체 수지의 요구되는 사용이었다. 이들 고분자량 수지는 분쇄된 후 자유 유동하는 분말인 것을 특징으로 한다. 대조적으로, 저분자량 수지는 주변 조건에서 액상인 반면, 중간 분자량 수지는 점착성이고, 즉 일단 분쇄되면 주변 조건하에 자유 유동하는 분말이 되는 것이 중지된다. 따라서, 저분자량 및 중간 분자량 수지는 분말 코팅물을 제조하는데 필수적인 것으로 통상 고려되는 10 내지 100 ㎛의 입도로 분쇄하는데 필요한 그의 이쇄성의 결과적 손실로 인해 분말 코팅 조성물에 통상적으로 사용되지 않았다.

따라서, 안료가 조성물에 첨가되는 효율을 개선시키는 것이 당업계에 진보적인 것이 될 것이다. 또한, 압출기로부터 직접 연속 공정으로 고체 수지상 물질의 안정한 수분산액을 제조하고 분산액중에 저분자량 및 중간 분자량 수지를 혼입하는 것이 당업계에 진보적인 것이 될 것이다.

본 발명은 a) 주변 온도에서 고체인 중합체를 이 중합체를 용융시키기에 충분한 열 및 전단의 조건하에 압출기에서 연속적으로 압출시키는 단계, b) 용융된 중합체의 스트림 및 연속상의 스트림을 압출기에 커플링된 기계적 분산기중에서 합쳐서 용융된 중합체의 분산액 또는 에멀젼을 형성하는 단계, 및 c) 안료를 i) 중합체가 용융 상태 또는 반용융 상태일 때 압출기내의 중합체, ii) 용융된 중합체의 스트림과 합치기 전에 연속상의 스트림 또는 iii) 중합체의 분산액 또는 에멀젼을 함유하는 합쳐진 스트림 중 임의의 것 또는 이들 모두에 분산시키는 단계를 포함하며, 이 때 중합체는 압출기 또는 연속상에 첨가되는 안정화 양의 계면활성제로 연속상에서 자가 분산되거나 안정화되는 것을 특징으로 하는, 안정한 분산액 또는 에멀젼의 연속 제조 방법을 제공함으로써 당업계에서 문제들을 해결한다.

본 발명의 또다른 일면은 a) 압출기에서 i) 주변 온도에서 고체인 제1 중합체를 용융시키기에 충분한 열 및 전단의 조건하의, 주변 온도에서 고체인 제1 중합체 및 ii) 주변 온도에서 점착성 또는 액체인 제2 중합체를 연속적으로 압출시키는 단계, 및 b) 제1 중합체 및 점착성 또는 액체 중합체의 스트림을 연속상의 스트림과 함께 압출기에 커플링된 기계적 분산기중에서 합쳐서 중합체의 분산액 또는 에멀젼을 형성하는 단계를 포함하며, 이 때 중합체는 압출기 또는 연속상에 첨가되는 안정화 양의 계면활성제로 연속상에서 자가 분산되거나 안정화되는 것을 특징으로 하는, 안정한 분산액 또는 에멀젼의 연속 제조 방법이다.

도 1은 기계적 분산기에 커플링된 압출기의 개략도이다.

본 발명의 바람직한 방법은 도 1에 나타나 있다. 2축 용융물 또는 배합물 압출기(20)가 직렬로 임의로는 기어 펌프(30), 분산기(40), 임의로는 제1 희석 혼합기(50) 및 임의로는 제2 희석 혼합기(60)에 커플링되어 있다. 분말 또는 박편 형태의 수지가 공급기(10)으로부터 수지가 용융되거나 배합되는 압출기(20)의 유입구(22)로 공급된다. 수지가 자가 분산성이 아닌 경우, 계면활성제가 2축 압출기(20)의 개별 유입구(24)를 통해 수지에 첨가될 수 있다.

또한, 임의의 유입구, 바람직하게는 유입구(24 또는 26)중 하나를 통해 액체 또는 점착성 수지와 같은 다른 물질 또는 촉매, 염료, 충전제, 유동 제어제, 탈기제와 같은 첨가제를 첨가하는 것이 바람직할 수 있다.

상기 언급한 바와 같이, 점착성 수지는 주변 조건에서 고체인 수지이나, 수지의 연화 및 분말 코팅에 대해 통상적으로 고려되는 입도 10 내지 100 ㎛로 분쇄하는데 필수적인 이쇄성의 결과적 손실 때문에 분말 코팅 용도에 부적합할 정도로 충분히 열민감성이다. 또한, 극저온 분쇄와 같은 방법이 점착성 수지를 분쇄하는데 사용되는 경우, 이들 수지는 주변 온도 및 습도의 조건하에 자유 유동 분말로 남아있지 않을 것이고, 따라서 분말 코팅 방법에 사용될 수 없다. 점착성 수지 및 주변 온도에서 액체인 수지가 본 발명의 방법에 따른 분말 코팅물을 제조하는데 사용될 수 있고, 따라서 통상의 분말 코팅물 및 분말 코팅물의 제조 방법에 대해 개선된 특성을 제공한다.

수지 용융물이 임의적인 기어 펌프(30)로 운반되고, 분산기(40)에서 도관(42)을 통해 흐르는 연속상, 바람직하게는 물의 초기 스트림과 합쳐진다. 계면활성제는 연속상 스트림에 추가적으로 또는 배제적으로 첨가될 수 있다. 본 발명의 측면에서, 이산화티타늄과 같은 안료가 a) 수지가 반용융(즉, 완전히 용융되어 있지 않음) 또는 용융되어 있는 임의의 유입구를 통해 압출기(20), b) 연속상 스트림(42) 또는 c) 추가 희석전 또는 후에 합쳐진 스트림 중 임의의 것 또는 모두에 첨가된다. 스트림은 희석 혼합기(50)를 사용하여 희석될 수 있고 임의로는 제2 희석 혼합기(60)에서 다시 희석될 수 있다. 중요하게는, 연속상은 2축 압출기(20)에 첨가되기보다는 오히려 용융물이 압출기로부터 배출된 후 수지 용융물을 함유하는 스트림에 첨가된다. 이러한 방식으로, 압출기(20)에서의 증기 압력 축적이 제거된다.

고체, 점착성 또는 액체 중합체 수지의 예는 에폭시 수지, 폴리(히드록시아미노에테르) 수지(본원에 교시가 참고로 포함되는 미국 특허 5,834,078호에 기재된 PHAE), 폴리우레탄 수지, 폴리우레탄-우레아 수지, 폴리에스테르 수지, 아크릴 수지, 멜라민 수지, 비닐 에테르 수지, 폴리올레핀, 에틸렌-아크릴산 공중합체 또는 이들의 혼합물 또는 혼성물을 포함한다. 분자량, 결정도, 극성 및 사슬 분지도와 같은 인자는 중합체가 고체, 점착성 또는 액체이든 간에 당업자에 의해 이해되는 바와 같이 영향을 준다. 예를 들어, 고체 수지는 에폭시 수지일 수 있고 액체 또는 점착성 수지는 폴리에스테르 수지일 수 있고 또는 그 반대일 수 있다.

중합체는 음이온성, 양이온성 또는 비이온성일 수 있는 외부 계면활성제 또는 비이온성과 음이온성 또는 비이온성과 양이온성 계면활성제의 조합물을 요구할 수 있다. 또한, 중합체는 맥콜럼(McCollum) 등의 미국 특허 5,114,552호에 기재된 이온기, 카르복실산 및 아민과 같은 잠재적 이온기, 또는 마쿠쉬 등의 미국 특허 4,879,322호, 칼럼 9, 라인 61-68 및 칼럼 10-12에 기재된 친수성 비이온기의 존재에 의해 자가 분산성일 수 있다. 몇몇 경우에, 수지를 외부 계면활성제의 실질적인 부재하에 분산시키는 것이 바람직할 수 있다. 본원에 사용되는 실질적인 부재는 0.1 % 미만의 외부 계면활성제를 의미한다.

필요한 경우, 외부 계면활성제는 a) 분산상, b) 연속상 또는 c) 이들 모두에 첨가될 수 있다. 일반적으로, 계면활성제를 분산기의 상부 스트림에서, 바람직하게는 도 1에 기재된 압출기의 유입구를 통해 분산상에 첨가하는 것이 바람직하다.

용융 또는 액체 연속상은 유기 또는 수성일 수 있고, 바람직하게는 수성이다. 연속상 및 분산상은 서로 충분히 혼화성이어서 안정한 분산액 또는 에멀젼이 형성될 수 있다.

비수성 연속상을 함유하는 분산액의 예는 폴리에테르 폴리올중의 에틸렌-아크릴산, 및 폴리올레핀과 폴리에테르 폴리올 모두와 상용성인 구조 단위를 함유하는 계면활성제에 의해 안정화되는 폴리에테르 폴리올중의 폴리올레핀이다. 압출기로부터 배출된 수지 용융물 또는 액체는 분산상 스트림을 형성하고 이는 연속상 스트림과 합쳐진 후, 기계적 분산기로 운반된다. 연속상의 스트림의 유속(R₁)에 대한 분산상의 스트림의 유속(R₂)의 비는 유리하게는 안정한 수분산액의 다분산도 및 입도를 최소화하도록 설정된다. 분산상을 함유하는 스트림을 연속상을 함유하는 스트림과 합치는 공정에 의해 낮은 입도, 낮은 다분산도 안정한 에멀젼 및 분산액을 형성하는 방법에 대한 설명이 본원에 참고로 포함되는 페이트(Pate) 등의 미국 특허 5,539,021호에 기재되어 있다. 분산액 또는 에멀젼의 증진된 안정성을 위해, 본 발명의 입도는 바람직하게는 10 ㎛ 미만, 더욱 바람직하게는 5 ㎛ 미만, 가장 바람직하게는 2 ㎛ 미만이다.

페이트 등이 개시한 바와 같이, 분산상 대 연속상의 부피:부피 비가 74/26 이상인 높은 내부상 비의 에멀젼(또는, 분산상이 고화되는 경우 높은 내부상 분산액)을 제조하는 것이 요망된다. 물이 연속상인 경우, 높은 내부상 비의 에멀젼이 유리하게는 물로 희석되어 안정한 수성 에멀젼 또는 분산액을 형성한다. 그러한 분산액은 코팅 용도에 적합하다.

앞서 주지한 바와 같이, 에멀젼 또는 분산액에의 안료 첨가는 수지 분산액의 제조시 다양한 위치에서 일어날 수 있되, 단 안료 첨가는 수지의 액체 또는 반용융 상에서 또는 분산액 또는 에멀젼에서 일어난다. 안료가 압출기에 첨가되는 경우, 취급을 용이하게 하고 응집을 방지하는 비수성 캐리어 유체와의 농축 형태로 첨가된다. 적합한 비수성 캐리어 유체는 유기 용매, 계면활성제 및 분산상 수지와 균일하게 블렌딩될 수 있는 수지를 포함한다. 한 편, 안료가 연속상과 첨가되거나 분산액 또는 에멀젼에 첨가되는 경우, 물이 바람직한 캐리어일 수 있고, 특히 이 때 연속상은 수성이다.

분말 코팅을 위한 액체 및 점착성 수지의 첨가는 코팅된 기재의 유동 및 피복을 개선시킨다. 개선된 유동으로 인해, 연성인 코팅물을 생성할 필요가 없는데, 이는 점착성 및 액체 수지가 열 또는 자외선 수단에 의해 행해질 수 있는 코팅물의 경화시 가교결합되어 분자량을 증진시킴으로써 코팅물의 특성을 개선킬 수 있기 때문이다. 액체 또는 점착성 수지의 도입은 통상적인 분말 코팅 수지에 현재 이용가능한 것보다 폭넓은 범위의 수지 관능가를 이용하게 한다.

본 발명의 방법은 낮거나 0인 VOC 함유 분산액, 바람직하게는 분산액 및 VOC 성분의 중량을 기준으로 10 중량% 미만, 더욱 바람직하게는 5 중량% 미만, 가장 바람직하게는 0.5 중량% 미만인 VOC 함유 분산액을 생성하는 간단한 수단을 제공한다.

하기 실시예는 단지 예시적 목적을 위한 것이며 본 발명의 범위를 제한하기 위한 것은 아니다.

<실시예 1 - 에폭시-폴리에스테르 수지 분산액의 제조>

에폭시-폴리에스테르 수지 블렌드의 분산액을 연속적인 방식으로 제조하였다. 시스템은 수지 블렌드를 100 ℃에서 용융시키며 전송할 뿐만 아니라 분산액을 안정화시키는데 필요한 계면활성제와 혼합시키는 2축 압출기를 포함하였다. 수지 블렌드는 2형 에폭시(Dow, DER 6224) 및 폴리에스테르(UCB, Crylcoat 340)의 50:50 혼합물을 함유하였다. 블렌드를 압출기중으로 50 g/분의 속도로 공급하였다. 용융후, 블렌드를 3.6 g/분의 애트설프(Atsurf) 108(ICI Surfactants) 및 1.1 g/분의 디스포닐(Disponil) TA-430(Henkel kGaA) 비이온성 계면활성제와 합쳤다. 용융된 공급물이 압출기에서 나올 때, 90℃에서 38 ml/분의 속도로 흐르는 계면활성제 및 물을 함유하는 스트림과 합쳤다. 34 ml/분에서의 물의 초기 수성 스트림을 4 ml/분의 속도로 흐르는 계면활성제 소듐 도데실벤젠 술포네이트(Aldrich)의 10% 수용액과 합침으로써 물-계면활성제 스트림을 형성하였다. 그 후, 합쳐진 스트림을 800 rpm에서 작동되는 로터-스테이터 분산기(E.T.Oakes, N.Y.)의 유입구중으로 공급하였다. 생성된 분산액을 수집하였고 그의 부피 평균 입도는 1.4 ㎛이었다.

제제화된 페인트를 제조하기 위해, 먼저 물 96.9부, 테고 디스퍼스(Tego Dispers) 750W 안료 분산제 13.6부 및 테고 디스퍼스 760W 안료 분산제 3.4 부(Tego Chemie Service USA, 미국 버지니아주 호프웰 랜돌프 로드 소재), 크로노스(Kronos) 2160 루틸 이산화티타늄(Kronos, Inc., 미국 08520 뉴저지주 박스 70 하이츠타운 위코프 밀스 로드 소재) 228부 및 디포(DeeFo) PI-4 소포제(Ultra Additives, Inc., 미국 뉴저지주 패터슨 스트레이트 스트리트 소재) 0.6부를 함께혼합함으로써 안료를 제조하였다. 이 제1 혼합물을 도 1에서 52에 상응하는 유입구에 의해 상기 기재된 에폭시-폴리에스테르 분산액 716부에, Byk 346 유동 조절제(BYK Chemie USA에서 시판, 미국 코넥티컷주 월링포드 사우쓰 체리 스트리트 소재) 1.6부 및 2-메틸 이미다졸 촉매(BASF 시판, 미국 뉴저지주 마운트 올리브 콘티넨셜 드라이브 소재)의 20% 수성 혼합물 10.3부와 함께 희석 혼합기(50)에 상응하는 단계에서 가하였다. 페인트는 1.6 g/L의 휘발성 유기 탄소 함유물을 함유하였다.

페인트를 냉각 압연된 강철 패널상으로 코팅 블레이드를 사용하여 코팅하고, 10분 동안 플래싱하고 300℉(150℃)에서 20분 동안 베이킹 처리하였다. 생성된 코팅물은 두께 25 ㎛, 60°거울 광택 95, ASTM D-2794(method for Resistance of Organic Coatings to the Effects of Rapid Deformation (Impact))에 따라 직접적인 경우 내충격성 150 in/lbs(8.4 m/kg) 초과 및 역의 경우 120 in/lbs(6.7 m/kg) 초과를 가졌다.

<실시예 2 - 에폭시-폴리에스테르 수지 분산액의 제조>

에폭시-폴리에스테르 수지 블렌드의 분산액을 연속적인 방식으로 제조하였다. 수지 블렌드는 액체 에폭시(Dow, DER 330) 및 고체 폴리에스테르(UCB, Crylcoat 340)의 18:82 혼합물로 이루어졌다. 액체 에폭시를 압출기에서 용융된 폴리에스테르중으로 도입하여 50 g/분의 총 수지 속도를 얻었다. 그 후, 테트로닉(Tetronic) 908 비이온성 계면활성제(BASF)를 압출기에 6.9 g/분의 속도로 첨가하였다. 용융된 공급물이 압출기에서 나오고, 90℃에서 44 ml/분의 속도로 흐르는 계면활성제 및 물을 함유하는 스트림과 합쳤다. 40 ml/분에서의 물의 초기 수성 스트림을 4 ml/분의 속도로 흐르는 25% 에탄올-물 혼합물중 계면활성제 에어로졸(Aerosol) OT-75(Cytec Industries)의 20% 용액과 합침으로써 물-계면활성제 스트림을 제조하였다. 그 후, 합쳐진 스트림을 800 rpm에서 작동되는 로터-스테이터 분산기(E.T.Oakes, N.Y.)의 유입구중으로 공급하였다. 생성된 분산액을 수집하였고 그의 부피 평균 입도는 3 ㎛인 것으로 밝혀졌다.

투명한 수성 코팅물을 제조하기 위해, 분산액을 47% 고체로 희석시키고, 150 메쉬 와이어 스크린을 통해 여과시키고 냉각 압연된 강철 패널상으로 코팅 블레이드를 사용하여 코팅하고, 10분 동안 플래싱하고 300℉(150℃)에서 20분 동안 베이킹 처리하였다. 생성된 코팅물은 두께 25 ㎛, ASTM D-2794(method for Resistance of Organic Coatings to the Effects of Rapid Deformation (Impact))에 따라 직접적인 경우 내충격성 160 in/lbs(8.9 m/kg) 초과를 가졌다.

Claims (10)

1. a) 주변 온도에서 고체인 중합체를 이 중합체를 용융시키기에 충분한 열 및 전단의 조건하에 압출기에서 연속적으로 압출시키는 단계, b) 용융된 중합체의 스트림 및 연속상의 스트림을 압출기에 커플링된 기계적 분산기중에서 합쳐서 용융된 중합체의 분산액 또는 에멀젼을 형성하는 단계, 및 c) 안료를 i) 중합체가 용융 상태 또는 반용융 상태일 때 압출기내의 중합체, ii) 용융된 중합체의 스트림과 합치기 전에 연속상의 스트림 또는 iii) 중합체의 분산액 또는 에멀젼을 함유하는 합쳐진 스트림 중 임의의 것 또는 이들 모두에 분산시키는 단계를 포함하며, 이 때 중합체는 압출기 또는 연속상에 첨가되는 안정화 양의 계면활성제로 연속상에서 자가 분산되거나 안정화되는 것을 특징으로 하는, 안정한 분산액 또는 에멀젼의 연속 제조 방법.
2. 제1항에 있어서, 주변 온도에서 액체 또는 점착성인 중합체를 압출기중으로 가하는 단계를 더 포함하는 방법.
3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 연속상이 물을 함유하고, 분산상이 에폭시 수지, 폴리(히드록시아미노에테르) 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리우레탄-우레아 수지, 폴리에스테르 수지, 아크릴 수지, 멜라민 수지, 비닐 에테르 수지, 폴리올레핀, 에틸렌-아크릴산 공중합체 또는 이들의 혼성물 또는 혼합물을 함유하는 방법.
4. 제6항에 있어서, 분산상이 에폭시 수지와 폴리에스테르 수지의 혼성물 또는 블렌드를 함유하는 방법.
5. a) 압출기에서 i) 주변 온도에서 고체인 제1 중합체를 용융시키기에 충분한 열 및 전단의 조건하의, 주변 온도에서 고체인 제1 중합체 및 ii) 주변 온도에서 점착성 또는 액체인 제2 중합체를 연속적으로 압출시키는 단계, 및 b) 제1 중합체 및 점착성 또는 액체 중합체의 스트림을 연속상의 스트림과 함께 압출기에 커플링된 기계적 분산기중에서 합쳐서 중합체의 분산액 또는 에멀젼을 형성하는 단계를 포함하며, 이 때 중합체는 압출기 또는 연속상에 첨가되는 안정화 양의 계면활성제로 연속상에서 자가 분산되거나 안정화되는 것을 특징으로 하는, 안정한 분산액 또는 에멀젼의 연속 제조 방법.
6. 제5항에 있어서, 제1 중합체가 용융될 때 제2 중합체를 제1 중합체에 가하는 방법.
7. 제5항 또는 제6항에 있어서, 안료를 i) 제1 중합체가 용융 또는 반용융 상태일 때 압출기내의 제1 중합체, ii) 용융된 중합체의 스트림과 합치기 전에 연속상의 스트림, 또는 iii) 중합체의 분산액 또는 에멀젼을 함유하는 합쳐진 스트림 중 임의의 것 또는 이들 모두에 첨가하는 단계를 더 포함하는 방법.
8. 제5항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 제1 중합체 및 점착성 또는 액체 수지가 각각 독립적으로 에폭시 수지, 폴리(히드록시아미노에테르) 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리우레탄-우레아 수지, 폴리에스테르 수지, 아크릴 수지, 멜라민 수지, 비닐 에테르 수지, 폴리올레핀, 에틸렌-아크릴산 공중합체 또는 이들의 혼성물 또는 혼합물인 방법.
9. 제5항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 제1 중합체 및 점착성 또는 액체 수지가 각각 독립적으로 폴리에스테르 수지 및 에폭시 수지인 방법.
10. 제5항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 분산액의 부피 평균 입도가 10 ㎛ 미만인 방법.